Синтез и изучение свойств двойных и тройных сополимеров винилацетата с азотсодержащими циклическими звеньями тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

Введение

Глава I. Обзор литературы

1.1. Сополимеры винилацетата

1.2. терполимеры винилацетата

Глава П. Экспериментальное изучение совместной полимеризации винилацетата с диаллилмеламином и тройных сополимеров вияилацетат-диаллилмеламин-винилпропионат и винилаце тат-диаллилцианамид-винилпропионат.

2.1. Характеристика исходных веществ и способы синтеза сополимеров

2.2. Методы исследования сополимеров

Глава Ш. Обсуждение результатов исследований.

3.1. Синтез и изучение свойств двойных сополимеров винилацетата с азотсодержащими циклическими звеньями в полимерной цепи

Сополимеризация в массе

Сополимеризация в растворе

Сополимеризация в эмульсии

Определение констант сополимеризации и расчет структуры макромолекулы сополимера

3.2. Синтез и изучение свойств терполимеров винилацетата с азотсодержащими циклическими звеньями в полимер ной цепи

Определение констант сополимеризации трехкомпонент-ной системы

Физико-механические свойства терполимеров и возможные области их применения

Выводы

Актуальность теш. Научно-технический прогресс, большая потребность в новых синтетических материалах предопределяют основные научные направления в области синтеза полимерных материалов в ближайшие 10-15 лет как в СССР, так и за рубежом.Эти направления:

- совершенствование существующих промышленных способов производства полимеров;

- модификация промышленных марок, с целью улучшения эксплуатационных свойств;

- создание композиционных материалов.

Анализ отечественной и зарубежной литературы показал, что рядом ценных специфических свойств (термостабильность, адгезия) обладают высокомолекулярные соединения с циклическими звеньями в главной полимерной цепи.

В этой связи исследования в области синтеза высокомолекулярных соединений на основе винилацетата и азотсодержащих диаллило-вых соединений, а последние, как известно, полимеризуются и со-полимеризуются по линейно-циклическому механизму, актуальны и перспективны.

Цель работы. Синтез линейно-циклических сополимеров сложных виниловых эфиров и диаллиловых соединений с азотсодержащими циклическими звеньями. В соответствий с поставленной задачей исследования проводились в направлениях:

- радикальной сополимеризации мономерной пары винилацетат-ди-аллилмеламин в массе, растворе и эмульсии и определения физико-механических свойств полученных сополимеров;

- сополимеризации тройных систем винилацетат-диаллилмеламин-винилпропионат и винилацетат-диаллилцианамид-винилпропионат

• с целью обеспечения внутренней пластификации сополимеров;

- исследования физико-химических свойств водных дисперсий тройных сополимеров с целью определения областей их применения.

Научная новизна. Синтезированы сополимеры винилацетат-диал -лилмеламин, терполимеры винилацетат-диаллилмеламин-винилпропионат и винилацетат-диаллилщанаглид-винилпропионат. Изучено влияние основных факторов на кинетику радикальной полимеризации, а также влияние диаллилового мономера в исходной мономерной смеси на физико-механические свойства синтезированных полимеров. Установлена их высокая теплостойкость, температура стеклования, адгезия и водостойкость по сравнению с поливинилацетатом.

Практическая ценность. Разработанные водные дисперсии сополимера винилацетат-диаллилцианамид-винилпропионат предложены для применения в кожевенной промышленности в качестве наполнителя натуральной кожи, основы клеевых композиций в производстве обуви и искусственного меха, заменителя крахмала в полиграфии.

- 106 -выводы

1. Установлено, что при совместной полимеризации вияилацетата с диаллилмеламияом в массе, растворе и в эмульсии образуется сополимер.

Определены константы сополимеризации пары винилацетат -диаллилме ламин.

2. Теоретическими расчетами показано, что сополимерная цепь состоит из блоков винилацетатных звеньев, соединенных между собой диаллилмеламиновыми звеньями.

3. Исследованы некоторые физико-механические и физико-хими -ческие свойства сополимера. Показано, что введение в полимерную цепь вияилацетата диаллилмеламин приводит к увеличению теплостойкости, температуры стеклования, адгезия и водостойкости полимера, по сравнению с поливияшгацетатом. Наряду с этим сополимеры имеют низкую пластичность и нуждаются в пластификации.

Наилучшими техническими свойствами обладают сополимеры, со -держащие 2-2,4 мол % диаллилмеламина, полученные в эмульсионной системе пластифицированные дибутилфталатом (15 масс %).

4. Частичной заменой в сополимерах ВА-ДАЦ и ВА-ДАМ вияилацетата винилпропионатом получены тройные сополимеры ВА-ДАЦ-ВП и ВА-ДАМ-ВП достаточно хорошей пластичности, не нуждающиеся в искусственной пластификации.

Образование тройных сополимеров в эмульсионной системе доказывается методами турбидаметрического титрования и ИК-спектроско-пии.

5. Определены константы сополимеризации исследуемых мояомер-ных пар.

Вычислены вероятности внутримолекулярного распределения мо-яомерных звеньев в терполимерах.

Установлено, что как и в случае двойных сополимеров, диалли-ловый мономер вступает в макромолекулярную цепь в виде изолированных циклических звеньев, связывающих винилацетатные и винил -пропионатные блоки.

6. Изучена кинетика радикальной полимеризации терполимеров. Установлено, что увеличение содержания диаллиловых мономеров в исходной мономерной смеси приводит к некоторому уменьшению скорости полимеризации и молекулярной массы полимеров.

7. Физико-химические свойства водных дисперсий тройных сополимеров винилацетат-диалжжелашн-винилпропионат и винилацетат -диаллилциаяамид-винилпропионат, апробированные во Всесоюзных институтах (ЦНИИКП, ВНИИПИК, ВШИМП, ГИПК), показали возможность применения сополимерных дисперсий винилацетат-диаляилцианамид-винилпропионат в качестве связующего для изготовления стеклопла -стиков, наполнителя кож, основ клеевых композиций в производстве искусственного меха и обувной промышленности, а также в полигра -фии при производстве корешковых материалов взамен крахмала.

1. Пат.США 1935577. Vinil resins /Ernest W.Reid/. - 0. A. 1934, v. 28, p. 663.

2. Пат.США 2075429. Vinil resins /Stuart D.Eou^las /. C. A.1937, v. 31, P. 3592.

3. Baker У7.Р. Monomer reactivity ratios of vinyl chloride-vinileacetate. J. Polymer Sci. , 1960, 42, 1ГО140, p. 578-579.

4. Thomas C.M., Hinds J.R. Vinyl chloride-vinyl acetate conoli-mers. Brit. I>last. , 1958, 31, N012, p. 522-525.

5. Англ.пат. 924456. Polimerisation process Дегг1пв I,. / -РЖХ, 1964, IIC 169

6. Англ.пат. 932134. Vinyl chloride-vinyl acetate copolimers /Hinds J.R. , Thomas C.M./- РЖХ, 1964, 20C 145

7. Пат.США 3049521. Polimerisation of vinyl chloride. /Burkholderword J./- PSX, 1964, 3C 172

8. Mioltu Iulian, Cincu Gomel, U^lea Oonstantin. Caracherizarea copolimerului clorura de vinil-acetate de vinil chlorid. Mater, plast., 1975, 12, *ЮЗ, p. 149-152.

9. Tsai J.Т., Stahel Е.Г., Stannett 7.1. The radiation-induced emulsion copolimerization of vinyl chloride with vinyl acetate. J. Appl. Polym. Sci., 1979, 23, №>9, p. 2701-27Ю.

10. Япон.заявка 54-67708. Получение сополимеров винилхлорида с ви-нилацетатом. (Китамура Хадзнмэ, Симидзу Тосихидэ, Амано Масаси). РЖХ, 1982, ЗС 510

11. Обзорная информация. Состояние и тенденции развития производства и потребления поливинилацетатных пластиков за рубежом. НИИТЭХИМ. М., 1977

12. Тертеряя Р.А.,Динцес А.И.,Рысаков М.В. Исследование радикальной сополимеризации этилена с винилацетатом. Нефтехимия, 1965,5,£3,с.340-346

13. Тертерян Р.А. ,Динцесс А.И. .Рысаков М.В. Блочная сополимеризация этилена винилацетата. Ж. Все с. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева, 1963,8,^5,0.589-591

14. Тертерян Р.А.,Динцесс А.И.,Рысаков М.В.Совместная полимеризация этилена с винилацетатом.Нефтехимия,1963,3,^5,с.719-724

15. Тертерян Р.А.,Голосов А.П. „Бунтов Ф.И. Непрерывный процесс сополимеризации этилена с винилацетатом.Пластич.массы,1971, №, с. 8-10

16. Англ.пат.1226167. Oopolimerisation process ( Gave Alan per-cival). -РЖХ, 1971, 2IC 281

17. Пат.ГДР 185625. Verfahren zur Horstellung von Athylen-Yinyl-acetate-Oopolimerisaten. ( Rataseh Manfred, Blau Berthold,Pabst Peter ).-РЖХ, 1977,3C 348

18. A.C.854937 (СССР).Способ получения сополимеров этилена с вшш-лацетатом.(Иванов В.И.Драпов B.C. „Пушечкин А.П.Дертерян Р.А. Егоров В.В.,Лившиц С.Д. ,Ициксон Л. Б. ,Панамарев М.С.,Шаров А.Г) опубл.в Б.И. ,1981,J&30

19. Япон.заявка 47-49830.Способ получения устойчивых эмульсий сополимеров этилена и виниливого эфира.(Тюдзе Нобору.Харада Иои-ти, Исомацу Норио). -РЖХ, 1974, 6С 361

20. Ширинян В.Т.,Мнацаканов С.С.,Рогова С.Г.Громова В.В.Влияние природы эмульгатора на кинетику эмульсионной сополимеризации винилацетата с этиленом и свойства дисперсии.Нов.в обл.синтеза и перераб.полимеризацион.пластмасс.Л.,1977,с.5-13

21. Япон.пат.53-26346.Способ получения эмульсии сополимеров этилена с вшшлацетатом.(Фудзита Юкио).-РЖХ,1980,I4C 271

22. Япон.пат.45-52409.Получение эмульсии сополимеров винилового эфира с этиленом.(Цутихара Тоедзи.Явака Иосихира).-РЖХ,1980, 2Т 411- но

23. Япон.пат.46-91773.Способ получения сополимеров этилена и винилацетата (Мицусима Хиродзи,Катада Гэнью).-РЖК,1981,7С 241

24. Пат.США. 427838 .Ethylen-vinyl acetate copolymer film laminate (Brax Harri J., Porinchak P., Alan S., G.Weinberg ).-РЖК, 1982,7T 306

25. Япон.пат.51-49398.Упаковочные пленки из сополимера этилена с винилацетатом.(Киси Эйе,Харакова Йоси.Цутсуи Киемику).-РЖК, 1982,1ГГ 262

26. Япон.заявка 50-132694.Получение водных дисперсии сополимеров этилена с винилацетатом.(0ямада Такэо,Сато Кадзухиса,Цуру Си-ногу, Домото Масахиро,Нарисова Сидзуо).-РЖК,1978,ЗС 271

27. Пат.США 736100. process for producing aqueous dispersion ofethylen-vinyl acetate copolimer containing no formalin./Oyama-da Takeo, Satoh-Kazuhisa, Tsuru Shinobu, Domoto Masahiro,

28. Karasiwa Shizuo/. -РЖХ, 1979, 3C 293

29. Пат.США 653518. Vinyl acetate-ethylene copolimer emulsions having improved water resistance. / Revesniewiez Aleksandev, Inskip Harold Kirkwood /- P)KX, 1978, IIC 308

30. Япон.заявка 54-132119.Водные дисперсии катионных сополимеров этилена и винилацетата.(Юки Такэси,Сато Хисааки,Танака Иге, Окатани Такадзи).-РЖК,1982,8С 462

31. Мауо F.R., bewis F.M. Gopolimerisation of vinyl acetate. J. Amer. Ohem. Soc-. 1948, 70, p.1523.

32. Carett T.A., Park G.S. Reactivity ratios for the copolimeri-zation of vinyl acetate with methyl aerylate. J. Polymer. Sci., 1966, 4, 10, p.2714-2717.

33. Atherton J.IT., North A.M. Diffusion controlled termination in free radical copolimerization. Trans. Faraday Soc., 1962, 58, Ю, p.2049-2057- Ill

34. Kulkarni N. (J.» Krishnamurti N. , Ohatterjee P.O., Sivasamban M. A. Determination of reactivity ratios wore the copolimeri-sation of vinyl-acetate with methyl acrylate by proton magnetic resonance spectroscopy.Makromol. Ghem. , 1970, 139, v. 165-170.

35. Пат.США 3079257. Copolimerization of vinyl acetate with methyl metracrilate /Marcher В., Kold ъ, Dennstedt Т./

36. Дорохяяа И.С., Абкия А.Д., Клименков B.C. Сополимеры акрило -нитрила и вияилацетата. Хим. волокна, 1962, № I, с.49-54

37. Дорохина И.С., Клименков B.C. Получение сополимеров акрило -нитрила и винилацетата в концентрированных водных растворах роданистого натрия. Хим. волокна, 1963, № 2, с.5-8

38. Семчиков Ю.Д., Рябов А.В., Славницкая Н.Н., Хватова Н.Л.,Тихонова З.А. Гетерофазная сополимеризация акрилонитрила в присутствии хлористого цинка.Высокомолек.соед.1971,Б-13,1,с.34-37

39. Хватова Н.Л.,Семчиков Ю.Д.,Егоров Б.А. Сополимеризация винилацетата с акрилонитрилом и метакрилонитрилом в присутствии хлористого цинка. Уч.зап.Горьков.ун-т, 1976, вып.1,47, с.7-8

40. Mateita С. Copolimerization nitrilului acrilic cu. acetatul de vinyl in presenta KMnO^-H2C2°4 • 2^0. Mater, plast. , 1969, 6, N03, p.139-143.

41. Heichart H ans, Hunyar Andreas. Co^olimerisation Acrylnitril mit Vinylacetat. Paser forsch mit Textiltechnik. 1956, 7, N07, p. 291-296.

42. Пат. ГДР 92130. Verfahren zur Herstellun» vers-ninnbarer Lo-sunwen von Acrylnitril-Yinylacetat-C0T>0limeren /Peter Efer-hard, Peter Amelissese, Peters Werner, Blaschke Manfred/- РЖХ, 1975, 9T 563

43. Азара Томита. Получение сополимеров винилацетата со сложными ВИНИЛОВЫМИ эфирами. J. Oil Chemist's Soc. Japan, 1952, N01, P. 76-79.- 112

44. АНГЛ.пат.836243. Copolymers of vinyl acetate with higher vinyl esters/ southwood John, Bricknell Kenneth/.-fflX., 1962,4D 198

45. Witnauer I,ее P., Waltkins Nathaniel, Port William S. Effect of the size of Acyl chain on copolymerization of vinyl esters. J. Polym. Soi., 1956, Fo20, p.213

46. Miiller H.S. Latex polymerization -process. Farhe and Lacz. 1963, NO10, 69, 742

47. Лат.США 2988529. Process for porducing stable aqueous emulsion comprising polymer of unsaturated monomer and productive electrolyte and product thereof. /Breed Carolyn E.,

48. Prank Victor S., TJrjil Antony J. /РЖХ,1963,1Т 120

49. Англ.пат.885604. Aqueous polymer dispersions. f B0Wyer1. Walter /.-РЖХ,1963,5Т 199

50. Пат.ФЕ? II23470. Varfahren zur Herstellung Wabriger Polyvin-ylester-Dispersionen /Kahrs Karl Heinz, Starck Werner/1. PK,I963,I8T 373

51. Англ.пат.886984. Improvements in or relating to the preparation of aqueous emulsions of polyvinyl acetate or vinyl acetate copolymers. /Ingleby Richard Frederick James, Ri-play Duggan Basil Alexander /.-РЖХ,1963,ЮТ 76

52. Пат.ФРГ II6I025. Copolymer dispersions for coating textiles. ( Rudolf Mueller,Ervin Heinric^.-C.A.,I964,y. 60,p.9416

53. Губиева З.К. ,Акопян A.E. .Эмульсионная сополимеризация вияилацетата с винилпроприонатом.Арм.хим.ж.,1967,20,.№8,с.659-667

54. Пат.США.2936300. Copolymers of vinyl acetate and fumarate. ( Tutwiler Thomas S., Hollyday William ( -РЖХ, 1962,16П 174

55. Япон.пат.7121 Получение сополимера винилацетата дибутилмале-ата или дибутилфумарата (Акута Тосио,Кондо Путомо,Сукэрава Сигэру).-РЖХ,1965,9С 171

56. Таирова И.В. ,Гришко Н.И. .Воронина З.й. ,Кобулова И.Н. .Кириченко А.Э. Относительная активность дибутилмалеината в реакциях сополимеризации. Высокомолекул.соед., 1977,Б-19,№5,с.369-372

57. Ефремова Т.Б. ,Меос А.И.,Вольф ЛА.,Заруцкий В.В. Синтез сополимеров винилацетата с N винилпирролидоном.Ж. прикл.химия, 1969,42,^5,0.1196-1198

58. Семчиков Ю.Д.,Рябов А.В.,Катаева В.Н. Сополимеризация л/-винил-пирролидона в среде карбоновых кислот.Высокомолекул.соед.Кратк. сообщения,1970,Б-12,№5,с.381-384

59. Ташмухамедов С.А.,Карабаев А.Ш.,Тиллаев Р.С. Радиационная сополимеризация винилацетата с винилпирролидоном.Узб.хим.ж., 1972,$3,с.54-56

60. Николаев А.Ф.,Ушаков С.Н.,Вишневецкая Л.П.,Воронова И.А. родина Э.И. Сополимеризация винилацетата и винилфталимида.Высокомол екул. соед.1962,4,№7,с.1053-1059

61. Николаев А.Ф. ,Бондаренко В.М.,Жукова Н.А. О свойствах сополимеров винилацетата с N — винилсукцинимада и их производных. Ж.прикл.химии,1970, 43, №6, с.1339-1341

62. А.С.244615 (СССР).Способ получения сополимеров на основе винилацетата (Николаев А.Ф. Доробцева A.M. ,Береславский Л.М. Мендель Р.Б. ,Фрухтбейн М.К. ,Верхоглядова Т.Ю. ,Тризно В.Л., Ситников Н.Г.,Кучин В.Н. Дерман М.Д.).-РЖХ,1970,I4C 344

63. Подвальная Е.К.,Мейя Н.В.,Маркосян Д.Е.,Розенберг М.Э.,Ха-чатрян С.С. ,Путилина Л.В. ,Миджиферджян Э.С.Водорастворимые сополимеры винилацетата и винилпирролидона.Пластич.массы, 1978,№2,с.7-9

64. Сюй Юй-у,Скороходов С.С.,Ваншейдт А.А.Сополимеризация N -ви-нилацетанилида с винилацетатом и стиролом.Высокомолек.соед., 1964,№6,c.I29I

65. Ушаков С.Н.,Николаев А.Ф. Сополимеризация винилацетата с ви-нилкарбазолом.Изв.АН СССР ОХН 1956,сообщение I, №1,с.83,сообщение II,№2,с.226

66. Ерицян М.Л.,Золотухин Б.В.Золотухина Г.Ц. Сополимеризация 5- ( f> -циан) этил 1-3 диаллилизоцианурата с винилацетатом на системеМп (Ас Ас)3-уксусная кислота.Арм.хим.ж.,1976,29, №9,с.784-789

67. Япон.заявка 54-87159.Получение полимеров стойких к радиоактивному облучению. (Накагава Цутому,Фудзивара Юкихико)-РЖХ, 1981,2С 433

68. Мацоян С.Г.,Аветян М.Г.Сополимеризация дивинилацеталей с виниловыми мономерами с образованием циклов.Высокомолек.соед.,1960,№2,с.314-316

69. А.С.134866 (СССР).Способ получения технических поливинилаце-талей.(Мацоян С.Г.,Аветян М.Г.,Восканян М.Г.)опубл.в Б.И.,1961.ЖЕ

70. Мацоян С.Г.,Аветян М.Г. ,Восканян М.Г.Совместная циклическая полимеризация дивинилацеталей с винилацетатом.Высокомолек.со' ед.,1961,№3,с.II40-II43

71. Chang E.V., Price С. С. Studies of the polymerization of divinyl compounds. J. Am. Chem. Soc., 1961, 83, т>.4б50

72. Matsumoto Akira, Muraoka Hazime, Tanguchi Mitsunori, Oiwa Massayoshi. Cyclocouolymerization of diallyl phthalata with vinylacetate. J. Chem. Soc.Jap., 1971, 74, F09, p.1913-1917

73. Matsumoto Akira, Oiwa Masayoshi. Cyclocopolymerization of dimethallyl phthalate with vinyl acetate. J. Polym. Sci.,1971, 9, 1Г012, p.3607-3615

74. Ohata Tetsuji, Matsumoto Akira, Oiwa Masayoshi. Cyclocopolymerization of triallylcitrata with vinyl acetate. Bull. Chem. Soc. Jap., 1974, 47, N04, p.928-931

75. Симонян Д.А.,Саядян А.Г. Модифицирование свойств поливинилаце-тата совместной полимеризацией с диаллшщианамидом.Пластич.массы, 1971.Ш, с. 10-12

76. Roy А.В., Choudhary Р.К. Methylmethracrylate-vinyl acetate-oC-methylstyrene terpolymers. J. Appl. Chem., 1961,N024, p.95-97.

77. Япон.пат.I2II44.Получение тройных сополимеров на основе метил-метакрилата.(Огасавара Тоси).-РЖХ,1971,24 С 475

78. Пат.США 4263193. Aqueous emulsion of multicomponent synthetic resin and process for production thereof /Sakimoto seu-chiro, joshoko joshiaki /.-РЖХ,1982,2Т 606

79. Карамян Д.P. ,Белогородская К.В. .Николаев А.Ф. Эмульсионная сополимеризация винилацетата,этилена и винилхлорида в присутствии хелатных комплексов марганца.Ж. ,прикл.химии, 1981,54,1612, с.2730

80. Пат.США 2946774. Interpolymers of ethylenic monomers and ethy-lenic esters of alcohols from reduction of fatty acids of gli-ceride oil acids / Christenson Roger / -РЖХ, 1962,5П 244

81. A.C.508513 (СССР). Способ получения сополимеров (Кронман А.Г., Пасмоник И.В.,Федосеев Б.И.,Шоргородский A.M.),опубл.в Б.И., 1976, №12- 116

82. Усманов Х.У. ,Юдьчибаев А.А.,Асланова Р.Г.,Изучение тройной сополимеризации фтористого винила с хлористым винилом и винила-цетатом. Изв. высш. учебн. заведений. Химия и хим.технол.,1970, 13, 167, с.1034-1037

83. Усманов Х.У.,Юльчибаев А.А.,Асланова Р.Г., Пазылов М. Изучение тройной сополимеризации фтористого финила с винилацетатом и метилметакрилатом.Узб.хим.ж.,1976,№6,с.46-49

84. Пат.США 3679620. Uniform ethylene vinyl acetate IT-methylol acrylamide-terpolymer dispersions./Beresniewiez Aleksander/, РЖХ,1973,9С 282

85. Англ.пат.1407864. Aghesiven latexes of vinyl acetate-ethylen--IT-methylolacrylamide terpolymers /Stehle Peters Fallon, Wu Chan E., bochaek Samuel,Dickstein J./.-РЖХ,1976,IOC 311

86. Пат.США.161320. Воски из трехкомпонентного теломера этилена акриловой КИСЛОТЫ И винилацетата ( Bench John E.,Knutson Harry, Seven M. ).-PIX,I976,IIT 528

87. Пат.США. 3925327. Method for producing vinyl acetate-ethylene dicaroxylic acid diallyl ester copolymer. /Mitsushima Hirot-su^u, Katata Motohiro /.-РЖХ,1976,I7C 380

88. Англ.пат.1462628. Ethylen-viylacetat-isohutylene terpolymers. /stiles Ohaude josph /.-РЖХ,1977,160 214

89. Пат.США.3723397. Process for preparing interpolymers of vinyl acetate, ethylene and an ethonoid acid. /Hoh fteorge, Tuites Donald P. /.-PIX,I974,4C 251

90. Пат.США.3344127. Dyeable polymers of acrylonitrile with acrylamudobenzoic acids or salts thereof./ Masson James C./-РЖХ,1969,ЗС 308

91. Пат.США.4123405. Process for producing aqueous emulsions of vinyl chloride-vinyl acetate-ethylene terpolymers /Oyamada Takeo, Satoh Kazahisa, Tomizawa Choji, Ishihara Takamasa/-РЖХД979Д2С 250

92. Япон.Заявка 51-71862. Способ получения тройного сополимера ви-ншшюрида с винилацетатем и этиленом (Коямада Такэо,Сато Кад-зухиса,Томидзава Тедзи,Исихара Такамаса).-РЖХ,1979,7С 316

93. Пат.СРР.72854 Copolimerizarea sistemului terner: acetat de vinil acrilonitril anhidrida maleica. /Feldman Dorel, Ungur-eanu Constantin, srusos Amalia /.-РЖХ,1977,I3C 128

94. Feldman Dorel, Ungureanu Constantin, Grusos Amalia. Studiue cintetic al sistemului acrilonitril-acetat de vinil-anhidri-da maleica. Mater, plast., 1976, 13, N03, 137-140.

95. Solomon Ozias, Tomecu Margareta, Dragan Doina, Dimonie Mi-hai. Gopolimerirarea sistemului ternar: acetat de vinil, acrilonitril, stiren. Bui. Inst. Politehn. Bucuresti, 1959, 21, IT04, 101-102.

96. Solomon Ozias, Tomecu Margareta, Demian Neli, Dimonie Mihai. Copolimerizarea in emulsie si suspensie. Bui. Inst. Politehn.

97. Bucuresti, i960, 22, H03, 97-109.

98. АНГЛ.пат.1373488. copolymer dispersions /Phillips Brian Desmond, Watkins Bertran гтео^.-РЖХ,1975,22С 289

99. Япон.заявка 54-83305.Получение полимеров с клеящими свойствами. (Минэо Апуси,Кодзава Макото).-РЖХ,1982,4С 449

100. Asandei Nicolae, Mihai Nicu, Bugeaclau Ficolae. Terpolymerization of acrylonitrile with, vinyl acetate and nony 1-pheno 1-pоlyethoxylate monofumarate. Ind. Fat. Congr. Chem. Bucharest, 1981, N01, p.66-67

101. Пат.США.3003987. Copolymer of acribic acid ester, method of making and use of said polymer to coat textile fabrics./Ha-ger Onslon В.,Martin Robert A./- 0.A., 1961, V55, 22852

102. Пат.США.3070561. Acrylic polymers for textile coatings. /Onslow B.Hager, Robert A. Martin/- O.A., 1963, V58,p.9280

103. Пат.ФРГ.1092880. Verfahren zur Herstellen von Terpolymeren. /ShimmeIs с hmidt K.Diery, Matthes S. C.A., V55, p.22852,

104. Австрал.пат.421053. Method of preparation copolymer dispersions. bevine E., Gostanza J./.—P2QC,I974,2C 270

105. Пат.США.3770680. Aqueous emulsion of interpolymer of vinylacetate, N-methylol acrylamide, and acrylic acid. /Jocoviel-lo John G./ РЖ1, 1974, 190 354

106. Пат.США.3423352. Method of preparation of vinyl acetat copolymer latex./bevine E. Costanza J./. НЖХ, 1970, ПО 496

107. Пат.США.3832321. Process for the preparation of a poly /vinyl acetate-dialkyl maleate-acrylic acid/ textile size, /oo-rey Albert E., Donermeyer Donald D., Panti Joel, Williams Charles R./ P Ж X, 1975, ПО 363*

108. Кочарян.К.С.,Оганесян Г.П.,Исаян Г.А.,Симонян Д.А.,Саядян А.Г. Сополимеризация винилацетата винилпропионата с трис- й -хлор-кротилизоцинуратом в водной эмульсии.Арм.хим.ж.,1976,29,10,с.873-878

109. A.C.5I9428(CCCP).Способ получения пленкообразующего сополимера. (Гиршович Х.И. ,Каткевич А.К. ,Бураельини У. Э. ,Шавая И.А., Озолиня В.К.)опубл.в Б.И.,1976,№24

110. Франц.заявка.7509892. Nouveaux terpolymers laques et letionsde mises en plis les contenant. /Papantoniou Christos, Srognet Jean-Claude/ РЖХ, 1976, 24 С 388.

111. Пат.США.2567847. Substituted melamines (D.W.Kaiser ).C.A., I952,V.46,2587

112. A.C.278681.(СССР).Способ получения диалкенцианамида(Саядян А.Г. Симонян Д.А.,Са$арян Э.Б.)опубл.в Б.И.,1970,№26

113. П9.Саадян А.Г.,Симонян Д.А.,Сафарян Э.Б.Усовершенствование способа получения диаллилцианамида.Арм.хим.ж.,1970,23,8,с.757-760

114. Торосян А.Т.,Саядян А.Г. Совместная полимеризация винилацетата с диаллилмеламином в массе и растворе.Арм.хим.ж.,1976,29, 1,с.77-80

115. Торосян А.Т.,Саядян А.Г. Совместная полимеризация диаллилме-ламина с винилацетатом и винилпропионатом в эмульсии.Арм.хим. ж.,1975,28,8,с.605-608

116. Баландина В.А. ,1Урвия Д.Б. .Клещева М.С. .Николаева А.П. .Никитина В.А.Новикова Е.М. Анализ полимеризационных пластмасс.-М.: Химия, 1965,-5Пс,

117. Коршак В.В.Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений,т.I,М. :АН СССР,1953,-667с,

118. Хэм Дж.Е. Сополимеризация.-М.:Химия,1971.-615с

119. Алфрей Т.,Борер Дж.,Марк Г. Сополимеризация.-М.:Иност.лит., 1953.-265с,

120. Erineman М., Ross S. J. folym. Sci., 1950, 5, p.269.

121. Рафиков С.P.Павлова С.А.Твердохлебова И.И.Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений.М.:АН СССР,1963,-355с.

122. Торобцева A.M.,Белогородская К.В.,Бондаренко В.М.Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Л.:Химия,1972.-415с.

123. Цетлин В.Д. ,Гаврилов В.Н.Великовская Н.П. Дочкин В.В. .Заводская лаборатория,1956,22,с.352

124. Энциклопедия полимеров.т.2.М.:Советская энциклопедия,1974.-1032с.

125. Кардашов Д.А.Синтетические клей.М.:Химия,1964,-494с.

126. Володина В.И.,Тарасов А.И.,Спасский С.С. Полимеризация алли-ловых соединений.Успехи химии,1970,39,с.276-303

127. Butler George В., Angelo Rudolph J. A proposed Alternating intramolecular-intermolecular chain propagation. J. Am. Ohem.

128. Soc., 1957, 79, p.3128-3131,

129. Burnett Martin В., Butler George B. Synthesis and polymerization studies of some doubly unsaturated, unsymmetrical monomers. J. Org. Ohem., i960, 25. p.309-311

130. Мацоян С.Г. ,Погосян Г.М. .Джагалян А.0.,%шегян А.В.Изучениециклической полимеризации я-замещенных диаллиламинов. Высокомолек.соед.,1963,6,с.854-860

131. Дехант И. ,Данц Р. ,Киммер В. ,Д1молысе Р. Инфракрасная спектроскопия полимеров.М.:Химия,1976,-471с.

132. Haken J.К., Werner R.L. Brit, polym. J., 1971, 3, 4, p. 157.

133. William E. Gibbs, Richard L. Van Deusen. Alternating intra--intramolecular propagation in the solid state. J. Polym. Sci., 1961, 54, 159, p.261-263.

134. A.C.690026 (СССР).Сополимеры винилацетата с диаллилцинамидом и винилпрошюнатом,как связующие для полимерных композиций (Саядян А.Г.Доросян А.Т.,Симонян Д.А.)опубл.в Б.И.,1979,.№37

135. Hirai Toshihiro. Определение состава сополимера ВА-ЕП. Angew Makromol. ohem., 1975,43,93-103

136. Щур A.M.Высокомолекулярные соединения.М.:Высшая школа,1966, -502с.

137. Химическая энциклопедия.М.:Советская энциклопедия,1965,т.JJ, -1046с.