С альфа - С бета - расщепление ферроценсодержащих бета-дикарбонильных соединений тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ГЛАВА I. РЕАКТИВ ГРИНЬЯРА И ЕГО РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ

Раздел I. Строение реактива Гриньяра в растворах.

Раздел 2. О реакционной способности "RJtt^X".

§ I. Нуклеофильные, основные и восстановительные свойства " "

§ 2. Кислые (по Льюису) свойства "RM^X ". а) Расщепление простых эфиров б) Расщепление сложных эфиров. в) Расщепление 1,3-диоксоланов г) Изомеризация Ж -окисей. д) Расщепление 2,6-диалкокситетрагидропирана. е) Расщепление карбинолов, содержащих ферро-ценильную группу.

§ 3. Расщепление С-С-связи кислотами Льюиса.

§ 4. Реакция "Rw^X " с -дикарбонильными соединениями

ГЛАВА 2. ПОВЕДЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В СИЛЬНО ИОНИЗИРУЮЩИХ СРЕДАХ

§ I. Предельные кетоны, сложные эфиры алифатического, ароматического и ферроценового рядов

§ 2. Аллильные карбкатионы.

§ 3. ь, f> -Непредельные кетоны и сложные эфиры

§ 4. £>-Дикарбонильные соединения.'.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

ГЛАВА I. ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ Л-МОНО

ЗАМЕЩЕННЫХ £-ДИКАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С "RM^X"

§ I. О влиянии нуклеофильности реагента на С^

С^, -расщепление

§ 2. Действие кислот Льюиса на некоторые ферроценсодержащие j>-дикарбонилъные соединения . ^

§ 3. О природе расщепления С ^-С j,-связи ж-моно-замещенных ^-дикарбонильных соединений реактивом Гриньяра.

§ 4. О реакции ^ -дикарбонилъных соединений с

CH3MgI . V

§ 5. О внутримолекулярной водородной связи в ферроцене од ержащих ь -оксикарбонильных соединениях.

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ФЕРРОЦЕНСОДЕРЖАЩИХ сЦ $ -НЕПРЕДЕЛЬНЫХ М0Н0- И ДИКАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

С TP ИФТ,- ОРУКСУСНОЙ КИСЛОТОЙ

§ I. Синтез исходных соединений. И

§ 2. Применение методов ИК-, УФ-, ПМР-спектроскопии для отнесения конфигурации Л -непредельных \ -дикарбонильных соединений.

§ 3. Протонирование ферроцене о держащих «V, }> -непредельных монокарбонильных соединений . -^

§ 4. Протонирование цимантренсодержащих халконов и их железокарбонильных комплексов

§ 5. Протонирование <А/, $ -непредельных £-дикарбонильных соединений.

§ 6. Протонирование предельных ферроценсодержащих

-дикарбонилъных соединений

- 4

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА I. СИНТЕЗ ИСХОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

§ I. Ацетил- и формилметаллоцены.

§ 2. Арилферроценилкарбинолы.

§ 3. Карбони©.вые и иммониевые соли.

§ 4. 4,, (Ь-Непредельные карбонильные соединения металлоценового ряда.

§ 5. Железокарбонильные комплексы.

§ 6. Л/, f>-Непредельные у>-дикарбонильные соединения

§ 7. Ж-Монозамещенные р-дикарбонильные соединения

§ 8. Предельные монокарбонильные соединения

§ 9, Ферроценсодержащие j-оксикарбонильные соединения

§ 10. Фенилферроценилметилзамещенные соединения

ГЛАВА П. ДЕЙСТВИЕ КИСЛОТ ЛЬЮИСА НА ИССЛЕДУЕМЫЕ ЮНО- и

ДИКАРБОНИЯЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

§ I. Реакция *-монозамещенных $>-дикарбонильных соединений с реактивом Гриньяра.

§ 2. Реакция £-дикарбонильных соединений с метилатом магния.

§ 3. Реакция £-дикарбонильных соединений с пиперидилмагний бромидом и метоксидмагнийбромидом.

§ 4. Реакция ^-дикарбонильных соединений смесью

M^lpCHj^.

§ 5. Реакция ^-дикарбонильных соединений с эфиратом бромистого магния

§ 6, Реакция ^-дикарбонильных соединений с эфиратом хлористого алюминия

§ 7. Исследование реакции конденсации формилферроцена и бензоилацетона.

§ 8. Реакция ^.-дикарбонильных соединений с трифтор-уксусной кислотой.

§ 9. Взаимная Е -изомеризация ферроцен содержащих

А/, -непредельных дикарбонильных соединений . ^^

ВЫВОДЫ.

Введение ферроценильной группы в молекулы органических соединений приводит к появлению у последних интересных свойств, зачастую не имеющих аналогий для соответствующих производных ароматического и алифатического ряда. Одним из многочисленных примеров такой особенности ферроценовых производных явилась найденная в лаборатории МОС МГУ способность ферроценилзамещенных р-дикетонов к легкому отщеплению заместителя ((э- Cj-С^-расщепление) при действии реактива Гриньяра. Однако, природа этого нового направления оставалась до конца невыясненной.

Настоящая диссертация посвящена исследованию реакционной способности ферроценсодержащих ^-дикарбонильных соединений. Прежде всего необходимо было оценить способность к С-С ^«-фрагментации других р>-дикарбонильных соединений, именно ферроценсодержащих производных ацетоуксусного и малонового эфиров. Представление об истинном характере С^ -С^ -расщепления можно получить при исследовании данной реакции под действием кислот Льюиса различной силы, изменяя в частности и сольватационные свойства растворителя:. Другой важной проблемой является вопрос о влиянии строения ol -заместителя на С^ -С-фрагментацию. Наконец,полностью оценить реакционную способность ферроценсодержащих -дикарбонильных соединений можно только с учетом уже хорошо известных для аналогичных производных в алифатическом и ароматическом ряду реакций присоединения по карбонильной группе и енолизации.

Для сравнения реакционной способности в работе изучено поведение d -монозамещенных -дикарбонильных соединений ферроценово-го и ароматического ряда с Показано, что С^ -С ^ -расщепление - одно из возможных направлений реагирования магнийорганис ческихУизучаемым классом соединений. Оно зависит от строения субстрата и определяется кислыми лъюисовыми свойствами реактива Гриньяра.

Ферроценсодержащие -непредельные дикарбонильные соединения изучены неполно. Поэтому несомненно важной и нужной задачей является выбор удобных методов синтеза этих соединений. Нами изучена также реакция ферроценсодержащих ^-непредельных дикарбонильных соединении с трифторуксусной кислотой, кислотами Льюиса. Показано, что А», у» -непредельные кетоэфиры и дикетоны ферроценово-го ряда легко цротонируются трифторуксусной кислотой с образованием изомерных оксиаллильных карбкатионов,соответствующие производные малонового эфира - по олефиновой связи. Отмечена легкая взаимная 2-,Е-изомеризация ферроценсодержащих ^-дикарбонильных соединений под действием трифторуксусной кислоты и кислот Лыоиса.

Несмотря на то, что в литературе имеются данные о внутримолекулярной водородной связи Те' * 'НО-типа, реализующейся в ферроценсодержащих карбинолах, достоверных данных с учетом всех возможных альтернатив получено не было. В этой связи в работе проведено систематическое изучение различных типов внутримолекулярной водородной связи в ферроценсодержащих ^-оксикарбонильных соединениях, т.е. продуктов присоединения реактива Гриньяра по карбонильной группе исследуемых дикарбонильных соединений. Показано, что в данных системах в растворах инертных растворителей реализуется внутримолекулярная водородная связь СО*"НО, graPOM,,*H0, Fe*•'НО-типов.

Строение исследуемых в работе соединений доказано с помощью: Ж-, УФ-, ЯМР-, масс-спектров. Правильность отнесения абсолютных конфигураций диастереомерных карбинолов установлена рентгено-структурными исследованиями. Таблицы с данными физико-химических исследований полученных соединений приведены в приложении.

Литературный обзор состоит из двух частей. Одна посвящена строению и реакционной способности реактива Гриньяра с моно- и дикарбонильными соединениями ферроценового и ароматического ряда. В данной главе основной акцент сделан на кислые свойства "Rtv^X". Во второй части разо-б-^ана реакция протонирования моно- и ди-карбонильных соединений в сильно ионизирующих средах. Наибольший интерес в данном случае представляют данные по строению и устойчивости аллильной карбкатионной системы.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ВЫВОДЫ

1. Изучено взаимодействие ферроценсодержащих Л-монозамещенных ^-дикарбонильных соединений с "PhM-^br " и " Показано, что наряду с присоединением "ЯМс^Х" по карбонильной группе и реакцией енолизации реализуется новое направление, С^ -Су, -фрагментации, т.е. отщепление ^-заместителя, определяемая кислыми (по Льюису) свойствами реактива Гриньяра.

2. Подробно исследована реакция С^ -Cg> -расщепления ферроценсодержащих -дикарбонильных соединений кислотами Льюиса различной силы. Показано, что С^ -Ср -фрагментация зависит от термодинамической устойчивости карбкатиона, образуемого ^-заместителем (R), т.е. величиной рК^+, а также от устойчивости енолята соответствующего незамещенного ^-дикарбонильного соединения; увеличение величины рКд+ «^-заместителя, уменьшение величины рКа соответствующих незамещенных р-дикарбонильных соединений, а также увеличение силы применяемой кислоты Льюиса приводят к С^ -С -фрагментации.

3. Протекающие с ферроценсодержащими ж-монозамещенными $> -дикарбонильными соединениями и "RJU^" реакции енолизации, присоединения по карбонильной группе и C^-Cj, -расщепления являются независимыми.

4. -непредельные ферроценсодержание кетоны, $>-дике-тоны, -кетоэфиры протонируются трифторуксусной кислотой преимущественно по кетонному карбонильному атощ кислорода, образуя диастереомерные пары оксиаллильных карбкатионов. -Непредельные ферроценсодержащие сложные эфиры и р-диэфиры протонируются трифторуксусной кислотой по олефиновой С=С-связи.

- 175

5. Несимметричные Ж, J> -непредельные ферроценсодержащие

-дикарбонильные соединения претерпевают легкую взаимную I-, Е-изомеризацию в присутствии CFgCOOH и кислот Льюиса (AlgOg, ЛАаЬг^, AlCIg). k 2

6. При протонирования tjj- . железотри-иг^-железотетракарбонильных комплексов с металлоценсодержащими аналогами хажонов образуется оксиаллильный карбкатион, стабилизированный "внешне" и "внутренне". "Внутренняя" стабилизация при этом определяющая.

7. Показано, что для двух диастереомеров этилового эфира 3-окси, 2-ферроценилфенилметил-З-метилмасляной кислоты в растворе реализуются внутримолекулярные водородные связи <й*#*Н0, С0***Н0 и Fe* * *Н0-типов#

1. Grignard V. Sur quelques nouvelles combinaisons organo-metal-liques du magnesium et leur application a des syntheses d'alcools et d'hydrocarbures. - C.r.,1900, t.130, p.1322-1324.

2. Ashby E.C. A detailed description of the mechanism of reaction of Grignard reagents with ketones. Pure and Appl. Chem. ,1980, v.52, N?3, p.545-569.

3. Ashby E.C., Smith M.B. Concerning the structure of the Grignard reagents. II. In diethyl ether. Relevance of Grignard composition to the mechanism of addition to ketones. J. Am.Chem.Soc.,1964, 86, N220, p.4363-4370.

4. Dessy R.E., Jones R.M. Conductivity, dielectric constants and E.M.f's of some ethylmagnesium compounds. J.Org.Chem., 1959, v.24, p.1685-1689.

5. Dessy R.E.,Handler G.S. The constitution of the Grignard reagent. J.Am.Chem.Soc.,1958, v.80, №21, p.5824-5826.

6. Ashby E.C., Walker F.W. The composition of Grignard compounds. V. In triethylamine solution. J,Org.Chem.,1968, v.33, №10, p.3821-3828.

7. Ashby E.C*, Becker W.E. Concerning the structure of Grignard reagent. J.Am.Chem.Soc. ,1963, v.85, N11, p.118-119.

8. Walker F.W., Ashby E.C. The composition of Grignard compounds.- 177

9. VI. The nature of association in tetrahydrofurane and diethyl ether solutions. J.Am.Chem.Soc.,1969, v.91, N?14, p.3845-3850.

10. Ashby E.C. Grignard reagents. Composition and mechanisms of reaction. Quart.Revs.,1967, v.21, №1, p.259-285.

11. Smith M.В.,Becker W.E. The constitution of the Grignard reagent. II. The reaction between E^Mg and MgjZ^ in ether. -Tetrahedron, 1966, v.22, №9,; p.3027-3036.

12. Охлобыстин О.Ю. Влияние координации на реакционную способность металлоорганических соединений. Успехи химии, 1967, т.36, вып.1, с.34-47.

13. Ducom J.,Brodzky A. Basicite des solvants des organomagne-siens. J.Organomet.Chem. ,1973, v.59, N11, p.83-96.

14. Westera G., Blomberg C., Bickelhaupt F. The chemical shift of EtMgBr and Et^g as a quantitative measure of the basicity of electrondonating solvents. J.organom.Chem.,1978,v.155, P.C55-C57.

15. Туулметс А.В. Влияние растворителя на реакцию Гриньяра. ХШ. Количественное описание эффектов среды. Реакц.способн. орг.соед., 1974, т.II, вып.1(39), с.79-98.

16. Deters J.E., McCusker P.A.,Pilger R.C. A scale of relative Lewis acidities from proton magnetic resonance data. J. Am.Chem.Soc.,1968, v.90, N?17, p.4583-4-585.

17. Ashby E.C. Proof for the RMgX composition of Grignard compounds in diethyl ether. R.MgX, the initial species, formed in the reaction of RX and Mg. J.Am,Chem.Soc.,1965, v.87, p.2509-2510.

18. Туулметс А.В. Кинетика реакции этшшагнийбромида с пинако-лином. Влияние бромистого магния на скорость реакции и- 178 строение реактива Гриньяра. Реакц.способн.орг.соед., 1964, т.1, вып.1(1), с.196-211.

19. Klopsch A.,Dehnicke K. Mehrzentrenverbruckte Donator-Accep-tor-Komplexe von Dime thy lmagnesium mit F~~,C1~,CN~,NJ,N0~ und SON". Chem.Ber., 1975, B.108, №2, S.420-432. РЖХим, 1975, 145209.

20. Кресс И., Новак А. Колебательные спектры и структура координационных соединений диэтильных производных машния. -Ж.структ.химии, 1977, т.18, Jfc 5, с.852-857.

21. Kamienski C.W.,Eastham J.F. Preparation and properties of di-sec-bytylmagnesium. J.Org.Chem.,1969, v.34, N?4, p.1116-1121.

22. House H.O.,Latham R.A.,Whitesides G.M. The chemistry of car-Ъanions. XIII. The nuclear magnetic resonance spectra of various methylmagnesium derivatives and relative substances. J.Org.Chem.,1967, v.32, №8, p.24481-2496.

23. Evans D.F.,Khan M.S. Studies on Grignard reagents. Part II. NNN'N'-Tetramethylethylen diamine Grignard adducts. J. Chem.Soc. ,1967,A, N210, p.1648-1649.

24. Evans D.F.,Eazakerley G.V. Studies on Grignard reagents. Part III. Proton magnetic resonance spectra of alkyl and aryl Grignard reagents. J.Chem.Soc.,1971, A,N11,p. 184-189.

25. Evans D.E.,Khan M.S. Studies on Grignard reagents. Part I.- 179

26. Fluorine nuclear magnetic resonance spectra of fluoroaryl Grignard reagents. J.Chem.Soc.,1967, A,№10, p.1643-1648.

27. Thoennes D.,Weiss E. Darstellung und Kristallstruktur von bis l. (N,N,F',II,-tetramethylethylendiajnine)lithixjm3 jdi-M-phenyl-bis(diphenylmagnesat)3 , di(CH3)2 NCHgCH^CCH^g .

28. Ph2Mg2Ph2Mg2Ph2l , ein erster at-Komplex mit Phenyl-Briicken.- Chem.Ber., 1978, B.111, №11, S.3726-3731.

29. Ashby E.C.,Arnott R.C. The preparation of stable hydride complexes of magnesium alkyls and aryls. J.Organomet. Chem., 1970, v.21, №2, P29-P31.

30. Ashby E.C.,Arnott R.C., Srivastava S. Reactions of alkali metal hydrides with magnesium alkyls. Preparation of MMgE^H and MMg2R^H compounds. Inorg.Chem. ,1975,v. 14, N110, p.2422-2426.

31. Никитина 3.K., Росоловский В.Л. Перхлоратокомплексы магния.- Ж.неорг.химии, 1982, т.27, № 9, с.2224-2227.

32. Coates G.E.,Heslop J.A. Some co-ordination complexes of dimethyl- and diphenyl-magnesium with ether and amines. -J.Chem.Soc.,1966, А, Ш1, p.26-27.

33. Toney J.,Stucky G.D. On the association of the Grignard reagent. Chem.Commun.,1967, 1168-1172.

34. Guggenberger l.J.,Rundle R.E. The structure of ethyl magnesium bromide dietherate. An X-ray diffraction study, J. Am.Chem.Soc., 1964, v.86, N§23, p.5344-5345.

35. Toney J.,Stucky G.D. The stereochemistry of polynuclear compounds of the main group elements. C2H^bIg2C ()^2 tetrameric Grignard reagent. J.organomet.Chem.,1971, v. 28, №1, p.5-20.

36. Stucky G.D. ,Rundle R.E. The structure of phenylmagnesium- 180 bromide dietherate and the nature of Grignard reagents, -J.Am.Chem.Soc.,1963, v.85, №7, p.1002-1003.

37. Weiss E. Die Kristallstruktur des Dimethylmagnesiums. J. organomet.Chem.,1964, v. 2, №4, p.314-321.

38. Ducom J. Etudes physicochimiques des organomagnesiens. ГУ. Solvatation par divers solvents. Bull.Soc.chim. ,1951» N?10,. p.3529-3537.

39. Кошель Ю., Туулмето А. Влияние растворителя на реакцию Гриньяра. УШ. Метилаль и диэтиловый эфир диэтиленгликоля.-Реакц.споообн.орг.соед., 1970, т.7, вып.4(26),с.II87-1193.

40. Виирлаид С., Куррикофф С., Туулмето А. Влияние растворителя на реакцию Гриньяра. XI. Анизол. Реакц.способн.орг.соед., 1974, т.II, вып.1(39), с.69-78.

41. Wotiz J.H.,Hollingsworth G.A., Dessy R.E. The reaction of 1-alkynes with organometallic compounds. IV. Reactions in the presence of dioxane. J.Am.Chem.Soc.,1956, v.76, №6, p. 1221-1223.

42. Wright G.F. The relative reactivities of methylmagnesium chloride and dimethylmagnesium. J.Am.Chem.Soc. ,1939, v. 61, N25, p.1152-1156,

43. Wiberg N., Joo W.C.,01bert P. Zum Mechanismus der Umsetzung von Silylaziden mit Grignard-Verbindungen (Zur Frage der Re- 181 aktivitat von Grignard-Verbindungen) • J.organom.Chem., 1970, v.22, Ш2, p.341-345. РЖХим, 1970, 17Ж54.

44. Wiberg N.,J.W.C. Zum Mechanismus der Termolyse von Silyl-azid-Grignard-Addukten. (Zur Frage der Reaktivitat der N-Diazoniumgruppe)• J.organomet.Chem.,1970, Б.22, №2, S.349-356. РЖХим, 1970, 17Ж55.

45. Kretchmer R.A. The reaction of benzalacetophenone with, me-thylmagnesium iodide. A novel Grignard reaction. J.Org. Chem.,1972, v.37, N117, p.2747-2748.

46. House H.O., Respess W.L. The chemistry of carhanions. VII. The stereochemistry of addition of various methylmagnesium reagents. J.Org.Chem. ,1965» v.30, N21, p.301-303»

47. Zakharkin L.I,, Okhlobystin O.Yu.,Bilevitch K.A. The effect of solvents on reactions of organo-metallic compounds. The increasing reactivity of organo-magnesium compounds in sol-vating media. Tetrahedron, 1965, v.21, N24, p.881-886.

48. Коппель Ю., Луук M., Туулметс А. Влияние растворителя на реакцию Гриньяра. ЯГ. Простые алифатические эфиры. Реакц. способы.орг.соед., 1969, т.6, вып. 1(19), с.245-256.

49. Lindsell W.E. Magnesium, calcium, strontium and barium comprehensive organometallic chemistry, 1982, v.1, p.155-253.

50. Laemmle J., Ashby E.O.,Neumann H.M. Organometallic reaction mechanisms. V. The mechanism of dialkylmagnesium addition to ketones. J.Am.Chem.Soc.,1971, v.93, N220, p.5120-5127.

51. Billet J.,Smith S.G. Kinetics of the addition of methylmagnesium bromide to 4-methylmercaptoacetophenone in diethyl ethyl ether. J.Am.Chem.Soc.,1968, v.90, N215, p.4108-4116.

52. McBee E.T,,Pierce D.R. ,Meyer D.D. A mechanism study of the reducing action of Grignard reagents on fluorinated carbo—nyl compounds. J.Am.Chem.Soc.,1955, v.77, 181, p.83-86.

53. Cianetti C., Maio G. ,Pignatelli V.,Tagliatesta, Vecchi E., Zeuli E. Steric effects of changing solvent and reagent in Grignard reactions on some ^-substituted cyclohexanones. -Tetrahedron, 1983, v.39, №4, p.657-666.

54. Gilman H., Jones R.G. Coordinate compounds in colour test for organometallic compounds. J.Am.Chem.Soc.,1940, v.62, N35, p. 1243-1247.

55. Витт С.В., Христова Е.И. Восстановление пинаколина 2-гек-силмагнийхлоридом в црисутствии сильных оснований. Изв. АН СССР, сер.хим., 1971,М4, с.833-836.

56. Хырак М., Туулметс А., Вахер М. Влияние растворителя на кинетику реакции диалкилмагния с эпоксидами. Реакц.способн.орг.соед., 1980, т.17, вып.2(62), с.217-234.

57. Захаркин Л.И., Гавриленко В.В., Палей Б.А. Об относительнойреакционной способности алкильных, винильных и ацетиленовых соединений магния типа RMgX. ЖОХ, 1970, т.40, № 12, с.2669-2676.

58. Hill C.M.,Simmons D.E.,Hill M.E. Grignard reagents and unsaturated ethers. V. Mode of cleavage of <k- and у-substituted allyl ethers by Grignard reagents. J.Am.Chem.Soc., 1955, v.77, Ш 14, p.3889-3892.

59. Hill C.M., Simmons D.E.,Hill M.E. Grignard reagents and unsaturated ethers. II. Reaction of Grignard reagents withf^f -unsaturated ethers. J.Am.Chem.Soc.,1953, v.75, N221, p.5408-5409.

60. Meltzer R.I., King J.A. The mode of addition of a Grignard reagent to an aryl allyl ether. J.Am.Chem.Soc.,1953, v.77, №6, p.1355-1359.

61. Hill C.M.,Walker R.A.,Hill M.E. The reaction of Grignard reagents with -unsaturated ethers. J.Am.Chem.Soc., 1951, v.73, N24, p. 1663-1664.

62. Combs C.S.,Willis T.C.,Giles R.D.,Stephens W.D. Reactions of hydroxymethylferrocenyl. III. Ethers. Reactions with Grignard reagents. J.Org.Chem. ,1971, v.36, N214, p.2027-2029.

63. Eliel E.L.,Nader F.W. Conformational analysis. The stereochemistry of reaction of Grignard reagents with ortho esters. Synthesis of 1,3-dioxanes with axial substituents at C-2. J.Am.Chem.Soc.,1970, v.92, N23, p.584-590.

64. Hauser C.R.,Saperstein P.O.,Shivers J.C. Types of reaction of carboxylic esters with Grignard reagents. J.Am.Chem.- 184

65. Soc. ,1948, v.70, 12, p.606-608.

66. Fuson R.C.,Jackson H.L., Fuller J.A.,Brasure. Carboxylate ion displacement in dimesitylmethy 1 ethers. J.Am.Chem.

67. Soc.,1954, v.76, 12, p.499-500.

68. Мизуч К.Г., Гельфер Д.М. О взаимодействии фенилмагнийброми-да с галоидметиловыми и Ж-бромбензиловыми эфирами бензойной кислоты. ДАН СССР, 1950, т.70, с.637-640.

69. Мизуч К.Т. К алкшщрованию магнийорганических соединений эфирами карбоновых кислот. ЖОХ,1946 , т.16, с.1471.

70. Arnold R.Т.,Liggett R.W. Mechanism of the reaction between hindered carbonyl compounds and Grignard reagent. II. J. Am.Chem.Soc.,1942, v.64, 112, p.2875-2877.

71. Arnold R.Т.,Bank H.,Leggett R.W. Resonance and the hindered carbonyl Grignard reaction. I. J.Am.Chem.Soc.,1941, v.63, 112, p.3444-3446.

72. Wilson K.W.,Roberts J.D.,Young W.G. Allylic rearrangements. XXVI. The reaction of butenyl mesitoates and chlorides with phenylmagnesium bromide. — J.Am.Chem.Soc.,1949, v.71, 16, p.2019-2020.

73. Fuson R.C.,Brasure D.E. Reductive cleavage of esters and lactones by Grignard reagents. J.Am.Chem.Soc.,1955» v.77, N211, p.3131-3132.

74. Соколова Е.Б., Долгая M.E. Взаимодействие магнийбром-мези-тила с аллиловыми эфирами триметилуксусной и муравьиной кислот. ЖОХ, 1956, т.26, вып.2, с.534-537.

75. Westera G.,Blomberg C.,Bickelhaupt F. The reaction of Grignard reagent with 1,3 dioxolanes. II. Further elaboration of the mechanism. J.Organomet.Chem.,1978, v.144-, N13, p. 285-290.

76. Трофимов Б.А., Атавин А.С., Орлова С.Е. Взаимодействие 2метил-1,3-диоксолана с винилэтилмагнийбромидом и строение комплекса Иоцича. Изв.АН СССР,сер.хим.,1966,Ш,2023-2025.

77. Трофимов Б.А., Коростова С.Е. Расщепление связи С-0 магний-органическими соединениями. Успехи химии, 1975, вып.1,с.75-103.

78. Westera G«, Blomberg С.,Bickelhaupt. The reaction of Grignard reagents with 1,3-dioxolanes. Influence of solvotation; kinetics and mechanism. J.organomet.Chem.,1974, v.82, N23, p.291-299.

79. Bartlett P.D.,Berry C.M. The reaction of dimethylmagnesium and diethylmagnesium with cyclohexene oxide. J.Am.Chem. Soc.,1934, v. 56, N112, p.2683-2685.

80. Кралинина Л.Н., Кругликова P.И., Тарулина Т.И. Реакция Гриньяра о 2,6-диалкоксидигидро- } -тетрагидропиранами. -ХГС, 1970, № 3, C.3H-3I4.

81. Horspool W.M.,Stanley P., Sutherland E.G.,Thompson B.J. Studies on ferrocene derivatives. Part X. Reaction of acetyl-ferrocene with methylmagnesium iodide and ferrocenyl alcohols with Grignard reagents. J.Chem.Soc. C,1971, №8,p. 1365-1369.

82. Horspool V/.H.,Sutherland R.G.,Sutton J.R. Studies in ferrocene derivatives. VII. The synthesis of ferrocenyl ethylens via an abnormal Grignard reaction. Canad.J.Chem.,1969, v.47, N117, p.3085-3088.Q

83. Несмеянов A.H., Волькенау H.A., ПереваловуЭ.Г. О влиянии структурных факторов в явлениях сопряжения. Сообщение 6. Дезактивация кратной связи в некоторых соединениях, содержащих трифеншгметильную группу. Изв. АН СССР, сер.хим., 1951, гё 6, с.699-707.

84. Несмеянов А.Н., Лаврушин В.Ф., Шмаева Т.М., Перевалова Э.Г. К вопросу о расщеплении С-С-овязи в соединениях, содержащих трифеншгметильную группировку. Изв. АН СССР, отд.хим. наук, 1956, $ 3, с.309-312.

85. Morita H., Nakanishi H. Electronic structures and spectra of the enol form of some p -diketones. Bull.Chem.Soc. Japan, 1981, v.54, Ш2, p.378-386.

86. Buzdett J.L.,Rogers M.T. Keto-enol tautomerism in £> -dicar-bonyls studies by nuclear magnetic resonance spectroscopy.

87. Proton chemical shifts and equilibrium constants of pure compounds. J.Am.Chem.Soc. ,1964, v.86, N211, p.2105-2109.

88. Захаркин Л.И., Гребенников А.В., Иоффе С.Т., Савина Л.А. Некоторые и у-баренилзамещенные ацетоуксусные эфиры.-Изв. АН СССР, сер.хим., 1969, & I, с.163-165.

89. Bankowska Z.,Zadrozna L. Enolizacja metylopochodnych acety-looctanu etylu. II. Zawartosci odmian enolowich. Roczn. chem.,1968, v.42, №10, p.1591-1598. РЖХим, 1969, I5S96.

90. Петренко Т.В., Новиков В.Т. Кето-енольное превращение в црисутствш иона Fe+3. ЮХ,1983,т.53,Ш,с.2516-2519.

91. Pearson R.G.,Dillon R.L. Rates of ionization of pseudo acids. TV, Relation between rates and equilibria. J.Am. Chem.Soc.,1953, v.75, №10, p.2439-2443.

92. Тальвик А.И. 0 структурных факторах, определяющих термодинамическую кислотность функциональных производных алканов. Реакц. способн. орг. соед., 1972, т. 9, вып.1 (31), с. 233-269.

93. Alcais P.,Brouillard R. Influence of structure on f-dike- 188 to-enol equilibria: a kinetic study by the relaxation technique. J.Chem.Soc.,Perkin Tms.II,1972, N29» p.1214-1219.

94. Ivanoff D.,Spassoff A. ttber die Reaktion den Estern der organischen Sauren und den gemischten Organomagnesium-Ver-bindungen, besonders dem Isopropylmagnesiumchloride. -Chem.Zentral.,1935, B.I, S.2347.

95. Lund H.,Hansen A.,Voigt A. Neue Anwendungen von Magnesium in der organischen Synthese. I. Maloneestersynthesen. -Chem.Zentral.,1934, B.I, S.1961-1963.

96. Grignard V. Einwirkung der Organomagnesiumverbindungen auf die ^ -Ketonsaureester. Chem.Zentral.,1902, B.I, S. 1197-1198.

97. Kohler E.P.,Erickson J.d.E. The cleavage of beta diketones I. Cleavage by organic magnesium compounds. J.Am.Chem.

98. Soc.,1931, v.53, N?6, p.2301-2309.109» Kunieda N.,0kada S.,Inoshita M. Acylation and alkylation of ethyl acetoacetate using Grignard reagents as base. -Mem.Fac.Eng.Osaka City Univ.,1980, №21, p.167-174. РЖХнм, 1982, 4ЖЕ65.

99. Hepworth H. Die Einwirkung der Grignardschen Reagenzien auf die Ester gewisser Dicarbonsauren. Chem.Zentral., 1920, B.I, S.562-563.

100. Иоффе С.Т., Несмеянов А.Н. Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий. М.: Изд-во АН СССР, 1963. 221 с.

101. Славянов А.Н. Синтез гексаметилтриметиленгликоля и его превращения. ЖРФХО, 1907, т.39, с.140-160.

102. Castelli F.,Canonne P. Action des organomagnesiens sur les composes dicarbonyles 1-3. VI. Action du bromure de phe-nylmagnesium et de chlorure de benzylmagnesium sur quel-ques -cetolsters lineaires. Bull.Soc.Chim. ,1974,NE1-2, p.317-330.

103. Haf P.,Decozzant R. Regiospecific acylation, alkylation and aldol condensation using magnesium enolates resulting from conjugate addition of Grignard reagents to ^ ^ -unsaturated ketones. Helv.Chim.Acta,1974, v.57, №.5, p.1317-1327.

104. Murdoch H.D. ,Nonhebel D.O. Acylation of metal chelates. Part IV. Electronic effects in the acylating agents. J. Chem.Soc.0,1968, №8, p.2998-2301.

105. Yamato M.,Kusunoki Y. Condensation of diethyl acetonedi-carboxylate. IV. Regioselective reaction of diethyl aceto-nedicarboxylate magnesium complexes. Chem.and Pharm. Bull.,1981, v.29, N110, p.2832-2836.

106. Несмеянов A.H., Пущин A.H., Сазонова В.А. Реакции фенил-ферроценилметилдибензоилметана с нуклеофилами. ДАН СССР,- 190 -1980, т.252, № 2, с.364-366.

107. Несмеянов А.Н., Путин А.Н., Сазонова В.А. Аномальное аци-лирование енолятов некоторых ^ -ферроценилкетонов. ДАН СССР, 1979, т.246, № 4, с.886-889.

108. Несмеянов А.Н., Пущин А.Н., Сазонова В.А. 0 реакции ферро-ценилметильных производных j -дикетонов с кислотами Льюиса. ДАН СССР, 1980, т.255, В 4, с.885-887.

109. Fosse R. Alcools aromatiques. Sur le tetramethyldiamino-benzhydrol. Remplacement de lioxydryle par des restes methyleniques. Ann.,1909, Ser.8, 18, p.400-430.

110. Arnett E.M.,Quirk R.P.,Larsen J.W. Weak bases in strong acids. IV. Basicity scale for carbonyl compounds based on heats of ionization in fluorosulfuric acid. J.Am.Chem. Soc.,1970, v.92, №13, p.3977-3984.

111. Lee L.G.,Sadar M.H. Basicity of aliphatic esters. J.Am. Chem.Soc.,1974, v.96, №9, p.2862-2867.

112. Stewart R., Yates K, The position of protonation of the carbonyl group. J.Am.Chem.Soc.,1960, v.82, №15, p.4059-4061.

113. Levy G.C.,Winstein S. Protonated ^-phenyl ketones. Intramolecular 7Г-hydrogen bond. J.Am.Chem.Soc.,1968, v.90, № 13, p.3574-3576.

114. Brookhart M.,Levy G.C.,Winstein S. On chemical shift, conformation, and electron derealization in protonated carbonyl compounds. J.Am.Chem.Soc.,1967, v.89, №7, p.1735-1737.

115. Olah G.A.,Calin M.,O'Brien D.H. Stable carbonium ions. XLIII. Protonated aliphatic ketones. J.Am.Chem.Soc., 1967, № 14, p.3586-3590.

116. Olah G.A., White A.M. Stable carbonium ions. XblV. The cleavage of protonated aliphatic carboxylic acids to al-kyloxocarbonium ions. J.Am.Chem.Soc. ,1967, v.89» N214, p.3591-3593.

117. Clemett C.J. Carbonyl stretching frequencies of carboxylic acids dissolved in sulphuric acid. Chem.Communs.,1970, N24, p.211-212.

118. Hogeveen H. ,Bickel A.F.,Hilbers C.W. ,Mackor E.L.,Maclean C. Chemistry and spectroscopy in strongly acidic solutions.

119. Part III. Formation of two different entities of protona-tion of formic acid. Rev.trav.chim. ,1967, v.86, N27, p. 687-695.

120. Olah G.A.,White A.M.,O'Brien D.H. Protonated heteroalipha-tic confounds. Chem.Revs. ,1970, v.70, N25» p.561-591.

121. Hogeveen H. Chemistry and spectroscopy in strongly acidic solutions. Part IX. Configuration preference in protonated carboxylic acids. Kinetics of reversible alkyl oxocarbo-nium ion formation. Rev.trav.chim. ,1967, v.86, N28, p. 809-815.

122. Neshvad G.,Roberts R.M.G.,Silver J. Mossbauer studies of ferrocene complexe. Y. Protonation of ferrocenyl ketones. -J.organomet.Chem. ,1982, v.236, N23, p.349-358.

123. Ortaggi G. ,Riccio P.,Tritto I. Ferrocenyl carbocations. The stability of some 4 -ferrocenophane 6- and 7-carbo-cations. J.Org.Chem. ,1979, v.44, N216, p.2920-2923.

124. Floris B.,Illuminati G.,Jones P.E.,Ortaggi G. The electron-donor properties of ferrocene. Coord.Chem.Revs.,1972, v.8, N81, p.39-43.

125. Cerichelli G., Floris B.,Illuminati G.,Ortaggi G. Ferrocenyl carbocations. The protonation of ferrocenyl ketones in aqueous sulphuric acid. Gazz.Chim.Ital.,1973, v.103, №8, p.911-922,

126. Pimmelin P.,Sommer J. Protonation of acylferrocenes with БЪБу- FSO^H solutions. J.Organomet.Chem.,1976, v.114, №2, p.175-177.

127. Olah G.A., Mo Y.K. Organometallic chemistry. V, Protonation of allylferrocene under stable ion conditions in FSO^H -S02C1F solution. J.Organomet.Chem.,1973, v.60, №2, p.311-321.

128. Olah G.A.,Comisarow M.B. Stable carbonium-ions. XII. Direct observation of the allyl and 2-methylallyl cations. J. Am.Chem.Soc.,1964, v.86, N224, p.5682-5683.

129. Olah G.A.,Spear R.J. Stable carbocations. СШХХ. ^C and

130. Poulter C.D.,Winstein S. Solvolysis and degenerate cyclo-propylcarbinyl-cyclopropylcarbinyl rearrangement of a hexa-methylcyclopropylcarbinyl system. J.Am.Chem.Soc.,1969,v. 91, p.3650-3652.

131. Pittman C.U., Nuller W.G. Indanylcations. Their stereoselective formation from acyclic phenyl-substituted allylie cations and temperature dependent rearrangements• J.Am. Chem.Soc.,1973, v.95, N2 9, p.2947-2956,

132. Pittman C.U. Protonation at sp-hybridised carbon? generation of allylic carbonium ions from allenes. Ch.em.Com-muns, 1969, N? 3, p.122-123.

133. Deno N.C.,Scholl P.C. The equilibria between polyenes and polyenyl cations. J.Am.Chem.Soc.,1971, v.93, № 11,p.2702-2704.

134. Bunton C.A., Carrasco N. Reaction of ferrocenyl-stabilised carbocations with waters substituent medium and solvent isotope effects on rates of equilibria. J.Chem.Soc., 1967, Perk.II, p.1267-1274.

135. Несмеянов A.H., Сазонова В.А., Постнов В.И., Лещева И.Ф., Юрченко О.П. К вопросу об аллильной перегруппировке в ряду ^-ферроценилвинилкарбинолов. ДАН СССР, 1969,т. 189, £ 3, с.555-558.

136. Несмеянов А.Н., Постнов В.Н., Лещева И.Ф.,Сурков Б.А., Сазонова В.А. О ферроценилвинилкарбониевых ионах. ДАН СССР, 1971, т.200, & 4, с.858-861.

137. Sliwinski W.F., Su Т.М., Schleyer P.v.E. Cyclopropyl solvo-lysis. IV. Leaving group and alkyl substitution effects in monocyclic systems. J.Am.Chem.Soc.,1972,v.94, №1, p.133

138. Schleyer P.v.R., Su T.M.,Saunders M.,Rosenfeld J.C. The stereochemistry of allyl cations from the isomeric 2,3-dimethylcyclopropyl chlorides. The stereomutation of allyl cations. J.Am.Chem.Soc., 1969, v.91, N218, p.5174-5176.

139. Dytnerski D.M., Ranganayakulu K.,Singh B.P.,Sozensen T.S. Arylallyl cations and their stereospecific cyclization: to bicyclic trienylic cations. Canad.J.Chem.,1982, v.60, N224, p.2993-3004.

140. Olah G.A.,Ballinger J.M. Stable carbonium ions. LXVIII. Protonation and ionization of cyclopropyl halides. Measurement of rotational barriers in substituted allyl cations. -J.Am.Chem.Soc.,1968, v.90, № 22, p.6082-6086.

141. Radom L.,Pople J.A., Schleyer P.v.R. Effects of substituents on the mechanism of stereomutation of allyl cations. J. Am.Chem.Soc. ,1973» v.95» N224, p.8193-8195.

142. Deno N.C.,Haddon R.C.,Nowak E.N. Energy barriers for rotation about carbon-carbon bonds in allylic cations. J.Am. Chem.Soc., 1970, v.92, N2 22, p.6691-6693.

143. Chambers R.D.,Parkin A., matthews R.S. Polyfluoroallyl cations. J.Chem.Soc.Perkin Trans. I, 1976, N219, p.2107-2112.

144. Habib M.J.A.,Park J.,Watts W.E. Stable carbonium ions. Part II. The properties of 1-ferrocenyl-3-arylallyl cations. -J.Chem.Soc.С, 1970, N218, p.2556-2563.

145. Turbitt T.D.,Watts W.E. Stable carbonium ions. Part V. Distribution of positive charge in ferrocenylalkylium ions and factors influencing their relative thermodynamic stabi-ties. J.Chem.Soc.,Perkin Trans 11,1974, N22, p.185-189.

146. Olah G.A.,Palin M. Stable carbonium ions. IX. Protonated- 195 -unsaturated carboxylic acids and their cleavage to alkenyloxocarbonium ions. J.Am.Chem.Soc.,1968, v.90, №2, p.405-408.

147. Jensen J.L. ,Thibeault A.T. The basicity of enones. Substituted effects and correlation of protonation with Нд. J. Org.Chem., 1977, v.42, N212, p.2168-2170.

148. Brouwer D.M. PMR spectra hydroxy allyl cations. Tetrahedron Lett.,1968, N24, p.453-457.

149. Olah G.A., Halpern T.,Mo Y.K.,Liang G. Stable carbocations CXXXII. Protonated unsaturated aldehydes and ketones. J. Am.Chem.Soc., 1972, v.94, N210, p.3554-3561.

150. Childs R.P.,Lund E.P.,Marshall A.G.,Morrisey, Rogerson C. V. Stereomutation of I-hydroxyallyl cations. Thermal and photochemical isomerisation of protonated enones. J.Am. Chem.Soc.,1976, v.98, №19. p.5924-5931.

151. Brouwer D.M., van Doom J.A. Isomerisation, cracking and dehydrogenation of protonated mesityl oxide. Rec.trav. chim.,1970, v.89, N26, p.553-568.

152. Noyce D.S.,Jorgenson M.J. Carbonyl reactions. XII. The kinetics and mechanism of the cis to trans isomerisation of substitut£d chalcones. J.Am.Chem.Soc. ,1961, v.83, N211, p.2525-2532.

153. Noyce D.S., Avarbock H.S. The effect of substituents upon the rate of isomerisation of substituted cis-cinnamiс acids. J.Am.Chem.Soc. ,1962, v.84, N211, p.1644-1646.

154. Noyce D.S.,Avarbock H.S.,Reed W.L. Isotope effects in the acid-catalysed isomerization of cinnamic acids. J.Am. Chem.Soc., 1962, v.84, N211, p.1647-1650.

155. Larsen J.W.,Bouis P.A. Protonation of fumaric and maleicacids and their diethyl derivatives. J.Org.Chem.,1973» v.38, №7, p.1415-1417.

156. Несмеянов A.H., Сурков Б.А., Лещева И.Ф., Сазонова В.A.

157. О химической неэквивалентности диастереотопных метиленовых протонов в карбалкоксиметилферроценилкарбониевых ионах. -ДАН СССР, 1975, т.222, с.848-851.

158. Olah G.A.,Germain A.,Lin Н.С. Stable carbonium ions. CLXXXIII. Haloacetylium ions. J.Am.Chem.Soc.,1975, v.97, №19, p.5481-5488.

159. Несмеянов A.H., Щулышн Г.Б., Рыбинская М.И., Петровский П.В. Спектры ядерного магнитного резонанса 13С ацилферро-ценов в цротонных кислотах. ДАН СССР, 1974,т.215,с.599-602.

160. Brouwer D.M. Mono- and dicarbonium ions of jJ-dicarbonyl compounds (ketones,carboxylic acids and ester). Rec.trav. chim.,1968, v.87, №3, p.225-237.

161. Olah G.A.,White A.M. Stable carbonium ions. ХЫХ. Protonated dicarbonyl acids and anhydrides and their cleavage to oxocarbonium ions. J.Am.Chem.Soc.,1967, v.89, N218, p. 4752-4756.

162. Larsen J.W. Heats of ^ -dicarbonyl compounds from carbon tetrachloride to sulfuric acid. J.Am.Chem.Soc.,1970, v. 92, №17, p.5136-5140.

163. Olah G.A.,Grant J.L.,Westerman P.W. Stable carbocations CLXXVIII. Carbon 13 nuclear magnetic resonance spectroscopic study of protonated and diprotonated acyclic and cyclic diketones in FSO^H-SO^solutions. J.Org.Chem.,1975, v.40, N214, p.2102-2108.

164. Olah G.A.,Calin M. Stable carbonium ions. LXVI. Protona-tion of diketones in FSO^H-SbF^-Sog solution. J.Am.Chem.- 197

165. Несмеянов A.H., Путин A.H., Сазонова В.А. Фрагментация ферроценилкетонов в сильных кислотах. ДАН СССР, 1980, т.252, № 3, с.630-632.

166. Сергеев Н.М. Спектроскопия ЯМР. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1981, с.191,221.

167. Muramoto Y., Oishi K.,Ishimoto I.,Ueda H. Алкилирование этилового эфира 3-оксоглутаровой кислоты. Изучение производных этилового эфира 3-оксоглутаровой кислоты. Часть П.-J.Agr.Chem.Soc.Jap., 1974, v.48, Jfc 9, p.507-513; РЖХим, 1975, 8Д220.

168. Muramoto Y.,Oishi K.,Ichimoto I.,Ueda H. Алкилирование этилового эфира 3-оксоглутаровой кислоты. Изучение производных этилового эфира 3-оксоглутаровой кислоты. Часть I J.Agr.Chem.Soc.Jap.,1973, v.47, № 3, p.201-207;РЖХим, 1975, 20Ж96.

169. Turova N.Ya.,Turevskaya E,P. Alkoxymagnesium halides. -J.Organomet.Chem.,1972, v.42, № 1, p.9-17.

170. Несмеянов A.H., Решетова М.Д., Перевалова Э.Г. Определение основности ферроценилкарбинола. Изв. АН СССР, сер.хим., 1967, с.2746-2748.

171. Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, 1933, B, sys-tem-nummer 35, №1, S.233.

172. Kraft H.G.,Rode B.M. Die Verbindungen Mg(Hacac)2»(C10^)2 und Ca (Hacac)2 (C104)2. Z.Naturforsch. ,1979, B.34, №6, p.886-887. РЖ&М, 1979, 24B42.

173. Cox B.G. Kinetics of the metal ion catalyzed iodination of 2-acetylpiridine. J.Am.Chem.Soc.,1974, v.96, №22, p.6823-6828.193» Beckmann E. Gefrier- und Siedeversuche zu molekulargewichts-bestimmungen, Z.phys.Chemie, 1903, B.46, S.853-866.

174. Wieser H.,Krueger P.J. Infrared and Raman spectra of diethyl ether complexes of MgBr2 and MgJ2. Spectrochim.Acta, 1970, V.26A, №7, p.1349-1358.

175. Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie. 8 Auflage,1937,

176. В , System-Hummer 27, N11, S.177.

177. Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, 1933, В , Sys-tem-Nummer 35, №1, S.234.

178. Toullec J. Enolisation of simple carbonyl compounds and related reactions. Advances in Physical Organic Chemistry, 1982, v.18, p.1-77 (p.12).

179. Hill A., Uriesner R. The stability of ferrocenyl ions. J.- 199

180. Am.Chem.Soc. ,1969, N22, p.509-510.

181. Bunton C.A.,Carrasco N.,Watts W.E. Reactions of ferrocenyl-stabilised carbocations with water: substituent, medium, and solvent isotope effect on rates of equilibria. J. Chem.Soc., Perkin Trans II, 1979, №9, p.1267-1273.

182. Сергеев H.M. Спектроскопия ЯМР. M.: Изд-во Моск. ун-та, 1981, с.86.

183. Lochman Ъ.,Sorm М. Complexes and reactions of substituted magnesium amides with isobutyric acid esters. Collect. Czech.Chem.Commun. ,1976, v.38, N811, p.3449-3457.

184. Mirek J.,Rachwal S.,Kawalek B. Stereochemistry of the reaction of Grignard reagents with 3-aryl- and 3-alkyl- 5 ferrocenophane-1,5-diones. J.organomet.Chem.,1983, v.248, N21, p. 107-122.

185. Uitert L.G.,Fernelius W.C.,Douglas B.E. Studies on coodi-nation compounds. III. The chelating tendencies of ^-dike-tones with the chlorides of copper (II), nickel and barium injwrater-dioxane solutions. J.Am.Chem.Soc. ,1953, v.75,1. N22, p.457-460.

186. Uitert L.G.,Fernelius W.C.,Douglas B.E. Studies on coordination compounds. IV. A comparison of the chelating tendencies of ^-diketones toward divalent metals. J.Am. Chem.Soc.,1953, v.75, №11, p.2736-2738.

187. Baker A.W., Bublitz D.E. Enthalpies of intramolecular interactions in ferrocenyl alcohols. Spectrachim.acta,1966, v.22, N210, p.1787-1799.

188. Joris L., Sehleyer P.v.R. Intramolecular hydrogen bonding in aliphatic hydroxy ketones. J.Am.Chem.Soc.,1968, v.90, N2 17, p.4599-4611.

189. Hon F.H., Tidwell T.T. Steric crowding in organic chemistry III. Spectral properties conformation, and reactivitiesof highly substituted ferrocenylcarbinols. J.Org.Chem., 1972, v.37, N1 11, p.1782-1786.

190. Эпштейн I.M., Ашкинадзе, Рабичева С.Д., Казицина Л.А. Исследование электронодонорной способности ферроцена методом ИК-спектроскопии. ДАН СССР, 1970, т. 190, Ж, с. 128-130.

191. Перевалова Э.Г., Решетова М.Д., Грандберг К.И. Железоорга-нические соединения. Ферроцен. Методы элементоорганичес-кой химии. - М.: Наука, 1983, с.31.

192. Zahradnik P.,Hrnciar P. Theoretical study of the conformational arrangement of 3-benzylidene-2,4-pentadione and its substructures. Coll.czech.Chem.Commun.,1983, v.48,1. N2 4, p.1042-1047.

193. Савин В.И., Китавв Ю.П., Сайдашев И.И. dL, ^-Непредельные карбонильные соединения и их производные. Сообщение I. Стереохимия и ИК-спектры ароматических Ж, ^ -непредельныхкетонов. Изв. АН СССР, сер.хим., 1972, J& 4, с.851-857.

194. Магомедов Г.К., Дворянцева Г.Г., Колобова Н.Е., Анисимов К.Н. Инфракрасные и ультрафиолетовые спектры третичных-ацетиленовых спиртов и продуктов их изомеризации. -Изв. АН СССР, сер.хим., 1966, №10, с.1837-1840.

195. Duke P.J., Baykin D.W. The influence of configuration of transmission of electronic effects in -unsaturated ketones. J.Org.Chem.,1972, v.37, N2 10, p.1436-1439.

196. Perjessy A., Hrnciar P. Infrared spectra and conformation of substituted 3-benzylidene-2,4-pentadienones. Spectro-chim.Acta, 1982, V.38A, N2 4, p.499-504.

197. Currie D.J.,Hofmes H.L. Ultraviolet absorption maxima,both calculated and observed, for some -benzoyl-transbenzal acetones, ethyl Л-benzoyl-trans-ciunamates, andcap. 3. Che m.some dl -cyano-trans-benzalacetophenonesy 1969, v.47, N25, p.836-866.

198. Turbitt T.D.,Watts W.E. Bridged ferrocenes-XI. The *H NMR spectra of 33 (1,2)ferrocenophane derivatives and the diamagnetic anisotropy of the ferrocene molecule. Tetrahedron, 1972, v.28, Ш 5, p.1227-1235.

199. Turbitt T.P.,Watts W.E. Direct observation of an optically-active carbonium ion and measurement of free-energy barrier to racemisation. J.Chem.Soc.Chem.Communs.,1973» N25, p.182-183.

200. Emerson G.F. ,Pettit R. Ji Allyl-iron tricarbonyl cations. - J.A.Chem.Soc.,1962, v.84, 123, p. 4-591-4592.

201. Whitesides Т.Н.,Arhart R.W. Behavior of dieneiron tricarbonyl complexes in strong acid. Structures of the protonated species. Inorg.Chem.,1975, v.14, N2 1, p.209-212.

202. Cox A.,Yates K. Acidity functions: an update. Canad.J. Chem., 1983, v.61, N210, p.2225-2243.

203. Rochester C.H. Acidity functions. 1970, New York, Organic Chemistry: A Series of monographs, vol.17, p.27.

204. Rochester C.H. Acidity functions. 1970, New York. Organic Chemistry: A Series of monographs, vol.17, p.23.

205. Джонсон К. Сравнение Гаммета. М.: Мир, 1977. 162 с.

206. Abrarn T.S., Watts W.E. Stable carbocations. Part VIII. Fragmentation reactions of ferrocenylalkylium ions. J. Chem.Soc. Perkin Trans. I, 1975, N22, p.113-116.

207. Sukharev Yu.N., Nekrasov Yu.S. The computer processing and interpretation of mass spectral information. II. Computation of the degree of isotope labelling in organic compounds. Org.Mass.Spectrom., 1976, v.11, N212, p.1239-1241.

208. Graham G.,Lindsey R.B. ,Parshell G.A.,Peterson M.L.,White-mann M.G. Some acyl ferrocenes and their reactions. J.- 203

209. Am.Chem.Soc., 1957, v.79, Ni 13, p.3416-3420.

210. Tirouflet J.T.,Dabard E. Recherches dans la serie des me-tallocenes. III. Polarographic des fonctions laterales du ferrocene et cyclopentadienyl marganes-tricarbonyl.- Bull. Soc.Ohim.,1963, 8-9, p.1655-1660.

211. Fischer E.O.,Pleszke K. Aromatische Substitutionen an Cyclopentadienylmangantricarbonyl. Chem.Ber.,1958, B.91, № 12, S.2719-2720.

212. Постнов B.H. О винилогах d/ -ферроценилкарбониевых и ферро-цениламмониевых ионов. Диссертация кандидата химических наук. М., МГУ, 1971. 112 с.

213. Broadhead G.D., Osgerby J.M.,Pauson P.L. Ferrocene derivatives. V. Ferrocenealdehyde. J.Chem.Soc. ,1958, N22, p.650-656.

214. Tirosh N., Modiano A.,Cais M. Formylcymantrene. J.Orga-nomet.Chem.,1966, v.5, ffi 4, p.357-361.

215. Колобова H.E., Солодова М.Я., Валуева З.П. Синтез формил-дициклопентадиенилтрикарбоншгрения. Изв. АН СССР, сер. хим., 1978, № 3, с.735.

216. Weliky N.,Gould E.S. Studies in the ferrocene series. I. Some reactions of compounds related to monobenzoylferroce-ne. J.Am.Chem.Soc., 1957, v.79, N211, p.2742-2746.

217. Несмеянов A.H., Сазонова В.А., Дрозд B.H., Зудкрва т.И. Свойства сО-ферроценилкарбониевых ионов. Изв. АН СССР, сер.хим., 1965, 16 II, с.2061-2063.

218. Несмеянов А.Н., Сазонова В.А., Зудкова Т.И., Исаева Л.С. сЬ-Ферроценилкарбониевые соли. Изв. АН СССР, сер.хим., 1966, № II, с.2017-2019.

219. Mohlau R., Heinze М. Synthesen arylirter Leukazamine.

220. Chem.Бег.,1902, B.I, S.358-375.

221. Зудкова Г.И. Карбониево-иммониевые соли с ферроценильной группой. Диссертация кандидата химических наук. М.: МГУ, 1969, с.97.

222. Несмеянов А.Н., Рыбинская М.И., Корнева М.М., Кумполова М.П. С-кетовинилирование. Сообщение 2. ^ -Кетовиншшрова-ние в ряду ферроцена. Изв. АН СССР, сер.хим., 1967, М2,

223. Несмеянов А.Н., Сазонова В.А., Постнов В.Н., Баран A.M.

224. О непредельных кетонах в цимантреновом и ферроценовом ряду. Изв. АН СССР, сер.хим., 1979, № 4, с.902-904.

225. Баран A.M. Нецредельные кетоны ферроценового и цимантрено-вого рядов в реакциях с карбонилами железа и гидразинами. Диссертация кандидата химических наук. М.:МГУ,1980.127 с.

226. Boichard J.,Monin J.-P.,Tirouflet J. Recherches dans la se-rie des metallocenes. I. Imines et chalcones derivees du ferrocenaldehyde et de l'acetylferrocene. Bull.Soc.Chim., 1963, Jffi 4, p.851-856.

227. Pauson P.L., Watts W.E. Ferrocene derivatives. Part XII. Di- and Tri-ferrocenylmethane derivatives. J.Chem.Soc., 1962, hi 10, p.3880-3886.

228. Климова Е.И., Поотнов B.H., Сазонова В.А. 1,2-дифёрроценил-циклоцропаны. ДАН СССР, 1982, т.263, 2, с.358-360.

229. Roberts D.T., Little W.F. ,Bursey M.M. Tropylium ligands in the mass spectra of substituted ferrocenes. J.Am.

230. Chem.Soc.,1968, v.90, p.973-975.

231. Несмеянов A.H., Баран A.M., Сазонова B.A., Чертков В.A., Поливин Ю.Н. Железокарбонильные комплексы dL, jb -непредельных кетонов цимантрена. Изв. АН СССР, сер.хим., 1979, № 12, р.2828-2831.

232. Органикум. Практикум по органической химии. М.: Мир, 1979, т.2, с.148.

233. Phillips W.M., Currie D.J. Conformation and configuration of some ^jb -unsaturated carbonyl compounds from their nuclear magnetic resonance spectra, Canad.J.Chem.y1969, v.47, N! 17, p.3137-3152.

234. Kohler E.P. The reaction between unsaturated compounds and organic magnesium compounds. VI. Reaction with ethyl ben-zalmalonate. Amer.Chem.J.,1905, v.34, p.132-146.

235. Beilsteins Handbuch der organischen Chemie. Bd.10, vierte

236. Auflage, System-Nummer 1051-1504, S.770.

237. Несмеянов A.H., Сазонова В.А., Зудкова Г.И. dr-Ферроценилкарбониевые соли. Реакции с карбанионами. ДАН СССР,1967, т.176, № 6, с.1317-1319.

238. Bozak R.E.,Lakner J.L. The reaction of phenylmagnesium bro- 206 mide with ferrocenalacetophenone. Can.J.Chem,,1967, v.45, №7, p.773-774.

239. Kohler E.P. Reaction between unsaturated compounds and organic magnesium compounds. XII. Aldehydes and ketones. -Am.Chem.J.,1907, v.38, p.511-561.

240. Kohler E.P. Diphenylstyrylcarbinol. Am.Chem.J.,1903, v. 29, p.352-363.269» Anwers K. Ober die Strukture einiger phenylierten define. Chem.Ber.,1929, 62, B.I, S.693-701.

241. Rausch M.D.,Pryde C.A. Studies of some ferrocenyl ketones and pinacols, J.Orijanomet.Chem., 1971, v.26, NS 1, p.141-146.

242. Hoh G.L.K., McEwen, Kleinberg J. Substituent effects in the chromopotentiometric oxidation of ferrocenes. J.Am. Chem.Soc., 1961, v.83, N8 19, p.3949-3953.

243. Szarvasy E. Ueber das Magnesinmrnethylat. Chem.Ber.,1897, B.30, Ш 1, S.806-809.