Синтез и физико-химическое исследование биядерных комплексов платины и палладия с бромидными мостиками

Молдагулова, Наталья Евгеньевна

Синтез и физико-химическое исследование биядерных комплексов платины и палладия с бромидными мостиками тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Молдагулова, Наталья Евгеньевна АВТОР

кандидата химических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ

Кемерово МЕСТО ЗАЩИТЫ

2005 ГОД ЗАЩИТЫ

02.00.01 КОД ВАК РФ

Диссертация по химии на тему «Синтез и физико-химическое исследование биядерных комплексов платины и палладия с бромидными мостиками»

Автореферат диссертации на тему "Синтез и физико-химическое исследование биядерных комплексов платины и палладия с бромидными мостиками"

На правах рукописи

МОЛДАГУЛОВА НАТАЛЬЯ ЕВГЕНЬЕВНА

СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ БИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПЛАТИНЫ И ПАЛЛАДИЯ С БРОМИДНЫМИ МОСТИКАМИ

Специальность: 02.00.01 - неорганическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Кемерово 2005

Работа выполнена на кафедре физической и коллоидной химии Кемеровского технологического института пищевой промышленности

Научный руководитель: доктор химических наук, профессор

Гельфман Марк Иосифович

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Защита состоится « » декабря 2005 г. в //"'час. на заседании диссертационного совета КР 212.102.47 в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Кузбасский государственный технический университет»

Адрес: 650026, г.Кемерово-26, ул.Весенняя, 28, факс 8(3842)580706

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Кузбасский государственный технический университет»

Автореферат разослан « /4 » ноября 2005 г

Сечкарев Борис Алексеевич кандидат химических наук, доцент Сенчурова Людмила Анатольевна

Ведущая организация: Тверской государственный

университет

Ученый секретарь диссертационного совета

к.х.н., доцент Кузнецова О.А.

¿0?6-4 _ 2263467

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность работы. Синтез новых комплексных соединений, исследование их физико-химических свойств, реакционной способности, характера химической связи являются актуальными направлениями координационной химии. Среди многочисленных комплексных соединений особое место занимают комплексы платиновых металлов, и прежде всего, платины и палладия. Благодаря значительной термодинамической устойчивости и кинетической инертности комплексы этих металлов являются удобными объектами для изучения взаимного влияния лигандов, взаимосвязи между структурой комплексов и их реакционной способностью. Исследование этих соединений способствовало становлению и упрочнению координационной теории А. Вернера.

Важнейшим дополнением к координационной теории явилась закономерность трансвлияния, открытая И.И. Черняевым при изучении многочисленных реакций замещения в комплексах двухвалентной платины. Закономерность трансвлияния до сих пор является руководящим принципом, позволяющим намечать пути синтеза комплексных соединений заданного состава и пространственной конфигурации.

В ходе синтеза разнообразных комплексов платины и палладия, а также при аффинажной переработке отходов благородных металлов в растворах одновременно присутствуют разные соединения, которые взаимодействуют между собой. Одним из видов взаимодействия является образование биядерных комплексов. В связи с этим исследование состава и свойств биядерных комплексных соединений с бромидными мостиками может дать полезную информацию для оценки состояния платины и палладия в растворах.

Цель работы: получение новых биядерных комплексов платины и палладия с бромидными мостиками и их физико-химическое исследование. При этом решались следующие задачи:

- разработка методов синтеза биядерных комплексов платины и палладия различных типов с бромидными мостиками;

- физико-химическое исследование строения и свойств полученных соединений;

- исследование реакционной способности биядерных комплексов с бромидными лигандами;

рос национальная]

библиотека |

"и и^» »

Научная новизна работы заключается в следующем:

- впервые получены и исследованы физико-химическими методами биядерные комплексы платины и палладия с бромидными мостиками;

- впервые исследована кинетика взаимодействия биядерных и мономерных бромидных комплексов с иодидом калия и нитратом серебра;

- определены константы нестойкости полученных комплексов и исследованы их восстановительные свойства.

Практическая значимость работы состоит в следующем:

- показана возможность направленного синтеза биядерных координационных соединений различных типов цис- и трансконфигурации: ГЧ(П)-Р1(И), РКТУЬРгСП), Рс1(П)--Рс1(П), И(П)-Р<1(П);

- результаты исследований расширяют представления о взаимном влиянии координированных лигандов и реакционной способности комплексных соединений;

- результаты работы могут быть использованы в учебном процессе при изучении дисциплин: «Основы координационной химии» и «Основы бионеорганической химии».

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались на П и III Всероссийской научной конференции "Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий" (г. Томск, 2002г, 2004г); XVI и XVII Международной научно-технической конференции "Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии" (г. Уфа, 2003г, 2004г); IV и V Всероссийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (г.Саратов, 2003г, 2005г); V Всероссийской научно-практической конференции "Молодежь и наука XXI века" (г. Красноярск, 2004г); IX Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах" (г.Плес, 2004); ХХП Международной Чугаевской конференции по координационной. Химии (г.Кшшшев, 2005г).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 16 работ, в том числе 4 статьи и 12 тезисов докладов.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы (166 наименований); содержит 143 страницы машинописного текста, 11 рисунков и 66 таблиц.

Положения выносимые на защиту:

- метод синтеза биядерных комплексов Р1(П)-Р1(П), Р1(1У)-1Ч(П), Рс1(П)-Р(1(Н), Pt(П)-Pd(II) цис- и транс- конфигурации с бромидными мостиками;

- результаты исследований комплексов методами элементного анализа, потенциометрии, кондуктометрии, криоскопии и ИК-спектроскопии;

- результаты исследования кинетики взаимодействия мономерных и биядерных бромидных комплексов платины(Н) и палладия (П) с иодидом калия и нитратом серебра;

- результаты исследования термодинамической устойчивости, кислотных и восстановительных свойств биядерных и мономерных комплексов с бромидными лигандами.

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении обоснована актуальность темы, сформулированы задачи исследования и изложена структура работы.

В первой главе приводится анализ литературных данных;" Приведены описанные в литературе биядерные комплексы И и Рс1, которые классифицированы в зависимости от природы донорных атомов, связанных с атомами металла. Показано, что роль мостиков могут играть органические лиганды, имеющие различные донорные группы, ацидолиганды, а также донорные атомы, связанные одновременно с двумя соседними ядрами за счет неподеленных электронных пар. Отмечено, что биядерные комплексы платины и палладия с бромидными мостиками в литературе представлены в незначительном количестве.

В разделе, посвященном кинетике реакций замещения лигандов в координационных соединениях платины (П) рассмотрено влияние природы лигандов: замещаемого, вступающего и находящегося в транс-положении, а также влияние ионной среды на скорость реакций замещения. Отмечено, что реакции замещения в комплексах платины (П) протекают с сохранением квадратно-плоскостной конфигурации и практически всегда являются реакциями II-го порядка.

Далее рассмотрены имеющиеся в литературе данные об окислительно-восстановительных свойствах комплексных соединений платины и палладия. Приведены величины редокс-потенциалов различных систем: Р1(1У)-Р1(11), Р1(П)-Р1(0), РсКТУ)-Р<1(П), Рс1(П)-Рс1(0). Отмечена зависимость величины редокс-потенциала от природы координированных лигандов и заряда

центрального атома. Рассмотрены окислительно-восстановительные взаимодействия между комплексами одного и того же металла, различающимися природой лигандов. Приведены данные о восстановительных свойствах биядерных комплексов платины с тиоцианатными и иодидными мостиками. Данные по биядерным бромидным комплексам в литературе отсутствуют.

В четвертом разделе литературного обзора приведены общие и последовательные константы нестойкости комплексов платины и палладия. Рассмотрено влияние лигандов на термодинамическую устойчивость соединений. Также описаны методики определения общих и последовательных констант нестойкости. Отмечено, что ранее изучение термодинамической устойчивости биядерных бромидных комплексов Pt и Pd не проводилось.

Во второй главе описаны методики синтезов и представлены результаты физико-химических исследований.

Исходными веществами для синтеза новых соединений служили: KsfPtCU], цис- и транс- [Pt(NH3)2Cl2], PtenCl2, цис- и транс-[Ptm^l и цис- и транс- [Pt(NH3)2l2], [Pt(flMCO Cl)2], [Pt(NH3)2Cl I], K2[PtBr4], K2[PtCy, K2[PtBr6], K2[PdCl4], K2[PdBr4], Pdenl2. Биядерные комплексы Pt и Pd получали действием диаквадиаминов на мономерные бромидные комплексы. Диаквадиамины получали действием раствора AgN03 на соответствующие диацидодиамины МА2Х2 (М= Pt, Pd; Х=С1,1; А= NH3, У2еп, т, ДМСО) с последующим отделением галогенида серебра. Мономерные бромидные комплексы МА2Вг2 (М = Pt, Pd; A=NH3, m, ^en) получали действием избытка насыщенного водного раствора КВг на раствор [PtA2H202](N03)2. Pt(ZJMCO Вг)2 синтезирован действием раствора диметилсульфоксида наК2[Р1Вг4].

Катионные биядерные комплексы цис-конфигурации были получены при взаимодействии дибромодиаминовых и диаквадиаминовых комплексов по схеме (1):

'А Вг 1 Н20 „ А1 2+

Pt + Pt ->

А Вг н2о А

А Вг А

Pt „ Pt А Вг А

+ 2 НгО

(1)

где А - аммиак, метиламин, V* этилендиамин, диметилсульфоксид. Биядерный комплекс транс-конфигурации был получен по схеме 2:

В г Р t Вг т

N Н ■ Cl Pt N Н

Я ,о

N Н з т С 1 Pt Вг Pt Вг N Н з т

+ Я ,о

(2)

Катионный характер полученных комплексов доказан их осаждением тетрахлороплатинатом калия (схема 3):

(3)

л аг л лс/ с/ Комплексы-нелектролиты двухвалентной платины были получены взаимодействием диаквадиаминов с К2р^Вг4] (схема 4). По этой же схеме были получены комплекс-неэлектролит палладия и гетероядерные соединения:

Г А Вг А1 2+ Г с/ с/] 2- Г А Вг АЛ Г С/ СП

Pt , + Р* , -> Л Л Pt

А Вг А с с А Вг А С1 а

Г Вг , Вг 2- \нгО ,, А' 2+

ы + 2 М

Вг Вг н2о А

Вг Вг А

М М Вг Вг А

+ 2 НгО

(4)

где М= 14, Р<1.

При действии диаквадиаминовых комплексов платины (II) на гексабромоплатинат (IV) калия (схема 5) были выделены соединения смешанной валентности:

Яг п

Вг р+1г Вг

Вг Л Вг Вг

нг0 I {нгопь_

12+

„ Вг п

Вг п.ГУ Вг п,Н Ь

Вг * Вг Ь Вг

+ 2 Н20

(5)

Все полученные комплексы охарактеризованы элементным анализом и измерением электрической проводимости. Результаты представлены в таблице 1. Там же приведены молярные массы двух биядерных комплексов, которые определены криоскопическим методом. Содержание платины определялось гравиметрическим методом. Определение содержания палладия проводили гравиметрически в виде диметилглиоксимата палладия Рд(ДМГ)г-Содержание галогенов определялось гравиметрически в виде А£Х (где Х=С1, Вг, Г) после спекания навески комплекса с содой или потенциометрическим титрованием раствором нитрата серебра.

Характер ионного распада полученных соединений был подтвержден измерением молярной электрической проводимости водных и диметилформамидных растворов комплексов.

В ИК-спектре соединения [Вг2Р1Вг2Р1ш2] имеются полосы с максимумами поглощения при 256 и 234 см"1, которые могут быть отнесены к валентным колебаниям связей Р1>Вг соответственно для концевых и мостиковых атомов Вг. Для сравнения был измерен ИК-спектр соединения [епРШг2Р1т2](Ж)3)2, в котором имеются только

Таблица 1- Результаты элементного анализа и значения электрической проводимости биядерных

комплексов

№ Соединение Содержание, % См-см2-моль"1 Молярная масса найдено

п найдено Вг найдено С1 найдено

вычислено вычислено вычислено вычислено

Катионные комплексы И(П)

1 [(Шз)2Р©Г2Р1(КНЗ)2][Р1С14] 61.46±0.25 61,25 16,35±0,34 16,75 14.81±0.02 14,87 36**

2 [т2Р®г2Рйп2](Ж)з)2 48.90±0.10 48,87 20.09+0.10 20,05 — 245* 797 798

3 [епРШг2Р1еп](Ы03)2 49.17±0,24 49,12 20.61 ±0,13 20,15 — 211*

4 [(Шз)2РШг2РЦП2](ЫОз)2 50.85±0.41 50,64 20.76±0.32 20,76 217*

5 [епР1Вг2Р1(Шз)2][РС14] 59.46±0.25 59,63 16.43±0.32 16,31 14.53±0.31 14,47 34**

6 [епИВг2РШ12](МОз)2 49.1<Ш>.22 48,99 20.09Ю.05 20,10 — 211* 799 796

7 [(ДМСОЬРШг2Р1(Шз)2]^Оз)2 44.99±0Л4 45,14 18.27±0.33 18,52 49**

8 [(ДМСО)гР1Вг2Р1т2](ЫОз)2 43.9fet0.29 43,72 18.10±0.05 17,93 - 232*

9 [(ДМСО)2Р1Вг2Ш(ДМСО)2](КОз)2 3?.61 ±0.18 39,55 16.18±0.36 16,22 — 208*

10 [С1<Ш3)2& ВгП т2Вг]М)3 52.20±0.08 52,45 21,98±0.30 21,52 5.35±0.30 4,77 130*

Продолжение таблицы 1

№ Соединение Содержание,% См-см^моль"1

Pt(Pd) wädeH0 вычислено n найдено Br- вычислено

Комплексы-неэлектролиты Pt(ll)

11 [Br2PtBr2Pt(NH3)2] 52.22±0.32 52,41 43.78±0.05 43,01 7*»

12 [Br2PtBr2Ptm2] 50.73±0.23 50,51 41.62±0.11 41,45 2*

13 [Br2PtBr2Pten] 50,71±0,42 50,64 41.49±0Л5 41,56 5*

14 [Br2PtBr2PtCiIMCO)2] 44.81Ю.10 45,03 37.21*0.15 36,95 5*

Соединения смешанной валентности И(И)~ РК1\/)

15 [Br4PtBr2Pt(NH3)23 43.78±0.22 43,14 53.44±0.18 53,09 2**

16 [Br4PtBr2Ptm2] 41.4Ш.09 41,84 51.03±0ЛЗ 51,50 3»«

17 [Br4PtBr2Pten] 42.36±0.21 41,93 51.49±0.32 51,61 7*«

18 [Br4PtBr2PtOTVICO)2] 38.78±0.05 38,01 46.66±0.33 46,78 2**

Комплекс-неэлектролит Рс1(11)

19 [Br2PdBr2Pden] 35 53.98±0.38 53,95 7*

Гетероядерные комплексы Pt(H)—Pd(fl)

20 [Br2PdBr2Pt(NH3)2] 45.86±0.23 45,98 49.35±0.12 48,85 3*

21 [Br2PtBr2Pden] 44.11 ±0.32 44,23 46.83±0.30 46,99 5>

* Значения молярной электрической проводимости в водных растворах

** Значения молярной электрической проводимости в диметилформамидных растворах

мостиковые атомы Вг. В спектре была обнаружена полоса с максимумом при 236 см"1*.

Исследование биядерных комплексов с помощью реакции Курнакова показало, что в комплексах, полученных из цис-диаминов, нейтральные молекулы находятся в цис-положении. В то же время в катионном комплексе, который был синтезирован из транс-диаминов, молекулы аминов находятся в транс-положении. Таким образом, синтез биядерных комплексов не сопровождается изомеризацией.

Далее было установлено, что при взаимодействии биядерных комплексов с избытком аммиака или этилендиамина при нагревании происходит полное вытеснение бромидных лигандов из внутренней сферы комплекса. Это позволило определять содержание галогенов методом потенциометрического титрования нитратом серебра растворов, полученных после обработки комплексов аммиаком или этилендиамином. Этот метод позволяет определять содержание галогенов и при их совместном присутствии.

Реакции биядерных комплексов с иодидом калия и нитратом серебра протекают количественно при стехиометрических соотношениях реагентов.

Для исследования реакционной способности полученных комплексов нами была изучена кинетика взаимодействия мономерных и биядерных бромидных комплексов с иодидом калия.

Исследование кинетики реакций замещения проводили потенциометрически путем измерения во времени концентрации иодид-ионов в растворе с помощью иономера-кондуктометра АНИОН-410 с использованием ион-селективного электрода, обратимого по отношению к ионам I", и хлорсеребряного электрода сравнения. Температуру опыта поддерживали с помощью термостата в пределах ±0,5°С.

С целью определения порядка реакции проводили опыты при различных начальных концентрациях комплекса и иодида калия. Из полученных результатов следует, что при одинаковых начальных концентрациях комплекса скорость реакции пропорциональна концентрации И, а при постоянных начальных концентрациях иодид-ионов - пропорциональна концентрации комплекса. Это позволило рассчитывать константы скорости реакций к в

' ИК-спектры биядерных комплексов с бромидными мостиками были измерены ЮС. Варшавским и Н.А. Бузиной.

последующих опытах по уравнению для реакций второго порядка при эквивалентных концентрациях реагентов:

х-с0-с

где со- исходная концентрация К1, с- концентрация К1 в момент времени т.

С целью определения порядка замещения лигандов в комплексах неэлектролитного типа были проведены специальные опыты, которые показали, что в комплексах-неэлектролитах, содержащих мосгиковые и концевые атомы брома, на первой стадии происходит замещение мостиковых атомов брома с образованием димерных комплексов с иодидными мостиками.

Средние величины констант скорости взаимодействия мономерных и биядерных комплексов приведены в таблице 2.

Таблица 2- Исследование кинетики взаимодействия с К1

Реакция Константы скорости, дм3/моль"1-с"1

ИепВг2 +2К1 = Ргеп12 + 2 КВг к2^ 0,2110,01 к3^ 1,70±0,10 к45=4,69±0,17 Еа=112,5 кДж/моль

РтгВг2 + 2К1 = РШ21г + 2 КВг к"= 0,20±0,01 к35= 1,5010,28 к43= 4,55+0,19

[епР(ВггР1еп\{ИОъ \ + 2К1 = = [еиРГ/2Р*Дп](ЛГ03 )2 + 2 КВг к21^ 0,26±0,01 к3^ 3,1710,24 к45= 6,98±0,15 Ед=88,6 кДж/моль

[т2РгВг2Р1еп](ЫО,)2 + 2 К1 = = [т2РИ2Р1еп](М03)2 + 2 КВг к2^ 0,261*),04 1^=3,1610,13 к45= 6,89±0,24

Вг^Вг^еп + 2К1 = Вг2РИ2Р1еп + 2 КВг 1^=0,7310,05

Вг2РИ^еп + 2К1 = 12РИ^еп + 2 КВг к23=0,11±0,006

Вг2Р<П2Р(1еп + 2 К1 = 12Рс112Рс1еп к2^ 0,77±0,02

Вг2РсН2Р1 (N#3 )2 + 2К1 = 12РсИ2Р^ЫН3)2 к,5= 0.4610,02

Вг2РИ2Рйеп + 2К1 - 12РИ2Рс1еп к15= 0.1110,009

Из таблицы видно, что:

1. Природа аминов практически не влияет на скорость замещения как в мономерных, так и в димерных комплексах.

2. Скорости реакций биядерных комплексов выше, а энергии активации меньше, чем для соответствующих мономерных комплексов. По-видимому, это связано с напряжением в четырехчленных мостиковых циклах, обусловливающим ослабление связей РьВг.

3. Разница в скоростях реакций биядерных и мономерных комплексов увеличивается при повышении температуры. Было естественным предположить, что при дальнейшем увеличении температуры связи между мостиковыми атомами брома и центральными атомами платины будут разорваны. Это подтвердилось в результате опыта при температуре 60°С.

А Вг Ап

Рг Р* А Вг А

+ 2Г—

Г А ВгЛ 0 Г/ АЛ

Р1 + Рг

А Вг I А

(6)

4. Замещение концевых атомов брома в комш1ексе-неэлектролите происходит медленнее, чем замещение мостиковых атомов.

5. Попытки исследовать кинетику замещения мостиков в биядерных комплексах, содержащих палладий, оказались безуспешными, т.к. реакции завершались в течение 1-3 минут. Скорость замещения концевых лигандов зависит как от природы централью атома, с которым связаны концевые атомы Вг, так и от второго металла.

При исследовании кинетики взаимодействия с нитратом серебра оказалось, что реакции протекают в две стадии:

1) р^епВгг] + + Н20 = рЧепВгН20]+ + А^г!

2) рЧепВгН20]+ + Ag+ + Н20 = рЧеп(Н20)2]2+ + АёВг4

На первой стадии взаимодействия нитрата серебра с димерным комплексом должен происходить разрыв одного бромидного мостика, а на второй - образование мономерного аквакомплекса:

1) [епРШг^еп]24 + А^ + 2Н20 = [еп(Н20)КВгР1(Н20)еп]3+ + Афт1

2) [еп(Н20)РФгИ(Н20)еп]3+ + Аё+ + 2Н20 = 2[Р1еп(Н20)2]2+ + АёВг4

Для изучения кинетики первой стадии реакции в водный раствор соответствующего комплекса на фоне ЫаК03 погружали ионселективный электрод, вводили А^ЫОз из расчета 1 моль на моль комплекса и измеряли во времени концентрацию ионов серебра. Оказалось, что концентрация серебра в растворах уменьшалась настолько быстро, что определить константы скорости было

невозможно: реакции с цис-диамином и с димером заканчиваются в течение 70-100 секунд, а с транс-диамином - за 20 секунд.

После завершения первой стадии в раствор вводили новую порцию нитрата серебра из расчета 1 моль на моль комплекса и продолжали измерения. На основании найденных значений концентрации ионов серебра рассчитывали константу скорости. Расчет производили по кинетическому уравнению для реакций второго порядка. Результаты исследования кинетики с нитратом серебра представлены в таблице 3.

Таблица 3- Исследование кинетики взаимодействия с А§№)3

Реакция Константы скорости дм3/молъ'1-с'1

Г Вг 1 еп Рг 1 и1°. + Г я оТ к5 =2,38±0,12 к15 =6,23±0,22 А25 =11,66+0,36 к35 =30,64±0,75 Еа = 60,4 кДж/моль

\т Вг Р( т НгО + г т НгО! Рг 2 + АеВг т Н20 8 к"= 6,30 ±0,38

Г Шг Вг- Р\ -НгО [ шъ + тъ нго- Рг -н2о ш3 2+ + А2ВГ Р = 6,45±0,23

еп Р/ Вг Р1 еп [ н2о н2о + Г Н20 + Ае+-> 2 егйЧ 2 [ Н20 2+ + АёВг к' =4,48±0,16 к" =10,10±0,39 к15 =35,23 ±1,12 А35 =150,00 ±1,52 Ел = 83,1 кДж / моль

Из таблицы 3 видно, что ни природа амина, ни геометрическая конфигурация мономерного комплекса на скорость реакции практически не влияют. Биядерный комплекс с нитратом серебра реагирует быстрее, чем мономерные комплексы. Вероятно, меньшая прочность связи мостикового лиганда обусловлена тем, что его электронная плотность распределена между двумя атомами платины.

В связи с вопросом о соотношении между кинетической лабильностью и термодинамической устойчивостью были определены константы нестойкости.

Определение констант нестойкости бромидных комплексов 14 и Рс1, производили потенциометр ически путем измерения концентрации ионов Вг" в равновесных растворах с помощью бромидселективного электрода. Для большей надежности результатов в некоторые растворы комплексов вводили переменные количества бромида калия. Расчет констант нестойкости проводили по формуле:

* ск_м-{[ВГ-\-сКВг) где [Вг] - равновесная концентрация бромид-ионов, с^г ~ концентрация введенного бромида калия, ск<а- исходная концентрация комплекса.

В тех случаях, когда бромид калия в раствор не вводили, константы нестойкости рассчитывали по формуле:

* = да-']2

Средние значения констант нестойкости приведены в табл.4. Таблица 4- Константы нестойкости бромидных комплексов

Соединение Константа нестойкости Соединение Константа нестойкости

[епРЮггРМО^ОзЬ (1,44±0,27)10"3 транс-Р^ЬпгВгг] (1,04±0,08>10"5

[епР<1Вг2РаВг2] (4,90±0,27>103 цис-[Р<ЗепВг2] (1,53±0,18)-10"3

цис-[Р1епВг2] (1,44±0,06)-10'4 транс-[Р«1(Шз)2Вг2] (3,2210,21)-10"5

Сравнение констант нестойкости с константами скорости реакций замещения показывает, что более лабильные биядерные комплексы являются одновременно менее устойчивыми термодинамически. Это связано с тем, что как в биядерных, так и в мономерных комплексах цис-конфигурации атомы брома находятся в транс-положениях к молекулам амина, обладающим небольшим транс-влиянием.

Для определения константы кислотной диссоциации аквакомплексов, образующихся в результате акватации бромидных соединений, измеряли концентращно ионов Н+ в водных растворах этих соединений с помощью стеклянного электрода и хлорсеребряного электрода сравнения. Константы кислотной диссоциации рассчитывали по уравнению:

где [Н*] - равновесная концентрация Н^-ионов, с^ - концентрация

аквакомплекса, рассчитанная исходя из величины константы нестойкости соответствующего бромидного комплекса.

Экспериментальные данные и рассчитанные значения констант диссоциации аквакомплексов приведены в таблице 5.

Таблица 5-Исследование кислотных свойств аквакомплексов

№ Аквакомплексы Сц-103, моль/дм3 кВг Сакваэ моль/дат рН [нГ]-106, моль/дм3 кя-ю7 рКа

1 [епН2ОР1ВгР1Н2ОепГ 1,0 1,4-10"3 7,0-Ю"4 5,06 8,7 1,10 6,96

2 [епН2ОРс1ВгРс1Н2ОВг2]+ 1,0 4,9-10"3 8,0-10"4 5,21 6,2 0,48 7,32

3 [1ЧепВгН20]' 1,0 1,4-Ю"4 3,1-10^ 5,40 4,0 5,10 6,30

4 [Рйп2ВгН20]+ 1,0 1,0-10'5 9,5-10"4 5,38 4,2 1,93 6,72

5 [РаепВгН20]+ 1,0 1,5-Ю"3 7,0-Ю"4 5,33 4,6 0,30 7,53

6 [Рё0ЯНз)2ВгН2О]+ 1,0 ЗД-10-5 1,6-Ю"4 5,53 3,0 0,54 7,27

Различия в свойствах биядерных и мономерных комплексов проявились также при изучении восстановительных свойств.

Исследование восстановительных свойств комплексов платины (П) проводилось путем потенциометрического титрования перманганатом калия сернокислых растворов комплексов, которое проводили на иономере АНИОН-4Ю с платиновым электродом и хлорсеребряным электродом сравнения. В качестве количественной характеристики восстановительных свойств платины (II) и ионов Вг использовались значения потенциала полуокисления фш, т.е. равновесного потенциала платинового электрода (по отношению к насыщенному хлорсеребряному электроду) в растворах после добавления перманганата калия в количестве, необходимом для окисления половины 14 (II) или ионов Вг", что соответствует одному эквиваленту на атом 14 (П) и 0,5 эквивалента на каждый ион Вг. В таблице 6 приведены средние значения фщ после добавления V эквивалентов перманганата калия на каждый моль титруемого соединения.

Соединение т, г моль/дм3 VэкB) см3 Окисление (П) Окисление Вг"

V, экв Ф1/2, мВ V, экв Ф1/2, мВ V, экв Ф1/2, мВ

КВг 0,0115 0,01 9,58 - - - 0,5 978

[Р1(МН3С1)2] 0,01 0,01 3,33 1 698 - - - -

[1ЧепВг2] 0,01 0,0085 2,82 1 556 - - 3 598

[Рйп2Вг2] 0,0085 0,0085 2,38 1 600 - - 3 615

[епР®г2Рйп2](Ш3)2 0,01 0,0162 0,78 1 586 3 586 5 965

Сравнение потенциалов полуокисления показывает, что атомы 14(11) в бромидных комплексах окисляются легче, чем в [Р1(ЫНзС1)2], так как ионы Вг" являются более сильными донорами, чем ионы СГ. Мостиковые ионы брома окисляются практически при тех же потенциалах, что и свободные ионы Вг в растворе КВг. Это согласуется с установленной нами малой прочностью связей в биядерных комплексах.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Разработаны методы синтеза биядерных комплексов платины и палладия с бромидными мостиками.

2. Синтезированы свыше 20 новых биядерных комплексов платины разных типов: катионных, неэлектролитов, соединений смешанной валентности, а также гетероядерных, содержащих атомы платины и палладия.

3. Состав и строение полученных комплексов установлены методами элементного анализа, кондуктометрии, криоскопии, потенциометрии, ИК-спекгроскопии, а также с помощью тиомочевинной реакции Курнакова.

4. Исследовано взаимодействие биядерных комплексов платины с тиомочевиной, аммиаком, этилендиамином, нитратом серебра и иодидом калия. Установлено, что при действии избытка тиомочевины, аммиака или этилендиамина, а также нитрата серебра, взятого в стехиометрическом количестве, происходит разрыв бромидных мостиков с образованием мономерных комплексов. Действие эквивалентного количества иодида калия * приводит к замещению бромидных мостиков атомами иода.

5. Изучена кинетика взаимодействия биядерных комплексов с бромидными мостиками, а также родственных мономерных комплексов с иодидом калия и нитратом серебра. Показано, что мостиковые лиганды обладают большей реакционной способностью по сравнению с концевыми.

6. Определены значения парциальных констант нестойкости в водных растворах. Установлено, что для изученных систем, в отличие от других комплексов платины, характерна прямая связь между кинетической лабильностью и термодинамической устойчивостью: скорости реакций тем больше, чем менее устойчив комплекс.

7. На основании результатов исследования взаимодействия бромидных комплексов с перманганатом установлено влияние комплексообразования на восстановительные свойства платины и брома.

СПИСОК ТРУДОВ, ОПУБЛИКОВАННЫХ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Гельфман, М.И. Реакции взаимодействия между комплексами платины/ М.И. Гельфман, О.В. Салшцева, Н.Е. Молдагулова // Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий: труды П Всеросс. науч. конференции.-Томск, 2002.-С.43-44.

2. Гельфман, М.И. Биядерные комплексы платины (П) с бромидными мостиками/ М.И. Гельфман, О.В. Салищева, Н.Е. Молдагулова // Реактив 2003. Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии: труды XVI Междунар. науч.-технич. конференции-Уфа, 2003.-С.47-48.

3. Молдагулова, Н.Е. Биядерные катионные комплексы платины (II) с бромидными мостиками / Н.Е. Молдагулова, О.В. Салищева, М.И. Гельфман // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: сб. матер. IV Всеросс. конф. молодых ученых.- Саратов, 2003. - С.31-32.

4. Салшцева, О.В. Получение биядерных катионных комплексов платины (П) с бромидными мостиками / О.В. Салшцева, Н.Е. Молдагулова, М.И. Гельфман // Продукты питания и рациональное использование сырьевых ресурсов: сб. науч. работ.-Кемерово, 2003.-С.108.

5. Молдагулова, Н.Е. Катионные биядерные комплексы платины (П) с бромидными мостиками/ Гельфман М.И., Салищева О.В// Журнал неорганической химии.-2004.-т.49.-№1.-С.58-60.

6. Салшцева, О.В. Биядерные комплексы платины с бромидными мостиками неэлектролитного типа / О.В Салищева, Н.Е Молдагулова, М.И Гельфман // Журн. неорган, химии-2004-т.49.-№10.-С.1652-1653.

7. Молдагулова, Н.Е. Кинетика взаимодействия изомерных дибромодиаминов платины (П) с иодидом калия/ Н.Е. Молдагулова, М.И. Гельфман, О.В Салищева // Продукты питания и рациональное использование сырьевых ресурсов: сб. науч. работ.- Кемерово, 2004.-С.154-157.

8. Молдагулова,Н.Е. К вопросу о реакционной способности диаквадиаминовых комплексов двухвалентной платины/ Н.Е. Молдагулова, М.И. Гельфман, О.В. Салищева // Технология и

техника пищевых производств: сб. науч. работ.- Кемерово, 2004.-С.265-267

9. Молдагулова, Н.Е. Комплексы платины смешанной валентности с бромидными мостиками / Н.Е. Молдагулова, М.И. Гельфман, О.В Салшцева // Молодежь и наука XXI века: труды V Всеросс. науч.-практич. конференции.-Красноярск, 2004.-С. 310-311.

10. Гельфман, М.И. Кинетика взаимодействия бромидных комплексов платины (II) с иодидом калия/ М.И. Гельфман, О.В. Салищева, Н.Е.Молдагулова // Журн. неорган. химии.-2004.-т.49.-№9-С. 1454-1458.

П.Молдагулова, Н.Е. Кинетика взаимодействия бромидных комплексов платины (II) с иодидом калия/ Н.Е. Молдагулова, О.В. Салшцева, М.И. Гельфман // Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах: труды IX Междунар. конференции.-Плес,2004.-С.301.

12. Гельфман, М.И. Синтез и физико-химическое исследование биядерных комплексов платины с бромидными мостиками/ М.И. Гельфман, О.В Салшцева, Н.Е. Молдагулова // Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий: труды III Всеросс. науч. конференции.-Томск, 2004.-С.15-16.

13. Гельфман, М.И. Термодинамическая устойчивость и реакционная способность бромидных комплексов платины (П) / М.И. Гельфман, О.В. Салшцева, Н.Е. Молдагулова // Реактив 2004. Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии: труды XVII Междунар. науч.-технич. конференции.-Уфа, 2004.-С.41-42.

14. Салищева, О.В. Взаимодействие бромидных комплексов платины (П) с перманганатом калия // Современные проблемы теор. и эксперимент, химии: межвуз. сб. науч. трудов V Всеросс. конф. молодых ученых,- Саратов, 2005.- С.14-15.

15. Гельфман, М.И. Синтез и кинетические исследования бромидных комплексов-неэлектролитов платины и палладия / М.И. Гельфман, О.В Салшцева, Н.Е Молдагулова // Журн. неорган, химии-2005-т. 50-№ 7.-е. 1086-1090.

16. Молдагулова, Н.Е. Синтез и кинетические исследования биядерных комплексов платины и палладия/ Н.Е. Молдагулова, О.В. Салшцева, М.И. Гельфман // труды ХХП Междунар. Чугаевской конференции по координац. химии.- Кишинев, 2005.-С.437-438.

ЛР №020524 от 02.06.97 Подписано в печать 10.11.05. Формат 60x841/16 Бумага типографская. Гарнитура Times. Уч.-изд. л. 6. Тираж 100 экз.

Оригинал-макет изготовлен в редахционно-издательском отделе Кемеровского технологического института пищевой промышленности 650056, г. Кемерово, б-р Строителей, 47

ПЛД № 44-09 от 10.10.99. Отпечатано в лаборатории множительной техники Кемеровского технологического института пищевой промышленности 650010, г. Кемерово, ул. Красноармейская, 52.

»25335

РНБ Русский фонд

2006-4 29829

Содержание диссертации автор исследовательской работы: кандидата химических наук, Молдагулова, Наталья Евгеньевна

Введение.

Условные обозначения.

Глава I. Многоядерные комплексы платины (II) и палладия (II). Физико-химические исследования комплексных соединений в растворах.

1.1. Многоядерные комплексы платины (П) и палладия (II).

1.2. Кинетика реакций замещения лигандов в координационных соединениях платины (П).

1.3. Окислительно-восстановительные свойства комплексных соединений платины и палладия.

1.4. Термодинамическая устойчивость комплексных соединений платины и палладия в водных растворах.

Глава II. Экспериментальная часть.

2.1. Исходные вещества.

2.2. Методики эксперимента.

2.3. Синтез биядерных комплексов.

2.3.1. Катионные комплексы платины (II).

2.3.2. Комплексы платины (П) неэлектролитного типа.

2.3.3. Соединения смешанной валентности.

2.3.4. Комплекс-неэлектролит палладия (II).

2.3.5. Гетероядерные комплексы.

2.4. Электрическая проводимость биядерных комплексов.

2.5. Молярная масса биядерных комплексов.

2.6. Реакции биядерных комплексов.

2.6.1. Взаимодействие с тиомочевиной.

2.6.2. Взаимодействие с аммиаком.

2.6.3. Взаимодействие с этилендиамином.

2.6.4. Взаимодействие с иодидом калия.

2.6.5. Взаимодействие с нитратом серебра.

2.7. Кинетические исследования.

2.7.1. Исследование кинетики взаимодействия бромидных комплексов с иодидом калия.

2.7.2. Исследование кинетики взаимодействия бромидных комплексов платины (II) с нитратом серебра.

2.8. Исследование термодинамической устойчивости и кислотных свойств в водных растворах.

2.8.1. Константы нестойкости мономерных комплексов.

2.8.2. Константы нестойкости биядерных комплексов.

2.8.3. Кислотные свойства.

2.9. Исследование окислительно-восстановительных свойств бромидных комплексов Pt (II) с перманганатом калия.

2.9.1. Взаимодействие мономерных комплексов с перманганатом калия.

2.9.2. Взаимодействие биядерных комплексов с перманганатом калия.

Глава III. Обсуждение результатов.

Введение диссертация по химии, на тему "Синтез и физико-химическое исследование биядерных комплексов платины и палладия с бромидными мостиками"

Синтез новых комплексных соединений, исследование их физико-химических свойств, реакционной способности, характера химической связи являются актуальными направлениями координационной химии.

Среди многочисленных комплексных соединений особое место занимают комплексы платиновых металлов, и прежде всего, платины и палладия. Благодаря значительной термодинамической устойчивости и кинетической инертности комплексы этих металлов являются удобными объектами для изучения взаимного влияния лигандов, взаимосвязи между структурой комплексов и их реакционной способностью. Исследование этих соединений способствовало становлению и упрочнению координационной теории А. Вернера.

Цель настоящей работы заключалась в получении новых биядерных комплексов платины и палладия с бромидными мостиками и их физико-химическое исследование. При этом решались следующие задачи:

- физико-химическое исследование строения и свойств полученных соединений;

- кинетические исследования реакций взаимодействия мономерных и биядерных комплексов с иодидом калия и нитратом серебра;

- исследование термодинамической устойчивости и кислотных свойств;

- исследование восстановительных свойств комплексов платины (II) с бромидными лигандами.

В работе были использованы современные физико-химические методы исследования.

Диссертация состоит из 3 глав. В первой главе приводится обзор имеющихся в литературе данных о многоядерных комплексах платины и палладия, рассмотрены результаты исследований физико-химических свойств комплексных соединений в растворах. В главе II описаны методики синтеза биядерных соединений и представлены результаты физико-химических исследований. Глава Ш посвящена обсуждению полученных результатов.

Условные обозначения dien - диэтилентриамин en - этилендиамин Et- этил ш - метиламин Thio - тиомочевина

Ру — пиридин

РРЬз - трифенилфосфин

ДМСО - диметилсульфоксид

ДМФА - диметилформамид

ЭДТА - этилендиаминтетрауксусная кислота

Заключение диссертации по теме "Неорганическая химия"

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Разработаны методы синтеза биядерных комплексов платины и палладия с бромидными мостиками.

3. Состав и строение полученных комплексов установлены методами элементного анализа, кондуктометрии, криоскопии, потенциометрии, ИК-спектроскопии, а также с помощью тиомочевинной реакции Курнакова.

4. Исследовано взаимодействие биядерных комплексов плагины с тиомочевинной, аммиаком, этилендиамином, нитратом серебра и иодидом калия. Установлено, что при действии избытка тиомочевины, аммиака или этилен-диамина, а также нитрата серебра, взятого в стехиометрическом количестве, происходит разрыв бромидных мостиков с образованием мономерных комплексов. Действие эквивалентного количества иодида калия приводит к замещению бромидных мостиков атомами иода.

7. На основании результатов исследования взаимодействия бромидных комплексов с перманганатом калия установлено влияние комплексообразования на восстановительные свойства плагины и брома.

Список источников диссертации и автореферата по химии, кандидата химических наук, Молдагулова, Наталья Евгеньевна, Кемерово

1. Грап, С.Р. О биядерных комплексах палладия (II) с 1,2,4-триазолом /С.Р. Грап, А.П. Курбакова, И.А. Ефименко // Журн. неорг. хим.- 1995.-t.40.-№2.- С.250-253.

2. Яковлев, К.И. Моно- и биядерные комплексы платины (II) с бензотриазо-лом / К.И. Яковлев, Н.Д. Рожкова, А.И. Стеценко // Журн. неорг. хим.-1996.-t.41.- №5.- С.784-789.

3. Takaji, Chikuma Masahiko, Reedijk Jan 11 Eur. J. Inorg. Chem.- 2003,- №24,-C. 4347-4355.

4. Блинова, И.А. Синтез, димеризация и фосфоресцентные свойства новых водорастворимых порфинов плагины (П) и палладия(П) / И.А. Блинова, ВВ. Васильев //Журн. неорг. хим.- 1998.-t.43.-№12.- С. 2005-2009.

5. Яковлев, К.И. Реакционная способность трансбиядерных комплексов платины (II) с полиметилендиаминами / К.И. Яковлев, А.Й. Стеценко, Н.Д. Рожкова // Журн. неорг. хим.- 1992.-t.41.- №5.- С.1491-1496.

6. Стеценко, А.И. Биядерные комплексы платины (П) с мостиковыми молекулами полиметилендиаминов / А.И. Стеценко, К.И. Яковлев, Н.Д. Рожкова // Координ. хим.- 1990.-Т.16.- №4.- С.560-565.

7. James A., Rauter Holger, Farrell Nicholas I I Inorg. Chem.- 2001.- 40.- №24.- C. 6324-6327.

8. Поздняк, AJL Кристаллическая структура Ba2Pd(ji-EflTA).2-1OH2O / A.JI. Поздняк, А.Б. Илюхин, B.C. Сергиенко // Журн. неорг. хим.- 1997.-т.42.т №10.- С. 1660-1663.

9. Попов, К.И. Строение комплексонатов палладия в водных растворах по данным ЯМР13С / К.И. Попов, А.Г. Вендило, Б.В. Жданов и др. // Координ. хим.- 2000.-t.26.- №2.- С.125-131.

10. Гарновский, А.Д. Амбидентатные хелатообразующие лиганды /А.Д. Гар-новский//Журн. неорг. хим.- 1998.-t.43.-№9.- С.1491-1500.

11. Гринберг, А. А. Введение в химию комплексных соединений: учебное пособие для вузов / А.А. Гринберг.- 4-е. изд.- Л.:Химия.-1966,- 632с.

12. Накамото, К. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / К. Накомото.- М.: Мир, 1991.- 536с.

13. Гельфман, М.И. Биядерные тиоцианатные комплексы платины (II). Кати• онные комплексы / М.И. Гельфман, О.В. Салищева // Журн. неорг. хим.-2000.-T.45.- №5.- С.790-792.

14. Гельфман, М.И. Биядерные тиоцианатные комплексы платины (II). Неэлектролиты. Анионные комплексы / М.И. Гельфман, О.В. Салшцева // Журн. неорг. хим.- 2000.-t.45.- №6.- С.950-953.

15. Гельфман, М.И. Биядерные тиоцианатные комплексы платины. Соедине-9 ния смешанной валентности / М.И. Гельфман, О.В. Салшцева, В.М. Пугачев //Журн. неорг. хим.- 2001.-t.46.-№1.- С.98-100.

16. Гельфман, М.Н. Гетероядерные тиоцианатные комплексы / М.Й. Гельфман, О.В. Салшцева, Н.В. Кирсанова // Журн. неорг. хим.- 2001.-t.46.-№10.- С. 1669-1672.

17. Гаврилов, К.Н. Полиядерный комплекс палладия (П) с хиральным фосфо-каном // Координ. хим.- 1995.-t.21.- №3.- С.218-221.

18. Гаврилов, К.Н. Palladium(II) Chelate with Hydrospirophosphorane: Synthesis m and Reorganization on Dissolution/ K.H. Гаврилов, И.С. Михель, А.И. Полосухин // Координ. хим.- 1997.-Т.23.- №12.- С.925.

19. Гаврилов, К.Н. Комплексы палладия (П) и платины (П) с фосфорилирован-ным хинином // Журн. неорг. хим.- 1994.-Т.39.- №6.- С.933-937.

20. Гаврилов, К.Н. Ди{р.-1,3 диэтил-2-(Ы-метил-3'-метокси-7',8'-дидегидро-4',5'-эпоксиморфинанокси-6')-1,2,3-диазафосфолан

21. P,N} бисдихлоропапладий / К.Н. Гаврилов, Д.В. Лечкин // Журн. неорг.• хим.- 1997.-т.42.-№11,- С. 1847-1853.

22. Белых, Л.Б. Взаимодействие бис-ацетилацетоната палладия с фенилфос-фином / Л.Б. Белых, Т.В. Горемыка, Д.В. Антипина // Координ. хим.- 2004.-т.ЗО.- №5.- С.370-376.

23. Шмидт, Ф.К. Механизм взаимодействия соединений трехвалентного фосфора с бис-ацетилацетонатом палладия. Природа активных в гидрировании комплексов / Ф.К. Шмидт, Л.Б. Белых, Т.В. Горемыка // Координ. хим.-2002.-t.28.- №2.- С.98-110.

24. Бабков, А.В.Гексацианоплатинаты (IV) и гексацианопалладаты (IV)/ А.В. Бабков, Ю.Я. Харитонов // Журн. неорг. хим.- 1999.-t.44.- №11.- С. 18411856.

25. Бабкова, И.В. Взаимодействие гексацианоплатината калия с тетрахлороп-латинатом (П) калия / И.В. Бабкова, П.ГГ. Желиновская, А.В. Бабков // Вестник МГУ. Серия хим.1978.- №5.- с.629-631.

26. Huang Ruili. Two routes to bis(|i-diphenylphosphino)methane diplatinum hal-ides bridged by sulfur monoxide / Huang Ruili, Guzei Ilia A., Espenson James H // Organometallics.- 1999.- 18.-№25.-C. 5420-5422.

27. Krieglstein Roland. Structural investigations of sulfite-bridged binuclear complexes of platinum(ll) and palladium(II) / Krieglstein Roland, Breitinger Dietrich K, LiehrGunther// Eur. J. Inorg. Chem.- 2001.- №12.- C.3067-3072.

28. Салшцева, O.B. Диметилсульфоксид как лиганд в биядерных комплексах платины (II) /О.В. Салшцева, М.И. Гельфман // Журн. неорг. хим.- 2004.-т.49.-№1.- С.55-58.

29. Комозин, П.Н. Спектры ЭПР растворов супергидроксокомплексов платины / П.Н. Комозин, Д.А. Панкратов, Ю.Н. Киселев // Журн. неорг. хим.- 1999,-т.44.- №12.- С. 2050-2056.

30. Козьмин, П.А. Структура кристаллов соединения bipyPt(|i-0H)2Ptbipy.(CF3S03)2 / П.А. Козьмин, Т.Н. Федотова, Г.Н. Кузнецова // Журн. неорг. хим.- 1997.-t.42.- №11.- С. 1834-1838.

31. Козьмин, П.А. Влияние дейтерирования на свойства и строение цис• динитро-ц-гидроксоплатината (П) калия и молекулярная структура / П.А. Козьмин, В.В. Лапкин, М.Д. Суражская // Журн. неорг. хим.- 1986.-t.31.-№8.- С. 2044-2049.

32. К.Старков, Г. А. Кожуховская и др. // Координ. хим.- 2001.-т.27.- №1.-С.72-76.

33. Костромина, Н.А., Кумок В.Н. Скорик Н.А. Химия координационных соединений: учебное пособие для хим.фак. ун-тов и хим.-технол. спец. вузов / Н.А. Костромина, В.Н. Кумок, Н.А Скорик. Под ред Н.А. Костроминой. -М.: Высшая школа.- 1990.- 432с.

34. Ефименко, И.А. Взаимодействие соединений палладия с дитиодиэтилами-ном (цистамином) /И.А. Ефименко, Х.И. Гасанов, Н.А. Иванова // Координ. хим.- 2000.-T.26.- №2.- С.117-124.

35. Потапов, В.В. Исследование хлоро- и бромокомплексов палладия (П) с бис(н-пропилтио)- и бис(фенилтио) метаном / В.В. Потапов, Р.А. Хисамут-динов,Ю.И. Муринов//Журн. неорг. хим.- 1999.-Т.44.-№3,- С.422-427.

36. Ferraro J.R. Low-frequency vibration of inorganic and coordination compounds. / J.R. Ferraro.-N.Y.: plenum press, 1971.- p.175,251.

37. Хисамутдинов, Р.А. Комплексообразование хлоро- и бромокомплексов палладия (П) с N,N '-дипентилэтилендиамин-N '-тиокарбальдегидом / Р.А. Хисамутдинов, В.В. Потапов, В.П. Кривоногое // Журн. неорг. хим.- 1999,-т.44.-№8.- С.1302-1308.

38. Хисамутдинов, Р.А. Комплексообразование хлорокомплексов платины (П) и платины (TV) с N,N '-дипентидэтилендиамин-N '-тиокарбальдегидом / Р.А. Хисамутдинов, В.В. Потапов, ЮМ. Муринов // Журн. неорг. хим.-2000.-Т.45.- №5.- С.805-812.

39. Кукушкин, В.Ю. Твердофазный термолиз ацетонитрильных комплексов платины (II) путь получения биядерных мостиковых соединений / В.Ю. Кукушкин, А.И. Моисеев // Координ. хим.- 1989.-t.15.- №3.- С.419-422.

40. Лобанева, О.А. О характеристичности полос переноса заряда двухядерныхкомплексов палладия (П) / О.А. Лобанева, Н.А. Кононова, М.К. Давыдова //Журн. неорг. хим.- 1975.-t.20.- №10.- С.2848-2850.

41. Кузьмина, Л.Г. Рентгеноструктурное исследование перхлората 2,4,6-триметшпшрилия и гексахлоропалладата 2,6-дитрет-бутилпирилия // Координ. хим.- 1983.-т.9.- №5.- С.705-710.

42. Котгон, Ф. Основы неорганической химии /Ф. Котгон, Дж. Уилкинсон. -М.:Мир, 1979.- 677с.

43. Богданова, Л.И. Окисление координированного нитрозила в нитрито-ф группу в комплексах палладия. Синтез и молекулярная структура

44. Ph4P)2Pd2(N02)2Cl4./ Л.И. Богданова, Д.В. Пащенко, А.В. Чураков // Журн. неорг. хим.- 2001.-т.46.- №9,- С.1481-1484.

45. Михель, И.С.Реакции хиральных амидофосфитов с комплексами

46. Pd(Cod)Cl2 и Pt(Cod)Cl2 /И.С. Михель, К.Н. Гаврилов, А.И. Полосухин, А.И. Ребров // Известия РАН (Серия химическая).-1998.-№8.-С.1627-1630.

47. Синтезы неорганических соединений / под ред. У.Джолли.- М.:Мир, 1966.

48. Гаврилов, К.Н. Synthesis of the Pd^l^Cl)^ Complex, Where L is Amino-phosphite / K.H. Гаврилов, И.С. Михель // Координ. хим.- 1997.-t.23.- №7.-С.560.

49. Нифантьев, Э.Е. Алкилгликофосфиты. Синтез, комплексы палладия. // Э.Е.

50. Нифантьев, Т.С. Кухарева //Журн. общей химии.- 1979,- т.49.- №4.- С.757-760.

51. Кравченко, O.B. Особенности комплексообразования платины (П) и палладия^ с тиосемикарбазидом, иммобилизованным на поверхности кремнезема / О.В. Кравченко, К.Б. Яцимирский, Г.Г. Таланова // Координ. хим.-2000.-t.26.- №3,- С.206-211.

52. Басоло, Ф. Механизмы неорганических реакций / Ф. Басоло, Р. Пирсон.-М.:Мир, 1971.-592с.

53. Ныркова, А.Н. Изучение состава и устойчивости бромидных комплексов палладия (11) в вводно-бутанольных и бутанольных средах / А.Н. Ныркова, О.Л. Калия, О.Н. Темкин и др. // Журн. неорг. хим.- 1975.-t.20.- №11.• С.3017-3021.

54. Сенчурова, Л.А. Бромидный комплекс палладия смешанной валентности / Л.А. Сенчурова, В.П. Юстратов, М.И. Гельфман// Журн. неорг. хим.-1996.-Т.12.- №.- С.2063-2065.

55. Deese, W.C., Johnson D.A., Cordes A.W. // Jnorg. Chem.- 1981.- V.20.-P.1519. Цит. по Грап, С.Р. О биядерных комплексах палладия (II) с 1,2,4-триазолом /С.Р. Грап, А.П. Курбакова, И.А. Ефименко // Журн. неорг.• хим.- 1995.-Т.40.- №2.- С.250-253.

56. Черняев, И.И. Моношприты двухвалентной платины / И.И. Черняев //Известия института платины.- 1926,- 4.- 261.

57. Известия сектора платины ИОНХ АН СССР.-Совещание.- 1955.- 28.- 12.

58. Гельман, А. Д. О взаимодействии триацидомоноаминоплатеатов калия КрЧЫНзСЬХ. с пиридином / А.Д. Гельман, Е.Ф. Карандашева// ДАН СССР.- 1952.-87.-с.597.

59. Звягинцев, О.Е. К вопросу о количественной характеристике трансвлияния в комплексных соединениях платины / О.Е. Звягинцев, Е.Ф. Карандашева // ДАН СССР.- 1955.-108.- с.477.

60. Черняев, И.И. Новые исследования эффекта транс-влияния/ И.И. Черняев // Журн. неорг. хим.- 1957.-Т.2.- №3.- С.475.

61. Гельман, А.Д. О взаимодействии триацидомоноаминоплатеатов калия KPtNH3Cl2X. с пиридином / А.Д. Гельман, Е.Ф. Карандашева// Доклады АН СССР.- 1952.- 87.- 4.- 597.

62. Гринберг, А.А. О кинетике взаимодействия аммиака с хлороплатинитом и солью Косса / А.А. Гринберг, Ю.Н. Кукушкин // Журн. неорг. хим.- 1957.-т.2.-№1- С.106-И2.

63. Гринберг, А.А. Кинетические исследования некоторых комплексных соединений платины (П). О взаимном влиянии координированных групп / А.А. Гринберг, Ю.Н. Кукушкин // Журн. неорг. хим.- 1958.- т.З.- №8.-С.1810-1817.

64. Гринберг, А.А. О кинетике взаимодействия аммиака с некоторыми солями типа K2PtX4. и K[PtNH3X3] / А.А. Гринберг, Ю.Н. Кукушкин // Журн. неорг. хим.- 1959.- т.4.- №2.- С.319-325.

65. Гринберг, А.А. Кинетика взаимодействия аминов с солями типа Косса / А.А. Гринберг, Д.Б. Смоленская // Журн. неорг. хим.- 1961- т.6.- №1.-С. 103-110.

66. Гринберг, А.А. Кинетика гидролиза некоторых комплексных соединений двухвалентной платины / А.А. Гринберг, Ю.Н. Кукушкин // Журн. неорг. хим.- 1957.- т.2.- №10.- С.2360-2368.

67. Гринберг, А.А. О кинетике гидролиза некоторых комплексных соединений / А.А. Гринберг, Ю.Н. Кукушкин // ДАН СССР.- I960.- т.132.- №5.- С.1071.

68. L.F. Grantham, T.S. Elleman, D.S. Martin // J. Amer. Chem. Soc.- 1955.- 77.11.- 2965. Цит. по Лэнгфорд, К. Процессы замещения лигандов / К. Лэнг-форд, Г.Грей.- М.Мир.- 1969.- 159с.

69. Baneijea, D. Mechanism of substitution reactions of complex ions / D. Banerjea, F. Basolo, R.G. Pearson. // J. Amer. Chem. Soc. 1957.- 79.- 4055.

70. Basolo F, Gray H.B., Pearson R.G. //J. Amer. Chem. Soc. I960.- 82. - №164200. Цит. по Лэнгфорд, К. Процессы замещения лигандов / К. Лэнгфорд, Г.Грей.- М.Мир.-1969.- 159с.

71. Belluco U., EfForre R., Basolo F, Pearson R.G. Turco A. // Inorg. Chem. -1966.- 5.- №4 .-591. Цит. по Лэнгфорд, К. Процессы замещения лигандов / К. Лэнгфорд, Г.Грей,- М.Мир,- 1969.- 159с.

72. Гринберг, А.А. Введение в химию комплексных соединений/ А.А. Гринберг.- Л. Химия.-1971.

73. Stability Constans of Metal Ion Complexes // The Chem. Soc. Spec. Publ.- №17. London.- 1964. Цит. по Лэнгфорд, К. Процессы замещения лигандов / К. Лэнгфорд, Г.Грей.- М.Мир.- 1969.- 159с.

74. Gray Н. В., J. Amer. Chem. Soc. 1962.- 84.- 1548. Цит. по Лэнгфорд, К. Процессы замещения лигандов / К. Лэнгфорд, Г.Грей.- М.Мир.- 1969.-159с.

75. Gray Н.В., Olcott R. J. / Inorg. Chem. 1962.- 1,- 481. Цит. по Лэнгфорд, К. Процессы замещения лигандов / К. Лэнгфорд, Г.Грей.- М.Мир.- 1969.-159с.

76. Belluco U., Cattalini L., Basolo F, Pearson R.G. Turco A. // J. Amer. Chem. Soc. 1965.- 87.- 241. Цит. по Лэнгфорд, К. Процессы замещения лигандов /К. Лэнгфорд, Г.Грей.- М.Мир.- 1969.- 159с.

77. Basolo F, Chatt J., Gray H.B., Bearson R.G. Chaw B.L. // J. Chem.Soc. -1961,- 2207. Цит. по Лэнгфорд, К. Процессы замещения лигандов / К. Лэнг-форд, Г.Грей.- ММир,- 1969.- 159с.

78. Миронов, И.В. Влияние ионной среды на кинетику замещения лигандов в комплексе PddienH202+ в водном растворе // Известия Академии наук Серия химическая.-1998.- №10.- С.1918-1921.

79. Лэнгфорд, К. Процессы замещения лигандов / К. Лэнгфорд, Г.Грей.-М.Мир.- 1969.- С. 159.

80. Гринберг, А.А. О титровании соединений двухвалентной платины перман-ганатом калия / А.А. Гринберг, Б.В. Птицын // Изв. Ин-та платины.- 1933.-№11.- С.77-94.

81. Гринберг, А.А. Потенциометрическое титрование платины и иридия / А. А. Гринберг, Б.В. Птицын//Изв. Ин-та платины.- 1935.- №12.- С. 133-158.

82. Гринберг, А.А. Окислительно-восстановительные потенциалы систем

83. PtX4.2- + 2Х"=2Р£Хб]2"+2е / А.А. Гринберг, Б.В. Птицын, В.Н. Лаврентьев // Журн. физ. хим.- 1937.- тЛО.- №4-5,- С.661-679.

84. Гринберг, А.А. Окислительно-восстановительные потенциалы комплексных аммиакатов платины / А.А. Гринберг, В.Н. Лаврентьев, Б.В. Птицын // ДАН СССР.- 1940.- т.26.- №1.- С.51-53.

85. Гринберг, А.А. К вопросу об окислительно-восстановительных потенциалах комплексных аммиакатов и аминатов платины / А.А. Гринберг, Б.З. Орлова//Журн. прикл. хим.- 1949.- т.22.- №5.- С.441-447.

86. Кукушкин, Ю.Н. Влияние внутрисферных ацидогрупп на окислительно-восстановительные потенциалы систем, состоящих из комплексных соединений платины / Ю.Н. Кукушкин, С.Ч. Дхара // Журн. неорг. химии. -1969 .- т. 14. №10. -С.2816-2819.

87. Желиговская, Н.Н. О фотохимической активности этилендиаминдинитро-комплексов четырехвалентной платины / Н.Н. Желиговская, Н. Камалов,

88. B.И. Спицын // ДАН СССР. -1972 . т.206. №6. -С.1380-1383.

89. Желиговская, Н.Н. Окислительно-восстановительные свойства этилендиа-миндицианокомплексов четырехвалентной плагины / Н.Н. Желиговская, Н. Камалов, В.И. Спицын // Известия АН СССР. Серия хим. -1975. №2.1. C.353-362.

90. Гринберг, А.А. Окислительно-восстановительные потенциалы комплексных соединений платины с органическими аминами и гликоколом/ АА. Гринберг, В.Н. Лаврентьев, Б.В. Птицын // ДАН СССР,- 1942.- т.35.- №7.-С.230-233.

91. Гринберг, А.А. Окислительно-восстановительные свойства комплексных аминатов плагины / АА. Гринберг, С.Ч. Дхара, М.И. Гельфман // Журн. неорг. хим.- 1968.- т.13.- №8.- С.2199-3005.

92. Желиговская, Н.Н. Исследование окислительно-восстановительных свойств смешанных тегграминокомплексов четырехвалентной платины / Н.Н. Желиговская, Н. Камалов, В.И. Спицын // Известия АН СССР. Серия хим. -1975. -№11. -С.2396-2401.

93. Желиговская, Н.Н. Синтез и окислительно-восстановительные свойства смешанных тетраминодиацидокомплексов платины / Н.Н. Желиговская, Н. Камалов, В.И. Спицын // Коорд. хим. -1976. -т.2 №3. -С.353.

94. Дхара, С.Ч. Окислительно-восстановительные свойства комплексных аминатов платины с гетероциклическими аминами / С.Ч. Дхара, М.И. Гельфман, Ю.Н. Кукушкин // Журн. неорг. хим.- 1968,- т. 13.- №9.- С.2530-2533.

95. ИЗ. Кукушкин, Ю.Н. Синтез и окислительно-восстановительные свойства мо-ноаминатов платины / Ю.Н. Кукушкин, Е.Д. Агеева, В.Н. Спевак // Журн. неорг. хим.- 1974,- т. 19.- №4.- С.1126-1127.

96. Гельман, А.Д. О валентности платины в этиленовых комплексных соединениях / А.Д. Гельман, Д.И. Рябчиков // ДАН СССР.- 1941.- т.ЗЗ.- №7-8.-С.464-467.

97. Латимер, В. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водном растворе / В. Латимер.- М.: ИЛ.- Госхимиздат.- 1954.

98. Кукушкин, Ю.Н. О влиянии внутрисферного диметилсульфоксида на кислотные свойства аквокомплексов платины (II)/ Ю.Н. Кукушкин, С.Г. Стрелин//Журн. неорг. химии. 1969. т. 14. -№9. -С.2446-2451.

99. Кукушкин, ЮЛ О влиянии тс-дативной связи на кислотные свойства аквокомплексов платины (П)/ Ю.Н. Кукушкин, Г.П. Гурьянова // Журн. неорг. химии. 1971. т. 16. - №4. -С.1093-1096.

100. Гринберг, А.А. Исследования надгидроксосоединений четырехвалентной платины / А.А. Гринберг, Ф.М. Филинов // Изв. АН СССР О.Х.Н.- 1937.-№4,- С.907-916.

101. Гринберг, А.А. О взаимодействии соединений одного и того же металла в разных степенях окисления / А.А. Гринберг, Ф.М. Филинов // Изв. АН СССР ОХН.- 1937.- №5.- С.1245-1251.

102. Варшавский, Ю.С. Некоторые новые данные о природе красной соли Вольфрама / Ю.С. Варшавский, М.И. Гельфман // Журн. неорг. химии. -1968.- т.13. №10. -С.2734-2738.

103. Гринберг, А.А. К вопросу об устойчивости комплексных соединений двухвалентной платины / А. А. Гринберг, М.И. Гельфман // Доклады АН СССР.-1960.- т.135.- №5.- С. 1081-1084.

104. Гринберг, А.А. К вопросу об устойчивости комплексных соединений двухвалентной платины диацидодиаминового типа / А.А. Гринберг, М.И. Гельфман // Доклады АН СССР.- 1961.- т. 137,- №1 С.87-90.

105. Гринберг, А.А. О взаимодействии комплексных соединений одного и того же металла в одной степени окисления / А. А. Гринберг, М.И. Гельфман // Журн. неорг. химии,- 1962.- т.7,- №5.- С.992-996.

106. Баранова Л.И. // Журн. неорг. химии.- 1961.- т.6.- №3.- С.746-747. Цит. по Гельфман, М.И. Реакции взаимодействия между комплексами платины / М.И. Гельфман, О.В. Салищева// Доклады Сибирского отделения АН ВШ.-2003.-№2(8).-С.26-35.

107. Гельфман, МЛ. Взаимодействие тиоцианатных комплексов платины (И) с бромом // М.И. Гельфман, О.В. Салищева // Журн. неорг. химии.- 2001,-т.46.-№5.- С.748-750.

108. Салищева, О.В. Взаимодействие иодидных комплексов платины (II) с перманганатом калия / О.В. Салищева, Ю.В. Тарасова, М.И. Гельфман // Журн. неорг. химии.- 2005.- в печати.

109. Гринберг, А.А. Окислительно-восстановительные потенциалы систем PdX4.2-+2X=[PdX6]2-+2e и [ВД]3 =[IrCU]2"+e / А.А. Гринберг, А.Ш. Шам-сиев //Журн. неорг. химии. -1942 . т.12. №1-2. -С.55.

110. Сысолятина, Л.А. Окислительно-восстановительные превращения комплексов палладия / Л.А. Сысолятина, В.П. Юстратов, М.И. Гельфман // Коорд. химии. 1991. т.17. -№12. -С.1680-1685.

111. Гринберг,А.А. О константах нестойкости палладиевых комплексов. Соединения типа К2 PdX4. / А.А. Гринберг, Н.В. Киселева, МЛ. Гельфман //

112. ДАН СССР.- 1963.-т. 153 .-№6.-С. 1327-1329.

113. Гринберг, А.А. О константах нестойкости аммиачных комплексов палладия (П) / А.А. Гринберг, М.И. Гельфман, Н.В. Киселева // ДАН СССР.-1967.-т.172.-№4.-С.856-860.

114. Гринберг, А.А. К вопросу о механизме получения хлороплатинита калия из хлороплатината / А.А. Гринберг // Журн. неорг. химии. -1953 . т.2,- №1. -С.224.

115. Гринберг, А.А. К вопросу об устойчивости комплексных соединений двухвалентной платины моно- и триаминового типа / А.А. Гринберг, М.И. Гельфман // ДАН СССР.- 1963.-т.150.-№2.-С.305.

116. Tempelton, D.H. Watt G.W., Garner C.S. // J. Am. Chem. Soc. 1943.- 65.-P.1608. Цит. по Гринберг, А.А. О константах нестойкости палладиевых комплексов. Соединения типа K2PdX4. / А.А. Гринберг, Н.В. Киселева,

117. М.И. Гельфман // ДАН СССР.- 1963.-т.153.-№6.-С.1327-1329.

118. Гринберг, А.А. Парциальные константы нестойкости комплексов двухвалентной платины // А.А. Гринберг, М.И. Гельфман // Журн. неорг. химии. -1966,- т.11.-№6.- С.1323.

119. Гельфман, М.И. Константы неустойчивости комплексных соединений платины (П) с ненасыщенными лигандами // М.Й. Гельфман, Н.М. Карпинская, В.В. Разумовский //Журн. неорг. химии. -1970.- т.15.-№11.- С.3153-3154.

120. Гельфман, М.И. Комплексы палладия (II) с ацетиленовыми гликолями /М.И. Гельфман, Н.К. Пухова, В.В. Разумовский // Журн. неорг. химии. -1971.-т.16.- С.892.

121. Гельфман, М.И. Комплексы платины (II) с диметилсульфоксидом / М.И. Гельфман, В.В. Колин // Журн. неорг. химии. -1971.- т. 16.— С.775

122. Гаврилова, И.В. К вопросу о транс-влиянии трифенилфосфина и трифе-нилстибина // И.В. Гаврилова, М.И. Гельфман, Н.В. Иванникова, Н.В. Киселева, В.В. Разумовский // Журн. неорг. химии. -1973,- т.18.-№1.- С.194-199.

123. Гаврилова, И.В. Об устойчивости гидридных комплексов платины в растворах / И.В Гаврилова, М.И. Гельфман, В.В. Разумовский// Журн. неорг. химии. -1972.- т.17.-№5.- С.1405-1410.

124. Гаврилова, И.В. Константы неустойчивости комплексных соединений платины (П) в вводно-ацетоновых растворах// И.В. Гаврилова, М.И. Гельфман, Н.А. Кустова, В.В. Разумовский// Журн. неорг. химии. -1973.- т.18.-№10.-С.2856-2858.

125. Гельфман, М.И. Физико-химическое исследование комплексных соединений платины с трансактивными лигандами // Координ. Химия.- 1976.-t.2-№10.- С.1369.

126. Бьеррум, Я. Образование аминов металлов в водных растворах. М.: Ил. -1961.

127. Гельфман, М.И. Кислотные свойства и устойчивость некоторых аммиакатов платины (П) / М.И. Гельфман, Н.М. Карпинская, В.В. Разумовский // Журн. неорг. химии. -1972.-т.17.-№7.- С.1969-1972.

128. Миронов В.Е. Константы устойчивости анизотропных комплексов бис (2,2'-дипиридил) платины (П) в водных растворах / В.Е. Миронов, Г.Л. Пашков, Л.В. Шашина, Т.В. Ступко // Журн. неорг. химии. -1997.- т.42.-№5.- С.749-751.

129. Черняев, И.И. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. Справочник.- М.гНаука,- 1964.- 340 с.

130. Гильденгершель, Х.И.Свойства некоторых пентаамминов платины (IV) / Х.И. Гильдернгершель //Журн. неорган, химии.- 1956.- т.1.- № 8.- С.1745.

131. Кукушкин, Ю.Н. Комплексные соединения плагины и палладия с диметил-сульфоксидом / Ю.Н. Кукушкин, Ю.Э. Вязьменский, Л.И. Зорина, Ю.Л Па-зухина // Журн. неорган, химии.- 1968.- т. 13.- № 6.- С. 1595.

132. Гельфман, М.И. К вопросу о синтезе хлоротриаминовых комплексов платины // Доклады АН СССР. -1966.- Т. 167.- №4.- С.819-822.

133. Гильденгершель, Х.И. К методике синтеза гексабромоплатеата калия / Х.И. Гильденгершель, М.И. Гельфман // Журн. приклад. химии.-1960,-т.ХХХШ.- с.2773-2774.

134. Салшцева О.В Биядерные комплексы палладия (II) с тиоцианатными мостиками /О.В. Салшцева, М.И. Гельфман, И.О. Казакова // Изв. Вузов. Химия и хим.технология. 2005 (в печати)

135. Гринберг, А.А. Роданида двухвалентной платины / А.А. Гринберг // Изв. Института платины.- 1928.-6 .-С.122

136. Алексеев В.Н. Количественный анализ /Под ред П.К. Агасяна.- Изд-ие 4-е. -М.: Химия, 1972.-504с.

137. Брандт, 3. Анализ данных. Статистические и вычислительные методы для научных работников и инженеров / З.Брандт.- М.: Мир, 2003.- 686с.

138. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа.-1985,- 455с.

139. Салищева, О.В. Синтез и физико химическое исследование биядерных комплексов платины с тиоционатными мостиками: дис.канд.хим.наук:02.00.04. защищена 6.10.00/ Салищева Олеся Владимировна.- Кемерово, 2003.- 118с.

140. Курнаков, Н.С. Труды по комплексным соединениям / Н.С. Курнаков// Изд. АН СССР.- 1963.- 14с.

141. Финт, А. Применение длинноволновой ИК-спектроскопии в химии / А. Финт, И. Гейте, К.Редклиф, Ф. Диксон, Ф. Кенгли.- М.: Мир.-1973.-151с.

142. Черняев, И.И. О геометрической изомерии диамминдинитросоединений четырехвалентной платины /И.И. Черняев, Г.С. Муравитская.- Изв. Сектора платины. ИОНХ АН СССР.-1955.-31.-5.

143. Черняев, И.И. О граневом трииодотриаммине платины / И.И. Черняев, B.C. Орлова//Журн. неорган, химии.-1967.- т.12.- с.2415.

144. Гринберг, А.А. к вопросу о прочности комплексных соединений и о реакциях обмена /А.А. Гринберг, JI.E. Никольская // Журн. приклад, химии.-1951.-т.24.-№9.- с.893.

145. Гринберг, А.А. Исследования в области химии комплексных соединений / А.А. Гринберг// 15-е Менделеевское чтение.- 1962.т.%

146. Рис.1. ИК-спектр поглощения комплекса enPtBr2Ptm2.(N03)2

147. Рис.2. ИК-спекгр поглощения комплекса Br2PtBr2Ptm2.