Синтез и физико-химические исследования композиционных органокремнеземных сорбентов и модифицированных углей сферической грануляции тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Направленный синтез и физико-химические исследования сорбционных материалов с заданным составом и строением.

1.1. Строение и физико-химические свойства кремнеземов, методы химического модифицирования их поверхности

1.2. Строение и свойства углеродных сорбционных материалов

1.3. Современная нанотехнология и химия надмолекулярных веществ.:.

1.4. Применение биосовместимых сорбентов.

Глава 2. Материалы и методы исследования.

2.1. Материалы для синтеза композиционных кремнеземных сорбентов и гемосорбентов.

2.2. Химический анализ элементоксидных слоев сорбентов

2.3. Физико-химические методы исследования.

2.4. Биохимические методы исследования.

2.5. Статистическая обработка результатов исследований

Глава 3. Синтез композиционных органокремнезеных сорбентов и исследование их свойств.

3.1. Получение композиционных органокремнеземных сорбентов и исследование их физико-химических свойств.

3.2. Получение элементсодержащих сорбентов методом молекулярного наслаивания.

3.3. Иммобилизация лизоцима и свойства полученных препаратов.

Глава 4. Разработка модифицированных углеродных сорбентов

4.1. Синтез модифицированных образцов углеродных сорбентов методами окисления и аминирования.

4.2. Исследование кислотно-основных свойств углеродных сорбентов.

4.3. Моделирование ферментативной активности гемосор-бентов.

4.4. Испытания гемосорбентов медицинского назначения в 108 Выводы.

Актуальность темы. Надмолекулярные многокомпонентные наноструктуры - композиционные сорбционные материалы вызывают в настоящее время растущий интерес в различных областях физической химии. Получаемые по нанотехнологиям сорбенты, синтетические полиэлектролиты, иммобилизованные биосенсоры, применяются в качестве катализаторов, твердофазных аналитических систем для сорбционно-спектроскопического экспресс-определения объектов окружающей среды, в качестве высокоселективных материалов для очистки биологически активных веществ в медицине.

Весьма перспективным является получение сорбентов с заданным составом и строением для последующего применения в очистке биологических жидкостей, а также в виде аппликационных сорбционных материалов с регулируемыми адсорбционными, противомикробными, пролонгированными свойствами.

В соответствии с этим, актуальным представляется проведение системных исследований по синтезу композиционных органокремнеземных материалов и модифицированных сорбентов на основе активированных углей сферической грануляции с изучением их физико-химических свойств, направленности биохимического действия.

Цель и задачи работы. Целью настоящей работы является системное решение научных проблем синтеза сорбентов методами направленного и регулируемого модифицирования функциональных групп, исследование их физико-химических свойств и использование результатов в практике.

При выполнении работы предстояло решить следующие задачи:

- синтезировать композиционные органокремнеземные сорбенты и исследовать их состав, структурные характеристики, провести анализ ИК -спектров, спектров диффузного отражения, микроструктуры поверхности;

- методом молекулярного наслаивания получить элементсодержащие сорбенты с заданным составом,''

- исследовать кинетику ферментативной реакции иммобилизации на поверхности композиционных сорбентов лизоцима и определить термодинамические характеристики термоинактивации энзима;

- провести модифицирование' поверхности углеродных сорбентов методом жидкофазного окисления и аминирования, исследовать их физико-химические свойства;

- исследовать кислотно-основные свойства активированных углей и осуществить моделирование ферментативного катализа;

- провести испытания углеродных гемосорбентов медицинского назначения для коррекции метаболических сдвигов в консервированной крови.

Научная новизна работы. Впервые проведены исследования по разработке композиционных сорбентов методом формирования пористой структуры кремнеземной матрицы' в присутствии хитозана и сульфохитозана, имеющих высокую адсорбционную активность, характеризующихся стандартностью состава и структурных характеристик.

Установлено закономерное увеличение поглощения при 280 - 540 нм в спектрах диффузного отражения сорбентов с увеличением количества хитозана и сульфохитозана. Полученные данные использованы для оптимизации условий синтеза сорбентов, их идентификации.

Иммобилизацией на поверхности композиционных сорбентов лизоцима получены аппликационные материалы для медицинских целей. С использованием уравнения Михаэлиса - Ментен определены кинетические параметры ферментативной реакции. Установлена термодинамическая стабильность иммобилизованного лизоцима.

Проведено модифицирование поверхности углеродных сорбентов методами жидкофазного окисления и аминирования, позволяющее получить сорбционные материалы с катионообменными и анионообменными свойствами. Установлено, что при жидкофазном окислении поверхности углей наблюдается резкое увеличение значения статической обменной емкости, которое достигает 0,8-1,0 мг-экв/г; идентифицированы на поверхности углей протонодонорные бренстедовские кислотные центры с концентрацией 0,19 мг-экв/м2.

Практическая значимость. Осуществлена полупромышленная наработка композиционных хитозанкремнеземных сорбентов и окисленных углей сферической грануляции СКН. - 1М в ЗАО НПФ «Люминофор», что подтверждено соответствующим актом.

Окисленные формы углеродных гемосорбентов СКН - 1М и «Симплекс» апробированы с положительным результатом в отделении гравитационной хирургии крови Ставропольской краевой клинической больницы и рекомендованы для очистки консервированной крови длительных сроков хранения.

Апробация работы. Результаты работы были представлены: на Всероссийской научной конференции «Современные достижения биотехнологии - вклад в науку и практику XXI века» (Ставрополь, 1999); на 44 научно-методической конференции «Университетская наука - региону» (Ставрополь, 1999); на III Международной конференции «Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологии» (С.-Петербург, 2001); на Всероссийской научно-практической конференции «Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии» (Кисловодск, 2001); на научной конференции, посвященной 70-летию биолого-химического факультета СГУ (Ставрополь, 2001).

Публикации. Результаты исследований опубликованы в 10-ти работах.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы и 3 глав, выводов, библиографического списка, приложения. Работа изложена на 132 страницах, содержит 16 рисунков и 18 таблиц. Библиографический список состоит из, 158 наименований.

ВЫВОДЫ

1. Проведены исследования по синтезу органокремнеземных композиционных сорбентов методом формирования пористой структуры кремнезема в присутствии хитозана и сульфохитозана, обладающих стандартностью структурных характеристик - удельная поверхность колеблется в пределах 80-140 м2/г, объем пор 1,2-1,64 см3/г.

2. Исследован химический состав композиционных органокремнеземных сорбентов, микроструктура поверхности в сопоставлении с данными ИК - спектроскопии и спектроскопии диффузного отражения. Установлено, что микроструктура поверхности композиционных сорбентов представлена сочетанием участков аморфных образований с губчатой структурой. Наличие на поверхности аминогрупп обуславливает полиэлектролитные свойства сорб-ционных материалов.

3. Получены хитозанкремнеземные композиционные сорбенты с магнитным наполнителем - магнетитом (БезОД Установлено, что введение в компонентный состав магнетита в количестве 0,25-2,5 г при синтезе сорбентов приводит к возрастанию удельной намагниченности насыщения от 1,1 до 16,3 А*м2/кг. Наличие магнитного компонента в составе композиционных сорбентов позволяет осуществлять направленное регулирование их магнитных свойств и повысить эффективность применения в качестве аппликационных материалов в медицинской практике.

4. Разработана методика получения элементсодержащих сорбентов, включающая на первом этапе молекулярное наслаивание на поверхности непористого аэросила А-380, а на втором этапе - стадию образования аморфно-корпускулярных кремнеземов с пористой структурой. Осуществлен стехио-метрический расчет протекания реакции молекулярного наслаивания на поверхности аэросила А-380 для хлоридов титана, циркония и алюминия.

5. На основе композиционных хитозанкремнеземных матриц получены иммобилизованные препаратьг фермента лизоцима и исследована кинетика ферментативной реакции. Определены величины максимальной скорости ферментативной реакции и значения константы Михаэлиса. Установлено, что значение стандартной энтальпии термоинактивации фермента лизоцима имеет величину 141 кДж/моль, а свободная энергия денатурации составляет 72 кДж/моль. Иммобилизованный лизоцим термодинамически более стабилен и его активность обратимо восстанавливается после термоинактивации.

6. На основе методов жидкофазного окисления и аминирования разработана методика получения активированных углей сферической грануляции с анионо- и катионообменными свойствами. Достигнуто направленное регулирование кислотных свойств сорбентов в пределах значений констант равновесия ионного обмена 1,12-1,57*1 О*5. Аминированные угли СКН - 1М по сравнению с исходными образцами обнаруживают усиление основных свойств, что подтверждено значениями кажущихся констант основности /^К.

7. Проведено моделирование ферментативной каталазной и инвертаз-ной активности поверхностными центрами окисленных углеродных сорбентов. Жидкофазное окисление углей приводит к увеличению инвертазной активности как для сорбента СКН - 1М, так и «Симплекс».

8. По результатам апробации гемосорбентов сферической грануляции установлена их высокая эффективность для коррекции метаболических сдвигов в консервированной крови длительных сроков хранения.

1. Айлер, Р. Химия кремнезема /Р. Айлер. М.: Мир, 1982. - 127 с.

2. Алесковский, В.Б. Стехиометрия и синтез твердых соединений /В.Б. Але-сковский. М.: Высшая школа, 1976. -218 с.

3. Алесковский, В.Б. Химия твердых веществ /В.Б. Алесковский М.: Высшая школа, 1978. - 350 с.

4. Алесковский, В.Б. Физико-химические основы рационального выбора активных материалов /В.Б. Алесковский, В.Г. Корсаков. Л.: Изд-во ЛГУ, 1980.- 160 с.

5. Алесковский, В.Б. Твердые химические соединения /В.Б. Алесковский //Направленный синтез твердых веществ: Сб. науч ст. Л., 1983. - Вып. 1. -С. 3-16.

6. Алесковский, В.Б. Модифицирование поверхности неорганическими соединениями /В.Б. Алесковский, А.Я. Юффа //Журн. Всес хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. 1989. - №3. - С. 317-324.

7. Алесковский, В.Б. Химия высокоорганизованных веществ //Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологии: Автореф. докл. III Междунар. конф. /СПбГУ. Санкт - Петербург, 2001. - С. 7-13.

8. Антонов, С.Ф. Хирургические повязки на основе коллагена и хитозана /С.Ф. Антонов, В.О. Виноходов //Архив ветеринарных наук. 1998. - Т.1. -4.2.-С. 191-196.

9. Антонов, С.Ф. Методы контроля стерильности коллаген хитозановых раневых покрытий и оценки их бактериального действия /С.Ф. Антонов, Н.Б. Вербицкая, В.О. Виноходов //Архив ветеринарных наук. - 1999. - Т.1. -4.3.-С. 468-480.

10. П.Ахназарова, С.JI. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии /С.Л. Ахназарова, В.В. Кафаров. М.: Высшая школа, 1978.-320 с.

11. Балуда, В.П. Лабораторные методы исследования системы гемостаза /В.П. Балуда, З.С. Баркаган, Е.Д. Гальдберг. Томск: ТМИ, 1980. - 303 с.

12. Бебрис, Н.К. Получение чистого макропористого кремнезема аэросила -адсорбента для газовой хроматографии /Н.К. Бебрис, A.B. Киселев, Ю.С. Никитин //Коллоид, журн. 1967. - Т.29. - №3. - С. 326-332.

13. Березкин, В.Г. Твердые носители в газовой хроматографии /В.Г. Березкин, В.П. Пахомов, К.И. Сакодинский. М.: Химия, 1975. — 210 с.

14. Биофизика. 1. Теоретическая биофизика: Учеб. для биол. спец. вузов /А.Б. Рубин. М.: Высшая школа, 1987. - 319 с.

15. Биофизика. 2. Биофизика клеточных процессов: Учеб. для биол. спец. вузов /А.Б. Рубин. М.: Высшая школа, 1987. - 304 с.

16. Богатский, A.B. Иммобилизация протеиназы Е и П на поверхности ами-норганокремнезема /A.B. Богатский, Т.И. Давиденко, A.B. Чуенко //Укр. биохим. журн. 1979. - Т. 51. -№4. - С. 315-318.

17. Брей, В.В. Исследование строения поверхности пирогенного кремнезема, модифицированного метилхлорсиланами методом1. ЯМР /В.В. Брей,

18. Ю.И. Горлов, A.A. Чуйко //Теорет. и эксперим. химия. 1986. - №3. - С. 378-383.

19. Брык, М.Т. Полимеризация на твердой поверхности неорганических веществ /М.Т. Брык. Киев: Наукова Думка, 1981.-271 с.

20. Брыкалов, A.B. Сорбенты на основе кремнеземов и активированных углей в биотехнологии и медицине /A.B. Брыкалов //Матер, конф. химиков Сев. Кавказа. Нальчик, 1991.-С. 185-186.

21. Брыкалов, A.B. Получение биопрепаратов на основе методов аффинной сорбции и иммобилизации: Дисс. . д-ра хим. наук / A.B. Брыкалов. -СПб, 1993.-330с.

22. Брыкалов, A.B. Метод получения магноиммуносорбентов для диагностических тест-систем /A.B. Брыкалов, И.В. Жарникова, И.С. Тюменцева //Сб. тр. 58 науч.-метод. конф. /Ставроп. ГМИ. Ставрополь, 1995. - С. 19-20.

23. Брыкалов, A.B. Новые композиционные носители для иммобилизации ферментов /A.B. Брыкалов, О.В. Воробьева //Современные достижения биотехнологии: Матер. Всерос. конф. /Ставроп. ГСХА. — Ставрополь, 1996. С. 279-280.

24. Брыкалов, A.B. Разработка твердофазной тест-системы для диагностики хеликобактер пил ори /A.B. Брыкалов, О.В. Воробьева, В. Д. Пасечников //Современные достижения биотехнологии: Матер. Всерос. конф. /Ставроп. ГСХА. Ставрополь, 1996. - С. 274-275.

25. Брыкалов, A.B. Синтез и физико-химические исследования углеродных сорбентов медицинского назначения /A.B. Брыкалов, А.Н. Кабанкова, A.JI. Новожилов //Сб. науч. тр. /Сев. Кав. ГТУ. Сер. «физико-химическая». -Ставрополь, 2002. Вып. 6. - С. 46-48.

26. Вирник, А.Д. Научные и технологические основы создания и применения волокон биокатализаторов /А.Д. Вирник, Н.Г. Кильдеева, С.Б. Рисовская //Хим. волокна. - 1994. - №5. - С. 28-36.

27. Волькенштейн, M.B. Структура и стабильность биологических макромолекул /М.В. Волькенштейн. М.: Мир, 1973. - 217 с.

28. Ворошилова, О.И. Синтез и исследование кремнеземных носителей с поверхностью, модифицированной у аминопропильными группами /О.И. Ворошилова, A.B. Киселев, Ю.С. Никитин //Коллоид, журн. - 1980. - Т. 42. - №2. - С. 223-229.

29. Гафуров, Ю.М. Средства наружного применения препаратов «Полимед», «Автохит», «Гидрохит» /Ю.М. Гафуров, В.А. Мамонтова, В.А. Рассказов //Новые достижения в исследовании хитина и хитозана: Матер. 6 Между-нар. конф. /ВНИРО. Москва, 2001. - С. 150-152.

30. Гордон, Б.Л. Сравнительная характеристика углеродных сорбентов применительно к поликомпонентным биологическим ситемам /Б.Л. Гордон //Гемосорбция. 1977. - №1. - С. 16-21.

31. Горлов, Ю.И. Исследование электронного строения и свойства кластерных моделей кремнезема методом МПДП /Ю.И. Горлов, В.А. Заец, A.A. Чуйко //Теорет. и эксперим. химия. 1986. - 22. - №5. - С. 533-545.

32. Горяинов, Г.И. Результаты сравнительного исследования ряда природных энтеросорбентов /Г.И. Горяинов, А.Г. Горяинов //Новые достижения в исследовании хитина и хитозана: Матер. 6 Междунар. конф. /ВНИРО. Москва, 2001.-С. 159-161.

33. Грант, Х.Я. Сравнительная оценка некоторых методов количественного определения лизоцима в сыворотке крови /Х.Я. Грант, Л.И. Яворковский, И.А. Блумберг //Лабораторное дело. 1973. - №5. - С. 300-304.

34. Григоров, О.Н. Электрокинетические явления /О.Н. Григоров. Л.: Изд-во ЛГУ, 1973.-169 с.

35. Дубинин, М.И. Адсорбция-и пористость /М.И. Дубинин. М.: ВАХЗ, 1972.- 127 с.

36. Дункен, X. Квантовая химия адсорбции на поверхности твердых тел /X. Дункен, В. Лыгин. М.: Мир, 1980. - 268 с.

37. Жакот, P.A. Иммобилизация ферментов на силикатных носителях /P.A. Жакот, A.C. Корсакевич //Успехи биолог, химии. 1977. - Т.18. - С. 140161.

38. Жоголев, К.Д. Перспективь1 клинического применения иммуномодули-рующих препаратов на основе хитозана /К.Д. Жоголев, В.Ю. Никитин, В.Н. Цыган //Медицинская иммунология. 2001. - Т. 3. - №2. - С. 316-317.

39. Зайцев, Г.Н. Математический анализ биологических данных /Т.Н. Зайцев. -М.: Наука, 1991.- 184 с.

40. Звягинцев, Д.Г. Взаимодействие микроорганизмов с твердыми поверхностями / Д.Г. Звягинцев. М.: Изд-во МГУ, 1973. - 176 с.

41. Ильин, A.B. Ацетилирование низкомолекулярного водорастворимого хи-тозана /A.B. Ильин, В.П. Варламов //Новые достижения в исследовании хитина и хитозана: Матер. 6 Междунар. конф /ВНИРО. Москва, 2001. -С. 280-283.

42. Исследование закономерностей разложения перекиси водорода углеродными сорбентами СКН /А.Б. Щербицкий, Н.Т. Картель, С.В. Михайловский и др. //Адсорбция и адсорбенты. 1983. - Вып. 11. - С. 80-84.

43. Исследование кислотных свойств силохрома С 120, модифицированного элементоксидными слоями 'методами молекулярного наслаивания /A.B. Брыкалов, С.И. Кольцов, В.И. Ковальков и др. //Журн. физ. химии. - 1986. -Т.60.-№4.-С. 950-952.

44. Si и Н высокого разрешения в твердой фазе /Э.Т. Липпмаа, A.B. Само-сон, A.B. Брей и др. //Докл. Ан СССР. 1981. - 259. - №2. - С. 403-408.

45. Исследования структуры гидроксильного покрова пирогенного кремнезема методами ИК-спектроскопии и масс-спектроскопии /В.В. Брей, Н.И. Горлов, Э.Н. Король и др. //Теорет. и эксперим. химия. 1982. - №1. - С. 122-125.

46. Карнаухов, А.П. Глобулярная модель пористых тел корпускулярного строения /А.П. Карнаухов //Кинетика и катализ. 1971. - Т. 12. - №4. - С. 1025-1033.

47. Кильдеева, Н.Р. Влияние структуры полимерных материалов на свойства иммобилизованных ферментов /Н.Р. Кильдеева, С.Б. Красовская //Прикл. биохим. и микробиол. 1988. - Т. 24. - №3. - С. 375-379.

48. Кисел ев, A.B. Влияние температуры гидротермальной обработки на изменение пор и скелета промышленного силикагеля /A.B. Киселев, В.М. Лукь-янович, Ю.С. Никитин //Коллоид, журн. 1969. - Т.31. - №3. - С. 388-393.

49. Киселев, A.B. Инфракрасные спектры поверхностных соединений /A.B. Киселев, В.И. Лыгин. М.: Наука, 1972. - 459 с.

50. Козлов, Л.В. Термодинамические основы стабилизации иммобилизованных ферментов /Л.В. Козлов //Биоорган, химия. 1980. - Т.6. - №8. - С. 1243-1253.

51. Коликов, В.М. Хроматография биополимеров на макропористых кремнеземах /В.М. Коликов, Б.В. Мчедлишвили. Л.: Наука, 1988. - 189 с.

52. Кольцов, С.И. Силикагель, его строение и физико-химические свойства /С.И. Кольцов, В.Б. Алесковский. Л.: Госхимиздат, 1953. - 270 с.

53. Кольцов, С.И. Изучение взаимодействия трихлорсилана с силикагелем /С.И. Кольцов //Журн. прикл. химии. 1965. - Т.38. - №6. - С. 1384-1389.

54. Кольцов, С.И. Изучение стехиометрии продуктов реакции трихлорсилана с функциональными группами поликремнекислоты /С.И. Кольцов, Г.Н. Кузнецова, В.Б. Алесковский //Журн. прикл. химии. 1967. - Т.47. - №1. -С. 70-72.

55. Кольцов, С.И. Получение и исследование продуктов взаимодействия че-тыреххлористого германия с силикагелем / С.И. Кольцов, В.Б. Алесков-ский //Журнл. прикл. химии. 1969. - № 9. - С. 1950-1956.

56. Кольцов, С.И. Изучение влияния носителя на свойства катализатора / С.И. Кольцов, В.М. Смирнов, В.Б. Алесковский //Кинетика и катализ. 1973. -Т.14.-№5.-С. 1300-1303.

57. Кольцов, С.И. Влияние модифицирующего монослоя на термическую устойчивость структуры носителя / С.И. Кольцов, А.Н. Волкова //Кинетика и катализ. 1975. - Вып. 4. - С. 1023-1027.

58. Кольцов, С.И. Химические превращения на поверхности твердых веществ /С.И. Кольцов. Л.: ЛТИ им, Ленсовета, 1984. - 60с.

59. Кольцов, С.И. Состав и химическое строение твердых веществ /С.И. Кольцов. СПб.: Изд-во СПб ГТИ, 1987. - 82 с.

60. Кольцов, С.И. Реакции молекулярного наслаивания /С.И. Кольцов. СПб.: СПб ТИ им. Ленсовета, 1992. - 62 с.

61. Конопля, М.М. Изучение распределения электронной плотности на поверхности кремнезема методом 1111ДП /М.М. Конопля, Ю.И. Горлов //Теорет. и эксперим. химия. 1980. - 16. - №5. - С. 653-659.

62. Копылов, В.Б. Взаимодействие хлористого алюминия с силикагелем /В.Б. Копылов, С.И. Кольцов //Химия и химическая технология. 1972. - №8. -С. 956-960.

63. Кудрявцев, Г.В. Структура привитого слоя модифицированных кремнеземов /Г.В. Кудрявцев, С.М. Староверов //Журн. Всес. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. 1989. - №3. - С. 308-316.

64. Кузин, И.А. Получение и исследование свойств азотсодержащего активированного угля /И.А. Кузин, И.А. Лоскутов //Журн. прикл. химия. 1966. -39.-№1.-С. 100-105.

65. Кунин, Р. Ионообменные смолы /Р. Кунин, Р. Майерс. М.: ИЛ, 1977. -250 с.

66. Курбангалеев, С.М. Гнойная инфекция в хирургии /С.М. Курбангалеев. -М.: Медицина, 1985.-272 с.

67. Лабораторные методы исследования в клинике: Справочник /Под ред. В.В. Меньшикова. М.: Медицина, 1987. - 364 с.

68. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений: Учебное пособие для студентов вузов /А.И. Торопцева, К.В. Белогородская, В.М. Бондаренко. Л.: Химия, 1972.- 415 с.

69. Ленинджер, А.Л. Основы биохимии /А.Л. Ленинджер М.: Мир, 1985. -1056 с.

70. Лисичкин, Г.Д. Достижения и перспективы химического модифицирования поверхности минеральных веществ /Г.Д. Лисичкин //Журн. Всес. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. 1989. - Т. 34. - №3. - С. 291-297.

71. Лобанов, В.В. Роль электростатических полей в адсорбции на поверхности твердых оксидов /В.В. Лобанов, Ю.И. Горлов, A.A. Чуйко. Киев: ТОО «Век», 1999.-237 с.

72. Лопухин, Ю.М. Гемосорбция /Ю.М. Лопухин, М.Н. Молоденков. М.: Медицина, 1985. - 288 с.

73. Лоскутов, А.Н. Синтез и свойства ионообменных материалов /А.Н. Лоскутов, И.А. Кузин. М.: Наука, 1968. - 297 с.

74. Малыгин, A.A. Синтез и использование продуктов восстановления хром (V) содержащего силикагеля /A.A. Малыгин, С.И. Кольцов //Журн. орган, химии. 1977. - №1. - С. 3-7.

75. Малыгин, A.A. Химическая-сборка материалов с заданным составом /A.A. Малыгин. М.: Наука, 1986. - 49 с.

76. Методы определения удельной поверхности /A.A. Клячко-Гурвич. М.: Высшая школа, 1961. - 2561 с.

77. Методы практической биохимии: Учеб. пособие для студентов вузов /Под ред. В. Уильямсона. М.: Мир, 1978. - 268 с.

78. Молодкина, JI.M. Модифицирование макропористых кремнеземов поли-винилпирролидоном /Л.М. Молодкина, Б.В. Мчедлишвили //Сб. тр./Ленингр. ин-т Пастера. 1976. - Т 52. - С. 92-95.

79. Молодкина, Л.М. Хроматография биополимеров /Л.М. Молодкина, Б.В. Мчедлишвили //Сб. тр. /Ленингр. ин-т Пастера. 1979. - Т. 52. - С. 92-95.

80. Нечипоренко, А.П. Микроспектрофотометрическое исследование тита-ноксидных слоев, синтезированных методом молекулярного наслаивания /А.П. Нечипоренко, Г.К. Шевченко, С.И. Кольцов //Журн. прикл. химии. -1981. Т. 54. -№1. - С. 1260-1264.

81. Николаев, В.Г. Гемосорбция на активированных углях /В.Г. Николаев, В.В. Стрелко. Киев: Наукова Думка, 1979. - 288 с.

82. Николаев, В.Г. Метод гемокарбоперфузии в эксперименте и клинике /В.Г. Николаев. Киев: Наукова Думка, 1984. - 360 с.

83. Пак, В.Н. Природа кислотных центров поверхности титансодержащих кремнеземов /В.Н. Пак, С.И. Кольцов, В.Б. Алесковский //Теорет. и экспе-рим. химия. 1976. - №6. - С. 839-843.

84. Павлов, В.В.Химические перегруппировки в поверхностном слое дисперсных кремнеземов /В.В. Павлов, В.А. Тертых, A.A. Чуйко //Адсорбция и адсорбенты. 1976. -№ 4. - С. 62-69.

85. ЮО.Парфит, Г. Адсорбция малых молекул / Г. Парфит, К. Рочестер. М.: Мир, 1986.-125 с.

86. Петрова, В. А. Ограничение использования хитозана в лечебно-профилактических целях /В.А. Петрова, Г.А. Тарасенко, JI.B. Бережнова //Новые достижения в исследовании хитина и хитозана: Матер. 6 Между-нар. конф. /ВНИРО. Москва, 2001. - С. 220-222.

87. ЮЗ.Плаченов, Т.Г. Разработка конструкции поромеров для изучения структуры пористых тел методом вдавливания ртути /Г.Т. Плаченов //Журн. прикл. химии. 1965. - Т. 28. - №3. - С. 245-253.

88. Ю4.Плачинда, A.C. К вопросу о химическом строении поверхности ксероге-лей метилполисилоксанов /A.C. Плачинда, И.Б. Слинякова, В.И. Чертов //Журн. физ. химии. 1966. - Т. 42. - №1. - С. 24-26.

89. Плиско, Е.А. Хитин и его, химические превращения /Е.А. Плиско, JI.A. Нудьга, С.Н. Данилов //Успехи химии. 1977. - Т. 46. - Вып. 8. - С. 14701487.

90. Юб.Получение хитозана из пчел /A.B. Иванов, И.В. Смирнов, В.М. Раевский и др. //Новые достижения в исследовании хитина и хитозана: Матер. 6 Междунар. конф. /ВНИРО. Москва, 2001. - С. 24-25.

91. Пористая структура и сорбционные свойства азотсодержащих активированных углей /В.В. Стрелко, В.М. Давыдов, C.JI. Медведев и др. //Тез. 12 Укр. респ. конф. по физ. химии /Наук. Думка. Киев, 1977. - С. 194-198.

92. Ю8.Практикум по биохимии растений: Учеб. пособие для студентов вузов / Б.Н. Плешков. М.: Колос, 1976. - 372 с.

93. Практикум по общей биохимии: Учеб. пособие для студентов вузов /Ю.Б. Филипович, Т.А. Егорова, Г.А. Севастьянова. — М.: Просвещение, 1975.-251 с.

94. Рогожин, С.В. Получение модифицированных кремнеземов для присоединения биологически активных соединений /С.В. Рогожин, В.Ю. Варламов, Д.Г. Вальковский //Изб. АН СССР /сер. хим. 1975. - №8. - С. 17181721.

95. ПЗ.Сентебова, H.A. Предложения по унификации методов определения свободного холестерина в сыворотке крови /H.A. Сентебова //Лабораторное дело. 1976. - №6. - С. 375-380.

96. Пб.Синицын, А.П. Зависимость стабильности иммобилизованной глюкоза-милазы от способа иммобилизации /А.П. Синицын, А.И. Клибанов //Прикл. биохим. и микробиол. 1978. - №2. - С. 236-242.

97. Слинякова, И.Б. Гели кремнийорганических соединений /И.Б. Слинякова, М.Ф. Куркова, И.Е. Неймарк //Коллоид, журн. 1971. - Т. 26. - №4. - С. 505-512.

98. Слинякова, И.Б. Получение и исследование свойств смешанных адсорбентов силикополивинил силоксанов /И.Б. Слинякова, Л.И. Куренная //Адсорбция и адсорбенты. 1972. - №1. - С. 83-86.

99. Сорбенты на основе силикагеля в радиохимии /Б.Н. Ласкорин, В.В. Стрелко, Д.Н. Стражеско, В.Н. Денисов. -М.: Атомиздат, 1977. 304 с.

100. Справочник по клинической химии / В.Г. Колб, B.C. Камышников. -Минск: Беларусь, 1982. 366 с.

101. Стражеско, Д.Н. Химическая природа поверхности, избирательный ионный обмен и поверхностное комплексообразование на окисленном угле /Д.Н. Стражеско, И.А. Тарковская //Адсорбция и адсорбенты. 1972. -Вып. 1.-С. 7-17.

102. Стражеско, Д.Н. Электрофизические свойства активированных углей и механизм процессов, происходящих на их поверхности /Д.Н. Стражеско //Адсорбция и адсорбенты. 1979. - Вып. 4. - С. 3-7.

103. Тарасенко, Л.Д. Лечение гнойных ран с использованием сорбентов /Л.Д. Тарасенко, В.Л. Бондарев, К.С. Терновая //Сорбционные методы детокси-кации и иммунокоррекции в медицине: Сб. науч тр. Харьков, 1982. - С. 162-164.

104. Тарковская, И.А. О факторах, влияющих на образование поверхностных комплексов на окисленных углях и на их ионообменные и каталитическиесвойства /И.А. Тарковская, Д.Н. Стражеско, В.Е. Гоба //Адсорбция и адсорбенты. 1977. - Вып. 5. - С. 3-11.

105. Тарковская, И.А. Исследование химической природы поверхности активных углей методом ИК спектроскопии /И.А. Тарковская, А.Н. То-машевская, В.И. Рыбаченко //Адсорбция и адсорбенты. - 1980. - Вып. 8. -С. 43-48.

106. Тертых, В.А. Исследование взаимодействия у-аминопропил- и ß-цианэ-тилтриэтоксисиланов с поверхностью аэросилов методом ИК-спектроскопии /В.А. Тертых, A.A. Чуйко, И.Е. Неймарк //Теорет. и экспе-рим. химия. 1965. - №3. - С. 400-405.

107. Тертых, В.А. Трихлор- и триметоксисилильные группы на поверхности аэросила /В.А. Тертых, В.М. Мащенко, A.A. Чуйко //Докл. АН СССР. -1971200. №4. - С. 865-868.

108. Тертых, В.А. Химические реакции с участием поверхности кремнеземов /В.А. Тертых, В.В. Янишпольский //Укр. хим. журнал. 1972. - Т. 38. -№8.-С. 774-779.

109. Тертых, В.А. О размещении структурных гидроксильных групп на поверхности аэросила /В.А. Тертых, В.В. Павлов, К.И. Ткаченко //Теорет. и эксперим. химия. 1975. - Т.П. - №3. - С. 415-420.

110. Тертых, В.А. Основные закономерности взаимодействия силанольных групп кремнезема с алкилхлорсиланами ряда ClnSi(CH3)4n (0-4) /В.А. Тертых, В.В. Павлов, К.И. Ткаченко //Теоретическая и экспериментальная химия.-1975.-Т.П.-№2.-С. 174-181.

111. Тертых, В.А. Проблемы реакционной способности молекул, атакующих фиксированный центр / В.А. Тертых, В.В. Павлов //Адсорбция и адсорбенты. 1978. - Вып.6. - С. 67-75.

112. Тертых, В.А. Особенности хемосорбции спиртов на поверхности кремнезема / В.А. Тертых //Адсорбция и адсорбенты. 1983. - Вып. 11. - С. 311.

113. Иб.Томашевская, А.Н. Сорбционные и каталитические свойства модифицированных углеродных материалов /А.Н. Томашевская, В.В. Стрелко //Адсорбция и адсорбенты. 1983. - Вып. 11. - С. 68-76.

114. Туркова, Я.М. Аффинная хроматография /Я.М. Туркова: Перевод с англ. Л.В. Козлова. М.: Мир, 1980. - 471 с.

115. Тюпенко, Г.М. Электрофорез хитозана при лечении заболеваний паро-донта / Г.М. Тюпенко, Е.Е. Скорикова, А.Б. Зезин //Новые достижения в исследовании хитина и хитозана: Матер. 6 Междунар. конф. /ВНИРО. -Москва, 2001. С. 241-247.

116. Физико-химические методы анализа в агрохимии: Учебное пособие для вузов /Г.Г. Русин. М.: Агрохимиздат, 1990. - 302 с.

117. ИО.Фрайфельдер, Я. Физическая химия /Я. Фрайфельдер. М.: Мир, 1980. -418 с.

118. Ходж, Ф. Органические реакции с использованием реагентов или субстратов, ковалентно закрепленных на функционализированных неорганических носителях /Ф. Ходж //Журн. Всес. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. 1989. - Т.34. - №3. - С. 33-1-339.

119. Чуйко, A.A. Аминокремнеземы как химически активные сорбенты и наполнители полимерных материалов /A.A. Чуйко, В.А. Тертых, Г.Е. Павлик //Коллоид, журн. 1965. - Т.27. - №6. - С. 903-907.

120. Шалимов, A.A. Применение магнитоуправляемых сорбентов в лечении гнойных ран /A.A. Шалимов, Ю.З. Лифштиц, А.Ю. Усенко //Сорбенты медицинского назначения и механизмы их лечебного действия: Тез. IV респ. конф. /Донецк. МИ. Донецк, 1988. - С. 284-286.

121. Янишпольский, В.В. Иммобилизация ферментов на активированных аминокремнеземах /В.В. Янишпольский, В.А. Тертых, A.A. Чуйко //Тез. 12 Укр. конф. по физ. химии /Наукова Думка Киев - 1977. - С. 203.

122. A.c. 245364 СССР, МКИ3 В 01 У 20/10. Способ получения органосилика-геля /И.Б. Слинякова, И.Г. Воронков, Э.Я. Луковиц (СССР). № 1045670/16-09; Заявлено 20!02.68; Опубл. 15.04.69. Бюл. №19 //Открытия. Изобретения. 1969. - №19, - С. 56.

123. Bascom, W.D. Hudrolisis of triethulethocsilans at the silicacarbon tetrachloride interface /W. D. Bascom,' R.Y. Timons //Phus. ehem. 1972. - V. 76. - P. 3292-3300.

124. Rilchie, F. Proteins et interfaces /F. Rilchie //Adv. Protein ehem. 1978. - V. 32.-P. 283-323.

125. Wang, W. Viscosity and flow properties of concentrated solutions of chitosam with different degrees of deacetylation /W. Wang, D. Xu //Int. J. Biol. Macro-mol. 1994. -V. 16. - №3. - P. 149-152.

126. Watanabe, K. 6 0 - carboxymethylchitin (CM - chitin) as drug carrier /K. Watanabe, I. Saiki, Y. Uraki, S. Tokuras //Chem. Pharm. Bull. - 1990. - Vol. 38. - №2.-P. 506-509.

127. Yamamoto, A. Conformational behavior of chitosan in the acetate salt: An X-ray study /A. Yamamoto, J. Kawada, T. Yui, K. Ogawa // Biosci. Biotech. Bio-chem. 1997. - V. 61. - P. 1230-1232.