Синтез и физико-химические свойства полиалкилалканоатов лития тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ
|
Донская, Наталья Александровна
АВТОР
|
||||
|
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Казань
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
2006
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.03
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
На правах рукописи
ДОНСКАЯ НАТАЛЬЯ АЛЕКСАНДРОВНА
СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИАЛКИЛАЛКАНОАТОВ ЛИТИЯ
02.00.03 - органическая химия
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук
Казань - 2006
Работа выполнена на кафедре технологии основного органического и нефтехимического синтеза Казанского государственного технологического университета.
Научный руководитель:
- кандидат химических наук, доцент Маврин Виталий Юрьевич
Официальные оппоненты:
- доктор химических наук, профессор Гуревич Петр Аронович
- доктор химических наук, Данилов Александр Михайлович
Ведущая организация: Федеральное государственное унитарное предприятие «Государственный научно-исследовательский институт химических продуктов, г. Казань»
Защита состоится «19» мая 2006г. в 14 часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.07 в Казанском государственном технологическом университете по адресу: 420029 г. Казань, ул. Сибирский тракт 12, Д-414.
С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Казанского государственного технологического университета.
Автореферат разослан « »0/)р&/1# 2006г.
Ученый секретарь диссертационного совета,
кандидат химических
наук (^»«»«^С. В.М.Захаров
ÄOOßk
1-ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность работы. Современные направления модификации состава топлив и в частности автобензинов определяются техническими требованиями к экологическим характеристикам двигателя Отто по токсичности выхлопных газов. Одновременное повышение требований к моторным свойствам бензинов для массовой автомобильной техники и запрет на применение ал-килсвинцовых антидетонаторов способствовали значительному росту объемов вторичной нефтепереработки и развитию производства нефтехимических компонентов. Преобладающее развитие процессов риформинга, т.е. повышение детонационной стойкости базовых углеводородных бензинов за счет увеличения массовой доли аренов, не только противоречит рекомендациям Всемирной топливной хартии (ВТХ), но и объективно повышает собственную токсичность топлива. Крупнотоннажное вовлечение в состав автобензинов продуктов нефтехимического синтеза, из которых наибольшее значение получил метил-трет-бутиловый эфир (МТБЭ), привело к непредвиденным экологическим проблемам, так что в регионах с наиболее развитой транспортной инфраструктурой применение МТБЭ в составе топлив законодательно запрещено.
Известные проблемы при эксплуатации двигателя Отто на топливах, содержащих антидетонаторы на основе металлов переменной валентности (Mn, Fe), и отсутствие исследований по применению органических производных иных металлов привели к декларированию ВТХ полного отсутствия зольных компонентов в составе бензинов для массового автотранспорта и ограничению сферы применения металлсодержащих
Автор выражает искреннюю благодарность к.х.н., доценту Клим ситовой Г.Ю. за участие в руководстве при проведении эксперимента.
РОС. НАЦИОНАЛЬНА)»,
3 БИБЛИпт»** I
С.Пе ♦ 08
регуляторов горения углеводородов только для спортивного и специального транспорта и мототехники. При этом расширение номенклатуры и объемов производства индивидуальных средств передвижения, специальной и спортивной техники, в том числе легких и сверхлегких моделей выявило полное отсутствие на отечественном рынке комплексных компонентов специальных топлив. Востребованность систематических исследований новых регуляторов горения углеводородов на базе полиалкилалка-ноатов лития, которые обеспечивают повышение детонационной стойкости бензинов, снижают износ двигателей, не увеличивают токсичность топлив и продуктов их сгорания определяет актуальность данной работы.
Цель работы. Обоснование выбора сырьевой базы для синтеза литиевых антидетонаторов - полиалкилалканоатов лития - на основе крупнотоннажных нефтехимических продуктов, производство которых освоено в России.
Синтез новых синтонов и композиций литиевых антидетонаторов горения углеводородов в двигателях Отто, исследование строения, обоснование состава полиалкилалканоатов лития и изучение их свойств, определяющих возможность, области и условия применения в топливах.
Научная новизна. Впервые доказано строение индивидуальных изомерных карбоновых кислот от С7Н14О2 до С10Н20О2, входящих в состав продуктов карбоксилирования тримеров пропилена, предложена схема их образования в реакции Коха-Хаафа. Рассмотрены направления фрагментации 2,2-
диалкилзамещенных карбоновых кислот С9 и выше в масс-спектрах электронного удара (ЭУ). Показано, что высокий антидетонационный эффект полиалкилалканоатов лития обусловлен их истинной растворимостью в легких жидких углеводородах и углеводородных фракциях. Найдено, что растворы смесей ди-фильных полиалкилалканоатов лития в углеводородных фракциях в области концентраций, имеющих практическое значение,
инактивны на границе раздела фаз с воздухом. Обнаружено, что термическая устойчивость солей щелочных металлов жирных карбоновых кислот зависит от строения аниона органической кислоты и природы катиона металла.
Практическая значимость. Разработка и обоснование состава литиевых регуляторов горения на базе солей 2,2-диметилзамещенных карбоновых кислот марки (ВИКК-И), являющихся продуктами отечественной технологии крупнотоннажного нефтехимического синтеза определяет практическую значимость работы. Найдено, что полиалкилалканоаты лития представляют интерес для совершенствования технологии применения спиртовых оксигенатов, поскольку расширяют область фазовой стабильности углеводородо-спиртовых смесей при низких (до минус 70°С) температурах.
Апробация работы. Основные материалы, представленные в диссертационной работе, докладывались и обсуждались на конференциях: IV международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия - 2002» (Нижнекамск, 2002); регионального научно-практического семинара Российского фонда фундаментальных исследований «Пути коммерциализации фундаментальных исследований в области химии для отечественной промышленности» (Казань, 2002); «Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов» (Нижнекамск, 2004); IV международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия - 2005» (Нижнекамск, 2005); научных сессиях Казанского Государственного Технологического Университета (Казань, 2002-2006).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 18 печатных работ, в том числе 2 статьи в центральных изданиях, 5 тезисов докладов, 8 статей в Трудах конференций, 3 статьи в Материалах конференций.
Объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, библиографического списка, содержащего 179 источников. Работа изложена на «¿^"страницах машинописного текста, содержит рисунков, 104 таблицы.
2.СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ Во введении указана цель работы и обоснована ее актуальность.
В литературном обзоре рассмотрены способы получения металлических мыл, свойства их растворов в органических растворителях и применение.
Во второй главе представлены проведенные исследования по синтезу изомерных карбоновых «неокислот», сравнительный анализ строения «неокислот» и 2,2-диметилзамещенных высших изомерных карбоновых кислот. Изучены физико-химические свойства щелочных солей карбоновых кислот.
2.1.Строение и синтез изомерных карбоновых кислот
Результаты капиллярной хроматографии и масс-спектрометрии промышленного образца высших изомерных карбоновых кислот (ВИКК-И), являющегося продуктом радикальной теломеризации этилена изомасляной кислотой, показали, что он на 97% является смесью полимергомологов с четным числом углеродных атомов.
В промышленном образце ВИКК-И идентифицированы следующие карбоновые кислоты, (%масс.):
• 2,2-диметилгексановая (51,6), 2,2-диметилоктановая (16), 2,2-диметилдекановая (13,3), 2,2-диметилдодекановая кислота (8,4), 2,2-диметилтетрадекановая (6,3), 2,2-диметилгексадекановая (3,8), 2,2-диметилоктадекановая (0,3).
• 2-метил-2-этилгексановая (ОД), 2-метил-2-этилоктановая (ОД).
• 2,2,3-триметилгептановая(0,2), 2,2,3-триметилнонановая (0,3), 2,2,3-триметилундекановая (0,2), 2,2,3-триметилпентадекановая (0,2).
• 2,2-диметилоктеновая (ОД), 2,2-диметилдеценовая (0,3).
В продукте карбоксилирования тримеров пропилена по реакции Коха-Хаафа идентифицированы следующие кислоты, (%масс.):
1. 2,2,3-триметилбутановая (3,2); 2. 2-метил-2-этилбутановая (1,7); 3. 2,2,3-триметилпентановая (1,1); 4. 2-метил-2-этилпентановая (3,9); 5. 2,2,4-триметилгексановая (1,3); 6. 2,3-диметил-2-этилгексановая (3,9); 7. 2-метил-2-изопропилгекановая (30,6); 8. 2,3-диметил-2-пропилпентановая (44,7); 9. 4-метил-2,2-диэтилгексановая (0,3); 10. 2-метил-2-этилоктановая (0,4); 11. З-метил-2,2-дипропилпентановая (0,2); 12. 3-метил-2,2~ди-пропилгексановая (0,2). Для объяснения факта изменения строения углеродных скелетов с уменьшением числа структурных изомеров при карбоксилиро-вании тримеров пропилена с широким набором изомерных но-ненов, предложена схема реакции Коха-Хаафа (схема 1). После первичного протонирования нонена происходит образование более стабильных третичных карбениевых ионов с вицинальным положением метальных групп, что приводит к узкому изомерному набору «неодекановых» кислот.
Результаты капиллярной хроматографии кислот, выделенных из продукта карбоксилирования изоамиленовой фракции по реакции Коха-Хаафа, показали, что они представляют смесь широкого фракционного и широкого изомерного состава, из которой идентифицированы некоторые кислоты, (% масс.): 1. 2,2,3-триметилгексановая (1,4); 2. 2,4-диметил-2-этилпентановая (1,0); 3.2,2-диэтилпентановая (1,5);
Схема 1
Схема образования кислот СюН2о02 при карбоксилировании тримеров пропилена
СНд—СНг-СНг—сн = с_сн—Сн3—•» I I (НгЭОд)
СН3 СНд
СН3—СНг— СН2—С=сн—СН—СН3
СНз—С На—СНг—-С На—С~СН—СН,
сдвиг А СН,СН, метильной I —
группы
1 * со
(Н250(+ МСООН)
г нго
СН,
СН,
СНд—СН2-СНг—С—СНг-СН—СН
СН,
сдвиг СН; метильной группы
]
СНа—СНг—СН=С—СНг—СН—СНд -^ЛНгЭО«)
СН3 *
«н +
СНз—СНг—СН—СНг—СН =С—СНд-»-СН,—СНг—СН—СНг—СНг—С—СН3
1 1 (Нг3°4) ' ¿Нд 1 ¿Нд
СН,
сн.
СНд—СН= с—СНг—СНг—СН—СНд -»
I I (НгБО.)
СНд СНд
СНд—СНг—С—СНг—СНг—СН-СНд
СНд-СНг— С=СН—СНг—СН-СНд
СНд ¿»Нд
СНд
СНд СДВИГ
метильных групп
СН,
СНд— СНг—С Н 2— С Н 2— с—соск 30,6% СН,—СН
СНд
СДВИГ
метильной группы
СН,—СНг—СНг—СН—С=СН-СН3
СНд СНд
и* Г~ ♦ (НгвО.*
-л— [СНГ- СН^-СНа-СН-С-СНг-СН^ с
I- ¿н, ¿н, -I гН£ ^ I
СНд-СНг-СН=С—СН -СНг-СН3 »
| | (НгоОд)
СНд СНд
СНз—СНа—СНу-С-СН—СНг—СН.
__СН, СНд _
1» со
(нгзо4*
нсоонк СНд—СНг—СН_с—
гН20
44,7%
СНг—СН, СООН
3,9% 6Нз ^Н,
СНг—С На— СН, ^ С—СООН СН, СН,
4. 2,3-диметил-2-этилгексановая (9,1); 5. 2,2,3-триметилгептановая (1,5); 6. 3-метил-2-этил-2-изопропилбутановая (1,5); 7. 2-метил-2~этилоктановая (11); 8. 2,3-диметил-2-изопропилгексановая (1,2).
2.2 Синтез щелочных солей карбоновых кислот
Нормальные и полиалкилалканоаты лития, натрия, калия были получены нейтрализацией карбоновых кислот гидроокисью щелочного металла (схема 2).
псоон+мон „ ^дсоом+н2о
М=Ы, N8, К
В качестве растворителя применяли изопропиловый спирт, либо синтез проводился в двухфазной водно-углеводородной смеси. Соли были осушены азеотропиой отгонкой, растворитель удалялся в вакууме.
Для исследования влияния строения углеводородного радикала жирной кислоты на физико-химические свойства алка-ноатов щелочных металлов при синтезе солей использовали карбоновые кислоты различного строения и фракционного состава, полученные различными методами.
Для сишеза кислых солсй были выбраны смеси высших изомерных карбоновых кислот широкого и узкого фракционного состава. Контроль полученных продуктов характеризовали по кислотному числу смеси.
3. Физико-химические свойства растворов щелочных солей карбоновых кислот в углеводородах.
3.1 Растворимость смесей полиалкилалканоатов лития в углеводородах.
С целью обоснования состава полиалкилалканоатов лития для практического применения в добавках к топливам исследовали их предельную растворимость в углеводородах Сб-С9.
На примере щелочных солей ВИКК-И фракции Св-Сю установлено, что предельная растворимость зависит от катиона щелочного металла и возрастает в последовательности ИасКси (таблица 1).
Таблица 1
Растворимость полиалкилалканоатов (ВИКК-И) лития, натрия, калия в бензине и гексане
Соль Фракционный состав Растворимость, %масс
гексан бензин
¡-СпН2п+1СООи с8-с16 54 75
¡-спн2п+1соок с8-с16 48 -
¡-СпНгп-цСОСМа с8-с,6 40 -
¡-спн2п+1соои с6-с8 0.11 0.15
¡-СпНггыСООЫ Сб-Сю 0.2 20
¡-СпНггыСООи Сп-С18 30 50
Поскольку полиалкилалканоаты лития на основе кислот фракций С6-С8 и Сб-Сю имеют недостаточную предельную растворимость, была изучена их растворимость в углеводородах в присутствии кислых солей. Введение соответствующей кислоты в соль в избытке более 50% значительно повышает ее растворимость.
С целью снижения массовой доли органического ироти-воиона и повышения массовой доли металла в присадке с сохранением достигнутых свойств по растворимости полярного соединения в углеводородах были получены нейтральные соли из смеси кислот широкого фракционного состава, которые обладают удовлетворительной растворимостью в бензине без введения избытка полиалкилалкановых кислот (таблица 2).
Таблица 2
Влияние изменения фракционного состава смеси нейтральных
полиалкилалканоатов лития на растворимость в бензине
Мольное соотношение кислот в смеси, %масс Растворимость, %масс
¡-СпН2п+1СООН, п=7-15 ¡-спн2п+1соон, п=6-8
60 40 -
70 30 0,04
80 20 1
81 19 15
82 18 21
85 15 34
87 13 47
90 10 65
3.2 Определение коэффициента распределения ионов лития для их полиалкилканоатов между углеводородной и водной фазами.
Условия применения компонентов топлив во многом определяются не только их целевыми свойствами, но и таким параметром как экстракция присадки водой из углеводородных фаз. Исследовано распределение иона лития между водной и углеводородными фазами для растворов нейтральных и кислых полиалкилалканоатов. Анализ концентраций по фазам проведен методом пламенной фотометрии. Из таблицы 3 следует, что литий при контакте топлива с водой переходит преимущественно в водную фазу в результате гидролиза соли слабой кислоты и сильного основания. При этом коэффициент распределения на порядок лучше, чем этот показатель для традиционных оксигенатов класса спиртов.
Таблица 3
Распределение ионов лития для их полиалкилалканоатов (¡-СпН2п+1СООи*тСпН2п+1СООН, п=7-15)между водной и углеводородной фазами
Найдено Найдено
Раство- т Сив Си К
ритель органической в водной
фазе. фазе,
мкг/мл мкг/мл
бензин 0 0,303 7,77 0,039
0.5 0,310 7,96 0,039
1 0,315 8,05 0,039
толуол 0 0,265 8,35 0,032
С).5 0,29 7,85 0,037
1 0,328 8,23 0,04
изооктан 0 0,269 8,05 0,03
0.5 0,213 4,8 0,044
1 0,485 7,48 0,065
гептан 0 0,265 7,9 0,034
0.5 0,265 7,57 0,035
1 0,29 8,05 0,036
3.3 Поверхностные явления в растворах смесей полиалкилалканоатов лития в углеводородах.
Поскольку полиалкилалканоаты лития являются дифиль-ными соединениями, их применение возможно в области концентраций, при которых эти топливные присадки не проявляют поверхностной активности на границе раздела фаз и, таким образом, не изменяют свою начальную концентрацию в объеме раствора.
Найдено, что введение полиалкилалканоатов лития незначительно повышает поверхностное натяжение при малых
концентрациях соли в углеводородах, что свидетельствует об их высокой растворимости и инактивности в поверхностном слое (рис.1). Аналогичные зависимости обнаружены для растворов полиалкилалканоатов в - гептане, толуоле, бензине-риформате, бензине-гидрогенизате, базовой топливной композиции бензина АИ-80.
в
о X Б *
О Ф X 5 X X
О. © © *
Ш гг О Р
С «о х
20,16 голо
20,05 20,00 19« 19,90 19.« 19Д) 1976
- ¡-СпН2п+1 СООи*0.075ЬСпН2п+1 СООН • ¡-СпН2п+1 С001>0.151-СпН2п+1 СООН
- ¡-СпН2п+1 СООи*0.31-СпН2п+1 СООН
Рис.1- Влияние полиалкилалканоатов лития на поверхностное натяжение йзооктана.
Следует отметить, что диапазон концентраций, при которых литиевые соли эффективны как антидетонаторы углеводородов, находится в области гомогенных растворов, инертных на границе раздела фаз. Для опытных работ по применению литиевых регуляторов горения предложена товарная форма: присадка «Ликар», которая в качестве растворителей содержит смесь ди-оксановых спиртов «Оксаль Т-66» и этиловый эфир триэти-ленгликоля (ЭЭТЭГ).
Эти растворители являются полярными соединениями, и их присутствие может оказывать влияние на поверхностное натяжение раствора присадки в топливе.
В составе современных автобензинов находят применение бинарные присадки, сочетающие антидетонационный эффект металлорганических антидетонаторов и беззольного 14-
метиланилина. Аддитивность антидетонационного действия ли-тийорганических соединений и И-метиланилина (табл.4) подвинула нас изучить поверхностные свойства растворов присадки «Ликар» в товарном бензине.
Таблица 4
Аддитивность АД-эффекта ьСпНггыСООи с 14-
метиланилином
Наименование присадки Концентрация присадки в топливе, % масс Концентрация металла в топливе, ррм. Топливо Октановое число, ед.
И.М. М.М.
- - Эталон 90 90 90
Ликар 0,03 8,5 Эталон 90 90,5 90,9
Экстралин 0,25 - Эталон 90 90,7 91,0
Ликар Э 0,3 8,5 Эталон 90 91,95 92,0
Наличие полярных органических соединений, в частности, ЭЭТЭГ и Оксаля Т-66, в присадке «Ликар» существенно влияет на совместимость полиалкилалканоатов лития с И-метиланилином и делает систему поверхностно инактивной (рис.2).
1_д С,(моль/литр)
Рис.2 - Поверхностная активность раствора присадки «Ликар» в товарном бензине АИ-80.
Э.4 Низкотемпературные свойства растворов полиалкилал' каноатов лития в углеводородах.
Применение топливных присадок и оксигенатов во многом определяется таким параметром как фазовая стабильность топлива при низких температурах (до -50°С). Исследования низкотемпературных свойств полиалкилалканоатов лития были проведены в бензине А-76 с содержанием соли 0,02, 0,2 и 3% масс, что соответствует рабочим концентрациям АД-присадок в бензинах и максимально возможному содержанию соли в углеводороде по технологии производства топлива (табл.5).
Таблица 5
Фазовая стабильность растворов полиалкилалканоатов лития,
натрия, калия в бензине при охлаждении до минус 70°С
Соль Концентрация соли, % масс
0,02 0,2 3
Температура помутнения, °С
¡-С„Н2п+1СООи, п=7-15 Ниже -70 Ниже -70 Ниже -70
¡-СпН2п+1СООК, п=7-15 Ниже -70 Ниже -70 Ниже -70
¡-СпН2п+1 С00и*0.075ЮпН2п+1 СООН, п=7-15 Ниже-70 Ниже -70 Ниже -70
¡-спн2гн1соои*о.151-спн2п+1соон, п=7-15 -62 Ниже -70 Ниже -70 '
¡-спн2т.1сооь1*о.зо1-с„н2п+1соон, П=7-15 Ниже -70 Ниже -70 Ниже -70
¡'с7н15соои*о.41-с7н15соон Ниже -70 Ниже -70 Ниже -70
1-С7Н15СООи*0.61-С7Н15СООН Ниже -70 Ниже -70 Ниже -70
¡-с7н15соои*о.81-с7н15соон Ниже -70 Ниже -70 Ниже -70
¡-С7Н,5СООиЧ-С7Н,5СООН Ниже -70 Ниже -70 Ниже -70
¡-с8н17соои Ниже -70 Ниже -70 Ниже -70
¡-СвН, ^ООиЧ-СвН,7СООН Ниже -70 Ниже -70 Ниже -70
¡-С15Н31СООи Ниже -70 Ниже -70 Ниже -70
Исследования низкотемпературных свойств бензино -этанольных смесей показали, что удовлетворительная фазовая
стабильность наблюдается при содержании воды до 0,14% масс. Полученные данные, представленные в таблице 6, показывают, что присутствие солей не ухудшают фазовую стабильность спиртосодержащего топлива.
Таблица 6
Низкотемпературные свойства бензина в присутствии этанола (а) и растворов соли ¡-СпН2,н1СООи*0.151-СпН2п+1СООН в бензине в
присутствии этанола (б)
Концен- Содержание воды в этаноле, %масс.
трация 0,2 1,2 1,9 3,5
этанола в смеси, %масс. Температура помутнения
топливной смеси, °С
0,5 а ниже -70 ниже -70 ниже -70 ниже -70
б ниже -70 ниже -70 ниже -70 ниже -70
1 а ниже -70 ниже -70 ниже -70 ниже -70
б ниже -70 ниже -70 ниже -70 ниже -70
2 а ниже -70 ниже -70 ниже -70 ниже -70
б ниже -70 ниже -70 ниже -70 ниже -70
3 а ниже -70 ниже -70 ниже -70 -58
б ниже -70 ниже -70 ниже -70 -64
4 а ниже -70 ниже-70 ' ниже-70 -47
б ниже -70 ниже -70 ниже -70 -49
5 а ниже -70 ниже -70 ниже -70 -39
б ниже -70 ниже -70 -68 -ЛЪ
6 а ниже -70 ниже -70 ниже -70 -38
б ниже -70 -63 -56 -42
7 а ниже -70 ниже -70 ниже -70 -35
б ниже -70 -64 -64 -29
* - эмульсия;
В некоторых случаях их введение позволяет расширить область температур, при которых система «бензин - этанол - вода» остается гомогенной.
Следует отметить, что технология получения присадки «Ликар» связана с вовлечением воды на стадии синтеза литиевых солей карбоновых кислот. В настоящее время разрабатывается методика, полностью исключающая введение воды. Реакцию проводят в среде высокомолекулярных гидроксильных соединений: бутил-, этилцеллозольве, бутилкарбитоле, оксале. Такая технология получения «Ликара» позволяет получить многофункциональную присадку, обладающую антидетонационным, моющим и стабилизирующим действием. В состав такой присадки входит 15% масс, литиевой соли и 85% масс, сораствори-теля. Введение «Ликар ОК» (15% масс, литиевой соли и 85% масс. Оксаля Т-66) в этанолсодержащее топливо повышает его фазовую стабильность (таблица 7).
Таблица 7
Низкотемпературные свойства бензина с присадкой «Ликар ОК» ____в присутствии этанола_
Концентрация этанола в растворе, % масс. Содержание Оксаля Т-66 в присадке, % масс.
85 85 85 85
Содержание воды в этаноле, % масс.
0.2 1,2 1,9 3,5
Температура помутнения раствора,°С
0,5 ниже-70 ниже -70 ниже -70 ниже -70
1 ниже -70 ниже -70 ниже -70 ниже -70
2 ниже -70 ниже -70 ниже -70 ниже -70
3 ниже -70 ниже -70 ниже -70 ниже -70
4 ниже -70 ниже -70 ниже -70 ниже -70
5 ниже -70 ниже -70 ниже -70 ниже -70
6 ниже -70 ниже -70 -51 -50
7 ниже -70 ниже -70 -52 -46
4. Термическая стабильность литиевых солей карбоновых кислот
Методом термогравиметрического анализа исследовано термическое разложение литиевых солей карбоновых кислот до соответствующих карбонатов. Влияние строения углеводородного радикала и фракционного состава исходных карбоновых кислот на температуру разложения их литиевых солей представлено в таблицах 8 и 9.
Соли индивидуальных фракций ВИК Сш, Сп имеют низкую температуру разложения, что обусловлено набором изомеров в составе исходных кислот. В то же время повышение термической стабильности производных кислот узкой фракции (С7) связано с их широким изомерным составом.
Таблица 8
Термическая стабильность литиевых солей карбоновых кислот __при различном строении алкильного радикала_
Соль Температура, °С Сублимация, %
начала разложения разложения образования карбоната экспе-рим. рас-счет.
i-CnH2m.iCOOLi,n=9-15 255 478 688 76.58 82.28
i-CnH2n+1COOLi, n=15-21 267 470 685 89.61 87.07
H-C17H35COOLi 262 478 695 85.91 86.46
H-C17H33COOLi 288 482 704 86.41 87.97
H-C4H9CH(C2H5)COOU 315 495 710 74.94 75.34
C„H2nCOOLi, 212 498 696 66.67 86.67
i-CnH2n+1COOLi,n=7-15 160 490 719 88.3 84.43
Таблица 9
Зависимость термических свойств полиалкилалканоатов лития __от фракционного состава исходных кислот_
Соль Температура,0 С Сублимация, %
начала разложения разложения образования карбоната экспе-рим. рас-счет.
|-спн2п+1соои, Псо=10 175 430 660 83.69 80
¡-спнгг1+1соои, псо=12 180 430 690 84.48 82.63
•|-СлН2да1СООи, пСр=9 165 454 720 89.61 84.26
¡-с„н2^соои, ПСог=7 160 469 700 73.96 72.5)
В третьей главе диссертации представлены исходные вещества, методики доведения экспериментов и анализов. ~~ Выводы
1. Выявлены структурные различия в строении высших по-лиалкилалкановых кислот, полученных теломеризацией этилена изомасляной кислотой и карбоксилированием изоалкенов, доказано строение индивидуальных полиал-килалкановых карбоновых кислот от С7Н14О2 до С10Н20О2, входящих в состав продуктов карбоксилирова-ния тримеров пропилена.
2. Найдено, что высокий антидетонационный эффект а-четвертичных карбоксилатов лития обусловлен их истинной растворимостью в бензиновых фракциях углеводородов.
3. Показано, что а-четвертичные карбоксилаты лития в области концентраций, при которых они эффективны как антидетонаторы:
-обладают достаточной растворимостью в углеводородах при низких температурах (до минус 70°С):
-инактивны на границе раздела фаз раствора в углеводороде с воздухом;
-аддитивно совмещаются по антидетонационному эффекту с традиционными октаноповышающими добавками: N-метиланилином и оксигенатами;
-повышают фазовую стабильность углеводородо-спиртовых топлив при низких температурах.
4. Найдено, что как строение углеводородного радикала, фракционный состав изомеров, так и природа катиона влияют на диапазон термического разложения щелочных металлов до соответствующих карбонатов.
5. Найдено, что ионы лития преимущественно экстрагируются в водную фазу при контакте раствора а-четвертичных карбоксилатов лития в топливе с водой.
Публикации по теме диссертации:
1. Коваленко, А.П. Синтез и исследование функциональных свойств литиевых присадок к автобензинам/ А.П. Коваленко, В.Ю. Маврин, Г.Ю. Климентова, H.A. Донская// Сборник трудов II Международной научно-практической конференции «Новые топлива с присадками»,- Санкт-Петербург,- 2002.- С.180-182.
2. Маврин, В.Ю. Синтез и исследование функциональных свойств изоалкилкарбоновых кислот и их литиевых со-лей/В.Ю. Маврин, Г.Ю. Климентова, H.A. Донская, В.И. Гаврилов// В материалах VI Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-2002»,- Нижнекамск,- 2002.- С.64-65.
3. Маврин, В.Ю. Синтез и исследование синтонов литиевых регуляторов горения автомобильных бензинов/ В.Ю. Маврин, Г.Ю. Климентова, H.A. Донская// Труды семи-
нара РФФИ «Пути коммерциализации фундаментальных исследований в области химии для отечественной промышленности».- Казань.- 2002- С. 119-120. Маврин, В.Ю. Синтез и исследование синтонов литиевых регуляторов горения автомобильных бензинов/ В.Ю. Маврин, Г.Ю. Климентова, H.A. Донская//Аннотации сообщений научной сессии КГТУ,- Казань.- 2003, 4-7 февраля.- С.77.
Маврин, В.Ю. Создание научных основ технологии синтеза синтонов литийорганических присадок к углеродным топливам/В.Ю. Маврин, Г.Ю. Климентова, H.A. Донская, В.И. Гаврилов, А.П. Коваленко, В.А. Красноперое //Тезисы доклада отчетной конференции по программе № 203 «Химия и химические продукты», научно-технической программы «Научные исследования высшей школы по приоритетным отраслям науки и техники» за 2002 год, РХТУ им. Менделеева.- 2003,- С.64-65. Маврин, В.Ю. Основы технологии литиевых антидетонаторов/ В.Ю. Маврин, Г.Ю. Климентова, H.A. Донская, В.И. Гаврилов, В.Н Кудряшов// Тезисы докладов XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии,-Казань, 21-26 сентября,- 2003,- Ч.З.- С. 256. Маврин, В.Ю. Разработка технологии нового оксигената для автобензинов/В.Ю. Маврин, Г.Ю. Климентова, H.A. Донская, В.И. Гаврилов, А.П. Коваленко, В.А. Краснопе-ров// Труды юбилейной научно-практической конференции Казаньоргсинтез.- 2003.- С.221-225. Донская, H.A. Исследование термической стабильности изоалкилкарбоксилатов щелочных металлов/Н.А. Донская, В.Ю. Маврин, Р.Ф Абзалов// Вестник Казанского Государственного Университета.-2003.- №2- С.61-68. Хайруллина, В.И., Исследование низкотемпературных свойств растворов оксигенатов в углеводородах/В.И.
Хайруллина, H.A. Донская, Г.Ю. Климентова, В.Ю. Маврин// Сборник научных трудов научно-практической конференции «Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов».- Нижнекамск.-2004.- С.47-51.
10. Мелкумова, А.Г. Исследование низкотемпературных свойств растворов оксигенатов в углеводородах/А.Г. Мелкумова, H.A. Допекал, Г.Ю. Климентова, В.Ю. Маврин// Сборник научных трудов научно-практической конференции «Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов»,- Нижнекамск,-2004.-С.56-60.
П.Донская, H.A. Исследование термической стабильности изоалкилкарбоксилатов щелочных металлов/Аннотации сообщений научной сессии КГТУ.- Казань,- 2004, 3-6 февраля.- С.91
12. Маврин, В.Ю. Проблема технологии антидетонаторов бензинов на базе органических соединений лития/В.Ю. Маврин, Г.Ю. Климентова, H.A. Донская, М.В. Журавлева// Сборник трудов III международной научно-практической конференции «Новые топлива с присадками».- Санкт-Петербург,- 2004.- С.75-83.
13. Донская, H.A. Исследование физико-химических свойств изоалкилкарбоксилатов лития/Н.А. Донская, В.Ю. Маврин, Г.Ю. Климентова// Сборник трудов III международной научно-практической конференции «Новые топлива с присадками»,- Санкт-Петербург,- 2004,- С.209-211.
14. Донская, H.A. Исследование межфазных свойств растворов изоалкилкарбоксилатов лития в углеводородах/Н.А. Донская, В.Ю. Маврин, Г.Ю. Климентова, М.С. Григорьева// В материалах Ш международного симпозиума «Нефтяные дисперсные системы», Москва.-2004.- С. 135136.
15. Донская, Н.Л. Синтез, строение и растворимость изоал-килкарбоксилатов щелочных металлов в углеводоро-дах/Н.А. Донская, В.Ю. Маврин, Г.Ю. Климентова, М.В. Журавлева, Ю.Я. Ефремов, Д.Р. Шарафутдинова// Аннотации сообщений научной сессии КГТУ.- 2005, 1-4 февраля.- С.72.
16. Донская, H.A. Исследование поверхностной активности изоалкилкарбоксилатов лития в углеводородах/Н.А. Донская, В.Ю. Маврин, Г.Ю. Климентова, М.С. Григорьева// Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний.-2005. -№4. -С. 10-15.
17. Донская, H.A. Многофункциональные присадки к топли-вам на базе изоалкилкарбоксилатов калия/Н.А. Донская, В.Ю. Маврин, Г.Ю. Климентова, М.С. Григорьева, A.B. Кузнецова// Труды 1-го международного форума (6-й международной конференции) «Актуальные проблемы современной науки».- Самара.-2005.-С.37-40.
18. Донская, H.A. Синтез, строение и исследование физико-химических свойств изоалкилкарбоксилатов лития/Н.А. Донская, В.Ю. Маврин, Г.Ю. Климентова, М.С. Григорьева, А.Г. Мелкумова// В материалах VI Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-2005».- Нижнекамск.- 2005.- С.147-148.
Соискатель — H.A. Донская
Заказ № 258___Тираж 80 экз.
Офсетная лаборатория Казанского государственного технологического университета 420015, г. Казань, ул.К. Маркса, 68
Введение
Глава I. Синтез и свойства растворов металлических мыл в органических Ф растворителях и их применение.
1.1 Синтез металлических мыл.
1.2 Физико-химические свойства металлических мыл в углеводородах.
1.2.1 Поведение некоторых щелочных мыльных систем в органических растворителях.
1.2.1.1 Солюбилизация карбоксилатов лития карбоновыми кислотами в углеводородных растворителях.
1.2.2 Физико-химические свойства металлических мыл щелочноземельных и тяжелых металлов в органических растворителях.
1.2.2.1 Мыла металлов I группы.
1.2.2.2 Мыла металлов II группы.
1.2.2.3 Мыла металлов III группы.
1.2.2.4 Мыла металлов IV группы.
1.2.2.5 Мыла металлов V группы.
1.2.2.6 Мыла металлов VI группы.
1.2.2.7 Мыла металлов VII группы.
1.2.2.8 Мыла металлов VIII группы.
1.3 Применение растворов металлических мыл в углеводородах.
1.3.1 Карбоксилаты металлов - моющие присадки к моторным ф маслам.
1.3.2 Карбоксилаты металлов - загустители пластичных смазок.
1.3.3 Карбоксилаты металлов - антидетонационные присадки к моторным топливам.
1.3.4 Карбоксилаты металлов - антидымные присадки к топливам.
1.3.5 Карбоксилаты металлов - антинагарные и нагароочищающие присадки.
1.3.6 Карбоксилаты металлов - антистатические присадки.
1.3.7 Карбоксилаты металлов - противотуманообразующие присадки к реактивным топливам.
1.3.8 Другие области применения металлических мыл в композициях с органическими веществами.
Глава 2 Обсуждение результатов.
2.1 Синтез полиалкилалкановых кислот. ф 2.1.1 Природные нафтеновые карболовые кислоты.
2.1.2 Синтез «неокислот» по реакции Коха-Хаафа.
2.2 Анализ изомерных карбоновых кислот.
2.2.1 Анализ структуры а-четвертичных карбоновых кислот марки ВИКК-И.
2.2.2 Анализ структуры «неокислот».
2.3 Синтез щелочных солей карбоновых кислот.
2.4 Физико-химические свойства растворов щелочных солей карбоновых кислот в углеводородах. 1 Об
2.4.1 Растворимость полиалкилалканоатов щелочных металлов в углеводородах.
2.4.2 Низкотемпературные свойства полиалкилалканоатов лития в углеводородах.
2.4.3 Межфазные свойства полиалкилалканоатов лития в растворах углеводородов.
1 2.4.3.1 Исследование поверхностной активности полиалкилалканоатов лития.
2.4.3.2 Определение коэффициента распределения ионов лития для их полиалкилалканоатов между углеводородной и водной 132 фазами.
2.4.3.3 Определение вязкости растворов полиалкилалканоатов лития в бензине. р 2.5 Термическая стабильность щелочных солей карбоновых кислот.
Глава 3 Экспериментальная часть.
Выводы.
Актуальность работы. Современные направления модификации состава топ-лив и в частности автобензинов определяются техническими требованиями к экологическим характеристикам двигателя Отто по токсичности выхлопных газов. Одновременное повышение требований к моторным свойствам бензинов для массовой автомобильной техники и запрет на применение алкил-свинцовых антидетонаторов способствовали значительному росту объемов вторичной нефтепереработки и развитию производства нефтехимических компонентов. Преобладающее развитие процессов риформинга, т.е. повышение детонационной стойкости базовых углеводородных бензинов за счет увеличения массовой доли аренов, не только противоречит рекомендациям Всемирной топливной хартии (ВТХ), но и объективно повышает собственную токсичность топлива. Крупнотоннажное вовлечение в состав автобензинов продуктов нефтехимического синтеза, из которых наибольшее значение получил метил-трет-бутиловый эфир (МТБЭ), привело к непредвиденным экологическим проблемам, так что в регионах с наиболее развитой транспортной инфраструктурой применение МТБЭ в составе топлив законодательно запрещено.
Известные проблемы при эксплуатации двигателя Отто на топливах, содержащих антидетонаторы на основе металлов переменной валентности (Mn, Fe), и отсутствие исследований по применению органических производных иных металлов привели к декларированию ВТХ полного отсутствия зольных компонентов в составе бензинов для массового автотранспорта и ограничению сферы применения металлсодержащих регуляторов горения углеводородов только для спортивного и специального транспорта и мототехники. При этом расширение номенклатуры и объемов производства индивидуальных средств передвижения, специальной и спортивной техники, в том числе легких и сверхлегких моделей выявило полное отсутствие на отечественном рынке комплексных компонентов специальных топлив. Востребованность систематических исследований новых регуляторов горения углеводородов на базе полиалкилалканоатов лития, которые обеспечивают повышение детонационной стойкости бензинов, снижают износ двигателей, не увеличивают токсичность топлив и продуктов их сгорания определяет актуальность данной работы.
Цель работы. Обоснование выбора сырьевой базы для синтеза литиевых антидетонаторов - полиалкилалканоатов лития - на основе крупнотоннажных нефтехимических продуктов, производство которых освоено в России.
Синтез новых синтонов и композиций литиевых антидетонаторов горения углеводородов в двигателях Отто, исследование строения, обоснование состава полиалкилалканоатов лития и изучение их свойств, определяющих возможность, области и условия применения в топливах. Научная новизна. Впервые доказано строение индивидуальных изомерных карбоновых кислот от С7Н14О2 до С10Н20О2, входящих в состав продуктов карбоксилирования тримеров пропилена, предложена схема их образования в реакции Коха-Хаафа. Рассмотрены направления фрагментации 2,2-диалкилзамещенных карбоновых кислот С9 и выше в масс-спектрах ЭУ. Показано, что высокий антидетонационный эффект а-четвертичных изоалкил-карбоксилатов лития обусловлен их истинной растворимостью в легких жидких углеводородах и углеводородных фракциях. Найдено, что растворы смесей дифильных полиалкилалканоатов лития в углеводородных фракциях в области концентраций, имеющих практическое значение, инактивны на границе раздела фаз с воздухом. Обнаружено, что термическая устойчивость солей щелочных металлов жирных карбоновых кислот находится в зависимости от строения аниона органической кислоты и природы катиона металла. Практическая значимость. Разработка и обоснование состава литиевых регуляторов горения на базе солей 2,2-диметилзамещенных карбоновых кислот (ВИКК-И), являющихся продуктами отечественной технологии крупнотоннажного нефтехимического синтеза определяет практическую значимость работы. Найдено, что полиалкилалканоаты лития представляют интерес для совершенствования технологии применения спиртовых оксигенатов, поскольку расширяют область фазовой стабильности углеводородо-спиртовых смесей при низких до минус 70°С температурах.
В литературном обзоре рассмотрены способы получения металлических мыл, свойства их растворов в органических растворителях и применение.
Во второй главе представлены проведенные исследования по синтезу изомерных карбоновых «неокислот», сравнительный анализ строения «неокислот» и 2,2 - диметилзамещенных высших изомерных карбоновых кислот. Изучены физико-химические свойства щелочных солей карбоновых кислот.
В экспериментальной части дано подробное описание проведенных экспериментов.
1. Выявлены структурные различия в строении высших а-четвертичных
карбоновых кислот, нолученных теломеризацией этилена изомасляной
кислотой и карбоксилированием изоалкенов. 2. Найдеью, что высокий антидетонационный эффект а,а диметилкарбоксилатов лития обусловлен их истинной расворимостью
в бензиновых фракциях углеводородов,
3. Показано, что а,а-диметилкарбоксилаты лития в области концентра ций, нри которых они эффективны как антидетонаторы:
-обладают достаточной растворимостью в углеводородах при низких
-инактивны на границе раздела фаз раствора в углеводороде с возду хом;
-аддитивно совмещаются по антидетонационному эффекту с традици онными октаноповыщающими добавками: N-метиланилином и оксиге натами;
-повышают фазовую стабильность углеводородо-спиртовых топлив
при низких температурах. 4. Найдено, что как строение углеводородного радикала, фракционный
состав изомеров, так и природа катиона влияют на диапазон термиче ского разложения щелочных металлов до соответствующих карбона тов. 5. Найдено, что ионы лития экстрагируются в водную фазу при контакте
раствора а,а-диметилкарбоксилатов лития в топливе с водой. 6. Ноказано, что освоение производства литиевых регуляторов горения
углеводородов в России может основываться на литиевых солях а,а диметилкарбоновых кислот.
1. Stanley, В. Elliot. The alkaline - earth and heavy metal soaps. New York: Reinhold Publishing Coфoration. - 1946. - 346p.
2. Шехтер, Ю.Н. Маслорастворимые поверхностно-активные вещества./ Ю.Н. Шехтер, Э. Крейн, Л.Н. Тетерина.-М.: Химия, 1978.- 304с.
3. US Patent № 2768996. Method of making metallic soaps; The commonwealth Engineering Co. of Ohio. - Buloff; РЖ Химия, 10298 П, 1959.
4. Заявка 58-222200, Япония. МКП C U D 13/00, С 07 С 53/126. Способ по- лучения металлического мыла/ Наути Кацутоси, Татихара Митио, Така-хаси Акихико; заявитель: Кацуда Како к.к.-Хо57-93418; заявл. 1.06.82;опубл. 23.12.83; РЖ Химия 2Р447П, 1985.
5. Schott, П. The solubility of potassium acid soaps in organic solvents/ П. Schott, S. Chang Li//The Journal of Colloid and Interface Science. -1987. -№l.-P.94-97.
6. Заявка 466551, Япония. МКИ^С 07 С 53/126, 51/41. Способ производства металлического мыла/ Иссии Кадзуо. Иссии Кадзуо, Сугимото Акира,Цутиро Томосио; заявитель: Пикки к.к - №2-171923; заявл. 29.06.90;опубл. 02.03.92; РЖ Химия 6Р22П, 1996.218
7. US Patent № 3519571, кл. 252-400 (В 01 J 1/16). Process for preparing metal soap mixtures/ Szczepanek Alfred, Koenen Gunter; заявитель Hoesch Che-mie Ges. mbH; № 3519571; заявл .29.03.67; опубл. I.QIJO; РЖ Химия9Р496П, 1971.
8. US Patent № 3598847, С 07 1 11/00, С 10 m 1/24. Method for making mo- lybdenum naphtenate products/ Larson Melvin L.; заявитель American MetalClimax Inc.; № 3598847; заявл. 12.08.68; опубл. 10.08.71; РЖ Химия9П200П, 1972.
9. Пат.76786 СРР, МКИ С 07 С 63/36. Method for making molybdenum naphtenate. - № 96905; РЖ Химия 15H115П, 1983.
10. US Patent № 4473504, МКИ С 11 С 001/00, НКИ 260/414; 260/413. Method of production granular metallic soap/ Odashima Osamu, Kondo Osamu;Shinto Paint Co Ltd.; № 4473504; заявл.24.07.81; опубл.25.09.84; РЖ Хи-мия 1Р507П, 1984.
11. Mehrotra, R.C. Synthesis and properties of heavy metal soaps / R.C. Mehro- tra//Wiss.Z. Friedrich - Schiller - Univ. Jena. Math. - naturwiss. Reihe. -1965.-№2.-Р.171-180;РЖ Химия 7П265, 1966.
12. Паниди, И.С. Безводный метод получения алюминиевых мыл/И.С. Па- ниди, Л.Б. Бухгалтер//- Московский институт нефтехимической и газо-вой промышленности. М.- 1975. - 4с.
13. AU Pat. 4423332, кл. 09.16, (С 07 с). Process for preparing а metal salt of an aromatic carboxylic/Wu Yu - Lin; Phillips Petroleum Co.; заявл. 27.09.72;опубл. 6.11.73; РЖ Химия 4Н137П, 1975.219
14. Заявка 61-122243, Япония, МКИ С 07 С 61/00, С 07 С 51/00. Получение солей циклоалканкарбоновых кислот/ Охумура Кинити, Накано Мунэто-ги; заявитель Нихон дзэон к.к; РЖ Химия 21Н84, 1987.
15. Воюцкий, С. Курс коллоидной химии/ С. Воюцкий. - М.: Химия, 1975.-512с.
16. Данилов, A.M. Введение в химмотологию/ A.M. Данилов. М.: Техника, 2003.-С.342-343.
17. Singlettery, C.R. Micelle formation and solubilization in non-aqueous sol- vents/C.R. Singleterry// Journal of American Oil Chemist's Society. - 1955. -V.32.-P.446.
18. Шинода, К. Коллоидные поверхностно-активные вещества/К. Шинода, Т. Накагава, Б. Тамамуси, Т. Исемура. - М.: Мир, 1966. - 320с.
19. Kitahara, А. Bull. Chem. Society Japan.-1956.-V.29.-P.15.
20. Honig, J.G. The physical-chemical behavior of oil-dispersible soap solutions. I.Sodium phenylstearate in benzene/J.G. Honig, C.R. Singlettery// The Journalof Physical Chemistry. - 1954. - V.58. - P.201-206.
21. Mata Prasad. Behavior of some alkali soap systems in organic solvents/ Mata Prasad, G.S. Hattiangdi, B.K. Wagle// Journal of Colloid Science. - 1947. -V.2- P.472^77.
22. Fischer, M.H. Colloid chemical studies of soap. III. The colloid chemistry of potassium oleate and the «salting» out of soaps/ M.H. Fischer, M.O. Hooker//Chemical Engineering.-1919.-V.27.-P253-257.220
23. Me Bain, W.J. Phase-rule study of the mixed soap system sodium palmitate- sodium laurate-sodium chloride/ W.J. Me Bain, R.D. Void, W.T.Jameson//Joumal of the Ameriean Chemieal Society.-1939.-V.61.-P.30-37.
24. Mata Prasad. Inorgano-organic gels in pinene. V. Gel-strength measurements of gels of sodium stearate in pinene/ Mata Prasad, S.S. Dharmanti, G.S. Hat-tiangdi//Proc. Ind.Acad.Science.-24A.-1946.-P.287-294; Chemical Abstracts.-V.39.-3993.
25. Bascom, W.D. The distribution of acetic acid between solvent and soap mi- celles in benzene solutions/W.D. Bascom, C.R. Singleterry// Journal of Col-loid Scienee.-1958.-V.13.-P.569-573.
26. Bascom, W.D. The distribution of some acids between solvent and soap mi- celles in benzene solutions/W.D. Bascom, S. Kaufmann, C.R. Singleterry,Proc.5- Petroleum Congr., Section VI, 1959. - p.277.
27. Void, M.J. The subsidence rates of suspensions of lithium stearate in n- heptane with n-alcohols as additives/ M.J. Void, D.V. Rathnamma //The Jour-nal of Physieal Chemistry.-1960.-V.64,№ 11.-P. 1619-1622.
28. Морозов, В.И; Определение растворимости стеаратов лития и натрия методом радиоактивных индикаторов/ В.И. Морозов, Л.В. Васильева,Е.А. Кузнецов, В.К. Малашенкова// Радиохимия. - 1989. - Т.31, № 1. -С.130-131.221
29. Sato K. Yushi, Kagaku Kyokaishi 1,119 (1952); Chem. Abstracts 47, 2016.
30. Rudakoff, G. Das Verhalten der karbonsauren Salze in Athylalkohol /G. Ru- dakoff// Die Naturwissenschaften. - 1960. - Bd.47. - №9. - P.205; РЖ ХимияЗЖ6, 1961.
31. Dunken, H. Uber die Association fettsauren Salze in unpolaren losungsmit- tein/ H. Dunken, G. Rudakoff// Z. phys. Chem. - 1962. - Bd.219. - №1-2,P.36-46; РЖ Химия 17Б431, 1963.
32. Rudakoff, G. Szerves ol doszerekeben oldott femszappanok fizikal kemiaja. A koolai es foldgas kemiaja feldolgazasa konferencia, Budapest, 1956; РЖХимия 7П261, 1966.
33. Rudakoff, G. Versuche zum Nachweis von Anionendimeren in einer metanolischen Lithiumpalmitat losung durch konductometrische Messungen/Rudakoff G., Minder K.- D.// Z. Chem. - 1963. - Bd.3. - №11. - P.434-435;РЖ Химия 15Б698, 1964.
34. Rudakoff, G. Uber das Verhalten von Seifen in organischen Losungsmitteln./ Wissenschaftliche Zeitschrift. Friedrich - Schiller - Univ. Jena. Math.- natur-wisc. Reihe.- 1965.-Bd.l4.-№2.-P.203-206; РЖ Химия 10P404, 1966.
35. ТИХОНОВ, В.П. О влиянии жирных кислот на ассоциацию стеарата лития в неполярной жидкости/В.П. Тихонов, Г.И. Фукс, СБ. Шибряев, И.Г.Фукс//Коллоидный журнал.- 1980.- Т.42.- №5.- 906-910.
36. Kissa, Erik. Solubility of alkali metal carboxylates in hydrocarbons// Journal of Colloid Science. - 1962. - V.17. - P.857-864.
37. Kissa, Erik. Solutions of alkali metal carboxylate mixtures in hydrocarbons// Journal of Colloid Science. - 1964. - V.I 9. - P.279-289.
38. Arkin, L.Micellar behaviour of alkali arylstearates solutions l./L. Arkin, C.R.Singleterry//Joumal о Colloid Science.-1949.-V.4.-P.537.222
39. Kissa, E. Solubilization of lithium carboxylates with carboxylic acids in hy- drocarbon solvents/E. Kissa //Journal of Colloid Science. - 1963. - V.18. -P.147-156.
40. Me Bain, J.W.Hydrolysis in solutions of potassium laurate as measured by ex- traction with benzene/J.W. Me Bain, M. Eaton// Journal Chemical Society. -1928.-P.2166.
41. Da Fano, E. Studies on some organic jellies/E. Da Fano//• Industria olii minerell e grassi. - 1929. -V.9. - P. 105.
42. Lawrence, A.S.C. Peptization and complex formation in non aqueous soap so- lutons/ A.S.C. Lawrence//Transaction of the Faraday Society. - 1939. - V.35.-P.702.
43. Lawrence, A.S.C. Soap-in-oil systems/A.S.C. Lawrence//Joumal Physical and Colloid Chemistry. - 1948. - V.52. - P. 1504.
44. Nelson, S.M. Solutions of metal soaps in organic solvents. III. The agregation of metal soaps in toluene, isobutyl alcohol and pyridine/S.M. Nelson, R.C.Pink//Journal Chemical Society. - 1952. - P . 1744-1750.
45. Mehrotra, K.N. Conductivity of alkaline earth metal soaps in methanol/ K.N. Mehrotra, A. Kumar // Colloid and Polymer Science. - 1989. - V.267, № 1. -P.80-85.
46. Koenig, A.E. Stearates and palmitates of the heavy metals with remarks con- cerning instantaneous precipitation/ Journal American Chemical Society. -1914.-V.36.-P.951.
47. Boner, C.J. Metallic soaps for thickening mineral oils/C.J. Boner// Industrial and Engineering Chemistry. - 1937. - V.29. - P.58-60.
48. Matuura, Ryohei. The solubility of copper stearate in organic solvents/ Matuura Ryohei, Nagasue Katsumi// Mem. Fac. Science Kyushu University. -1958. - №2. - P. 49-54; РЖ Химия 13Б864, 1965.
49. Mehrotra, K.N. Studies of surface tension and parachor of system: copper caprylate - dioxane and ethanol/ K.N. Mehrotra// Cellullose Chemistry andTechnology - 1973. - №5.-P.513-524.
50. Malik , Wahid U. Solutions of soaps in organic solvents/ Wahid U. Malik, Jain Ajay K., Jhamb O.P.// Journal of Chemical Society. - 1971. - №10. - P.1514-1517.
51. Gotoh, Rempei. Образование органозолей серебра и серебряного зеркала в органических средах/ Gotoh Rempei, Arisawa Minory// Journal of Chemi-cal Society Japan, Chemistry and Industrial Chemistry. - 1979. - №6, -P.690-695; РЖ Химия, 22Б1665, 1979.
52. Mellan, I. Industrial Solvents/I. Mellan. - New York: Reinhold Publishing Соф., 1939.-P.105-107.
53. Fischer, M. Solvated colloids/ M. Fischer, M. Hooker// Kolloid Zeitschrift. - 1930.-V.51.-P.39-44.
54. Bhatnagar, S.S. The properties of bivalent metal oleates/S.S. Bhatnagar, P.L. Kapur, A. Hussain// Proceding of the Indian Academical Science. - 1939. -V.33.-P.4491.224
55. Мацуура, Рехей. Non-aqueous solutions of metallic soaps/ Мацуура Рехей, Фунакаи Хидэо// Хемен. - 1967. - V.5. - №8. - Р.483-493; РЖ Химия8П336, 1968.
56. Jacobson, А. Solubility data for various salts of lauric, myristic, palmitic and stearic acids/ C.A. Jacobson, A.Holmes.// Journal Biol. Chemistry. -1916.-V.25.-P.29.
57. Whitmore, W. Metallic soaps-their uses, preparations and properties/W. Whit- more, M. Lauro// Industrial and Engineering Chemistry. - 1930. - \21-P.646-649.
58. Silman, H. Catalysis in soap manufactore/H. Silman// Soap. - 1936. - V.I2. - P.31-33,39.
59. Varma, R.P.Studies of refractive index of magnesium soap solutions in alco- hols/ R.P. Varma, K. Kumar// Roczniki Chemie - 1977. - V.51. - №10. - P.1927-1931.
60. Varma, R.P. Physico-chemical properties of magnesium soaps of lower fatty acids in alcohols/ R.P. Varma//Joumal Indian Chemical Society. - 1979. —V.56. - №8. - P.842-845.
61. Harrison. Biochem. Journal.-1924. - V.18. -P.1222-1223.
62. Lawrence, A.S.C. The metal and gelattion of their paraffin solutions/ A.S.C. 1.awrence A.S.C.//Transaction of the Faraday Society.-1938.- P.669.
63. Lawrence, A.S.C. Structure of lubricating greases/ A.S.C. Lawrence A.S.C.// Journal of the Institute of Petroleum Technology.- 1938.- V.24.-P.219.
64. Varma, R.P. Studies on viscosity of calcium soaps in aqueous metha- nol//Joumal of American Oil Chemical Society. - 1973. - V.51. - №12. -P.545-547.225
65. Varma, R.P. Characterization of strontium soaps and studies of their viscosity in aqueous isopropanol/ R.P,Varma, R. Dayal// Rev.roum.chim. - 1982. -V.27.-№2.-P.257-260.
66. Nagar, Rachna. Ultrasonic sound velocity and viscometric studies on stron- tium soaps in chloroform - propane -1,2 - diol/ Rachna Nagar, S.K.Upadhyaya // Indian Journal Pure and Applied Physical. - 1995. - V.33. - №4.-P.198-204.
68. Varma, R.P. Studies of physical properties of cadmium soaps. P.2. Conduc- tance behaviour in 1-butanol/R.P. Varma, A.K. Virmani //Pol. Journal ofChemistry. - 1983. - V.55. - № 7-8. - P.1617-1621.
69. Пестриков, В.Растворяющая способность углеводородов по отноше- нию к алюминиевым мылам/ СВ. Пестриков, В.А. Неретин //Химия итехнология топлив и масел. - 1981. - №8. - 38-40.
70. Friberg, Stig. Peptization of aluminium soap gels/Stig Friberg// Acta Chem. Scand. - 1964. - V.18. - №5. -P.1078-1084.
71. Mehrotra, K.N. Ultrasonic studies of molecular interactions in the solutions of lanthanum soaps/ K.N. Mehrotra, A.S. Gahlaut, M. Sharma //Journal Colloidand Interface Science. - 1987. - V.I20. - Xol. - P.I 10-113.
72. Mehrotra, K.N. Thermodynamics of micellar phenomena of some lanthanide myristates/ K.N. Mehrotra, S.K. Upadhayaya//Journal of Electrochemical So-ciety .India. - 1989. - V.38. - №1. - P.10-13.
73. Mehrotra, K.N. Miceliization and conductometric investigations on some lan- thanide metal oleates/ K.N. Mehrotra, S.K. Upadhyaya //Journal of Chemicaland Engineering Data. - 1988. - V.33. - № 4. - P.465-468.
74. Mehrotra, K.N. Physicochemical characteristic of lanthanum and torium soaps/ K.N. Mehrotra, A.S. Gahlaut, M. Sharma // Journal Indian ChemicalSociety. - 1988. - V.65. - J<o6. - P.397-399.226
75. Mehrotra, K.N. Acoustical studies on lanthanum soap solutions/ K.N. Mehro- tra, A.S. Gahlaut, M. Sharma // Acoustic Letters - 1990. - V.13. - №9. -P.163-167.
76. Mehrotra, K.N. Micellization and acoustic behaviour of lanthanide soaps in mixed solvents/ K.N. Mehrotra, M. Chauhan, R.K. Shukla// Journal of Elec-trochemical Society. India. - 1990. - V.39. - JVb3. -P.I47-151.
77. Mehrotra, K.N. Thermodynamics of micellar phenomena of yttrium soaps/ K.N. Mehrotra, K. Tandon, M. Sharma//- 1990. -V.39. - №3. -P.143-146.
78. Mehrotra, K.N. Influence of alkanols on the acoustic behaviour of yttrium soap/ K.N. Mehrotra, K. Tandon // Acoustic Letters - 1990. - V.13. - }l2l 1. -P.205-208.
79. Mehrotra, K.N.Studies on ultrasonic velocity and electrical conductivity of samarium soaps in non-aqueous medium/ K.N. Mehrotra, M. Chauhan, R.K.Shukla // Monatsh. Chemistry. - 1990. - V.121. - №6-7. - P.461-470.
80. Mehrotra, K.N. Conductometric investigations of samarium soaps/ K.N. Me- hrotra, M. Chauhan, R.K. Shukla// Journal Indian Chemical Society. - 1989. -V.66.-№4.-P.226-229.
81. Mehrotra, K.N. Electrical conductivity of praseodymium soaps in non- aqueous medium/ K.N. Mehrotra, M. Sharma, A.S. Gahlaut// Journal of Elec-trochemical Society. India. - 1988. - V.37. - №3. - P.253-255.
82. Mehrotra, K.N. Spectroscopic and conductometric studies of lanthanide soaps/ K.N. Mehrotra, R.K. Shukla, M. Chauhan //Bulletene Chemical Soci-ety of Japan-1995.-V.68. - №7.-P. 1825-1831.
83. Mehrotra, K.N. Conductometric studies of didymium soap solutions/ Me- hrotra K.N., Shukla R.K., Chauhan M.//Bull. Electrochem. - 1988. - V.4. -№5.-P.513-516.
84. Mehrotra, K.N. Micellar behavior of neodymium soaps in methanol/ K.N. Mehrotra, R.K. Shukla, M. Chauhan//Joumal Applied Polymer Science. -1990. -V.39. - №8. - P . 1745-1754.227
85. Mehrotra, K.N. Molar volume and ultrasonic studies of europium soaps in mixed organic solvents/ K.N. Mehrotra, M. Chauhan, R.K. Shukla // Journalof American Oil Chemical Society. - 1996. - V.73. - №7. - P.897-902.
86. Mehrotra, K.N. Conductometric investigations of zirconyl soaps in a xy- lene - methanol mixture/K.N. Mehrotra, M.Anis// Journal American OilChemical Society. - 1997. - V.74. - №7. - ?.115-119.
87. Malik, Wahid Z. Studies on the behavior of chromium (III) soaps. I. Solu- bility of chromium stearate and palmitate in non-aqueous solutions/ Wahid Z.Malik, S.I. Ahmad S.I.// Journal of American Oil Chemical Society. - 1965. -V.42.-№5.-P.454-456.
88. Wood, J.A. The aggregation of heavy metal soaps in non-aqueous sol- vents/ J.A.Wood, C.P. Rycroff //Colloid and polymer science. - 1975. -V.253.-№4.-311-314.
89. Mehrotra, K.N. Viscometric and ultrasonic studies of chromium soaps so- lutions/ K.N. Mehrotra, Jain Mamta// Journal of Chemical and EngineeringData.-1995.-V.40.-№ 1.-P.91-95.
90. Mehrotra, K.N. Viscometric and spectrophotometric studies of chromium soaps in a benzene - DMFA mixture/ K.N. Mehrotra, Jain Mamta// Colloidsand surfaces. A. - 1994. - V.85. - № 2-3. - P.75-80.
91. Mehrotra, K.N. Conductometric and spectrophotometric studies of chro- mium soaps solutions in a benzene - DMFA mixture/ K.N. Mehrotra, JainMamta// Journal of American Oil Chemical Society. - 1996. - V.73. - JSTol. -P.127-130.
92. Mehrotra, K.N. Conductometric and spectrophotometric studies of chro- mium soaps solutions in a benzene - DMFA mixture/ K.N. Mehrotra, Jain228Mamta// Inform: Int. News Fats, Oil and Relat. Mater. - 1996. - V.7. - X«2. -P.217. 93. Mehrotra, K.N. Studie on viscosity of uranyl soaps solutions/ K.N. Mehro- tra, A.S. Gahlaut// Journal Indian Chemical Society. - 1987. - V.64. - №12. -P.729-731.
94. Mehrotra, K.N. Studies on conductance of uranyl soaps/ K.N. Mehrotra, M. Sharma, A.S. Gahlaut// Journal Indian Chemical Society. - 1987. - V.64. -№6.-P.331-333.
95. Varma, R.P. Conductance behavior of iron and cobalt soaps of lower acids in 2-methyl-l-propanol/ R.P. Varma, H.K. Bhargava//Z. phys.Chem. - 1979. -№2.-P.214-220.
96. Varma, R.F. Studies on the behavior of cobalt and calcium soaps. Solubil- ity studies in non - aqueous solvents/ R.F. Varma, P.K. Jain // Journal IndianChemical Society.- 1987. -V.64. - №2. -P.98-100.
97. Funakoshi Hideo. Пептизирующее действие некоторых полярных ве- ществ на бензольный раствор олеата кобальта/ Funakoshi Hideo, MatuuroRyohei// Nature. - 1964. - V.204. - №4954. - P. 186; РЖ Химия 13Б864,1965.
98. Varma, R.F. Studies on the behavior of cobalt and calcium soaps/ R.F. Varma, P.K. Jain // Journal Indian Chemical Society. - 1981. - V.58. - №5. -P.479-481.
99. Волков, В.А. Мицеллообразование в неводных растворах стеарата и нафтената кобальта/В.А. Волков, В.Д. Орлов//Коллоидный журнал. -1976.-Т.38.-№6.-С.1060-1069.229
100. Sharma, R.K. Micellar properties of poly(oxyethylene) nonylphenol ether in anhydrous and hydrouse cyclohexane/R.K Sharma, J.M. Cowie,A.F.Siriani// Journal of American Oil Chemical Society. - 1967. - V.44. -P.488.
101. Лозовая, В.И. Исследование системы алюминиевое мыло - углеводо- род диэлектрическим методом/Лозовая, В.А. Дагаев, Н.К. Маньков-ская//Коллоидный журнал. - 1974. -T.36.-JVr23. - 569.
102. Varma, R.P. Studies of the behavior of cobalt and calcium soaps./ R.P.Varma, P.K. Jain // Journal Indian Chemical Society. - 1981. - V.58. -.№5.-Р.479-481.
103. Varma, R.P. Studies on the behavior of cobalt and calcium soaps. III. Vis- cosity and surface tension studies in alcohols/ R.P. Varma, P.K. Jain//Rev.roum. Chim. - 1982. - №11-12. - P.I 117-1123.
104. Данилов, A.M. Применение присадок в топливах для автомоби- лей/А.М.Данилов/М.: Химия, 2000. - с.232.
105. Кулиев, А.М.Химия и технология нрисадок к маслам и топливам. М.:Химия, 1972.-359 с.
106. Джорджи, К.В. Моторные масла и смазка двигателей. Гостоитехиз- дат, 1959.-с. 117.
107. Дмитриева, П.А. Присадки к смазочным маслам/Н.А. Дмитриева, Г.Г. Красноярская, В.Н. Монастырский.-М.: Химия, 1966. - с.115.
108. Guerasimov, M.M. Effect of acetic acid on the structural - mechanical and some exploitation properties of calcium complex lubricants/ M.M. Guerasi-mov, I.T. Zahariev, K.G. Stanulov// NLGI Spokesman. - 1973. - V.37. - Xo2.-P.52-58.
109. Neumann, E. Uber die Lagerungsfahikeit Von Schwermetall komplexfet- ten/ B. Neumann, E. Vamos // Schmierungstechnik. - 1975. - Bd.6. - ^25. -P.147-151.
110. Neumann, E. Skladovatelnost komplexnich plasticnych maziv tezkym kovem v tuhe fazi/ E. Neumann, E. Vamos // Ropa a uhlie. - 1975. - Bd.l7. -№6.-P.337-343.
111. US Patent N» 2834662. Gasoline fuels / Daniel A. Hirshler, G. Irish, James B. Hinkamp. РЖ Химия 2759 П, 1960.
112. US Patent X2 2834663. Gasoline fuels/ Daniel A. Hirshler, G. Irish, James B. Hinkamp. РЖ Химия 2759 П, 1960.
113. US Patent N2 2834664. Gasoline fuels/ Daniel A. Hirshler, G. Irish, James B. Hinkamp. РЖ Химия 2759 П, 1960.
114. JP Patent № 5121803, кл. 18 F 11, МКИ CIO Ы/ЗО.Композиция авто- мобильного топлива/Кобали Садами, Сануки Иошиори, Ватанабэ Нобо-ру, Куршаки Иоси, Иосида Садао; заявитель Идэмицу Коган к.к.; за-явл. 19.11.73, опубл. 5.07.76; РЖ Химия 4П240П, 1977.231
115. US Patent .№3041154.Mixture of alkali metal salts of fatty acids having improved solubility in liquid hydrocarbons/Sandy Charles A., Wemtz JamesH.; E.I. du Pont de Nemours and Co.; онубл. 26.06.62.
116. US Patent № 3013869, EC C07C53/126, EC C07C53/128. Hydrocarbon soluble alkali metal compositions / Erik Kissa. (1961. http: www. uspto.govl).
117. US Patent № 3113850, кл.44-69. Antiknock motor fuels/ Benning, An- thony F.; E.I. du Pont de Nemours and Co.; заявл. 18.03.60, опубл.Ю.12.63.
118. US Patent JV» 3106194, кл. 123-1. Method for suppressing knock in spark - ignition engines/ Cantwell Edward N., Sandy Charles A.; E.I. du Pont de Ne-mours and Co.; заявл.07.07.61, опубл.08.10.63.
119. US Patent >f2 3160485, кл. 44-69.Hydrocarbons fuels having improved an- tiknock properties/ Frank Huges, Menapace Henry R.; Standard Oil Co.; за-ЯВЛ.5.03.62, опубл.8.12.64.
120. US Patent N2 2935975, EC C10L1/18D1. Hydrocarbon fuels having im- proved antiknock properties/Sandy Charles A., Wemtz James H.; (1960. http:www. uspto.govl).
121. US Patent № 2935974, EC C10L1/18D1. Hydrocarbon fuels having im- proved antiknock properties/Sandy Charles A., Wemtz James H.(1960. http:www. uspto.govl).
122. US Patent № 2935973. EC C10L1/18D. Hydrocarbon fuels having im- proved antiknock properties/Sandy Charles A., Wemtz James H.// (1960. http:www. uspto.govl).
123. AU Patent }k 219071 .Improvements in hydrocarbon fuels containing addi- tives for inhibition of smoke formation and carbon deposition/Crofl, R.C.;Commonwealth Scientific and Industrial Research Organization;опубл.15.08.57;РЖ Химия 58871 Н, 1960.
124. Крылов, И.Ф. Нрименение присадок для борьбы с электризацией неф- тепродуктов/ И.Ф. Крылов, ЯМ. Паушкин, Т.Н. Вишнякова, Г.К. Богат-кин//Транспорт и хранение нефтепродуктов и нефтехимического сырья.-1967.-ВЫП.2.-С.5-8.232
125. Крылов, И.Ф. Синтез антистатических присадок на основе продуктов нефтепереработки и нефтехимии/И.Ф. Крылов, ЯМ. Паушкин, Т.П.Вишнякова//Труды Московского института нефтехимической и газовойпромышленности. - 1967. - Вып.72. - 106-110.
126. US Patent № 3994696, CIO L 7/02. Aluminum soap demisting agent in jet fuel/ Adicoff, Arnold; заявл.22.05.75, опубл.30.11.76; РЖ Химия 15П232П,1977.
127. US Patent № 4389328, МКИ C09 КЗ/00, НКИ 252/194. Сиккативы для водных красок; РЖ Химия ЗТ2152П, 1984.
128. Фальбе, Ю. Синтезы на основе окиси углерода/ Ю. Фальбе. - Л.: Хи- мия, 1971.-216 с.
129. Миронов, В.А. Спектроскопия в органической химии/В.А. Миронов, А. Янковский.- М.: Химия,1985.-232с.
130. Сильверстейн, Р.Спектрометрическая идентификация органических со- единений/Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т.Моррил.-М.: Мир, 1977.-290 с.
131. Фрейдлина, Р.Х. Радикальная теломеризация/Р.Х.Фрейдлина, Ф.К.Величко, С.Злотский, Д.Л.Рахманнулов.- М.: Химия, 1988.-288с.
132. Koch, Herbert. Uber die Zussamensetzung der nierderen Polymeren des Propen beim Arbeiten mit Phosphorsaure als katalysator/Herbert Koch, JosefFranken, Wolfgang Haaf, Gerhard Shomburg//Brenstoff - Chemie.- 1963.-Bd.44.-.Nol 1.-331-337.
133. Коренман, И.М. Константы распределения органических веществ между двумя жидкими фазами/Горький: Изд-во Горьковского ун-та.-Вып.1,1975.-80с.,Вып.2, 1975.-83с., Вып.З, 1976.-82с., Вып.4, 1977.-80с.,Вып.5, 1979.-71с.
134. Маврин, В.Ю. Разработка альтернативных антидетонаторов на основе соединений лития//Технологии нефти и газа.-2004.->Го2.- 25-30.
135. Патент РФ .№ 2152981, 7 С 10 L 1/18. Присадка к углеводородному топливу/В.Ю. Маврин, В.Ф. Сопин, В.Е. Емельянов, О.Н. Кадкин.; Ка-233занский государственный технологический университет; заявл.З0.07.99,опубл.20.07.2000.
136. Патент РФ JST» 2203927. Присадка к углеводородному топливу/В.Ю. Маврин, А.П. Коваленко, Г.Ю. Югиментова и др.; ОАО «Казаньоргсин-тез»; заявл. 13.08.01, онубл.10.05.03.
137. Шпак, B.C. Перспективы использования топливного этанола/В.С. Шпак, О.И. Шаповалов, Д.М. Габибов, Ю.И. Карташов, В.В. Сердюк,Л.А. Ашкинази// Сборник трудов III Международной научно-практической конференции.-1-3 июня 2004, Санкт-Петербург. 32-45.
138. Плетнев, М.Ю. Косметико-гигиенические моющие средства.- М.:Химия,1990.-271с.
139. Альдерс, Л. Жидкостная экстракция.- М.: Химия, 1962.- с.32.
140. Lorant, Bela. The thermoanalitical and thermogravimetric researchings/ Bela Lorant// Seifen - Ole - Fette - Wachse. - 1967. - V.93. - №16. - P.547-551.
141. Le Van My .Термическое разложение солей никеля и меди.Х1.Н- и изо- валериановокислые соли меди/ Le Van My, PerinetGuy//Bull.Soc.Chim.France. - 1966. - №10. - P.3109-3113; РЖ Химия13Б785, 1967.
142. Махмудов, Д. Исследование некоторых кристаллических солей наф- теновых кислот/Д. Махмудов, Л.Н. Семенова, М.Т. Саитова// Узбекскийхимический журнал. - 1973. - №2. - 55-58.
143. Shimanouchi Norimitsu. The thermal stability of alkali benzenecarboxy- lates/Norimitsu Shimanouchi//Thermochim. Acta.- 1983.- № 2-3.- P.221-227.
144. Якерсон, В.И. Механизм термического разложения солей карбо- новых кислот/В.И. Якерсон// Известия АН СССР. Отделение химическихнаук.- 1963.-№6.-С.1003-1011.
145. Якерсон, В.И. /В.И. Якерсон, Э.А. Федоровская, A.M. Рубин- штейн// Доклады АН СССР.- 1961.- Т. 140.- 626.
146. Judd, M.D. The thermal decomposition of Na, Ca, Ag, Cu acetates {+2)11 M.D. Judd, B.A. Plunket, M.I. Pope //J. Thermal. Anal. - 1974. - V.6. - №5. -P.555-563.
147. Маньковская, H.K. Термическая стабильность различных солей выс- ших монокарбоновых кислот/ Н.К. Маньковская, Б.К. Дау-ров//Химическая промышленность Украины. Научно - производствен-ный сборник. - 1969. - №5. - 5-8.235
148. Перечень и коды веществ, загрязняющих атмосферный воздух.- СПб.: Петербург-ХХ1 век, 2000.- 320с.
149. Гордон, А. Спутник химик/А. Гордон, Р.Форд.- М.: Мир,1976.-542с.
150. Рейхсфельд, В.О. Лабораторный практикум по синтетическим каучу- кам/В.О. Рейхсфельд, Л.Н.Еркова, В.Л.Рубан. Л.:Химия, 1967.- 256 с.
151. Воскресенский, П.И. Техника лабораторных работ/П.И. Воскресен- ский.- М.: Химия, 1964.- 552с.236
