Реакции вторичных и третичных фосфиноксидов с альдегидами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ПЕРВИЧНЫХ, ВТОРИЧНЫХ И

ТРЕТИЧНЫХ ФОСФИНОКСИДОВ С АЛЬДЕГИДАМИ (Литературный обзор).

1.1. Реакции альдегидов с гидрофосфорильными соединениями.

1.1.1. Первичные фосфиноксиды в реакции с альдегидами.

1.1.2. Вторичные фосфиноксиды в реакции с альдегидами.

1.1.2.1. Механизм реакции вторичных фосфиноксидов с альдегидами.

1.1.2.2. Реакции вторичных фосфиноксидов с альдегидами в присутствии основных катализаторов.

1.1.2.3. Некатализируемое присоединение вторичных фосфиноксидов к альдегидам.

1.2. Третичные фосфиноксиды в реакции с альдегидами.

1.2.1. Реакция Виттига-Хорнера.

1.2.1.1. Механизм реакции Виттига-Хорнера.

1.2.1.2. Развитие реакции Виттига-Хорнера для стереонаправленного синтеза Е- и Z-алкенов.

1.2.1.3. Влияние условий реакции Виттига-Хорнера на ее стереоселективность.

1.2.1.4. Препаративные возможности реакции Виттига-Хорнера.

1.2.1.4.1. Синтез дизамещенных алкенов.

1.2.1.4.2. Синтез тризамещенных алкенов.

1.2.1.4.3. Синтез функциональных алкенов.

1.2.2. Другие реакции третичных фосфиноксидов с альдегидами.

ГЛАВА 2. РЕАКЦИИ ВТОРИЧНЫХ И ТРЕТИЧНЫХ ФОСФИНОКСИДОВ С АЛЬДЕГИДАМИ (Обсуждение результатов).

2.1. Реакция элементного фосфора с альдегидами.

2.1.1. Взаимодействие белого фосфора с формальдегидом в системе КОН - ДМСО.

2.1.2. Взаимодействие красного фосфора с ароматическими альдегидами в сверхосновных системах.

2.2. Взаимодействие фосфина с альдегидами.

2.2.1. Реакция формальдегида с фосфино-водородной смесью.

2.2.2. Попытка фосфорилирования 1-этилимидазол-2-карбальдегида фосфином.

2.3. Реакция вторичных фосфиноксидов с альдегидами.

2.3.1. Присоединение вторичных фосфиноксидов к алифатическим альдегидам.

2.3.2. Нуклеофильное присоединение вторичных фосфиноксидов к ароматическим альдегидам природного происхождения.

2.3.3. Реакция альдегидов имидазольного ряда со вторичными фосфиноксидами.

2.3.3.1. Синтез оптически активной четвертичной соли на основе 1 -дифенил-1 - [2-(1 -этилимидазол)-1 -гидроксиме-тил]фосфиноксида и камфорсульфоновой кислоты.

2.3.3.2. Синтез металлокомплексных соединений из

1 - диорганил-1 - [2-( 1 -органилимидазол)-1 -гидрокси-метил]фосфиноксидов и дихлоридов цинка и кадмия.

2.3.4. Региоселективное нуклеофильное присоединение вторичных фосфиноксидов к ацетиленовым альдегидам.

2.4. Реакции третичных фосфиноксидов с альдегидами.

2.4.1. Трибензилфосфиноксид - новый олефинирующий реагент в реакции Виттига-Хорнера.

2.4.1.1. Влияние условий реакции трибензилфосфиноксида с бензальдегидом на выход стильбена и дибензил-фосфиновой кислоты.

2.4.1.2. Реакция трибензилфосфиноксида с алифатическими и гетероароматическими альдегидами.

2.4.1.3. Окислительное сдваивание трибензилфосфиноксида в условиях реакции Виттига-Хорнера.

2.4.2. Новые несимметричные и симметричные третичные фосфиноксиды в реакции Виттига-Хорнера.

2.5. Одностадийный синтез несимметричных и симметричных третичных фосфиноксидов из элементного фосфора и органилгалогенидов.

2.5.1. Одновременное фосфорилирование алкилбромидов и бензилхлорида красным фосфором - новый подход к синтезу несимметричных третичных фосфиноксидов.

2.5.2. Синтез [(5-хлор-2-тиенил)метил]фосфиноксида.

2.6. Новые комплексообразователи для пероксидной отбелки целлюлозы.

ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ

Экспериментальная часть).

3.1. Реакции элементного фосфора с альдегидами в сверхосновных системах.

3.2. Реакции фосфина с альдегидами.

3.3. Реакция вторичных фосфиноксидов с альдегидами.

3.3.1. Реакция вторичных фосфиноксидов с алифатическими альдегидами.

3.3.2. Реакция вторичных фосфиноксидов с ароматическими альдегидами.

3.3.3. Реакция вторичных фосфиноксидов с 1 -органил-2-ими-дазол- и 1-органил-2-бензимидазолкарбальдегидами.

3.3.3.1. Синтез оптически активной четвертичной соли на основе * фосфиноксида 236 и камфорсульфоновой кислоты.

3.3.3.2. Синтез металлокомплексных соединений из

1 - диорганил-1 - [2-( 1 -органилимидазол)-1 -гидроксиметил] фосфиноксидов и хлоридов цинка и кадмия.

3.3.4. Реакция вторичных фосфиноксидов с ацетиленовыми альдегидами.

3.4. Реакции третичных фосфиноксидов с альдегидами.

3.4.1. Реакция трибензилфосфиноксида с алифатическими и гетероароматическими альдегидами.

3.4.2. Третичные фосфиноксиды в реакции с бензальдегидом.

3.5. Одностадийный синтез третичных фосфиноксидов из элементного фосфора и органилгалогенидов.

3.5.1. Синтез несимметричных третичных фосфиноксидов.

3.5.2. Синтез [(5-хлор-2-тиенил)метил]фосфиноксида.

ВЫВОДЫ.

Актуальность работы. Реакции альдегидов с РН-кислотами являются одним из удобных подходов к формированию связи С-Р и к синтезу фосфиноксидов с гидроксильными функциями - перспективных лигандов для дизайна катализаторов нового поколения, строительных блоков и исходных материалов для создания биологически активных препаратов медицинского и сельскохозяйственного назначения [1-4].

Особое место в химии фосфорорганических соединений занимает также реакция Виттига-Хорнера, открывшая новый путь к синтезу непредельных соединений алкенового ряда из третичных фосфиноксидов, альдегидов или кетонов [5, 6].

В то же время теоретические и практические аспекты реакций альдегидов с вторичными и третичными фосфиноксидами исследованы пока явно недостаточно.

Так, до начала настоящей работы практически не были вовлечены в реакцию с вторичными фосфиноксидами такие перспективные функциональные и доступные альдегиды, как 4-гидрокси-З-метокси- и 4-гидрокси-3,5-диметоксибензальдегиды (альдегиды природного происхождения), имидазолил- и бензимидазолилальдегиды, а также ацетиленовые альдегиды, в том числе, Si- и Ge-содержащие, химия которых успешно развивается в Иркутском институте химии им. А. Е. Фаворского СО РАН (ИрИХ СО РАН) [7, 8].

Что касается реакции Виттига-Хорнера, то ранее она изучалась с использованием ограниченного круга третичных фосфиноксидов, включающего только несимметричные дифенилорганилфосфиноксиды. Следует также отметить, что до недавнего времени такие ключевые фосфорорганические соединения, как фосфины и фосфиноксиды оставались дорогими и труднодоступными. Разработанный в лаборатории 7 непредельных гетероатомных соединений ИрИХ СО РАН новый метод активации элементного фосфора в присутствии сверхсильных оснований, позволяющий осуществлять прямое фосфорилирование элементным фосфором (а также фосфином) ацетиленов, органилгалогенидов, алкенов и их оксидов и легко получать фосфины и фосфиноксиды (включая ненасыщенные и функциональные) [9-12], открывает новые перспективы для их широкого использования в органическом синтезе, в частности, в реакциях с карбонильными соединениями.

Цель работы: изучение закономерностей реакций вторичных и третичных фосфиноксидов (включая симметричные, несимметричные и функциональные) с альдегидами, в том числе, с полифункциональными и ненасыщенными.

Научная новизна и практическая значимость работы. На примере доступных ароматических, гетероароматических, ацетиленовых (включая Si- и Ge-содвржащих) альдегидов получены новые данные о закономерностях образования С-Р связи с участием карбонильной группы и вторичных фосфиноксидов. В результате синтезированы новые хиральные гидроксилсодержащие функциональные третичные фосфиноксиды - уникальные лиганды (в том числе, полидентатные и амфифильные), высокореакционноспособные синтоны и полупродукты.

Систематически изучено взаимодействие алифатических, ароматических и гетероароматических альдегидов с симметричными и несимметричными третичными фосфиноксидами, содержащими алкильные, арилалкильные и гетарилалкильные радикалы, в условиях реакции Виттига-Хорнера с целью синтеза новых труднодоступных сопряженных соединений стильбенового типа, перспективных материалов для новейших электронных технологий, используемых как оптические переключатели, фотохромные системы, различные опто-электронные устройства, такие как светодиоды и солнечные батареи. 8

На основе прямого фосфорилирования алкилбромидов и бензилхлорида фосфинит-анионами, генерируемыми из красного фосфора в условиях межфазного катализа (концентрированный водный раствор КОН - диоксан - хлорид бензилтриэтиламмония), разработан принципиально новый подход к одностадийному синтезу ранее труднодоступных несимметричных алкилдибензил- и бензилдиалкилфосфиноксидов - эффективных синтонов для реакции Виттига-Хорнера.

Среди синтезированных новых фосфорорганических соединений выявлены вещества, обладающие свойствами эффективных комплексообразователей при пероксидной отбелке целлюлозы.

Исследования по разработке новых полидентатных хиральных лигандов на основе вторичных фосфиноксидов и альдегидов имидазольного ряда выполнялись в рамках подпрограммы "Катализаторы и каталитические технологии новых поколений" приоритетного направления "Новые материалы и химические продукты" (госконтракт № 404-03(00)-П).

Результаты настоящей работы были представлены на научной молодежной конференции по органической химии "Байкальские чтения 2000" (Иркутск, 2000), на конференции "Актуальные проблемы органичкской химии" (Екатеринбург, 2001) и международной конференции "Химия и биологическая активность азотистых гетероциклов и алкалоидов" (Москва, 2001).

По материалам диссертации за период аспирантуры опубликованы 6 статей и тезисы 3 докладов; три статьи находятся в печати. 9

115 ВЫВОДЫ

1. В результате детального изучения реакции нуклеофильного присоединения вторичных фосфиноксидов к функциональным альдегидам разработан удобный метод синтеза новых полифункциональных гидроксилсодержащих третичных фосфиноксидов - потенциальных лигандов для дизайна металлокомплексных катализаторов, высокореакционноспособных синтонов и полупродуктов: вторичные фосфиноксиды реагируют с ароматическими альдегидами при температуре 20-60°С, образуя с высоким выходом соответствующие 1 -диорганил-1 -(2-арил-1 -гидроксиметил)фосфиноксиды;

- реакция вторичных фосфиноксидов с 1-органил-2-имидазол и -бензимидазолкарбальдегидами протекает при комнатной температуре, приводя к 1 -диорганил-1 -[2-( 1 -органилимидазол)-1 - гидроксиметил] -фосфиноксидам практически с количественным выходом;

- вторичные фосфиноксиды количественно в мягких условиях (-10-22°С) присоединяются к 2-пропиналю, а также к 3-(триалкилсилил)- и 3-(триалкилгермил)-2-пропиналям селективно по карбонильной группе с образованием соответствующих третичных фосфиноксидов с ацетиленовыми и гидроксильными функциями. Реакционная способность альдегидов в этом процессе уменьшается в ряду: НС=СС(0)Н > Me3SiC=CC(0)H > Et3GeC=CC(0)H (исследовано методом конкурирующих реакций).

2. Хиральные третичные фосфиноксиды, полученные из вторичных фосфиноксидов и альдегидов имидазольного ряда, являющиеся предшественниками оптически активных лигандов, легко реагируют с солями переходных металлов (например, ZnCb, CdCl2), образуя в зависимости от условий комплексы состава 1 : 1 или 2:1.

116

В результате реакции 1-дифенил-1-[2-(1-этилимидазол)-1-гидроксиметил]фосфиноксида с оптически активной (1 £)-(+)-10-камфорсульфоновой кислотой, протекающей с участием пиридинового атома азота и приводящей практически количественно к соответствующему сульфонату (в виде пары диастереомеров), осуществлена первая стадия реального пути расщепления рацемата на энантиомеры.

3. На примере взаимодействия трибензилфосфиноксида с алифатическими, ароматическими и гетероароматическими альдегидами впервые показано, что симметричные третичные фосфиноксиды могут быть успешно использованы в реакции Виттига-Хорнера для стереоселективного получения Е-изомеров 1-органил-2-фенилэтенов и дибензилфосфиновой кислоты.

4. Систематически исследовано влияние строения третичных фосфиноксидов на их реакционную способность по отношению к альдегидам и показано, что симметричные и несимметричные третичные фосфиноксиды, содержащие бензильные и 5-хлор-2-тиенильные радикалы, стереоселективно реагируют с бензальдегидом в системе амид натрия — ТГФ, давая с высоким выходом £-изомеры 1-органил-2-фенилэтенов и диорганилфосфиновые кислоты. Триэтил-, трис(2-фенилэтил)- и трис[(4-метоксифенил)метил] фосфиноксиды в изученных условиях в эту реакцию не вступают.

5. Разработан новый оригинальный метод синтеза ранее труднодоступных несимметричных алкилдибензил- и бензилдиалкилфосфиноксидов прямым фосфорилированием смеси алкилбромидов и бензилхлорида красным фосфором в присутствии сильного основания.

6. На примере синтеза трис[(5-хлор-2-тиенил)метил]фосфиноксида из 2-хлор-5-(хлорметил)тиофена и белого фосфора в условиях межфазного

1. Ерастов О. А., Никонов Г. Н. Функциональнозамещенные фосфины и их производные // М.: Наука 1986 - 326 с.

2. Петров К. А., Паршина В. А. Оксиалкилфосфины и оксиалкилфосфиноксиды // Успехи химии 1968 - Т. 37, вып. 7 - С. 1218-1242.

3. Трофимов Б. А., Арбузова С. Н., Гусарова Н. К. Фосфин в синтезе фосфорорганических соединений // Успехи химии- 1999- Т. 68, вып. 3 С. 240-253.

4. Horner L., Hoffman Н., Wippel Н. G., Klahre G. Phosphinoxyde als Olefinierungsreagenzien // Chem. Ber.- 1959.- Vol. 92.- № 10.- P. 24992505.

5. Klayden J., Warren S. Stereokontrolle in der organischen Synthese durch Verwendung der Diphenylphophorylgruppe // Angew. Chem 1996- Bd. 108-№ 3 -S. 261-291.

6. Байкалова JI. В., Домнина Е. С., Чипанина Н. И., Афонин А. В., Шулунова А. М. Винильные и этильные производные 2-амино- и 2-формилимидазолов в реакции конденсации // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1999.-№ 5.- С. 971-974.

7. Trofimov В., Gusarova N., Brandsma L. The Systems Elemental Phosphorus Strong Bases as Synthetic Reagent // Main Group Chem. News.- 1996.-Vol. 4.-№ l.-P. 18-24.

8. Гусарова H. К., Брандсма Л., Арбузова С. Н., Малышева С. Ф., Трофимов Б. А. Фосфид- и фосфинит-ионы из фосфора и фосфина: генерирование и синтетическое использование // ЖОХ 1996 - Т. 32, вып. 2.- С. 269-276.

9. Гусарова Н. К., Малышева С. Ф., Арбузова С. Н., Трофимов Б. А. Синтез органических фосфинов и фосфиноксидов из элементного фосфора и фосфина в присутствии сильных оснований // Изв. АН. Сер. хим.- 1998.- № 9.- С. 1695-1702.

10. Домбровский А. В., Домбровский В. А. Олефинирование РО-активированными реагентами // Успехи химии- 1966- Т. 35, вып. 10.-С. 1771-1787.

11. Maryanoff В. Е., Reitz А. В. The Wittig olefination reaction and modifications involving phosphoryl-stabilized carbanions. Stereochemistry, mechanism, and selected synthetic aspects // Chem. Rev.- 1989.- Vol. 89.- № 4.- P.827-863.

12. Пурдела Д., Вылчану P. Химия органических соединений фосфора // М.: Химия.- 1972.- 752 с.

13. Buckler Sh. A., Epstein М. Primary phosphine oxides // J. Am. Chem. Soc.- I960.- Vol. 82.-№ 8.- P. 2076-2077.

14. Kleiner H.-J. Herstellung und Umsetzungen von Dimethylphosphinoxid // Liebigs Ann. Chem.- 1974.-№ 5.- S. 751-764.

15. Абрамов В. С., Дьяконова Н. И. О взаимодействии фосфинистых кислот с карбонильными соединениями // ЖОХ- 1968.-Т. 38, вып. 7.-С. 1520-1523.

16. Абрамов В. С., Дьяконова Н. И., Ефимова В. Д. О взаимодействии фосфинистых кислот с альдегидами и кетонами // ЖОХ- 1969.-Т. 39, вып. 9.-С. 1971-1973.

17. Goerlich J. R., Schmutzler R. a-Hydroxyphosphinoxide und -Sulfide durch Addition von Dimethylphosphinoxid bzw. -Sulfid an Aldehyde und Ketone // Phosphorus, Sulfur and Silicon and Relat. Elem 1995 - Vol. 101.-P. 213-220.

18. Нифантьев Э. Е. Химия фосфорорганических соединений // М.: МГУ.- 1971.-350 с.

19. Яновская JI. А. Реакция Виттига // Успехи химии 1961- Т. 30, вып. 7.-С. 813-846.

20. Horner L., Hoffman H., Toscano V. G. Phosphororganische Verbindungen. XXXIV. Cyclopropanderivate aus metallierten phosphinoxyden und olefmoxyden // Chem. Ber 1962 -Bd. 95 - № 2-P. 536-540.

21. Cornish C. A., Warren S. Synthesis of single isomers (E or Z) of protected y,8-unsaturated ketones by the Horner-Wittig reaction // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.- 1985.-№ 12.-P. 2585-2599.

22. Mathey F., Savignac P. Les a-cuprophosphonates-III. Application a la synthese de /?-cetophosphonates // Tetrahedron 1978 - Vol. 34 - № 6-P. 649-654.

23. Трофимов Б. А., Опарина JI. А., Горелова О. В., Паршина Л. Н., Гусарова Н. К. Катализ солями лития электрофильного присоединения к алкоксиалкенам // ЖОХ 2001- Т. 71, вып. 2 - С. 349-350.

24. Juaristi Е., Gordillo В., Valle L. Relative reactivity of 2-diphenylphosphinoyl- and 2-diphenylthiophosphinoyl-2- 1,3.-dithianyllithium as reagents Wittig-Horner corey-seebach // Tetrahedron-1986.- Vol. 42.- № 7.- P. 1963-1970.

25. Broekhof N. L. J. M., Jonkers F. L., van der Gen A. Enamine synthesis by the Horner-Wittig reaction // Tetrahedron Lett.- 1979.- № 26.- P. 24332436.

26. Birse E. F., Ironside M. D., McQuire L., Murray A. W. A convenient one-pot synthesis of 4-methoxyalka-2,4-dienoates // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1.- 1990.-№ 10.-P. 2811-2820.

27. Gloyna D., Bendt K.-G., Koppel H., Henning H.-G. Darstellung und .H

28. NMR-spektroskopische Untersuchungen von /?-substituierten Athylendiphenylphosphinoxiden // J. pract. Chem- 1976 Bd. 318 - № 2 - S.327.335.

29. Buckler S. A. Derivatives of Phosphine Formed with Pyruvic Acid and Benzaldehyde // J. Am. Chem. Soc.- I960.- Vol. 82.- № 16.- P. 42154220.

30. Pepperman А. В., Siddal Т. H. Decomposition Reactions of Hydroxyalkykphosphorus Compounds. III. Reactions of Benzylbis(a-hydroxybenzyl)phosphine Oxide with Benzaldehyde Imines // J. Org. Chem.- 1975.-Vol. 40.-№ 14.-P. 2053-2056.

31. Hetarylethenes. A Convenient Synthesis of Bis(2-arylalkyl)- and Bis(2-hetaralkyl)phosphines // Tetrahedron Lett- 1994 Vol. 35 - № 41- P. 7647-7650.

32. Трофимов Б. А., Арбузова С. H., Малышева С. Ф., Брандсма Л., Гусарова Н. К. Пример селективного синтеза вторичного фосфина присоединением фосфина к электрофильному олефину // ЖОХ.-1994.- Т. 64, вып. 9.- С. 1572.

33. Гусарова Н. К., Трофимов Б. А., Рахматулина Т. Н., Малышева С. Ф., Арбузова С. Н., Шайхудинова С. И., Албанов А. И. Новый метод синтеза диорганилфосфинистых кислот из красного фосфора и арилалкенов // Изв. АН. Сер. хим.- 1994.- №> 9.- С. 1680-1681.

34. Гусарова Н. К., Арбузова С. Н., Малышева С. Ф., Хилько М. Я., Татаринова А. А., Горохов В. Г., Трофимов Б. А. Синтез первичных фосфинов из фосфина и арилэтиленов // Изв. АН. Сер. хим.- 1995-№8.-С. 1597-1598.

35. Gusarova N. К., Brandsma L., Malysheva S. F., Arbuzova S. N., Trofimov B. A. Reaction of Red Phosphorus and Phosphine with Aryl(Hetaryl)ethenes and -Ethynes // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. 1996.-Vol. 111.-P. 174.

36. Арбузова С. Н., Малышева С. Ф., Иванова Н. И., Белогорлова Н. А., Брандсма Л., Гусарова Н. К., Трофимов Б. А. Реакция красного фосфора с оксираном // ЖОХ.- 1997.- Т. 67, вып. 11.- С. 1907-1908.

37. Вацуро К. В., Мищенко Г. Л. Именные реакции в органической химии // М.: Химия 1976 - 528 с.

38. Paddock M. L., Albricht B. A. Recent chemistry of phosphine // Chem. a. Ind.- 1955.- Vol. 29.- P. 900-905.

39. Buckler S. A., Wystrach V. P. Reactions of phosphine with aliphatic aldehydes//J. Am. Chem. Soc.- 1961.-Vol. 83.-№ 1.-P. 168-173. Pat. 2912466 U. S., Tetrahydroxyalkylphosphonium halides. Reuter M. / 10.11.59 // C. A.- I960.- Vol. 54.- 2169h.

40. Кузнецов E. В., Валетдинов P. К., Ройтрубд Ц. Я., Захарова JI. Б. Синтезы на основе фосфористого водорода // Тр. Казанск. хим.-технол. ин-та.- I960.- Вып. 29.- С. 20-21 // РЖХим.- 1961.- 23Ж 245.

41. Horak J., Ettel V. Reaktion von Phosphin und unterphosphorigen Saure mit Aldehyden. IV. Kinetische Studie der Umsetzung von Phosphin mit Formaldehyd und Benzaldehyd // Collect. Czech. Chem. Commun-1961.-Vol. 26.-№ 9.-P. 2401-2409.

42. Helmann H., Schumacher O. Hydroxymethylphosphine // Angew. Chem.-1960.-Bd. 72-№ 6.-S. 211.129

43. Pat. 1064061 ФРГ. Verfahren zur Herstellung von Tetraoxymethylphosphoniumhydroxide / Reuter M- 11.02.60 // РЖХим- 1961- 8Л 543.

44. Pat. 1035135 Ger., CI. 12 o. Trihydroxymethylphosphine / Reuter M, Orthner L.- 31.07.58 // C. A.- I960.-Vol. 54.- 14125a.

45. Ноуе P. А. Т., Pringle P. G., Smith M. В., Worfoys K. Hydrophosphination of formaldehyde catalysed by tris(hydroxymethyl)phosphine complexes of platinum, palladium or nickel // J. Chem. Soc, Dalton. Trans.- 1993.- № 2.- P. 269-274.

46. A. c. 138617 СССР. Способ получения три(оксиметил)фосфина / Гринштейн Е. И, Брукер А. Б, Соборовский Л. 3- 08.06.61 // РЖХим.-1962.-6Л 114.

47. Buckler S. A, Wystrach V. P. The preparation of phosphoruscontaining heterocycles by reaction phosphine with aldehydes // J. Am. Chem. Soc-1958.-Vol. 80.-№ 23.-P. 6454-6455.

48. Pat. 2984683 U. S. Organophosphorus compounds and method of preparing same / Buckler S. A.- 16.05.61 // РЖХим.- 1962.- 11Л 98.

49. Ettel V, Horak J. Uber die reaktion des Phosphins und der unterphosphoriger satire mit Aldehyden. III. Reaktion des Phosphins und134

50. Бугоркова В. С., Тальперин В. М., Бородулина М. 3., Кондрашкина Н. И., Байкалова Л. В., Домнина Е. С., Шапранов С. Д., Гайдуков Н.

51. B., Торгонин В. М. // Б. И.- 1991.- № 34.

52. А. с. 740771 СССР. 1,Г-Дивинил-2,2'-биимидазолил, как сшивающий реагент (не подлежит опубликованию) / Скворцова Г. Г., Домнина Е.

53. C., Байкалова Л. В., В алькова А. К., Любомилова М. В., Николенко Л. Н.//Б. И.-1980.-№22.

54. Wille F., Schwab W. Malondialdehyde aus Propinal // Z. Naturforsch-1977.- Bd. 32b.- № 7.- S. 733-740.

55. Еремеев А. В., Тихомиров Д. А., Лиепынып Э. Э. Ацетиленовые а-азиридинокарбинолы и механизм их превращения в /?-азиридиноакролеины // ХГС 1977 - № 2 - С. 207-212.

56. Pat. 2309525 DE, С1. С 08 hf; 6.09.73. Azole as photographic hardening agents / Kitzing R. -Swiss Appl. 2867-72, 29.02.72; 25 pp. // C.A.-1973.-Vol. 79.- 141521р.

57. Медведева А. С., Сафронова Л. П., Калихман И. Д., Воронков М. Г. Взаимодействие вторичных аминов с ацетиленовыми у-оксиальдегидами и у-кетоацеталями // Изв. АН. СССР. Сер. хим-1976.-№ 8.-С. 1799-1803.

58. Комаров Н. В., Ярош О. Г., Астафьева Л. Н. Синтез и некоторые превращения а-кремнийацетиленовых альдегидов // ЖОХ 1966 - Т. 36, вып. 5.-С. 907-909.137

59. Кудрявцева Jl. И., Фещенко Н. Г. Алкилирование пятииодистого и пятихлористого фосфоров // ЖОХ.- 1981.- Т. 51, вып. 2.- С. 478-479.

60. Кудрявцева Л. И. Алкилирование иодидов фосфора // ЖОХ 1989Т. 59, вып. 5.-С. 1027-1031.

61. Гусарова Н. К., Шайхудинова С. И., Реуцкая А. М., Иванова Н. И., Татаринова А. А., Трофимов Б. А. Одностадийный синтез несимметричных третичных фосфиноксидов из красного фосфора и органилгалогенидов // Изв. АН. Сер. хим.- 2000 № 7 - С. 13231324.

62. Реуцкая А. М., Шайхудинова С. И. Одностадийный синтез несимметричных третичных фосфиноксидов из красного фосфора и органилгалогенидов // Конф. "Байкальские чтения 2000". Иркутск2000.- С. 86.

63. Трофимов Б. А., Малышева С. Ф., Рахматулина Т. Н., Гусаров А. В., Гусарова Н. К. Реакции элементного фосфора с электрофилами в сверхосновных системах. IV. Взаимодействие красного фосфора со стиролом //ЖОХ.- 1991.-Т. 61, вып. 9.-С. 1945-1958.

64. Иванова Н. И., Гусарова Н. К., Реуцкая А. М., Шайхудинова С. И., Арбузова С. Н., Трофимов Б. А. Третичные фосфиноксиды в реакции с бензальдегидом // ЖОХ 2002- Т. 72- В печати.

65. Simeonov A., Matsushita М., Juban Е. A., Thompson Е. Н. Z., Hoffman Т. Z., Beuscher IV А. Е., Taylor М. J., Wirsching P., Rettig W., McCusker J. К., Stevens R. С., Millar D. P., Schultz P. G., Lerner R. A.,139

66. Журавлева JI. П., Сулейманова М. Г., Ковалюх Н. Н., Кирсанов А. В. Производные дибензилфосфиновых кислот // ЖОХ- 1971- Т. 41, вып. 9.-С. 1950-1953.

67. Кормачев В. В., Федосеев М. С. Препаративная химия фосфора // Пермь: УрО РАН.- 1992.- С. 125.

68. Issleib К., Brack A. Darstellung des Tri-a-pyrrylphosphins und des Tri-a-thienylphosphins // Z. Anorg. Allg. Chem 1957.- Bd. 292.- № 4.- S. 245-253.

69. Jakobsen H. J., Nielsen J. A. NMR of Organophosphorus Compounds Tri-3-Thienylphosphine // Acta Chem. Scand.- 1969.- Vol. 23.- № 3.- P. 1070-1071.

70. Griffin С. E., Peller R. P., Martin К. K., and Peters J. A. Preparation and Ultraviolet Spectra of Tri-2-heteroarylphosphine oxides // J. Org. Chem-1965.-Vol. 30.-№ l.-P. 91-97.

71. Pat. 4501903 U. S., CI. 549-29; С 07 D 333/12, 26.02.85.-Chloromethylation / Mirviss S. В.- Appl. 511, 073; 05.06.83; 4 pp. // C. A.- 1985.-Vol. 102.- 166608d.

72. Igerud L., Basta J. Development of the lignox process // New Available Techniques and Current Ternds: The 4 th Int. Conf. Bologna, Italy, 1992.-Vol. l.-P. 123-135.

73. Кабачник M. И., Медведь Т. Я., Дятлова Н. М., Архипова О. Г., Рудомино М. В. Фосорорганические комплексоны // Успехи химии-1968.-Т. 37, вып. 7.-С. 1161-1191.140

74. Кабачник М. И., Медведь Т. Я., Дятлова Н. М., Рудомино М. В. Фосорорганические комплексоны // Успехи химии- 1974 Т. 43, вып. 9.-С. 1554-1574.

75. Sheth G. N. Stabilization of hydrogen peroxide with organic stabilizers // Text. Technol. Dig.- 1994.-Vol. 51-№ 12.-P. 45.

76. Лебедева И. А., Кречетова С. П. Отбелка древесной массы. // М.: Лесн. промышленность 1973- 160 с.

77. Заявка 2695947 Франция, МКИ5 D 21 С 9/147. Centre de recherche saint gobain papier-bois que / Siohan A., Pommier J.-C № 9211181-Заявл. 18.09.92; Опубл. 25.03.95 //РЖХим.- 1995.- 8 Ф 19 П.

78. А. С. 1280072 СССР, МКИ D 21 С 9/10, Д 06 L 3/02. Способ отбелки волокнистого полуфабриката / Дрикер Б. Н., Обожин А. Н., Жвирблите А.-Б. К., Агеев А. Я., Серова Е. Ю.- № 3921704/29-12; Заявл. 20.07.85 //РЖХим.- 1987.- 16Ф 8П.

79. Пат. 469842 Швеция, МКИ6 D 21 С 9/10, 9/16. Отбелка целлюлозы пероксидом / Lindsrom L., Sjodin L., Norden S., Dahl M. -№ 92001528; Заявл. 21.1.92; Опубл. 27.9.93 //РЖХим.- 1996.-24Ф 19 П.

80. Медведь Т. Я., Поликарпов Ю. М., Бертина Л. А., Коссых В. Г., Юдина К. С., Кабачник М. И. Диокиси алкилиденфосфинов -экстрагенты и комплексообразователи // Успехи химии- 1975 Т. 44, вып. 6.-С. 1003-1027.

81. Медведева Е. Н., Рыбальченко Н. А., Вершаль В. В., Малышева С. Ф., Белогорлова Н. А., Бабкин В. А. Применение нового класса комплексообразователей при пероксидной отбелке целлюлозы //141

82. Международ. Науч.-практ. Конф. "Человек, среда, вселенная". Иркутск.-1997.-С. 29.

83. Вершаль В. В., Медведева Е. Н, Фесенко Е. С, Рыбальченко Н. А., Малышева С. Ф, Белогорлова Н. А. Использование органических фосфиноксидов при пероксидной отбелке целлюлозы // ЖПХ-1998-№. 9 -С. 1541-1544.

84. Boutagy J, Thomas R. Olefin synthesis with organic phosphonate carbanions//Chem.Rev.- 1974-Vol. 74.-№ l.-P. 87-99.

85. Worm A. T, Brewster J. H. Reduction and Elimination as Side Reactions in the Replacement of Vinylic Bromine Atoms by Means of Lithium-Cooper Organometallics // J. Org. Chem. 1970- Vol. 35 № 5- P. 1715-1716.

86. Seyferth D, Singh G. Studies in Phosphinmethylene Chemistry. XII. Triphenylphosphine-t-butylmethylene and Triphenylphosphinetrime-thylsilylmethylene // J. Am. Chem. Soc.- 1965.- Vol. 87.- № 18.- P. 4156^162.

87. Seus E.J., Wilson C.V. New Synthesis of Stilbene and Heterocyclic Stilbene Analogs // J. Org. Chem.- 1961.-Vol. 26.-№ 12.-P. 524.

88. Kosolapoff G. M, Struck R. F. Diphosphine Dioxides. Part. I. Some Representative Diphosphine Dioxides with a Tetra-, Penta-, and Hexamethylene // J. Chem. Soc.- 1959.-№ 12.-P. 3950-3952.