Синтез и исследование карборанилзамещенных тииранов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.3-

Глава I. Методы синтеза и реакционная способность тииранов.б

1.1. Краткие исторические сведения .6

1.2. Реакции тииранов с электродильными реагентами .10

1.3. Реакции тииранов с нуклеофильными реагентами .14

Глава П. Синтез и исследование карборанилзамещенных тииранов.*.27

11.1. Реакции с электрофильными реагентами . 30

11.2. Реакции с нуклеофильными реагентами . . . 44

II. 3. Полимеризация карборанилзамещенных тииранов .72

Глава Ш. Экспериментальная часть .79

III.I. Реакции с электрофильными реагентами . 82-93 Ш.2. Реакции с нуклеофильными реагентами . . . 94-115 Ш.З, Полимеризация карборанилзамещенных тииранов .115

Выводы.117

Химия карборанов, возникшая в начале шестидесятых годов и являющаяся следствием интенсивных исследований химии гидридов бора не потеряла своего значения и в настоящее время, когда стали известны способы получения и превращения практически всех основных классов карборановых соединений. Зто связано с перспективами практического использования производных карборанов в медицине, радиоэлектронике, полимерной промышленности и ряде других отраслей, многообразием теоретических проблем, вытекающих из особенностей их ртроения и специфики влияния карборанового ядра на свойства связанных с ним функциональных групп и целым рядом других не менее важных аспектов.

В ряду производных карборанов особый интерес представляют карборанилзамещенные тиираны, которые на фоне других карборановых соединений до последнего времени оказались не исследованными. Между тем, исследование карборанилзамещенных тииранов позволяет получить дополнительную информацию о строении' и свойствах эпитиосоединений, о механизме раскрытия тииранового цикла под действием различных реагентов и влиянии на него природы заместителей, разработать пути целенаправленного синтеза новых типов карборановых соединений, обладающих комплексом полезных свойств.

Целью настоящей работы являлось:

- синтез и исследование свойств карборанилзамещенных тииранов.

- Выявление закономерностей и специфических особенностей их химического поведения в реакциях с электрофильными и нуклеофиль-ными реагентами.

- Установление влияния электроноакцепторного карборанильно-го заместителя на направление раскрытия тииранового цикла.

- Разработка методов целенаправленного синтеза ранее неизвестных серусодернащих карборановых соединений и изыскание путей их практического применения.

Научная новизна и практическая ценность полученных результатов

В диссертации впервые систематически исследованы свойства и превращения карборанилзамещенных тииранов.

Показано, что раскрытие тииранового цикла в ряду 3-С5-о-карборанил)-1,2-эпитиопропанов под действием электрофильных и нуклеофильных реагентов протекает однозначно со стороны незамещенного атома углерода.

На основе исследованных реакций синтезированы ранее неизвестные в карборановом ряду дигалогендисульфиды, хлорсульфоны, амиды, галоидтиоацетаты, триметиламмониййодиды, сульфокислоты, аминотиолы, тиазолидины, циклические дитиомеркаптали, дитиолат-ные комплексы кобальта и никеля, ди- и тетратиолы, тритиокарбо-наты, изотиурониевые соли и другие соединения.

Изучена полимеризация ряда синтезированных тииранов в присутствии анионных и катионных инициаторов и на её основе получены новые типы высокомолекулярных соединений, обладающие пленкообразующими свойствами.

Проведено электрофильное и нуклеофильное десульфирование 3-(&-о-карборанил)-1,2-эпитиопропанов и первичное испытание ряда производных тииранов на биологическую активность.

Выявлены закономерности и специфические особенности химического поведения карборанилзамещеиных тииранов, связанные с электроноакцепторными и пространственными эффектами карборапильных заместителей, показаны перспективы дальнейшего развития химии тииранов и их производных.

Основное содержание диссертации изложено на 137 страницах машинописного текста, иллюстрировано '¿О рисунками и II таблицами. Основные результаты работы доложены и обсуждены на X научно-практической конференции молодых ученых и специалистов химиков Казахстана (Алма-Ата, 1978 г.), на научно-практической конференции, посвященноГ 60-летию Казахской ССР и Компартии Казахстана (Караганда, 1980 г.) и на научных конференциях профессорско-преподавательского состава КарГУ (Караганда, 1982, 1983 гг.).

ВЫВОДЫ

1. Впервые систематически исследовано взаимодействие -о-карборанил)-1,2-эпитиопропанов с электрофильными и нуклео-фильными реагентами.

2. Показано, что 3-(5-о-карборанил)-1,2-эпитиопропаны под действием электродоильных реагентов (HCl, CI2, Br2, З^» CHgCOCI, CHgCOBr , CH^OJ и CgH^COCl) раскрывают тиирановый цикл регио-селективно со стороны незамещенного атома углерода.

S. Найдено, что действие галогенов на З-(Н-о-карборанил)--1,2-эпитиопропаны протекает однозначно с образованием карбора-нилсодержащих дигалогендисульфидов. легко окисляющихся хлором . в водной среде до сульфохлоридов, которые в реакциях с N-метил-анилином практически количественно превращаются в карборанил-замещенные сульфамиды. Реакции o-CR-о-карборанил)-! ,2-эпитио-пропанов с галоидангидридами кислот также приводят к нормальному раскрытию тииранового цикла с образованием соответствующих тиоацетатов.

4. Установлено, что действие хлористого водорода на -о-карборанил)-1,2-эпитиопропаны в среде уксусного ангидрида сопровождается образованием карборанилзамещенных тиоацетатов, которые в присутствии хлористого водорода в метаноле при комнатной температуре дают смесь галоидтиола и тиирана, а при нагревании количественно превращаются в соответствующие тиираны.

5. Изучено направление раскрытия тииранового цикла -о-карборанил)-1,2-эпитиопропанов под действием разнообразных нуклеофильных реагентов.

6. Показано, что раскрытие тииранового цикла карборанилза-мещенных тииранов под действием аминов С М- метиланилина, анилина) протекает в соответствии с правилом Красуского со стороны незамещенного атома углерода с образованием карборанилзамещен-ных аминотиолов, легко превращающихся при обработке альдегидами и кетонами в тиазолидины.

7. Найдено, что взаимодействие 3-(К-о-карборанил)-1,2-эпи-тиопропанов с тиофенолом , меркаптокаборанами в присутствии ал-коголята натрия приводит к нормальному раскрытию тииранового цикла с образованием вторичных меркаптосульфидов.

8,.Действием гидросульфида калия на карборановые тиираны в спиртовой среде впервые синтезированы карборанилзамещенные ди- и тетратиолы. Показано, что ди- и тетратиолы легко конденсируются с параформом, бензальдегидом и ацетоном с образовани- ' ем циклических меркапталей. В реакциях карборановых дитиолов с хлоридами кобальта и никеля образуются дитиолатные комплексы, а с уксуснокислым кадмием - соответствующие меркаптиды.

9. Реакции 3-(£-о-карборанил)-1,2-эгштиопропанов с 1л*А1Н^ приводят к преимущественному образованию вторичных тиолов, легко окисляющихся перекисью водорода в уксусной кислоте до соответствующих сульфокислот.

10. Установлено, что реакции 3-(5-о-карбораиил)-1,2-эпитио-пропанов с С2Н5М^Вг , С^Н^; (СбН5)3Р, СН3^ , (СбН5)2РС1 дают продукты десульфирования - аллил-о-карбораны.

II, Изучена полимеризация 3-(Д-о-карборанил)-1,2-эпитио-пропанов в присутствии эфирата трехфтористого бора и карбора-нилсодержащих меркаптидов кадмия и на ее основе синтезированы термостойкие карборанилсодержащие полимеры, обладающие пленкообразующими свойствами.

12. На основе исследованных реакций выявлены некоторые закономерности химического поведения &-(К-о-карборанил)-1,2-эпитиопропанов, связанные с электроноакцепторными и пространственными эффектами карборанильных заместителей, и синтезированы ранее неизвестные в карборановом ряду: дигалогендисульфиды, хлорсульфоны, сульфамиды, галоидтиоацетаты, триметиламмониййо-диды, сульфокислоты, аминотиолы, тиазолидины, дитиомеркаптали, дитиолатные комплексы кобальта.и никеля, ди- и тетратиолы, полисульфиды и другие соединения, могущие представлять научный и прикладной интерес.

1. Пакен А.Н. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы.-Л.: Госхимкздат, 1962.-963 с.

2. Эмануэль Н.М., Дымент О.Н., Блюмберг Э.А. Современные методы получения окиси этилена и окиси пропилена,- К. Бсес.хим. о-ва им. Д.И.Менделеева, 1969, т.14, № 3, с. 248-262.

3. Иоффе Д.В., Рачинский Ф.Ю. Тиоокиси алкиленов.- Успехи химии, 1957, т.26, № 6, с. 678-688.

4. Зандер М. Тиираны.- Успехи химии, 1968, т.37, № 3, с.433-468.

5. Фокин A.B., Коломиец А.Ф., Реакционная способность эпитио-соединений.- Успехи химии, 1976, т.45, № I, с.71-105.

6. Коротнева Л.А., Белоновская Е.П. Современное состояние проблемы полимеризации и сополимеризаник алкенсульфидов. Успехи химии, 1972, т. 41, № I, с. 150-175.

7. Сергеев В.А., Неделькин Б.И. Серусодержащие полимеры.- В сб.: Успехи в области синтеза'э'дементооргалических полимеров. М., Наука, 1980, с. 124-153.

8. Staudinger Н., Pfenninger Р. Über die Einwirkung von Schwefeldioxid auf Diphenyldiazomethan.- Chem.Ber.,1916, Bd.49t S. 1941—1951.

9. Delepine M.M. Sur le Sulfure d'ethylene C^S.-Bull. Soc.

10. Chim.Prance, 1920, N 27, p. 740-744. 12. Schonberg A., Fatceen K., Sammour A. Organic SulÎufc Compounds. Synthesis of Ethylenes and Ethylene sulfides by Action of Diazoalkanes on Thioketones.- J.Amer.Soc., 1957, vol. 79, N 22, p<,6020.-6023'.

11. Schonberg A., Knoefel W. Über Reactionen von Diaryldiazo-methamem mit Dixanthogenen under Bildung von Diarylmethy-len — bis xathogenaten und deren Fragmentierung. Chem. Ber., 1970, Bd. 1G3, И 3, S. 938-948.

12. Schonberg A., Konig В., Singer E. Über die unterschiedliche Einwirkung von Diazomethanen auf nicht enolisierbare Thio-carbonulverbindungen. Abhängigkeit der Reactionsprodukte von Sterischen Einflüssen.— Chem. Ber., 1967, Bd. 100, N 3, S. 767-7,77.

13. Metzner P. Composes organigues sulfures. Thioacetones «L, ß-ethylenigues: reaction avecles diazoalcanes.- Bull.Soc.Chim. Prance, 1971, N 7-8, p.2297-2300.

14. Strausz O.P., Gunning H.E. The Reactions of Sulfur Atoms. I. The Addition tot Ethylene and Propylene.- J.Amer.Chem. Soc., 1962, vol. 84, N 21, p. 4080-4o84.

15. Strausz O.P., 0*Callaghan W.B., Lown E.M., Gunning H.E. Reactions of Sulfur Atoms. Arrhenius parameters for the Addition to Olefins and Acetylenes.- J.Amer. Chem. Soc., 1971, vol. 93, H 2, p.559-560.

16. Сергеев B.A., Колычев B.C. Исследования в области оксазоли-нов. О взаимодействии роданистоводородной кислоты с окисью этилена.- Ж. общ.химии, 1937, т.7, вып.9, с.1390-1396.

17. Von Tamelen Е.Е. The Formation and Ringopening of Alkene Sulfides.— J.Amer.Chem. Soc., 1951, vol. 73, N 7, p.3444-3448.

18. Price C.C., Kirk P.F. Some Observations on the Reaction of Alkali Thiocyanates with Epoxides.- J.Amer.Chem.Soc. 1953, vol. 75, N Ю, p.2396-2400«

19. Bordwell F.G., Andersen H.M. The Reaction of Epoxides with Thiourea.— J.Amer.Chem. Soc., 1953, vol. 75, N2o, p.4959-4962.

20. Фокин A.B., Коломиец А.Ф., Федюипша Т.И. Образование и превращения тииранового цикла в полимерной матрице.-Докл. АН СССР, 1976, т.227, № I, с.104-107.

21. Султанов Р.А., Гараманов A.M., Байрамов Г.К., Кулизаде Ф.А. Худояров И.А. Кремнийорганические тиираны.- Ж.общ.химии, 1980, т.50, вып.5, с.1071-1079.

22. Нуретдинова О.Н. О реакции эпоксисоединений с солями 0,0-диалкилтио- и 0,0-диалкилдиткофоспорных кислот.- Е.общ. химии, 1969, т.39, вып.9, с.2141-2142.

23. Нуретдинова О.Н., Арбузов Б.А. 0 взаимодействии 0,0-диэтил-jB-окси- ^-хлорпропилдитиофосфата и JS-окси- ^-хлорпропилтиоацетата с основаниями. -Изв.АН СССР.Сер.хим., 1970, № I, с.145-147.

24. Нуретдинова О.П., Арбузов Б.А. Реакция эпоксисоединений с солями тиокислот.- Изв.АН СССР. Сер.хим., 1971, 1 2,с.353-358.3

25. Нуретдинова О.Н., Арбузов Б.А. Синтез тиоокисей Д-каре-на.- Изв. АН СССР. Сер.хим., 1975, № 4, с.962-963.

26. Searles S., Lutz E.F., Наув H.R. , Mortensen H.F. Ethylene sulfide.— Org.Synt. , 1962, vJ 42, p. 59-61.

27. Goodman L., Baker B.R. Potential Anticancer Agents. The conversion of Cyclopentene Sulfide.— J.Amer. Chem. Soc., 1959-, vol. 81, N 18, p. 4924-4926.

28. Votz M.A., Perkins P.P. Tetramethylethylene Sulfide.- J.Amer. Chem. Soc., 1929, vol. 51, N 11, p. 35o8-3511.

29. Петров К.А., Сокольский Г.А. Реакция обмена галоидов в <Л- хлорсулъфидах.- Ж. общ.химии, 1957, т.27, вып.10,с.2711-2727.

30. Нуретдинова О.Н., Гусева Ф.Ф., Арбузов Б.А. Термическое разложение 2-оксиаякилтиоловых эфиров кислот*фосфора.-Изв. АН СССР. Сер.хим., 1976, II, с.2625-2627.

31. Jarvis В.В., Dutkey S.D., Ammon H.L. Stereochemistry of1,3-Eliminations from Dibromosulfoxides.— J.Amer.Chem.Soc., 1972, vol. 94, N 16, p.2136-2138.

32. Hesse G., Reichold E.t Maymdar S. Über die Einwirkung von Schwefeldioxid auf Diazoverbindungen.il. Äthylensulfon.-Chem. Ber., 1957,- Bd. 90, N 10,1, S. 2106-2113.

33. Этлис B.C. Некоторые реакции аминотиокарбоната.- К.орган, химии, 1965, т.1, № 4, с.730-735.э. Dittmer D.C., Levy G.G. An Episulfoxide and Episulfone by Oxidation pf Dibenzoylstilbene.- J.Org.Chem., 1965, vol. 30, N 2:, p. 636-638.

34. Беккер P.A., Попкова В.Я., Кнунянц И.JI. Перфтортиираны.-Кзв. АН СССР. Сер.хим.,1983, & 7, с.1692.

35. Беккер P.A., Попкова В.Я., Кнунянц И.Л. Трифторметилтии-ран.- Изв. АН СССР. Сер.хим., 1983, № 7, с.1688.

36. Ethylene Sulfide)» In frared Spectrum, Vapor Pressure and Some Thermodynamic Properties.— J.Amer.Chem. Soc., 1951, vol, 74, N 11, p. 2795-28oo.

37. Алексанян В.Т., Кузъянц Г.М. Колебательные спектры тиира-на.- Ж.структур, химии, 1971, т.12, № 2, с.266-271.

38. Davies R.E. Cyclic sulfides. I. Ultraviolet Soectra of

39. Ethylene Sulfides.- J.Org.Chem., 1958, vol. 23, N 2, p. 216-218.

40. Фокин A.B., Коломиец А.Ф., Шевченко В.И. Донорно-акцеп-торная природа трехчленных насыщенных гетероциклов.-Докл. АН СССР, 1976, т.226, Д? 6, C.I35I-IS54.

41. Фокин А.В., Коломиец А.Ф. Химия тииранов.- М.- Наука, 1978.- 344 с.

42. Фокин А.В., Коломиец А.Ф. Строение и методы синтеза тииранов.- Успехи химии, 1975, т.44, $ 2, с.306-334.

43. Эпштейн П.Ю., Усов И.А., Ивин С.З. Исследование в областигалоидалкилсульфидов. II. Реакция алкиленсульфидов с галоидами и хлористым сульфурилом.-Ж.общ.химии, 1964, т.34, вып. 6, с. I948-I95I.

44. Stewart J.M. Reactions of Epithioethylbenzene »Styrene SulfideOw— J.Org.Chem., 1963, vol. 28, N 2, p.596-598.

45. Stewart J.M. Configurational Relationships Among Some Sulfoxides.— J.Org.Chem., 1964,, vol. 29, N 6, p.1655-165?.

46. Линькова М.Г. Исследование в области трех— и четырехчленных серусодержащих гетероциклических соединений.- Дисс. докт.хим. наук.- Москва, 1972.- 266 с.

47. Ивин С.З. О реакции алкиленсульфидов с галоидангидридами карбоновых кислот.-S.общ.химии, 1958, т. 28, Ji I, с. 177184.

48. Эпштейн Г.Ю., Усов И.А., Ивин С.З. Исследование в области галоидалкилсульфидов. I. Расщепление пропиленсульфида хлористым водородом,- Ж.общ.химии, 1963, т.33, вып. II,с. 3638-3640.

49. Helmkamp G.К., Pettitt D.J. Mechanism of the Desulfurization of Episulfides with Methyl Jodide.- J,0rg,diem,, 1964, vol.,29, N. 11 ,p.3258-3262.

50. Нуретдинова O.H. Присоединение этил- и ф;енилхлорфосф;Иновк алкиленсульфидам.- Изв. АН СССР. Сер.хим., 1965, tè 10, с. I90I-I902.

51. Ивин С.З., Шелакова И.Д. 0 реакции алкиленсульфидов с ал-килдихлорфосфинами. Ж.общ.химии, 1965, т.35, !Ь 7, с.1120-II2I.

52. Delepine М.М., Esehenbrenner S.J. Recherches sur les sulfures d fehhylene-1,2,-Bull.Soc.Chim.Prance,1923,II33,p.7o3-711.

53. A.6. II8334 СССР . Способ увеличения стойкости жиров и жиро содержащих продуктов. / Ф.Ю.Рачинский, А. С. Г,1о ежу хин,

54. H.M.Славачевская, Л.К.Танк.- Опубл. в Б.И., 1959, }Ь 7.

55. А.С. I9I543 СССР . Способ получения fi- арилтиоэтилмер-каптанов /Л. А. Калуцкий, А. Ф. Коломиец, II. К. Близнюк. -Опубл. в Б.И., 1967, ïb 9.

56. А.с. I948I0 СССР . Способ получения 1-бензилтио-2-арил-тиоэтиленов. / Л.А.Калуцкий, А.Ф.Коломиец, ■ H.К.Близнюк.-Опубл. в Б.И., 1967, № 9.

57. А.-с. 202963 СССР . Способ получения j8-арилэтилтиоглико-левых кислот и их производных. /Л.А.Калуцкий, А.Ф.Коломиец, Н.К.Близнюк.- Опубл. в Б.И., 1967, № 20.

58. Snyder H.R., Stewart J., Liegler J. The Synthesis of Ami-nomercaptane from Olefin Sulfides.- J.Amer.Chem.Soc.,1947, vol.69., N 11, p.2672-2674.

59. Oddon A., Wylde J. Cinetigues et mecanismus d'ouverture des- ■ vepisulfures par lesamines secondaires.-Bull.Soc.Chim.France, 1967, N 5, P.1603-1607.

60. Рачинский Ф.Ю., СлавачеБская H.M., Коффе Д.Б. Меркалтоами-ны.1./-Меркаптоэтиламин и его N-замещенные.- Ж.общ.химии, 1958, т.28, вып. II, с.2998-3003.

61. Рачинский Ф.Ю., Славачевская Н.М., Совалкова Л.К. N-Заме-щенные 1,2,3,4 тетрагидрохинолинк.- Ж.общ.химии, 1961, т.31, вып.8, с.2751-2761.

62. Юрьев Ю.К., Дятловицкая С.Б. Этиленсульфид в синтезе гетероциклических соединении с двумя гетероатомами. И. Синтез 2-алкил-3-(карбэтоксидифенил)- 2-фенил-З- (карбалкоксифенил)-тиазолидинов.- Е.общ.химии, 1957, т.27, вып.7, с.1787-1792.

63. Новицкий К.Ю., Юрьев Ю.К., Олейник А.Ф. Исследование в ряду фурана. ХХ1У. N- (fi -меркаптоэтил J фу pdy рил амины и фурфурил-тиазолидины.-Е.общ.химии, 1963, т.33, вып.1, с.68-71.

64. Булавин Л.Г. Меркаптоалкиламины. I. Этиловые эфиры N-(2-меркаптоэтил,)-(¿-аминокислот и некоторые'их реакции.-Ж.орган, химии, 1971, т.7, вып.10, с.2086-2093.

65. Булавин Л.Г. Меркаптоаякилашшы. П. Взаимодействие тиира-на с первичными аминами и вторичными N- (2-меркаптоэтил) аминами синтез N, N -ли (2-меркаптоэтил) аминов.-S. орган.химии,1971, т.7, вып.12, с.2604-2610.

66. Snyder H.R., Stewart J.M.„ Liegler J.В. The Synthesis of

67. Mercaptans from Olefin Sulfides.- J.Amer. Chem. Soc, 194:7, vol.69, N 11, p. 2675-2677.

68. Мастрюкова T.A., Одпоралова В.II., Кабачник М.И. 0 реакции диалкилдитиофосфатов с этиленсульфидом.-Ж.общ.химии, 1958, т.28, вып.6, с.1563-1568.

69. КамернЕЦККЙ А.В., Турута A.M. Реакционная способность и конформация систем с трехчленными гетероциклами, сопряженных с ненасыщенной группировкой.- Успехи химии, 1982, т.51,вып.9, с. I5I6-I540.

70. Culvenor C.C.J., Davies W., Heath N.S. Reactions of Ethylene Oxides. Part I. Preparation of Ethylene Sulphidesv and Trithiocarbonates.— J.Chem. Soc., 1946, N 11, p.1o5o-1052.

71. Culvenor C.C.J., Davies W., Heath N.S. The Preparation and Reactions of Aliphatic and Alicyclis Ethylene Sulphides.-J.Chem.Soc., 1949, N 2., p.282-287.

72. Moore G.G-, Porter M. Some Reactions of 1:2 Epithiooctane.-J.Chem.Soc., 1958, N 5, p. 2062-2064.

73. Поконова Ю.В.Галоидсульфиды Способы получения, свойства,применение галоидтиоэфиров .-Л.:Ленингр.Ун-т, 1977.- 224 с. 85. Mousseron М., Canet М. Qelgues reactions de reduction par

74. AeLiH^ en serie CyclohexanigueBull.Soc.Chim. Prance, 1951, N 9—10, p. 792.

75. Mousseron M. Reactions de reduction par l'hydrure d'aluminium et de lithium.- Bull. Soc.Chim.Frace, 1952, N 1112, p. 1042—1o53.

76. Bordwell G.G., Andersen H.M., Pitt В.M. The Reaction of Thiacyclop ropanes (Olefin Sulfides) and Thiacyclobutanes with Organolithium compounds.- J.Amer. Chem. Soc.,1954,vol. 76, N 4, p.1082-1085.

77. Sehuetz R.D., Jacobs R.L. Preparation and Desulfurisation of Some unsymmetrially substituted Thiiranes.— J.Org.Chem., 1961, vol. 26, N 9-, P. 3467-3471.

78. Neireiter N.P., Bordwell P.G. Stereochemistry of the Removal of Sulfur from Episulfides by the Action of Phenyllithi'um and Triethylphosphite.— J.Amer.Chem.Soc., 1959, vol. 81, N 3',p. 578-580.

79. Boileau S., Siegwalt P. Polymeres du sulfure d*ethylene et du sulfure de propylene.-Gomt.Rend., 1961, vol. 252, N 7, p.882-884.

80. Reynolds D.D., Fields D.L., Johnson D.L. Mercaptoethylation. VII. Preparation of Some Cyclic sulfides.- J.Org.Chem., 1961, vol. 26, N 12, p. 5130-5133.

81. Фокин A.B., Коломиец А.Ф., Рудницкая Л.С. О реакциях нукле-офильного раскрытия тииранового цикла оксисоединениями,-Изв. АН СССР. Сер.хим., 1974, № 12, с.2841-2843.

82. S3. Вергизова Т.В., Вьюнов к.а., родин А.А., Гинак А.И. Реакции тииранов.УП. Механизм раскрытия тииранового цикла фенолом в присутствии хлористого аллила при основном катализе.-К.орган.химии, 1983, т.19, выи.6, с.1322-1325.

83. Вергизова Т.В., Вьюнов К.А., Родин A.A., Гинак А.И. Реакции тииранов.УП. Механизм реакции раскрытия тииранового цикла

84. R -фенолами в присутствии З-хлор-1-пропена при основном катализе.- Ж.орган.химии, 1983, т.19, вып.II, с.2424-2428.

85. Фокин A.B., Коломиец А.Ф., Федюшина Т.И. 0 раскрытии тииранового цикла галогеноводородами.- Изв.АН СССР. Сер.хим., 1975, 1Ь 3, с.670-673.

86. Denney D.D., Boskin M.J. Concerning the Mechanism of the Reaction of Trisubstited Phosphines with Episulphides.-J.Amer.Chem.Soc., 1962., vol,82, N 17, p.4736-4738.

87. Greighton A.M., Owen L.N. Some Carbohydrate Episulphides.— J.Chem.Soc., 1960, N 3, p. 1024-1029.99„ Jgbal S.M., Owen L.N. Dithiols from cyclic Trithiocarbonates. -J.Chem. Soc., 196o, N 3, p.1o3o-1o36.

88. Граймс P. Карбораны.- M.: Мир, 1974,- 264 с.

89. Кенжетаева В.Д., Казанцев A.B., Захаркин Л.К. Синтез и некоторые превращения 3-(К-о-карборанил)-1,2-эпоксипропанов.-I.общ.химии, 1976, т.46, №2, с.340-348.

90. Казанцев A.B., Шустова Т.В., Захаркин Л.И. Синтез и некоторые превращения карборановых тииранов.- В сб.: Теоретические основы переработки минерального и органического сырья. КарГУ, Караганда, 1978, с.63-69.

91. Lautenschlaeger P., Schwarz N.V. The Synthesis of Episul-phides from olefins and sulfur Monochloride.- J.Org.Chem., 1969, vol. 34, N 12, p.3991-3998.

92. Захаркин Л.И., Шустова Т.В., Казанцев А.В. Некоторые превращения 3-(К-о-карборанил)-1,2-эпитиопропанов.- Ж.общ.химии, 1981, т.51, }Ь. 5, с.1071-1073.

93. Казанцев А.В., Шустова Т.В., Захаркин Л.И. Некоторые превращения карбораноЕЫХ тииранов.- Изв.АН Каз.ССР Сер.хим., 1979, }Ь 2, с.72-74.

94. Казанцев А.В., Шустова Т.В. Окислительное расщепление кар-борановых тииранов и дигалогендисульсТидов.- Изв.АН Каз.ССР.фр.!хим. ,1979; )Ь 6, с.76-78.

95. Davies W., Savige W„E. The Reactions of Prophlene sulphide with Acetylchloride and Related compounds.— J.Chem. Soc., 1950, N 1i, p. 317-322.

96. Davies W., Savige W.E. The Direction of Ring, opening of Some Unsymmetrical Ethylene Oxides and Sulphides.-J .Chem. Soc., 1951, N 3, p. 774-779«

97. Helmkamp G.K., Pettitt D.J. Desulfurization of Thiiranes with Jodine.-J.Org.Chem., 1962:, vol. 27, N8, p.2942-2943.

98. НО. Шустова T.B.,0 синтезе З-(к-о-карборанил)- 1,2-эпитиопро-панов и их производных.- Изв. АН Каз.ССР. Сер.хим., I9C2, 1Ь 2, с.62-64.

99. I. Казанцев А.В., Шустоьа Т.В., Антонович В.А., Зах:аркин Л.И. О некоторых реакциях 3-(К-о-карборанил)-1,2-эпитио- и 1,2-димеркаптопропанов.- S.общ.химии, 1984, т.54, № 3, с. 579-583.

100. Jbers J.A., Holm R.H. Modeling Coordination Sites in Me-tallobiomolecules.— J.Rharm.Sei., 1980, vol.209, H 4453, p.223-235.

101. Wragg R.T. Metal Thiolates as Jnitiators for the polime-risation of Alkylene sulphides, J.Chem.Soc.,1969, N 16, p. 2087-2D92.1114. Pat 696774, (Germany) .Mercaptans containing Sulfur bound like ether/W. Reppe.- C.A., 194o, vol. 35, p.5909.

102. Pat. 2497422 (USA). Alkoxythiols/H.R. Snyder, J.M. Stewart-a.A.,195o, vol. 44, p. 1025.

103. Казанцев А.В., Шустова Т.В., Захаркин Л.И. Реакции 3-(R--о-карборанил)-1,2-эпитиопропаиов с некоторыми нуклеофильными реагентами.- Изв. АН СССР. Сер.хим., 1982,9, с.2134-2137.

104. Takeda Н. Phenylglycidyl ether derivatives. VI. Reaction of Phenoxypropylene sulfide with amines of Grignard reagents.- J. Pharm.Soc. Jap., 1971, vol. 92, p. 1117-1122.

105. Шустова Т.В. Синтез и реакции карборановых тииранов с электрофильными и нуклеофильными реагентами.— В сб.: Тезисы докладов научно-практической конференции, посвященной 60-летию Казахской ССР и Компартии Казахстана ^Караганда 1980, с.98-99.

106. Schroeder A. Polymer Chemistry of. Boron Gluster Compounds. -Jnorg.Macromol.Revs, 1970, vol. 1, N 1,p.45-73.

107. Сергеев Б.А., Неделышн Б.И., Шустова Т.В., Захаркин Л.И. Полимеризация 3- (органил-о-карборанил)-1,2-эпитиопропанов.-Изв.АН СССР. Сер.хим., 1983, Я 8,' с.1905-1907.

108. Рафиков С.Р., Ионов Е.И., Алеев Р.С., Данилов Б.Т. Термическая стабильность и физические переходы в полиметилен-и полиэтиленсульфидах.- Высокомол.соединения-, 1978, т.20, № 3, с.516-521.

109. Цетлин Б.Л., Гаврилов В.И., Беликовская Н.А., Кочкин Б.В. Прибор для исследования термомеханических характеристик полимеров.- Заводск.лаборатория, 1956, т.22,.*3, с.352-355.

110. Gottlieb В.Н. Sulfur Addition wi-th the aid of Thiophos-phorylchloride and the catalysis of triaryl Thiophospha-te Tormation.— J.Amer.Chem.Soc., 1932, vol. 54, N 2, p.748-750.

111. Жигарева Г.Г. Синтез и исследование С-кислород-, азот-и серапроизводнкх карборанов.- Дис. . канд.хим.наук.-Москва, 1974,- III с.