Синтез и исследование комплексных соединений радия (V) с о-фонантролином, амидон никотиновой кислоты и бензинидазолом. тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

УкрзТнський яержзвлий xiuixo-TeXHCflori ¡ниЯ ун1сврситв<г

/-> p. — на правах руколису

» I В ОД

'<*e ms

Часова Елла з1кз>ор1аиа

Синмэ i досл±лхення ксмилохсних сполук p«3HÍ» (V) з о - фенаитрочхнем, зтдсн. híkgtííhofii кислого та

йвизгтлагзояом Cneuianbwicsf» 02.00.01 - неорганична sitúa

Автореферат

днсерглцгх кл nnoöyz-rs янухопого сругтня кандидата :<1м1чиих наук-

ДЯ1'npons'iúiácbK

t99S

Дксерч-ааФ* с рукоп

¡Робота «нисввна на кафедр! игоргаихчно! х1м1!С ".'хрлХяського держанного х1м±хо~техйолог1чкого унгвйр-ситету

- доктор хзшчиих наук, проСэсор Б. О. Бовина.«

- хаш чних наук, .с-игнг О.3.ш»в«вичо

- доктор •ххихчиьх ¡-мук, ирсчгосор о.н. яиахо-т Н1К

- 1Г?К£ИД«1<7 язук.

доцйнх« С. I.НеСковсь«ив

- ЯяхпролегроьськиЯ

до с.хав п и Я унхварсмаа®

Захист диес-рт^щ.! е1я0удз'П,ся "22" лиа?йго 1?96 р. оо"!1."1" го на эасйоанн! спец1ая1:зовано1 вче-нс! ряди К 03.95.04 в украхнськсму яорхгЕному х^ш-хо-тахколом. -шому уихабрсигаон за адресом:

320005, м. ^(апропе'грсзсьх, проспект Гагаргна, 3. 3 дисертацд.ея> можла аакайамм-гись у ОЛС/ао-таш. унаверси^йху.

Авторефграа роэа.сла)шй "__€I V1996 р.

Бчышй сйкра'Х'ар спе'д1эл1зазлно1 вчсиох ради канд.х1м.наук, лодаьа

Каук&гЛ кирЛг.'л«;-;

Оф1дАй>'1 саъхг'мен

— н. г . Молчанова

акгуалыпсть тош. одним аз оспоаиих каирям**» poansrany itscp-?aMÍm¡ot 3iMiï e койряинац1йиа kikííi raspa* 1д«ч::: м.:ч>апхв. сордд un?. влгиаяжга p-.n¡i.ií займае осоаянвв- таена.

Унгкаяыисть рэшю полагав я гону, ' до в свохх смолу*ах nia р»-ал i зуе во.' «ожлиа! дяя s «.его езупаиа. окислекн.* bíjs -1 во +7, sa дав Загат.чЯ акспвримвотзльний мамргал для acaöi4Koro вяачвк!«: símíi иього еявманяа i там самим вносить сутесвиЯ оклад в saopix» будопи иоординацлйних сполук, роэшкрю»«!« я asi удаления про иаор-гзлхчну xímí» а. аллсму. Деея1лження сполук роиги дозволяюсь охрЫ ч*о BiflOMHS обласкай •эасяосупакня комплекс!» ранги - ке«алурпЫ, алвктгзошка, .чатэлхз — зна^олиги mobí, даг.риклад, у skoctí речо-аин, ¡г xi ыахяь гЯологхчну актипнгегч,.

Нвзаажздои ла нвослайний !нт*рвс лоелгдкин^в до оьаго f -iv&r.y, багата до a xiuLz рема» залишкюсь чевквчаним. Так, зовехм ке«о--ста»ньо досл1д:£ано чзкий ел-клиний *лас сполух, як комплекс:, i peHiö (V) з с-ртэнХчк'.лги. лхгаидзми. Це, а ,.аок> чэргу,

заиажэе роэуыагшю пропоет, як! ахдйуиавгься при $ог,глувани! va -зашшвйнх л1гандкого озочешя яааколо компявксоутворкжчого центра рекаю с/}. !1я обс-юьина ^дагрзла ззждиву роль у. посзановш. даиого дос-ицуення. Другим Вйхгмш» ы.-.-м»п»'ом e se, аз роихЯ - ттовсичтШ элемеi, -.щ изелхдо*, яродсоэа;:<1г аоликий iweepse у сяасроких ногшх бХологхчно ахттенмх сполук для мадипини.

Зга це обумошнис «eooxiaaicxb поиуку новях, зручиих ®а ш.ло-опрямоааних cnocoûia синтезу ncurciexcia peni» (V) a aso«atdсними л1гандаки на й1лыз глнЗского аиз'шння аявржаних сполуя.

MSTA ?ОЕОТИ. MöfiO» poCcitüM СУЛО:

- СВН50Э «а ам&дояня з хр». с-гаях иному стянх чч.»ялдкслих еяолук ргн!к> (У) э о - деиантра-иiicv, амхдом н1иоз»юоавХ кислое» is

deHiibîi я.чзолом;

- дэся1дх<шн)> реахцхЯ •памхтання л1ганд!в у роэчичах sa saapao-му csa«i« ачксрисъ'оауючч -гасрдс^ааниЯ írapKi чниМ еинсаэ;

- аивчення скляду, Зудовн та аллсшивосхов одврхааих спачу», a эанея cnocoöy коердинаи!! л!гаид1в в in«;

- aii:jK340HM епливу одвржаких роче/акн на кл1<?инн1 дамбраии а môïojo Is можямвого Еиклрисз^кяя у якоста медйчни:г iipanapasia.

Для доелгненг/я посг?аалвиох маги яеоЗхЛдио £иогши»и гак! гада«!:

- разрсби."м штоаи га умоаи про&вданяя cuai-oain комапвясаих ссолук pe«i» (V) -a aao'.t'SMiсними сргаи!«1тт»1 лхгакдами (о - зэнан-трол1иоы, öe8sit.dдаэолои, «^.доы híxo-imhoeoí кислофи);

- прэеесхя яосладжанкя будсви та вл-асгивссхг 2 сш*рж»ких • спс~ рхзннми. xi»d.4Hs(MH -ia цдэияо-хллачиими методами;

- вывчя1к aaai-Moniie овир'жаыих ксыплексних сполуи з tiiaapoBii л1п1лн«ми мембранами ¡Блм), як! е аяекьагними моделями лхпхдно матриксу живях сргану.зш. s, oiu-китя хх аклив на аластиаост1 ЕГО? змл_ну провхдностх га с$ружвури.

НАУКОБА НОВИЗНА. Розройлеых спосэби ОЯЕртаЯКЯ 11 НОЕИХ ко плексних сполук з о - фенанзролхном, лмхяси нХкоттоаоХ хчслсли бвнахм1дазолох1. склад та Судова слездсзмх сполук асяаксвлоих данный влемонтнохю анал1уу, 1Ч-ся«»»:*роскаш.1, элак'грояних поглмнакня (ЕСП) ракинио! хрсмагографх! аисохого »лиску \PXBT а чвксж ■вврмограы.метрд.! та моллрнох влекярилроад дноошх . впер дослхлжа;;! peaieitil згк!ше«кя " c$epi оточипия i дан а перавпяль характеристика С - донорноХ актишюста. л1гакл1а, дкх аикорис? аувались для здержзния комплексна сполук ранхю (V) . запропонова два нвэалежних способа оде-ржання комплексно! ¿полу [ReO(Phen) Exj] . Виявлснс значка зо1лыз61.лй kstxcwgegi свлгкти Hccsi бхшарових лхпхднкх момсЗран (БЛМ) nij дхсю бХядарного ко плоксу ренхю (V) а аш.дом kLicothhoeoX кислот.

ПРАКТИЧНЕ ЗНАЧЕНИЯ ДОСШДХЕНЪ. РозриОЖНХ ума ail синтезу ко плексних сполук ренхю (V) з азотвьисними органхчиими лхгяндам Зивчйно Is вплив, на ЕЛМ, ао доэеоляс аройяди прилущвнкя про 12 б олог!чяу ахтивнхсяь, осоОлиео комплексу з awiaoh нХкйзиыово! ки лоши ;днк), та можтшостх 3.x викорисшаная а медицниськ!Я практиц.

Робота аикснукалзся эгхдко э планами по яауксвах проект фонду фундаментальная досладжень (тема 53/323) va по та • "%ц1ласяряыой'1пИй синзва сполук рейхи з метою отеореияя нових к х-ал1эаторха, неоргаихчки^ кокпозшийних ыатер1ал!а на бз-ологхч ахяивних сполук на 12 основа". Наказ МхносахУкрахни в 21.03.91 р., 53 явряздоестраш.1 01910041594.

методы SKcnEFiMEirry. a poeo'ii внкорисаовувались ывтоди г cnfiKTpocHonil, sen, xiuiMHoro анал1эу, тврмограЕхматрхХ, РХВ' електропровадностх та метода 81селвктрохаю.Х.

ОСНОВНХ ПОЛС2ЖЁННЯ, ЯКХ ВИНОСЯТЬСЛ HP. ЗАХИСТ:

- роаробка ыбвод!в сина-вау комплвксних сполук реш.ю (V) asosfc^iсними органхчними лхгандлыи;

- встановлення булсви синтвзсваних сполук;

- вивчвння процесу заш-кення a c$epi лхгандного сточэння р Hiio (v);

- внлиа хомллексних спслук peuinj на властмвос®! едм.

s

апрогащл еовоти та пушлкдод!.'рвэуливаея'.рваоги .дэпог&ядадм»-.-. ia JT<palHCbfu.8 расггублхкансьихЯ коифараицЗД a неергаш.ч!гй1 xis&iX ; Ужгород, 1992} та иа паукових сам1язр2х >"ДХ7У. По тзю. aiieapOaiitS :луйл1кояаио 5 csatrsfl м този доповхд!.

обсяг та стрэтсгура дисертац11.

Дисортацхйиа робота викяадвна на 139 OTopimtas, в*д»час 3 ийЙ-т шш>, 22 рисунки.

Бона сялаиасфься хэ всгупу, огляду лздердоурм, ' опису citxijîiî.'aj ¡зчспин, матар±алгв »а натод!а дооиджош., експерш*акггаль.ио! .час— ;иии га обговорвшм одорэкзних рааультамп, писнсск!в, епкйну ¡Атэратури, йкиЯ включай 109 наЯмвпуааяь.

З'ИСТ роеоти. у actryni сформульсизаях осиопна мота «а *5адзч* !лсбртзц1йно! ровоти.

У поршому posaini. привалено огляд л1торзтурник дзнжх про каа-!локсиг сполуки peiiia у висохизс ступенях окисления. Обгоаоргетьс" cnHîsay, булова <рэ комплексно potiira а ь*лда»м, :

грна-эолом га його похаяккмм, гхдрззииом та» ¿кгюмм [хгандлми. Приведен! ксмплаксн! сполуки ре ni» а я!.гандами, як! иать декхлька донорних атоиха, одним а я к их s азот.

Рояглянугх комплекса paid.» онхевого типу, оя»рхан1 э яэя«инн |*и.нами, похз.дними пхраззолу тга аза-краун-афхраки. a ocHoei сзмгаозу ixaaasiMZ сполук часто лежить в1дома рэакцдя дидерсана (аидарев-авсъкв перотрулуаанна). Вияелена mm терпи.чна Mirpaui.<i эошцкньо-гфоряо! групи у внутрхгсн» с$гру комплексу плагин и, Е1ЛПоа1дкв щ»о-гу процасу двг1дрогалогенування, харакзерт. i для комплексна |ом!«, провйдэння таких реакщ.Я у роэчинах поа'язано а рядом <груд-îcniB, а а екремих аипадках saarani номозэтива.

Тону мз<год ,?ерыол1зу a цьому зипадку часто с единиц способен дэржання комплексных сполук реш.ю.

руги Я роздхя включав опис аикериевдних маздрхляха ira иетодхв окс-е-р-.шентальни* дослЛд-геи!»: прописи синтоэ1в аизи_днкз£ сполук penia, «толики xini'incro анал1пу та ф1эико-х1Мхчних досл1яжон8. одврйаииз гюлук. 1Ч-споктря роэглянутих a podoii рэчопин атималнсь на спвя-ронвграх "Spscord М80" а облас!-! 200-400G зга "Spoeord 75 ÏR"

o&iaosi 400-4000 см"1. Елвктроннг спеятри поглинання були san«-:a«i на прилал1 "specord M 0" a облает 11000-50000 см"1. epMiwHMfl анал!а проводився а аткосфэр! аргону на дерхоа^ограф! :-1500 сисгвми Пау.чЛ-ПауМк-ЕрдэЯ. Елви®ропров1днх сяь роачин1а owu-TSKcia аи-аначаяя кондуктсмйтрмчини молодом на установи!, яка •клздалась з гэи®ра<?ора r3-13J, нуль-1ндикаФора. «582, моста

ó

SMiHMoro счруму P 5021. Досладжання мйа>сдоы рз.динно1 хром, xorpaijii" »«сокого а-кску (РХБТ) проводились ка прилад! "м1л1хром-4" з UY- г= VIS- cnpstipoaoiowiтричкими детекторами. HüciЯ "Söparon с-13", ру-хома фааа - <CH3Oi : BuOH = 9 : 1): 0.1Н KH3PQ, = 45 : 55. швид-KÍcorb подачх алфавита 100 мхл/хвил.

Методика б1овлекярох1м1чних яослгджень полагала a bhmíреванш характеристик бхшарових 5>осфолхп1дних мембран nia д1гю дослгя-жуваниа речоаии. ЕЛМ формуиали э H - гепгаиоаих або * И - октано-вих розчинхв загальних л1л!д1а мозку Сака a кснцадораиХвю 20 nv/s, за фрадицдЯмо» ме-юдикою на comopi д!амеарсм 0.8 мм у тефлоном сздханчику, занураному а кюаету а алекг_?роя1тсм.

для Bimipy елек;?ричиих параметр!в ЕЛМ аихорисийЕуаалиси хлор-cpiÖHi електроди. Як алоктро.м1т аикорис-тоауьала 0.01 M роз«^ KCl aöo 0.15 к '¿iоачин KCl а дояаааш-ым оцгоаога буферного pcs4¡4ib ípH 4.5-4.7К

Сполука, шо £ося1дасувалас2., додшоалась wiKpopiaacsto» а •jponiaf з елка!'« Соку БЛМ у аигляяХ яхнат^л уяьфохсдогмх рсзчккьл, 4KÍ срахфично я» ам!ыо&алн рхвень олел-ьраллту •/ дчейш..

Bei акспарнуентк проводились при гбыиераа-ур! 20-С2 "С.

Сярум чор-га мембрану вианачали за . ¿¡ипсыог'лц симхрю&ач; мзлих струю, в EïîC-ûS та ргеструачля дьухксордичахним самопкс цен цдп-002. ЕЛйкарйчяу CMfievb БЛМ вим!р«ааля Ый>вид&м ^¿стандлрт-них волья-амперких харакгарисяик. Для ü.uiipy струму 21 гарм^н^к; викериезоауваьел резон-ансний л1дсьл*лач Selektive r.anovGlc¡ws>t: (typä 23? паловд!.

tpegia роздал аклячае вася^рименгальну частику, ойгоьорйнйг сл? икая их реаулы-а'гге i приеьдчаний реакциям коупл^хсоут^срек.-!.-рвнл.» (V) з о - ф*наиролз.нои, ак1зсм шкогиньг-;! кислоти Обках^а-дазолом у якосо! лхгандгБ.

Комплекси pani» (У) з о - фвнандрлл1ном

1.чтйрйс до кикор»:с®апия фвнзн?рсл1на, ао млсти^ь два нояирти acoiiíi aao-i'y i вис-гула« як б1д«нта®кйй 'гаглнд, по.щ;г-:?.е г н-зстуилс-

■í-a.^iii'ponihoai kcm.tkökcm а ряд^и порвл1днях меэял1а • змяалй»«!! шазду каталахнчну акгивнхегь у рвакц!ях оы'слвкая 01сл?ггчни: субстрат!в. AtHki. з них камч'ь. ваеоку блл^ируп.иту 'га äi^aanicua.

ли аих1д;а peHiHnuiisyJiwi сполуки були аикорисгаих [RaO (PPhj) jClj) ] , Hj [RßOBrsj , Ht{R«OCXs] Sa ЫЯаС4.

Зэаемодхя [Reo (PPh-j) jClj) ] а фанантролхном в ii'öpuHirt этмос»орх Ar ахдбуаалася в лостатньо м'яких умовая, зло приводило до заедания ноле кул и трифо!и.лфосф1на sä аим-снення хлорхд-iüHia у эоь-сферу молекулою еонантрол1ку. 3 результат! одержувався комплекс синьо фхслотавого кольору, складу [ReO<Phen) (PPhj)Cl?]Cl.

РРй,

/

/

/ /

7С1

Re

C1

Phen

УТвог>®н!!Я «о.чплехс1в ко (V) ояхевого типу а комплексных кислой и-.,(¡».еос!,] га нг{аеОВг5} а!дбувалось на лави>с1 - Сполуки, я~лх утво-рювались, являть собой червонх лрхбнокрисяалхчкх осади, ¡по легко гхдролхзу-ються, Г?ПапНг] [Р.аОС15]-НгО та [РЬапНг] [ЯвОВга]-^О. Представляло хнтэрас дослхдити роакихю про.чикяеняя эовнхгшьосферного ■Ценакшролхну у янутрхшню сферу лХгаядного оточення рейха. Впорше нам адалось провести таку рёакцхю по типу андбрсак1йсько1>о перэ-груггу>_ання двома неэалижиими иатсдаьш: иер№.чним та Р1дрстариал4.-ним.

3 обох аипздках оядржувались сполуки аагальясх форыули 1"ЯоО(РЬоп)Вг1], лия являла собою сахтло-зелвну лр1бнокрис!галхчну сполуку.

Схематично и» реакц1!0 мсжна предсмвити таким чином:

I

[РЬепВД [ЯеОЙГБ] * [Р.еО (РЬеп) Вг3] + 2Нбг

У зипадку гидротермального слнтгзу реакцх!. проводили а хнер-tp.iit атмосфер! (Ar) та в концентреванхй НВх на прстя-зх *5~Я годин.

Спхвв!дношэкня [PhenHjj [ЯеСВг5]-НгО ха» (Phen) окладглс 1:1.

Ранхп» н!яс зикснати твердофазннЯ тзрглхчний сияггэз, мам б'-лэ зюг-га деряватограма iPhenH*] £Re03r»]-H20. На деравзтагранх, зкятай з атмосфер! Ar, слоогерхгзлось два чхтких вндэтермгчних ефгк?а:. при 8 7 "С, який а1дпсвхдаз видлленмо :<ристал1заихйло! води, гэ npts 187°С, -1кнй зхлповхдав переходу ^е.чпнтполхна i3 зсвн-хютьо! сфгрй ь сферу л1гзндного сточомня -„"ома ренхю.

твердсфааний гертчнмй синтйз сполуки [Яео(РЬап) вх^] проводили народом 1зоаерм1чких внтримуваиь при 87°С (1 год), а пом.м при 13'7'С а д.нвйунШ авмосйэр! Аг на прогязх 3.5 годин, при 187°С &1двувалось андерсенхаська перегрупуваиня, пов'яэане з дегл.дро-галогекуванням та переходом зоан1шиьос$ерного зм1на у внутр1яш» сфару комплексу.

хдаяяичнхсшь спояук, одержаних двоыа незалехннми методами, доведена на оснош. дзних елеменгного анал1эу а?а елентронянх слектрз-в логлинання.

О

Зг

-7 вг

Яе

-/

Рйеп

Ээаемод1я и!Р-еОч з о - фенантролхном а прчсутноси мнгсн-нс1 у якосяа ахдновника, у водному роэчин1, при кагрхеаннх а хнертг.хР асмосфэр! ка лрозяа! 6 годин приводила до утасрання тамио-хсричнй-во го резчицу, а я к его амдхлялись •,гвыло-$х слетов! криездли з хорошими гранями. Даях внм!рхв нолярно! элаккропровхдмоегх св1дчатг. про га, ¡но одержана сполу«а с нвелвктролхтсм.

Дан! влаь'ентнагй аыал1зу та ЕСП дозволили эапрояонузати гаку формулу: [ЕеО(РЬвгО (ОН) 3] . Ця формула добрй сп!впздае а да ними 14-спеК'пр^в тл рхдимио! хромэзюграфх! аисокого «гиску.

О

НО

он

Яэ

но

РЬеп

Загальною рнсою ЕСП ацезгонхгоильких розчянха сянгезсваких спо-лук е.наявнхеть в-УФ облаем. трьох смуг пегликання (48200-49600, 45200-45500, 36680-37560 см"1), як! характеризуюсь хромофорну систему $еная!грол1ну, що пгдтверяжуе факт йог о 'входасення 'до склад; Сяитезованих комплекс!а.

пррэххд фанан?роял.яу ia зоок1и:ньо1 сфери а сферу л1гакииого |Чвиня пхдтвврдютний також i smIhob характеру ЕСП. При цьому у •ктрх сполуки [PhanKj] [ReOBrs] cnoCTapirsGTäca • незнаемо :охромне зм1аення (на <500 см"1), тола як элмхсть смути при .20 см"1 проявляемся максимум, який складзеться э яасх с^ул <з £0 га 22400 см"1) а виража ним мпорхромним ефактрм. Вказарап аакш свхячи«. про с®, шо сзгруктурнх эм1нм ¿плчваюгь парам«три элекгронних tiepexojtia як а систем! ме*ал-л!$аяя,. *ая а систем! самого лхгзнду, то пз-дгверджуе вэармозв'яэои аказани* ipcMoijopHiix систем.

aci одержан! сполуки е хромат огр a $>i ч и о --гостами, що сшдчазъ про хндиагдуальнгсть синсезованих комплаксхэ-

Вивчання процесса зам1иення в c$i»pi лхгандяого отачемня омтг-адр1чних сксо-ксмплексав ренхю предсгавляст значкиЯ invepoc, о г-и: л яозволяс оцхнити взасмниЯ аплиа лхгаадхв яа поовод::ти направлений с::;;-1ч»а сполук а заданими властивосгями.

як сполуки для проведения какого типу peaunifl нами Йули аийранх (Reo(?hetv) <он)э] яа [fteo(Phen) BrjJ, fliti мають поя!биу бу-дову, а в яхосм. лл-гандха - эам1сиик1а - о - ;>енантрол!н та три-фенхлфосзха.

Дослоди показали, ща для введения другоХ молавули $внамзграгп.иу у внутр!шню сферу комплексу [Rao (Fhan! Вг5] и-эобххднх aopciiti yito-ви - аисококиплячмй рсзчинник (дигл1м) та тривала нагрхзшша (8 годин) a iHepTHiil aroaocaepi. Даш. РХВТ сахдчать про iantiai-дуалъш-сть одержано! сполуки- Сукупнхсгь дамях оламентного аизлхзу, 14-cnöKfpocKünil ®а есп дозволили приписали одержан^ твмно--фхолв®ового кольору сполуц! склад [R.eoiPhenjjar] ar».;;

?hen

Вгг-

?0акц±л [Rso(Pban) Brj] з грифэнАлфосфаном PhjP проходила знэч-но схладн1ша. а рвзульм®1 yf корилось два продукт» зеленого та чэрооного кальору. Раакш.» проводили а хнармхЯ аэмос^врг при

Hai'piasKHi a cywisd хзопропиловогэ спирту (IПС! та наг. 0маряан1 сполуки йшйляяи iа розчину дробною кристалаэаиаси. дналлз спвкхрапьних даиих сиитаэованих сполук а такаж аихХяних ра-чоакн доаволиди припусти*«, шо центрзльний атом в слолуках зеленого кольору знахсдишься а ступвн! окисления +4. На цв вказуе на-якиХсть у видйш.й областх БСП i ншвнеивних смут поглинання прл 166S0, ?0820 та 22320 см"1, що ао-дповз-дало оксобраш.дному оючанню peni» (V).

В 14-спвктрах для слолуки чараоногс кольору чгско проявилась смута, яка ахдпоаадае ксливанкям VP_o(1147 сн"1! .

Данд. ехвт ta нолярно! 9лвк®ропро£п.дност1 евхячили про непо-лярнхеть авлэно! сполуки та погыршеэь слолуки чэраоного кольору.

На основi Eciel сукупнссс! даких заленому комплексу оула приписана формула [Reo ;phen) (PhjP) Bri]

а для червоко! сполуии формула ÍReO(phen) (Ph,eoi Бг«} Qr.

Г О

?

PÍV)tO/-"I---7 Br

// Re / Br

/

Br ~ r^f Phen

Продев Bsaewoaii [ReO(Pften).Bcj] is PhjP иожиа пояснили тим, шо Phi? е ca.ii.nnu зхдновником, особлизо в кислому середсакап... Частииа •Логе вктрачалась к а .<м,яксвлен»я Re (V) яс Re (IV), а сам PhjP ошислхтласн до тркФян1л<5ос$1ноксяду (P.h3?oj. По-riM в1д$узалось замхаекня атома йрему, дг.ий знаходитьел з £ранс~полаженн.1 до еква-юр1аль«о эв'язанного атет -ззеягу фенангрояхну, на Phi? га PfcjPO.

ом а-лоту фзнантссипну мае Охльи сильниЯ транс-вплив, н!х Орочхд-и.

Приймкмеиня другоХ молвкули феиантролхну а {Яэо(РЬеп) (ОН)э] ко* в1дАутаалос5» а -коротких умовах: тривалв нах>р1аання у аисоко-пяячому рсачяиимху (диглзм). значения молярао! елэктропровхд-ст! доОра уагоджувалось э даними РЯВТ иа сахдчило про те, що доту сполуку ыожна тхгдиести до ала нерола.»! в типу 1:2. Дан1 ела-нтного энал!ау, КС" та 1Ч-спс?ктооскоп!1 аоаволили приписагч гртанхЯ комллвкснхй слзлуш. фхалегоаого хольору формулу .кцглвпыон)] (он>г.

?аакихю м1ж [Яео (РПоп) (ОН) 1а проводили в хнортнхй ас-

сфбр! а сэргдоанац 1ПС на протля! 7 годин. Одержана сполука заставляла собою симьо-фхологоаа арисадли. За даними эамхр1з мо-счох ал&ктропрсвхдностх IX можна ахднвсхи до олактролхФха типу 1. полярний харакмр комплексу та йоге хндив1дуальнхст?. атз^рджувалась да «каш ухвт. даих йлвчрктного анал1зу, 1Ч~ та эктроинох спо)м>роскйл11 дозволили приписали одержаи1й спсиг/ха амулу [КвО(РЬвП) (?Ь}Р) (ОН>4] (ОН).

О

РЬзР

-7 ОЯ

Ке

но

РЬег.

ОН

На пхдеравх проведаних р^акнхЛ -зам! йдення в оксохомллеисах ■и» (V) 2ули зрейлзнх зисновчи, цо эаишглня Зг" або ж он" а 4хдкнх сполухах (МО (РЬгг,! Рг-,3 -та [Яао (РПгп! (СН) з) приводило до юрзния пролуктхв, лкх паять пс&Сну Дулову {ЯаО (РЬев> 8г] Зг» га . =0(Г!1рп) (ОН)] (Он) г. ц,> ваа-лиоо х о г ому ахднош^'-шг., то аибраих /Тргальасфррях Х'Рупи мають рхд.'гу С - донирну -.датчхеть.

поя ад.Х РП,Р на [ПаО(?Ъвл;. (ОН))] обувалось замхздвкня ¡рсксо-групп на молакулу що гйдтвррджуе б!лыах С - донорях

Ю1ч*.аг>':?х ла«'.;?о л^гакду у гкгсивия.чях а гхдроксо-групою.

Прото «¿с.&адно ананачи'ги, ¡по гзг'.д.чо ъ одархакини даними мол«— 1а $анан*р«я1ку маг Гх> 31лыв сияьи! СТ. - доноси! власЕивосзх,

с гь -,?. ..■.". ^ ' '

Ксмплсиси pCrtiia \'J) а амхдсм я1котииойо1 кислааги

Прадсяааляе хнтйрес у гшанг вивчання 6ior.orÍ4Hoi аквивносш! комплекс pewi*> э анк, якщо epajíysascH, шо коыплвксоугворюаач е нетоксичным елвизнтсм i не дзе псбхчних в^екз1а.

йпвраа нами- вуа одрр:*аю1й комоло кс peuiio (V) з амхдом híkosx-ноеоГ ккслми. У якосгх аих1дна! речсвинк використовувалк [ReO(?Phjí jCl3)] • Ciivis-aa проводили при нагрхаанш ь 1нерч;н1Я атмосфер! apiowy в сврадовшя! 1ПС - Йеиаол на прогяэх 1.5 годики.

дан! еламеняшого аналхзу, 1Ч-спекграскоп!1 дали п1дс»аву лра-пусгитн моноданамщиу коорднкац!» АНХ та б!ядариу cspyxsypy комплексу, формулу «кого можна прбдссааияи ваккм чином: [re,о, (Ат) t (pphj) jCLJ] .

Г о 1

о

С1 ¡ АНК

Ph3P | С1

_ О _

Одержана сполука s хроматограф!чно чистою.

Вивчення ЕСП димогилформатяиих (ДНФА), адеtohíгрильних s хлссоформних розчинхв uiel сяолуки показало, ко спектральна карти на у видим!й облает! э часом гмх нюеться. Причсму шаидкхсть smíh залечить г!д приводи розчиниика: чим б!лъш! донорна властиасст мае розчинкик, тим вшидкасэь змаки 01,:ьше.

Так, у ДМФА спектр, знятий ехдразу niедя розчиненго» комплексу дае ;-»ри 4Í'ikkx максимум» (13500, 17830 та 2Э160 см"1) та плеч ¡23000 см"5) у видим!Я областх, а також максимум при 38260 см"1 УФ-сблзс-гх в ааетонагрил!. Положения двсх максимума при 38260 i 29160 см"1 з часом не зшнюеться, а смута при 11880 см"1 на npoTsai <5 годи« повя!егк> зникае. В лцегскхтрилх гаке явите его стерхгалось через два доби, a у хлороформ! smíh спектрально! ai змвыосм. не вхдбувалось. Смути поглинання при 13:^0 ¡ra 17Э80 сэ

ti

эхднвсеих до оксиялоридниз комплоксхз peni» (V). Бяазаих смути, » сахож наяшисть смути при 23СОО см"1 сахдчиФь про Зхяяэрку будоау держано! сполуки. 3!шхнення з часом смути 17480 с»"1 motu л лояс-тшн зам!пенням ацмдолхганда на донорм! молекули роэчилнииз. "ва~ зйжання а нбэмхннсму вигляд! смут, я ni характаризують хроио£орчу ;истэму нхкотинймхду (29160 та 38260 см"1) вказуе «а яя, . що <1ко®ияаш.д íi.r'-L" mí оно аа'язаниА а иаиплаксз., ni"K хлормд-ioH.

Ксмплзхси рэн!ю (у) з б9нэхт.дазолпи

Молакули бснзхш.яазолу е склздовими частотами pisних б!олот1ч-to акгивмих рвчоаии. noxinai бвнзхшилаэолу, ко ахедята. у BHyrpisHio феру комплексу, як правило, поясняют, ■$íaícnopi.4H¡ti вфок®.

нхадно з наяакимя а л!тоа л тур i данкми, бзнз1мхяазоя та йо"с [Оххднх можуть буаи чк nono-, так i бхленч'эгними л1гаялами, з иксли у я каст ¿«.сзжов,«:: груп. Тому вмачеиня кйнплзкс-

;их сполук -з Йанэхмхдазолом представлял ялрзмтичниЯ, так i tsö-втичикй ¿НФврвС.

Нами зивчана реакция зходевияа tíemi«i аааслу (БГ) у nuyvpirsm ¡fppy ранхи» Для сяарялимя иснплгксно! сполуки Ra (V) з EI suxo-истоауэавея jReO{PPhj) jCl»)}. Скнгаз проводили в .Ыэр'гкхЗ згмэ-фэр! аргсиу а д игла mí пои .чагравашц. иа зро«яаа. S годин, одвряана полука представляй собою '(еогсмо-яграчнавий осад.

на niacsaai ланите 1ч-сяактроскош.1 >5ула всяаноолона коорда-ашя ascua ранхю 2 BÎ, чка проходить чэраэ пхрлаипоииЯ азом азо™у энэхжллаолу» лхгасд е монодентагниЯ.

Сукупяхсяь acix даиих 14 -сяок*г-рос*ош.1, sen, элементном :iajiiay дозволила эапропсяуваг* «гаку формулу слову*«: гео(В1),с!г]С1.

Ci/s

/

rt

Ii

Re

¡

BI

i CI

На кориегь itißi фермули евхдчагь i затри иоляриох елекяро-lOEiflHccii, чка для ройного розчкну отагюзмла 103.7 Cm"x-cJ-\irir.t.'x, aapajîïspKO для вз-нгрия-е елй;г-грсл1а'х ч.

Влерше намк сдержана хг/-гллеисна сполука Яе (V) э о-иась-оо •липу х НзСЯеСВгг]. Сукупнхсвь да л их анализу та 14-

спвк!гроскйпх1 доааолнли эалролоиуаа»и формулу [ !81)н]г[К«ОЕг,.| .

Значения <верш.чноХ псведаккн сполухи ¡йдювердило наш!

ярипуаокнл про можлив1схь переходу зо&кхшньосферного лхганда у внутрхшкю сферу рикхеаого комплексу (аня»рсонхвське первгруп^-ван-ня).

при 380*с а 1нер<?нхй агмосфарл був проведений гввряофааний тврю.чялЯ сижгвэ, а результата -¡кого зула одержана слолуха [ЯаО(а1)гВгз] эемко-'¿алвного кольору.

Г о

Яе

Вг'--------Т~

31

Дан! £СП осэчинха синтааованих спслук рвнхю {V) ч й&нзхмхд-аэолом гидтаерджують Закт ахов:«? кия лхгаяда у знуграшна сферу ном-плаксив. Сл!д вхдзначити, ас на м&ж! УФ - аиднма ойяасть спвкто кожно! ха сполук являс сс-оою !нзив!дуальну картину. Цв поа'яэано -а элактренними переходами £ система. маизл - лхганд х залежись ах.а приводи, ¡схлькостх за яресгороводо роЭФашуаання замхсиикха у сферх дхгандяого оточання. Стакер« цих речоеик а ^оласгх елак-гг/юн-них парэходха мазал - лхганд значив в!ярх2кяж«ьса х можуть о ути «ияорнсшанх для !двкти$!кац!Х даслхджуваних сполук.

Зсх одержан! комплэкси ренхи <У> а £1 £ хриматогрзф^но чистки, да ае раз пгдгзардасуе чхало, с®«, проведения реэгсяхЗ.

Вазсцод!я комола хс!в реихдо \У)_з_Охв;арочими

фосфолхпхднями ламбралами

Зхдомо, во бхолом-чна акгквнхсгь рачовин у перву чергу зале жц»|»' а!д IX д!х «а кла. одних мамбраии. РоСояи й.О.Еоаикхна з о.м.омельчайка -аапочавкували вввчения мехамизмха д!1 р±з.мгл кео^ динанхйних слолук ме£ал1а на БЯН; шо дозаслкло пройода-ти цхл« сПряиоааннй сишгез мв'галокомпл<зкс!в а заданкии аласяиаостями.

■Вг

51

У продолжения них лосллжвиь Оуло проболело виачання в-^агмодх! з злм «¡омплексгв poaiu, я кг aMinr/vwi, фонан!И>ол1н va âuia п1ко'.->1иово1 йисдоп!и, дк найо1дьга персгак™иаи»« для аикориовзння ix

у /трость медицине«*их пропаратлв.

Дослигйнмя вплаау ¿¡омплексха Ra SV), до складу яких аходмв о - $оиан»ролха, ал ЕЛМ показав«, а» природа та аяасзивос®1 ном-пл«исис>.* сполухи е.пдййак-ть на 3wiuy ллрляропровгдностг «a e»«ioc®i JiiitianHX Ш ц-гьсрджииа про прями? па' чаок проник-

и,'.cri- клг-гинких мгмЗран а ¡«.зяпихсг» лхпс^льммх лхгхп'дха у склад! '{о^-ллойояядоксу. прл иьому уг-ьорк>т,с.4 ару>.<на ™ршспортчл Форма як ачя гону ■::■<■,■. l для иол?кул г-Jo ioitia, ям вхсдяггь до схлэ-

ау хснпл«ксхй.

n.ü'öi/'i.a; «iií.iíá да.-'i яра ;шпчачнх зхяявркого ¿сомплв: -

;/ j-jeHi» ,'v;, .tío --i« 1ЛУ lí'oro пХКО'Пшаш.д. nia д!ею

; Я.--.С", г í е eh', ; - Ci :-;а гм^лгио pi-гхе 0<а 2-3 порядка)

■ -'inj .¡КЗ по-г. 1м амешяу-

z;." îoq v .;'': í'Lí:,;:!- Лудлбнл у яоср-

„ 'осиi ьсл üüvf.-iUf1. ьоча Зула ВХДЧЗ.-

■•"«•»•■„.■: a-^c^ríi.Mft «oí природм.

Ojitp.'-..i¡¿ожна v;.ieprspfшуватм, якаю при-яти, «w ся-wyw i»«зу*ус через еян гракспср® ¿онха

г, до ..¡i. i ¿ :;.i'»:0HH.J npoBiflKltíTb У

<пазку :jj t ",уоч?-го --о.ч «г/ .••:• • \ xj ;'•/', НИМ., ахрог1дио.

!>•' г- -ï mc::; ,r,~,! ,.¡iy:;h. при ¡¡ччкнло-1.! структур»

'.?;v i-.iKaMK О = йэ - О - Яо - О »л.лСуц^олоч у-гас.^'-'ня «ороткожи-

ч;;:; Í.";i4ÍÍ.,; c,:u<¿.:'¡: 2 i ¡wi- : i,in' ¿нп.ол; ч,.Ц|::-»"ДО!ч Ü лор!. Цэ,

I до yiVLJUutmi,; у'П и aiioc'í i ЕЛИ при

ро^длл! лрепедйяо! досл1дно!

• :vt¡f. (tovpa д?.! п^едхЯ - саиичги'ачкий. Були 'jpei.":/'9!ii .^»ч'-'ди 'га уда^и е.:'имх гя-.^i/к

jí;o С';, ss/üv.» лхг^члк, Доаг/зс-на 1х.йудсьа,

íP j'.ü^i л p<..-¡ í'•> -ü . ДОСл1д-

■:-:.ч r.ou' :i- ч-i^ гз - ;i<¡.¡-> 'Нпащну-Хзнха с.1И«'>эоаа--: сг.слук.

д «ч Пйаяу tíiojTo-

, J ► 1 АПК, aid г

"<4 4 L »1 .1 I сколу8И. .

' « ' » ь прс-дсЕаюи!..

висковки

1. Рсзроблонх мегоди саняозу 1а одержат. компмкснх слолуки рвнз.» (V) з о - фепзксролхном, ага.доы м1ксгико&>2 кяслофи та бенэатяазалйя. Есього гшдхлзно 17 снопух, з них 11 впарив.

2. Склад 1а б/доеэ сиихоззваних следуя всжаиовлвях на ги.дстаз1 сукушюсй яаких алеш нхного анализу ча рхккомак1®них фхзико-¡игичних • мопллйв: 1Ч-СИ£Г.КрОСЯОП11, 2СП, молярноХ элэктрог.ровхд-ностх, рдяинноХ хромаггографИ виссхопо тиску (ехвт), •ссркохрадх-метрх!.

3. Остановлена ¡ножливхсть явердофазиого Фврдичмсго синхеэу (но чипу анд?,рсон1всько1>о пврягрупування) як для хомпл$ксав рекхи (V) з о - фвкактрагйг.ак, так г для ксмллессаг з Занзх ш. дзэолам. Запро-поновасо дза иэзало:::»юс ««■юди, а результата яких эовнхЕньосферний фенанирсяхн входить у пнуардяжю сферу лхтандного о-гачання рви1ю.

4. На тидсяаед сукупксст! дяикх, одорканм рхзииш фХ'знко-йзли чяаак методами та методом ?лем<энтнопс анализу асганоадана бхдектагна поардинащ.;! о - $йна1)Трол1ну, монодэнтаа'иа координация амхду ш.ко7Иково1 к и слог и через атоы азоту гсгороциклу та ноноден-гатка координация Свн^1тлааолу через лХридинсаий асом азоту. Доведена е»1ядернз структура комплексу ран1» (V) з амхдом .чхкотинсьс!

КЙСЛО'СИ.

5. Вкачення реакш-Я зашшеиня в сдеруаних октайдричних комплексах ренх» (V) свхдзифь, до о - феиакзгролхн «а бенахм1дазо: махда» б1льший СГ - донерний вил на, н!х хрк$ а кхдфссфх к, гхдроксид га хлоргм- хо1М. Дан! ЕСП та элм1ри мо/ырко! елехтропровз дчоот яокаэуюгь, ко при аэагмогих комплексу рвна» {V) а амгде« и1ксяи

кислоти в яолярни: розчинпкк-хс а1д6уйасться пронес обмхп аимдсл!ганд1а на донора! молекулл резчанника.

■6. Дослхдженяя впливу кошшокеннх сполух реи1ю (V) з о - $( нактролхком на ал а спи в ост?! БЛМ гадгвордило положения про те, I комплексы! сполукя е вруыною экспортно» фермою як для !онкв м галхв, так 1 для молакуя та холхе, «о входяа-ь дс складу комялек них егтолук.

7. Вперше встаноьлано нгчгг/чно зисоко эбхлыиення пров1дног Еда п.' а е пли а он комплексу рейха ¡V) з АИК для 1он!в калх» яхг>х». Показано, ио причиною такого льика, мемклиг.о, г взаем«; бхядер;юго комплексу р©<п.ю (У) э молекулами лхли/иа кл1тшшо1 и< брани. Ця сполукз коже бута ьикоряс^аса да Ыологхчио акзип препарат в ясдицинськхй практяцх.

основний змхст дисартац!.! сикяаяэио а роботах

1. Часова Э.В., Еовыкин Б.А., штеменко Д.З. сиитоэ коютлакстъас соединений рения ¡V) со- $енантролином // Тезисы докладов VIII Украинской конфврэнции по неорганической химии. Ужгород, 1332, ч. П - с. 134.

2. Бовыкин Б.А., штеменко А.Э., Часова Э.В. Комплексны» соединения рания а высоких степенях окисления с лигандами, содержании донорныв атомы фосфора, азота, кислорода и серы // Деп. рук. ВИНИТИ Ж 770-К-94 - 1994.

3. Бовыкин Б.А., Штеменко А.З., Часова Э.В. Синтез и свойства соединений рения (V) с амидом никотиновой кислоты Координационная химия - 1994. - 20, 9 S-9. - с. 607-609.

4. зовыкя:: s.a. . Птемоико A.B., Часова Э.в. комялаио&м соаяа-нг;;;;я рвмия (V) с 1,10-феиантрслином У/ Украинский химический згур-нал - 1594 - 60, » 4 - с. 15г1Э.

5. Бовыкин В.А., смельаднко A.M., Часова Э.В., Еременко A.B. Влияние комплексов рения (V), содержащих о - фечаитролми, на свойства бислойньк липидных мембран / / Биологические ивмбраны -1994 - 11, № 4 - С. 451-455.

6. Еовыкик S.A., Окальченко A.M., атвменко А.З., Часоаа Э.В. О необычном свойстве комплекса рения (V), содержащего никотииакид, повышать проводимость липидных мембран // Биофизика - 1995 - 4(3, г? Э. с. 540-545.

Члсиал элла Бихяороака. Симтеа и исследование комплексных сое-дянаний рання (V) с о - .фзнашсрошшоч, анидои никотиновой «медовы и б»иэинидазояом; Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических маук по специальности 02.00.01 - неорганическая химия: Украинский, государственный химико-вехнолотич^ский университет, Днепропетровск, 1995. Защищается б научных работ.

Разработаны метод.^ синтеза комплексных соединений рения. Г/' с о - фенантролиаом, амидом никотиновой кислоты и овнаимидазолом Состав. и строение синтезированные соединений установлены н£ «»о ваник совокупности данных элементного анализа и различных- 'Ьиэнко химических методов. Исследовано влияние комплексных соединен« рения (V) ка саоЯстаа бислоЧяьгх ляпицшчх момйран.

Chaaova E.V. Synthesis and investigation of rhenium complexes vitfj о - phenantroiin, amide of nicotin acid ,-ii bensimidazol. Candidate of cheiaieal dissbrtaticr. on spacialisati' 02.00.01 - inorganic chemistry. State Cheaicai Technclo University of UKraine . onapropacrovsк, 1995. 6 acientii'iс ver ara defending.

The methods of synthesis rheniua (v; cowplex«ès compounds vi о - phenarjtroliii, awida of nicotio acid and bemzimiaazoj. 4 developed.

Composition and structure of syntheoiseii compounds established on the basis of a data set of the elesiant analysis , various methods of a phisical chemistry. Influence of rhenium complexes on properties of bi layer lipid юеюьгапег investigated.

Клк-чсв! слова : рен!й (V), о - феман£роп1н, зихд hîkotvihc хислоти, бвнэамадззол, 6ioaori4HoaKTUBHi сполуки.