Особенности реакций O-функционализированных аллильных производных с хлоридами фосфора (III-V) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Но правах рукописи

СМОЛИНА ИРИНА НИКОЛАЕВНА

ОСОБЕННОСТИ РЕАКЦИЙ О-ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ АЛЛИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ С ХЛОРИДАМИ ФОСФОРА (III-V)

02 00 03 - Органическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Казань - 2008

003171940

Работа выполнена на кафедре химии в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Чувашский государственный педагогический университет им И Я Яковлева»

Научный руководитель

доктор химических наук, доцент Митрасов Юрий Никитич

Официальные оппоненты

доктор химических наук, профессор Самуилов Яков Дмитриевич

доктор химических наук, профессор Лыщиков Анатолий Николаевич

Ведущая организация

Казанский государственный университет имени В И Ульянова-Ленина

Защита состоится «27» июня 2008 г в 10 часов на заседании диссертационного совета Д 212 080 07 при Казанском государственном технологическом университете по адресу 420015, Казань, ул К Маркса, 68, А-330

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Казанского государственного технологического университета

Электронный вариант автореферата размешен на сайте Казанского государственного технологического университета http //www kstu ru

Автореферат разослан «¿f » мая 2008 г

Ученый секретарь

диссертационного совета, кандидат химических наук

Захаров В М

Общая характеристика работы

Актуальность Органические соединения фосфора (ОСФ) открыты более 100 лет назад По числу известных соединений, многообразию структур и их значению в биохимических процессах фосфор соперничает с у1леродом Многие ОСФ нашли самое разнообразное применение в промышленности, сельском хозяйстве, в медицине и в быту Несмотря на это пока лишь незначительное количество производимого фосфора расходуется на получение органических производных Причем, подавляющее большинство как промышленных, так и природных ОСФ относится к эфирам фосфорной кислоты, и только отдельные из них содержат одну или несколько фосфор-углеродных связей

Один из общих методов получения соединений с С-Р свя ¡ью базируется на взаимодействии хлоридов фосфора (Ш-У) с различными органическими соединениями Досюинствами этого метода является доступность исходных реагентов, мягкие условия реакции, а также возможность варьирования строения конечных ОСФ Особенно перспективно использование реакций различных нук-леофильных реагентов (алкены, алкадисны, алкины, простые и сложные эфиры, тиоэфиры, амины и т ц) с пептахлоридом фосфора а также органилхлорфос-форапами Однако, несмотря на обширный экспериментальный материал, ал-лильные производные различных классов органических соедине ¡ий, в отличие от винильных, в этих реакциях изучены недостаточно Анализ имеющихся литературных данных показал, что в большинстве известных случаях они ведут себя своеобразно Поэтому с большой долей уверенности можно предположить вероятность нетрадиционного реагирования неизученных ранее аллильных систем с хлоридами фосфора В связи с этим исследования в указанном направлении представляются весьма актуальными, поскольку позволяют расширить теоретические представления о синтетических возможностях реакций фосфорили-рования, а также получить новые ОСФ с неизвестным ранее практически полезными свойствами В связи с этим объектом исследований в настоящей работе является изучение взаимодеиствия новых О-функционализированных аллильных производных с хлоридами трех-, четырех и пятикоординированного фосфора и свойств полученных соединений

Цель работы Исследование закономерностей реакций алифатических, циклических и сложных эфиров, содержащих аллильную группу, с хлоридами фосфора (Ш-У)

Для достижения поставленной цели планировалось выполнение следующих задач

- изучение химического поведения 3-аллилокси-2-метил-1-пропена, аллилал-каноагов, аллилоксициклоалканов, аллилоксиоксирана в реакциях с хлоридами три-, тетра- и пятикоординированного фосфора,

- установпение синтетических возможностей реакций карбонильных соединений оксиранов и хлористого сульфурила с алкенилтрихлорфосфоний гекса-хлорфосфоратами аритгетрахлор- и дчарштричлорфосфоранами,

- исследование строения и оценка биологической активности синтезированных ацикличеких, карбо- и гетероциклических фосфорорганических соединений Научная новизна п практическая значимость. Впервые проведены систематические исследования реакций аллиловых эфиров 2-метил-2-пропенола-1, этиленгликоля, карбоновых кислот и 2,3-эпоскипропанола-1 с пятихлористым фосфором Показано, что фосфорилирование 3-аллилокси-2-метил-1 -пропена протекает по более нуклеофильной изопропенильной группе и сопровождается внутримолекулярным взаимодействием эфирной и трихлорфосфониевой фупп, проводящее к формированию 1,2-оксафосфол-З-енового цикла Установлено, что фосфорилирование аллилалканоатов протекает с участием как С- так и 0-нуклеофильных центров и сопровождается изомеризацией алллильной группы, приводящее к образованию 3-(1-хлор-1-алкенилокси)-2-хлорпропилдихлор-фосфонатов, З-дихлорфосфорил-2-хлорпропил- и 2-дихлорфосфорил-3-хлор-1-пропенилалканоатов, соотношение которых определяются условиями проведения реакции

Найдено, что реакция 1-аллилокси-1-(2,2-дихлорциклопропилметокси) этана с пятихлористым фосфором протекает без разрыва трехчленного цикла и сопровождается отщеплением аллильной группы

Установлено, что взаимодействие 2-аллилокси-7,7-дихлорби-цикло[4,1,0]гептана с трихлоридом фосфора в присутствии трихлорида алюминия протекает с раскрытием малого цикла, разрывом эфирной связи и приводит к дихлорангидриду 2-дихлорметиленциклогексилфосфоновой кислоты и 3-дихлорметиленциклогексанону

Показано, что 2-аллилоксиэтенилтрихлорфосфоний гексаклорфосфорат и производные 2-аплилоксиэтенилфофосфоновой кислоты хлорируются хлористым сульфурилом в зависимости от соотношения реагентов и температуры по аллильной или обеим ненасыщенным группам

Выявлено хлорирующее действие хлористого сульфурила на аддукты у-бутиролактона и тетрагидрофурана с пятихлористым фосфором При этом реакции протекают с сохранением оксоланового и разрывом лактонного циклов Установлено, что высоконуклеофильные 2-винилоксиалкилоксираны фосфори-лируются пятихлористым фосфором и органилхлорфосфоранами по двойной связи с одновременным раскрытием гетероцикла

Разработаны новые способы получения хлорангидридов, 2-хлоралкиловых и 2-хлоралкениловых эфиров арилфосфоновых и диарилфосфиновых кислот, заключающиеся во взаимодействии арилтетрахлор- и диарилтрихлорфосфора-нов с предельными или непредельными оксиранами

Показана эффективность применения альдегидов, кетонов и солей карбоновых кислот для превращения аддуктов оксоланов, 1,3-диоксоланов и у-лактонов с пятихлористым фосфором в соответствующие алкенилдихлорфос-фонаты

Среди синтезированных соединений выявлены вещества, обладающие рос-тостимулирующей активностью на семена сельскохозяйственных культур

Апробация работы. Материалы диссертации были представлены на Республиканской научно-практической конференции но химии Наука в XXI веке (г Чебоксары ЧГУ им И Н Ульянова, 2003), XIV Международной конференции по химии соединений фосфора (г Казань, 2005), Региональных XXXVIII, XXXIX научных студенческих конференциях по гуманитарным, естественным и техническим наукам ЧГУ им И Н Ульянова (г Чебоксары, 2004, 2005), Региональной научной конференции «Актуальные проблемы защиты окружающей среды» (г Чебоксары, 2006), Всероссийской научно-практической конференции «Актуальные проблемы естествознания» (г Чебоксары, ГОУ ВПО «ЧГПУ им И Я Яковлева», 2006), V Международной научно-практической конференции «Наука и образование-2007» (г Днепропетровск, 2007), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладном химии (Москва, 2007), XLUI Всероссийской научной конференции по проблемам математики, информатики, физики и химии (Москва, РУДН, 200-7), Республиканской научно-практической конференции молодых ученых, аспирантов и студентов «Проблемы молодежи в контексте естественно-научных исследований» (г Чебоксары ЧГПУ им И Я Яковлева, 2007), итоговых научно-практических конференциях аспирантов, докторантов ЧГПУ им И Я Яковлева (г Чебоксары, 20052007)

Публикации По материалам работы опубликовано 8 статей, из них 1 статья в издании, рекомендованном ВАК РФ для размещения материалов кандидатских диссертаций, и 6 тезисов докладов

Структура и объем работы Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы (285 ссылок на публикации отечественных и зарубежных авторов) и приложения (спектры синтезированных соединений)

Общий объем диссертации 170 страниц, включая 24 таблиц и 13 рисунков

Основное содержание работы

1. Реакция пятихлористого фосфора с 3-аллилокси-2-метил-1-пропеном

Известно, что фосфорилирование алкилаллиловых эфиров пятихлористым фосфором протекает с участием как С-, так и О-нуклеофильных центров и сопровождается изомеризацией углеводородного скелета (Кормачев В В , Циву-нин В С , 1966) Введение метильной группы в р-положение аллильного радикала приводит к существенной зависимости строения продуктов реакции от температуры В мягких условиях (0-5°С) происходит образование продуктов присоединения, а при незначительном нагревании наблюдается деалкоксилиро-вание Диаллиловый и аллилвиниловый эфиры независимо от условий реакции подвергаются лишь монофосфорилированию В последнем случае пятихлори-стый фосфор реагирует по более нуклеофильной винильной группе

В связи с вышеизложенным повышенный интерес представляло исследование реакции 3-а."шилокси-2-метил-1-пропена (1) с пятихлористым фосфором, который был обусловлен прежде всего наличием двух различных С- и одного О-нуклеофильных центров С учетом того, что аллильная группа является хорошей уходящей группой в различных реакциях замещения, мы ожидали, что это приведет к получению новых типов циклических соединений, а также позволит проследить за их взаимным влиянием

Взаимодействие аплилового эфира (1) с пятихлористым фосфором проводили в среде абсолютного бензола, при мольном соотношении реагентов 1 2 и температуре 5-10°С, которую поддерживали на всех стадиях Образующийся промежуточный аддукт (/;) обрабатывали ацетоном В результате последующей перегонки было получено вещество, которое в спектре ЯМР jlP характеризуется единственным сигналом с <5р 51 0 м д В его ИК спектре содержатся полосы поглощения, указывающие на наличие двойной "связи-(3090, 1620, 820 см1), хлорфосфорильной (1280, 605, 565 см ') и РОС групп (1030, 1120 см ') Окончательное суждение о структуре полученного соединения было сделано после анализа его ЯМР !Н спектра, в котором содержатся дуплет квадруплегов с <5 6 13 м д , 3J (НР) 40 0 Гц, 4J (НН) 2 0 Гц и два дуплета <5 4 80 м д, V (НР) 10 0 Гц, 8 2 07 м д, 4J (НН) 2 0 Гц Полученные спектральные характеристики в совокупности с данными элементного анализа позволили предложить продукту фосфорилирования структуру 4-метил-2-оксо-2-хлор-1,2-оксафосфол-3-ена (2) и возможную схему его образования

н,сх

с=сн / V

Н,С ГРСЬ'РС16 --

jo CI н,с=снсн,

СН2=СНСН,ОСН,С=СН, + 2PCU-•

- -| - -НС1

СН3

1

н,с

-СН,=СН-СН,С1

РС12*РС16

о

2(СН3),С=0 н3сч

-2(CH-¡),CCI, -POCI,"

\Л 2

При действии на 1 2-оксофосфолен-З (2) абсолютных спиртов в присутствии третичных аминов происходит замещение атома хчора на алкоксильную группу

113СЧ

Н,С\

JCI

о7

ROH + (C2H5)3N

О

/=\ OR +(C,H5)3NM1C1

\ / ^ О

4 а-в

R-CH3(a) С,Н5(б) С3Ы7(в)

О

Строение 2-алкокси-4-метил-1,2-оксофосфол-3-енов (¿а-в) подтверждалось данными ИК, ЯМР 1Н, ^'р спектров, а состав элементным анализом В ИК спектре содержатся следующие полосы поглощения (V, см ') 3085, 1620 (С=С), 1270 (Р-О), 1120 (СОС), 1060 (РОС) В спектре ЯМР 'н соединения (4а) кленовый протон характеризуется дуплетом квадруплетов с д 6 25 м д ,3/ (НР) 34 0 Гц, ^ (НН) 2 0 Гц, метиленовые протоны - дуплетом с с> 5 05 мд, ^ (НР) 7 0 Гц, протоны СН30-группы - дуплетом с д 3 11 м д , (НР) 12 0 Гц, а метальная группа цикла - дуплетом (5 2 52 м д Чисгота эфира (4а) подтверждается спектром ЯМР 31Р, в котором содержится единственный сигнал с <5р 47 0 м д

Легкость отщепления аллилыюй группы подтверждена нами также на примере фосфорилирования диметаллилового эфира этиленгликоля, которое, несмотря на различные температурные условия реакции, всегда сопровождается разрывом одной из эфирных связей

2. Взаимодействие аллнлалканоатов с пятихлористым фосфором

Известно, что алкиловые эфиры карбоновых кислот в определенных условиях способны фосфорилироваться пятихлористым фосфором В зависимости от соотношения реагентов основными продуктами реакции являются ди-хлорангидриды замещенных 2-алкокси-2-\лорэтенилфосфоновых кислот (5) в виде смеси /¡^-изомеров или трихлорангидриды а-хлор-а-фосфонкарбоновых кислот (6) (Москва В В с сотр , 1973) В случае винилалканоатов реакция про-текае г с участием как С=С, так и С-0 связей

Сложные эфиры других алифатических непредельных спиртов в данную реакцию до настоящего времени не вовлекались

В связи с этим с целью выявления общих закономерностей процесса фосфорилирования нами исследовано взаимодействие аллиловых эфиров карбоновых кислот с пятихлористым фосфором

Реакции аллнлалканоатов с пятихлористым фосфором проводили в различных условиях При эквимолярном соотношении реагентов основным направлением реакции является не образование ОСФ, а хпорирование сложного эфира по двойной связи, что не противоречит имеющимся литературным данным Для получения соединений с Р-С связью оказалось необходимым применение не менее двукратного избытка пятихлористого фосфора Фосфорилиро-ванию аллнлалканоатов способствует также использование в реакции малополярных апрогонных растворителей таких как бензол и толуол При использовании четыречхлористого углерода выходы ОСФ несколько снижаются Для получения дихлорфосфонатов образовавшиеся промежуточные кристаллические аддукты обрабатывали при 0-10°С ацетоном или оксидом серы (IV) Исследование процуктов реакции методом ЯМР ^'Р спектроскопии показало что в

1 РСЦ 2(СН3)2С=0

СН2-ССН2ОСН2СН2ОСН->С=СН

С СН,СН-,ОСН,С=СНРС •

- 2 2| II • СН-, о

3

СН,

СН3

-СН,=С(СН3)СН,С1

случае аллилацетат а, при соотношении реагентов 1 2, в основном образуются соединения с & 36 6 (20 1%), 40 2 (24 3%) и 42 6 (35 1%) м д По данным ИК спектра (3090, 3070 3030, 1630, 1590, 1735-1740, 1275-1280, 1230, 1050, 590 и 535 см-1) они содержат Н-С=С, С=0, Р=0, С-0 и Р-С1 связи, а спектр ЯМР *Н указывает на наличие протонов ацетильной (8 2 08 м д ), СН2Р, СН20, СН2С1, СНС1, СН2= (5 3 0-5 0 м д) и ОСН= (¿71-75 м д ) групп Полученные спектральные характеристики в совокупности с литературными данными, позволили предложить вышеуказанным соединениям структуры дихл оран гидридов 2-ацетилокси-1-хлорметилэтенил- (7), 3-(1-хлорэтенилокси)-2-хлорпропил- (8) и З-ацетилокси-2-хлорпропилфосфоновых кислот (9) соответственно Наряду с дихлорфосфонатами (7-9) по данным ЯМР 31Р спектров образуются ОСФ с 33 5, 38 7, 34 1 39 8, 40 3 и 41 6 м д , массовая доля которых существенно ниже и колеблется в пределах от 1 5 до 6 2% При увеличении мольного соотношения до 1 4 доля соединения (9) в смеси уменьшается и основными продуктами являются дихлорфосфонаты (7,8) Выявленные выше закономерности наблюдаются и при проведении реакции аллилпропаноата с пятихлористым фосфором

Таким образом, на основе изложенных выше данных можно предложить два направления процесса фосфорилирования аллилапканоатов а) изомеризация ал-лильного радикала, б) присоединение по двойной связи (схема 1) Возможность реализации первого направления (а) обусловлена тем, атом водорода в аллильном положении при действами пятихлористого фосфора может быть достаточно легко замещен на атом хлора Это приводит к образованию а-хлораллилацетата (гД который в условиях реакции изомеризуется в у- хлорпропенилацетат (/4). Последний, в свою очередь, далее легко фосфорилируется пентахлоридом фосфора до соединения (7) Образование соединений (11-13) можно представить как результат реакций внутри- и межмолекулярных взаимодействий между карбонильной и трихлорфосфониевой групп в аддукте (*5), а также процессов гидро- и дегидро-хлорирования

По второму направлению (б), в результате присоединения пятихлористого фосфора по двойной связи вначале образуется промежуточный аддукт (16), который после обработки ацетоном превращается в соединение (9) Кроме этого, в аддукте (16) возможно внутримолекулярное взаимодействие карбонильной и трихлорфосфониевой групп, приводящее к соединению ((7), которое легко дегидро-хлорируется и превращается в дихлорангидрид (8)

Протекание реакции О-фосфорилирования по эфирной группе и С-фосфорилирования по карбонильной, по данным ЯМР 3|Р спектров, не происходит На это указывает отсутствие сигналов в области от 0 до 30 м д, в которой должны были проявляться сигналы атомов фосфора в алкилхлорфосфатах, ди-хлорфосфонатах (5) и трихлорангидридах (6)

С »смг. 1

н,с

Т С] _ PCL PCI,,

н,с

СН^ОСН2СН-СН, - 2 PCI, о

HCl PCI3

н,с-

_V<V

-Cl

P(0)Ci:

Г cl

9 P(0)CI2 (бр 42,6 м д , 35°о)

HCl CI

4l

Р(0)С12 (бр 40 2 M д ,24%)

сн.

'Cl

ЧРС13-РС16

2РС1,

Ме;Г=0 СН3

hjc- ь

Cl

2Мс,ССЬ рос!

+ ^

4 Р(0)С12

7 (бР36 6 VI д,20%)

-Cl

Р(0)С1, Cl Cl 10

Cl Cl

11

/

Cl

Cl

VP(0)C1,

4P(0)CU

Cl

H,c-

C1

P(0)C1:

13

3 Реакция 1- аллилокси-1-(2,2-дихлорциклопропилметокси)этана с пяти-

хлористым фосфором

Реакции пятихлористого фосфора с диалкилацеталями алифатических альдегидов являются одним из доступных методов синтеза фосфорилироеан-ных виниловых эфиров (Москва В В ссотр,1968) Смешанные ацетали, содержащие алкенильную и циклопропильную группы, способные реагировать с электрофильными реагентам, до наших исследований не подвергались фосфо-рилированию

В связи с этим повышенный интерес представляло изучение поведения в реакции с пятихлористым фосфором смешанного ацеталя - 1-аллилокси-1-(2,2-дихлорциклопропилметокси)этана Процесс проводили при мольном соотношении реагентов 3 1 в среде бензола при 0°С с последующим разложением образующегося кристаллического аддукта (<«) ацетоном или этилксантогенатом -калия Анализ структур полученных ОСФ методами ИК, ЯМР'Н и "'Р спектроскопии позволил установить, что в ходе реакции отщепляется аллильная группа и образуются дихлорангидриды 2-(2,2-дихлорциклопропилметокси)этенил-фосфоновой или (-тиофосфоновой) кислот (14а,б)

В ЯМР 'Н спектре дихлорфосфонатов (14а,б) содержатся два дублета дублетов с <5 (Нр) 7 50-7 55 м д , 'ДНрР) 13 0-16 3 Гц и 5(На) 5 57-5 58 м д, 3ДНаНр) 12 5-13 0 Гц, "У(Н„Р) 21 Гц В спектре имеются также сигналы с д 1 43-2 38 и 4 16-4 33 мд, которые соответствуют протонам дихлорциклопропильного кольца и С1ЬО группы Величина константы спин-спинового взаимодействия [3У(НаНр) 12 5-13 0 Гц] указывает на образование /"-'-изомеров дихлорангидри-дов (14а,б)

При нагревании (50-60°С) кристаллический аддукт (*«) превращается в ди-хлорангидрид 2-(2,2-дихл0рциклопропилметокси)-1-хлорэтенилфосфоновой кислоты (15)

Дихлорангидриды (14а,б, 15) легко реагируют со спиртами или алкоголя-тами натрия без разрыва трехчленного цикла, превращаясь в диалкил 2-(2 2-дихлорциклопропилметокси)этенилфосфонаты (или -тиофосфонаты)(16 17)

осн2сн=сн:

СН3С1

ЗРС15

14 а,б

Х=0 (а) 8(6) 472мл

-1 Реакции непредельных оксиранов с пятнхлористым фосфором

При взаимодействии алкенилоксиранов с пентахлоридом фосфора неизбежно протекание конкурирующих реакций с участием эпоксигруппы и двойной связи, а также возможно их совместное реагирование На примере 2-винил-, 2-винштоксиметил-, 2-(2-винилоксиэтокси)- и 2-аллилоксиметилоксиранов показано, что С-фосфорилированию подвергаются только соединения, обладающие высокой нуклеофильностью двойной связи Наиболее ярко это проявляется в случае винилглицидилового эфира, в котором нуклеофилыюсть двойной связи повышается за счет р,^-сопряжения Поэтому при мольном соотношении компонентов 1 2 и температуре 0-5°С вначале, по-видимому, происходит образование аддукта который вследствие взаимодействия с эпоксигруппой или, что более вероятно, с хлоргидрином (¡¡о), образующимся в результате взаимодействия океирана с хлористым водородом, выделившимся на -первой стадии процесса, превращается в фосфоран (¡ц) Обработка фосфорана ацетоном приводит к дихлорангидриду 2-(2,3-дихлорпропилокси)этенилфосфоновой кислоты (18, <5Р 33 0 м д )

-СН,ОСН=СН, +■ 2РС15

-НС1

-СН2ОСН=СНРС13 РС16-

НС!

о

<9

(СН ьоо

НОСН-.СНС1СН,ОСН=СНРСЦ РС16-- С1СН,СНС1СН,ОСН=СНРС14

>10 - РОС13 '//

С1СН2СНС1СН2^ ^Но

с=с

Н[/ ^Р(0)С1, 18

-(сн.ьса.

Строение дихлорангидрида (18) подтверждали данными ЯМР 'н, ^Р и ИК спектров В спектре ЯМР 'Н наблюдается характерное для АВХ-спиновой системы расщепление сигналов триплет с ¡5 7 48 м д и V (НН) = 'I (НР) = 13 0 Гц, соответствующий /?-этиленовому протону, и дуплет дуплетов с д 5 60 м д и V (НР) 22 0 Гц, характерный для с-этиленового протона винильной группы Величина константы спин-спинового взаимодействия \/(НН) 13 0 Гц указывает на £-конфи1урацию соединения (18) Протоны хторметильной и окси-метиленовои групп имеют химические сдвиги, равные 4 35 и 3 86 м д соответственно

Дихлорангидрид (18) неожиданно был получен также при обработке хлористым сульфурилом аддукта диаллилацеталя уксусного альдегида и пятихло-ристого фосфора (/;2)

СН3СН(ОСН2СН-СП2)2

ЗБСЬСЬ

3 реи

-С31ЦС1 -2НС1 -Р0С1,,

С112=СНСН2ОСН=СНРС13'РС16 '/г

-Р0С13> -280С12

СН2С1СНС1СН2ОСН=СНРС12

о

К соединению (18) приводит также взаимодействие дихлорангидрида 2-аллилоксиэтенилфосфоновой кислоты с хлористым сульфурилом, взятых в эк-вимольном соотношении При соотношении реагентов, равном 1 2 хлорированию подвергаются обе двойные связи Однако, вследствие повышенной активности атома хлора в а-положении к эфирной группе, при нагревании происходит отщепление хлористого водорода и продуктом реакции в этом случае является дихлорангидрид 2-(2,3-дихлорпропокси)-1-хлорэтенилфосфоновои кислоты (19, <5Р 30 0 м д) При трехкратном избытке хлористого сульфурила и повышении температуры реакции до 110°С образуется дихлорангидрид 2-(2,3-дихлопропокси)-1,1,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты (20, (5Р 38 0 м д )

п=1

СН2=СНСН2ОСН=СНРС12

о

п302С1,

-пБО, п=2

СН,-СНСН70СН=СНРС1, ■ " I - II -С1 о

С1

СН,-СНСН,0СН=СС1РСЬ-

I -1 - || -

С1 С1 19 о

-50,

СН-,-СНСН,ОСН-СНРСЬ I " I - I I ■ С1 С1 С1 С1 о

СН2-СНСН,ОСН-СС12РС12

С1 С1 С1 о 20

г' С

-НС!

Строение соединений (19, 20) подтверждали методами ЯМР Н, 1 Р и ИК спектроскопии, а состав - элементным анализом Так, в ЯМР 'Н спектре соединения (19) этиленовому протону соответствует дуплет с <5 7 79 м д , \ДНР) 6 О Гц Протоны хлорметильной и алкоксиметиленовой групп проявляются в виде дуплетов д 4 59 м д , 1/(НН) 4 0 Гц и 3 83 м д , 1/(НН) 5 5 Гц соответственно Хлорметиновый протон характеризуется мультиплетом в области 4 18-4 43 м д В спектре ЯМР 'Н дихлорангидрида (20) наряду с аналогичными сигналами 2,3-дихпорпропоксигруппы содержится синглет с <5 6 28 м д для протона в (3-положении этильной группы В ИК спектре дихлорфосфоната (20) отсутствуют полосы поглощения, характерные для валентных колебаний двойной С=С связи

Аналогично реагируют с хлористым сульфурилом и диалкил 2-аллилоксивинилфосфонаты В частности, при мольном соотношении 3 1 образуются эфиры 2-(2,3-дихлорпропокси)-1,1,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты (21)

5 Реакция аддуктов оксочанов и пятихлористого фосфора с хлористым сульф} рилом и карбонильными соединениями

В качестве исходных соединений были использованы аддукты тетрагид-рофурана, 2-этил-4-Г1-1,3-диоксоланов и у-лактонов с пятихлористым фосфором

Известно, что при взаимодействий у-бутиролактона с пятихлористым фосфором в среде бензола образуются дихлорангидрид 2-хлор-4,5-дигидрофурил-3-фосфоновой (22) и хпорангидрид 2,4-ди\лор-2-дихлорфосфорилбутановой кислот (23) (Фридпанд С В с сотр, 1978 г) Образование смеси этих потенциально биологически активных соединений уменьшает препаративную ценность этого метода С целью устранения этого недостатка нами предложено обрабатывать промежуточный аддукт у-бутиролактона и пятихлористого фосфора хлористым суль-- фурилом в среде бензола

1 РС13 f С12

I 1 -- С1СН->-СН9-С-С(0)С1 — I ¡рр(°)С12

Ч А 2 S02CI2 " - 1 Viri

О О Р(0)С1, ° C1

72

23 ~L

При этом образуется только хлорангидрид (23, 5? 37 0 м д ) Последний был получен с высоким выходом также методом встречного синтеза - хлорированием дихлорангидрида 2-хлор-4,5-дигидроф>рил-3-фосфоновой кислоты (22)

Необходимый для этой реакции чистый дихлорангидрид (22, ¿¡> 23 0 м д ), был синтезирован нами при взаимодействии у-бутиролактона с пятихлористым фосфором в среде абсолютного 1,4-диоксана и последующей обработке образующегося аддукта ацетоном при температуре 10-20°С

^ j-C2H,MgBr j-Г—Р(С2Н5)2

" о -2MgCIBr" о

24а 246

r'=R2=CH3, r'=CH3 r2=ONa

Н3С

I

- С1,Р-С=СНОСН-СН,С1 "II I

О R

25а б

R=H(a), СИ, (б) R'-CH-, R2=H СИ,

Оказалось, что применение карбонильных соединений дает хорошие результаты и в случае аддуктов пятихлористого фосфора с тетрагидрофураном, а также 2-этил-4-R-1,3-диоксоланами

Обработка хлористым сучьфурилом аддукта пятихлористого фосфора с тетрагидрофураном, в отличие от у-бутиролактона приводит к циклическому днхлор-

фосфонагу (26) Последний по данными ЯМР 'Н и 1!Р спектров образуется в виде смеси диастереочеров Так, в ЯМР 1!Р спектре дихлорангидрида 2,3-дихлортетрагидрофурил-2-фосфоновой кислоты (26) имеются сигналы диастерео-меров с химическими сдвигами 4 38 0 и 42 0 м д в соотношении 1 1 В спектре ЯМР 'Н протоны метиленовых групп проявляются в виде двух мультиплетных сигналов в области 2 31-3 63 и 4 15-4 74 м д, а протоны СНС1 - групп - в виде сингле-та с 6 6 30 м д и дуплета с 8 6 64 м д 3./(НР) 9,0 Гц В ИК спектре дихлорфосфо-рильная фуппа характеризуется интенсивными полосами поглощения 1280 (Р=0) и 560, 590 см"' (Р-С1), а валентные колебания С-0 связи - 1090, 1110 см"' Соединение (26) было получено также встречным синтезом при взаимодействии дихлорангидрида 4,5-дигидрофурил-З-фосфоновой кислоты (24) с хлористым сульфурилом

♦ - ,с1 р(0)с12

V 'ЗОСЬ УГС1 - -302 V

-РОС13 " п

26

Данные элементного анализа показали, что в 2,3-дихлортетрагидрофурил-3-дихлорфосфонате (26) гидролизуемыми при 20°С является один, а при нагревании - оба аьгидридных атома хлора На основании этих данных мы осуществили реакции нуклеофильного замещения у атома фосфора с алканолами, 2,3-дибромпропанолом-1 и оксираном

О

Р(0)С1,

С1 С1

2 \7, Т|С14

О

С

О

Р(0)(ОСН2СН2С1)2

•С1 С1

2 юн + 2 (сгн5)3ы

-2(с2н5)3ы нс1

О?

О С1

27

Р(0)(0Ю2 С1

28а-в

1*=СН3 (а), С2Н5 (б), СН2ВгСНВгСН2 (в)

2,3-Дибромпропанол-1, необходимый для синтеза эфира (28в), был получен нами бромированием аллилового спирта В связи с тем, что бром является труднодоступным реагентом, нами была предложена методика по его извлечению из сточных вод производства бензона-ОА (ОАО «Химпром» г Чебоксары), содержащих бромид натрия Бром выделяли пропусканием хлора в сточные воды при рН < 3,5 и извлекали из реакционной смеси органическими растворителями (четыреххлористый углерод, хлорбензол, бромбензол), непредельными спиртами или фенолом Наибольший выход брома достигается при использовании в качестве растворителя бромбензопа В спучае аллилового спирта

и фенола с хорошими выходами были получены 2,3-дибро\1пропанод-1 и 2,4,6-трибромфенол

6. Реакция 2-аллнлокси-7,7-дихлорбицикло(4,1,0)гептана с трихлоридом

фосфора

В разделах 1,3,4 нами было показано, что аллиловые эфиры и ацетали в реакциях с пентахлоридом фосфора склонны к легкому отщеплению непредельного радикала в виде аллилхлорида Указанная тенденция, как показали наши исследования, сохраняется и в случае аллиловых эфиров циклических спиртов, в частности 7,7-дихлорбицикло[4,1,0]гептанола-2 Оказалось, что при действии трихлорида фосфора в присутствии безводного трихлорида алюминия на 2-аллилокси-7,7-дихлорбицикло|4,1,0]гептана реакция протекает как по трехчленному циклу, так и с участием эфирной группы По данным ИК, ЯМР 'Н и 31Р спектров процесс завершается образованием дихлорангидрида 2-хлорметиленциклогексилфосфоновой кислоты (29) и 3-хлорметиленцикло-гексанона (30)

По-видимому, при атаке трихлорида алюминия по атому кислорода алли-локсигруппы (направление 1) образуется 7,7-дихлорбицикло[4,1,0]гептил-2-катион (i\4), который с раскрытием трехчленного цикла изомеризуется в более устойчивый карбкатион аллильного типа (i,s), стабилизирующийся присоединением трихлорида фосфора и аниона (t!3) Последующий контролируемый гидролиз образующегося комплекса приводит к дихлорангидриду (29) (<5р 52 м Д)

Стабилизация карбкатиоиа (/;,-) возможна также в результате элиминирования протона, что сиилас! выход целевого дихлорашидрида (29) Однако в большей степени уменьшение выхода связано с протеканием реакции с участием атома хлора трехчленного цикла (направление 2) по Киннеру-Перрену-Клею Процесс сопровождается отщеплением атома хлора в виде тетрахлора-люминат-аниона (07), раскрытием малого цикла в интермедиате (¡,я) по связи С'-С7 и образованием карбкатиона (1щ), который может стабилизироваться за счет сопряжения с ^-электронами атома кислорода При действии трихлорида фосфора, хлорид- или тетрахлорашоминат-анионов, присутствующих в реакционной смеси, карбкатион (/;?) превращается в циклогесанон (30) Он также может образоваться и при гидролизе циклогексенилового эфира - продукта депротонизации карбкатиона (^р)

7. Реакции непредельных оксираиов с органилхлорфосфоранамн

Органилхлорфосфораны, являясь ближайшими аналогами пятихлористого фосфора могут реагировать с непредельными оксиранами как по С-, так и по О-нуклеофильным центрам

С целью выявления общих закономерностей процесса и расширения синтетических возможностей нами были исследованы реакции арилхлорфосфора-нов с 2-винил-, 2-винилоксиметил- и 2-аллилоксиметилоксиранами Оказалось, что только 2-винилоксиметилоксиран способен реагировать с арилтетрахлор-фосфоранами (31а-г) по двойной связи, аналогично пятихлористому фосфору с образованием продуктов С-фосфорилирования (32а-г)

При использовании избытка оксирана и добавлении каталитического количества хлорида титана (IV) в одну стадию были поп)чены 2-винилокси-1-хлорметилэтил-2-(2,3-дихлорпропокси)этениларилфосфинаты (ЗЗа-г)

Винил- и аллилоксиметилоксираны, вследствие более низкой нуклеофиль-ности двойной связи реагируют с арилхлорфосфоранами лишь с раскрытием гетероцикла При этом, как и в случае -насыщенных оксиранов, при мольном соотношении реагентов 1 1 в среде инертного органического растворителя (бензол или толуол) в мягких условиях (0-5°С) образуются с высокими выходами арилдихлорфосфонаты (34а-г)

Указанные превращения протекают, по-видимому, через промежуточное образование 2-хлоралкоксиарилхлорфосфоранов (/,Д которые в результате

32 а-г

Х=Н (й) 4-СН3 (б) 4-1 (в) 4-С1 (г)

внутримолекулярной нуклеофнаыюй атаки атома галогена на углерод алкок-сигруппы с отщеплением 1,2-дихлоралкана превращаются в хлорангидриды (34а-г)

ХС6Н4РС14

RT7 О

f'a

ХС*Т?)

^h-R CHjClJ

-C]CH,CHC)R

- ХС6Н4РСЬ -t CICHiCHClR II " О

34 а-r

X=H (а), 4-СНз (б), 4-F (в), 4-С1 (г), R=H, СН,С! СН,=СН, СН2=СНСН,ОСН,

При использовании избытка оксиранов и проведении реакции в присутствии хлорида титана (IV) удается получить 2-хлоралкиловые (алкениловые) эфиры арилфосфоновых кислот

8. Реакции хлоридов фосфора (III, IV) с непредельными оксиранами

Нами найдено, что реакции алкенилоксиранов с хлоридами фосфора (III) сопровождаются разрывом цикла по связи О - С3 и при эквимолярном соотношении реагентов приводят к получению средних 2-алкенил-2-хлорэтиловых эфиров фосфористой, феннлфосфонистой и дифенилфосфинистой кислот (35а-Д)

RnPCl3.n + (3-n)R^y

0

1

RnPiOCHR'CHoCDj.,,

35 а-д

п=0, R - -СН=СН:(а) -СН:ОСН=СН;(б) -СН:ОСН2-СН=СН2(в) n=1,R=C6H;) R'= -СН=СИ,(г), п=2, R=C6H, R- -СН=СН, (д)

Строение образовавших соединений (35а-д) подтверждали методами ЯМР 'Н, ИК спектроскопии и рефрактометрии, а состав - данными элементного анализа. Наличие двойной связи и трехвалентного атома фосфора доказывали также использованием качественных реакций на эти функциональные группы с бромом и хлоридом меди (I) соответственно

При нагревании эфиров (35б-г) при 140-150°С протекает внутримолекулярная реакция Арбузова

О^'СНоС!

140-150°С I КлР(ОСНЯ СН2С1)ЗЧ1------ (ОСН11 СЬЬСОл.,,

0 36а,б

11=0 Я'- -СН2ОСН2СН=СН: (а), п=2, Я = -СН=СН2 (б) Строение продуктов изомеризации (36а,б) подтверждали методами ЯМР 'Н, "Р и ИК спектроскопии, рефрактометрии, а состав - данными элементного

анализа Для окиси (36а) в спектре ЯМР 1;Р имеется сигнал с <5р 31 0 м д, а ЯМР 'н - мультиплетныи сигнал в области 2 80-3 25 и 5 45 м д , характеризующие протоны С1СН;СН- и СН2=СН- групп

Хлориды фосфора (IV) реагируют с оксиранами только в присутствии катализаторов, в качестве которых в основном используются кислоты Льюиса Оказалось, что дифенилхлорфосфинат реагирует с винилоксираном в присутствии хлорида титана (IV) при температуре 50-60°С К сожалению, выделить целевой 1-хлормегил-2-пропенилдифенилфосфиноксид (37) в индивидуальном состоянии не удалось, поскольку в условиях реакции происходит его полимеризация

Поэтому взаимодействие аллилглицидилового эфира с хлорокисью фосфора проводили в присутствие катализатора хлористого триэтилбензиламмония и мольном соотношении 3 1 Исследование строения образовавшегося соединения проводили методами ИК спектроскопии и рефрактометрии, а также - элементного и функционального анализов В ИК спектрах содержатся следующие полосы поглощения 3070 - 3040, 1640 (V СН2=СН), 1280 (V Р=0), 1020 - 1060 см"1 (V РОС) Наличие двойной связи доказывали также использованием качественной реакции на эту функциональную группу с бромом Полученные данные позволили предложить следующую схему реакции

_ р(0)с13

3 СН2=СНСН2ОСН2 \/--- 0=Р(ОСНСН2ОСН2СН=СН2)з

п I

и СН2С1

38

Фосфат (38) удается также получить при действии избытка аллилоксиме-тилоксирана на пятихлористый фосфор

С целью оценки биологической активности синтезированных органических соединений фосфора изучено влияние водных растворов фенич-, стирил-фосфоновыч кислот, диэтил-2,3-дигидрофурил-4-фосфиноксида (246), фосфата (38) и фосфоната (36а) на энергию прорастания и лабораторную всхожесть семян злаковых и овощных культур Выявлено ростостимулирующее действие на семена пшеницы, ржи и овса в концентрациях 0,001-0,01% При этом энергия прорастания семян пшеницы и ржи по сравнению с контролем увеличилась на 2,5%, а лабораторная всхожесть - на 2% В случае стирил- и фенилфосфоновой кислоты максимальный эффект проявляют 0.005%-ные водные растворы При их использовании энергия прорастания превышала контроль на 5 5-12%, а лабораторная всхожесть - на 6-10%

Выводы

1 В резутьтате изучения взаимодеист иия О-функционализированных ал-лильныч производных с хлоридами фосфора (Ш-У) разработаны новые препаративные методы синтеза, позволяющие в одну синтетическую операцию получить новые типы ациклических, карбо- и гетероциклических фосфорор(аниче-ских соединений

2 Выявлено новое направление реакции 3-аллилокси-2-метил-1-нропена с лятихлористым фосфором, которое заключается в первоначальном присоединении по дизамещенной двойной связи и последующей внутримолекулярной циклизации, приводящей к образованию 2-оксо-2-хлор-1,2-оксафосфол-3-ена

3 Показано, что реакции аллиловых эфиров карбоновых кислот с пяти-хлористым фосфором протекают одновременно как по £-, так и по О-нуклеофильным центрам и сопровождаются изомеризацией алллильной группы

4 Найдено, что фосфорилирование 1-аллилоксн-1-(2,2-дихлорциклопро-пилметокси)этана протекает без разрыва трехчленного цикла с отщеплением аллильной группы

5 Установлено, что реакция 2-аллилокси-7,7-дихлорбицикло[4,1,0]гептана с трихлоридом фосфора в присутствии трихлорида алюминия сопровождается разрывом трехчленного цикла и зфирной связи Показано, что реакция по атому кислорода приводит к дихлорангидриду 2-дичлорметиленииклогек-силфосфоновой кислоты, а по атому хлора - к 3-дихлорметиленциклогек-санону

6 Показано, что при взаимодействии аддуктов 1,1-ди(аллилокси)этана, у-бутиролактона или тетрагидрофурана и пятихлористого фосфора с хлористым сульфурилом происходит не только превращение трихлорфосфониевой группы в дихлорфосфорильную, но и хлорирование двойной связи При этом реакция протекают с сохранением оксоланового и разрывом лактонного циклов

7 Установлено, что высоконуклеофильные 2-винилоксиалкилоксираны фосфорилируготся лятихлористым фосфором и органилхлорфосфоранами по двойной связи с одновременным раскрытием гетероцшела

8 Разработаны новые одностадийные способы получения хлорангидридов, 2-хлоралкиловых и 2-хлоралкениловых эфиров арилфосфоновых или диарил-фосфиновых кислот, заключающиеся во взаимодействий арилтетрахпор- или диарилтрихлорфосфоранов с алкип- и алкенилоксиранами в различных мольных соотношениях

9 Показана эффективность применения альдегидов кетонов и солей карбоновых кислот для превращения аддуктов оксоланов, 1,3-диоксоланов и у-лактонов с лятихлористым фосфором в соответствующие дигирофурил- и 2-апкоксиэтенилдихлорфосфонаты

10 Среди синтезированных соединений выявлены вещества обтадаю-щие ростостимулирующей активностью на семена сельскохозяйственных культур

Публикации в изданиях, рекомендованных ВАК РФ, для размещения материалов кандидатских диссертаций

1 Митрасов, Ю H Реакции 2-алкокси-7,7-дихлорбицикло[4,1,0]гептана с трихлоридом фосфора / Ю H Митрасов, Е А Симакова, О В Кондратьева, И H Смолина // Журн общ химии - 2007 - Т 77 - Вып 12 - С 2058-2059

Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях:

2 Лахматова, И H Реакции 1-аллилокси-1-(2-дихлорциклопроилметокси) этана с пентахлоридом фосфора / И H Лахматова, Ю H Митрасов, Е А Симакова, И И Антонова // Наука в XXI веке тез докл респ науч :практ конф по химии - Чебоксары Изд-во Чуваш" ун-та, 2002 -С 22

3 Смолина, И H Реакции эфиров, ацеталей, полуацеталей на основе гем-дихлорциклопропанола с пентахлоридом фосфора / И H Смолина, (О H Митрасов // Сб тр XXXVIII науч студ конф - Чебоксары Изд-во Чуваш ун-та, 2004 - С 253

4 Савинова, H П Реакции аддуктов пятихлористого фосфопа и нуклео-филов с ортоэфирами карбоновых и минеральных кислот / H П Савинова, И H Смолина, О В Кондратьева ¡0 H Митрасов, В Г Скворцов // Сб науч тр молодых ученых и специалистов - Чебоксары Чуваш гос пед ун-т, 2005 - С 128-130

5 Mitrasov, J N Phosphorylation of gem-dichlorocyclopropylmetanols, esters and acetals on ther basis / J N Mitrasov, E A Simakova, N P Savi-nova, I N Smolina, О V Kondratjeva // XIV International conference on chemistry of Phosphorus compounds Book of abstracts, Kasan, Russia, june 27-jule 1 2005 - Kasan, 2005 -P 95

6 Митрасов, Ю H Малоотходные методы синтеза алкенкпдихлорфос-фонатов /ЮН Митрасов, Е А Симакова, H П Савинова, И H Смолина, О В Кондратьева, В Г Скворцов // Актуальные проблемы защиты окружающей среды тез докл региональной науч конф, по-свящ 10-летию кафедры «Охрана окружающей среды и РИПР» - Чебоксары ЗАО «Порядок», 2006 - С 15

7 Митрасов, Ю H Реакция 2-хлор-4,5-дигидрофурил-3-три-хлорфосфоний гексахторфосфората с хлористым сульфурилом /ЮН Митрасов, О В Кондратьева, H П Савинова И H Смолина, Е А Симакова, Ю А Курский // Актуальные проблемы естествознания материалы Всерос науч -практ конф - Чебоксары Чуваш гос пед ун-т 2006 -С 154-155

8 Александрова, Ф В Реакции хлоридов фосфора с аллилглицидиловым эфиром / Ф В Александрова, О В Кондратьева, Ю H Митрасов, И H Смолина, В Г Скворцов // Современные проблемы биологии,

химии и экологии сб яауч тр - Чебоксары Чуваш гсс над ун-i, 2006 -С. 185-190

9 Митрасов, Ю. H Утилизация бромсодержащих промышленных отходов /ЮН Митрасов, Е А Симакова, H П Савинова, И H Смолина, О. В Кондратьева, В Г. Скворцов //Актуальные проблемы защиты о к* ружающей среды тез докл региональной науч конф, посвящ 10-летию кафедры «Охрана окружающей среды и РИПР» - Чебоксары ЗАО «Порядок», 2006. - С. 36.

10. Митрасов, Ю Н. Реакции 2-алкоксивинилтрихлорфосфоний гекса-хлорфосфоратов с хлористым сульфурилом /ЮН Митрасов, H П Савинова, И H Смолина, О. В Кондратьева, M А Фролова, В Г Скворцов // Наука и образование - 2007 материалы V Междунар на-учно-практ конф Т. 10.-Днепропетровск,2007.-С 22-25

11 Николаева, H В. Реакции непредельных сложных эфиров с пятихлори-стым фосфором / Н. В. Николаева, А. H Рогожин, Ю Н. Митрасов, И H Смолина // Проблемы молодежи в контексте естественно-научных исследований сб. науч. тр - Чебоксары Чуваш гос пед ун-т, 2007 -С 30

12 Смолина, И Н. Реакции хлоридов фосфора с винил- и аллилглициди-ловыми эфирами / И H Смолина, Н. П. Савинова, О. В. Кондратьева, Ю H Митрасов И Проблемы молодежи в контексте естественнонаучных исследований . сб. науч тр - Чебоксары Чуваш гос пед ун-т, 2007. - С. 37

13 Митрасов, Ю H Реакции некоторых кислородсодержащих гетероцик-лов с хлоридами фосфора / Ю H Митрасов, И H Смолина, О В Кондратьева, H П Савинова • Чуваш гос пед ун-т - Чебоксары, 2007 -17 с - Деп в ВИНИТИ, 27 07 07, № 782-В2007

14. Митрасов, Ю. Н. Синтез и биологическая активность бор- и фосфорсодержащих карбоцикпических и ароматических соединений /ЮН Митрасов, Е А Симакова, И. H Смолина, О В Кондратьева, M А Фролова, А В Гаврилова, О Ю Викторова, С M Щукина, H П Савинова // XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии тез. докл :В5т,т 1 -М Граница, 2007 - С 337

Выражаю благодарность доктору химических наук, профессору Скеорцо-еу Викентию Григорьевичу за консультации и помощь в интерпретации почученных экспериментальных данных

Отпечатано с готового оригинал-макета в типографии «Новый Подписано в печать ! б 05 08 Формат 60x84/16 Бумага писчая Печать оперативная Уср печ л I Тираж 80 экз Заказ № ЭЬ

Введение.

Глава. 1. Литературный обзор.

Фосфорилирование органических соединений пятихлористым фосфором.

1.1. Реакции С-нуклеофилов с пятихлористым фосфором.

1.1.1. Влияние природы алкенов на процесс фосфорилирования.

1.1.2. Механизм реакций фосфорилирования алкенов пятихлористым фосфором.

1.1.3. Превращения аддуктов алкенов с пятихлористым фосфором.

1.1.4. Влияние природы алкинов на процесс фосфорилирования.

1.2. Реакции N-, О- и S-нуклеофилов с пятихлористым фосфором.

1.2.1. Реакции простых эфиров, ацеталей, кеталей с пятихлористым фосфором.

1.2.2. Реакции S-нукпеофилов с пятихлористым фосфором.

1.2.3. Реакции N-нуклеофилов с пятихлористым фосфором.

Глава 2. Обсуждение результатов.

Особенности реакций О-функционализированных аллильных производных с хлоридами фосфора (III-V).

2.1. Реакции аллиловых эфиров карбоновых кислот и 2-метил-2-пропен-1-ола с пятихлористым фосфором.

2.1.1. Реакция 3-аллилокси-2-метил-1-пропена с пятихлористым фосфором.

2.1.2. Взаимодействие аллилалканоатов с пятихлористым фосфором.

2.2. Реакции с 1-аллилокси-1-(2,2-дихлорциклопропил)этана с пятихлористым фосфором. . V.V.V.;.;.

2.3. Реакции кислородсодержащих гетероциклов с хлоридами фосфора (III-IV)

2.3.1. Реакции непредельных оксиранов с пятихлористым фосфором.

2.3.2. Реакции аддуктов оксоланов и пятихлористого фосфора с хлористым сульфурилом и карбонильными соединениями.

2.3.3. Реакции непредельных оксиранов с органилхлорфосфоранами.

2.4. Реакции непредельных оксиранов с хлоридами фосфора (Ш, ГУ).

2.5. Реакция 2-аллилокси-7,7-дихлорбицикло[4,1,0]гептана с трихлоридом фосфора

2.6. Исследование биологической активности синтезированных соединений.

Глава 3. Экспериментальная часть.

3.1. Синтезы исходных веществ.

3.2. Характеристики синтезированных веществ.

3.2.1. Синтез производных 1,2-оксафосфол-З-ена.

3.2.2. Взаимодействие аллилэтаноата с пятихлористым фосфором.

3.2.3. Взаимодействие 1-аллилокси-1-(2,2-дихлорциклопропшт)этана с пятихлористым фосфором.'.:.

3.2.4. Реакции оксиранов, оксоланов и 1,3-Диоксоланов с хлоридами фосфора (III-V)

3.2.5. Взаимодействие 2-аллилокси-7,7-дихлорбицикло[4,1,0]гептана с трихлоридом фосфора.

Выводы.

Актуальность. Органические соединения фосфора (ОСФ) открыты более 100 лет назад. По числу известных соединений, многообразию структур и их значению в биохимических процессах фосфор соперничает с углеродом. Многие ОСФ нашли самое разнообразное применение в промышленности, сельском хозяйстве, в медицине и в быту. Несмотря на это, пока лишь незначительное количество производимого фосфора расходуется на получение органических производных. Причем, подавляющее большинство как промышленных, так и природных ОСФ относится к эфирам фосфорной кислоты, и только отдельные из них содержат одну или несколько фосфор-углеродных связей.

Один из общих методов получения соединений с С-Р связью базируется на взаимодействии хлоридов фосфора (III-V) с различными органическими соединениями. Достоинствами этого метода является доступность исходных реагентов, мягкие условия реакции, а также возможность варьирования строения конечных ОСФ. Особенно перспективно использование реакции различных нуклеофильных реагентов (алкены, алкадиены, алкины, простые и сложные эфиры, тиоэфиры, амины и т.д.) с пентахлоридом фосфора, а также органилхлорфосфоранами. Однако, несмотря на обширный экспериментальный материал, аллильные производные различных классов органических соединений, в отличие от винильных, в этих реакциях изучены недостаточно. Анализ имеющихся литературных данных показал, что в большинстве известных случаях они ведут себя своеобразно. Поэтому с большой долей уверенности можно предположить вероятность нетрадиционного реагирования неизученных ранее аллильных систем с хлоридами фосфора. В связи с этим исследования в указанном направлении представляются весьма актуальными, поскольку позволяют расширить теоретические представления, а также получить новые органические соединения фосфора с неизвестным ранее практически полезными свойствами. В связи с этим объектом исследований в настоящей работе является изучение взаимодействия О-функционализированных аллильиых производных с хлоридами трех-, четырех и пятикоординированного фосфора и свойств полученных соединений.

Цель работы. Исследование реакций алифатических, циклических и сложных эфиров,.содержащих аллильную группу, с хлоридами фосфора (II1-V) Научная новизна и практическая значимость. Впервые проведены систематические исследования реакций аллиловых эфиров 2-метил-2-пропенола-1, этиленгликоля, карбоновых кислот и 2,3-эпоскипропанола-1 с пятихлористым фосфором. Показано, что фосфорилирование 3-аллилокси-2-метилпропена-1 протекает по более нуклеофильной изопропенильной группе и сопровождается внутримолекулярным взаимодействием эфирной и трихлорфосфониевой групп, проводящее к формированию 1,2-оксафосфол-З-енового цикла. Установлено, что фосфорилирование аллилалканоатов протекает с участием как С- так и О-нуклеофильных центров и сопровождается изомеризацией алллильной группы, приводящее . к образованию 3-(1-хлор-1-алкенилокси)-2хлорпропилдихлорфосфонатов, З-дихлорфосфорил-2-хлорпропил- и 2-дихлорфосфорил-3-хлор- 1-пропенилалканоатов, соотношение которых определяются условиями проведения реакции.

Найдено, что реакция 1-аллилокси-1-(2,2-дихлорциклопропилметокси) этана с пятихлористым фосфором протекает без разрыва трехчленного цикла и сопровождается отщеплением аллильной группы. Установлено, что высоконуклеофильные 2-винилоксиалкилоксираиы фосфорилируются пятихлористым фосфором к органилхлорфосфоранами по двойной связи с одновременным раскрытием гетероцикла.

Установлено, что реакция 2-аллилокси-7,7-дихлорбицикло[4,1,0]гептана с трихлоридом фосфора в присутствии трихлорида алюминия протекает с участием как О-, так и С1-нуклеофильных центров и сопровождается разрывом цикла и эфирной связи. Показано, что реакция по атому кислорода приводит к дихлорангидриду 2-дихлорметиленциклогексилфосфоновой кислоты, а по атому хлора — к 3-дихлорметиленциклогексанону.

Показано, что 2-аллилоксиэтенилтрихлорфосфоний гексахлорфосфорат и производные 2-аллилоксиэтенилфофосфоновой кислоты хлорируются хлористым сульфурилом в зависимости от соотношения реагентов и температуры по аллильной или обеим ненасыщенным группам.

Выявлено хлорирующее действие хлористого сульфурила на аддукты у-бутиролактона и тетрагидрофурана с пятихлористым фосфором. При этом реакции протекают с сохранением оксоланового и разрывом лактонного циклов.

Разработаны новые способы получения хлорангидридов и 2-хлоралкиловых эфиров арилфосфоновых и диарилфосфиновых кислот, заключающиеся во взаимодействии арилтетра- и диарилтрихлорфосфоранов с эквимольным количеством предельных или непредельных оксиранов.

Показана эффективность применения альдегидов, кетонов и солей карбоновых кислот для превращения аддуктов оксоланов, 1,3-диоксоланов и у-лактонов с пятихлористым фосфором в соответствующие алкенилдихлорфосфонаты.

Среди синтезированных соединений выявлены вещества, обладающие повышенной биологической активностью на семена сельскохозяйственных культур.

Апробация работы. Материалы диссертации были представлены на Республиканской научно-практической конференции по химии: Наука в XXI веке (г. Чебоксары ЧГУ им. И. Н. Ульянова, 2003), XIV Международной конференции по химии соединений фосфора (г. Казань, 2005), Региональных XXXVIII, XXXIX научных студенческих конференциях по гуманитарным, естественным и техническим наукам ЧГУ им. И. Н. Ульянова (г. Чебоксары, 2004, 2005), Региональной научной конференции «Актуальные проблемы защиты окружающей среды» (г. Чебоксары, 2006), Всероссийской научно-практической конференции «Актуальные проблемы естествознания» (г. Чебоксары, ГОУ ВПО «ЧГПУ им. И. Я. Яковлева», 2006), V Международной научно-практической конференции «Наука и образование-2007» (г.

Днепропетровск, 2007), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007), XLIII Всероссийской научной конференции по проблемам математики, информатики, физики и химии (Москва, РУДН, 2007), Республиканской научно-практической конференции молодых ученых, аспирантов и студентов «Проблемы молодежи в контексте естественнонаучных исследований» (г. Чебоксары ЧГПУ им. И. Я. Яковлева, 2007), итоговых научно-практических конференциях аспирантов, докторантов ЧГПУ им. И. Я. Яковлева (г. Чебоксары, 2005-2007).

Публикации. По материалам работы опубликовано 8 статей и 6 тезисов докладов.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы (285 ссылки на публикации отечественных и зарубежных авторов) и приложения (спектры синтезированных соединений).

124 Выводы

1. В результате изучения взаимодействия О-функционализированных аллильных производных с хлоридами фосфора (III-V) разработаны новые препаративные методы синтеза, позволяющие в одну синтетическую операцию получить новые типы ациклических, карбо- и гетероциклических фосфорорганических соединений.

2. Выявлено новое направление реакции 3-аллилокси-2-метил-1-пропена с пятихлористым фосфором, которое заключается в первоначальном присоединении по дизамещенной двойной связи и последующей внутримолекулярной циклизации, приводящей к образованию 2-оксо-2-хлор-1,2-оксафосфол-З-ена.

3. Показано, что реакции аллиловых эфиров карбоновых кислот с пятихлористым фосфором протекают одновременно как по С-, так и по О-нуклеофильным центрам и сопровождаются изомеризацией алллильной группы.

4. Найдено, что фосфорилирование 1-аллилокси-1-(2,2-дихлорциклопро-пилметокси)этана протекает без разрыва трехчленного цикла с отщеплением аллильной группы.

5. Установлено, что реакция 2-аллилокси-7,7-дихлорбицикло[4,1,0]гептана с трихлоридом фосфора в присутствии трихлорида алюминия сопровождается разрывом трехчленного цикла и эфирной связи. Показано, что реакция по атому кислорода приводит к дихлорангидриду 2-дихлорметиленциклогек-силфосфоновой кислоты, а по атому хлора - к 3-дихлорметиленциклогек-санону.

6. Показано, что при взаимодействии аддуктов 1,1-ди(аллилокси)этана, у-бутиролактона или тетрагидрофурана и пятихлористого фосфора с хлористым сульфурилом происходит не только превращение трихлорфосфониевой группы в дихлорфосфорильную, но и хлорирование двойной связи. При этом реакция протекают с сохранением оксоланового и разрывом лактонного циклов.

7. Установлено, что высоконуклеофильные 2-винилоксиалкилоксираны фосфорилируются пятихлористым фосфором и органилхлорфосфоранами по двойной связи с одновременным раскрытием гетероцикла.

8. Разработаны новые одностадийные способы получения хлорангидридов, 2-хлоралкиловых и 2-хлоралкениловых эфиров арилфосфоновых или диарилфосфиновых кислот, заключающиеся во взаимодействии арилтетрахлор-или диарилтрихлорфосфоранов с алкил- и алкенилоксиранами в различных мольных соотношениях.

9. Показана эффективность применения альдегидов, кетонов и солей карбоновых кислот для превращения аддуктов оксоланов, 1,3-диоксоланов и у-лактонов с пятихлористым фосфором в соответствующие дигирофурил- и 2-алкоксиэтенилдихлорфосфонаты.

10. Среди синтезированных соединений выявлены вещества, обладающие ростостимулирующей активностью на семена сельскохозяйственных культур.

126

1. Пурдела, Д. Химия органических соединений фосфора / Д. Пурдела, Р. Вылчану; - М.: Химия, 1972. - 752 с.

2. Кормачев, В. В. Реакции пятихлористого фосфора с органическими соединениями / В. В. Кормачев, Ю. Н. Митрасов, В. А. Кухтин. -Чебоксары, 1978. 171 с. - Деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы, 17.04.1979, №2576/79.

3. Кормачев, В. В. Реакции пятихлористого фосфора с органическими соединениями. Сообщение II / В. В. Кормачев, Ю. Н. Митрасов. — Чебоксары, 1983. 82 с. - Деп. в ОНИИТЭХИМ г. Черкассы, 14.10.1983, № 1011 хп-Д83.

4. Marsh, J. Е. VII. Researches of the terpenes. IV. Phosphorus derivaties of camphene / J. E. Marsh, J. A. Gardner // J. Chem. Soc. 1894. - Vol. 65. -No. 1.-P. 35-43.

5. Bergman, E. Uber die Reactionsweisen des Phosphorpentachlorides. I. Mitteil / E. Bergman, A. Bondi // Ber. 1930. - Bd. 63. - №5. - S. 11581173.

6. Анисимов, К. H. Исследования в области производных непредельных фосфиновых кислот. Сообщение I. Синтез хлорангидридов р-алкокси(фенокси)винилфосфиновых кислот / К. Н. Анисимов, А. Н. Несмеянов // Изв. АН СССР. О.Х.Н. 1954. -№ 4. - С. 610-613.

7. Федорова, Г. К. О реакции пятихлористого фосфора с непредельными углеводородами / Г. К. Федорова, А. В. Кирсанов // Журн. общ. химии. 1960. - Т. 30. - Вып. 12. - С. 4044-4048.

8. Розинов, В. Г. Строение продуктов фосфорилирования алкенов пятихлористым фосфором в растворах / В. Г. Розинов, В. В. Рыбкина, В. И. Глухих, А. В. Калабина, Н. Ф. Лазарева // Журн. общ. химии. 1980. -Т. 50. - Вып. 2. - С. 461-462.

9. Рыбкина, В. В. Особенности взаимодействия пятихлористого фосфора с2,2-дизамещенными этиленами / В. В. Рыбкина, В. Г. Розинов, В. Е. Колбина, А. В. Калабина, В. И. Глухих, Г. В. Ратовский // Журн. общ. химии. 1982. - Т. 52. - Вып. 3. - С. 548-558.

10. Розинов, В. Г. О механизме фосфорилирования алкенов пятихлористым фосфором / В. Г. Розинов, В. В. Рыбкина, В. Е. Колбина, В. И. Глухих, В. И. Донских, С. Г. Середкина // Журн. общ. химии. 1981. -Т. 51.-Вып. 8.-С. 1747-1756

11. Bergman, Е. Uber die Reactionsweisen des Phosphorpentachlorides. II. Mitteil / E. Bergman, A. Bondi // Ber. 1931. - Bd. 64. - №6. - S. 14551480.rr

12. Bergman, E., Bondi A. Uber die Reactionsweisen des Phosphorpentachlorides. IV. Mitteil. Weitere Versuche iiber die Einwirkung auf Athylene / E. Bergman, A. Bondi // Ber. 1933. - Bd. 66. - №2. - S. 286-291.

13. Kosolapoff, G. M. Addition reaction in phosphorganic synteses. I. The addition of phosphorus pentachloride to olefins / G. M. Kosolapoff, W. F. Huber//J. Amer. Chem. Soc. 1946. - Vol. 68. - No. 12. - P. 2540-2541.

14. Гречкин, E. Ф. Изучение продуктов реакции пятихлористого фосфора с непредельными соединениями и синтезы на их основе / Е. Ф. Гречкин, А. В. Калабина, Г. В. Ратовский, В. Г. Розинов, В. В. Дорохов,

15. В. Е. Колбина, Б. В. Тимохин // Химия и применение фосфорорганических соединений : сб. науч. тр. IV Всесоюз. конф. — М., 1972.-С. 296-302.

16. Хайрулин, В. К. Р-(Тиенил-2)винилдихлорфосфин и некоторые его реакции / В. К. Хайруллин, Р. Р. Шагидуллин, М. А. Васянина, И. К. Покровская, А. Н. Чернов // Журн. общ. химии. — 1984. Т. 54. - Вып. 1. -С. 91-96.

17. Пудовик, А. Н. Р-(5-Хлор-2-тиенил)винилдихлорфосфин / А. Н. Пудовик, В. К. Хайруллин, М. А. Васянина, И. К. Покровская, А. Н. Чернов // Журн. общ. химии. 1985. - Т. 55. - Вып. 10. - С. 2194-2198.

18. Анисимов, К. Н. Исследования в области производных непредельных фосфиновых кислот. Сообщение 21. Эфиры и амиды 3-изооктилокси-винилфосфоновой кислоты / К. Н. Анисимов, Б. В. Райсбаум // Изв. АН СССР. О.Х.Н.- 1958.-№ 10.-С. 1208-1211.

19. Калабина, А. В. Синтез некоторых хлорангидридов и эфиров (3-арилоксивинилфосфиновых кислот / А. В. Калабина, Н. А. Дубовик // Изв. физ-хим. НИИ при Иркутском ун-те. — Иркутск. 1961. - Т. 5. - № 1.-С. 131-140.

20. Анисимов, К. Н. Исследование в области производных непредельных фосфиновых кислот. Сообщение 18. Хлорангидриды алкилтиовинилфосфоновых кислот / К. Н. Анисимов, Н. Е. Колобова, А. Н. Несмеянов // Изв. АН СССР. О.Х.Н. 1956. - №1. - С. 23-26.

21. Розинов, В. Г. Непредельные фосфорорганические соединения на основе 1-винилбензотриазола / В. Г. Розинов, Г. А. Пенсионеров, В. И.

22. Донских, А. В. Калабина, Е. С. Домнина, Г. Г. Скворцова // Журн. общ. химии. 1983. - Т. 53. - Вып. 3. - С. 697-698.

23. Розинов, В. Г. Фосфорилирование N-винилацетанилида пятихлористым фосфором / В. Г. Розинов, JI. П. Ижболдина, С. Ф. Малышева, В. И. Донских, А. В. Калабина // Журн. общ. химии. 1983. - Т. 53. - Вып. 4. -С. 934-935.

24. Розинов, В. Г. Бисфосфорилированный Ы-винил-Ы-хлорвиниламин на основе К-винил-К-бутилацетамида / В. Г. Розинов, JI. П. Ижболдина, В. И. Донских, Г. В. Долгушин // Журн. общ. химии. 1984. - Т. 54. - Вып. 1.-С. 222-223.

25. Розинов, В. Г. Новые синтезы фосфорорганических енаминов на основе третичных аминов, амидов, енамидов и гетероциклических енаминов / В. Г. Розинов, Г. А. Пенсионерова, JI. П. Ижболдина, В. И. Донских, В.

26. E. Колбина, А. И. Михалева, Е. Е. Коростова, С. Ф. Малышева, А. В. Калабина // VII. Всесоюзн. конф. по химии фосфорорганических соединений : тез. докл. Л., 1982. - С. 147.

27. Kosolapoff, G. М. Addition reactions in phosphorganic syntheses. II. The addition of posphorus pentachloride to normal olefins / G. M. Kosolapoff, J.

28. F. Mc. Cullough // J. Amer. Chem. Soc. 1951. - Vol. 73. - No. 2. - P. 855

29. Maynard, J. A. Organophosphorus compounds. I. 2-Chloroalkylphosphonic acids as phosphorylating agents / J. A. Maynard, G. M. Swan // Aust. J. Chem. 1963. - Vol. 16. - No. 4. - P. 596-608.

30. Федорова, Г. К. |3-Хлоралкилфосфоновые кислоты и их производные / Г. К. Федорова, Р. И. Рубан, А. В. Кирсанов // Журн. общ. химии. -1969. Т. 39. - Вып. 7. - С. 1471-1474.

31. Розинов, В. Г. Фосфорилирование алкенов-1 с объемными заместителями / В. Г. Розинов, В. В. Рыбкина, Г. А. Пенсионерова, В. И. Глухих, Е. Ф. Гречкин // Журн. общ. химии. — 1976. Т. 46. - Вып. 11.— С.2623.

32. Розинов, В. Г. О влиянии заместителей на фосфорилирование олефинов пятихлористым фосфором / В. Г. Розинов, В. В. Рыбкина, Е. Ф. Гречкин, А. В. Калабина // Журн. общ. химии. — 1975. Т. 45. - Вып. 7. -С. 1643-1644.

33. Зиновьев, Ю. М. Взаимодействие пятихлористого фосфора с некоторыми галоидолефинами / Ю. М. Зиновьев, В. Н. Кулакова, Л. 3. Соборовский // Журн. общ. химии. 1957. — Т. 27. — Вып. 1. — С. 151156.

34. Кролевец, А. А. О реакции пятихлористого фосфора с а,Р-непредельными карбонильными соединениями / А. А. Кролевец // Журн. общ. химии. 1986. - Т. 56. - Вып. 9. - С. 2036-2040.

35. Розинов, В. Г. Фосфорсодержащие енамины из производных аллиламина. Фосфорилирование акриламида / В. Г. Розинов, М. Ю. Дмитриченко, В. И. Донских, Г. В. Долгушин // Журн. общ. химии. -1992.-Т. 62-Вып. 8-С. 1913-1914.

36. Дорошенко, В. В. Взаимодействие винилизоцианатов с пятихлористым фосфором и S-хлордиэтилфосфатом / В. В. Дорошенко, Е. А. Стукало, А. В. Кирсанов // Журн. общ. химии. 1971. - Т. 41. - Вып. 7. -С. 1645

37. Дорошенко, В. В. Производные 2-изоцианатовинилфосфоновой кислоты. И. Фосфорилирование винилизоцианата / В. В. Дорошенко, Е.

38. A. Стукало, А. В. Кирсанов // Журн. общ. химии. 1974. - Т. 44. -Вып. 1.-С. 69-73.

39. Кролевец, А. А. Реакция пятихлористого фосфора с акролеином / А. А. Кролевец, А. Ф. Коломиец, А. В. Фокин // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1980.-№2.-С. 480.

40. Москва, В. В. К взаимодействию пятихлористого фосфора с метилвинилкетоном / В. В. Москва, JI. А. Баширова, А. И. Разумов, Т.

41. B. Зыкова, Р. А. Салахутдинов // Журн. общ. химии. 1974. - Т. 44. -Вып. 3. - С. 707.

42. Кутырев, А. А. Реакции пятихлористого фосфора с я-бензохинонами / А. А. Кутырев, С. Г. Фомин, В. В. Москва // Журн. общ. химии. — 1986. -Т. 56.-Вып. 8.-С. 1908-1910.

43. Фахрутдинов, А. 3. О взаимодействии а-нитроолефинов с пятихлористым фосфором / А. 3. Фахрутдинов, JI. Е. Рябова, Р. Г. Насыбуллина, Т. А. Архипова, М. С. Почунская // Журн. общ. химии. -1982. Т. 52. - Вып. 6. - С. 1430.

44. Захаров, В. И. Стереохимия реакции пятихлористого фосфора с 1,3-диеновыми углеводородами / В. И. Захаров, А. В. Догадина, JI. Н. Машляковский, Б. И. Ионин, А. А. Петров // Журн. общ. химии. 1974. -Т. 44.-Вып. 1.-С. 98-103.

45. Фокин, А. В. О реакции пятихлористого фосфора с алкенами / А. В. Фокин, А. Ф. Коломиец, А. А. Кролевец // Докл. АН СССР. 1978. - Т.240. -№ 5. С. 1131-1134.

46. Анисимов, К. Н. Исследование в области непредельных фосфиновых кислот. Сообщение 19. Эфиры (3-хлорбутен-2)-4-фосфиновой и (бутадиен-2,3)-4-фосфиновой кислот / К. Н. Анисимов, Н. Е. Колобова // Изв. АН СССР. О.Х.Н. 1956. - № 8. - С. 923-926.

47. Pat. 2871263 USA / МПК С 07 F 9/42. Phosphonic dihalides / J. Short. № 425769 ; Опубл. 26.04.54.

48. Фридланд, С. В. О взаимодействии пятихлористого фосфора с дивинилсульфидом / С. В. Фридланд, И. А. Шкурай, Л. И. Лаптева // Журн. общ. химии. 1982. - Т. 52. - Вып. 4. - С. 850-853.

49. Шатурский, Я. П. Синтез 2,6-дизамезщенных-4-оксо-4-гидрокси(хлор, фениламино)-1,4-тиафосфациклогекса-2,5-диенов / Я. П. Шатурский, Е. Л. Калинина, П. С. Маковецкий // Журн. общ. химии. 1978. - Т. - 48. -Вып. 1.-С.-224-225.

50. Цивунин, В. С. О реакции взаимодействия некоторых хлоридов фосфора (V) с дивиниловым эфиром / В. С. Цивунин, Т. X. Камай, С. В. Фридланд // Журн. общ. химии. 1966. - Т.36. - Вып. 3. - С. 436-442.

51. Цивунин, В. С. О взаимодействии пятихлористого фосфора с дивиниловыми эфирами / В. С. Цивунин, С. В. Фридланд, Т. В. Зыкова, Г. X. Камай // Журн. общ. химии. 1966. - Т. 36. - Вып. 8. - С. 1424-1430.

52. Розинов, В. Г. О реакции дивинилового эфира с пятихлористым фосфором / В. Г. Розинов, В. Е. Колбина, В. И. Донских // Журн. общ. химии. 1987.- Т. 57. - Вып. 4. - С. 954-956.

53. Пономарев, В. В. Присоединение пятихлористого фосфора кнепредельным кремнийорганическим соединениям / В. В. Пономарев, С. А. Голубцов, К. А. Андриянов, Е. А. Чупрова // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1969.-№7.-С. 1551-1558.

54. Розинов, В. Г. Строение продуктов фосфорилирования алкенов пятихлористым фосфором в растворах / В. Г. Розинов, В. В. Рыбкина, В. И. Глухих, А. В. Калабина, Н. Ф. Лазарева // Журн. общ. химии. 1980.- Т. 50. Вып. 2. - С. 461-462.

55. Федорова, Г. К. Синтез Р-кетофосфиновых кислот / Г. К. Федорова, Я. П. Шатурский, Л. С. Москалевская, А. В. Кирсанов // Журн. общ. химии.-1970.-Т. 40.-Вып. 5.-С. 1167-1168.

56. Фосс, В. Л. Производные Р-кетофосфинистых кислот / В. Л. Фосс, В. В. Кудинова, Г. Б. Постникова, И. Ф. Луценко // Докл. АН СССР. 1962. -Т. 146.-№6.-С. 1106-1108.

57. Розинов, В. Г. Фосфорилирование (3-замещенных стиролов пятихлористым фосфором / В. Г. Розинов, В. Ф. Гречкин // Журн. общ. химии. 1969. - Т. 39. - Вып. 4. - С. 934.

58. Шатурский, Я. П. Фосфорилирование (3-метоксистирола / Я. П. Шатурский, Ю. С. Грушин, Г. К. Федорова, А. В. Кирсанов // Журн. общ. химии. -1969. Т. 39. - Вып. 7. - С. 1467-1470.

59. Шостаковский, М. Ф. К вопросу о реакционной способности Ргалоидвинилалкиловых эфиров / М. Ф. Шостаковский, JI. И. Шмонина, И. Н. Тихомирова // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1963. - № 12. - С. 2193-2196.

60. Комаров, Н. В. Взаимодействие пятихлористого фосфора с (3-замещенными винилсиланами / Н. В. Комаров, В. Г. Розинов, JI. П. Вахрушев, Е. Ф. Гречкин, Н. Ф. Чернов // Изв. АН СССР Сер. хим. -1969.-№3.-С. 729.

61. Дмитриченко, М. Ю. Синтез 1,3,4-тиаазафосфолов из 1-фенокси-2-тиоцианотоэтена / М. Ю. Дмитриченко, В. Г. Розинов, Т. И. Бычкова, В. И. Донских, Г. В. Долгушина, Г. В. Ратовский, Л. М. Сергиенко // Журн. общ. химии. 1987.-Т. 57.-Вып. З.-С. 549-554.

62. Розинов, В. Г. Фосфорилирование трехзамещенных олефинов пятихлористым фосфором / В. Г. Розинов, В. В. Михневич, Е. Ф. Гречкин // Журн. общ. химии. 1970. - Т. 40. — Вып. 4. - С. 935.

63. Арбузов, Б. А. Диэтиловый эфир 1-этоксициклогексен-1-фосфиновой-2-кислоты / Б. А. Арбузов, В. С. Виноградова, Н. А. Полежаева// Докл. АН СССР. 1961. -Т. 137. - № 4. - С. 855-858.

64. Колбина, В. Е. Дифосфорилированные алкенилизопропиловые эфиры / В. Е. Колбина, Г. В. Долгушин, В. Г. Розинов // Журн. общ. хим. -1992.- Т. 62. Вып. - 6. - С. 1433-1434.

65. СССР. -№ 4340915/31-04 ; заявл. 10.12.87 ; опубл. , Бюл. № . 4 с.

66. Розинов, В. Г. Фосфорилирование этиловых эфиров р-аминокротоновых кислот / В. Г. Розинов, В. Е. Колбина, В. И. Донских //Журн. общ. хим. 1995.-Т. 65.-Вып. - 3. - С. 519.

67. Борисов, А. А. Фосфорсодержащий хинолон на основе фениламинокротоноата / А. А. Борисов, В. Е. Колбина, М. Ю. Дмитриченко, JI. И. Ларина, В. Г. Розинов // Журн. общ. химии. 2005. -Т. 75.-Вып. 10.-С. 1755-1756.

68. Колбина, В. Е. Фосфорилированные амино-1,3-пентадиены / В. Е. Колбина, Г. В. Долгушин, В. Г. Розинов // Журн. общ. хим. 1992. - Т. 62.-Вып.-2.-С. 471-472.

69. Гречкин, Е. Ф. Механизм реакции пятихлористого фосфора с соединениями, имеющими кратные связи / Е. Ф. Гречкин, А. В. Калабина //Докл. АН УССР. 1963. - №10. - С. 1354-1357.

70. Фридланд, С. В. Структура и реакционная способность пятихлористого фосфора / С. В. Фридланд, Б. Д. Чернокальский // Успехи химии. -1978. Т.47. - Вып. 8. - С.1397-1413.

71. Рыбкина, В. В. Влияние апротонных растворителей на фосфорилирующие свойства пятихлористого фосфора / В. В. Рыбкина, В. Г. Розинов, Е. Ф. Гречкин // Журн. общ. химии. — 1973. Т. 43. —1. Вып. l.-C. 62-66.

72. Фридланд, С. В. Исследования взаимодействия пятихлористого фосфора с соединениями, содержащими кратные связи, методом ЯКРо с

73. С1 / С. В. Фридланд, А. И. Ефремов, Б. Д. Чернокальский // Журн. общ. химии. 1979.-Т. 49.-Вып. 5.-С. 1007-1010.

74. Догадина, А. В. Спектры ПМР и строение а-хлорстирол-Р-фосфоновых производных / А. В. Догадина, Ю. Д. Нечаев, Б. И. Ионин, А. А. Петров //Журн. общ. химии. 1971. - Т. 41. - Вып. 8. - С. 1662-1668.

75. Розинов, В. Г. О влиянии сопряжения на природу продуктов фосфорилирования олефинов пятихлористым фосфором / В. Г. Розинов, В. В. Рыбкина, Е. Ф. Гречкин, А. В. Калабина // Журн. общ. химии. 1975. - Т. 45. - Вып. 7. - С. 1644-1645.

76. Рыбкина, В. В. Перегруппировка при фосфорилировании а-алкилстиролов / В. В. Рыбкина, В. Г. Розинов, В. И. Глухих, Л. А. Ларионова // Журн. общ. химии. 1977. - Т. 47. - Вып. 7. - С. 1663.

77. Цивунин, В. С. О взаимодействии пятихлористого фосфора с 2-метилен-1,4-диоксаном / В. С. Цивунин, В. Г. Зарипова, В. Ж. Бикулова, Н. С. Сысоева // Журн. общ. химии. 1983. - Т. 53. - Вып. 9. - С. 21482149.

78. Цивунин, В. С. 2-Метилен-1,4-диоксан и взаимодействие его с пятихлористым фосфором / В. С. Цивунин, В. Г. Зарипова // Журн. общ. химии. 1984. - Т. 54. - Вып. 10. - С. 2181-2186.

79. Анисимова, Е. А. Реакция пятихлористого фосфора с р-пиненом / Е. А. Анисимова, Ю. Н. Митрасов, В. В. Кормачев, П. И. Федоров // Журн. общ. хим. 1994. - Т. 64. - Вып. - 9. - С. 1570-1571.

80. Кормачев, В. В. Фосфорсодержащие малые циклы. V. Реакции замещенных циклопропилалкенов с пятихлористым фосфором / В. В. .Кормачев, О. А. Колямшин, Ю. Н. Митрасов, Е. А. Анисимова // Журн. общ. хим. 1992.-Т. 62.-Вып. - 12.-С. 2716-2721.

81. Анисимова, Е. А. Реакции пятихлористого фосфора с аллилариловыми эфирами, тиоэфирами и производными нафталина / Е. А. Анисимова, Ю. Н. Митрасов, В. В. Кормачев // Журн. общ. хим. 1995. - Т. 65. -Вып. — 3. - С. 406-411.

82. Колямшин, О. А. О взаимодействии пятихлористого фосфора с замещенными гем-дихлорциклопропанами / О. А. Колямшин, В. В. Кормачев, Ю. Н. Митрасов // Журн. общ. хим. 1990. - Т. 60. - Вып. -8.-С. 1921-1922.

83. Коломиец, А. Ф. Влияние растворителей на реакции алкенов с пятихлористым фосфором / А. Ф. Коломиец, А. В. Фокин, А. Н. Кролевец, П. В. Петровский, О. В. Вереникин // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. - Т. 2. - №9. - С. 2108-2114.

84. Pat. 2471472 USA / МПК С 07 F 9/42. Phosphonic and thiophosphonic acid chlorides / W.H. Woodstock. Chem. Abstrs. - 1949. - Vol. 43. - 7499.

85. Pat. 2495799 USA / МПК С 07 F 9/42. Chloralkanephosphonyl and -thio-phosphonyldiechlorides / W.H. Woodstock. Chem. Abstrs. - 1950. - Vol. 44.-3517.

86. Анисимов, К. H. Исследования в области производных непредельных фосфиновых кислот. Сообщение 4. Хлорангидриды арилвинилфосфиновых кислот / К. Н. Анисимов // Изв. АН СССР. О.Х.Н. 1954. - №5. - С. 803-805.

87. Pat. 2871263 USA / МПК С 07 F 9/42. Phosphonic dichalides / J. N. Short. -Chem. Abstrs. 1959. - Vol. 53.-11225g.

88. Машляковский, Л. H. Непредельные фосфиновые кислоты и их производные. I. Синтез хлорангидридов фосфиновых кислот с диеновыми и ацетиленовыми радикалами / Л. Н. Машляковский, Б. И. Ионин //Журн. общ. химии. 1965. - Т. 35. - Вып. 9. - С. 1577-1584.

89. Газизов, М. Б. Взаимодействие пятихлористого фосфора с производными а-оксиэтилфосфоновых кислот / М. Б. Газизов, Р. А. Салахутдинов, Т. В. Зыкова, Д. Б. Султанова // Журн. общ. химии. -1978. Т. 48. - Вып. 9. - С. 1984-1988.

90. Крон, В. А. Взаимодействие борной кислоты с хлорфосфониевыми соединениями / В. А. Крон, Б. В. Тимохин, В. И. Донских // Журн. общ.химии. 1983. - Т. 53. - Вып. 5. - С. 1191-1192.

91. Цивунин, В. С. Взаимодействие пятихлористого фосфора с алкилаллиловыми эфирами / В. С. Цивунин, Г. X. Камай, В. В. Кормачев // Журн. общ. химии. 1966. - Т. 36. - Вып. 9. - С. 16631670.

92. Кормачев, В. В. Новые агенты для разложения аддуктов пятихлористого фосфора с органическими соединениями / В. В. Кормачев, Ю. Н. Митрасов, В. А. Кухтин, Т. М. Яковлева, Ю. А. Курский // Журн. общ. химии. 1981. - Т. 51. - Вып. 4. - С. 960-961.

93. Кормачев, В. В. О взаимодействии аддуктов пятихлористого фосфора и эфиров предельных и непредельных спиртов с окисью этилена / В. В. Кормачев, Ю. Н. Митрасов, Ю. А. Курский // Журн. общ. химии. 1981. - Т. 51. - Вып. 11. - С. 2445-2447.

94. Митрасов, Ю. Н. О взаимодействии аддуктов пятихлористого фосфора и алкилвиниловых эфиров с диметилсульфоксидом / Ю. Н. Митрасов, В. В. Кормачев // Журн. общ. химии. 1982. - Т. 52. - Вып. 8. - С. 19271928.

95. Митрасов, Ю. Н. О взаимодействии аддуктов пятихлористого фосфора с солями карбоновых кислот / Ю. Н. Митрасов, В. В. Кормачев // Журн. общ. химии. 1983.-Т. 53.-Вып. 7.-С. 1677-1678.

96. Митрасов, Ю. Н. О взаимодействии аддуктов пятихлористого фосфора и органических соединений с эфирами карбоновых кислот / Ю. Н. Митрасов, В. В. Кормачев // Журн. общ. химии. 1985. - Т. 55. - Вып. 5.-С. 1203-1204.

97. Митрасов, Ю.Н. О взаимодействии амидов карбоновых кислот иоксимов с аддуктами пятихлористого фосфора и алкенов / Ю. Н. Митрасов, О. Н. Михайлова, Н. С. Яльцева, Н. Г. Никифоров, В. В. Кормачев//Журн. общ. химии. 1987. - Т. 57.-Вып. 6.-С. 1417-1418.

98. Кормачев, В. В. О взаимодействии аддуктов пятихлористого фосфора и алкилвиниловых эфиров с гексаметилдисилоксаном / В. В. Кормачев, Ю. Н. Митрасов // Журн. общ. химии. 1985. - Т. 55. - Вып. 5. - С. 1204-1205.

99. Митрасов, Ю. Н. Реакции N-окисей пиридинов с алкенилтрихлорфосфоний гексахлорфосфоратами / Ю. Н. Митрасов, Е. А. Анисимова, О. А. Колямшин, В. В. Кормачев // Журн. общ. хим. -1998.- Т. 68. Вып. - 1.- С. 164.

100. Митрасов, Ю. Н. О реакции солей пиросернистой кислоты с соединениями хлорфосфония / Ю. Н. Митрасов, В. В. Кормачев // Журн. общ. химии. 1985. - Т. 55. - Вып. 4. - С. 938-939.

101. Кормачев, В. В. О взаимодействии дитионита натрия с органилтрихлорфосфоний гексахлорфосфоратами / В. В. Кормачев, Ю. Н. Митрасов, Е. А. Анисимова // Журн. общ. химии. -1991.-Т. 61. — Вып. 2.-С. 514-515.

102. Pat. 2389576 USA / МПК С 07 F 9/38. Esters of dielefinicphosphonic acids / G.M. Kosolapoff. Chem. Abstrs. - 1946. - Vol. 40. - 1536.

103. Walsh, Е. Н. A new method of preparation for alkenylphosphonous dichlorides and alkenyltionphosphonic dichlorides / E. H. Walsh, Т. M. Beck, W. H. Woodstock // J. Amer. Chem. Soc. 1955. - Vol. 77. - No. 4. -P. 929-931.

104. Кролевец, А. А. О реакции алкенсульфидов и окисей этилена с аддуктами пятихлористого фосфора с алкенами / А. А. Кролевец, В. В. Антипова, А. Г. Попов // Журн. общ. хим. 1986 - Т. 56. - Вып. - 9. — С. 2040-2047.

105. Анисимова, Е. А. Новый метод получения дихлорангидридов органилтиофосфоновых кислот и некоторые их свойства / Е. А. Анисимова, Ю. Н. Митрасов, В. В. Кормачев // Журн. общ. хим. -1995.- Т. 65. Вып. - 7. - С.1125-1128.

106. Тимохин, Б. В. Взаимодействие пятихлористого фосфора и его производных с тиосульфатом натрия / Б. В. Тимохин, В. Н. Венгельникова, А. В. Калабина // Журн. общ. химии. — 1981. — Т. 51. — №12. -С. 2808-2809.

107. Пудовик, А. Н. Бутадиентио- и селенофосфоновые эфиры / А. Н. Пудовик, Э. А. Ишмаева // Журн. общ. химии. 1965. - Т. 35. - Вып. 2. -С. 358-363.

108. Фридланд, С. В. О двух направлениях реакции фосфорилирования пятихлористым фосфором / С. В. Фридланд, Н. В. Дмитриева, И. С. Салахов // Журн. общ. химии. 1980. - Т. 50. - Вып. 4. - С. 784-788.

109. Фридланд, С. В. Взаимодействие трехфтористого мышьяка с аддуктами пятихлористого фосфора с изобутиленом и 1-гексином / С. В. Фридланд, Н. В. Дмитриева // Журн. общ. химии. — 1981. — Т. 51. — Вып. 5.-С. 1202-1203.

110. Фридланд, С. В. Исследование реакций аддуктов пятихлористого фосфора и стирола с трехфтористым мышьяком / С. В. Фридланд, Н. В. Дмитриева, М. Н. Мифтахов // Журн. общ. химии. — 1983. Т. 53. — Вып. 9. - С. 2020-2024.

111. Анисимов, К. Н. Хлорангидриды непредельных фосфинистых кислот / К. Н. Анисимов, Н. Е. Колобова // Изв. АН СССР. О.Х.Н. 1962. - №3. с. 442-444.

112. Постникова, Г. Б. Производные функциональнозамещенных фосфинистых кислот / Г. Б. Постникова, А. С. Костюк, И. Ф. Луценко // Журн. общ. химии. 1965. - Т. 35. - Вып. 12. - С. 2204-2207.

113. Кормачев, В. В. О взаиможействии пятилористого фосфора с алкадиенами / В. В. Кормачев, А. В. Меркулов, В. А. Кухтин // Журн. общ. химии. 1973. - Т. 43. - Вып. 10. - С. 2157-2159.

114. А.с. 229504 СССР / МПК С 07 F 9/52. Способ получения дихлорангидридов непредельных фосфинистых кислот / Б. Б. Пайдак, Е. Ф. Гречкин, А. В. Калабина ; Иркутский гос. ун-т. №1162825/23-4; Заявл. 08.06.67 ; Опубл. 23.10.68, Бюл. №33. -4 с.

115. Камай, Г. X. О получении дихлорангидридов р,р-диметилвинилфосфонистой кислоты и некоторых его производных / Г. X. Камай, В. С. Цивунин, С. X. Нуртдинов // Журн. общ. химии. 1965. -Т. 35.-Вып. 10.-С. 1817-1819.

116. Левин, Я. А. Производные а-алкенилфосфонистых кислот. И. Получение а-алкенилдихлорфосфинов / Я. А. Левин, В. С. Галеев, Е. К. Трутнева // Журн. общ. химии. 1967. - Т. 37. - Вып. 8. - С. 1872-1875.

117. Коломиец, А. Ф. Алкенилдихлорфосфины / А. Ф. Коломиец, А. В. Фокин, J1. С. Рудницкая, А. А. Кролевец // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1976. -№ 1.-С. 181-183.

118. Коломиец, А. Ф. Реакции алкенов с пятихлористым фосфором и трихлорсиланом / А. Ф. Коломиец, А. В. Фокин, А. А. Кролевец, О. В. Бронный // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. - № 1. - С. 207-209.

119. А.с. 560887 СССР / МПК2 С 07 F 9/52. Способ получения дихлорангидридов 3-алкоксивинилфосфонистых кислот / С. В. Фридланд, А. И. Ефремов ; Казанский химико-технологический ин-т. — №2328218/04; Заявл. 07.03.76 ; Опубл. 05.06.77, Бюл. №21. -4 с.

120. А.с. 583136 СССР / МПК2 С 07 F 9/52. Способ получения дихлорангидридов p-хлоралкилфосфонистых кислот / С. В. Фридланд, А. И. Ефремов ; Казанский химико-технологический ин-т. — №2342694/23-04; Заявл. 05.04.76 ; Опубл. 05.12.77, Бюл. №45. -4 с.

121. Фридланд, С. В. О восстановлении аддуктов пятихлористого фосфора / С. В. Фридланд, А. И. Ефремов // Журн. общ. химии. 1978. - Т. 48. — Вып. 2.-С. 319-324.

122. Кролевец, А. А. Восстановление арсином аддуктов пятихлористого фосфора с алкенами / А. А. Кролевец, А. В. Фокин // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980. - № 5. - С. 1208.

123. Тимохин, Б. В. Восстановление хлорфосфониевых производныхсоединениями Рш как галогенфильное взаимодействие / Б. В. Тимохин, В. Н. Венгельникова, А. В. Калабина // Журн. общ. химии. -1981.-Т. 51.-Вып. 7.-С. 1541-1545.

124. Тимохин, Б. В. Галогенфильные превращения хлоридов четырехкоординированного фосфора / Б. В. Тимохин, В. Н. Венгельникова, А. В. Калабина // Тез. докл. VII Всесоюз. конф. по химии фосфорорганических соединений. Д., 1977. - С. 123.

125. А.с. 891683 СССР / МПК3 С 07 F 9/52. Способ получения дихлорфосфинов / В. В. Рыбкина, В. Г. Розинов, А. В. Калабина ; Иркутский гос. ун-т. №2896370/23-04; Заявл. 19.03.79 ; Опубл. 23.12.81, Бюл. №47.-4 с.

126. Розинов, В. Г. Роль хлористого водорода в восстановлении продуктов фосфорилирования алкенов пятихлористым фосфором / В. Г. Розинов, В. В. Рыбкина, В. И. Глухих, А. В. Калабина // Журн. общ. химии. 1981.-Т. 51.-Вып. 7.-С. 1498-1504.

127. А.с. 996421 СССР / МПК3 С 07 F 9/52. Способ получения дихлорангидридов непредельных фосфонистых кислот / В. И. Дмитриев, Б. В. Тимохин, В. Н. Венгельникова ; Иркутский гос. ун-т. -№3294432/23-04; Заявл. 23.03.81; Опубл. 15.02.83, Бюл. №6. -4 с.

128. Тимохин, Б. В. Диэтилфосфористая кислота новый восстановитель производных пятихлористого фосфора / Б. В. Тимохин, В. И. Дмитриев, В. Н. Венгельникова, В. И. Донских, А. В. Калабина // Журн. общ. химии. - 1983. - Т. 53. - Вып. 2. - С. 291-294.

129. Тимохин, Б. В. Амбидентная реакционная способность производных хлорфосфония в нуклеофильных реакциях. I. Реакции с эфирами фосфористой кислоты / Б. В. Тимохин, М. В. Казанцева, В. И.

130. Донских, Г. В. Ратовский, Д. Д. Чувашев // Журн. общ. химии. 1989. -Т. 59. - Вып. 11. - С. 2486-2492.

131. А.с. 574448 СССР / МПК2 С 07 F 9/50. Способ получения стирилдиалкилфосфинов / В. И. Дмитриев, Б. В. Тимохин, А. В. Калабина ; Иркутский гос. ун-т. №2368758/23-04; Заявл. 02.06.76; Опубл. 30.09.77, Бюл. №36. - 4 с.

132. А.с. 574448 СССР / МПК2 С 07 F 9/50. Способ получения стирилдиалкилфосфинов / В. И. Дмитриев, Б. В. Тимохин, А. В. Калабина ; Иркутский гос. ун-т. №2368758/23-04; Заявл. 02.06.76; Опубл. 30.09.77, Бюл. №36. - 4 с.

133. Тимохин, Б. В. Восстановление органилтетрахлорфосфоранов литийорганическими соединениями / Б. В. Тимохин, В. И. Дмитриев, Г. А. Бойко, и др // Журн. общ. химии. 1977. — Т. 47. - Вып. 6. - С. 12671270.

134. А.с. 283218 СССР / МПК С 07 F 9/50. Способ получения стирилдифенилфосфина / Б. В. Тимохин, Е. Ф. Гречкин, А. В. Калабина ; Иркутский гос. ун-т. №1343883/23-04; Заявл. 23.06.69; Опубл. 06.10.70, Бюл. №31.- 4 с.

135. Тимохин, Б. В. Реакция органических производных пятихлористого фосфора с реактивами Гриньяра / Б. В. Тимохин, Е. Ф. Гречкин, Н. А. Транькова, О. А. Якутина // Журн. общ. химии. -1971. — Т. 41.- Вып. 1. -С. 103-105.

136. Фридланд, С. В. Взаимодействие пятихлористого фосфора с олефинами в присутствии хлорокиси фосфора / С. В. Фридланд, Ю. К. Малков, JI. А. Ерошина, Р. А. Салахутдинов // Журн. общ. химии. 1978. - Т. 48. -Вып. 1.-С. 47-50.

137. Фридланд, С. В. Взаимодействие пятихлористого фосфора с простыми виниловыми эфирами в присутствии хлорокиси фосфора / С. В. Фридланд, Ю. К. Малков // Журн. общ. химии. 1973. - Т. 43. - Вып. 10.-С. 2169-2172.

138. Thiele, J. Uber ungesattigte Phosphinsauren: zur Kentnnis des Indens / J. Thiele // Chem. Ztg. 1912. - №70. - S. 657-658.

139. Meisters, A. Organophosphorus compounds. The reaction of alk-l-ynes with phosphorus pentachloride and a new ronte to alka-l,2-dienes / A. Meisters, J. M. Swan // Austr. J. Chem. 1965.-Vol. 18.-No. 2.-P. 155-162.

140. Догадина, А. В. Присоединение пятихлористого фосфора к ацетиленовым углеводородам / А. В. Догадина, К. С. Мингалева, Б. И. Ионин, А. А. Петрова // Журн. общ. хим. 1972 - Т. 42. - Вып. - 10. -С. 2186-2193.

141. Bergman, Е. Uber die Reactionsweisen des Phosphorpentachlorides. III.

142. Mitteil. Einwirkung auf Acetylen Derivate / E. Bergman, A. Bondi // Ber. -1933. - Bd. 66. - №2. - S. 278-286.

143. Анисимов, К. Н. Исследования в области непредельных фосфиновых кислот. Сообщение 24. Взаимодействие пятихлористого фосфора с алкоксиацетиленами / К. Н. Анисимов, В. В. Копылова // Изв. АН СССР. О.Х.Н. 1961.'-№ 2. - С. 277-279.

144. Казанкова, М. А. Взаимодействие пятихлористого фосфора с кетеном и алкоксиацетиленами / М. А. Казанкова, Т. Я. Сатина, В. Д. Луньков, И. Ф. Луценко // Журн. общ. хим. 1978.- Т. 48. - Вып. - 1. - С. 70-78.

145. Розинов, В. Г. Фосфорилирование пятихлористым фосфором пропаргиловых эфиров и замещенных алленов / В. Г. Розинов, В. Е. Колбина, В. И. Глухих, Г. С. Ляшенко, А. X. Филиппова, Н. Г. Глухих // Журн. общ. хим. 1982,-Т. 52. - Вып. - 8. - С. 1746-1750.

146. Колбина, В. Е. Фосфорилирование симметричных ацетиленов пятихлористым фосфором / В. Е. Колбина, В. Г. Розинов, А. Н. Мирскова, Н. В. Луцкая, В. И. Донских, М. Г. Воронков // Журн. общ. хим. 1981.-Т. 51.-Вып.-9.-С. 2147-2148.

147. Середкина, С. Г. Фосфорилирование бис(орагнилтио)ацетиленов пятихлористым фосфором / С. Г. Середкина, В. Е. Колбина, В. Г. Розинов А. Н. Мирскова, В. И. Донских, М. Г. Воронков // Журн. общ. хим. 1982.- Т. 52. - Вып. - 12. - С. 2694-2698.

148. Высоцкий, В. И. Фосфорилирование дифенилацетилена пятихлористым фосфором / В. И. Высоцкий, С. М. Калинов, А. А. Швец // Изв. РАН. Сер. хим. 1998. -№> 9. - С. 1880.

149. Тростянская, И. Г. Синтез 2-хлор-2-диалкиламиноалкенилфосфонатовиз пятихлористого фосфора и инаминов / И. Г. Тростянская, С. В. Луценко, И. В. Ефимова // Журн. орг. хим. 1996. - Т. 32. - Вып. - 7. — С. 1054-1060.

150. Середкина, С. Г. Фосфорилирование орагнилтиохлорацетиленов пентахлоридом фосфора / С. Г. Середкина, А. Н. Мирскова, О. Б. Банникова, Г. В. Долгушин // Журн. общ. хим. — 1991- Т. 61. Вып. -5.-С. 1084-1090.

151. Митрасов, Ю. Ы. Реакции пятихлористого фосфора с триалкилсилилфенилацетиленами / Ю. Н. Митрасов, Е. А. Анисимова, Л. П. Мартынова, В. В. Кормачев // Журн. общ. химии. -1999.-Т. 69.-Вып. 5.-С. 871.

152. Догадина, А. В. Стереохимия присоединения пятихлористого фосфора к ацетиленовым углеводлродам / А. В. Догадина, Б. И. Ионин, К. С. Мингалева, А. А. Петров // Журн. общ. химии. — 1970. Т. 40. - Вып. 10.-С. 2341-2342.

153. Петров, А. А. Присоединение пятихлористого фосфора к винилэтилацетилецу / А. А. Петров, Ю. И. Порфирьева, В. М. Савченко // Жури. общ. химии. 1959. - Т. 29. - Вып. 12. - С. 4096-4097.

154. Анисимов, К. Н. Взаимодействие пятихлористого фосфора с винилацетлленом / К. 11. Анисимов, Г. К. Федорова / Докл. АН УССР. — 1960. — № 9. С. 1245-1249.

155. Анисимов, К. Н. Исследования в области непредельных фосфиновых кислот. Сообщение 22. Присоединение пятихлористого фосфора к изопропилацетилену / К. Н. Анисимов, Г. М. Куницкая, Н. А. Словохотова/ Изв. АН СССР. О.Х.Н. 1961. -№ 1. - С. 64-71.

156. Анисимов, К. Н. Исследования в области непредельных фосфиновых кислот. Сообщение 23. Реакция присоединения пятихлористого фосфора к этинилциклогексену / К. Н. Анисимов, Г. М. Куницкая / Изв. АН СССР. О.Х.Н. 1961. - № 2. - С. 274-277.

157. Шостаковский, М. Ф. Синтез соединений типа 1-алкилтио-2-оксихлорфосфин-3-хлорбутадиенов-1,3 / М. Ф. Шостаковский, И. И. Гусейнов, Г. С. Васильев // Журн. общ. химии. 1960. - Т. 30. - Вып. 9. -С. 2832-2833.

158. А. с. 125248 СССР / МПК С 07 F 9/52. Способ получения 1-алкокси-З-оксихлорфосфин-4-хлорбутадиена-1,3 / Шостаковский М. Ф., Гусейнов И. И. № 617749/23 ; Заявл. 27.02.59 ; Опубл. Бюл. № 1. - 1 с.

159. Васильев, Г. С. К вопросу о строении продуктов реакции алкокси(алкилтио)бутенинов с пятихлористым фосфором / Г. С. Васильев, Е. Н. Прилежаев, В. Ф. Быстров, М. Ф. Шостаковский // Журн. общ. химии. 1965. - Т. 35. - Вып. 8. - С. 1350-1357.

160. А.с. 174627 СССР / МПК С 07 F 9/42. Способ получения дихлорангидридов замещенных винилфосфиновых кислот / К. А. Петров, М. А. Ракша, В. JI. Виноградов. №911145/23-4; Заявл. 11.07.64; Опубл. 07.09.65, Бюл. №18. -4 с.

161. Несмеянов, А. Н. Об, исследовании присоединения пятихлористогофосфора к алкил(арил)виниловым эфирам / А. Н. Несмеянов // Избранные труды. М. : Изд-во АН СССР, 1959. - Т. 2. - С. 537.

162. Розинов, В. Г. Фосфорилирование хлорэфиров пятихлористым фосфором / В. Г. Розинов, A. JI. Таскина, Е. Ф. Гречкин // Журн. общ. химии.- 1969. Т. 39. - Вып. 7. - С. 1647.

163. Розинов, В. Г. Изучение влияния заместителей при кратной связи на взаимодействие непредельных соединений с пятихлористым фосфором и строение продуктов фосфорилирования. Автореф. дис. . канд. хим. наук. 02.072 / В. Г. Розинов Иркутск, 1970. - 20 с.

164. Москва, В. В. Производные замещенных винилфосфоновых кислот. II. Взаимодействие пятихлористого фосфора с ацеталями. / В. В. Москва, В. М. Исмаилов, А. И. Разумов // Журн. общ. химии. 1970. -Т. 40. - Вып. 7. - С. 1489-1492.

165. Москва, В. В. Дихлорангидриды р,(3-диалкоксивинилфосфоновых кислот / В. В. Москва, В. М. Исмаилов, А. И. Разумов // Журн. общ. химии. 1968.-Т. 38.-Вып. 11.-С. 2587.

166. Разумов, А. И. Производные замещенных винилфосфоновых кислот. XI. Дейтерированные замещенные винилфосфонаты / А. И. Разумов, В. В. Москва, Г. Ф. Названова, Т. В. Зыкова // Журн. общ. химии. — 1972. Т. 42.-Вып. 1.-С. 51-53.

167. Москва, В. В. Фосфорилирование пятихлористым фосфором смеси ацетальдегида и этилового спирта / В. В. Москва, Л. А. Баширова, А. И. Разумов, Т. В. Зыкова, Р. А. Салахутдинов // Журн. общ. химии. 1974. -Т. 44.-Вып. 8.-С. 1833-1834.

168. Баширова, Л. А. Фосфорилирование оксо- и оксисодержащих соединений и их производных пятихлористым фосфором : автореф. дис. . канд. хим. наук : 02.00.08 / Л. А. Баширова. Казань, 1974. - 14 с.

169. Москва, В. В. Взаимодействие пятихлористого фосфора с ацеталем акролеина / В. В. Москва, Л. А. Баширова, Т. В. Зыкова, А. И. Разумов // Журн. общ. химии. 19,70. - Т. 40. - Вып. 12. - С. 2764.

170. Шрейберт, А. Н. Синтез дихлорангидридов Р-{трет-бутилперокси)винилфосфоновых кислот / А. Н. Шрейберт, Ф. В. Мудрый, Л. М. Мудрая, А. К. Брель // Журн. общ. химии. 1972. - Т. 42. Вып. 8.-С. 1867.

171. Шрейберт, А. Н. Исследование в области фосфорорганических перекисей / А. Н. Шрейберт, Ф. В. Мудрый, Л. М. Мудрая, А. К. Брель // Химия и применение фосфорорганических соединений : сб. науч. тр. 5 Всесоюз. конф. М.: Наука, 1974. - С. 225-228.

172. Яснопольский, В. Д. О действии пятихлористого фосфора на метилдифенилкарбинол / В. Д. Яснопольский // Журн. общ. химии.1969. Т. 39. - Вып. 3. - С. 582.

173. Москва, В. В. Фосфорилирование третичных спиртов пятихлористым фосфором / В. В. Москва, JI. А. Баширова, А. И. Разумов // Журн. общ. химии. 1971. - Т. 41. - Вып. 11. - С. 2577-2578.

174. Москва, В. В. К реакции пятихлористого фосфора с альдегидами / В. В. Москва, JI. А. Баширова, Т. В. Зыкова, А. И. Разумов, Р. А. Салахутдинов // Журн. общ. химии. 1973. - Т. 43. - Вып. 3. - С. 677678.

175. Хазова, М. А. Фосфорилирование 2-этил-5-ацетилтиофена пятихлористым фосфором / М. А. Хазова, Г. Ф. Названова // Актуальные проблемы современной химии : тез. докл. II межвузовской научно-технической конф. -Куйбышев, 1982. С. 55.

176. Названова, Г. Ф. Производные замещенных винилфосфоновых кислот / Г. Ф. Названова, Ф. А. Кашфарова, Т. Ш. Ситдикова и др // Строение и свойства молекул : сб. науч. тр. Куйбышев, 1977. - № 2. - С. 55-62.

177. Фокин, А. В. О реакции пятихлористого фосфора с кетонами / А. В. Фокин, А. Ф. Коломиец, В. С. Щенников // Журн. общ. химии. 1972. -Т. 42.-Вып. 4.-С. 801.

178. А. с. 591482 СССР / МПК2 С 07 F 9/42. Способ получения дихлорангидридов 2-хлор-2-алкенфосфоновых кислот / Колбина В. Е.,

179. Розинов В. Г., Глухих В. И., Гречкин Е. Ф. ; Иркутский, гос. ун-т. — № 2402988/23-04 ; заявл. 01.09.76 ; опубл. 05.02.78 , Бюл. №5.-4 с.

180. Розинов, В. Г. Механизм фосфорилирования кетонов пятихлористым фосфором / В. Г. Розинов, В. Е. Колбина, В. И. Глухих // Юбилейная конф. по химии фосфорорганических соединений : тез. докл. Киев, 1977.-С. 123-124.

181. Колбина, В. Е. Фосфорилирование алкилметилкетонов / В. Е. Колбина, В. Г. Розинов, В. И. Глухих // Журн. общ. химии. 1978. - Т. 48.-Вып. 12.-С. 2794.

182. Розинов, В. Г. Влияние растворителей на фосфорилирование кетонов пятихлористым фосфором / В. Г. Розинов, В. Е. Колбина // Журн. общ. химии. 1979. - Т. 49. - Вып. 7. - С. 1667-1668.

183. Фридланд, С. В. Взаимодействие пятихлористого фосфора с 2-метил-1,3-диоксациклопентанами. I / С. В. Фридланд, С. К. Чиркунова, В. А. Катаева, Г. X. Камай // Журн. общ. химии. — 1971. Т. 41. — Вып. 3. — С. 554-556.

184. Фридланд, С. В. Взаимодействие пятихлористого фосфора с 2-метил-1,3-диоксоциклопентанами. II / С. В. Фридланд, Т. В. Зыкова, С. К. Чиркунова, В. А. Катаева, Г. X. Камай // Журн. общ. химии. 1971. — Т.41. - Вып. 5. - С. 1041-1044.

185. Фридланд, С. В. О взаимодействии пятихлористого фосфора с 1,3-диоксоциклопентанами. III / С. В. Фридланд, С. К. Чиркунова, Т. В. Зыкова // Журн. общ. химии. 1972. - Т. 42. - Вып. 1. - С. 117-120.

186. Фридланд, С. В. Взаимодействие пятихлористого фосфора с некоторыми 1,3-диоксоланами. IV. Бромирование продуктов реакции / С. В. Фридланд, JI. К. Долматова, С. К. Чиркунова // Журн. общ. химии. 1972. - Т. 42. - Вып. 9. - С. 1916-1919.

187. Фридланд, С. В. .Взаимодействие пятихлористого фосфора с некоторыми 1,3-диоксоланами. V / С. В. Фридланд, С. К. Чиркунова, Т. В. Зыкова// Журн. общ. химии. 1973. - Т. 43. - Вып. 1. - С. 51-54.

188. Фридланд, С. В. О взаимодействии пятихлористого фосфора с 1,3-диоксоланами. VI / С. В. Фридланд, С. К. Чиркунова, Ю. К. Малков // Журн. общ. химии. 1973. - Т. 43. - Вып. 2. - С. 279-280.

189. Фридланд, С. В. О взаимодействии пятихлористого фосфора с 2-метил-1,3-диоксациклогексаном / С. В. Фридланд, С. К. Чиркунова // Химия и технология элементорганических соединений и полимеров. Казань. — 1972.-Вып. 1-2.-С. 10-13.

190. А. с. 391147 СССР / МПК2 С 07 F 9/42. Способ получения дихлорангидридов алкилтиовинилфосфоновых кислот / Петров К. А. Ракша М. А., Чучмай А. Г. № 1737552/23-4 ; Заявл. 12.01.72 ; Опубл. 25.07.73, Бюл. №31. -4 с.

191. А. с. 626095 СССР / МПК2 С 07 F 9/52. Способ получения дихлорангидридов 3-алкилтиовинилфосфонистых кислот / Крылов JI. В., Кормачев В. В., Кухтин В. А. № 2414288/23-04 ; Заявл. 25.10.76 ; Опубл. 30.09.78, Бюл. № 36. - 4 с.

192. Петров, К. А. Синтез и изучение производных алкенфосфоновых кислот. V. Дихлорангидриды алкилтоивинилфофоновых и тиофосфоновых кислот / К. А. Петров, М. А. Ракша // Журн. общ. химии. 1975.-Т. 45.-Вып. 7.-С. 1503-1508.

193. Розинов, В. Г. Фосфорилирование диалкилсульфоксидов с пятихлористым фосфором / В. Г. Розинов, В. Е. Колбина, В. В. Рыбкина, В. И. Донских // Журн. общ. хим. 1985.- Т. 55. - Вып. - 9. - С. 21442145.

194. А. с. 606860 СССР / МПК2 С 07 F 9/42. Способ получения дихлорангидрида 1-хлор-2-диэтиламиновинилфосфоновой кислоты /

195. Пенсионерова Г. А. Розинов В. Г., Глухих В. И. , Сергиенко JI. М. ; Иркутсткий гос. ун-т. № 2446898/23-04 ; Заявл. 24.01.77 ; Опубл. 15.05.78, Бюл. № 18.- 4 с.

196. Пенсионерова, Г. А. Фосфорилирование третичных аминов пятихлористым фосфором / Г. А. Пенсионерова, В. Г. Розинов, В. И. Глухих // Журн. общ. химии. 1978. - Т. 48. - Вып. 12. - С. 2796.

197. Пенсионерова, Г. А. Фосфорилирование третичных амидов пятихлористым фосфором / Г. А. Пенсионерова, В. Г. Розинов, В. И. Глухих // Журн. общ. химии. 1981. - Т. 51. - Вып. 5. - С. 1201-1202.

198. Пенсионерова, Г. А. Фосфорилирование ЪТДЧ-дизамещенных амидов пятихлористым фосфором / Г. А. Пенсионерова, В. Г. Розинов, А. В. Калабина, В. И. Донских, Г. В. Ратовский, М. А. Дмитриченко // Журн. общ. химии. 1982.-Т. 52.-Вып. И.-С. 2491-2500.

199. Кормачев, В. В. Соединения с фосфор-углероднми связями. Влияние природы алкенов на процесс их фосфорилирования пятихлористым фосфором / В. В. Кормачев, Ю. Н. Митрасов // Изв. НАНИ ЧР. Сер. естественные науки. — 1996. — С. 32-58.

200. А. с. 721447 СССР / МПК2 С 07 F 9/42. Способ получения дихлорангидридов 1-алкокси-3-хлор-1-пропен-2-фосфоновой (тиофосфоновой) кислот / Кормачев В. В., Митрасов Ю. Н., Кухтин В.

201. A., В. С. Цивунин ; Чувашский гос. ун-т. № 2609897/23-04; Заявл. 03.05.78 ; Опубл. 15.03.80, Бюл. № 10. - 6 с.

202. Кормачев, В. В. О взаимодействии хлоридов фосфора с некоторыми галоидными и непредельными соединения. Дис. . канд. хим. наук / В.

203. B. Кормачев. Казань, 1966. - 198 с.

204. Kormachev, V. V. New aspect of Synthesis of the compaunds with P-C Bonds / V. V. Kormachev, Т. V. Vasilyeva, Y. N. Mitrasov // XL International conference on Phosphorus chemistry : Abstracts of posters. -Tallin.-1989.-P. 1-133.

205. Анисимова, E. А. Реакции'пятихлористого фосфора с арилаллиловыми эфирами, тиоэфирами и производными нафталина / Е. А. Анисимова, Ю. Н. Митрасов, В. В. Кормачев // Журн. общ. химии. 1995. - Т. 65. — Вып.З.-С. 406-411.

206. Кормачев, В. В. О термопревращениях аддуктов пятихлористого фосфора с алкилметаллиловыми эфирами / В. В. Кормачев, Ю. Н. Митрасов, В. А. Кухтин // Журн. общ. химии. — 1981. Т. 51. - Вып. 1.1. C. 248-249.

207. Михайлова, Т. С. Гидрохлорирование производных 1,2-алкадиенфосфоновых кислот : автореф. дис. . канд. хим. наук : 02.00.03 / Т. С. Михайлова. Ленинград, 1978. - 27 с.

208. Исмаилов, В. М. Взаимодействие пятихлористого фосфора с алкилацетатами / В. М. Исмаилов, В. В. Москва, С. А. Новрузов, А. И. Разумов, Ш. Т. Ахмедов, Т. В. Зыкова, Р. А. Салахутдинов // Журн. общ. химии. 1973.-Т. 43.-Вып. 1.-С. 212.

209. Исмаилов, В. М. Производные замещенных винилфосфоновых кислот.

210. XVI. Схема фосфорилирования алкилацетатов пятихлористым фосфором / В. М. Исмаилов, Т. В. Зыкова, В. В. Москва, С. А. Новрузов, А. И. Разумов, Ш. Т. Ахмедов, Р. А. Салахутдинов // Журн. общ. химии. 1973. - Т. 43. - Вып. 6. - С. 1247-1250.

211. Москва, В. В. Производные замещенных винилфосфоновых кислот.

212. XVII. Фосфорилирование эфиров карбоновых кислот пятихлористым фосфором / В. В Москва, В. М. Исмаилов, С. А. Новрузов, А. И. Разумов и др // Журн. общ. химии. 1974. - Т. 44. - Вып. 12. - С. 26162621.

213. Шевченко, В. И. Фосфорилирование эфиров малоновой кислоты / В. И. Шевченко, Н. Д. Боднарчук, А. В. Кирсанов // Журн. общ. химии. -1962. Т. 32. - Вып. 9. - С. 2994-3001.

214. Луценко, И. Ф. Фосфорилированные хлорвинилкетоны. Получение фосфорилированных хлорвинилкетонов из винилацетата и изопропенилацетата / И. Ф. Луценко, М. Кирилов // Докл. АН СССР. -1959.-Т. 128.-№ 1.-С. 89-91.

215. Луценко, И. Ф. Фосфорилированные хлорвинилкетоны. Первичные продукты реакции пятихлористого фосфора с енолацетатами / И. Ф. Луценко, М. Кирилов // Докл. АН СССР. 1960. - Т. 132. - № 4. - С. 842-845.

216. Луценко, И. Ф. Фосфорилированные хлорвинилкетоны. III. Взаимодействие пятихлористого фосфора со сложными эфирами енолов / И. Ф. Луценко, М. Кирилов, Г. А. Овчиникова // Журн. общ. химии. 1961.-Т. 31.-Вып. 6.-С. 2028-2033.

217. Луценко, И. Ф. Фосфорилированные хлорвинилкетоны. IV. Первичные продукты реакции пятихлористого фосфора со сложными эфирами енолов / И. Ф. Луценко, М: Кирилов, Г. Б. Постникова // Журн. общ. химии. 1961. - Т. 31. - Вып. 6. - С. 2034-2036.

218. Коломиец, А. Ф. Механизм реакции винилацетата с пятихлористым фосфором / А. Ф. Коломиец, А. В. Фокин, А. А. Кролевец, О. В. Бронный // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1977. - № 11. - С. 2552-2557.

219. Кролевец, А. А. 1-Оксо-1-(Р-хлорэтокси)-2,4-диокса-3,5-дихлор-3-метилфосфациклогексан / А. А. Кролевец, А. Ф. Коломиец, А. В. Фокин

220. Изв. АН СССР. Сер. хим. 1979. - № 5. - С. 1162-1163.

221. Кролевец, А. А. О реакции пятихлористого фосфора с циклогексениловыми эфирами карбоновых кислот / А. А. Кролевец // Журн. общ. хим. 1987. - Т. 57. - Вып. - 3. - С. 554-555.

222. Кабачник, М. И. Присоединение галоидных соединений фосфора к органическим веществам / М. И. Кабачник // Успехи химии. 1947. - Т. 16. -№ 4. - С. 403-421.

223. Пудовик, А. Н. Реакции галоидангидридов кислот фосфора с непредельными соединениями / А. Н. Пудовик, В. К. Хайруллин // Успехи химии. 1968. - Т. 37. - № 5. - С. 745-772.

224. Промоненков, В. К. Способы получения и свойства соединений с непредельными радикалами при атоме фосфора / В. К. Промоненков, С. 3. Ивин // Успехи химии. 1968. - Т. 37. - № 9. - С. 1577-1599.

225. Фридланд, С. В. С-Фосфорилирование нуклеофилов хлоридами пентакоординированного фосфора / С. В. Фридланд, Ю. К. Малков // Реакции и методы исследования органических соединений : сб. науч. тр. Москва : Химия, 1986. - Т. 26. - С. 106-149.

226. Кормачев, В. В. О взаимодействии пятихлористого фосфора с диаллилацеталем / В. В. Кормачев, Ю. Н. Митрасов, В. А. Кухтин // Журн. общ. химии. 1980. - Т. 50. - Вып. 10. - С. 2381-2382.

227. Гефтер, Е. Л. Фосфорорганические соединения, получаемые на основе циклических окисей / Е. Л. Гефтер, М. И. Кабачник. // Успехи химии. — 1962. Т. 31. - Вып. 3. - С. 285-321.

228. Газизов, М. Б. Реакции хлоридов трехвалентного фосфора с кислородсодержащими органически реагентами / М. Б. Газизов, Р. А.

229. Хайруллин. // Итоги науки и техники. ВИНИТИ. Сер. Органическая химия. 1990. - Т. 15. - С. 1-95.

230. Фридланд, С. В., Камай Г. X., Волобоева JI. В. О взаимодействии пятихлористого фосфора с тетрагидрофураном / С. В. Фридланд, Г. X. Камай, JL В. Волобоева. // Журн. общ. химии. — 1970. — Т. 40. — Вып. 3. — С. 595-597.

231. А.с. 259905 СССР, МКИ С 07 F 9/42. Способ получения дихлорангидрида фосфоновой кислоты / С. В. Фридланд, Г. X. Камай (СССР). №1249421/23-4; Заявл. 13.06.68; Опубл. 22.07.69, Бюл. 1970, №3.

232. О взаимодействии пятихлористого фосфора с производными фурана / С. В. Фридланд, А. И. Ефремов, Г. П. Анисимова, Р. В. Нуртдинова // Журн. общ. химии. 1,978. - Т. 48. - Вып. 10. - С. 2193-2199.

233. Фридланд, С. В., Ефремов А. И., Салахутдинов Р. А. О взаимодействии пятихлористого фосфора с лактонами / С. В. Фридланд, А. И. Ефремов, Р. А. Салахутдинов. // Журн. общ. химии. 1978. - Т. 48. — Вып. 9.-С. 1988-1992.

234. Исмаилов, В. М., " Гулиев А. Н. Некоторые превращения хлорангидридов фосфонкарбоновых кислот / В. М. Исмаилов, А. Н. Гулиев. // Каталитические превращения органических соединений. — Баку. 1981.-С. 38-48.

235. А.с. 455118 (СССР), МКИ С 07 F 9/42. Способ получения дихлорангидридов дигидропиранфосфоновых кислот / С. В. Фридланд, Ю. К. Малков, М. В. Победимская, Я. А. Горин (СССР). -№1939347/23-4; Заявл. 22.09.73; Опубл. 30.12.74, Бюл. №48.

236. Фридланд, С. В., Малков Ю. К., Горин Я. А. О взаимодействии пятихлористого фосфора с дигидропиранами / С. В. Фридланд, Ю. К. Малков, Я. А. Горин. // Химия элементорганических соединений. JI. : 1976.-С. 175-177.

237. Фридланд, С. В., Лаптева Л. И. Фосфорилирование замещенныхтетрагидропиранов / С. В. Фридланд, Л. И. Лаптева. // Журн. общ. химии. 1983. - Т. 53. - Вып. 8. - С. 1924-1925.

238. Фридланд, С. В., Лаптева Л. И. Взаимодействие 4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана с пятихлористым фосфором / С. В. Фридланд, Л. И. Лаптева. // Журн. общ. химии. 1992. - Т. 62. - Вып. 4. - С. 804-806.

239. Некрасов, Б. В. Основы общей химии : учебник / Б. В. Некрасов. М. : Химия, 1970.

240. Цивунин, В. С. О производных этил-а-хлорвинил- и этил-(3-хлорвинилфосфиновых кислот / В. С. Цивунин, Г. X. Камай, Г. К. Манеева // Докл. АН СССР. 1960. - Т. 135. - № 5. - С. 1157-1159.

241. Цивунин, В. С. О реакции взаимодействия этилтетрахлорфосфина с простыми виниловыми эфирами / В. С. Цивунин, Г. X. Камай, Д. Б. Султанова // Журн. общ. химии. 1963. - Т. 33. - Вып. 7. - С. 21492153.

242. Цивунин, В. С. О ^ некоторых производных фенил-2-хлорвинилфосфоновой кислоты / В. С. Цивунин, Г. X. Камай, Р. Ш. Хисамутдинова, Е. М. Смирнов // Журн. общ. химии. — 1965. — Т. 35. -Вып. 7.-С. 1231-1233.

243. Федорова, Г. К. Фосфорилирование непредельных углеводородов фенилтетрахлорфосфором / Г. К. Федорова, Я. П. Шатурский, А. В. Кирсанов // Проблемы органического синтеза : сб. науч. тр. М. : Наука, 1965.-С. 258-281.

244. Корбридж, Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии. Пер с англ. О. В. Рудницкой и П. А. Чельцова-Бебутова, под ред. Э. Е. Нифантьева / Д. Корбридж // М. : Мир, 1982. 720 с.

245. Общая органическая химия / под ред. Д. Бартона, У. Д. Оллиса. Т. 5. Соединения фосфора и серы / И. О. Сазерленда и Д. Н. Джонса. — пер с англ. / Под ред. Н. К. Кочеткова и Э. Е. Нифантьева. М. : Химия, 1983. - 720 с.

246. Митрасов, Ю. Н. Реакция эпоксидов со стирилтетрахлор- и дистирилтрихлорфосфоранами / Ю. Н. Митрасов, В. В. Кормачев, Г. Б. Арсентьева // Журн. общ. химии. 1991. - Т. 61. - Вып. 10. - С. 23562357.

247. Мельников, Н. Н. Химия пестицидов / Н. Н. Мельников. М. : Химия, 1968.-495 с.

248. Казицына, JI. А. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии / JI. А. Казицына, Н. Б. Куплетская. — М. : Изд-во Моск. ун-та, 1979. 240 с. : ил.

249. Свойства органических соединений. Справочник / под ред. А. А. Потехина. JI. : Химия, 1984. - 520 с.

250. Кормачев В. В. Препаративная химия фосфора : Монография / В. В. Кормачев, М. С. Федосеев. Пермь : УрО РАН, 1992. - 457 с.

251. Clay, J. P. A new method for the preparation of alkane phosphonyl dichlorides / J. P. Clay // J. Org. Chem. 1951. - Vol. 16. - P. 892-894.