Синтез и физико-химические исследования электролюминесцентных материалов на основе сульфида цинка тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Люминесценция порошковых электролюминесцентных структур.

1.1.1. Основные электронные переходы в люминесценции.

1.1.2. Свечение электролюминофоров на основе сульфида цинка.

1.1.3. Модели энергетических переходов в люминесценции ZnS-фосфоров.

1.1.4. Реализация моделей энергетических переходов при излучении в основных полосах люминесценции ZnS .Cu фосфоров.

1.2. Модели процессов старения порошковых электролюминофоров.

1.2.1. Механизмы старения порошковых электролюминофоров переменного тока (ЭЛФ).

1.2.2. Способы стабилизации параметров порошковых ЭЛФ.

1.2.3. Механизм процесса формовки порошковых электролюминофоров, возбуждаемых постоянным полем (ЭЛПГТ).

1.2.4. Процессы старения порошковых электролюминофоров, возбуждаемых постоянным полем.

1.3. Методы нанесения проводящей фазы на поверхность порошковых электролюминофоров, возбуждаемых постоянным током.

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исходные вещества.

2.2. Методика синтеза ЭЛПП.

2.3. Методика нанесения второй фазы.

2.4. Методика синтеза ЭЛФ.

2.5. Изготовление электролюминесцентных конденсаторов.

2.6. Методы измерения светотехнических характеристик ЭЛПП.

2.7. Методы измерения светотехнических характеристик ЭЛФ.

2.8. Методы измерения спектральных характеристик.

2.9. Методы физико-химического анализа.

Глава 3. НЕКОТОРЫЕ ПРОБЛЕМЫ ОПТИМИЗАЦИИ ПОДБОРА АКТИВАТОРОВ ПРИ СИНТЕЗЕ ЭЛЕКТРОЛЮМИНОФОРОВ НА

ОСНОВЕ СУЛЬФИДА ЦИНКА.

Глава 4. ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ПОВЫШЕНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ ЗА СЧЕТ ИЗМЕНЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИК ЦЕНТРОВ СВЕЧЕНИЯ.

4Л. Изучение влияния центров свечения, обусловленных введением серебра в основу люминофора ZnS:Cu,Cl, на эффективность свечения. .60 4.2. Изучение влияния введения золота в качестве сенсибилизатора в основу люминофора ZnS:Cu,Mn на эффективность свечения.

ГЛАВА 5. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕХНОЛОГИИ НАНЕСЕНИЯ И ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА ВТОРОЙ ФАЗЫ НА КАЧЕСТВО БАРЬЕРА И ЭЛЕКТРООПТИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ЭЛЕКТРОЛЮМИНОФОРОВ.

5.1. Изучение влияния технологии нанесения второй фазы на качество барьера и электрооптические характеристики электролюминофоров.

5 Л Л. Качественная картина осаждения проводящей фазы при различных методиках ее нанесения.

5.1.2. Влияние технологии нанесения второй фазы на ее инжек-ционные свойства.

5.1.3. Влияние технологии нанесения второй фазы на качество высокоомного барьера.

5.1.4. Изучение механической устойчивости фазы CuxS, полученной электрохимическим методом.

5.1.5. Спектральные характеристики ЭЛПП с проводящей фазой, полученной разными методами.

5.2. Изучение влияния химического состава второй фазы на качество барьера и электрооптические характеристики электролюминофоров.

ВЫВОДЫ.

В настоящее время промышленности требуется множество различных оптоэлектронных изделий на основе порошковых неорганических электролюминофоров. Устройства на их основе выгодно отличаются компактной твердотельной конструкцией и низкой потребляемой мощностью по сравнению с широко употребляемыми электронно-лучевыми трубками. Наибольшее практическое применение нашли электролюминофоры на основе сульфида цинка активированного медью и марганцем. Однако использование люминесцентных материалов данного типа для устройств отображения информации, ограничено проблемой их старения. Поэтому одним из наиболее актуальных вопросов в технологии порошковых электролюминофоров является вопрос повышения их стабильности, яркости и энергетической эффективности.

Как известно, физическая химия является наукой, изучающей физические закономерности химических процессов, т.е. процессов, при которых происходит перемещение атомов и образование новых связей между ними. Поскольку практически все электрофизические и оптические свойства электролюминофоров определяются наличием в них примесных и собственных дефектов, т.е. связаны с их физико-химическим строением, то наибольшее значение имеют процессы, участниками которых являются эти дефекты. Помимо диффузионного передвижения последних внутри кристаллической решетки, происходят различные взаимодействия между ними, итогом которого может быть образование центров свечения. Так, например, причиной старения люминофоров на основе сульфида цинка, легированного медью, является электроперенос меди, которая с одной стороны образует центры свечения, с другой - формирует проводящую фазу, являющуюся источником первичных электронов. Однако медь, как известно, образует центры свечения с малой энергетической эффективностью. Следовательно, для повышения стабильности электролюминесцентных изделий (ЭЛИ) весьма актуальной является задача поиска новых элементов для замены меди в составе электролюминофоров, способных при этом создавать центры свечения и имеющих меньшую ионную подвижность.

Цель работы. Основной целью диссертационного исследования является поиск путей повышения эксплуатационных характеристик электролюминофоров, возбуждаемых постоянным и переменным полем.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- системное изучение строения центров свечения люминофоров ZnS:Cu,Cl; ZnS:Cu,Ag,Cl и ZnS:Cu,Au,Cl и исследование возможности повышения эффективности люминесценции за счет изменения характеристик центров свечения;

- изучение влияния качества и химического состава второй фазы на свойства высокоомного барьера, технические и электрооптические характеристики электролюминофоров постоянного поля (ЭЛ1Ш);

- разработка на основе полученных данных технологии синтеза электролюминофоров с улучшенными характеристиками.

Научная новизна:

- изучено строение и характеристики групп центров свечения, возникающих в люминофорах состава ZnS:Cu,Cl; ZnS:Cu,Ag,Cl и ZnS:Cu,Au,Cl; построена модель влияния второго коактиватора (Ag, Au) на электрофизические и оптические свойства люминофоров;

- изучено влияние состава второй фазы (CuxS-Ag) на электрооптические характеристики люминофоров.

Практическая значимость работы:

- разработана технология получения люминофора состава ZnS:Cu,Ag,Cl и ZnS:Cu,Au,Cl с повышенными эксплуатационными характеристиками;

- подобраны оптимальные составы второй фазы типа (CuxS-Ag);

- разработана новая технология электрохимического процесса нанесения второй фазы.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Механизм одновременного действия двух типов центров свечения в люминофорах состава ZnS:Cu,Cl; ZnS:Cu,Ag,Cl и ZnS:Cu,Au,Cl. Взаимное влияние эффективности оптических переходов, связанных с центрами Си, Ag и Аи, на яркость свечения.

2. Оценка относительной роли коэффициента диффузии примеси (Си, Ag, Аи), введенной в качестве активатора, в процессах старения электролюминесцентных изделий на основе сульфида цинка. Экспериментальное подтверждение целесообразности использования менее подвижных, чем медь, легирующих примесей при синтезе стабильных электролюминофоров.

3. Данные экспериментальных исследований влияния сенсибилизирующего действия центров Ag и Аи на эффективность свечения люминофоров;

4. Методика электрохимического нанесения фазы CuxS на поверхность электролюминофора состава ZnS:Mn,Cu.

5. Теоретические и экспериментальные результаты исследования влияния способа нанесения и химического состава второй фазы на яркость и стабильность ЭЛПП.

Апробация работы. Результаты работы были представлены: на Первой и Второй Всероссийской научно-технической конференции с международным участием «Электроника и информатика» (Зеленоград, 1995, 1997); на Всероссийской научно-технической конференции «Перспективные материалы и технологии для средств отображения информации» (Кисловодск, 1996); на научно-методической студенческой конференции Ставропольского государственного университета «Окружающая среда и человек» (Ставрополь, 1997); на Второй Международной конференции «Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологии» (С.-Петербург, 1998); на XXIX научно-технической конференции по результатам научно-исследовательской работы профессорско-преподавательского состава, аспирантов и студентов Ставропольского государственного технического университета (Ставрополь, 1998). 7

Публикации. Результаты исследований опубликованы в 11-ти работах, в том числе в 7-и тезисах докладов и четырех статьях.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, методической части, обсуждения полученных результатов, выводов и списка использованных литературных источников. Работа изложена на 146 страницах, содержит 85 рисунков и 12 таблиц. Библиографический список состоит из 104 наименований.

ВЫВОДЫ

1. Проведен системный анализ центров свечения в люминофорах ZnS:Cu,Cl; ZnS:Cu,Ag,Cl и ZnS:Cu,Au,Cl. Показано, что в этих люминофорах одновременно работают группы подобных центров свечения.

2. Показано, что введение в основу электролюминофоров менее подвижных, чем медь, примесей серебра и золота приводит к повышению стабильности работы изделий на их основе.

3. Показано влияние сенсибилизирующего действия центров Ag и Аи на эффективность свечения люминофоров.

4. Разработан электрохимический метод нанесения фазы CuxS на поверхность электролюминофора состава ZnS:Мп,Си.

5. Изучены инжекционные свойства проводящих слоев, нанесенных разными методами. Показано, что лучшими инжекционными характеристиками обладают образцы с фазой, нанесенной электрохимически. Показан также рост эффективности высокоомного барьера для этих образцов.

6. Исследовано влияние химического состава второй фазы на электрооптические характеристики ЭЛПП. Показан рост стабильности люминофоров с фазой CuxS с добавкой Ag.

7. Изучена структура поверхностной фазы с привлечением оптических методов. Показано наличие на поверхности образцов с фазой, полученной электрохимическим методом, более однородных слоев сульфида меди.

1. Вавилов С.И. Собр. соч., 2, М., АН СССР, 1952, с. 20.

2. Гурвич A.M. Введение в физическую химию кристаллофосфоров. М.: Высшая школа, 1982.

3. Панков Ж. Оптические процессы в полупроводниках. М.: Мир, 1973.

4. Верещагин И.К., Ковалев А.Б., Косяченко Л.А., Кокин С.В. Электролюминесцентные источники света/Под ред. И.К. Верещагина. М.: Энергоиздат. 1990. - 168с.

5. Берг А., Дин П. Светодиоды. М.: Мир- 1979.

6. Georgobiani A.N. The construction of light emitting diodes of the base of wide gap II-VI semiconductor compounds //J. Lumen. Ill 1991. V.48-49. - P. 839844.

7. Butkhuzi T.G., Georgobiani A.N., Eltazarov B.T., KhulordavaT.G., Kotljarevsky M.B. Blue light emitting diodes on the base of ZnSe senile crystals//! F Crystal Growth. 1992. - V.117. - P. 1055-1058.

8. Марковский Л.Я., Пекерман Ф.М., Петошина Л.Н. Люминофоры. М.: Химия. 1966,- 232с.

9. Georgobiani A.N., Togua P. A. Low voltage electroluminescence of ZnS due to an acusto-electric nostability //J. Lumin. 1972. - № 5. - P. 14-20.

10. Ю.Веревкин Ю.Н. Деградационные процессы в электролюминесценции твердых тел. Л.: Наука. - 1983. - С. 122.

11. Destriau G. Recherehes sur les scintillations des sulphures de zinc aux rayons// Y. de Chimie Phys. 1936. - V.33. - P. 587.

12. Destriau G. Recherhes experimentales sum les action du champ electrigue sur les sulfures phosphonescents. //Y. de Chimie Phys 1937.- V.34 - P. 117-124.

13. Георгобиани A.H., Бочков Ю.В., Кисель И.И., Сысоев А.А., Чилая Г.С. Электролюминесценция объемных кристаллов ZnS //Изв. АН СССР. Сер. Физика. 1965. - Вып. 2. - Т. 18 - С. 347-349.

14. Георгобиани А.Н., Фок М.В. Процесс, определяющий зависимость средней яркости электролюминесценции от напряжения //Оптика и спектроскопия. 1961. - Вып. 2. - Т. 10 - С. 188-193.

15. Георгобиани А.Н., Бочков Ю.В., Чилая Г.С. Электролюминесценция и некоторые оптические характеристики монокристаллов сульфида цинка //Труды ФИАН. 1970. - Т. 50. - С. 60-91.

16. Георгобиани А.Н., Рамбиди Н.П., Тодуа П.А., Шестаков Е.Ф., Эльтазаров Б.Т. Электролюминесценция МДП-структур CdS/пленка Ленгмюр-Блодже/Au //Краткие сообщения по физике. 1987. - № 9. - С. 46-49.

17. Georgobiani A.N., Eltazarov В.Т., Pambidi N.G., Todua P.A. Padiative and electrical properties of CdS /Langmuir-Blodgett film /Au MIS structure // J. Molec. Electronics. 1988. - V.4. - P. 49-53.

18. Georgobiani A.N., Mach R, Yu., Bockow V., Selle B. Physical properties of Schottky diodes on ZnS single crystals //Phys. Stat. Sol. (a). 1979. - V.53. - P. 263-270.

19. Allen J.W., Livingstone A.W., Turvey K. Electroluminescence in reverse-biased zinc selenide Shottky diodes //Sol. State Electron. 1972. - V.15, № 12. - P. 1363-1369.

20. Gordon N.T., Ryall M.D., Allen J.W. Electroluminescence in reverse-biased ZnS:Mn Shottky diodes //Appl. Phys. Lett. -1979. Y.35, № 9. - P. 691-692.

21. Vlasenko N.A., Gergel A.N. On the mechanism of DC electroluminescence in pCuxS nZnS:Mn,Cu,Cl film structures //Phus. Stat. Sol. 1968/ Vol. 26. P. K66-K81.

22. Королько Б. H. Электронные и дырочные энергетические переходы при инфракрасной электролюминесценции соединений А2В6 (обзор литературы по хозтеме /3/76-17). Киев, 1976, с. 4-24.

23. Prener J. S., Williams F. Е. JECS, 1956, v. 105, р. 342.

24. Prener J. S., Williams F. E. Phys. Rev., 1956, v. 101, p. 1427.

25. Prener J. S„ Williams F. E. J. Chem. Phys., 1956, v. 25, p. 361.

26. Prener J. S., Williams F. E. J. Phys. rad., 1956, v. 17, p. 667.

27. Prener J. S., Weil D. J. JECS, 1959, v. 106, p. 409. 28.Sch6nM. -Z. Physik, 1942, v,119,p. 463.

28. Rlasens H.A. Nature, 1946, v. 158, p. 306.

29. Bowers R., Melamed S.T. -Phys. Rev., 1955, v. 99, p. 178.

30. Lambe J., Click W. -Phys. Rev., 1956, v. 98, p. 209.

31. Lambe J., Click W. J. Phys. rad., 1956, v. 17, p. 663.

32. Lambe J. Phys. Rev., 1955, v. 98, p. 985.

33. Aven M. N., Halsted R.E. Phys. Rev., 1965, v. 137, p. 228. 35.Shionoya Sh. -Techn. Repts of ISSP, ser. A, N 376.

34. Saum G. A., Glaenzer R. H., Ducker J. E. JPCS, 1969, v. 30, p. 2447. 37.Zalm P. -Phyl. Res. Repts, 1956, v. 11, p. 353.38.0сико В. В. В сб.: Оптика и спектроскопия. Т. 1. M.-JL: АН СССР, 1963, с. 249.

35. Williams G. F. Brit. J. Appl. Phys., 1955, v. 4, p. 97. 40.Shionoya Sh., Amano K. - J. Chem. Phys., v. 25, p. 380.

36. РыскииИ. А., Толстой H. A. В сб.: Оптика и спектроскопия. Т. 1. М,-Л.: АН СССР, 1963, с. 257.

37. Левшин В. Л., Туницкая В. Ф. ОС, 1960, т. 9, с. 223.

38. Thornton W. A. -JECS, 1960, v. 107, р. 895.

39. Thornton W. А. J. Appl. Phys., 1957, v. 28, p. 313.

40. Thornton W. A. Sol. St. Phys. Electr. Telecom., 1960, v. 4, p. 658.

41. Fisher A. G. JECS, 1962, v. 109, p. 1043; v. 110, p. 733.

42. Lehman W. JECS, 1966, v. 113, p. 40.

43. Веревкин Ю. H. Деградационные процессы в электролюминесцентных приборах и современное состояние их теории. //Измерения, контроль, автоматизация, 1986, №3(59), с. 54-61.

44. Сощин Н. П., Орлов И. Н. В сб.: Электролюминесценция твердых тел. К.: Наукова Думка, 1971, с. 279.

45. Веревкин Ю. Н. Исследование процессов старения в ЭЛК на основе ZnS-Cu люминофоров. Автореф. канд. дисс., Л.: ЛЭТИ, 1970.

46. ВеревкинЮ. Н. Уч. зап. ТГУ, Тарту, 1976, в. 379, с. 53.

47. Пат. 61-44912 Япония. Электролюминофор и способ его изготовления. /Ито С. и др. Заявл. 4.03.81 №56-29930. Опубл. 4.10.86.

48. Пат. 57-50218 Япония. Способ производства люминофора для электролюминесценции. /Сакакибара Ю. И др. Заявл. 30.03.82 №58-168682. Опубл. 5.10.83.

49. Hirabayashi К. et al. Etcing effect on AC powder EL phosphor, brightness and maintenance. //J. Electrochem. Soc., 1982, т. 129, №9, с. 2059-2062.

50. Казанкин О. Н., Марковский JI. Я. и др. Неорганические люминофоры. -Л.: Химия, 1975, 192 с.

51. Kawarada Н., Ohoshima N. DC-EL materials and techniques for flat-panel TV displays//Proc. IEEE, 1973, Vol. 61, p. 907-915.

52. Vecht A., Werring N. J., Ellis R., Smith P. J. F. Direct-current electroluminescence in zinc sulfide: state of art // Proc. IEEE. -1973. v. 61, N. 7, p. 902-907.

53. Vecht A., Werring N. J., Smith P. J. F. High-efficiency DC-electroluminescence in ZnS(Mn, Cu) // Brit. J. Appl. Phys. 1968. ser. 2, v. 1, p. 134-135.

54. Патент 3775173 США. Yamamoto R., Ohoshima N., Suto H., Kawarada H., Yamazoe H. Method of making an electroluminescent material.

55. Синельников Б. M. Электролюминофоры, возбуждаемые постоянным электрическим полем (теория, синтез, применение): Дисс. . докт. хим. наук. Ставрополь, 1985, 387 с.

56. Патент 1473493 Великобритания. Ellis R., Werring N. J. Improvements in or relating to electroluminescent devices.

57. Патент 54-18553 Япония. Хома С. и др. Способ конструктивного выполнения электролюминесцентных индикаторных панелей постоянного тока.

58. Патент 1568111 Великобритания. Vecht A., Ellis R. Electroluminescent devices.

59. Васильченко В.П., Каск А.К. Прибор для автоматической формовки электролюминесцентных конденсаторов постоянного тока. Уч. зап. Тартуского университета. 1978, вып. 466, с. 26.

60. Vecht A., Werring N. J., Ellis R., Smith P. J. F. Materials control and DC-electroluminescence in ZnS:Mn, Cu, CI powder phosphors. // Brit. J. Appl. Phys. -1969. ser. 2, v. 2, p. 953-966.

61. Alder C.J. Bulk and junction effects in DC Electroluminescent ZnS: Cu,Mn-powder panels //Electronics letters 3-rd July.- 1980. V.16, №14. - P.571-572.

62. Казанкин O.H., Королев A.JI., Паранин Г.А., Пекерман Ф.М. Электролюминофоры, возбуждаемые постоянным электрическим полем. -Светотехника, 1976. -№12. С.3-4.

63. Власенко Н.А., Куриленко Б.В., Цыркунов Ю.А. Электролюминесцентные тонкопленочные излучатели и их применение. -Киев, 1981.-22с.

64. Abdalla N. J., Godin A., Noblanc J. P. DC- electroluminescence mechanisms in ZnS devices //J. Luminescence. 1979, v. 18/19, p. 743-748.

65. Skolnick M. S. Time resolved DC- electroluminescence studies ZnS: Mn, Cu powder phosphors // J. Phys. D.: Appl. Phys. 1980, V. 14, N 2, p. 301-322.

66. Abdalla N. J., Tgomas J., Brenac A., Noblanc J. P. Performances of DCEL coevaporated ZnS: Mn, Cu low voltage devices. // IEEE Trans. Electron. Devices. -1981, v. ED-28, N. 6, p. 689-690.

67. Alexander P. W., Sherhod C., Stowell M. J. Forming of powder DC-electroluminescent displays. I. Characterization and effects of gaseous environment. //J. Phys. D.: Appl. Phys. 1988, V. 21, N 11, p. 1627-1634.

68. Aiexander P. W., Sherhod C., Stowell M. J. Forming of powder DC-electroluminescent displays. II. Mechanisms and implications for maintenance. // J. Phys. D.: Appl. Phys. 1988, V. 21, N 11, p. 1635-1641.

69. Alder C. J., Cattell A. F., Dexter A. F. a.o. Forming and failure mode studies of electroluminescent ZnS: Mn, Cu powder panels. // Display Research Conf. IEEE. -1980, p. 168-173.

70. Chadha S. S., Haynes С. V., Vecht A. Electrical admittance measurements of direct current electroluminescent powder display device and their failure modes. // SID Int. Symp., digest techn. papers. 1988, p. 35-38.

71. Mochamed J., Abdalla M. J., Godinq A., Brenac A., Noblans J-F. Electrical conduction mechanism in powder ZnS:Mn,Cu direct current EL devices Proc. EL. Dev. IEEE, 1981, 6, p. 689-693.

72. Синельников Б. M. Электролюминофоры, возбуждаемые постоянным электрическим полем (теория, синтез, применение). -М., 1985, с. 65.

73. Синельников Б. М., Танаев А. Н. Исследование механизма старения порошковых электролюминофоров, возбуждаемых постоянным электрическим полем. Черкассы, 1979, с. 14.

74. Синельников Б. М. Механизм «быстрого» старения электролюминофоров, возбуждаемых постоянным электрическим полем. -М., // Электронная техника, 1985, Вып. 3(202), с. 22-25.

75. Синельников Б. М. Деградационные процессы в электролюминофорах, возбуждаемых постоянным электрическим полем. I Поверхностные явления. // Электронная техника. Серия «Материалы», 1985, Вып. 7, с. 50-53.

76. Vecht A., Ellis R. Direct current electroluminescence in the zinc sulphidecopper-manganese systems. //Nature, 1966, Vol. 210, p. 1251-1252.

77. Пат. 1300548 Великобритания. Vecht A. Improvements in or releting to electroluminescent devices.

78. Пат. 1314522 Великобритания. Vecht A. Improvements in or releting to a process for coating phosphors.

79. Пат. 2095870 Франция. Yamamoto R., Ohoshima N., Suto H. Procede de'fabrication de'matieres electroluminescents etnouveaux produits ainsi obtenus.

80. Kawarada H., Ohoshima N. DC-EL materials and techniques for flat-panel TV displays // Proc. IEEE, 1973, Vol. 61, p. 907-915.

81. Пат. 1353143 Великобритания. Вехт А., Верринг H. Д., Смит П. Д. Усовершенствование электролюминесцентных устройств.

82. Чжоу Л., Ло С. Электролюминесценция порошка ZnS:Mn,Cu при возбуждении постоянным током // Фагуан юй сяныни. 1985, Е.6, № 4, с. 358368.

83. Сюань Л., Ло С. Новый способ нанесения меди при изготовлении люминофоров, возбуждаемых постоянным током. // Фагуан сюэбао. 1988, вып. 9, № 1, с. 40-45.

84. А. С. 1279233 (СССР). Способ обработки электролюминофора на основе сульфида цинка, активированного медью и/или марганцем // Б. М. Синельников, И. А. Койбаева, В. М. Шевцов, Л. П. Ермолина//кл. С 09 К 11/54, 1983.

85. Койбаева И. А. Физико-химические основы технологии синтеза электролюминофоров, возбуждаемых постоянным электрическим полем. Автореф. дис. канд. хим. наук. -Ставрополь, 1994.

86. Пат. 4826727 США. Glaser D. Phosphorescent material for electroluminescent display, comprising silver sulfide in copper sulfide coating on phosphor particles and/or elemental sulfur in dielectric binder for phosphor particles, 1989.

87. Михеева Л.В., Кривошеее H.B. Влияние примеси железа на оптические свойства пленок и спектры поглощения порошков фтористого магния. В сб.: Методы получения люминофоров и сырья для них.-Черкассы, 1980. - Вып. 19. - С.55-59.

88. Марфунин А.С. Введение в физику минералов,- М.: Недра, 1974.-324с.

89. Савченко В.Ф. Спектры диффузного отражения в исследовании твердофазных реакций- В кн.: Гетерогенные химические реакции и реакционные способности,- Минск: Наука и техника, 1975.-С. 150-169.

90. Кронгауз В. Г., Мерзляков А. Т., Капленов И. Г. и др. Фотостимулированная люминесценция CaW04. В сб.: Люминесцентные материалы и особо чистые вещества. - Ставрополь, 1972.-вып.7.-С.72-74.

91. Крегер Ф. Химия несовершенных кристаллов. /под ред. О.М. Полторака: Пер. с англ. М., 1969 654 с.

92. W. Van Cool. Principles of Defect Chemistry of Crystalline Solids. //New York and London Academic Press, 1966. 148.

93. Синельников Б.М. Электролюминофоры постоянного тока. -Ставрополь: Изд-во АО «Пресса», 1996. 225 с.

94. Ishenko V.M., Pivneva S.P., Veryovkin Yu.N. Electroluminophors activated by Ag and Au // Proc. 6th Int. Workshop an Electroluminescence. USA, 1992, may 11-13. EL Pasv, 1992, p. 133.

95. Томашик B.H., Грыцив В.И. Диаграммы состояния систем на основе полупроводниковых соединений АгВб. Киев: Наукова думка, 1982. -166 с.

96. Медведев С. А. Физика и химия соединений А2В6. М.: Мир- 1970. - 525 с.

97. Zabludowska К. Photoluminescence of ZnSxSeix solid solutions activated by copper. // Acta Phisica polonica. 1984, v. A65, N6, p. 489-501.104. Картотека ASTM.