Синтез и исследование физико-химических свойств металлофталоцианинов для оптоэлектронных изделий тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.21 ВАК РФ
|
Зиминов, Андрей Викторович
АВТОР
|
||||
|
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Санкт-Петербург
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
2008
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.21
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
003444304 На правах рукописи
ЗИМИНОВ Андрей Викторович
СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ МЕТАЛЛОФТАЛОЦИАНИНОВ ДЛЯ ОПТОЭЛЕКТРОННЫХ ИЗДЕЛИЙ
02 00.21 - Химия твердого тела 02 00 03 - Органическая химия
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук
2 4 Ш2008
Санкт-Петербург 2008 г.
003444904
Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)»
НАУЧНЫЙ РУКОВОДИТЕЛЬ доктор химических наук, профессор
РАМШ Станислав Михайлович
ОФИЦИАЛЬНЫЕ ОППОНЕНТЫ доктор химических наук, профессор
ГИНАК Анатолий Иосифович
доктор химических наук, профессор
РОДИНА Людмила Леонидовна
ВЕДУЩАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ:
Физико-технический институт им АФ Иоффе РАН
Защита состоится июня 2008 года в/S °часов на заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д 212 230 09 при государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)» по адресу 190013, Санкт-Петербург, Московский пр , 26 С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). Замечания и отзывы по данной работе в одном экземпляре, заверенные печатью, просим направлять нл имя ученого секретаря E-mail dissovei@ln-gu ru, тел ■ (812) 495-75-75, факс: (812) 712-77-91
Автореферат разослан «2S» мая 2008 года. Ученый секретарь совета,
кандидат химических наук, доцент Малков А.А.
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность темы. Фталоцианины (Рс) и их комплексы с металлами (МРс) обладают уникальными химическими и физико-химическими свойствами Большая сопряженная циклическая система приводит не только к глубокому цвету этих соединений, но и к появлению полупроводниковых свойств МРс широко используются в качестве органических пигментов и красителей различного типа. Вследствие макроциклического эффекта они обладают высокой хемо- и термостабильностью
Анализ литературных данных показывает, что наибольшее число работ посвящено СиРс. Менее изучены в плане полупроводниковых свойств, комплексы фталоцианина цинка, алюминия, свинца и других металлов.
Все большее внимание как перспективные органические полупроводники приобретают фталоцианины редкоземельных элементов (ЬпРс). Интерес к таким соединениям обусловлен возможностью варьирования их состава, строения и их люминесцентными свойствами При этом изучение ЬпРс ограничивается в основном синтезом и исследованием их оптических свойств, тогда как их физико-химические и электрофизические свойства остаются вне поля внимания.
Перспектива управления составом и структурой МРс открывает возможность направленного конструирования наноматериалов Отсутствие системности и комплексного подхода при изучении физико-химических свойств металлофталоцианинов не позволяет выявить и объяснить разнообразные зависимости «структура - свойство» Поэтому детальное исследование свойств МРс, содержащих различные металлы, периферийные заместители, аксиальные лиганды, а также гетероструктур на их основе является актуальным как с точки зрения фундаментальной науки, так и для решения практических задач создания оптоэлектронных устройств
Диссертационная работэ выполнена в рамках задания Федерального агентства по образованию Минобрнауки РФ на проведение научных исследований по тематическому плану НИР СПбГТИ (ТУ). «Разработка научных основ создания низкоразмерных и светоуправляемых молекулярных систем»
(номер государственной регистрации 0120 0411086), а также при финансовой поддержке РФФИ (грант № 05-03-32823).
Цель работы. Цель настоящей работы - установить как электронная структура молекул и морфология тонких пленок МРс влияют на фотоэлектрические и физико-химические свойства созданных на их основе гетероструктур.
Научная новизна. В рамках единого методологического подхода с использованием комплекса современных экспериментальных методов проведено систематическое исследование физико-химических свойств синтезированных МРс, отличающихся атомом металла, периферийными заместителями, а также аксиальными лигандами. Проанализировано влияние электронной структуры макроцикла, атомного радиуса центрального металла, природы заместителей, эффектов среды на морфолоппо тонких слоев МРс и их способность к переносу заряда.
Изучена люминесценция впервые синтезированных смешаннолигандных комплексов лантаноидов в растворах и полимерных матрицах.
Показана способность металлофталоцианинов изменять морфологию пленок в зависимости от заместителей, центрального атома и природы подложки
Определены фундаментальные фотоэлектрические параметры МРс, характеризующие их способность выступать в качестве фотогенерирующих и/или транспортных слоев в оптоэлектронных фотопреобразователях энергии.
Практическая значимость. Результаты исследований вносят вклад в физическую химию поверхности и межфазных границ, тонких пленок органических материалов, а также в методологию направленного синтеза макрогетероциклических соединений и исследования их физико-химических свойств
Совместно с лабораторией физико-химических свойств полупроводников ФТИ им А Ф. Иоффе РАН (рук. лаб проф., д.т н. Теруков Е.И.) созданы новые гетероструктуры на основе синтезированных МРс, показана возможность их применения в оптоэлектронике и полупроводниковой технике в качестве многополосных фотопреобразователей оптического излучения.
Апробация работы. Материалы диссертации были представлены на IV, V Международных конференциях «Аморфные и микрокристаллические полупроводники» (Санкт-Петербург, 2004, 2006), Международной конференции ICANS 21 - Science and Technology (Португалия, Лиссабон, 2005), VII Российской конференции по физике полупроводников «Полупроводники» (Звенигород, 2005), III Всероссийской конференции (с международным участием) «Химия поверхности и нанотехнология» (Санкт-Петербург - Хилово, 2006), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007)
Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 статей в академических журналах, из них в журналах рекомендованных ВАК - 1 статья, тезисы 6 докладов на Всероссийских и международных конференциях
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, списка использованных сокращений, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы (184 ссылки) Материал изложен на 132 страницах машинописного текста, содержит 8 таблиц, 24 рисунка, 9 схем
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении обоснована актуальность темы, сформулированы цели и задачи исследования
Литературный обзор освещает основные достижения в химии МРс и их применения в оптоэлектронике. Показано многообразие МРс, рассмотрено влияние структуры соединений на их физико-химические свойства Рассмотрены методы синтеза МРс Приведены основные физико-химические свойства МРс. Рассмотрены методы формирования тонких пленок МРс и исследования их морфологических особенностей Описаны некоторые гетероструктуры фталоцианиновых комплексов для оптоэлектроники. Приведены фотовольтаические характеристики тонкопленочных гетероструктур 1 Синтез металлофталоцианинов
1.1 Синтез незамещенных фталоцианиновых комплексов
Незамещенные МРс получены сплавлением избытка фталодинитрила с ацетатами металлов, согласно схеме 1
ч
м(0ас>2
сплавление
М- Со (1), РЬ (2), М (3), Си (4), М8 (5) Схема 1
Очистку соединений проводили обработкой органическими растворителями в аппарате Сокслета. Выходы составляли 50-70% Состав и строение полученных соединений подтверждали элементным анализом и спектральными методами.
1.2 Синтез замещенных фталоцианинов
Впервые осуществлен синтез периферийно замещенных металлофталоцианинов, содержащих Ы-гетероциклы с сильными электроноакцепторными группами (схема 2). Выходы составляли 45-60%
-¿с Что
Схема 2
Тетранитрофталоцианин меди (10) получали сплавлением расчетных количеств 4-нитрофталимида с ацетатом меди (схема 3)
СО(ЫНг)2
4 [ | ))Н + Си(ОЛс)2—--
О
Схема 3
Безметалльные тетранитро- и тетраамшюфталоцианины (11, 12) получали по схеме 4 обработкой серной кислотой и восстановлением сульфидом натрия, соответственно
Схема 4
1.3 Синтез фталоцианинов редкоземельных элементов
Монофталоцианины редкоземельных элементов (14-17) получали двумя различными методами (схема 5)
13
Ьп= Ей (14), Ег (15), У (16), 8т (17) Схема 5
Лучшие результаты получены по методу «б», взаимодействием безметалльного фталоцианина (13) с ацетатами лантаноидов в растворе о-дихлорбензола с добавкой сильного органического основания 1,8-диазабицикло[5 4 0]ундец-7-ен (ОВЦ).
Впервые осуществлен синтез смешаннолигандных комплексов европия (18) и эрбия (19) на основе фталоцианина и 8-пидроксихинолина. Наилучшие результаты получены по реакции, изображенной на схеме 6.
о
о-дихпорбегоол
* ./ J Ч кг
13
Ln= Eu (18), Er (19)
Схема 6
2 Инфракрасные спектры фталоцианинов
ИК-спектры исследуемых МРс представлены большим набором валентных и деформационных колебаний Была выявлена корреляция между сдвигом максимумов полос поглощения в области 1270-1600 см'1 и величиной атомного радиуса центрального металла (рис 1).
Рисунок 1 - Зависимость частот колебаний МРс от атомного радиуса металла а - колебания мостиковых атомов азота, Ь, с - колебания изоиндольных фрагментов, (1 -деформационные колебания Сцр-Н
и 13 К 15 18 17 1В 19
Атомный радиус, А
Интенсивная полоса валентных колебаний мезоатомов азота и пиррольных остатков (1500-1520 см"') линейно смещается в область больших частот с ростом атомного радиуса металла (рис. 1а) Зависимости частот валентных колебаний изоиндольных фрагментов при 1400 - 1470 см"1 имеют линейный антибатный характер (рис. lb,с) В области 1275-1290 см'1 (полоса плоскостных деформационных колебаний Сар-Н) наблюдается относительно слабая антибатная корреляция (рис. Id) Сопоставляя положения полос МРс в области 1250-1550 см"1, можно судить о степени напряжения и деформации связей и об отклонении от плоскостности макроцикла исследуемого соединения
3 Электронные спектры поглощения фталоцианинов
Электронные спектры поглощения растворов фталоцианинов содержат несколько полос (<3, В или полоса Соре, N. Ь, С) В красной области видимого спектра (600 - 800 нм) находится С?-полоса Эта полоса включает в себя л—>п переходы В области 320-350 нм присутствует характерная В-полоса, включающая интенсивные разрешенные переходы а2и(л) —► ег(я*) и малоинтенсивные аксиально-поляризованные переходы (п) —* ев (л*)
М-полоса для фталоцианинов проявляется в области 270-280 нм и соответствует Ь2и (л) —*еш (п) переходу. Параметры электронных спектров поглощения всех исследованных фталоцианинов приведены в таблице 1
Введение гетероароматических циклов через метиленовый мостик в молекулу СиРс (6-9) мало влияет на контур спектральной кривой (табл 1) Спектр смешаннолигандных комплексов европия и зрбия с (оксихинолинато)фталоцианинатом (18, 19) представляет собой набор полос, характерных для монофталоцианиновых комплексов
Таблица 1 - Положение основных полос поглощения металлофталоцианинов
в растворе (С к Ю^-Ю"6 М)
Соединение ^ма» НМ Соединение ХмИ,НМ
1 280; 314, 350, 596, 662 11 357,649,697
2 313,328,348,656,713 12 343; 648; 695
3 337, 590,655 13 242,270; 339,596,630,656,694
4 301.346.600, 668 14 277,335, 632; 658
5 311,328, 349,609,675 15 280,323, 341; 600,664
6 279; 339; 608,670 16 316; 329,345,634,664
7 284, 606,670 17 315,329,346, 570,642
8 286,605,669 18 246; 318; 335,614,679
9 282, 295, 333,608,671 19 300; 318, 345,612,678
10 337; 600,671 20 278,326,458,609,671
4 Мессбауэровская спектроскопия комплексов европия
Мессбауэровские спектры полученных соединений представляют собой одиночные линии с изомерными сдвигами, типичными для соединений трехвалентного европия (рис 2)
lbs/IN/*:
EuPC2 Euq,
Eu(OAc)Pc Eu(Acac)3 Eu(OAc)
Таблица 2 - Параметры мессбауэровских
спектров шЕи
4-4 -2 0 2 4 6 Скорость, мм/с
Рисунок 2 - Мессбауэровские спектры комплексов европия (III)
Соединение Изомерный сдвиг относительно EU2O3, мм/с Ширина спектра, мм/с
Eu(PC>2 -0,070 4,00
Eu(q)3 -0,378 4,95
Eu(OAc)Pc -0,485 3,60
Еи(Асас)з -0,506 2,70
Еи(ОАс)з -0,578 3,00
Погрешность ±0,009 ¿=0,02
Значение изомерного сдвига закономерно возрастают в ряду дифталоцианинат-трис(оксихинолинат)-монофталоцианинат>-ацетилацетонат-ацетат европия (табл. 2). При этом последовательно возрастает число атомов кислорода, непосредственно связанных с атомами европия, причем наибольшее изменение в изомерном сдвиге наблюдается при переходе от дифталоцианина (в локальном окружении европия нет атомов кислорода) к трис(оксихинолинату) (в локальном окружении европия появляется три атома кислорода). 5 Термическим анализ стабильности фталскианинов Для сравнительного анализа влияния центрального атома металла, периферийных и аксиальных лигандов на термостабильность металлофталоцианинов исследовались соединения (4, 6, 10-12, 14, 18-20). Типичные кривые термогравиметрического анализа (ТГа) и дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) приведены на рисунке 3 Важнейшие температурные значения приведены в таблице 3.
Рисунок 3 - Термограммы- а-(12)иб-(18) Сплошные линии - кривые ТГА, пунктирные линии - кривые ДСК
Таблица 3 - Термодинамика процессов деструкции фталоцианиновых комплексов
№ соедине -ния Т1 А нач> °с Т1 1 КОН) °с Т2 1 ная» °с Т2 1 КОН» °с Т1 1 ЭКЗО» °с ■у! о р А ЭНД01 ^ -р2 0р 1 эидо, ^
4 430 562 - - - 483 -
6 272 338 428 535 - 312 482
10 337 410 412 466 - 409 429
11 313 415 425 491 - 399 453
12 381 472 480 665 - 443 592
14 250 505 589 >1000 394 - 589
18 180 404 428 644 - 347; 404 467
19 180 437 450 562 306 - 505
Примечания
1 Т"шч - температура начала процесса термодеструкции п-стадии
2 Тпэюо и Т"эвдо - температура максимального экзо- и эндо-эффектов п-стадии
3 Т'и,,, - температура окончания процесса термодеструкции п-стадии
Замешенные СиРс, как и ЬпРс, имеют несколько ступеней разложения, соответствующих термическому разложению отдельных фрагментов (периферийных заместителей и аксиальных лигандов) Введение периферийных
заместителей во фтаясцканкковсе кольцо (6, 10-12), зам^^о ^ш^и^ термоустойчивость комплекса (табл 3). На первой стадии (272-381°С) происходит термодеструкция заместителей, а разложение Рс фрагмента происходит в области 428-535°С Для комплексов Ей и Ег (18,19) первая стадия (180-437°С) заключается
в потере сольватированных молекул растворителя и термической деструкции оксихинолинового фрагмента, вторая (428-644°С) отвечает разложению фталоцианинового макроцикла и протекает с большим эндо-эффектом
Впервые показано, что разложения фталоцианинов лантаноидов заканчивается при более высоких температурах
6 Изучение морфологии тонких пленок фталоцианинов методом спектроскопии анизотропного отражения
Для оценки влияния периферийных заместителей на морфологию тонких пленок методом спектроскопии анизотропного отражения исследовались пленки, сформированные из молекул СиРс (4) и его периферийно замещенного аналога (6), нанесенные на стеклянные подложки. Установлено, что для пленок, сформированных из молекул (4) и (6), характерно почти плоское по отношению к поверхности положение молекул в пленке Однако небольшие различия в спектрах указывают, что замещенный СиРс более упорядочен и лежит параллельно плоскости подложки (рис 4).
На примере Рс1Рс (3) оценено влияние подложек из арсенида галлия (ваАз) и аморфного стекла (рис 5) С ростом толщины пленки РёРс на ОаАя (100) ориентирующее действие подложки на ее структуру ослабевает вследствие усиления межмолекулярного взаимодействия. В результате направления осей анизотропии пленки, ранее задаваемые подложкой ваЛв (100), поворачиваются. Последнее сопровождается возмущением электронной структуры молекул в пленке, что приводит к убыванию степени анизотропии в области В-полосы поглощения (?чпах~ 300 нм) и возрастанию анизотропии (^-полосы (Хтах~ 600 нм).
Рисунок 4 - Спектры анизотропного отражения пленок фталоцианинов 1 - СиРс (4), 2 - СиРс(СН2РЬЛа1)4 (6)
300 400 500 «00 700 x, нм
а б
Рисунок 5 - Спектры анизотропного отражения пленок фталоцианина
палладия (3) на арсениде галлия (а) и стекле (б)
Для пленки РёРс на стекле подобных изменений не обнаружено Уровень сигнала анизотропии у пленок на стекле значительно меньше, чем у пленок на ОаАэ, и постоянно растет вплоть до 100 нм. Это объясняется отсутствием ориентирующего влияния аморфной подложки Различие форм (З-пиков пленок на СаАэ и стекле, что указывает на их структурные различия в зависимости от подложки
7 Исследование оптических свойств гетероструктур на основе фталоцианинов
Спектральные зависимости коэффициента поглощения а в органических полупроводниках оценивают по спектрам оптического пропускания. Однако в тонких пленках органических полупроводников в области малых значений а, когда выполяется соотношение а ё<1 (сЗ-толщина пленки), применение такой методики весьма затруднительно, поэтому был испочьзован метод постоянного фототока (ПФ). Поскольку величина внутренней квантовой эффективности т] зависит от энергии падающих фотонов, метод ПФ позволяет измерить спектральную зависимость произведения а г\
На рисунке 6 шж<и<шы спектральные зависимости произведения сгт] в относительных единицах (а-т1)/(а г])^ эВ, полученные для исследованных образцов СиРс. Как видно из рисунка, в области края поглощения в интервале энергий 1,4-1,6 эВ зависимость а-т1(Ьу) близка к экспоненциальной. Энергия,
характеризующая крутизну зависимости а г|(Ъу) в данной области спектра, минимальна для образца (6) и составляет « 53 мэВ В области Ьу < 1,4 эВ в спектрах ат] наблюдается три локальных максимума при энергиях квантов 1,12; 1,21 и 1,36 эВ Положения этих максимумов для исследованных пленок близки к значениям, полученным при измерениях спектров поглощения в «толстых» (10-30 мкм) монокристаллических чешуйках СиРс и при измерении спектров фотопроводимости СиРс в ближней ИК-области спектра
-
/ 01
03 ю 12 14 16 1 8 :0 08 10 12 14 16 18 20
Ьу, эВ Ьу, эВ
Рисунок 6 - Спектральные зависимости произведения а для пленок. 1-СиРс (4),
2-СиРс(СН2РЬЫ)4 (6), 3-Н2Рс (13)
Интенсивный максимум поглощения при энергиях квантов 1,12-1,14 эВ связан с переходом из основного Бо в возбужденное триплетное Т, состояние и возникновением экситонов Френкеля. Поскольку метод ПФ регистрирует поглощение, приводящее к появлению носителей заряда, полученные результаты подтверждают модель, согласно которой развал экситонов Френкеля приводит к появлению носителей заряда в органических полупроводниках и фотопроводимости. Запрет на этот переход снимается спин-орбитальным взаимодействием, связанным с наличием тяжелого центрального атома металла, как видно из рисунка 6 (спектры для СиРс и Н2Рс) Подтверждением такой интерпретации природы максимума в спектрах ат} является совпадение его энергетического положения (1,12 эВ) с положением наиболее интенсивного максимума в спектрах фотолюминесценции пленок в ближней ИК-области спектра (рис 7), который должен быть связан с переходами Т) —> Бо.
Рисунок 7 - Спектры фотолюминесценции в ИК-области пленок 1-СиРс (4) и 2-СиРс(СН2РЫа1)4 (6)
1000 1100 1200 130« 141)0 1*00 1600
X, нм
Интенсивность основного максимума люминесценции при 1110 нм, также как и спектры анизотропного отражения, зависит от структуры молекул, формирующих исследованные пленки По сравнению с СиРс (4) значительно большая интенсивность фотолюминесценции в области ~ 1,12 эВ и минимальное поглощение в области энергий, меньших ширины запрещенной зоны, наблюдалась у пленки, образованной молекулами (6), что связывается с меньшей концентрацией центров безызлучательной рекомбинации в данной пленке
Следует отметить корреляцию спектров поглощения и фотолюминесценции исследуемых пленок, в которых максимум фотолюминесценции наблюдается в области энергий, меньших ширины запрещенной зоны (4) Снижение концентрации центров безызлучательной рекомбинации в свою очередь приводит к уменьшению относительной интенсивности максимума поглощения при Ьу=1,12эВ в спектрах аг|. Поскольку в методе ПФ регистрируется фотопроводимость пленок, уменьшение концентрации центров рекомбинации может привести к уменьшению интенсивности процессов диссоциации экситонов Френкеля, возникающих при оптическом возбуждении молекулы В связи с этим должна уменьшаться относительная фотопроводимость, соответствующая переходам 80 —+ Т)
8 Фотолюминесценция фталоцианинов лантаноидов Впервые была исследована люминесценция смешаннолиганлных комплексов редкоземельных элементов Е1щРс (18) и ЕгцРс (19) в растворах и полимерной матрице (рис 8) Исследование спектра фотолюминесценции Е^Рс (18) в растворе хлороформа показало, что наблюдается широкая полоса органического лиганда 452 нм и малоинтенсивные полосы внутримолекулярных переходоз,
характерные для ионов Еи+3 при 595, 617, 676, 696 нм (переходы 5О0—>7р1, 5О0-+7р2,5Бо—>7Рз15Б0—*-7Р4, соответственно)
9 Исследование вольт-амперных характеристик гетероструктур на основе фталоцианинов*
Полученные на основе синтезированных металлофталоцианинов гетероструктуры ЪпО А1/МРс/81 (где М=Си, Со, Рс1, РЬ) обладают четким эффектом выпрямления При освещении полученных структур 2пО.А1/МРс/81 возникает фотоэлектрический эффект, доминирующий при освещении со стороны их широкозонной компоненты — пленки 2пОА1. В полученной гетероструктуре, содержащей РЬРс, максимальная вольтовая фоточувствительность составляла ~100 В/Вт, а токовая ~ 2мкА/Вт Низкая токовая фоточувствительность полученной гетероструктуры ограничена высоким остаточным сопротивлением
Спектральный контур фоточувствительности т|(Ьу) в зазоре между ширинами запрещенных зон 2пО и 31 оказался различным (рис. 9). Это обстоятельство можно связать с различиями фундаментальных свойств фталоцианинов Си и Рс1
Варьирование МРс в созданных гетероструктур ах может использоваться для управления спектральными особенностями т)(Ьу) в области между ширинами запрещенных зон их полупроводниковых компонент. Этот подход обеспечивает создание многополосных фотопреобразователей солнечного излучения
Рисунок 8 - Спектры фотолюминесценции Е^Рс (18) в хлороформе и циклокаучуке
>50 400 450 500 550 600 550 700 750 x, нм
Исследования проводились в сотрудничестве с лабораторией физико-химических свойств полупроводников (рук лаб проф, д т н Теруков Е И ) ФТИ им А Ф Иоффе РАН
2
Рисунок 9 - Спектральные зависимости фотопреобразования гетероструктур ХпО А1/Рс1Рс/81 (1) и 1пО А1/СиРс/81 (2)
10 15 20 25 30 35
Ьу.эВ
На основе синтезированных металлофталоцианинов (3, 4) были впервые получены гетероструктуры ЪъО А1/МРс/Си(1п,Са)8е2 (М=Си и Рё). Важно отметить достижение наиболее низкого значения сопротивления 70 Ом для структуры гпО.А1/СиРс/Си1пз8е5 в сравнении с рассматриваемыми выше, что также является важным аргументом в пользу перспективности использования органических полупроводников при создании тонкопленочных фотопреобразователей
Освещение гетероструктур 2пО А1/Рс1Рс/Си1пз8е5 вызывает фотоэлектрический эффект доминирующий со стороны алмазоподобного полупроводника Си1п38е5, и согласуется с направлением выпрямления. При плотности излучения ~ 10 мВт/см2 со стороны 2п0 фотовольтаический эффект максимален, фотонапряжение холостого хода достигает ~ 30 мВ, а ток короткого замыкания ~ 0.1 мкА при Т= 300 К.
Таким образом, в результате применения органических полупроводников (на примере СиРс и Рс1Рс) и неорганических полупроводниковых соединений получены первые фоточувствительные гетероструктуры 2пО А1/МРс/Си1пз8е5, обнаружившие мультиполосную структуру спектров фоточувствительности в области 10-3 5 эВ, что позволяет примененить их в разработках фотопреобразователей нового поколения
18
ВЫВОДЫ.
1. Впервые варьированием величины атомного радиуса металла, периферийных заместителей, аксиальных лигандов синтезирована серия 5-, р-, с1-и /- металлофталоцианинов. Показано, что такой подход значительно облегчает системное исследование физико-химических, в том числе полупроводниковых, свойств металлофталоцианинов На примере впервые синтезированных смешаннолигандных соединений показано преимущество синтеза комплексов лантаноидов на основе макроциклических лигандов, по сравнению с темплатным синтезом
2. С помощью ИК-, УФ-, у-резонансной спектроскопии проанализированы свойства металлофталоцианинов, выявлены спектральные особенности синтезированных комплексов Впервые установлена корреляционная зависимость между величиной атомного радиуса ¿/-элемента металлофталоцианина и положением частот поглощения в ИК-спектрах. Впервые определены значения изомерных сдвигов мессбауэровских спектров в зависимости от электронного окружения атома Ей
3 Анализ кривых ТГА и ДСК позволяет выявить особенности термолиза синтезированных фталоцианиновых комплексов с1- и /элементов, влияние периферийных заместителей в них Показана высокая термическая устойчивость комплексов лантаноидов по сравнению с фталоцианинами переходных элементов.
4. С использованием метода анизотропного отражения установлена способность металлофталоцианинов изменять морфологию пленок в зависимости от заместителей, центрального атома и природы подложки Показано ориентирующее влияние подложек.
5 Показано, что изменение природы атома металла в гетероструктурах на основе металлофталоцианинов влияет на относительную квантовую эффективность фотопреобразования и обеспечивает управление оптическими параметрами изученных фоточувствительных структур.
6. На основании исследования фотоэлектрических свойств гетероструктур п-2пО А1/МРс/р-81 и 2пО:А1/МРс/Си1п38е3 впервые установлена возможность их применения в качестве мультиполосных фотопреобразователей
энергии с контролируемым спектральным контуром максимальной фоточувствительности
Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:
1 Зиминов А В. Металлофталоцианины для оптоэлектроники / А В. Зиминов, СМ Рамш, ТА Юрре, ЛИ Рудая, НВ Климова, В В Шаманин, ЮА Николаев, Е.И. Терукоз // Сб. трудов IV международной конференции «Аморфные и микрокристаллические полупроводники» г Санкт-Петербург, Изд-во СПбГПУ -2004 - С 185-86
2. Fenukhin A.V. Absorption spectra of organic semiconductors m IR-range measured by constant photocurrent method / A V Fenukhin, A G Kolosko, E.I Terukov, A V Ziminov // ICANS 21 -Science and technology. Lisbon, Portugal. -2005. P. 130.
3. Зиминов А В. Исследование спектров инфракрасного поглощения в органических полупроводниках методом постоянного фототока / А.В. Зиминов, А Г. Казанский, А.Г. Колосько, Е.И. Теруков, А.В. Фенухин // Тез докл VII Российской конференции по физике полупроводников «Полупроводники», г. Москва - 2005 С. 144
4 Казанский А Г. Влияние структуры молекул на спектры фотолюминесценции и поглощения тонких пленок фталоцианина меди в ближней ИК-области спектра / А Г. Казанский, ЕИ Теруков, А.В. Зиминов, О.Б Гусев, А В. Фенухин, А Г. Колоско, ИН. Трапезникова, ЮА Николаев, Бей Моду // Письма в ЖТФ,-2005 -Т 31.-№ 18.-С. 37-43
5. Fenukhin A.V. Absorption spectra of organic semiconductors in IR-range
measured by constant photocurrent method / A.V. Fenukhin, A G. Kazanskii, A G. fnlnd/n с т а \т // i„..~„i „схт__n___олас
l.J.• • iviuiwr, л l V . uiimiLU« II U1 X^UU'VlJ13lollU№ — ¿UUU
-Vol 352 -P. 1668-1670
6. Зиминов А В Корреляционные зависимости в инфракрасных спектрах металлофталоцианинов / А.В. Зиминов, СМ Рамш, Е.И Теруков, ИН
Трапезникова, В.В Шаманин, Т.А Юрре // Физика и техника полупроводников.-2006.-Т.40 -№10 -С. 1161-1166.
7 Зиминов AB N - Гетероциклические производные фталоцианина меди' синтез и спектральные исследования / А В Зиминов, А А Алексеева, С М Рамш, Т.А Юрре // Сб. трудов V Международной конференции «Аморфные и микрокристаллические полупроводники», г Санкт-Петербург, Изд-во СПбГПУ. - 2006 -Т 1.-С 83-84
8 Зиминов А В. Синтез фталоцианинов меди с гетероароматичнымн периферийными заместителями и исследование их физико-химических свойств / А В Зиминов, А.А Алексеева, Т.А Юрре, С М. Рамш, В JI. Берковиц, ЕИ. Теруков II Тез. докл 3 Всероссийской конференции (с международным участием) «Химия поверхности и нанотехнология». г Санкт-Петербург-Хилово.-2006.-Т. 1.-С 101-103.
9. Берковиц B.JI Влияние структуры молекул фталоцианинов меди на характер их упорядочения в тонких пленках, спектры фотолюминесценции и поглощения / B.JI Берковиц, A.B. Зиминов, А.Г. Казанский, А.Г. Колоско, С.М. Рамш, Е И. Теруков, А В. Фенухин, В.П. Улин, Т.А. Юрре, J Р. Kleider // Физика твердого тела. - 2007 - Т. 49. - № 2 - С. 262-266.
10 Зиминов А.В Исследование спектральных характеристик комплексов европия (III) с различными органическими лигандами / Зиминов A.B., Рамш С.М., Юрре Т.А., Серегин ПП., Волковинская В.В. // Тез докл. XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии г Москва - 2007. -Т.2 -С.257
11. Зиминов А.В Синтез комплекса европия (Ш) на основе фталоцианина и 8-гидроксихинолина / А.В Зиминов, С.М Рамш, Т.А. Юрре // Журнал Общей Химии -2008.-Т 78 -№3 -С 525-526.
22 05 08 г Зак 112-86 РТП Ж «Синтез» Московский пр, 26
ВВЕДЕНИЕ.
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ СОКРАЩЕНИЙ.
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.
1.1 Структура и свойства металлофталоцианинов.
1.2 Кристаллическая структура фталоцианиновых соединений.
1.3 Синтез металлофталоцианинов.
1.3.1 Синтез металлофталоцианинов с варьируемой величиной атомного радиуса темплатного металла.
1.3.2 Синтез замещенных металлофталоцианинов.
1.3.3 Синтез фталоцианинов лантаноидов.
1.3.3.1 Синтез монофталоцианинов лантаноидов.
1.3.3.2 Синтез дифталоцианинов лантаноидов.
1.3.3.3 Синтез смешаннолигандных комплексов, содержащих фталоцианиновый макроциклы.
1.4 Физико-химические свойства металлофталоцианинов.
1.4.1 Спектральные свойства металлофталоцианинов.
1.4.1.1 Инфракрасные спектры поглощения металлофталоцианинов.
1.4.1.2 Электронные спектры поглощения металлофталоцианинов.
1.4.1.3 Ядерная гамма-резонансная (мессбауэровская) спектроскопия органических комплексов европия.
1.4.2 Анализ термической стабильности металлофталоцианинов.
1.5 Ультратонкие пленки металлофталоцианинов.
1.5.1 Методы формирования тонких пленок металлофталоцианинов на неорганических подложках.
1.5.2 Исследование морфологии тонких пленок металлофталоцианинов
1.6 Гетероструктуры на основе фталоцианинов.
Актуальность темы. Фталоцианины (Рс) и их комплексы с металлами (МРс) обладают уникальными химическими и физико-химическими свойствами. Большая циклическая система сопряжения приводит не только к глубокому цвету этих соединений, но и к появлению полупроводниковых свойств. МРс широко используются в качестве органических пигментов и красителей различного типа. Вследствие макроциклического эффекта они обладают высокой хемо- и термостабильностью.
Анализ литературных данных показывает, что наибольшее число работ посвящено СиРс. Менее изучены в плане полупроводниковых свойств фталоцианины цинка, алюминия, свинца и других металлов. В тоже время большой интерес как перспективные органические полупроводники приобретают фталоцианины редкоземельных элементов (LnPc). Он обусловлен возможностью варьирования их состава и строения и их люминесцентными свойствами. При этом изучение LnPc ограничивается в основном синтезом и исследованием их оптических свойств, тогда как их физико-химические и электрофизические свойства остаются вне поля внимания.
Перспектива управления составом и структурой МРс открывает возможность направленного конструирования наноматериалов. Отсутствие системности и комплексного подхода при изучении физико-химических свойств металлофталоцианинов не позволяет выявить и объяснить разнообразные зависимости «структура — свойство». Поэтому детальное исследование свойств МРс, содержащих различные металлы, периферийные заместители, аксиальные лиганды, а также гетероструктур на их основе является актуальным как с токи зрения фундаментальной науки, так и для решения практических задач создания оптоэлектронных устройств.
Диссертационная работа выполнена в рамках задания Федерального агентства по образованию Минобрнауки РФ на проведение научных исследований по тематическому плану НИР СПбГТИ (ТУ): «Разработка научных основ создания низкоразмерных и светоуправляемых молекулярных систем» (номер государственной регистрации 0120.0411086), а также при поддержке РФФИ (грант № 05-03-32823).
Цель работы. Цель настоящей работы — установить, как электронная структура молекул и морфология тонких пленок МРс влияют на фотоэлектрические и физико-химические свойства созданных на их основе гетероструктур.
Для достижения поставленной цели решены следующие задачи.
• Синтез и выделение в индивидуальном виде металлофталоцианинов с различной природой темплатного атома металла (d- и ^элементы), различными периферийными заместителями (гетероциклические фрагменты, нитро- и аминогруппы), а также аксиальными лигандами (различной химической природы, донорного и акцепторного типа).
• Исследование спектральных и полупроводниковых свойств синтезированных металлофталоцианинов.
Создание гетероструктур с различными неорганическими подложками на основе синтезированных МРс.
• Исследование морфологических особенностей, вольтамперных и оптических характеристик полученных гетероструктур.
Научная новизна. В рамках единого методологического подхода с использованием комплекса современных экспериментальных методов проведено систематическое исследование физико-химических свойств синтезированных МРс, отличающихся темплатным атомом металла, периферийными заместителями, а также аксиальными лигандами. Проанализировано влияние электронной структуры макроцикла, атомного радиуса центрального металла, природы заместителей, эффектов среды на морфологию тонких слоев МРс и их способность к переносу заряда.
Изучена люминесценция впервые синтезированных смешаннолигандных комплексов лантаноидов в растворах и полимерных матрицах.
С помощью оптического метода анизотропного отражения показана способность металлофталоцианинов изменять морфологию пленок в зависимости от заместителей, центрального атома и природы подложки. Выявлено ориентирующее влияние подложек на морфологию молекул.
Определены фундаментальные фотоэлектрические параметры МРс, характеризующие их способность выступать в качестве фотогенерирующих и/или транспортных слоев в оптоэлектронных фотопреобразователях энергии.
Практическая значимость. Результаты исследований вносят вклад в физическую химию поверхности и межфазных границ, тонких пленок органических материалов, а также в методологию направленного синтеза макрогетероциклических соединений и исследования их физико-химических свойств.
Совместно с лабораторией физико-химических свойств полупроводников ФТИ им. А.Ф. Иоффе РАН (рук. лаб. проф., д.т.н. Теруков Е.И.) созданы новые гетероструктуры на основе синтезированных МРс, показана возможность их применения в оптоэлектронике и полупроводниковой технике в качестве многополосных фотопреобразователей оптического излучения.
Апробация работы. Материалы диссертации были представлены на IV, V Международных конференциях «Аморфные и микрокристаллические полупроводники» (Санкт-Петербург, 2004, 2006), Международной конференции ICANS 21 — Science and Technology (Португалия, Лиссабон, 2005), VII Российской конференции по физике полупроводников «Полупроводники» (Звенигород, 2005), III Всероссийской конференции (с международным участием) «Химия поверхности и нанотехнология» (Санкт-Петербург — Хилово, 2006), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 статей в академических журналах, из них в журналах рекомендованных ВАК - 1 статья, тезисы 6 докладов на Всероссийских и международных конференциях.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, списка использованных сокращений, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы (184 ссылки). Материал изложен на 132 страницах машинописного текста, содержит 8 таблиц, 24 рисунка, 9 схем.
выводы
1. Впервые варьированием величины атомного радиуса металла, периферийных заместителей, аксиальных лигандов синтезирована серия s-, р-, d- и/- металлофталоцианинов. Показано, что такой подход значительно облегчает системное исследование физико-химических, в том числе полупроводниковых, свойств металлофталоцианинов. На примере впервые синтезированных смешаннолигандных соединений показано преимущество синтеза комплексов лантаноидов на основе макроциклических лигандов по сравнению с темплатным синтезом.
2. С помощью ИК-, у-резонансной спектроскопии проанализированы свойства металлофталоцианинов, выявлены спектральные особенности синтезированных комплексов. Впервые установлена корреляционная зависимость между величиной атомного радиуса^ (^-элемента металлофталоцианина и положением частот поглощения в ИК-спектрах. Впервые определены значения изомерных сдвигов мессбауэровских спектров в зависимости от электронного окружения атома Ей.
3~. Анализ кривых ТГА и ДСК позволяет выявить особенности термолиза синтезированных фталоцианиновых комплексов d- и f-элементов, влияние периферийных заместителей в них. Показана высокая термическая устойчивость комплексов лантаноидов по сравнению с фталоцианинами переходных элементов.
4. С использованием метода анизотропного отражения установлена способность металлофталоцианинов изменять морфологию пленок в зависимости от заместителей, центрального атома и природы подложки. Показано ориентирующее влияние подложек.
5. Показано, что изменение природы атома металла в наногетероструктурах на основе металлофталоцианинов влияет на относительную квантовую эффективность фотопреобразования и обеспечивает управление оптическими параметрами изученных фоточувствительных структур.
6. На основании исследования фотоэлектрических свойств наногетероструктур n-ZnO:Al/MPc/p-Si и ZnO:Al/MPc/CuIn3Se5 впервые установлена возможность их применения в качестве мультиполосных фотопреобразователей энергии с контролируемым спектральным контуром максимальной фоточувствительности.
1. Химия синтетических красителей. Под ред. К. Венкатарамана Т. 2. Пер. с англ. Под ред. Н.С. Вульфсона. JI: ГосХимИздат. 1957. - 1664 с.
2. Бородкин В.Ф. Химия красителей. — М.: Химия. 1981. - 248 с.
3. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей: Учеб. для вузов. — 3-е изд., перераб. и доп. М.: Химия. -1984.-448 с.
4. Б.Д.Березин. Координационные соединения порфиринов и фталоцианинов. М.: Наука. - 1978. - 280 с.
5. Шапошников, Г.П. Электрофизические, фотоэлектрические и оптические свойства модифицированного фталоцианина / Шапошников Г.П., Кулинич
6. B.П. // Успехи химии порфиринов: сборник статей. Т 2. Ин-т химии растворов РАН, СПб, изд. НИИХ СПБГУ. 1999, - С. 190-222.
7. Симон Ж., Андре Ж-Ж. Молекулярные полупроводники. Фотоэлектрические свойства и солнечные элементы. М.: Мир. — 1988. — 344 с.
8. Москалев, П.Н. Сэндвичевые координационные соединения металлов с фталоцианином и порфиринами / Москалев П.Н. // Координационная химия. 1990. - Т.6, № 2. - С. 147-158.
9. Цивадзе, А.Ю. Самоорганизация супрамолекулярных систем на основе краунзамещенных фталоцианинатов металлов / А.Ю. Цивадзе // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2002. — № 9. —1. C. 17-24.
10. Б.Д. Березин, Т.Н. Ломова. Реакции диссоциации комплексных соединений. М.: Наука. — 2007. — 278 с.
11. Майзлиш, В.Е. Гидроксизамещенные металлофталоцианины. Синтез и свойства / В.Е. Майзлиш, Г.П. Шапошников, В.П. Кулинич, О.В. Шишкина, Р.П. Смирнов // Журн. общей химии. — 1997. Т. 67,№ 5. — С. 846-849.
12. Шапошников, Г.П. Бифункциональные октазамещенные фталоцианины. Синтез и свойства / Г.П. Шапошников, В.Е. Майзлиш, В.П. Кулинич // Журн. общей химии. 2007. - Т. 77,№ 1. - С. 148-156.
13. Tatsumi, К. Satellite structures in the ESCA spectra of (diphthalocyaninato)lanthanides(III) and -actinides(IV) / K. Tatsumi, K. Kasuga, M. Tsutsui // Journal of the American Chemical Society. 1979. - V.101,№ 2 -P. 484-486.
14. Химия синтетических красителей. Под ред. К. Венкатарамана Т.5. Пер. с англ. Под ред. JI.C. Эфроса. Л.гХимия. — 1977. — 432 с.
15. Сульман, Э.М. Каталитические свойства фталоцианинов металлов в реакциях с участие водорода / Э.М. Сульман, Б.В. Романовский // Успехи химии. 1996. - Т. 65,№ 7. - С.659 - 666.
16. Поклонский, Н.А. Одномерный квантовый транспорт в наноструктуре из молекул фталоцианина свинца / Н.А. Поклонский, Е.Ф. Кисляков, Д.И. Сагайдак, А.И. Сягло, Г.Г. Федорук // Письма в Журн. Теор. Физики. -2001.-Т. 27,№ 6. — С. 17-22.
17. Ottaviano, L. Thermally induced phase transition in crystalline PbPc films investigated by XRD and atomic force microscopy (AFM) / L. Ottaviano, L. Lozzi, A.R. Phani // Applied Surface Science. 1998. - V. 136. - P. 81-86.
18. Немыкин, B.H. Синтез, структура и спектральные свойства смешанолигандных комплексов лантаноидов на основе фталоцианина и его аналогов / В.Н. Немыкин, С.В. Волков // Координационная химия. — 2000. Т. 26,№ 6, - С. 465-480.
19. Усольцева, Н.В. Жидкокристаллические свойства порфиринов и родственных соединений / Усольцева Н.В. // Успех химии порфиринов: сборник статей. Институт химии растворов РАН. СПб, Изд-во НИИХ СПбГУ. 1999. - Т. 2. - С. 142-164.
20. Жидкие кристаллы: дискотические мезогены / Под редакцией Н. В. Усольцевой.- Иваново: Иван. гос. ун-т. — 2004. —580 с.
21. Климова, Н.В. Фталоцианины и композиты на их основе для фотовольтаики / Климова Н.В., Большаков М.Н. // IX Международная конференция по химии порфиринов и их аналогов: Труды конференции. -Иваново: ИГХТУ. -2003. С. 264.
22. Кукушкин, Ю.Н. Химия молекул, координированных ионами металлов / Ю.Н. Кукушкин // Соросовский образовательный журнал. — 1997. — № 12. — С. 59-64.
23. Михайлов, О.В. Что такое темплатный синтез? / О.В. Михайлов // Соросовский образовательный журнал. 1999. — № 10. - С. 42-50.
24. Т.Н. Ломова. Основы синтеза и механизмы химических превращений порфиринов и их аналогов. Часть 1: Текст лекций. ГОУ ВПО Иван. гос. хим.-технол. ун-т.- Иваново, 2006.
25. Харисов, Б.И. Традиционные и электрохимические методы синтеза фталоцианинов и металлокомплексов на их основе. Влияние растворителя / Харисов Б.И., Мендес-Рохас М.А., Ганич Е.А. // Координационная химия, 2000. - Т. 26,№ 5. - С. 323-333.
26. Thompson, J. A. Synthesis of high-purity phthalocyanines / Thompson J. A. // Inorganic Chem. 1993. - V. 32, № 16. - P. 3546-3553.
27. Шорин, В.А. Спектрофотометрические особенности фталоцианинов различной степени очистки / Шорин В.А., Воробьев Ю.Г., Воробьева С.М. // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. 1996 . - Т. 39,№ 6. -С. 24-27.
28. Achar, B.N. Studies on tetra-amine phthalocyanines / B.N. Achar, K.S. Lokesh // J. Organometallic Chem. 2004. - V. 689. - P. 3357-3361.
29. Mohan Kumar, T.M. Synthesis and characterization of lead phthalocyanine and its derivatives / T.M. Mohan Kumar, B.N. Achar // J. Organometallic Chem. 2006. -V. 691. - P. 331-336.
30. Альянов, М.И. Синтез и свойства оксипроизводных медьфталоцианинов / М.И. Альянов, В.Ф. Бородкин // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. 1968. - Т. 11,№ 3. - С. 330-331.
31. N.H. Haddok, C. Wood. Metal-phthalocyanines containing halo-methyl groups and process of preparing same // US patent 2435367 (1948)
32. N.H. Haddok, C. Wood. Water-soluble phthalocyanines containing quaternary or ternary salt groups and synthesis thereof // US patent 2542328 (1951)
33. P. Drenchko, B. Mead. Method for halomethylating phthalocyanines// US patent 3252992 (1966)
34. H.T. Lacey. Sulfonated and unsulfonated imidomethyl, carboxyanidomethyl and aminomethyl phthalocyanines // US patent 2761868 (1956)
35. H.T. Lacey, G.R. Waitkins. Oil and spirit-soluble derivatives of phthalocyanines // US patent 2823205 (1958)
36. Chupakhin, O.N. Nucleophilic Aromatic Subtitution of Hydrogen / Chupakhin O.N., Charushin V.N., Vander Plas H.C. // San Diego. Academic Press.-1994.-P. 367.
37. Itsikson, N.A. Nucleophilic Subtitution of Hydrogen / Itsikson N.A., Rusinov G.L., Beresnev D.G., Chupakhin O.N. // Heterocycles. 2003. - V. 61,№ 1. -P. 45.
38. Шкловер, Л.П. Синтез и очистка фталоцианинов самария и эрбия / Л.П. Шкловер, В.Е. Плющев // Журнал Неорганической химии. 1964. - Т. 9,№ 2.-С. 340-346.
39. Плющев, В. Е. Синтез фталоцианина Эрбия / В. Е. Плющев, Л. П. Шкловер // Журнал Неорганической Химии. — 1964. Т. 9,№ 2. - С. 335339.
40. Кирин, И.С. Образование необычных фталоцианинов редкоземельных элементов / Кирин И.С., Москалев П.Н., Макашев Ю.А. // Журнал неорганической химии. 1965.-Т. 10, № 8.-С.1951-1953.
41. Ломова, Т.Н. Реакционная способность ацидофталоцианиновых комплексов лантаноидов (III) при диссоциации в протонодонорных средах / Т.Н. Ломова, Л.Г. Андрианова // Журнал физической химии. 2000. -Т.74,№ 9. — С. 1587-1592.
42. Немыкин, В.Н. Синтез, структура и спектральные свойства смешанолигандных комплексов лантаноидов на основе фталоцианина и его аналогов / В.Н. Немыкин, С.В. Волков // Координационная химия. -2000. Т. 26,№ 6. - С. 465-480.
43. Sugimoto, Н. Preparation of new phthalocyanine complexes of some rare-earth elements / H. Sugimoto, T. Higashi, M. Mori // Chem. Lett. 1982. -V.l 1,№ 6 — P.801-804.
44. Субботин Н.Б., Томилова Л.Г., Костромина Н.А., Лукъянец Е.А. // А.С. №1262933. СССР. 08.06.1986
45. De Cian, A. Synthesis, structure, and spectroscopic and magnetic properties of lutetium phthalocyanine derivatives / A. De Cian, M. Moussavi, J. Fisher, J. Weiss//Inorg. Chem. 1985.- V.24,№ 20.- P.3162-3167.
46. Bo, S. Synthesis, spectroscopic properties and electrochemistry of tetrasubstituted phthalocyaninato erbium complexes / S. Bo, D. Tang, X. Liu, Z. Zhen // Dyes and Pigments. 2008. - V.76,№ 1. - P. 35-40.
47. Kobayashi, N. Dimers, trimers and oligomers of phthalocyanines and related compounds / N. Kobayashi // Coordination chemistry reviews. — 2002. — V. 227. -P. 129-152.
48. Горбунова, Ю.Г. Синтез, строение и особенности комплексообразования краунфталоцианинатов редкоземельных элементов / Горбунова Ю.Г., Лапкина Л.А., Мартынов А.Г., Бирюкова И.В., Цивадзе А.Ю. // Координационная химия. 2004. - Т. 30,№ 4. - С. 263-270.
49. Nemykin, V.N. Synthesis and characterization of new mixed-ligand lanthanide-phthalocyanine cation radical complexes / V.N. Nemykin, V.Y. Chernii, S.V. Volkov // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1998. - P. 2995-2999.
50. Voloshin, Y.Z. First hybrid oximehydrazonate phthalocyaninclathrochelates: the synthesis and properties of lutetium phthalocyanine-capped cage iron(II) complexes / Y.Z. Voloshin, O.A. Varzatskii, L.G. Tomilova, M.O. Breusova,
51. T.V. Magdesieva, Y.N. Bubnov, R.Kramer // Polyhedron. 2007. - V. 26. - P. 2733-2740.
52. Kobayashi, N. Symmetry-lowering of the phthalocyanine chromophore by a C2 type axial ligand / N. Kobayashi, A. Muranaka, K. Ishii // Inorganic chemistry. 2000. -V. 39. - P. 2256-2257.
53. Onishi, T. Infra-red spectra of deuterated phthalocyanine / T. Onishi, T. Uyematsu, H. Watanabe, K. Tamaru // Spectrochimica Acta, Part A. 1967. -V. 23,№3.-P.731-732.
54. Wagner, H. Zur methodik der IR-spektroskopischen untersuchung aufgedampfter phthalocyaninschichten / H. Wagner, C. Hamann // Spectrochimica Acta, Part A. 1969. - V. 25,№ 2. - P.335-338.
55. Kobayashi, T. The metal-ligand vibrations in the infrared spectra of various metal phthalocyanines / T. Kobayashi, F. Kurokawa, N. Uyeda, E. Suito // Spectrochimica Acta, Part A. 1970.- V. 26,№ 6.-P. 1305-1311.
56. Chadderton, L.T. Optical properties of the phthalocyanines / L.T. Chadderton // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 1963. -V. 24,№ 6. - P. 751757.
57. Kroenke, WJ. The infrared spectra of some tin and lead phthalocyanines / W.J. Kroenke, M.E. Kenney // Inorganic chemistry. 1963. - V. 3. - P. 696698.
58. Мешкова, Г.Н. Спектры поглощения и ассоциация фталоцианинов. Сублимированные слои фталоцианина, Си- и Со-фталоцианинов / Г.Н. Мешкова, А.Т. Вартанян, А.Н. Сидоров // Оптика и спектроскопия. 1977. -Т. 43,№ 2. - С. 262-266.
59. Nalwa, H.S. Electrical properties of nickel-phthalocyanine / H.S. Nalwa, P. Vasudevan // Journal of materials science letters. 1983. - V. 2. - P. 71-76.
60. Zhang, X. IR and Raman vibrational assignments for metal-free phthalocyanine from density functional B3LYP/6-31G(d) method / X. Zhang, M. Bao, N. Pan, Y. Zhang, J. Jiang // Chinese journal of chemistry. 2004. - V. 22.-P. 325-332.
61. P. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Моррил. Спектрометрическая идентификация органических соединений. Перевод с англ. под ред. А.А. Мальцева. М.: Мир, 1977, -590 с.
62. Hutchinson, В. Metal-nitrogen stretching assignments in some metallophthalocyanines / B. Hutchinson, B. Spencer, R. Thompson, P. Neill // Spectrochimica Acta, Part A. 1987. - V. 43. - P. 631-635.
63. Seoudi, R. FTIR, TGA and DC electrical conductivity studies of phthalocyanine and its complexes / R. Seoudi, G.S. El-Bahy, Z.A. El-Sayed // Journal of molecular structure. 2005. - V. 753. - P. 119-126.
64. Jiang, J. Infra-red spectra of phthalocyanine and naphthalocyanine in sandwich-type (na)phthalocyanine and porhyrinato rare earth complexes / J. Jiang, D.P. Arnold, H. Yu // Polyhedron. 1999. - V. 18. - P. 2129-2130.
65. Jiang, J. Synthesis, spectroscopic and electrochemical properties of substituted bis(phthalocyaninato)lanthanide(III) / J. Jiang, R.C.W. Liu // Polyhedron. 1997.-V. 16.-P. 515-520.
66. Edwards, L. Porphyrins: XV. Vapor absorption spectra and stability: Phthalocyanines / L. Edwards, M. Gouterman // Journal of Molecular Spectroscopy.-1970.-V.33,№2. P. 292-310.
67. Eastwood, D. Spectra of porphyrins: Part VII. Vapor absorption and emission of phthalocyanines / D. Eastwood, L. Edwards, M. Gouterman, J. Steinfeld // Journal of Molecular Spectroscopy. 1966. - V. 20,№ 4. - P. 381-390.
68. Hollebone, B.R. Assignment of absorption and magnetic circular dichroism spectra of solid, a-phase metallophthalocyanines / B.R. Hollebone, M.J. Stillman // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 2. 1978. - V. 74. - P. 2107-2127.
69. Davidson, A.T. The effect of the metal atom on absorption spectra of phthalocyanine films / A.T. Davidson // J. Chem. Phys. 1982. - V. 77,№ 1. -P. 168-172.
70. Вартанян, A.T. Спектральные свойства слоев Pb-фталоцианина / A.T. Вартанян, A.T. Сидоров // Журнал физической химии. 1985. — Т. LIX,№ 9.-С. 2221-2225.
71. Vertsimakha, Ya. Peculiarities of optical properties of rare earth elements phthalocyanine LB films / Ya. Vertsimakha // Synthetic metals. — 2000. — V. 109.-P. 287-289.
72. Liu, K. Origin of the Q-band splitting in the absorption spectra of aluminum phthalocyanine chloride / K. Liu, Y. Wang, J. Yao, Y. Luo // Chemical physics letters. 2007. - V. 438. - P. 36-40.
73. Li, F. Molecular structure and visible absorption maximum of cobalt phthalocyanine: quantum calculations via semi-empirical methods / F. Li, Q. Zheng, G. Yang, P. Lu // Dyes and pigments. 2008. - V. 77,№ 2. - P. 277280.
74. Mack, J. Assignment of the optical spectra of metal phthalocyanine anions / J. Mack, MJ. Stillman // Inorganic chemistry. 1997. - V. 36. - P. 413-425.
75. Mack, J. Assignment of the optical spectra of metal phthalocyanines through spectral band deconvolution analysis and ZINDO calculations / J. Mack, M J. Stillman // Coordination chemistry reviews. 2001. - V. 219-221. - P. 9931032.
76. П.П. Серегин. Физические основы мессбауэровской спектроскопии. Учебное пособие. СПб.: Изд-во СПбГПУ. 2002. - 168 с.
77. Р. Драго. Физические методы в химии. Т.2. Пер. с англ. Под ред. акад. О.А. Реутова. М.: Мир. 1981. - 456 с.
78. И.П. Суздалев. Нанотехнология: физико-химия нанокластеров, наноструктур и наноматериалов. М.:Ком.Книга. 2006. - 592 с.
79. JI.B. Вилков, Ю.А. Пентин. Физические методы исследования в химии. Резонансные и электрооптические методы. М.:Высш. Ш. 1989. -288 с.
80. Мессбауэровская спектроскопия замороженных растворов. Под ред. А. Вертеша, Д. Надя. М.: Мир. 1998. - 398 с.
81. Gerasimchuk, N. Synthesis and infrared and Mossbauer studies of Eu(III) complexes with cyanoxime anions / N. Gerasimchuk, E. Kuzmann, A. Biiki, A. Vertes, L. Nagy, K. Burger // Inorganica chimica acta. 1991. — V. 188,№ 1. — P. 45-50.
82. Jia, Y.Q. Mossbauer effect studies of a new organoeuropium complex Eu(rj-C6Me6)(AlC14)2. / Y.Q. Jia, H.Z. Liang, Q. Shen, M.Z. Jin, M.L. Liu, X. W. Liu // Physica Status Solidi (a). 1995. - V. 147,№ 1. - P. 249-255.
83. Ouedraogo, G.V. Charge-transfer and messbauer spectra of axially substituted iron phthalocyanines / G.V. Ouedraogo, C. More, Y. Richard, D. Benlian // Inorganic chemistry. 1981. -V. 20. - P. 4387-4393.
84. Cotton, S.A. Scandium, yttrium, the lanthanides and the actinides / S.A. Cotton // Annu. Rep. Prog. Chem., Sect. A. 1999. - V. 95. - P. 239-260.
85. Ferraris, J.P. A DSC study of intrazeolite copper(II) phthalocyanine formation / J.P. Ferraris, K.J. Balkus, A. Schade // Journal of inclusionphenomena and molecular recognition in chemistry. — 1992. — V. 14. — P. 163169.
86. Janczak, J. Synthesis, thermal stability and structural characterization of iron(II) phthalocyanine complex with 4-cyanopyridine / J. Janczak, R. Kubiak // Polyhedron. 2007. - V. 26. - P. 2997-3002.
87. M. Hanack, U. Keppeler, A. Lange, R. Dieing. "Mossbauer spectroscopy of phthalocyaninatometal complexes" in Phthalocyanines. Properties and application, vol. 2, eds. C.C. Leznoff, A.B.P. Lever, pp. 43-96, VCH Publishers Inc., NY, 1993.
88. Liu, S.G. Synthesis, Langmuir-blodgett film, and second-order nonlinear optical property of a novel asymmetrically substituted metal-free phthalocyanine / S.G. Liu, Y.Q. Liu, Y. Xu, D. Zhu, A. Yu, X. Zhao // Langmuir. 1998. -V.14.-P. 690-695.
89. Ежовский, Ю.К. Поверхностные наноструктуры перспективы синтеза и использования / Ю.К. Ежовский // Соросовский образовательный журнал. - 2000. - Т. 6,№ 1. - С. 56-63.
90. Малыгин, А.А. Химическая сборка поверхности твердых тел методом молекулярного наслаивания / А.А. Малыгин // Соросовский образовательный журнал. 1998. - Т. 4,№.7. - С. 58-64.
91. Parr, A.T.J. Morphology and gas sensitivity of erbium diphthalocyanine thin films / A.T.J. Parr, S.J. Vinton, A. Krier, R.A. Collins // Czechoslovak journal of physics. 1993. - V. 43,№ 9/10. - P. 969-976.
92. Harrison, S.E. Conductivity and crystal phase in phthalocyanines / S.E. Harrison, K.H. Ludewig // Journal chemical physics. 1966. - V. 43 ,№ 1. - P. 343-348.
93. Valli, L. Phthalocyanine-based Langmuir-Blodgett films as chemical sensors / L. Valli // Advances in Colloid and Interface Science. 2005. — V. 116.-P. 13-44.
94. De Saja, J.A. Sensors based on double-decker rare earth phthalocyanines / J.A. De Saja, M.L. Rodriguez-Mendez // Advances in Colloid and Interface Science. 2005.-V.l 16.-P. 1-11.
95. Basova, Т. Electrical properties of dysprosium phthalocyanine films / T. Basova, A.G. Gurek, V. Ahsen, A.K. Ray // Organic electronics. 2007. - V. 8,№ 6.-P. 784-790.
96. Schlettwein, D. Interfacial trap states in junctions of molecular semiconductors / D. Schlettwein, T. Oekermann, N. Jaeger, N.R. Armstrong, D. Wohrle // Chemical Physics. 2002. - V. 285. - P. 103-112.
97. Reis, F.T. Characterization of ITO/CuPc/AI and ITO/ZnPc/Al structures using optical and capacitance spectroscopy / F.T. Reis, D. Mencaraglia, S. Oould Saad, I. Seguy, M. Oukachmih, P. Jolinat, P. Destruel // Synthetic Metals.2003. V. 138.-P. 33-37.
98. Kin, J.E.S. Effects of substrate temperature on copper(II) phthalocyanine thin films / J.E.S. Kin, E.Lim, K. Lee, D. Cha, B. Fridman // Applied surface science. 2003. - V. 205. - P. 274-279.
99. Ottmar, M. Organic single — and double — layer electroluminescent devices based on substituted phthalocyanines / M. Ottmar, D. Hohnholz, A. Wedel, M. Hanack //Synthetic Metals. 1999. - Vol. 105. - P. 142-149.
100. Fujita, К. Morphological, electrochemical and optical properties of heat-treated magnesium phthalocyanine films / K. Fujita, J. Muto. K.M. Itoh // Journal of materials science letters. 1977. -V. 16. - P. 1894-1897.
101. Aroca, R. Vibrational studies of molecular organization in evaporated phthalocyanine thin solid films / R. Aroca, A. Thedchanamoorthy // Chem. Mater. 1995. - V. 7. - P. 69-74.
102. Resnick, L. On the non-polarization and quasi-polarization spectroscopy of anisotropic media / L. Resnick // Solid State Communications. — 2002. — V. 124,№ 5-6. — P. 177-180.
103. Tokito, S. The molecular orientation in copper phthalocyanine thin films deposited on metal film surfaces / S. Tokito, J. Sakata, Y. Taga // Thin solid films. 1995. -V. 256,№ 1-2. - P. 182-185.
104. Takamura, T. Molecular orientations in langmuir-blodgett and vacuum-deposited films of VO-phthalocyanine / T. Takamura, M. Moriyama, T. Komatsu, Y. Shimoyama // Jpn. J. Appl. Phys. 1999. - V. 38. - P. 2928-2933.
105. Гханадзадех, А. Анизотропия поглощения и способность к агрегации фталоцианина кобальта в упорядоченных нематических растворителях / А. Гханадзадех, К. Табатабайен, М.А. Занджанчи // Журнал физической химии. 2004. - Т. 78,№ 2. - С. 256-259.
106. Goletti, С. The application of reflectance anisotropy spectroscopy to organics deposition / C. Goletti, G. Bussetti, P Chiaradia, A .Sassella, A Borghesi // Organic Electronics. 2004. - V. 5,№ 1-3. - P. 73-81.
107. Goletti, C. Structure-dependent optical anisotropy of porphyrin Langmuir
108. Schaefer films / C. Goletti, G. Bussetti, P. Chiaradia, R. Paolesse, A. Froiio, E.i
109. Dalcanale, T. Berzina, C. Di Natale, A. D'Amico // Surface Science. 2002. -V. 521,№ 1-2. - P. L645-L649.
110. А.Ф. Иоффе. Физика полупроводников. Л.:Изд-во АН СССР. 1957. -491 с.
111. Органические полупроводники. Под ред. акад. В.А. Каргина. М.: Наука. 1968.-547 с.
112. М. Поуп, Ч. Свенберг. Электронные процессы в органических кристаллах. Т. 2. М.: Мир. 1985. - 464 с.
113. Федоров, М.И. Образование р-п-перехода при легировании слоев фталоцианина магния / М.И. Федоров, В.А. Бендерский // Физика и техника полупроводников. 1970. - Т.4,№ 10. - С. 2007-2009.
114. Kearns, D. Photovoltaic effect and photoconductivity in laminated organic systems / D. Kearns, M. Calvin // Journal of chemical physics. — 1958. — V. 29,№ 4. P. 950-955.
115. Louflty, R.O. Photovoltaic properties of metal-free phthalocyanines. I. Al/H2Pc Shottky barrier solar cells / R.O. Loufty, J.H. Sharp // Journal of chemical physics. 1979. - V. 71,№ 3. - P. 1211-1217.
116. Loufty, R.O. Phthalocyanine organic solar cells. Indium/x-metal free phthalocyanine Shottky barriers / R.O. Loufty, J.H. Sharp, C.K. Hsiao, R. Ho // Journal of applied physics. 1981. - V. 52,№ 8. - P. 5218-5230.
117. Cheng, Y.C. "Direct state model" and effect of transition metal impurities on metal-free phthalocyanine: electrical and photoconductive properties / Y.C. Cheng, R.O. Loutfy // Journal of chemical physics. 1980. - V. 73,№ 6. - P. 2911-2918.
118. Fan, F.R. Photovoltaic effects of metal-free and zinc phthalocyanines. II. Properties of illuminated thin-film cells / F.R. Fan, L.R. Faulkner- // Journal of chemical physics. 1978. - V. 69,№ 7. - P. 3341-3346.
119. M. Calvin, D. Kearns. Phothoelectric cells using organic materials // US Patent 3057947 (1962).
120. Hiromitsu, I. Phothinduced alteration of the inner electric pield in a Zn-phthalocyanine/C60 heterojunction solar cell / I. Hiromitsu, G. Kinugawa // Synthetic metals. 2005. - V. 153. - P. 73-76.
121. Pradhan, B. Organic photovoltaic devices: concentration gradient of donor and acceptor materials in the molecular scale / B. Pradhan, A.J. Pal // Synthetic metals. 2005. - V. 155. - P. 555-559.
122. Hur, S.W. Organic photovoltaic effects using CuPc and C60 depending on layer thickness / S.W. Hur, H. Seok, Y. Cheul, D. Chung, J.U. Lee, T.W. Kim // Synthetic metals. 2005. - V. 154. - P. 49-52.
123. Tang, C.W. Two-layer organic photovoltaic cell / C.W. Tang // Applied physics letters. 1986. -V. 48,№ 2. - P. 183-185.
124. Li, D. Conductin properties of metal/organic monolayer/semiconductor heterostructures / D. Li, A. Bishop, Y. Gim, X.B. Shi, Q.X. Jia // Applied physics letters. 1998. - V. 73,№ 18. - P. 2645-2647.
125. Rand, B. Organic solar cells with sensitivity extending into the near infrared / B. Rand, J. Xue, F. Yang, S. Forrest // Applied physics letters. — 2005. V. 87,№ 23P. 233508-233511.
126. Shimada, T. Electronic structures at the interfaces between copper phthalocyanine and layered materials / T. Shimada, K. Hamaguchi, A. Koma // Applied physics letters. 1998. -V. 72,№ 15. - P. 1869-1871.
127. Komolov, A.S. Unoccupied electronic states and energy level alignment at interfaces between Cu-phthalocyanine films and semiconductor surfaces /A.S. Komolov, P.J. Moller // Synthetic metals. 2003. - V. 138. - P. 119-123.
128. Pannemann, С. Electrical characterization of phthalocyanine fiillerene photovoltaic devices / C. Pannemann, V. Dyakonov, J.Parisi // Synthetic metals. -2001.-V.121.-P. 1585-1586.
129. Sullivan, P. Influence of codeposition on the performance of CuPc C60 heterojunction photovoltaic devices / P. Sullivan, S. Heuts, S. M. Schultes // Applied physics letters. - 2004. - V.84,№ 7. - P.1210-1212.
130. Claessens, C.G. Phthalocyanines and Phthalocyanine Analogues: The Quest for Applicable Optical Properties / C.G. Claessens, WJ. Blau, M. Cook, M. Hanack, R.J.M. Nolte, T. Torres, D. Wohrle // Monatshefte fur Chemie.2001.-V. 132. -P. 3-11.
131. T.A. Yourre, L.I. Rudaya, N.V. Klimova "Organic Photoconducting Materials" in Polymers, Phosphors, and Voltaics for Radioisotope Microbatteries. CRC Press. Boca Raton London, New York, Washington D.C. —2002.-P. 389-440.
132. Юрре, T.A. Органические материалы для фотовольтаики / T.A. Юрре, Л.И. Рудая, Н.В. Климова, В.В. Шаманин // Физика и техника полупроводников. 2003. - Т. 37,№ 7. - С. 73-81.I
133. Kido, J. Fabrication of highly efficient organic electroluminescent devices / | J. Kido, Y. Lizumi // Applied physics letters. 1998. - V. 73,№ 19. - P. 27212723.
134. Журавлев, К.П. Свойства тонкопленочного электролюминесцентного диода на основе поли-(К-винилкарбазола), легированного Eu(DBM)3phen / К.П. Журавлев, Ю.О. Яковлев // Физика твердого тела. — 2005. — Т. 47,№ 8. -С. 1518-1521.
135. Nuesch, F. The role of copper phthalocyanine for charge injection into organic light emitting devices / F. Nuesch, M. Carrara, M. Schaer, D.B. Romero, L. Zuppiroli // Chemical physics letters. 2001. - V. 347. - P. 311-317.
136. Lin, Q. Green electroluminescence generated from the thin films based on a soluble lanthanide complex / Q. Lin, C.Y. Shi, Y.J. Liang // Synthetic metals. 2000. - V. 114. - P. 373-375.
137. Gao, Q. White light electroluminescence from a hole — transporting layer of mixed organic materials / Q. Gao, C.S. Lee, I. Bello // Synthetic metals. — 2000. -V. 111.-P. 39-42.
138. Inabe, T. Phthalocyanines-versatile components of molecular conductors / T. Inabe, H. Tajima // Chemical review. 2004. - V. 104. - P. 5503-5533.
139. Su, J. Study of synthesis of Cu-phthalimidomethyl Pc / J. Su //Huagong Shikan.-2002.- V. 16,№3.-P. 39-41.
140. Зиминов А.В. Синтез комплекса европия (III) на основе фталоцианина и 8-гидроксихинолина / А.В. Зиминов, С.М. Рамш, Т.А. Юрре // Журнал Общей Химии. 2008. - Т. 78. - № 3. - С. 525-526.
141. Зиминов А.В. Исследование спектральных характеристик комплексов европия (III) с различными органическими лигандами / Зиминов А.В.,
142. Рамш С.М., Юрре Т.А., Серегин П.П., Волковинская В.В. // Тез. докл. XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, г. Москва. -2007. — Т.2. — С. 257
143. Зиминов А.В. Корреляционные зависимости в инфракрасных спектрах металлофталоцианинов / А.В. Зиминов, С.М. Рамш, Е.И. Теруков, И.Н. Трапезникова, В.В. Шаманин, Т.А. Юрре // Физика и техника полупроводников. 2006. - Т. 40. - № 10. - С. 1161-1166
144. Л. Беллами. Инфракрасные спектры сложных молекул. Перевод с англ. под ред. Ю.А. Пентина. Издательство иностранной литературы. -М.: Мир. -1963.-590 с.
145. Cui, L. Synthesis, crystal structure and characterization of a new zinc phthalocyanine complex / Cui, J. Yang, Q. Fu, B. Zhao // Journal of molecular structure. 2007. - V. 827. - P. 149-154.
146. Mack, J. Assignment of the optical spectra of metal phthalocyanines through spectral band deconvolution analysis and ZINDO calculations / J. Mack, M. J. Stillman // Coordination Chemistry Reviews. 2001. - V. 219-221. - P. 993-1032.
147. Mohan Kumar, T.M. UV—visible spectral study on the stability of lead phthalocyanine complexes / T.M. Mohan Kumar, B.N. Achar // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 2006. - V. 67. - P. 2282-2288.
148. Электронные спектры фталоцианинов и родственных соединений. Каталог. Под ред. проф. Е.А. Лукъянца. Черкассы. 1989. — 94 с.
149. О.В. Свердлова. Электронные спектры в органической химии. Л.: Химия.-1985.-248 с.
150. Шорин, В.А. Электронно-оптические свойства фталоцианина сурьмы и линейного хинакридона в растворах и твердых слоях / Шорин В.А., Воробьев Ю.Г., Воробьева С.М. // Известия ВУЗов. Химия и Химическая технология. 1996. - Т.39,№ 6. - С. 24-27.
151. Берковиц, B.JI. Эффекты локального поля в спектрах анизотропного оптического отражения поверхности арсенида галлия / B.JI. Берковиц, А.Б. Гордеева, В.А. Кособукин // Физика твердого тела. — 2001. Т. 43,№ 6.-С. 985-989.
152. Peisert, Н. Order on disorder: Copper phthalocyanine thin films on technical substrates / H. Peisert, T. Schwieger, J. M. Auerhammer, M. Knupfer, M. S. Golden, J. Fink // Journal of applied physics. 2001. - V. 90,№ 1. - P. 466-472.
153. Vanek, М. Direct measurement of the gap states and band tail absorption by constant photocurrent method in amorphous silicon / M. Vanek, J. Kocka, J. Stuchlik, A. Tiska // Solid State Communications. 1981. - V.39,№ 11. - P. 1199-1202.
154. Пахомов, Г.Л. Люминесценция в тонких пленках фталоцианина / Г.Л. Пахомов, Д.М. Гапонова, А.Ю. Лукьянов, Е.С. Леонов // Физика твердого тела.-2005.-Т. 47,№ 1.-С. 164-167.
155. Fenukhin A.V. Absorption spectra of organic semiconductors in IR-range measured by constant photocurrent method / A.V. Fenukhin, A.G. Kolosko, E.I. Terukov, A.V. Ziminov // ICANS 21 -Science and technology. Lisbon, Portugal. -2005. P. 130.
156. Fujii, A. Two-Band Electroluminescent Emission in Organic Electroluminescent Diode with Phthalocyanine Film / A. Fujii, M. Yoshida, Y. Ohmori, K. Yoshino // Jpn. J. Appl. Phys. 1996. - V. 35. - P. L37-L39.
157. Семенов, B.B. 3-(3-триэтоксисилилпропил)пентан-2,4-дионаты европия, тербия и иттербия. Синтез и образование люминесцирующих золь-гель пленок / В.В. Семенов, Н.Ф. Черепенникова, И.С. Григорьев, Л.Г.
158. Клапшина, О.В. Кузнецова // Координационная химия. 2007. - Т. 33,№ 1. -С. 70-80.
159. И.Б. Берсукер. Электронное строение и свойства координационных соедиений. Введение в теорию. JL: Химия. 1976. - 352 с.
160. К.В. Шалимова. Физика полупроводников. М: Энергия. 1971. -312 с.
161. Aspnes, D.E. Above-bandgap optical anisotropics in cubic semiconductors: A visible-near ultraviolet probe of surfaces / D.E. Aspnes // Journal of Vacuum Science & Technology B: Microelectronics and Nanometer Structures. 1985. -V. 3,№5.-P. 1498-1506.
