Самоорганизующиеся макромолекулярные системы на основе секторообразных производных бензолсульфоновой кислоты тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

904613390

БАКИРОВ Артем Вадимович

САМООРГАНИЗУЮЩИЕСЯ МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СИСТЕМЫ НА ОСНОВЕ СЕКТОРООБРАЗНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

1-8 НОЯ 2010

Москва - 2010

004613390

Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН

Научный руководитель: доктор химических наук, профессор

Чвалун Сергей Николаевич

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Папков B.C.

доктор физико-математических наук, профессор Потемкин И.И.

Ведущая организация: Учреждение Российской академии наук

Институт высокомолекулярных соединений РАН

Защита состоится <Л5> kOjSpS. 2010 г. в 12.30 час. на заседании диссертационного совета Д 002.012.01 в Учреждении Российской академии наук Институте химической физики им. H.H. Семенова РАН

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института химической физики им. H.H. Семенова РАН; с текстом автореферата - на сайте Института химической физики им. H.H. Семенова РАН: http://www.chph.ras.ru/dissovetl.html

Автореферат разослан «_»_2010 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Д 002XH2JL1 кандидат химических наук

Т.А. Ладыгина

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность исследования

Использование процессов самосборки и самоорганизации надмолекулярных наноструктур при создании так называемых умных материалов (smart materials), чувствительных к различным внешним воздействиям (изменению температуры и давления, электрического или магнитного поля), к составу окружающей среды и т.д., является одним из важнейших направлений современной науки. Молекулярное распознавание эндо- и экзорецепторов, упорядочение и самосборка составляющих элементов приводят к спонтанному образованию функциональных надмолекулярных структур за счет слабых нековалентных взаимодействий между ними, таких как ван-дер-ваальсовы и электростатические силы, водородные связи и т.п., а многообразие форм надмолекулярных объектов определяется прежде всего формой элементарной единицы. Направленное манипулирование межмолекулярными взаимодействиями делает возможной супрамолекулярную инженерию молекулярных ансамблей и полимеров, ведет к развитию супрамолекулярного материаловедения. Такие ансамбли зачастую имеют свойства "живых" полимеров, способных расти и укорачиваться, перестраивать мотивы, обмениваться компонентами, претерпевать отжиг, самозалечиваться и адаптироваться. Уже сегодня применение принципов супрамолекулярной инженерии позволяет предложить изящные приемы и элементы технологий манипулирования нанообъектами и наночастицами.

Важной проблемой супрамолекулярной химии сегодня является выявление общих закономерностей самосборки и самоорганизации, разработка методов дизайна и направленного синтеза самоорганизующихся систем. Для определения таких закономерностей необходимы систематические исследования структуры и свойств модельных групп и классов соединений, различающихся химическим строением мезогенных группировок, изучение влияния различных факторов (форма дендрона, размер его фокальной группы, длина и количество алкильных окончаний) на процессы самосборки в веществе.

1 .

Цель исследования

Целью работы является определение фундаментальных принципов самоорганизации макромолекулярных структур различной симметрии из низкомолекулярных секторообразных дендронов под действием ионных и Ван-дер-Ваальсовых сил. Предполагалось провести систематический анализ фазового поведения и строения супрамолекулярных агрегатов, образованных солями 2,3,4- и 3,4,5-/и/>мс(додецилокси)бензолсульфоновой кислоты с различным размером противоиона, длиной и химической структурой алкильных заместителей. Для практического применения таких материалов в качестве искусственных функциональных мембран, способных осуществлять селективный контролируемый транспорт тех или иных соединений, необходимо исследовать условия для получения ориентированных полимерных волокон и пленок на основе солей 2,3,4- и 3,4,5-те/?ис(додецилокси)бензолсульфоновой кислоты.

Научная новизна полученных результатов

Изучены фундаментальные закономерности процессов самосборки надмолекулярных структур различной симметрии под действием ионных сил в соединениях на основе 2,3,4- и 3,4,5-шрмс(додецилокси)бензолсульфоновой кислоты. Исследованы форма, размер и строение супрамолекулярных агрегатов на разных структурных уровнях.

Впервые был исследован широкий ряд веществ, содержащих заряженную фокальную группу и незаряженную алифатическую часть, выделены ключевые факторы, влияющие на процесс организации мицеллярных, смектических и колончатых структур. Были получены и исследованы лабораторные образцы функциональных материалов, содержащих ориентированные наноразмерные структуры.

Практическая значимость исследования

Работа направлена на решение актуальной проблемы современного материаловедения, связанной с исследованием процессов самоорганизации и самосборки макромолекул контролируемого химического строения для разработки научных принципов синтеза надмолекулярных структур с заданными свойствами и функциональностью. Была опробована и показала свою перспективность схема стабилизации сформированных нанометровых агрегатов за счет сшивания функциональных групп.

Создание искусственных функциональных мембран, способных осуществлять селективный, контролируемый транспорт соединений, является одной из наиболее перспективных и многообещающих задач, способной принести принципиальные изменения в лабораторную практику и химическую и фармакологическую промышленность за счет вытеснения энерго- и трудоемких методов очистки. Более того, наличие в распоряжении исследователей высокоселективных мембран может значительно облегчить создание широкого спектра приборов в области медицинского и экологического мониторинга. В силу обратимости перехода порядок-беспорядок в колончатой фазе, становится возможным получение мембран с контролируемым ионным транспортом.

Апробация работы

Основные результаты работы были представлены на международных и всероссийских конференциях, посвященных развитию супрамолекулярной химии, жидкокристаллическому состоянию вещества, структуре и свойствам наноразмерных систем и агрегатов: XV конференции "Physical Methods in Coordination and Supramolecular Chemistry"(KniiiH[ieB, 2006), IV Всероссийской Каргинской Конференции (Москва, 2007), IV Российско-Французском симпозиуме «Супрамолекулярные Системы в Химии и Биологии» (Москва, 2007), VI Национальной конференция по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования

материалов (Москва, 2007), Междуиароном сипозиуме «Advanced Macromolecules and Nano-materials with Precisely Designed Architectures» (Саппоро, 2007), Когрессе европейской полимерной федерации EPF-2007 (Порторож, 2007), VI Международном симпозиуме «Molecular Oder and Mobility in Polymer Systems» (Санкт-Петербург, 2008), Международном форуме POLYCHAR17 (Руан, 2009), V Междкнародпом симпозиуме "Design and Synthesis of Supramolecular Architectures" (Казань, 2009), Всероссийской школе-конференции для молодых ученых: «Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты» (Истра, 2009), Пятой Всероссийской Каргинской Конференция «Полимеры — 2010» (Москва, 2010), III Международной летней школе "Supramolecular Systems in Chemistry and Biology" (Львов, 2010).

Личный вклад автора

Автор принимал непосредственное участие во всех этапах работы -при планировании и выполнении рентгеноструктурных, термофизических, оптических экспериментов, молекулярном моделировании формы дендронов и образованных ими агрегатов, обсуждении и оформлении полученных результатов.

Публикации

По теме диссертации опубликовано 20 печатных работ. Из них три статьи и шестнадцать тезисов докладов на научных национальных и международных конференциях.

Структура диссертации

Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения и библиографии. Общий объем диссертации составляет 186 страниц. В работе содержится 5 таблиц, 82 рисунка. Список литературы включает 224 наименования.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении дана общая характеристика диссертационной работы, обоснована актуальность темы, практическая значимость и новизна полученных результатов, сформулированы цели и задачи исследования.

Первая глава диссертации посвящена анализу современного состояния исследований процессов самосборки и самоорганизации. В первом разделе описаны движущие силы самосборки в различных системах, описана формальная термодинамическая теория образования супрамолекулярных агрегатов.

Во втором разделе представлены примеры надмолекулярных систем, формирующихся за счет сил различной природы - водородных связей, взаимодействий между амфифильными молекулами, кулоновских и ван-дер-ваальсовых сил.

Третий раздел первой главы посвящен описанию самоорганизующихся надмолекулярных систем в мезофазах различной симметрии - кубических, колончатых, ламеллярных, а также влиянию формы субъединицы на строение молекулярного агрегата. Особое внимаение уделено образованию упорядоченных структур в двух классах полимерных систем: блок-сополимерах и полиэлектролитах. Сегрегация различных блоков в них приводит к минимизации площади фазовой границы с образованием поверхности раздела постоянной кривизны <Н>. Для симметричных диблоксополимеров характерно формирование ламеллярной фазы. При небольшой асимметрии состава наблюдается гироидная кубическая биконтинюальная фаза, при еще большей асимметрии меньшая компонента организуется в колонны, упакованные в двумерную гексагональную решетку, а затем в сферы, формирующие обьемноцентрированную кубическую фазу. Изучены также условия, при которых формируется метастабильная гексагонально перфорированная ламеллярная фаза HPL.

В четвертом разделе детально рассмотрено фазовое поведение солей галловой кислоты, показано образование упорядоченной колончатой фазы.

Показано, что переход в неупорядоченную колончатую фазу является кооперативным процессом, включающим последовательное "плавление" алифатических окончаний и мезогенных групп, и сопровождается резким увеличением диаметра колонны за счет поворота дендронов ортогонально оси колонны. Температура перехода порядок-беспорядок внутри колонн в полиметакрилатах с объемными боковыми заместителями и их макромономерах определяется структурой и длиной алкильных окончаний. В монодендронах с частично фторированными алкильными окончаниями, при температурах, близких к температуре изотропизации, наблюдается переход от неупорядоченной колончатой к кубической биконтинюальной гироидпой фазе симметрии laid.

В завершении главы рассмотрены перспективы использования самоорганизующихся материалов, в микромеханических приборах (MEMS), микроконтактной печати, атомным или электронным пучком, при создании нанопроводящих каналов на поверхности субстрата. Рассмотрены также нанопористые материалы на основе углерода, обладающие чрезвычайно высокой удельной площадью поверхности, а также химической инертностью и неплохими механическими свойствами, которые можно использовать, как адсорбенты, материалы для хранения газов, полупроницаемые мембраны, в электродах и двухслойных химических конденсаторах.

Вторая глава - экспериментально-методическая. В ней описаны методы синтеза амфифильных солей 2,3,4- и 3,4,5-

иг/л/с'(додсцилокси)бензолсульфоновой кислоты, а также основные экспериментальные методики, использованные в работе. Объектами исследования служили соединения на основе секторообразной молекулы на основе сульфокислоты, синтезированные в группе проф. М. Меллсра из Института Макромолекулярной Химии г. Аахен и профессора У. Бегина из Института г. Оснабрюк. Химические формулы нескольких из исследованных соединений приведены на рисунке 1.

X = Li, Na, К, Cs, NH2, Py, NMe4, Ca, Ba

e©

ox

C12H«0

C12H25(

о

с12нио

с,2н25о

CiïHaO

Рисунок 1. Химические формулы сскторооСразшлх солей 2,3,4- и 3,4,5 - трис(додецилокси) бензолсульфоновой кислоты.

Структурные исследования соединений проводили как на исходных порошках, так и на одноосно ориентированных образцах, вытянутых из исходного материала при температурах, соответствующих области существования неупорядоченной колончатой ЖК - фазы. Одноосную ориентацию проводили вытяжкой волокна из расплава, или при деформации в узком капилляре.

Двумерные картины рассеяния высокого разрешения были получены при помощи малоуглового дифрактометра NanoStar Bruker AXS (СиКц-излучение -X = 1.542 Â). Использовали также малоугловую камеру Кратки (СиК^-пзлучение, Ni-фильтр) с формирующей щелью шириной 0.1 мм, допускающей надежную регистрацию дифрагированного излучения при значениях волнового вектора s =4rcsin 0 / Х> 3.5 х 10"2 нм"\ (29 - угол дифракции, X = 0.1542 нм -длина волны падающего излучения).

Для анализа структуры цилиндров колончатой фазы была использована разработанная методика восстановления карт распределения электронной плотности из соотношения интенсивностей наблюдаемых малоугловых рефлексов.

Температуры и теплоты фазовых переходов определяли методом ДСК. Плотность материалов измеряли флотационным методом. Жидкокристаллические текстуры образцов изучали с помощью поляризационного микроскопа Karl Zeiss Axioplan. Молекулярное

моделирование формы дендронов и структуры образованных ими супрамолекулярных агрегатов проводили с помощью программного пакета Accelrys Materials Studio. Использовали два набора потенциалов, позволяющих учитывать нековалентные взаимодействия при упорядочении внутри цилиндров колончатой фазы: COMPASS (Condensed-phase Optimized Molecular Potentials for Atomistic Simulation Studies) и UFF (Universal Force Field).

В третьей главе исследованы структура и фазовое поведение соединений на основе 2,3,4-я?/лл:'(додецилокси)бензолсульфоновой кислоты. В первом параграфе представлены результаты изучения 2,3,4-яг/шс(додецилокси)бензолсульфонатов щелочных металлов (Li, Na, К, Cs).

А Б

26, угол 2«, угол

Рисунок 2. а) Кривые малоуглового рентгеновского рассеяния для 2,3,4-трис(додецилокси)бензолсульфоната лития при 30°С (сплошная линия) и при 170 °С (пункти), соответствующие смектической и кубической упаковке симметрии РтЗп с параметрами 3.8 и 6.23 нм соответственно. На врезке: диаграмма ДСК для первого нагревания, повторного нагревания и охлаждения (сверху вниз), б) Кривые малоуглового рентгеновского рассеяния для 2,3,4-трис(додецилокси)бензолсульфоната тетраметиламмония при 30°С (сплошная линия) и при 210°С (прерывистая линия) указывающие на упорядоченную (НО) и неупорядоченную (НО) гексагональные колончатые фазы. Приведены микрофотографи ПОМ ниже и выше температуры перехода порядок-беспорядок.

Изменение радиуса катиона, присоединенного к мезогенной группе, приводит к изменению формы молекулы - от острого (1л) к усеченному (Сз)

конусу, и, соответственно, сказывается на фазовом поведении соединения. На рис. 2а показано изменение картины рентгеновского рассеяния при переходе из бислоевой структуры к кубической фазе в 2,3,4-/и/7«с(додецилокси) бензолсульфонате лития, а на рис. 16 - переход из упорядоченной в неупорядоченную колончатую фазу в 2,3,4-

да/шс(додецилокси)бензолсульфонате тетраметиламмония.

Исследование 2,3,4-яг/л/с(додецилокси)бснзолсульфонатов с

органическими противоионами (§3.2) и сравнение с фазовым поведением солей щелочных металлов позволило определить влияние ионной силы катиона на температурное поведение соединений. Размер фокальной группы изменялся от -0.06 им до 0.285 нм при одинаковой длине алифатических окончаний. Ион лития и сульфоаминная группа обладают практически одинаковым размером. Однако ионное взаимодействие между дендронами, в отличие от Ван-дер-Ваальсовых эффектов, ведет к более сильному взаимодействию дендронов. Поэтому в 2,3,4-трис(додецилокси)бензолсульфонате лития образуются прочные мицеллы, упакованные в кубическую решетку, стабильную вплоть до высоких температур, в то время, как в 2,3,4-трис(додецилокси)бензолсульфоамине при нагревании наблюдали два обратимых перехода из кристаллической фазы в кубическую и из кубической в пластический кристалл. Для пиридиновой соли 2,3,4-трис(додецилокси)бензолсульфоновой кислоты, несмотря на достаточно большой размер фокальной группы, не наблюдается образование колончатых структур за счет специфического взаимодействия пиридиновых групп между собой с образованием к-п стэкинга бензольных колец.

Таким образом, проведенные исследования солей 2,3,4-иг/шс(додецилокси)бензолсульфоновой кислоты характеризуются широким фазовым многообразием, и образуют мезофазы с различной степенью упорядочения: одномерное (смектические бислои), двумерное (упорядоченная и неупорядоченная колончатая фаза), трехмерное (кристаллическая гексагональная упаковка, высокотемпературные пластические кристаллы

кубической симметрии РтЪп, низкотемпературная кубическая фаза симметрии /23. На рис. 3 показана фазовая диаграмма изученных соединений, показывающая изменение температурного поведения монодендронов в зависимости от размера их противоиона. Ее анализ позволяет установить некоторые закономерности самоорганизации солей 2,3,4-да/шс(додецилокси)бензолсульфоновой кислоты:

смектич. кристалл кристалл

неупорядоченная ' колончатая фаза

0,30

0,25

0,20

0,15-

0,10

0,05 -

50

100

150

Рисунок 3. Сводная фазовая диаграмма

трис(додецилокси)бензолсульфоновой кислоты.

пластич. кристалл куб. РтЗп фаза

ЫМе,

200

Температура, С

солей 2,3,4-

Кубические типы упаковки преобладают при малыхх размерах иона, в то время как колончатые фазы характерны для ионов больших размеров. Таким образом, увеличение размера иона приводит к переходу к колончатым фазам за счет изменения формы мезогена. При увеличении размера иона температура перехода в высокотемпературную кубическую фазу возрастает.

Слоевая смектическая упаковка наблюдается в исходных образцах при

низких температурах; в тех случаях, когда бислой не образуется, дендроны упаковываются в трехмерную кристаллическую фазу кубической симметрии.

• Диаметр колонны в неупорядоченной колончатой фазе слабо зависит от размера катиона и остается практически постоянным, за исключением аммониевой соли, вероятно, за счет типа упаковки субъединиц в колонне.

• Упорядоченная и неупорядоченная колончатые фазы сосуществуют при различных температурах, однако значения диаметров колонн заметно отличаются. Различное соотношение интенсивностей рефлексов говорит об изменении распределения электронной плотности при переходе порядок-беспорядок внутри колонны.

В четвертой главе исследованы структура и фазовое поведение соединений на основе 3,4,5-/я/дас(додецилокси)бензолсульфоновой кислоты. Изменение типа присоединения должно было сказаться на форме субъединицы. Это позволило не только подтвердить обнаруженные выше закономерности, но и сравнить фазовое поведение солей с одинаковым катионом, но отличающихся друг от друга способом присоединения противоиона.

Противоион Фазовая последовательность

Na+ Смектик (d = 3.76 нм) —» Смектик (d = 3.76 нм, d2 = 4 нм) <-> CHd (D = 3.74 нм)

К+ Сно (D = 3.66 нм, с = 7.55 нм) CHn (D = 3.66 нм) Куб (а = 2.88 нм)

Cs+ Сно (D = 4.88 нм) Сни (D = 3.82 нм)

Cs+ (Vin) Сно (D = 3.86 нм) Сни (D = 3.43 нм) Куб Рт-}п (а = 6.64 нм)

Са2+ Сно (D = 4 нм) <н> Сн» (D = 3.71 нм)

Ва2+ Cso (а = 6.27 нм) Куб. Р-Ът (а = 5.24 нм) -> СНц (D = 3.61 нм)

AzoNa Смектик (d =6.67 нм) —» CHu (D = 5.56 нм)

AzoPy Смектик (d =5.9 нм) CHd (D = 6.14 нм) Смектик (d = 7.2 нм)

Таблица 1. Таблица с фазовыми последовательностями и параметрами упаковок

надмолекулярных структур для 3,4,5-трис(додецилокси) бензолсульфонатов. Указанные значения параметров приведены для температуры вблизи перехода.

Было обнаружено (табл. 1), что в исследованных соединениях преобладают упорядоченная и неупорядоченная гексагональные колончатые

фазы, а также смектические и кубические фазы различной симметрии. Диаметр цилиндров неупорядоченной колончатой фазы практически не зависит от размера фокальной группы и составляет 3.74 - 3.82 нм. Цезиевая соль образует фазу с наибольшим диаметром, в то же время, размер катиона оказывает значительное влияние на стабильность и область существования супрамолекулярных агрегатов. Переход порядок-беспорядок внутри цилиндров колончатой фазы сопровождается резким уменьшением диаметра колонн (в некоторых случаях он достигает 27%).

А Б

° охлаждение ■ Оо

□ (^охлаждение

Рисунок 4. А - модель упаковки мезогенов внутри колонны для 3,4,5-бензолсульфоната цезия в упорядоченной (спираль 12ц) и неупорядоченной колончатой фазы. Б - Зависимость диаметра колонны от температуры в упорядоченной (НО) и неупорядоченной (НО) фазе для солей цезия: сплошные линии - 2,3,4-бензолсульфонат цезия, прерывистые линии 3,4,5- бензолсульфонат цезия, точечые линии - 3,4,5-трис(ундец-энилокси) бензолсульфонат цезия.

Молекулярное моделирование супрамолекулярпых агрегатов в исследованных соединениях, на основе данных, полученных для ориентированных волокон, и значения макроскопической плотности, позволило установить строение колончатых фаз. Построенная модель упаковки мезогенов являлась спиралью 120 типа «пропеллер» (рис.4 А), при переходе к неупорядоченной фазе вводились поправки на взаимопроникновении и переход алкильных заместителей в гош-конформацию. Восстановление распределения электронной плотности из малоугловой картины рентгеновского рассеяния,

показало, что изменение диаметра колонн связано с закрытием центральных ионных каналов за счет взаимного разупорядочения в положении девдронов при повышении температуры (рис. 4Б).

Сравнительный анализ фазового поведения 3,4,5-«г/шс(додецилокси)бензолсульфонатов цезия с различной структурой алифатических окончаний, проведенный в §4.2, показал, что введение в окончания жестких винильных групп приводит к формированию устойчивой высокотемпературной кубической фазы, построенной из сферических мицелл, которая переход в исходное состояние в упорядоченную гексагональную решетку только после длительного отжига на воздухе при комнатной температуре. Кроме того, наличие функциональных заместителей может приводить к химической реакции между концевыми группами, в том числе между группами, принадлежащими различным колоннам, что позволит зафиксировать самоорганизующуюся макромолекулярную структуру для использования в качестве управляемых селективных мембран.

Исследование структуры и фазового поведения 3,4,5-/я/шс(додецилокси)бензолсульфонатов двухвалентных металлов (Са и Ва) показало (§4.3), что гантелеобразные дендроны формируют при комнатной температуре упорядоченную колончатую фазу, диаметр которой практически не изменяется при переходе порядок-бепорядок, вероятно, за счет специфической ориентации мезогенных групп относительно осей цилиндров, содержащих двухвалентные ионы бария и кальция. Особенность фазового поведения 3,4,5-от/шс(додецилокси)бензолсульфоната бария заключается в положительном коэффициенте температурного расширения вещества в неупорядоченной колончатой фазе.

Изменение формы субъединицы (ее удлинение) за счет введения в фокальную часть соли 3,4,5-бензолсульфоновой кислоты азобензольной группы привело к преобладанию смектических фаз при низких температурах. При нагревании наблюдали мезофазный переход в неупорядоченную колончатую фазу с диаметром 5.56 - 6.14 нм, что является весьма многообещающим для

практического применения подобных материалов, т.к. азобензольная группа обладает дипольным моментом и является фотоактивной.

О 50 100 150 200 250

Температура, С

Рисунок 5. Сводная фазовая диаграмма для солей 3,4,5-трис(додецилокси)бензолсульфоновой кислоты.

Таким образом, изменение типа присоединения сульфо группы оказывает существенное влияние на фазовое поведение самоорганизующихся структур. Переход порядок-беспорядок происходит при более высокой температуре и сопровождается значительным изменением диаметра колонны (рис. 5). Сравнительный анализ фазового поведения 2,3,4- и 3,4,5-т/>ис(додецилокси)бензолсульфонатов с одинаковым противоионом приведен в четвертом параграфе главы.

упорядоч. колонч. неупорядоч. колонч.

смектик смектик 2

кубическая квадратн. колонч.

0,15

о.ю

В пятой главе исследовано влияние длины алкильных окончаний на форму монодендрона и соответственно на фазовое поведение

макромолекулярных агрегатов, образованных 3,4,5-

/я/шс(додецилокси)бензолсульфонатами цезия (§5.1) и бария (§5.2).

65 60 -6550

<

40 35 -

30 ■ 25

2 х Размер монодендрона

.т'

—I-1-1-1-1-1—

10 11 12 13 М 15

Упорядоченная колончатая

■ оно

• ОНР

Т 11101

•

Неупорядоченная колончатая

Рисунок 6. Зависимость диаметра колонны от длины алкильных заместителей для 3,4,5-замещенных солей цезия: в упорядоченной (■) и неупорядоченной (•) колончатой гексагональной фазе, также указана удвоенная длина монодендрона (▼).

Как видно из рис. 6, диаметр цилиндров колончатой фазы растет с увеличением длины алифатических окончаний вплоть до п = 12. Качественное изменение фазового поведения вещества наблюдается при длине алифатических окончаний до п = 12 - 14 атомов углерода. Одновременно вместо упорядоченной колончатой фазы при низких температурах наблюдается слоевая, предпочтительная при более вытянутой форме структурного элемента. Несмотря на то, что неупорядоченная гексагональная фаза наблюдается во всех изученных соединениях, область ее существования заметно уменьшается по мере увеличения длины дендрона.

Температуры перехода порядок-беспорядок в образцах с п = 8 - 12 близки между собой, абсолютная величина скачка диаметра колонны при потере порядка растет с повышением п и достигает 1.44 нм, однако его относительная величина примерно одинакова и составляет для всех исследованных образцов около 25 - 27%. Сравнение удвоенного размера мезогена и диаметра упорядоченной колончатой фазы позволяет сделать вывод о сужении ионного

канала при увеличении алифатической части монодендрона. Стабилизация диаметра при высоких п указывает на ограничения, накладываемые ведущей силой самоорганизации при изменении соотношения заряженной и нейтральной частей субъедипицы.

ШШШПШ] неупорядоч. колонч. — изотропн. I I смекгик I упорядоч. колонч. плшпшг кубическая примитивная

-Н—I—|—I—I—I—I—,—I—I—I—I—I—I—,—I—I—| I I I I I—I—I—I—I I I г-

0 50 100 150 200 250

Температура, С

Рисунок 7. Сводная фазовая диаграмма для 3,4,5-т£>г/с(додецилокси)бензолсульфонатов цезия алкильными заместителями различной длины. По шкале абсцисс отложена длина алифатических окончаний. Указаны типы симметрии, параметры решетки и перехода обратимые и необратимые.

Следует отметить, что уменьшение диаметра колонны сопровождается ее сильным удлинением вдоль своей оси. Большая часть скачка диаметра осуществляется за счет сужения заряженной центральной части, что позволяет рассматривать данный класс соединений как весьма перспективный для создания управляемых транспортных мембран.

В шестой главе изучено фазовое поведение 2,ЗА-трис( 11 '-метакрилоилундецил-1 -окси) бензолсульфоната натрия, алкильные заместители которого содержат метакрилоильные группы, способные к

полимеризации под действием температуры и излучения. Исследованное соединение характеризуется наличием перехода порядок-беспорядок в колончатой фазе, который сопровождается значительным необратимым изменением диаметра колонны (Оно - 3.8 им, и = 3.65 нм). Были изучены процессы химического сшивания по метакрилоильным группам под воздействием облучения с образованием полимерного материала. Методами молекулярного моделирования рассчитана упаковка структурных субъединиц в колонне. Получены одноосно ориентированные полимерные волокна, состоящие из секторообразных молекул 2,ЗА-трш:( 11 '-метакрилоилундецил-Г-окси) бензолсульфоната натрия, образующих супрамолекулярные колонны. Такие волокна можно использовать для создания прочных, химически сшитых структур, имеющих ионный канал с контролируемой структурой и свойствами.

Рисунок 8. А - Температурная зависимость диаметра цилиндров двумерной гексагональной колончатой фазы в образцу 2,3,4-трг;с(1 Г-метакрилолундецил-Г-окси) бензолсульфоната натрия; Б - Радиальное распределение электронной плотности (РРЭП) в образцах 2,3,4-три-(1 Г-метакрилоилундецил-Г-окси) бензолсульфоната натрия, рассчитанные из карт РЭП для фазовых комбинаций -++ (а), и ++- (б). Сплошные линии: РРЭП для свежеприготовленных, прерывистые - для охлажденных от 150 С до комнатной температуры образцов.

50 100 150 250 Т, С

75 ч.

-0.05

2.0 R, НМ

выводы

Анализ фазового поведения и структуры супрамолекулярных агрегатов, образованных монодендронами на основе 2,3,4- и 3,4,5-/и/н/с(додецилокси) бензолсульфоновой кислоты позволил определить основные закономерности самосборки секторообразных молекул под действием ионных и Ван-дер-Ваальсовых взаимодействий:

1) Увеличение размера противоиона и изменение формы субъединицы от конической к усеченной конической сопровождается переходом от кубических к колончатым и смектическим фазам, образованным самоорганизующимися макромолекулярными агрегатами.

2) Изменение энергии взаимодействия при переходе к органическим противоионам приводит к уменьшению температурного интервала существования мезофаз.

3) Изменение типа присоединения сульфоновой группы от 2,3,4- к 3,4,5-сопровождается изменением формы субъединицы и, соответственно, изменением картины фазовых переходов. Соли 3,4,5-бензол сульфоновой кислоты характеризуются наличием неупорядоченной гексагональной колончатой фазы существующей в широком температурном диапазоне. Диаметр колонны мало зависит от размера иона и составляет примерно 3.8 нм.

4) Переход порядок - беспорядок сопровождается значительным увеличением диаметра колонны и перераспределением электронной плотности, связанным с исчезновением центрального канала.

5) Показано, что соли с двухвалентными ионами бария и кальция формируют неупорядоченные колончатые структуры. Переход порядок -беспорядок, не сопровождается изменением диаметра колонны.

6) Изменение формы дендрона от конической к усеченному конусу за счет увеличения длины алкильных окончаний от п = 8 до 18 сопровождается

увеличением диаметра неупорядоченной колончатой фазы от 3.1 до 3.9 нм и появлением смектических фаз при больших п.

7) Установлена способность самоорганизующихся макромолекулярных систем на основе солей бензол сульфоновой кислоты с метакрилоильными группами к образованию стабильных к химически сшитых супрамолекулярных колонн перспективных для создания функциональных ион-селективных мембран.

Основное содержание диссертации отражено в следующих публикациях:

1. Zhu X., Scherbina М.А., Bakirov A.V., Gorzolnik В., Chvalun S.N., Beginn U„ Möller M.; Methacrylated Self-Organizing 2,3,4-Tris(alkoxy) benzenesulfonate - a New Concept towards Ion Selective Membrane; Chem. Mater. 2006. V.18. (19). PP.4667-4673.

2. Uwe Beginn, Linglong Yan, Sergei N. Chvalun, Maxim A. Shcherbina, Artem Bakirov, Martin Moller; Thermotropic columnar mesophases of wedge-shaped benzenesulfonic acid mesogens; Liquid Crystals, 2008, V. 35, Issue 9, P.1073-1093

3. A.B. Бакиров, A.H. Якунин, M.A. Щербина, C.H. Чвалун, X. Zhu, U. Beginn, M. Möller. Самоорганизующиеся системы на основе бензол сульфоновой кислоты с непредельными алифатическими заместителями, формирующие ионные каналы. Российские Нанотехнологии, 2010, Т.5, №9-10, стр. 41-46

4. Shcherbina М.А., Bakirov A.V., Chvalun S.N., Blackwell J., Percec V.; 2D and 3D Self-Assembling Structures Formed by Poly(methacrylates) with Highly Tapered Side Chains and Their Macromonomers И The XV-th Conference "Physical Methods in Coordination and Supramolecular Chemistry" and the XVII-th Reading in memory of Academician A. Ablov, Chijinäu, Moldova, 27 of September - 1 of October 2006. Abstract book P. 173

5. A.B. Бакиров, M.A. Щербина, Xiaomin Zhu, Uwe Beginn, Martin Möller, C.H. Чвалун Надмолекулярные структуры, образованные самоорганизующимися секторообразными дендронами различной природы // Четвертая Всероссийская Каргинская Конференция, Россия, 29 января - 2 февраля 2007. Сборник тезисов стр.73

6. Bakirov А. V., Scherbina М. А., Yakunin A.N., Xiaomin Zhu, Beginn U., Möller M., Chvalun S. N„ Self-Assembling Systems Based on Wedge Shaped Derivatives of Sulfonic Acid // XVIII Менделеевский съезд по Общей и Прикладной Химии; IV Российско-Французский Симпозиум «Супрамолекулярные Системы в Химии и Биологии»; г. Москва, Россия, 23 - 28 сентября 2007 г. Сборник тезисов стр.60

7. A.B. Бакиров, А.Н. Якунин, М.А. Щербина, Xiaomin Zhu, Uwe Beginn, Martin Möller, C.H. Чвалун; Самоорганизующиеся системы на основе секторообразных производных бензол сульфоновой кислоты, VI Национальная конференция по применению рентгеновского, синхротронного излучений, нейтронов и электронов для исследования материалов, Москва, Россия, 2-17 ноября 2007 г.Сборник тезисов стр.68

8. Sergei N. Chvalun, Artem V. Bakirov, Maxim A. Scherbina, Andrei Yakunin, Xiaomin Zhu, Martin Möller, Virgil Percec, Uwe Beginn; Self-assembling systems based on wedge shaped derivatives of benzene sulfonic and gallic acids, International Symposium on Advanced Macromolecules and Nano-materials with Precisely Designed Architectures; Sapporo Japan, 4-6 october 2007. Abstract book P.23

9. Artem V. Bakirov, Maxim A. Scherbina, Andrei Yakunin, Xiaomin Zhu, Uwe Beginn, Sergei N. Chvalun, Martin Möller; Virgil Percec; Self-Assembling Systems Based on Wedge Shaped Derivatives of benzene Sulfonic and gallic Acid, European Polymer Congress 2007, Portoroz, Slovenia, 2-6 july 2007. Oral presentation OC2.1.3

10. Sergei N. Chvalun, Artem V. Bakirov, Maxim A. Shcherbina, Xiaomin Zhu, Martin Moller, Uwe Beginn; Self-assemblies based on wedge shaped derivatives of benzene sulfonic acid, 6th International Symposium Molecular Oder and Mobility in Polymer Systems. St-Petersburg, June 2-6. 2008. Abstract book 0-45

11. Бакиров A.B., Щербина M.A., Якунин A.H., Zhu X., Beginn U., Moller M., Чвалун С.Н.; Самоорганизующихся структуры на основе секторообразных макромолекул -дендронов для создания новых функциональных материалов, Всероссийская конференция по физической химии и нанотехнологиям. "НИФХИ-90", Москва, 10-14 ноября 2008 г. Сборник тезисов стр.4

12. Bakirov, М. Scherbina, X. Zhu, М. Möller, U. Beginn, S. Chvalun; Self-assembling systems based on wedge shaped derivatives of benzene sulfonic acid, POLYCHAR17 - World Forum on Advanced Materials, April 2009, Rouen, France. Oral presentation B04.

13. S, Chvalun, A. Bakirov, M. Scherbina, X. Zhu, M. Möller, V. Percec, U. Beginn; Wedge-shaped salts of benzene sulfonic and gallic acids for functional self-assemblies, Vth International Symposium "Design and Synthesis of Supramolecular Architectures". Казань, 12-16 октября 2009 г. Abstract book P.65

14. A.B. Бакиров, M.A. Щербина, U. Beginn, M. Moller, C.H. Чвалун; Structure analysis of self-assembling supramolecular systems based on wedge-shaped derivatives of benzene sulfonic acid, Всероссийская школа-конференция для молодых ученых: «Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты». Истра, 8-13 ноября 2009. Сборник тезисов стр.46

15. Бакиров A.B., Щербина М.А., Möller М., Beginn U., Чвалун С.Н.; Изучение самоорганизации и фазового поведения солей бензол сульфоновой кислоты, Пятая Всероссийская Каргинская Конференция «Полимеры — 2010». Москва, 21 - 25 июня 2010г. Сборник тезисов стр.167

16. Щербина М.А., Бакиров A.B., Якунин А.Н., Percec V., Чвалун С.Н.; Самоорганизующиеся супрамолекулярные системы различной природы и функциональности, Пятая Всероссийская Каргинская Конференция «Полимеры — 2010». Москва, 21-25 июня 2010г. Сборник тезисов стр.263

17. Shcherbina М.А., Bakirov А.V., Yakunin A.N., Chvalun S.N., Beginn U„ Zhu X., Moller M„ Percec V. Self-Assembling of Tapered Dendrons of Various Nature and Functionality // MACR02010 43rd IUPAC World Polymer Congress "Polymer Science in the Service of Society". July 11-16. 2010. Glasgow, Great Britain. Invited Presentation. G25-007.

18. A. Bakirov, M. Scherbina, S. Chvalun, X. Zhu, M. Möller, U. Beginn. Self-assembling systems with various functional properties formed by wedge shaped salts of benzene sulfonic acid. Ill International Summer School "Supramolecular Systems in Chemistry and Biology", Lviv, Ukraine, 25 - 29 September 2010. Abstract book P.51

Подписано в печать: 18.10.10

Объем: 1,5 усл. печ. л. Тираж: 100 экз. Заказ № 217 Отпечатано в типографии ООО «Юнитрейд» 127018, г. Москва, Сущевский вал, д. 47 (495) 231-78-77; www.poligrafmaster.ru

Введение,

1. Литературный обзор.

§1.1. Движущие силы самоорганизации

1.1.1 Водородные связи

1.1.2 Взаимодействие между амфифилъными 15 молекулами

§1.2. Самоорганизующиеся надмолекулярные системы в 18 мезофазахразличной симметрии

1.2.1 Кубические фазы

1.2.2 Колончатые фазы 22 1.2.3. Полимерные системы

§1.3. Самоорганизация секторообразных дендронов на 29 основе производных галловой кислоты

§1.4. Перспективы использования процессов самосборки

2. Образцы и методы исследования:

§2.1. Объекты исследования

§2.2. Метод рентгеновской дифракции под большими и 47 малыми углами.

§2.3 Восстановление карт распределения электронной плотности

§2.4 Метод молекулярного моделирования

3. Структура и фазовое поведение соединений на основе 55 2,3,4-трис(додецилокси)бензолсулъфоновой кислоты

§3.1 Влияние формы мезогенной группы на структуру и фазовое поведение 2,3,4-трис(додецилокси) бензолсульфонатов щелочных металлов

3.1.1 Структура и фазовое поведение 2,3,4- 56 трис(додецилокси) бензолсульфонат лития

3.1.2 Структура и фазовое поведение 2,3,4- 61 трис(додецилокси) бензолсульфонат натрия

3.1.3 Структура и фазовое поведение 2,3,4- 67 трис(додецилокси) бензолсулъфонат калия

3.1.4 Структура и фазовое поведение 2,3,4- 72 трис(додецилокси) бензолсулъфонат цезия

§3.2 Влияние формы мезогенной группы на структуру и фазовое поведение 2,3,4трис(додецилокси)бензолсульфонатов с органическим противоионом

3.2.1 Структура и фазовое поведение 2,3,4- 77 трис(додецилокси)бензолсулъфоамипа

3.2.2 Структура и фазовое поведение 2,3,4- 81 трис(додецилокси) бензолсулъфонат пиридина

3.2.3 Структура и фазовое поведение 2,3,4- 85 трис(додецилокси) бензолсульфо тетраметиламмония

§3.3 Сравнительный анализ структуры и фазового поведения солей 2,3,4-трис(додецилокси)бензолсулъфоновой кислоты

4. Структура и фазовое поведение соединений на основе

3,4,5-трис(додецилокси)бензолсулъфоновой кислоты

§4.1 Влияние формы мезогенной группы на структуру и фазовое поведение 3,4,5-трис(додецилокси) бензолсульфонатов щелочных металлов

4.1.1, Структура и фазовое поведение 3,4,5трис(додецилокси) бензолсулъфонат натрия

4.1.2 Структура и фазовое поведение 3,4,5- 102 трис(додецилокси) бензолсулъфонат калия

4.1.3 Структура и фазовое поведение 3,4,5- 106 трис(додецилокси) бензолсулъфонат цезия

4.1.4 Структура и фазовое поведение 3,4,5- 113 трис(ундец-энилокси) бензолсулъфонат цезия

§4.2 Структура упорядоченной колончатой фазы в бензолсульфонатах цезия

§4.3 Структура и фазовое поведение

3,4,5-трис-(додецилокси)бензолсульфонатов двухвалентных металлов

4.3.1 Структура и фазовое поведение 3,4,5- 122 трис(додецилокси) бензолсульфонат кальция

4.3.2 Структура и фазовое поведение 3,4,5- 126 трис(додецилокси) бензолсульфонат бария

§4.4 Структура и фазовое поведение беизолсульфонатов натрия и пиридина при добавлении азобензольной группы

§4.5 Сравнительный анализ структуры и фазового поведения солей 2,3,4- и 3,4,5-трис-(додецилокси )бензолсульфоновой кислоты

5. Влияние длины алкильных заместителей на структуру 139 и фазовое поведение солей 3,4,5-бензолсульфоновой кислоты

§5.1 Влияние длины алкильных заместителей на структуру бензолсульфонатов цезия

§5.2 Влияние длины алкильных заместителей на структуру в бензолсульфонатов бария

6. Структура и фазовое поведение бензол сульфоната 153 натрия с непредельными метакриолильными алифатическими заместителями

Выводы

В последнее время наблюдается значительный интерес к развитию нанотехнологий, внедрение которых должно привести к революционным изменениям практически во всех отраслях промышленности и в повседневной жизни человека, например, в квантовой электронике и фотонике, при создании нанопористых электродов в сверхмощных конденсаторах, аккумуляторах и солнечных элементах, наносенсоров, «умных» покрытий, изменяющих свои свойства в зависимости от внешних условий. Для решения таких задач необходимо научиться конструировать приборы и материалы на атомарном или молекулярном уровне, при этом наиболее эффективно используются следующие методы: биосинтез [1], литография с помощью ионного [2], рентгеновского [3], электронного пучков [4], жесткого ультрафиолетового излучения [5], или атомно-силового зонда [6]. Особое место в их ряду, занимают методы самосборки и самоорганизации [7,8,9,10,11,12].

Главную роль в процессах самосборки играют процессы молекулярного распознавания эндо- и экзорецепторов. Упорядочение и самосборка составляющих элементов приводят к спонтанному образованию функциональных надмолекулярных структур за счет слабых нековалентных взаимодействий: ван-дер-ваальсовых и электростатических сил, водородных связей и т.п. Многообразие форм надмолекулярных объектов определяется прежде всего формой элементарной единицы. Направленное манипулирование межмолекулярными взаимодействиями делает возможной супрамолекулярную инженерию молекулярных ансамблей и полимеров, ведет к развитию супрамолекулярного материаловедения. Такие ансамбли зачастую имеют свойства "живых" полимеров, способных расти и укорачиваться, перестраивать мотивы, обмениваться компонентами, «самозалечиваться» и реагировать на изменение внешних условий.

Среди основных преимуществ самоорганизации можно выделить следующие:

1) Самоорганизация — параллельный процесс. С уменьшением размеров системы становится все сложнее оперировать ее индивидуальными компонентами, поэтому эта черта весьма важна для практической реализации нанотехнологий. Кроме того, в общем случае параллельные процессы являются более быстрыми по сравнению с серийным производством.

2) Самоорганизация на молекулярном уровне позволяет формировать структуры с нанометровой точностью.

3) Самоорганизация дает возможность создавать трехмерные структуры, что особенно важно в сравнении с «плоскостной» литографией.

4) Самоорганизующися системы и их агрегаты весьма чувствительны к небольшим изменениям внешних условий, что чрезвычайно важно при разработке разнообразных сенсоров, сложных систем контроля и управления технологическими процессами, при создании химических реакторов следующего поколения.

В следующей главе будут представлены основные факторы, определяющие форму супрамолекулярного ансамбля и его поведение при изменении внешних стимулов - будет показано влияние типа взаимодействия между субъединицами и их формы на фазовое поведение и свойства материала.

1. Литературный обзор

Основные результаты работы изложены в публикациях [214, 231, 239].

Благодарности

Автор выражает глубокую признательность и благодарность людям, помогавшим ему в написании данной работы: научному руководителю зав. ЛФПС профессору, доктору химических наук Чвалуну Сергею Николаевичу за чуткость, отзывчивость, готовность обсуждать научные результаты в любой момент; кандидату физико-математических наук Щербине Максиму Анатольевичу за помощь в обработке данных, непосредственное участие в работе; члену-корреспонденту РАН Озерину Александру Никифоровичу за предоставленную возможность работы на высококлассном оборудовании -малоугловой рентгеновской камере Вгикег Маш^аг; кандидату химических наук Бессоновой Наталье Павловне за помощь в проведении тепло физических экспериментов; всем сотрудникам ЛФПС, теплая, дружественная атмосфера которой, несомненно, способствует высокой результативности работы.

1.S., Jiang T.; Levitt M. 11 Chem. Rev. 1995. V.95. P.2229.

2. Melngailis J.; Mondelli A.A., Berry III I.L., Mohondro R. 11 J. Vacuum Sei. Technoi. B. (Microelectron.Nanometer Structures). 1998. V.16. PP.927-957.

3. Cerrina F. I I J. Phys. D (Appl. Phys.). 2000. V.33. R103-R116.

4. Chase J.G., Smith B.W. // J. Intell. Mater. Syst. Structures, vol. 12, pp. 807-817, 2001.

5. Benschop J.P.H., Van Dijsseldonk A.J.J., Kaiser W.M., Ockwell D. C. // Solid State Technoi. 1999. V.42. PP.43-44.

6. Mirkin C.A., Hong S.H., Demers L. // ChemPhysChem. 2001. V.2. PP.37-39.

7. Whitesides G.M., Grzybowski B. // Science. 2002. V.295. PP.2418-2421.

8. Lehn J.M. // Science. 1985. V.227. N4689. P.849.

9. Lehn J.M. // Angew. Chem. Engl. 1988. V.27. N1. P.89.

10. Ringsdorf H., Schiarb B., Venzmer J. // Angew. Chem. Engl. 1988. V.27. N1. P.113.

11. Schneider H.J., Durr H. Frontiers in Supramolecular Organic Chemistry and Photochemistry. New York: VCH, 1993.

12. Lehn J.M. // Makromol.Chem., Macromol.Symp. 1993. V.169. P.l.

13. Izraelachvili J.N. Intermolecular and Surface Forces. New York: Acad. Press, 1992.

14. Lehn J.M. // Makromol. Chem. Makromol. Symp. 1993. V.69. PP.1-17.

15. Sijbesma R.P., Beijer F.H., Brunsveld L., Folmer B.J.B., Hirschberg J.J.K.K., Lange R.F.M., Lowe J.K.L., Meijer E. W. // Science. 1997. V.278. P.1601.

16. Lehn J.M. //. Progress in Polym Sei. V.30. N8-9, PP.814-831.

17. Kotera M., Lehn J.M., Vigneron J.P. //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1994. P.197-199

18. Gulik-Krzywicki T., Fouquey C, Lehn J.M. //. Roc. Nafl. Acad. Sei. USA. 1993. V.90: PP.163-167

19. Kato T. // Macromol. Symp. 1995. V.98. PP.311-326.

20. Zimerman N., Moore J., Zimmerman S.C. // Chem. Lnd. 1998. PP.604-610.

21. Lee C.M., Griffin A.C. // Macromol. Symp. 1997. V.117. PP.281-290.

22. Steinke J.H.G., Dunkin I.R., Sherrington D. C. // TrAC, Trends Anal. Chem. 1999. V.18. P.159.

23. Folmer B.J.B., Cavini E., Sijbesma R.P., Meijer E.W. // Chem. Commun. 1998. P.1847.

24. Palmans A.R.A., Vekemans J.A.J.M., Fischer H., Hikmet R.A., Meijer E.W. // Chem. Eur. J. 1997. V.3. PP.300-307.

25. Palmans A.R.A., Vekemans J.A.J.M., Havinga E.E., Meijer E.W. // Angew. Chem. Lnt. Ed. Engl. 1997. V.36. N23. PP.2648-2651.

26. Beijer F.H., Sijbesma R.P., Kooijman H., SpekA.L., Meijer E.W. // J. Am. Chem. Soc. 1998. V.120. N27. PP.6761-6769.

27. Folmer B.J.B., Cavini E., Sijbesma R.P., Meijer E.W. // Chem. Commun. 1998. PP.1847-1848.

28. Seto C.T., Whitesides G.M. // J. Am. Chem. Soc. 1990. V.112. N17. P.6409.

29. Mathias J.P., Simanek E. E., Zerkowski J. A.; Seto C.T., Whitesides G.M. // J. Am. Chem. Soc. 1994. V.116. N10. P.4316.

30. Simanek E.E., Wazeer M.I.M., Mathias J.P., Whitesides G. M. // J.Org. Chem. 1994. V.59. N17. P.4904.

31. Zerkowski J.A., MacDonald J.C., Seto C.T., Wierda D. A., Whitesides G.M. // J. Am. Chem. Soc. 1994. V.116. N6. P.2382.

32. Simanek E.E., Isaacs L.; Li X., Wang C.C.C., Whitesides G.M. // J. Org. Chem. 1997. V.62. N26. PP.8994-9000.

33. Huck W.T.S., Hülst R.y Timmerman P., van Veggel F.C.J.M., Reinhoudt D.N. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997. V.36. N9. PP.1006-1008.

34. WangY., Decken A., Deslongchamps G.//Tetrahedron. 1998. V.54.N31. PP.9043-9054.

35. Brienne M.J., Gabard J., Leclerq M., LehnJ.-M., Cheve M. // Helv. Chim. Acta. 1997. V.80. N3. PP.856-875.

36. Suarez E., Lehn J.-M., Zimmerman S.C., Skoulios A., Heinrich B. // J. Am. Chem. Soc. 1998. V.120. N37. PP.9526-9532.

37. Kolutchin S.V., Zimmerman S.C. // J. Am. Chem. Soc. 1998. V.120. N35. PP.9092-9093.

38. Tirumala S., Davis J. // J. Am. Chem. Soc. 1997. V.119. N12. PP.2769-2776.

39. Seela F., Wei C//Chem. Commun. 1997. PP.1869-1870.

40. Timmerman P., Vreekamp R.H., Hülst R., Verboom W., Reinhoudt D.N., Rissanen K., Udachin K.A., Ripmeester J. // Chem. Eur. J. 1997. V.3. PP.1823-1832.

41. Castellano R.K., Rudkevich D.M., RebekJ.Jr. // Proc. Natl. Acad. Sei. USA. 1997. V.94. PP.7132-7137.

42. Castellano R.K., Rebek JJr. // J. Am. Chem. Soc. 1998. V.120. N15. PP.3657-3663.t

43. Kunitake T. //J. Macromol. Sei. Chem. 1979. A. V.13. P.587.

44. Fendler J.H. Membrane Mimetic Chemistry. Wiley. New York. 1982.

45. Fuhrhop J.-H., Mathieu // Angew. Chem. 1984. V.96. P.124.

46. Marr- Leisy D., Neumann R., Ringsdorf H. // Colloid. Polym. Sei. 1985. V.263. P.791.

47. Kunitake T., Kimizuka N., Higashi N., Nakashima N. // J. Am. Chem. Soc. 1984. V.106. N7. P.1978.

48. Eibl H. //Angew. Chem. 1984. V.96. P.247.

49. Kates M in E.D. Korn (Ed.): Methods in Membrane Biology. V.8. Plenum, New York 1977. P.219.

50. Kunitake Tv Okahata Y. // J, Am. Chem. Soc. 1977. V.99. N11. P.3860.

51. Kunitake T., Okahata Y. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1978. V.51. P.1877.

52. Bong D.T., Clark T.D., Granja J.R., Ghadiri M.R. //Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2001. V.40. N6. PP.988-1011.

53. Shimizu T., Masuda M., Minamikawa H. // Chem. Rev. 2005. V.105. PP.1401-43.

54. Meister A., Blume A.// Curr. Opin. Colloid. Interface Sei. 2007. V.12. PP138-147.

55. Fuhrhop J.H., Wang T. // Chem. Rev. 2004. V.104. PP.2901-37.

56. Benvegnu T., Brard M., Plusquellec D. // Curr. Opin. Colloid. Interface Sei. 2004. V.8. PP.46979.

57. Estroff L.A., Hamilton A.D. // Chem. Rev. 2004. V.104. PP.1201-17.

58. Masuda M., Shimizu T. // Chem. Commun. 2001. PP.2442-3.

59. Masuda M., Shimizu T. // Langmuir. 2004. V.20. N14. PP.5969-77.

60. Nakazawa I., Masuda M., Okada Y., HanadaT., Yase K., Asai M. et al. // Langmuir. 1999. V.15. N14. P.4757-64.

61. Kogiso M., Hanada T., Yase K., Shimizu T. // Chem. Commun. 1998. PP.1791-2.

62. Newkome G.R., Baker G.R., Arai S., Saunders M.J., Russo P.S., Theriot K.J., et al. // J. Am. Chem. Soc. 1990. V.112. N23. PP.8458-65.

63. Iwaura R., Yoshida K., Masuda M., Yase K., Shimizu T. // Chem. Mater. 2002. V.14. PP.304753.

64. Balmbra R.R., Clunie J.S., Goodman J.F. // Nature (London) 1969. V.222. P.1159.

65. Hyde S.T., Andersson S., Ericsson B., Larsson K. //Z. Krist. 1984. V.168. P.213.

66. Arvidson G., Brentel I., Khan A., Lindblom G., Fontell K. // Eur. J. Biochem. V.152. P.753.

67. Halter M., Nogata Y., Dannenberger O., Sasaki T., Vogel V. // Langmuir. 2004. V.20. N6. PP.2416-23.

68. Benvegnu T., Réthoré G., Brard M., Richter W., Plusquellec D. // Chem. Commun. 2005. PP.5536-8.

69. Köhler K., Förster G., Hauser A., Dobner B., Heiser U.F., Ziethe F., et al. //Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2004. V.43. N2. P.245.

70. Köhler K, Meister A, Förster G., Dobner B., Drescher S.; Ziethe F., et al. // Soft Matter 2006. V.2. N1. PP.77-86.

71. Kameta N., Masuda M., Minamikawa H., Goutev N.V., Rim J.A., Jung J.H., et al. // Adv. Mater. 2005. V.17. PP.2732-6.

72. Köhler K., Förster G., Hauser A., Dobner B., Heiser U.F., Ziethe F., et al. // J. Am. Chem. Soc. 2004. V.126. N51. PP.16804-13.

73. Klug A. // Angew. Chem. 1983. B.22. N8. S.565.

74. Klug A. // Phil. Trans. Roy .Soc. London. A. 1994. V.348'. N1686. P.167.

75. Mariani P., Luzzati V., Delacroix H. //J. Mol. Biol. 1988. V.204. N1. P.165.

76. Miller R.C., Smyth C.P. //J. Am. Chem. Soc. 1957. V.79. N1. P.20.

77. Herrmann K., Krummacher A.H. // Z. Kristall. 1932. V.81. P.317.

78. Cartz L. // Proc. Phys. Soc. Lond. 1955. B68. P.951.

79. Timmermans J. //J. Chem. Phys. 1938. V.35. P.331.

80. Abrahams S.C., Lipscomb W.N. // Acta Cryst., Camb. 1952. V.5. P.93.

81. Gray G.W., Winsor P.A. Liquid Crystals and Plastic Crystals, Ellis Horwood, Chichester. 1974.

82. Staveley L.A.K. //Ann. Rev. Phys. Chem. 1968. V.10/3. P.351.

83. Dunning W.J. // Phys. and Chem. Solids. 1961. V.18. P.21.

84. Weinstock B. // Phys. and Chem. Solids. 1961. V.18. P.86.

85. Nabarro F.R.N. // Rep. Conf. Strength of Solids. Phys. Soc. Lond. 1947. V.47.

86. Herring C.J. //J. Appl. Phys. 1950. V.21. P.437.

87. Smyth C.P. Dielectric Behavior and Structure, Chap.5. McGraw-Hill, New-York. 1955.

88. Smyth C.P. // Phys. and Chem. Solids. 1961. V.18. P.40.

89. Williams D.E., Smyth C.P., reported by Smyth C.P. // Phys. and Chem. Solids. 1961. V.18. P.86.

90. Michils A. // Bull. Soc. Chem. Belg. 1949. V.57. P.575.

91. Carter G.F., Templeton D.H. //Acta Cryst. Camb. 1953. V.6. P.805.

92. Post B. //Acta Cryst. Camb. 1959. V.12. P.349.

93. Post B., Schwartz R.S., Fankuchen I. // J. Am. Chem. Soc. 1951. V.73. N11. P.5113.

94. Mones A.H., Post B. //J. Chem. Phys. 1952. V.20. P.755.

95. Glacomello G., Illuminatti G. // Gazz. Chim. Ital. 1945. V.75. P.246.

96. Nowacki W. // Helv. Chim. Acta. 1945. V.28. N1. P.1233.

97. Pauling L // Phys. Rev. 1930. V.36. P.430.

98. V.S.K., Ungar G., Percec V., Johanson G. // J. Am. Chem. Soc. 1997. V.119. N7. P.1539.

99. Chandrasekhar S., Sadashiva B.K., Suresh K.A. // Pramana. 1977. V.9. P.471.

100. Destrade C., Nguyen Huu Tinh, Gasparoux H., Malthete J., Levelut A.M. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1981. V.71. P.lll.

101. Destrade C., Foucher P., Gasparoux H., Nguyen Huu Tinh, Levelut A.M., Malthete J. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1984. V.106. P.121.

102. Fontes E., Heiney P., de Jeu W.H. // Phys. Rev. Lett. 1988. V.61. N10. P.1202.

103. Kohne B., Poules W., Praefcke K. // Chem. Ztg. 1984. V.108. P.113.

104. Gramsbergen E.F., Hoving HJ., de Jeu W.H., Praefcke K., Kohne B. // Liq. Cryst. 1986. V.l. P.397.

105. Spielberg N., Sarkar M., Luz. Z., Poupko R., Billard J., Zimmerman H. // Liq. Cryst. 1993. V.15. N3. P.311.

106. Sun Y.F., Swift J. // J. Phys. Lett. Paris, 1984. V.45. P.509.

107. Carton J.P., Dubois-Violette E., Prost J. // Liq. Cryst. 1990. V.4. P.305.

108. Takada A., FukudaT., Miyamoto T., Yakoh Y., Watanabe J. // Liq. Cryst. 1992. V.12. N.2. P. 337.

109. Spegt P.A., Skoulios A.E. // Acta Cryst. 1962. V.16. P.301.

110. Spegt P.A., Skoulios A.E. // Acta Cryst. 1964. V.17. P.198.

111. Spegt P.A., Skoulios A.E. // Acta Cryst. 1966. V.21. P.892.

112. Fonteli K. in "Liquid Crystals and Plastic Crystals" (Eds. Gray G.W., Winsor P.A.), V.2. Ellis Horwood, Chichester. 1974.

113. Clark E.S., Muus L.T. // Z. Krist. 1962. V.117. P.119.

114. Clark E.S. //J. Macromol. Sei. Phys. 1967. Bl. P.795.

115. Natta G., Corradini P. // Nuovo Cimento. 1960. V.15 (Suppl. 1). P.9.

116. Suehiro K., Takayanagi M. //J. Macromol. Sei. Phys. 1970. B4. P.39.

117. Finter J., Wegner G. // Makromoi. Chem. 1981. V.182. P.1859.

118. Ungar G. // Polymer. 1993. V.34. N10. P.2050.

119. Wunderlich B., Moeller M., GrebowiczJ., Baur H. //Adv. Polym. Sei. 1988. V.87. P.l.

120. Godovsky Yu.K., Papkov V.S. // Adv. Polym. Sei. 1989. V.88. P.129.

121. Bassett D.C. (Ed.) in "Developments in Crystalline Polymers", V.l. Applied Science. London.

122. Ungar G. // Macromolecules. 1986. V.19. N5. P.1317.

123. Vaughan A.S., Ungar G., Bassett D.C., Keller A. // Polymer. 1985. V.26. N5. P.726.

124. Starkweather H.W. //J. Polym. Sei., Polym. Phys. Edn. 1979. V.17. P.73.

125. Melillo L., Wunderlich B. // Kolloid Z. Z. Polym. 1972. V.250. P.417.

126. Plate N.A., Antipov E.M., Kulitchikhin V.G. // Makromol. Chem. Makromol. Symp. 1990. V.33. P.65.

127. Селихова В.И., Зубов Ю.А., Синевич Е.А., Чвалун С.Н., Иванчева Н.И., Смольянова О.В., Иванчев С.С., Бакеев Н.Ф., // Высокомолек. соед. А. 1992. Т.34. №2. С.93.

128. Аулов В.А., Чвалун С.Н., Озерина/I.A., Бакеев Н.Ф. //Доклады РАН. 1997. Т.354. №2. С.198.

129. Щербина М.А., Чвалун С.Н., Селихова В.И., Неверов В.М., Аулов В.А., ОзеринА.Н, Бакеев Н.Ф. // Высокомолек. соед. А. 1999. Т.41. №11. С.1768.

130. Щербина М.А., Чвалун С.Н., Аулов В.А., Селихова В.И., Бакеев Н.Ф. // Высокомолек. соед. А. 2001. Т.43. №1. С.87.

131. Wenz G. // Makromol. Chem., Rapid Commun. 1985. V.6. P.577.

132. Kreuder W., Ringsdorf H. // Makromol. Chem., Rapid Commun. 1983. V.4. P.807.

133. Percec V., Cho C.G., Pugh C., Tomazos D. // Macromolecules. 1992. V.25. N3. P.1164.

134. Shibaev V.P., Plate N.A. // Adv. In Polym. Sei. 1986. V.60/61. P.174.

135. Shibaev V.P., Plate N.A., Freidzon Ya.S. // J. Polym. Sei., Polym. Chem. Ed. 1979. V.17. P.1655.

136. Shibaev V.P., Plate N.A., Freidzon Ya.S. // in Mesomorphic Order in Polymers and Polymerization in Liquid Crystalline Media (Ed. A. Blumstein), ACS Symposium Series, Washington, D.C., American Chemical Society, 1978. V.74. P.33.

137. Shibaev V.P., Moiseenko V.M., Smolyanski A.L., Plate N.A. // Vysokomol. Soedin. A. 1981. V.23. P.1969.

138. Matsen M.W., Bates F.S. // Macromolecules. 1996. V.29. N4. P.1091.

139. Matsen M.W., Bates F.S. // Macromolecules. 1996. V.29. N23. P.7641.

140. Leibler L. // Macromolecules. 1980. V.13. N6. P.1602.

141. Семенов A.H. // ЖЭТФ. 1985. T.61. C.733.

142. Gruner S.M. //J. Phys. Chem. 1989. V.93. P.7562.

143. Anderson D.M., Gruner S.M., Leibler S. // Proc. Natl. Acad. Sei. USA. 1988. V.85. P.5364.

144. Turner D.C., Gruner S.M., Huang J.S. // Biochemistry. 1992. V.31. N5. P.1356.

145. Försters., Khandpur A.K., ZhaoJ., Bates F.S., Hamley I.W., Ryan A.J., Bras W. // Macromolecules. 1994. V.27. N23. P.6922.

146. Ryu C.Y., Vigild M.E., Lodge Т.P. // Phys. Rev. Lett. 1998. V.81. N24. P.5354.

147. Mogi Y., Nomura M., Kotsuji H., Ohnishi K., Matsushita Y., Nöda I. // Macromolecules. 1994. V.27. N23. P.6755.

148. Lei Zhu, Ping Huang, Cheng S.Z.D., Qing Ge, Quirk R.P., Thomas E.L., Lötz В., Wittmann J.-C, Hsiao B.S., Fengji Yeh, Lizhi Liu // Phys. Rev. Lett. 2001. V.86, N.26, P.6030.

149. Antonietti M., Conrad J. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994. V.33. N18. P.1869.

150. Antonietti M., Burger C., Conrad J., Kaul A. // Macromol. Symp. 1996. V.106. P.l.

151. Antonietti M., Conrad J., Thünemann A. // Macromolecules. 1994. V.27. N21. P.6007.

152. KwonY.-K., Chvalun S.N., Schneider A.-l., Blackwell J., PercecV., HeckJ.A. // Macromolecules. 1994. V.27. N21. P.6129.

153. KwonY.-K., Chvalun S.N., Blackwell J., PercecV., HeckJ.A. // Macromolecules. 1995. V.28. N5. P.1552.

154. Чвалун C.H., Kwon Y.-K., Blackwell J., PercecV. // Высокомолек. соед. A. 1996. T.38. N12. C.1978.

155. Chvalun S.N., Blackwell J., Kwon Y.-K., Percec V. // Macromol.Symp. 1997. V.118. P.663.

156. Chvalun S.N., Blackwell J., ChoJ.D., Kwon Y.K., PercecV. HeckJ.A. // Polymer. 1998. V.39. N19. P.4515.

157. Chvalun S.N., Blackwell J., ChoJ.D., Bykova I.V., PercecV. // Acta Polymerica. 1999. V.50. P.50.

158. Percec V., Heck J., Tomazos D., Falkenberg F., Blackwell H., Ungar G. //J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.1993. N22. P.2799.

159. Percec V., Johansson G., Heck J., Ungar G., Batty S.V. // J. Chem.Soc., Perkin Trans. 1.1993. N13. P.1411.

160. Percec V., Heck J., Johansson G., Tomazos D. // Makromol. Symp. 1994. V.77. P.237.

161. Чвалун C.H., Щербина M.A., Быкова И.В., Blackwell J., PercecV., Kwon Y.K., ChoJ.D. // Высокомолек. соед. A. 2001. T.43. №1. C.40-52.

162. Lord Rayleigh // Philos. Mag. 1892. V.34. P.177.

163. Barriere. В., Sekimoto К., Leibler L. //J. Chem. Phys. 1996. V.105. N4. P.1735.

164. Чвалун C.H., Щербина M.A., Быкова И.В., Blackwell J., Percec V. // Высокомолек. соед. А. 2002. Т.44. №12. С.2134-2143.

165. Vigild M.E., AlmdalK., Mortensen К., Hamley I.W., Fairclough J.P.A., RyanAJ. // Macromolecules. 1998. V.31. N17. P.5702.

166. Чвалун C.H., Щербина M.A., Якунин A.H., Blackwell J., Percec V. // Высокомолек. соед. А. 2007. T.49. №2. С. 266-278.

167. Ungar G., Llu Y., Zeng X.B., Percec V., Cho W.-D. // Science. 2003. V.299. P.1208.

168. Percec V., Holerca M.N., Uchida S., Cho W.-D., Ungar G., Lee Y.S., Yeardley D.J.P. // Chem. Eur. J. 2002. V.8. P.1106.

169. Percec V., Mitchell C.M., Cho W.-D., Uchida S., Glodde M., Ungar G., ZengX.B., Liu Y., Balagurusamy V.S.K., Heiney P.A. // J. Am. Chem. Soc. 2004. V.126. N19. P.6078.

170. Yeardley D.J.Р., Ungar G., Percec V., Holerca M.N., Johansson G. // J. Am. Chem. Soc. 2000. V.122. N8. P.1684.

171. Duan H., Hudson S.D., Ungar G., Holerca M.N., Percec V. // Chem. Eur. J. 2001. V.7. P.4134.

172. Hudson S. D., Jung H.-T., Percec V., Cho W.-D., Johansson G., Ungar G., Balagurusamy V. S. K. // Science. 1997. V.278. P.449.

173. Borisch K., Diele S., Goring Р., Kresse H., Tschierske C. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997. V.36. N19. P.2087.

174. Borisch K., Tschierske C., Goring Р., Diele S. // Chem. Commun. 1998. P.2711.

175. Gehringer L., Bourgogne C., Guillon D., Donnio B. // J. Am. Chem. Soc. 2004. V.126. N12. P.3856.

176. Laibinis P.E., Whitesides G.M., Allara D.L., Tao Y.T., Parikh A. N., Nuzzo R. G. // J. Am. Chem. Soc. 1991. V.113. N19. PP.7152—7167.

177. Shimazu K., Sato Y., Yagi I., Uosaki K. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1994. V.67. PP.863-865.

178. Love J.C., Wolfe D.B., Haasch R., Chabinyc M.L., Paul K.E., Whitesides G.M., Nuzzo R.G. // J. Am. Chem. Soc. 2003. V.125. N9. PP.2597-2609.

179. Allara D.L., Nuzzo R.G. // Langmuir. 1985. V.l. N1. PP.45-52.

180. Allara D.L., Nuzzo R.G. // Langmuir. 1985. V.l. N1. PP.52-66.

181. Sheen C.W., ShiJ.X., Martensson J., Parikh A.N., Allara D.L. // J. Am. Chem. Soc. 1992. V.114. N4. PP.1514-1515.

182. Abbott N.L., Folkers J.P., Whitesides G.M. // Science. 1992. V.257. PP.1380-1382.

183. Bollani M., Piagge R., Narducci D. // Mater. Sei. Eng. C-Biomimetic Supramol. Syst. 2001. V.15. PP.253-255.

184. Ashurst W.R., Yau C., Carraro C., Maboudian R., Dugger M.T. // J. Microelectromech. Syst. 2001. V.10. PP.41-49.

185. LiQ.L., MathurG., Homsi M., Surthi S., Misra V., Malinovskii V., Schweikart K.H., Yu L.H., Lindsey J.S., LiuZ.M., Dabke R. B., Yasseri A., Bocian D. F., KuhrW.G. // Appl. Phys. Lett. 2002. V.81. PP.1494—1496.

186. Hong S., Reifenberger R., Tian W., Datta S., Henderson J.I., Kubiak C. P. // Superlattices Microstruct. 2000. V.28. PP.289-303.

187. Gorman C.B., Carroll R.L., Fuierer R.R. // Langmuir. 2001. V.17. N22. PP.6923-6930.

188. Wilbur J.L., Kumar A., Kim E., Whitesides G. M. // Adv. Mater. 1994. V.6. PP.600-604.

189. Berggren K.K., Bard A., Wilbur J.L., Gillaspy J.D., Helg A.G., McClelland J.J., Rolston S.L., Phillips W.D., Prentiss M., Whitesides G. M. // Science. 1995. V.269. PP.1255-1257.

190. Lercel M.J., Craighead H.G., Parikh A.N., Seshadri K., Allara D. L. // Appl. Phys. Lett. 1996. V.68. PP.1504-1506.I

191. Sun S.Q., Leggett G. J. // Nano Lett. 2002. V.2. N11. PP.1223-1227.

192. Rogers J.A., BaoZ., Meier M., Dodabalapur A., Schueller O.J.A., Whitesides G.M. // Synth. Met. 2000. V.115. N1. PP.5-11.

193. Whitesides G.M., Ostuni E., Takayama S., Jiang X.Y., Ingber D.E. // Ann. Rev. Biomed. Eng. 2001. V.3. PP.335-373.

194. Jackman R.J., Wilbur J.L., Whitesides G.M. //Science. 1995. V.269. PP.664-666.

195. Smith P.A., Nordquist C.D., Jackson T.N., Mayer T.S., Martin B.R., MbindyoJ., MalloukT.E. Appl. Phys. Lett. 2000. V.77. PP. 1399-1401.

196. Thurn-Albrecht T., DeRouchey J., Russell T.P., Jaeger H.M. // Macromolecules. 2000. V.33. N9. PP.3250-3253.

197. Miguez H„ Yang S.M., Ozin G. A. // Langmuir. 2003. V.19. N8. PP.3479-3485.

198. Xu X.L., Majetich S.A., Asher S.A. // J. Am. Chem. Soc. 2002. V.124. N46. PP.13864-13868.

199. Corma A. // Chem. Rev. 1997. V 97. P 2373.

200. Ying J.Y., Mehnert C.P., Wong M.S. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1999. V.38. N1. P.56.

201. Davis M.E. // Nature. 2002. V 417. P 813.

202. Wan Y., Zhao D.Y. // Chem. Rev. 2007. V107. P 2821.

203. Beck J.S., Vartuli J.C., Roth W.J., Leonowicz M.E., Kresge C.T., Schmitt K.D., Chu C.T.W., Olson D.H., Sheppard E.W., McCullen S.B., Higgins J.B., Schlenker J.L. // J. Am. Chem. Soc. 1992. V.114. N27. P 10834.

204. Tanev P.T., Pinnavaia TJ. // Science. 1995. V. 267. P.865.

205. HuoQ.S., Margolese D.I., Ciesla U., Feng P.Y., Gier Т.Е., Sieger P., Leon R., PetroffP.M., Schuth F., Stucky G.D. // Nature. 1994. V.368. P.317.

206. Zhao D.Y., FengJ.L., HuoQ.S., Melosh N., Fredrickson G.H., Chmelka B.F., Stucky G.D. // Science. 1998. V. 279. P.548.

207. Che S., Garcia-Bennett A.E., YokoiT., Sakamoto K., Kunieda H., Terasaki O., TatsumiT. // Nat. Mater. 2003. V.2. P.801.

208. Wan Y., Yang H.F., Zhao D.Y. // Acc. Chem. Res. 2006. V.39. P.423.

209. Lee J., Kim J., Hyeon T. // Adv. Mater. 2006. V.18. P.2073.

210. Wan Y., Shi Y., Zhao D. // Chem. Mater. 2008. V.20. PP.932-945211V. Percec, C.-H. Ahn, Т. К. Bera, G. Ungar, D. J. P. Yeardley, Chem. Europ. J. 1999,16,1070 -1083.

211. Veselinovic, D. S.; Obradovic, M. V.; Mitic, S. S.; Djordjevic, S. В.; Zakrzewska, J. S.; Zhurnal Prikladnoi Spektroskopii (1995), 62(6), 71-75.

212. Xiaomin Zhu, Bernd Tartsch, Uwe Beginn, Martin Möller// Chem. Eur. J. 2004, 10, 38713878

213. Zhu X., Scherbina M.A., BakirovA.V., GorzolnikB., Chvalun S.N., Beginn U., Möller M. // Chem. Mater. 2006. V.18. N19. P.4667.

214. Снеддон И. Преобразования Фурье. // Пер. с. англ. под. ред. Ю.Л. Рабиновича. -М.: ИЛ. 1955.

215. Щедрин Б.М., Фейгин Л.А. //Кристаллогр. 1966. Т.Н. N 1. С. 163

216. Вундерлих Б. Физика макромолекул. Т.1. М. Мир, 1976. 623 с.

217. Гинье А. Рентгенография кристаллов. Теория и практика.М. ГИФМЛ, 1961. 604 с.

218. А. N. Yakunin. A// Central European J. Phys., 2(3), 535-555 (2004).

219. Вайнштейн Б.К. Дифракция рентгеновых лучей на цепных молекулах. М.: Изд. АН СССР, 1963. 371 с.

220. P. Mariani, V. Luzzati, Н. Delacroix, "Cubic phases of lipid-containing systems. Structure analysis and biological implications", J. Mol. Biol., Vol. 204,1988, pp. 165-189.

221. Sun H. // COMPASS: An ab Initio Forcefield Optimized for Condensed-Phase Applications -Overview with Details on Alkane and Benzene Compounds. J. Phys. Chem. B. 1998. V.102. P.7338.

222. Sun H., Ren P., Fried J.R. // The COMPASS Forcefield: Parameterization and Validation for Polyphosphazenes. 1998. Comput. Theor. Polym. Sei. V.8. P.229.

223. Rigby D., Sun H., Eichinger B.E. // Computer simulations of poly(ethylene oxides): Forcefield, PVT diagram and cyclization behavior. Polym. Int. 1998. V.44. P.311-330.

224. Rappe A.K., Casewit C.J., Colwell K.S., Goddard W.A., Skiff W.M. // UFF, a full periodic table force field for molecular mechanics and molecular dynamics simulations. J. Am. Chem. Soc. 1992. V.114. P.10024.

225. Casewit C.J., Colwell K.S., Rappe A.K. //J. Am. Chem. Soc. 1992. V.114. P.10035.

226. Rappe A.K., Colwell K.S., Casewit C.J. // Inorg. Chem. 1993. V.32. P.3438.

227. Fontes E., Heiney P., Ohba M.; Haseltine J.N.,SmithEA.B. // Phys. Rev. A. 1988. V. 37. N4. P. 1329.229 . Чвалун C.H., Бессонова Н.П., Константинопольская М.Б., Зубов Ю.А., Бакеев Н.Ф. // Докл. АН СССР. 1987. Т.294. №6. С.1418.

228. Sauer Т. // Macromolecules. 1993. V.26. N.8. Р.2057.

229. Uwe Beginn, Linglong Yan, Sergei N. Chvalun, Maxim A. Shcherbina, Artem Bakirov, Martin Moller// Liquid Crystals, 2008, V. 35, Issue 9, P.1073-1093

230. Alberts В., Bray D., Lewis J., Raff M., Roberts K., Watson J.D. The Molecular Biology of the Cell. 3rd ed. Garland Publishers: New York. 1994.

231. Peinemann K.V., Nunes S.P. // Membrane Technology in the Chemical Industry. Wiley-VCH: Weinheim. Germany. 2006.

232. Hoffman E.J. // Membrane Separations Technology. Gulf Professional Publishing / Elsevier Science: Amsterdam. 2003.

233. Feng X., Huang R.Y.M.// Int. Eng. Chem. Res. 1997. V.36. P.1048.2005.

234. Noble R.D., Stern A.S. // Membrane Separation Technology: Principles and Applications, Elsevier: Amsterdam. 1995.

235. Robertson M.A.F., Yeager H.L. // Macromolecules. 1996. V.29. P.5166.

236. A.B. Бакиров, A.H. Якунин, M.A. Щербина, C.H. Чвалун, X. Zhu, U. Beginn, M. Möller. // Российские Нанотехнологии, 2010, Т.5, №9-10, стр. 41-46

237. Afonso С.А.М., Crespo J.G. // Green Separation Processe. Wiley-VCH: Weinheim. Germany.