Регио- и стереохимические особенности взаимодействия галогенидов трех-, четырех- и пятикоординированного атома фосфора с несимметричными оксиранами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Реакции оксиранов с фосфорорганическими соединениями, содержащими подвижный атом галогена (литературный обзор)

1.1. Присоединение галогенидов кислот трехкоординированного атома фосфора к а-окисям

1.2. Присоединение галогенидов кислот четырехкоординированного атома фосфора к а-окисям

1.3. Реакции соединений пентакоординированного атома фосфора с оксиранами^

Галоидангидриды кислот фосфора являются одними из наиболее важных реагентов в химии фосфора. Они издавна широко применялись для синтеза различных фосфорорганических соединений. В частности, реакция хлоридов фосфора с оксиранами является важнейшим способом получения хлорзамещенных алкиловых эфиров соответствующих фосфорных кислот, которые, в свою очередь, представляют собой промежуточные соединения в производстве виниловых эфиров кислот фосфора, востребованных в промышленности. Поэтому взаимодействию галоидангидридов кислот фосфора с оксиранами уделено большое внимание. Широко представленные в литературе исследования этих реакций касаются, в основном, соединений трех-, реже - четырехкоординированного атома фосфора, и почти отсутствуют работы с галогенидами фосфора пятикоординиро-ванного. Большинство ранних работ в обсуждаемой области выполнено на примерах симметричных эпоксидов. Несимметричные оксираны исследовались реже, а региохимия присоединения галогенидов определялась не всегда четко, либо не рассматривалась вовсе. Также открытыми остались вопросы количественного определения соотношений образующихся в ходе реакции региоизомеров, и совершенно не затронуты реакции оксиранов с хлорангидридами кислот фосфора, содержащими хиральный лиганд. Изучение последних реакций может открыть возможность использования их для проведения количественного анализа энан-тиомерного состава монозамещенных хиральных оксиранов.

Поэтому нам представляется актуальным исследовать вопросы, касающиеся реакционной способности соединений фосфора, содержащих P-Hlg связь, по отношению к оксиранам, особенно регио- и стереохимические аспекты их взаимодействия. 5

Целью настоящей работы является:

- расширение числа реагентов с P-Hlg связью, содержащих пяти- и четырехко-ординированный атом фосфора, вовлеченных в реакцию с несимметричными оксиранами, установление регио- и стереохимических особенностей ее протекания;

- демонстрация возможности количественного анализа энантиомерного состава оксиранов методом ЯМР 31Р на основе реакций ахиральных и хиральных мо-нохлорфосфитов с некоторыми несимметричными оксиранами.

Научная новизна. В работе впервые в едином аспекте рассмотрено взаимодействие галогенидов фосфора разной координации с оксиранами. Изучены особенности внутри- и межмолекулярного взаимодействий 1,3,2-бензодиокса-фосфола, содержащего глицидильный фрагмент, с некоторыми галогенидами пентакоординированного фосфора. Показано, что когда такое присоединение носит внутримолекулярный характер, оно протекает строго региоселективно. При этом образуются только изомеры, возникающие при разрыве связи С-0 с незамещенным СН2-звеном оксиранового цикла ((3-аддукты). Когда такие реакции протекают межмолекулярно, селективность их значительно ниже.

В работе впервые изучено поведение галогенквазифосфониевых солей в реакциях с глицидолом, которые протекают с региоселективным образованием 4-бромметил-1,3,2-диоксафосфоланов, что явилось первым примером внутримолекулярного фосфорилирования эпоксидного цикла в квазифосфониевой соли.

В работе на количественном уровне изучена региохимия присоединения хлорфосфитов к монозамещенным оксиранам. Впервые преимущественное образование так называемых (3-аддуктов при раскрытии монозамещенных эпоксидов циклическими хиральными хлорфосфитами использовано для анализа энантиомерного состава хиральных эпоксидов методом ЯМР 31 Р. 6

Практическая значимость.

Обнаруженная в работе внутримолекулярная циклизация эпоксидного кольца со связями P-Hlg является простым способом получения гетероциклов, содержащих 4-галогенметил-1,3,2-диоксафосфолановый фрагмент. Изученное межмолекулярное присоединение производных P(V)-Hlg к монозамещенному оксирановому циклу о-фениленглицидилфосфита, которое может приводить к образованию разветвленных фосфоранилированных фосфоранов и фосфитов, может представлять интерес для получения олигомерных фосфорановых структур.

Предложенный в работе подход для оценки количественного содержания диастереомерных фосфитов, образующихся при взаимодействии монозамещен-ных оксиранов с хлорфосфитами, может быть использован при анализе энан-тиомерного состава хиральных оксиранов с использованием хиральных фосфорных дериватизующих реагентов.

Апробация работы. Материалы диссертации были представлены на итоговых конференциях Казанского Научного Центра РАН (Казань, 1995, 1996 и 2000 г.г.), на XI и XV Международных конференциях по химии соединений фосфора (Россия, Казань, 1996 г.; Япония, Сендаи, 2001 г.).

Публикации. По материалам диссертации имеется 5 публикаций, в том числе 2 статьи в российских изданиях и 3 тезисов докладов на международных конференциях. Одна статья находится в печати в российском издании.

Объем и структура диссертации. Работа оформлена на 129 страницах, содержит 5 таблиц, 5 рисунков и около 80 схем реакций. Она состоит из введения, 3-х глав, выводов, списка цитируемой литературы, включающего 162 наименования. Глава 1 представляет собой литературный обзор, посвященный анализу реакционной способности галогенидов фосфора различной координации по отно

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. При взаимодействии 2-(2,3-эпоксипропил)-1,3,2-бензодиоксафосфола с бис(о-фенилендиокси)хлорфосфораном преимущественно образуется продукт р-раскрытия оксиранового цикла молекулы. Взаимодействие 2-(2,3-эпоксипро-пил)-1,3,2-бензодиоксафосфола с сухими НС1 и НВг приводит к количественному образованию стабильных Н-фосфоранов с 4-галогенметил-1,3,2-диокса-фосфолановым фрагментом.

2. При бромировании 2-(2,3-эпоксипропил)-1,3,2,-бензодиоксафосфола молекулярным бромом в промежуточно возникающем глицидил(о-фениленди-окси)дибромфосфоране осуществляется региоселективное внутримолекулярное Р-присоединение к оксирановому циклу с образованием 2-бром-2,2-(о-фенилен-диокси)-4-бромметил-1,3,2-диоксафосфолана, который в зависимости от условий проведения реакции либо превращается в 2-(1,3-дибром-2-пропил)-2-оксо-1,3,2-бензодиоксафосфол, либо присоединяется к 2-(2,3-эпоксипропил)-1,3,2-бензо-диоксафосфолу с образованием фосфоранилированных фосфоранов или фосфитов.

3. Взаимодействие глицидола с неустойчивыми бромидами трис(фторалк-окси)бромфосфония приводит к легкому образованию 2,2,2-трис(фторалкокси)~ 4-бромметил-1,3,2-диоксафосфоланов в качестве главных, и эпибромгидрина и 2,7-бис(бромметил)-5-(2-фторалкокси)-1,4,6,9,5А,5-тетраоксафосфаспиро[4.4]дека-на в качестве побочных продуктов реакции. Обнаруженная внутримолекулярная циклизация эпоксидного цикла со связями P-Hlg является простым способом получения гетероциклов, содержащих 4-галогенметил-1,3,2-диоксафосфолановый фрагмент.

109

4. Методом ЯМР 31Р спектроскопии определено соотношение региоизомеров при взаимодействии несимметричных оксиранов с ахиральными и хираль-ными монохлорфосфитами и показано, что оно сильно зависит от природы заместителя при оксирановом цикле. Разрыв связи С-0 в оксиранах происходит преимущественно у терминального углеродного атома эпоксидного кольца, а в случае окиси стирола наблюдается обратный порядок раскрытия кольца. Показано, что в случае хиральных хлорфосфитов сигналы ЯМР 31Р полученных в реакции региоизомерных фосфитов с несимметричными эпоксидами можно различить по величине диастереомерной дисперсии химических сдвигов, как правило, большей для изомеров, образующихся при разрыве в исходном оксиране связи С-0 с терминальным атомом углерода.

5. Выявлены факторы, определяющие возможность анализа энантиомер-ного состава хиральных оксиранов с помощью дериватизующих фосфороргани-ческих реагентов, и предложена методика проведения такого анализа. Для надежной интерпретации спектров ЯМР 31Р скалемических аддуктов целесообразным является предварительный анализ спектров рацемических образцов. Методика не эффективна для определения энантиомерного состава оксиранов, взаимодействующих с дериватизующим реагентом с а-раскрытием эпоксидного кольца; оксираны с (3-раскрытием окисного цикла успешно анализируются по предложенной методике.

110

1. Гефтер Е. Л., Кабачник М. И. Фосфорорганические соединения, получаемые на основе циклических окисей // Успехи химии. 1962. - Т. 31. Вып. 3. -С. 285-321.

2. Газизов М. Б., Хайруллин Р. А. Реакции хлоридов трехвалентного фосфора с кислородсодержащими органическими реагентами // Итоги науки и техники. Органическая химия. М.: ВИНИТИ, 1990. Т. 15. 94 с.

3. Hanriot М. // Bull., (2). 1879. - V. 32. - Р. 551. Ссылка в 1.

4. Phosphorous and phosphoric acid esters: Pat. US 1,936,985 / Lommel W., Enhelhardt R. / CA. 1934. - V. 28. - 11516.

5. Кабачник M. И., Российская П. А. Исследования в области фосфорорганиче-ских соединений. I. О реакции окиси этилена с треххлористым фосфором // Изв. АН СССР. ОХН. 1946. - №3. - С. 295- 304.

6. Российская П. А., Кабачник М. И. Исследования в области фосфорорганиче-ских соединений. Сообщение VI. О реакции окиси этилена с трехбромистым фосфором // Изв. АН СССР. ОХН. 1947. - № 4. - С. 389-395.

7. Камай Гильм, Цивунин В. С. О некоторых эфирах этил-винил- и этил-аллил-фосфиновых кислот // Докл. АН СССР. 1959. - Т. 128, № 3. - С. 543-546.

8. Tris(haloalkyl) phosphite: Pat. Japan 67 19,576 / A. Taniuchi, M. Sonoda / CA. -1968. V. 69. - 1860If.

9. Пудовик A. H., Гурьянова И. В., Черкасов Р. А. Успехи химии фосфорорга-нических соединений в СССР // Ж. общ. химии. 1967. - Т. 37. Вып. 11. -С. 2393-2420.

10. Atanasov P., Yankov L. Interaction between phosphorus tribromide and epoxy1.lcompounds // Dokl. Bolg. Akad. Nauk. 1985. - V. 38, N. 12. - P. 1665 -1668. // CA. - 1986. - V. 105. - 172598d.

11. Tris(p-haloalkyl) esters of phosphorus acids: Pat. US 2,866,808 /Kolka A. J./ CA.- 1959. V. 53. - 12176.

12. Malatesta P., D'Atri B. Organic halophosphates. II. Diethylamino halophosphates and p-chloroethylthiophosphates // Farmaco (Pavia) 1953. - Ed. sci. 8. - P. 398405. // CA. - 1954. - V. 48. - 9312f.

13. Labricating-oil additives: Pat US 2,722,517 / P. V. Smith, F. Knoth, W. Waddey/ CA. 1956. - V. 50. - 375li.

14. Гефтер E. JL, Кабачник M. И. p-Хлорэтиловые эфиры некоторых кислот фосфора // Изв. АН СССР. ОХН. 1957. - № 2. - С. 194-198.

15. Walsh Е. N. Conversion of Tertiary Phosphites to Secondary Phosphonates. Diphenyl Phosphonate // J. Am. Chem. Soc. 1959. - V. 81, N. 12. -P. 3023-3026.

16. Ивин С. 3., Караванов К. В. О способе получения 2-хлоралкиловых фиров алкилхлорфосфинистой кислоты //Ж. общ. химии. 1959. - Т. 29. Вып. 10.- С. 3456 3458.

17. Коломиец А. Ф., Фокин А. В., Кролевец А. А. Реакции алкенилдихлорфос-финов с окисью этилена и этиленсульфидом // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1976. № 2. - С. 457-461.

18. Алиев Р. 3., Хайруллин В. К., Махмутова С. Ф. Реакция тиенилдихлорфос-фина с окисью этилена // Ж. общ. химии. 1976. - Т. 46. Вып. 7. -С. 1577-1581.

19. Гефтер Е. JI. Взаимодействие арилдихлорфосфинов с циклическими окисями. 1. Взаимодействие фенилдихлорфосфина с окисью этилена // Ж. общ. химии. 1961. - Т. 31. Вып. 3. - С. 949-952.112

20. Гефтер Е. Л., Рогачева И. А. Взаимодействие арилдихлорфосфинов с циклическими окисями. V. Взаимодействие хлорфенилдихлорфосфина с окисью этилена // Ж. общ. химии. 1962. - Т. 32. Вып. 12. - С. 3962-3965.

21. Гефтер Е. Л., Рогачева И. А. Взаимодействие арилдихлорфосфинов с циклическими окисями. VIII. Взаимодействие толилдихлорфосфина с окисью этилена // Ж. общ. химии. 1964. - Т. 34. Вып. 1. - С. 88-91.

22. Гефтер Е. JI. Взаимодействие арилдихлорфосфинов с циклическими окисями. И. Производные фенил-(3-хлорэтилфосфиновой кислоты // Ж. общ. химии. 1961. - Т. 31. Вып. 3. - С. 952-955.

23. Мастрюкова Т. А., Мащенко Н. В., Одинец И. Л., Кабачник М. И. К вопросу о синтезе производных винил фенил фосфиновой кислоты // Ж. общ. химии. 1988. - Т. 58. Вып. 9. - С. 1962-1967.

24. Визель А.О., Крупнов В. К., Зырянова Л. И., Арбузов Б. А. Реакции 1-хлорфосфоленов с некоторыми кислородсодержащими соединениями // Ж. общ. химии. 1976. - Т. 46. Вып. 7. - С. 1577-1581.

25. Пудовик А. Н., Иванов Б. Е. Присоединение диалкилфосфористых кислот и их хлорангидридов к а-окисям // Изв. АН СССР. ОХН. 1952. - №5. -С. 947-955.

26. Пудовик А. Н., Файзуллин Э. М., Жуков В. П. Циклические эфиры непредельных фосфиновых кислот //Ж. общ. химии. 1966. - Т. 36. Вып. 2. -С. 310-314.

27. Ивин С. 3. О реакции галоидангидридов карбоновых кислот с алифатическими а-окисями // Ж. общ. химии. 1958. - Т. 28. Вып. 1. - С. 180-184.

28. Шуйкин Н. И., Вельский И. Ф. О взаимодействии окиси пропилена с некоторыми соединениями, содержащими активный атом хлора // Ж. общ. химии. -1959. Т. 29. Вып. 9. - С. 2973-2975.из

29. Obereigner В., Petranek J., Pospisil J. Beitrag zur Reaction von Propylenoxid mit Phosphortrichlorid, Titan und Germaniumtetrachlorid // Collect. Czechosl. Chem. Commun. -1966. - V. 31, N. 4. -P. 1904-1908.

30. Нуретдинова О. H., Никонова Л. 3., Помазанов В. В. Реакция а- и р- окисей с дихлорангидридами кислот фосфора // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1971. №. 10. - С. 2225-2230.

31. Ризположенский Н. И., Муслинкин А. А. О взаимодействии эпихлоргидрина с хлорангидридами кислот фосфора // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1961. -№ 9. - С. 1600-1606.

32. Пудовик А. Н., Файзуллин Э. М. Реакции хлорангидридов кислот фосфора с эпихлоргидрином глицерина и эфирами глицида // Ж. общ. химии. 1962. -Т. 32. Вып. 1. - С. 231- 237.

33. Пудовик А. Н., Файзуллин Э. М. О механизме реакций хлорангидридов кислот фосфора с окисями алкенов и диенов // Ж. общ. химии. 1964. - Т. 34. Вып. 3. - С. 882-889.

34. Пудовик А. Н., Файзуллин Э. М., Журавлев Г. И. О механизме и порядке присоединения треххлористого фосфора и других хлорангидридов кислот фосфора к окиси пропилена // Докл. АН СССР. 1965. - Т. 165, № 3. -С. 586-589.

35. Пудовик А. Н., Файзуллин Э. М. Реакции окиси пропилена с хлорангидридами некоторых кислот // Ж. орг. химии. 1966. - Т. 2. Вып. 5. - С. 798-801.

36. Пудовик А. Н., Файзуллин Э. М., Журавлев Г. И. Реакции окисей олефинов с хлорокисью фосфора и диэтилхлорфосфатом // Ж. общ. химии. -1966. -Т. 36. Вып. 7. С. 1454-1459.114

37. Нуретдинова О. Н., Арбузов Б. А., Никонова JI. 3. Реакция оксетанов с хло-рангидридами алкиленгликольфосфористых кислот // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1971. - № 9. - С. 2086-2088.

38. Власова Л. А., Кузнецов Е. В. О взаимодействии хлорангидридов кислот трехвалентного фосфора с 3,3-ди(хлорметил)оксациклобутаном и эпихлоргидрином // Ж. общ. химии. 1975. - Т. 45. Вып. 8. - С. 1755-1757.

39. Phosphonous and thiophosphonic acid esters: Pat. US 2,881,202. / J. A. Pianfetti, G. M. Kosolapoff / CA. 1959. - V. 53. - 14937f.

40. Phosphorous and phosphoric esters: Pat. Fr. 1,157,174. / A. Samuel, R. Bouvet, S. Hittner, M. Beaulieu / CA. 1960. - V. 54. - 18360d.

41. Rosowsky A. Ethylene Oxides // Heterocyclic compounds with three and four -membered rings. Part One / Ed. A. Weissberger. - Interscience publishers, a division of John Wiley & Sons Inc. New York - London - Sydney, 1964. 523 P.

42. Петров А. А. Исследование в области конъюгированных систем. XVII. О порядке присоединения галогеноводородов к винилэтиленоксиду. Явление конъюгации в ряду непредельных а-окисей // Ж. общ. химии. 1941. -Т. 11. Вып 12. - С. 991-994.

43. Гефтер E. JI., Горбунов В. H., Филиппенко Д. М. Реакции 4-винил-1,2-эпоксициклогексана. I. Взаимодействие 4-винил-1,2-эпоксициклогексана с треххлористым фосфором // Ж. общ. химии. 1968. - Т. 38(C). Вып. 9. -С. 2082-2084.

44. Ризположенский Н. И., Бойко JI. В., Зверева М. А. Синтез глицидиловых эфиров кислот фосфора // Докл. АН СССР. 1964. - Т. 155, № 5. -С. 1137-1139.

45. Степашкина JI. В., Ризположенский Н. И. Синтез и свойства глицидиловых эфиров кислот фосфора. Сообщение 1. Синтез циклических глицидиловых эфиров гликольфосфористых кислот // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1967. -№ 3. - С. 607-610.

46. Бредихин А. А., Шарапов О. Р., Устюгов А. Н., Альфонсов В. А. Фосфори-лирование глицидола треххлористым фосфором в отсутствие основания. Образование 1,3,2-диоксафосфоланов // Ж. общ. химии. 1996. - Т. 66. Вып. 12. - С. 2057.

47. Bredikhin A. A., Lazarev S. N., Bredikhina Z. A., Al'fonsov V. A. Some new aspects of glycidol phosphorylation by PCI3 // Phosph., Sulf. and Silicon. 1997. - V. 131. - P. 173-182.

48. Бредихин А. А., Лазарев С. H., Ефремов Ю. Я., Шарафутдинова Д. Р., Бредихина 3. А. Взаимодействие дихлорфосфинов с глицидолом. Новые данные о превращениях циклических фосфонитов // Ж. общ. химии. 2000. - Т. 70. Вып. 5. - С. 759-764.116

49. Пашагин А. В. 1,3-диоксацикланы из 2,3-эпоксиспиртов. Новые аспекты получения и применения: Дис. . канд. хим. наук. Казань, 2000. - 129 с.

50. Yoshino М., Monden F., Ikeda Т., Mukai S. Derivatives of epichlorohydrin. IV. Synthesis of chloroalkyl phosphates and phosphites // Kogyo Kagaku Zasshi. -1965. V. 68, N. 9. -P. 1689-1692 / CA. - 1966. - V. 64. - 4925a.

51. Способ получения эфиров ортофосфорной кислоты: Пат. ФРГ 842043 / X. Бретштейдер / РЖ. Хим. 1956. - Т. 23. - 76043П.

52. Thiophosphates: Pat. US 2,724,719 / F. X. Markely, M. L. Larson / CA. 1956. -V. 50. - 10122.

53. Halogen containing organic phosphorus compounds: Pat. US 2,610,978 / Wm. M. Lanham / CA. - 1953. - V. 47. - 6975.

54. Heterocyclic phosphorus-containing compounds: Pat. US 2,883,411 / Wm. M. Lanham / CA. 1959. - V. 53. - 16157.

55. Dialkyl vinyl phosphates and their polymer: Pat. US 2,557,805 / R. W. Upson / CA. 1951. - V. 45. - 8298.

56. Гефтер E. JT. Некоторые несимметричные производные алкилфосфиновых кислот // Ж. общ. химии. 1961. - Т. 31. Вып. 10. - С. 3316-3319.

57. Хардин А. П., Тужиков О. И., Вьюнов К. А., Хохлова Т. В. Кинетика реакции хлорангидрида феноксиметилфосфоновой кислоты с глицидилметакри-латом // Ж. общ. химии. 1979. - Т. 49. Вып. 5. - С. 1031-1034.

58. Хардин А. П., Тужиков О. И., Вьюнов К. А., Хохлова Т. В., Рыгалов JI. Н. Кинетика реакций хлорангидрида феноксиметилфосфоновой кислоты с несимметричными а-окисями // Ж. общ. химии. 1980. - Т. 50. Вып.8. -С. 1733-1738.

59. Хардин А. К., Тужиков О. И., Хохлова Т. В., Вьюнов К. А., Павличенко J1.B.117

60. Кинетика реакции феноксиметилфосфоновой кислоты с глицидилметакри-латом // Ж. общ. химии. 1984. - Т. 54. Вып. 5. - С. 1156-1160.

61. Хардин А. П., Тужиков О. И., Хохлова Т. В., Вьюнов К. А., Павличенко JI. В. Кинетика реакции феноксиметилфосфоновой кислоты с а-окисями // Ж. общ. химии. 1989. - Т. 59. Вып. 6. - С. 1280-1283.

62. Ероху esters of phosphorus acid: Pat. US 2,826,592 / A. C. Muller, C. W. Schroeder, E. C. Schokal / CA. 1958. - V. 52. - 12895.

63. Epoxy-substituted esters of phosphorus-containing acids and their polymers: Pat. US 2,856,369 / C. W. Smith, E. B. Payne, E. C. Schokal / CA. 1959. - V. 53. -2686.

64. Ризположенский H. И., Зверева M. А., Степашкина JI. В. Физические константы и методы синтеза глицидиловых эфиров кислот фосфора // Химия органических соединений фосфора / Гл. ред. С. Н. Данилов Л.: Наука, 1967. С. 202-213.

65. Баяндина Е. В., Садкова Д. Н., Ризположенский Н. И., Нуретдинов И. А. Простой метод получения 0,0-диглицидилалкил(арил)фосфонатов // Ж. общ. химии. 1984. - Т. 54. Вып. 10. - С. 2404-2405.

66. Бредихин А. А., Лазарев С. Н., Бредихина 3. А. Новый аспект фосфорилиро-вания глицидола дихлоридами P(IV). Тандемное образование 2-7?-2-оксо-4-хлорметил-1,3,2-диоксафосфоланов // Ж. общ. химии. 1997. - Т. 67. Вып. 11. - С. 1806-1811.

67. Gloede J., Keitel I., Gross H. Reaction von Orthosaurechloriden mit Athylenoxid // J. Prakt. Chem. 1976. - Bd. 318, N. 4. - S. 607-612.

68. Миронов В. Ф., Коновалова И. В., Ханипова М. Г. О взаимодействии пиро-катехинтригалогенфосфоранов с эпихлоргидрином // Ж. общ. химии. 1996. - Т. 66. Вып. 1. - С. 68-74.

69. Офицеров Е. Н., Миронов В. Ф., Синяшина Т. Н., Гольдфарб Э. И., Коновалова И. В., Пудовик А. Н. 2-(2,2,3,3-Тетрафторпропокси)-4,5-бензо-1,3,2-диоксафосфолан в реакции с бромом // Ж. общ. химии. 1990. - Т. 60. Вып. 4. - С. 768-778.

70. Пудовик M. А., Овчинников В. В., Черкасов Р. А., Пудовик А. Н. Реакционная способность 1,3,2-дигетерофосфоланов, содержащих трехкоординиро-ванный атом фосфора // Успехи химии. 1983. - Т. 52. Вып. 4. - С. 640-668.

71. Коновалова И. В., Гледе Й., Миронов В. Ф. Синтез и свойства дигалогено-фосфоранов на основе 2-гексафторизопропокси-4,5-бензо-1,3,2-диокса-фосфолана // Ж. общ. химии. 1994. - Т. 64. Вып. 8. - С. 1348-1349.119

72. Tebby J.C. // Phosphorus-31 NMR Spectroscopy in Stereochemical Analysis, eds. Verkade J.G. and Quinn L.D VCH Publishers. 1987. P. 1-50.

73. Roschentaler G.-V., Sauerbrey K., Gibson J.A., Schmutzler R. 2-Halogen -1,3,2A,3- und 2,2,2-Trihalogen-1,3,2X5-dioxaphospholane // Z. anorg. allg. Chem. 1979. - Bd. 450. - S. 79-87.

74. Миронов В. Ф., Коновалова И. В., Ханипова М. Г., Чернов П. П., Зяблико-ва Т. А. Реакция пирокатехинтригалогенфосфоранов с бензилом // Ж. общ. химии. 1995. - Т. 65. Вып. 9. - С. 1440-1444.

75. Солдатова И. А., Кухарева Т. С., Нифантьев Э. Е. Гидролиз и алкоголиз циклофосфонатов пирокатехина // Ж. общ. химии. 1990. - Т. 60. Вып. 9. -С. 2024-2028.

76. Нифантьев Э. Е., Кухарева Т. С., Солдатова И. А., Матросов Е. И. Пирока-техинциклофосфаты в реакциях с протонсодержащими нуклеофилами // Ж. общ. химии. 1991. - Т. 61. Вып. 6. - С. 1329-1332.

77. Нуретдинова О. Н., Новикова В. Г. Превращения оксиалкиловых эфиров тиофосфоновых кислот, содержащих у фосфора фенокси- или диалкилами-догруппу // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. -№ 5. - С. 1197-1120.

78. Нуретдинова О. Н., Новикова В. Г. Превращения оксиалкиловых эфиров диалкиламидо-О-алкилтиофосфорных кислот // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1987. № 10. - С. 2363-2365.

79. Mironov V. F., Bredikhin А. А-, Bredikhina Z. A., Novikova V. G., Konovalova120

80. Миронов В. Ф., Коновалова И. В. Галогенофосфораны и квазифосфониевые соли в реакциях дигалогенодеоксодизамещения. Синтез устойчивых галоге-налкоксифосфоранов // Ж. общ. химии. 1994. - Т. 64. Вып. 8. - С. 13501357.

81. Миронов В. Ф., Коновалова И. В, Бурнаева JI. М. Галогенквазифосфоние-вые соли в реакциях с альдегидами // Ж. общ. химии. 1995. - Т.65. Вып.З. - С. 401-405.

82. Офицеров Е. Н., Миронов В. Ф., Синяшина Т. Н., Чернов А. Н, Ильясов А.

83. B., Коновалова И. В., Пудовик А. Н. Трис(2,2,3,3-тетрафторпропил)фосфит в реакции с бромом // Ж. общ. химии. 1990. - Т. 60. Вып. 8.1. C. 1711-1718.

84. Bis(hydroxy- and haloalkyl)alkyl or aryl phosphonates: Pat.US 3,939,227 / S. Altsher, J. C. Goswami. / CA. 1976. - V. 84. - 136520m.

85. Halo(2,3-epoxypropoxy)cyclotriphosphazenes: Pat. Ger. offen. 2,449,771 / Rose H. / CA. 1976. - V. 85. - 33091р.

86. Марковский JI. H., Колесник H. П., Шермолович Ю. Г. Пента(а,а,со-три-гидрополифторалкокси)фосфораны // Ж. общ. химии. 1979. - Т. 49. Вып. 9. - С. 1764-1768.

87. Appl R., in: New Synthetic Methods. New-York: Weinheim, 1979. V. 4. P. 199-240.

88. Гефтер E. JI., Журавлева JI. С. // Хим. пром. Особо чист.вещества. 1979. -Вып. 2. - С. 36-38.

89. Phosphonic acid esters: Pat. Gerr. offen. 2,724,261 / Pascik I., Arend G. (Bayer A.-G.) / CA. 1979. - V. 90. - 138019c.

90. Фокин А. В., Коломиец А. Ф., Комаров B.A., Рапкин А. И., Пасевина К. И., Вереникин О. В. Некоторые реакции трис(а,а,со-тригидроперфторалкил)-фосфитов // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1979. -№ 1. - С. 163-169.

91. Hulst R., Kellogg R. М., Feringa В. L. New Methodologies for Enantiomeric-excess (ее) Determination Based on Phosphorus NMR // Rec. Trav. Chim. -1995. Vol. 114, N. 4-5. - P. 115-138.

92. Reymond S., Brunei J. M., Buono G. New chiral organophosphorus derivatizing agent for the determination of enantiomeric composition of chloro- and bromo-hydrins by 31P NMR spectroscopy // Tetrahedron: Asymmetry. 2000. - V. 11, N. 6. - P. 1273-1278.

93. Kolodiazhnyi О. I., Demchuk О. M., Gerschkovich A. A. Application of the dimenthyl chlorophosphite for the chiral analysis of amines, amino acids and peptides // Tetrahedron: Asymmetry. 1999. - V. 10, N. 9. - P. 1729-1732.

94. Hulst R., Zijlstra R. W. J., Feringa B. L., Devries N. R., Tenhoeve W., Wynberg H. A new P-31 NMR method for the enantiomeric excess determination of122alcohols, amines and amino-acid esters // Tetrahedron Lett. 1993. - V. 34, N. 8.- P. 1339-1342.

95. Лайл Г. Г., Лайл Р. Е. Поляриметрия // Асимметрический синтез. Аналитические методы: Пер. с англ. / Под ред. Дж. Моррисона. М.: Мир, 1987. С. 24-43.

96. Schurig V. Gaschromatographische Enantiomerentrennimg an metallkom-plexfreien Stationaphasen // Angew. Chem. 1984. - Bd. 96, H. 10. - S. 733-752.

97. Horeau A., Guette J. P. Interactions diastereoisomeres d'antipodes en phase liquide // Tetrahedron. 1974. - V. 30, N. 13. - P. 1923-1931.

98. Jurczak J., Zamojski A. Condensation of 1-alkoxy-1,3-butadienes with optically active glyoxylic acid esters // Tetrahedron. 1972. - V. 28, N. 6. - P. 1505-1516.

99. Weinges K., Dietz U., Oeser Т., Irngartinger H. Synthese von enantiomeren-reinem (-)-Hypnophilin //Angew. Chem. 1990. - Bd. 102, H. 6. - S. 685-687.

100. Demuth M., Ritterskamp P., Weit E., Schaffner K. Total Synthesis of (-)-Coriolin // J. Am. Chem. Soc. 1986. - V. 108, N. 14. - P. 4149-4154.

101. Schurig V., Nowotny H.-P. Gaschromatographische Enantiomerentrennung an Cyclodextrinderivating // Angew. Chem. 1990. - Bd. 102, H. 9. - S. 969-986.

102. Parker D. NMR Determination of Enantiomeric Purity // Chem. Rev. 1991. -V. 91, N. 7. - P. 1441-1457.

103. Cawley A., Duxburu J. P., Kee P. T. NMR determination of enantiopurity via chiral derivatisation. de{measured) — ^substrate j ? // Tetrahedron: Asymmetry. 1998. - V. 9.- P. 1947-1949.

104. Mislow K., Siegel J. Stereoisomerism and Lokal Chirality //J. Am. Chem. Soc. -1984. V. 106,N. 11.- P. 3319-3328.

105. Ямагучи Ш. Анализ методом ядерного магнитного резонанса с использованием хиральных производных // Асимметрический синтез. Аналитические методы: Пер. с англ. / Под. ред. Дж. Моррисона. М.: Мир, 1987. -С. 159-191.

106. Вейсман Г. Р. Анализ методом ЯМР с использованием хиральных сольвати-рующих агентов // Асимметрический синтез. Аналитические методы: Пер. с англ. / Под ред. Дж. Моррисона. М.: Мир, 1987. - С. 192-214.

107. Фрезер Р. Р. Анализ методом магнитного резонанса с использованием хиральных сдвигающих реагентов // Асимметрический синтез. Аналитические методы: Пер. с англ. / Под ред. Дж. Моррисона. М.: Мир, 1987. -С. 215-240.

108. Vigneron J. P., Dhaenens M., Horeau A. Nouvelle methode pour porter an maximum la purete optique d'un prodit partiellement dedouble sans l'aide d'aucune substance chirale // Tetrahedron. 1973. - V. 29, N. 7. - P. 1055-1059.

109. Feringa В. L., Smaardijk A., Wynberg H. Simple 31P NMR Method for the Determination of Enantiomeric Purity of Alcohols Not Requiring Chiral Auxiliary Compounds // J. Am. Chem. Soc. 1985. - V. 107, N. 16 -P. 4798 - 4799.

110. Feringa B. L., Strijtveen В., Kollagy R. M. Enantiomeric Excess Determination without Chiral Auxiliary Compounds. A New 31P NMR Method for Amino Esters and Primary Amines. // J. Org. Chem. 1986. - V. 51, N. 26. -P. 5484-5486.

111. Strijtveen В., Feringa B. L., Kellogg R. M. Methyl phosphonic dichloride as reagent for the determination of the enantiomeric excess of chiral thiols. // Tetrahedron. 1987. - V. 43, N. 1. - P. 123-130.

112. Димухаметов M. H., Гарифзянова Г. Г., Азанчеев Н. М., Альфонсов В. А. Гексаалкилтриамидофосфиты энантиодифференцирующие реагенты для хиральных спиртов // Ж. общ. химии. - 1999. - Т. 69. Вып. 12. -С. 2056-2057.

113. Feringa В. L. 3!Р N.M.R. Nonequivalence of diastereoisomeric 0,0-Dialkyl Phosphorodithioates // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1987. - N. 9. -P. 695 - 696.

114. Альфонсов В. А., Гарифзянова Г. Г., Димухаметов М. Н., Бредихин А. А. P4S10 Новый хиральный реагент для определения энантиомерного состава хиральных спиртов // Ж. общ. химии. - 1998. - Т. 68. Вып. 3. - С. 517.

115. Johnson С. R., Elliott R. S., Penning T. D. Determination of Enantiomeric Purities of Alcohols and Amines by a 31P NMR Technique // J. Am. Chem. Soc.- 1984. V. 106, N. 17. - P. 5019 - 5020.

116. Anderson R. C., Shapiro M. J. 2-Chloro-4(R),5(R)-dimethyl-2-oxo-1,3,2-dioxaphospholane, a New Chiral Derivatizing Agent. // J. Org. Chem. 1984. -V. 49, N. 7. - P. 1314 - 1305.

117. Boche G., Schrott W. A chiral reagent inducing asymmetry in electrophilic amination reactions. // Tetrahedron Lett. 1982. - У. 23, N. 51. - P. 5403-5406.

118. Cullis P. M., Iagrossi A., Rous A. J., Schilling M. B. Epimerisations and Non-stereospecific Reactions of l,3,2-Oxazaphospholidin-2-ones and -2-thiones. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987. - N. 13. - P. 996-998.

119. Alexakis A., Frutos J. C., Mutti S., Mangeney P. Chiral Diamines for a new Protocol To Determine the Enantiomeric Composition of Alcohols, Tiols, and Amines by 31P, Ш, 13C, and 19F NMR // J. Org. Chem. 1994. - V. 59, N. 12. - P. 3326-3334.

120. Alexakis A., Mutti S., Mangeney P. A new reagent for the determination of the optical purity of primary, secondary, and tertiary chiral alcohols and of thiols // J. Org. Chem. 1992. - V. 57, N. 4. - P. 1224 - 1237.

121. Kolb H. C., Van Nieuwenhze M. S., Sharpless К. B. Catalytic Asymmetric Dihydroxylation // Chem. Rev. 1994. - V. 94, N. 8 - P. 2483-2547.

122. Kato N. Direct Chirality Determination of Secondary Carbinol by Chirality Recognition Ability of C2 Simmetry 1, Г Binaftyl-2,2v -diyl Phosphoryl Chloride // J. Am. Chem. Soc. - 1990. - V. 112. - P. 254-257.

123. Brunei J. M., Faure B. A new 31P Method for the enantiomeric excess determination of diols and secondary diamines with C2-symmetry // Tetrahedron: Asymmetry. 1995. - Vol. 6, N. 9. - P. 2353-2356.

124. Вайсбергер А., Проскуэр Э., Ридцик Дж.,Тупс Э. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. М., ИИЛ, 1958. - 520 с.

125. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - 541 с.

126. Gao Y., Hanson R. М., Klunder J. M., Ко S. Y., Masamune H., Sharpless К. B. Catalytic Asymmetric Epoxidation and Kinetic Resolution: Modified Procedures Including in Situ Derivatization // J. Am. Chem. Soc. 1987. - V. 109, N. 19. -P. 5765-5780.127

127. Gross H., Gloude J. Brenzcatechyl-phosphortrichlorid als neues praparatives Hilfsmittel // Chem. Ber. 1963. - V. 96. - N. 5. - S. 1387-1394.

128. Карякин Ю. В., Ангелов И. И. Чистые химические реактивы. М.: Гос. на-учно-техн. изд-во хим. литературы, 1955. - С. 245.

129. Органические реакции / Под ред. Р. Адаме. Вып. 7. М.: ИЛ, - 1956. -С 493.

130. Kergomard A, Philibert-Bigou М. J. N. 45. Precisions sur une preparation d'acide perbenzoique (Note de laboratoire) // Bull. Soc. Chim. France. 1958. - N. 3. -P. 334.

131. Органикум. Практикум по органической химии: Пер. с нем. / Ч. II. М.: Мир. 1979. С. 98.

132. Станкявичене Л.М., Пузанов Г.И., Станкявичус А.П., Генденштейн Э.И. Синтез и исследование антиаритмических свойств четвертичных производных 1-(а-нафтокси)-2-окси-3-диметиламинопропана // Хим.-фармац. ж. -1983. Т. 17, № 5. - С. 554-558.

133. Nakabayashi N., Masuhara Е., Iwakura Y. Some Reactions of the Glycidyl Esters of Sulfonic Acids // Bull. Chem. Soc. Japan. 1966. - V. 39. - N. 3. -P. 413-417.

134. Beilstein Handbook of Organic Chemistry. Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, 1985. Fifth Supplementary Series, V. 17. Part 3. - 720 p.

135. Baldwin J. J., Raab A. W., Mensler K., Arison В. M., McClure D. E. Synthesis of (R)- and (<S)-Epichlorohydrin // J. Org. Chem. 1978. - V. 43, N. 25. -P. 4876-4878.

136. Кормачев В. В., Федосеев М.С. Препаративная химия фосфора. Пермь: УрО РАН, 1992. - 457 с.128

137. Kosolapoff G.M. Organic phosphorus compouds. Wiley-Interscience, a Division of John Wiley & Sons, Inc. New York-Sydney-Toronto, 1973. V. 5. - P. 154.

138. Титце JI., Айхер Т. Препаративная органическая химия: Пер. с нем. М.: Мир, 1999. - 704 с.

139. Galsbol F., Steenbol P., Sondergaard Sorensen B. The Preparation, Separation, and Characterization of the let3- and оЬз-Isomers of Tris(trans-1,2-cyclohexanediamine)rhodium(III) Complexes // Acta Chem. Scand. 1972. -V. 26, N. 9. - P. 3605-3611.

140. Kawashima M., Hirata R Epimerization-Crystallization Method in Optical Resolution of 2,2'-Dihydroxy-l,l'-binaphthyl, and Kinetic Study // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1993. - V. 66, N. 7. - P. 2002-2005.

141. Greene N., Kee T. P. Asymmetric silylphosphite esters: synthesis and reactivity of (rac-0,0-Binaphtholato) POSiR3 (R3 = Ph3, t-BuMe2, Et3) // Synth. Commun.- 1993. V. 23. N. 12. - P. 1651-1657.

142. Beilstein Handbook of Organic Chemistry. Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, 1985. Fifth Supplementary Series. V. 1, Part 3. - P. 9.

143. Dewael A. Les chloro-bromures de propylene // Bull. Soc. Chim. Beiges. 1930.- V. 39. P. 87-90.

144. Beilsteins Handbuch Der of Organische Chemie. Verlag von Julius Springer, Berlin, 1918. Bd. I. - S. 363.

145. Styrene halohydrins and homologs thereof: Pat. Dutch 76.515. / N. V. Polak & Schwarz's Essencefabrieken / CA. 1954. - V. 50. - 5029e.