Синтез и регулирование свойств мембран из полиэтилена с привитой полиакриловой кислотой тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Ионообменные мембраны в качестве сепараторов химических источников тока.

1.2. Прививочная полимеризация на радиационно-окисленном полиэтилене.

1.2.1. Радиационное окисление полиэтилена.

1.2.2. Прививочная полимеризация на радиационно-окисленных полиолефинах.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исходные материалы и реактивы.

2.2. Облучение пленки полиэтилена.

2.3. Методика синтеза.

2.4. Методики измерений и айалтйов прлймеров.

Глава 3. ПРИВИВОЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

НА ПЛЕНКЕ ПОЛИЭТИЛЕНА.

3.1. Основные закономерности прививочной полимеризации акриловой кислоты на радиационно-окисленный полиэтилен.

3.2. Прививочная полимеризация акриловой кислоты в присутствии ингибиторов и регулирование структуры мембраны.

3.3. Свойства мембран из полиэтилена с привитой полиакриловой кислотой.

Глава 4. ОСНОВЫ ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ СЕПАРАЦИОННОГО МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ ПОЛИЭТИЛЕНА С ПРИВИТОЙ

ПОЛИАКРИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ.

ВЫВОДЫ.

Мембранная технология относится к числу наиболее бурно развивающихся отраслей химической промышленности. Уже в настоящее время мембранные процессы разделения успешно применяются в таких отраслях промышленности, как химической, металлургической, пищевой, медицинской и электротехнической.

Ионпроводящие полимерные мембраны находят все более широкое применение в качестве сепарационных материалов в химических источниках тока, срок службы которых, электрическая емкость, мощность в значительной степени зависят от свойств сепарационной мембраны и, прежде всего, ее электрического сопротивления, химической стойкости и механической прочности [1]. Комплексу требований, предъявляемых к этим мембранам, удовлетворяют мембраны из полиолефинов, модифицированных ионсодержащими полимерами [2-4]. Такая модификация приводит к набуханию пленочного материала мембраны в щелочном электролите. Эти мембраны-сепараторы обеспечивают повышенный срок службы и высокую надежность в широком температурном интервале никель-цинковых, серебряно-цинковых и других химических источников тока.

Наиболее перспективным методом такой модификации является радиаци-онно-химическая прививочная полимеризация ионогенных мономеров, либо мономеров, последующие химические превращения которых приводят к образованию этих групп. Изучение этого процесса начато в 60-е годы почти одновременно в США [5-7], Японии [8,9] и СССР [10-12]. Мембраны, полученные прививочной полимеризации акриловой кислоты на полиэтиленовую пленку, сочетают механические свойства матрицы (эластичность, гибкость, механическую прочность) с высокой адгезией, ионной проводимостью, способностью к дальнейшей модификации.

Среди различных способов проведения радиационной прививочной полимеризации процесс на предварительно генерированных облучением на воздухе пероксидах («на пост-эффекте») имеет очевидные преимущества перед другими методами. Этот метод позволяет равномерно распределять пероксиды (инициатор) по толщине пленки и вследствие этого получать мембраны с привитым полимером, равномерно распределенным по толщине. Кроме того, проведение процесса на пероксидах позволяет разделить во времени стадии облучения и собственно прививочной полимеризации, что имеет очевидные технологические преимущества перед другими методами радиационной прививочной полимеризации («прямой прививкой» и прививкой «на пост-эффекте» на «захваченных» радикалах).

Несмотря на то, что к настоящему времени накоплен большой опыт использования радиационных методов для модифицирования свойств химических волокон, пленочных и дисперсных материалов, имеется обширная научно-техническая информация по проведению радиационной прививочной полимеризации, в частности, акриловой кислоты на пленке полиэтилена, практически отсутствуют исследования по прививочной полимеризации акриловой кислоты из концентрированных растворов при невысоких (70-80 °С) температурах, остаются мало изученными способы регулирования структуры и свойств таких мембран при проведении прививочной полимеризации «на пост-эффекте». У нас в стране разработан периодический процесс получения ионообменной сепараци-онной мембраны из полиэтилена высокого давления с привитой полиакриловой кислотой на укрупненных установках [13,14]. Однако эта технология трудоемка и малопроизводительна. Поэтому является актуальным разработка научных основ непрерывной технологии получения сепарационных материалов для химических источников тока на основе этих мембран.

выводы

1. Изучены закономерности радиационно-химической прививочной полимеризации акриловой кислоты на пленке полиэтилена «на пост-эффекте» в органическом растворителе и показаны возможности регулирования структуры и свойств этих мембран.

2. Установлено, что в условиях проведения прививочной полимеризации не происходит термического разложения пероксидов, они разлагаются лишь в зоне прививки под действием ионов металлов переменной валентности.

3. Показано, что введение фенола и его производных, менее активного мономера - металлилсульфоната натрия отражается не только на кинетике, но и на топологии прививочной полимеризации, структуре и свойствах мембраны.

4. Показано, что независимо от степени прививки полиакриловой кислоты механическая прочность уменьшается с увеличением их влагосодержания.

5. Показано, что перколяционный порог электропроводности зависит не только от степени прививки полиакриловой кислоты, но и от концентрации пе-роксидных групп в пленке полиэтилена. Для мембран, полученных из пленок с л содержанием пероксидных групп менее 1-10" моль/кг, этот порог не достигается даже при предельной степени прививки.

6. Показано, что увеличение концентрации щелочи в электролите приводит к уменьшению степени нейтрализации карбоксильных групп привитой полиакриловой кислоты. Установлено, что при концентрации электролита -6-7 моль/л происходит резкое изменение обменной емкости мембраны, связанное с изменением конформационного состояния привитых цепей полиакриловой кислоты.

7. Разработана технология непрерывного процесса получения рулонного пленочного сепарационного материала для малогабаритных химических источников тока и создано опытно-промышленное производство этого материала мощностью до 5000 кг/год.

1. Животинский П.Б., Пористые перегородки и мембраны в электрической аппаратуре, Л.: Химия, 1978, с.119.

2. Зубакова Л.Б., Тевлина А.С., Даванков А.Б., Синтетические ионообменные материалы, М.: Химия, 1978, 184 с.

3. Розенблюм Н.Д., Кочергинская JJ.JJ., Основы радиационно-химического синтеза гомогенных ионообменных мембран, М.: Энергоатомиздат, 1993, 64 с. (Радиационно-химическая технология, вып. 27).

4. Hironosuke Z, Nobuhiro F., Tsukaso /., Состояние и перспективы разработок щелочных аккумуляторов, Denki Kagaku oyobi Koguo butsuri Kagaku, 1991, v. 59, n. 9, p. 739-745.

5. Ricke J.K., Kart G.M., Properties of polyethylene acrylic acid graft copolymers, J. Polym. Sci.: Polym. Symp, 1963, n. 1, p. 117-133.

6. Ricke J.K., Kart G.M., Saunders F.L., Graft copolymers of polyethylene and acrylic, J. Polym. Sci.: Polym. Symp, 1964, n. 4, p. 589-604.

7. Danno A., Application of ionizing radiation to polymer. Chemistry, Techn. Repts ser Internat Atomic. Energy Agency, 1968, n. 84, p. 23-41.

8. Manyda Т., СакаиК, Ямакита X., Chem. Kigh. Polym., 1962, n. 19, p. 205.

9. Manyda Т., СакаиК, ЯмакитаX., Chem. Kigh. Polym, 1963, n. 6, p. 312.

10. Кочергинская JI.JI., Розенблюм Н.Д., Стасюк Х.Л., Получение и свойства ионообменных пленок из привитых сополимеров на основе полиолефинов и некоторых мономеров, Высокомолек. соед, 1962, т. 4, № 5, с. 633-636.

11. Дружинина Т.В., Конкин А.А., Стасюк Х.Л., Розенблюм Н.Д., Синтез привитых сополимеров полиэтилена с полиакриловой кислотой, Хим. волокна, 1967, №3, с. 16-18.

12. Костылева З.А., Шрубович В.А., Коган А.А., Модифицирование полиэтиленовых пленок путем фотохимической прививочной полимеризации, Пласт, массы, 1970, №2, с. 14-15.

13. Розенблюм Н.Д., Чепелъ Л.В., Кочергинская Л.Л., Марголин Д.М., Житкова Л.Г., Васильев Л. А., Терехов В Д., Стасюк Х.Л., Радиационно-химическийсинтез ионообменных мембран в укрупненном масштабе, Химия высоких энергий, 1974, т. 8, № 4, с. 339-341.

14. Fudelor P.J., Messenger A., Partridge G., Bant J.A., Johnoson D. Development of graft copolymers as separator in silver alkaline cells, Power Sources, 1970, Prepr. Pap. S.a., n. 16, 19 p.p., ill.

15. Ласкорин Б.И., Смирнова Н.М., Гантман М.Н., Ионообменные мембраны и их применение, М.: Госатомиздат, 1961, 163 с.

16. Kaji К., Hatada М., Yoshizawa /., Kohara Ch., Komai К., Preparation of hy-drophilic polyethylene foam of open cell type by radiation grafting of acrylic acid, J. Appl. Polym. Sci., 1989, v. 37, n. 8, p. 2153-2164.

17. Меш A.M., Дмитренко A.B., Пушканский М.Д., Выбор условий привитой полимеризации акриловой кислоты к полиэтиленовой пленке, Сб. научных трудов. Процессы полимеризации в гетерогенных системах. JL, 1985. 102 с.

18. Fleisher A., Lander J., Zinc-silver oxide batteries, J. Willey and Sonc, 1971.

19. Agostino V.D., Lee J., Orbann G., Zinc-silver oxide batteries, J. Willey and Sonc, 1971, p. 271-284.

20. Hegazy E.A., El-Assy N.E., Dessouki A.M., Shaker MM, Ion-containing revers osmosis membranes obtained by radiation grafting method, Radiat. Phys. Chem, 1989, v. 33, n. l,p. 13-18.

21. Пикаев A.K., Современная радиационная химия. Твердое тело и полимеры. Прикладные аспекты, М.: Наука, 1987, 448 с.

22. Цетлин Б.Л., Власов А.В., Бабкин И.Ю., В кн.: Радиационная химия полимеров, М.: Наука, 1973, с. 118.

23. Иванов B.C., Радиационная химия полимеров, Л.: Химия, 1988, 320 с.

24. Lutwack R., Heat stericable separator in zinc-silver oxide batteries, J. Willey and Sonc, 1971, p. 283.

25. Кузнецова В.А., Кряжев Ю.Г., Роговин З.А., Торопцева Т.Н., Синтез привитых сополимеров 2-метил-5-винилпиридина, акриловой и метакриловой кислот, Журнал прикладной химии, 1964, т. 37, №. 6, с. 1334-1340.

26. Цутому И., Мембраны из высокомолекулярных соединений для новых химических источников тока, Хёмен, 1980, т. 18, № 9, с. 504-519.

27. ЭудзииХ., Хирано С., Асимака X., Такабаси Г., Убэ косан к.к., № 63, Патент Япония № 41260, 1989., Кокай токкё кохо, сер. 7 (1), 1989, v. 92, с. 271-279.

28. Okamoto J., Radiation synthesis of functional polymer, Radiat. Phys. and Chem., 1987, v. 29, n. 6, p. 469-475.

29. Murakami Т., Мебраны, полученные с помощью радиационной привитой сополимеризации, J. Soc. Fiber Sei. and Technol., Jap., 1985, v. 41, n. 11, p. 438439.31 .Мацда Я, Дэнки каррахау, 1973, № 8, с. 35.

30. Коваль И.И., Розенблюл1 Н.Д., Житкова Л.Г., Кочергинская Л.Л., Баранова В.П., Абахаев М.Г., Назарова Т.М., Дувакин В.А., Курженкова М.С., Способ изготовления сепаратора для химического источника тока, Авт. свид. СССР № 512517, 1976.

31. Кимура Р., Хаясака Т., Патент Япония № 295688, 1989.

32. Бовей Ф., Действие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры. Под ред. Лазуркина Ю.С., М.: ИЛ, 1959, 295 с.

33. ЧарлзбиА., Ядерные излучения и полимеры, М.: ИЛ, 1962, 522 с.

34. Князев В.К, Смирнов H.A., Облученный полиэтилен в технике, М.: Химия, 1974, 376 с.

35. Голдин Б., Химия и технология полимерных материалов. Под ред. Ро-манченко Н.Т., М.: ИЛ, 1963, 666 с.

36. Савостьянов B.C., Крицкая Д.А., Пономарев А.Н., Исследование образования перекисей в у-облученном полиэтилене методом йодометрического титрования, Химия высоких энергий, 1986, т. 20. № 2, с. 153-158.

37. Кирюшкин С.Г., Далинкевич A.A., Шляпников Ю.А., Распределение концентрации кислородсодержащих групп в радиационно-окисленном полиэтилене, Высокомолек. соед, Серия А, 1988, т. 30, № 7, с. 1453-1458.

38. Раппопорт Н.Я., Гониашвши А.Ш., Акутин М.С., Шибряева Л.С., Пономарева Е.Л., Миллер В.Б., Особенности твердофазного окисления ориентированного полиэтилена, Высокомолек. соед, Серия А, 1988, т. 30, № 7, с. 14531458.

39. Dragan В., Crosslinking and scission of polyethylene at low irradiation dosses, Radiat. Phys. and Chem., 1990, v. 35, n. 1-3, p. 158-162.

40. Далинкевич A.A., Кирюшкин С.Г., Шляпников Ю.А., Влияние мощности дозы на особенности радиационного окисления полиэтилена в диффузионном режиме, Высокомолек. соед., Краткие сообщ., 1991, т. 33, № 12, с. 883-893.

41. Денисов Е.Т., Специфика радикальных реакций в твердой фазе и механизм окисления карбоцепных полимеров, Высокомолек. соед., Серия А, 1977, т. 19, № 11, с. 2513-2523.

42. Chápiro A., Synthese des copolymeres graffes a partir des copolymeres greffes a partir des polymers ayant subi l'action des radiation ionisantes. III. Etude compare du greefage sur le polypropilene, J. Polym. Sei., 1960, v. 48, n. 150, p. 109120.

43. Далинкевич A.A., Кирюшкин С.Г., Пискарев KM., Роль температуры и размеров образца при радиационном окислении полиэтилена, Химия высоких энергий, 1991, т. 25, № 1, с. 38-43.

44. Ибадов А.Х., Пискарев И.М., Севастьянов А.И., Харитонова Г. С., Кирю-хин О.В., Скубин В.К, Алексашин A.B., Влияние характеристик излучения на ра-диационно-химические превращения полиэтилена, Препр. МГУ, НИИ ядер. физ. 1988, №28/49, с. 1-13.

45. Горелик Б.А., Иванов А. К, Семенченко Э.И., Голъдберг В.М., Исследование кинетики и механизма радиационного окисления полиэтилена, осложненных диффузией кислорода, Высокомолек. соед., 1978, т. 20, Серия А, № 5, с. 987992.

46. Papet G., Audouin-Jirackova L., Verdu J., Diffusion controlled radiochemical oxidation of low density polyethylene. II. Kinetic modelling, Radiat., Phys. and Chem., 1989, v. 33, n. 4, p. 329-335.

47. Быков E.B., Быстрицкая E.B., Карпухин О. К, Оценка толщины радиа-ционно-окисленного слоя облученного полиэтилена, Высокомолек. соед., Серия А, 1987, т. 29, № 7, с. 1347-1352.

48. Ванников A.B., Матвеев В.К, Сичкарь В.П., Тютнев А.П., Радиационные эффекты в полимерах, электрические свойства, М.: Наука, 1982, 272 с.

49. Тихомиров B.C., Додин М.Г., Круглый , Серенков В.И., Абрамова И.М., Левит Г.В., Влияние ионизирующего излучения на физико-механические свойства полиэтиленовой пленки, Пласт, массы. 1975. № 3. с. 18-20.

50. Асланян В.М., Фелекян С.С., Варданян В.И., Влияние у-излучения на структуру ПЭВД, Пласт, массы, 1989, № 4, с. 34-35.

51. Тихомиров B.C., Турецкий A.A., Чвалун С.Н., Селихова В.И., Влияние облучения на свойства и структуру высокоориентированного полиэтилена, 2 Всес. конф. по теор. и прикл. радиац. химии, Обнинск, 23-25 окт. 1990, Тез. докл., М., 1990, с. 273.

52. Stanett V.T., Radiation grafting-state-of-the-art, Radiat. Phys. and Chem., 1990, v. 35, n. 1-3, p. 82-87.

53. Крулъ Л.П., Поликарпов А.П., Успехи в синтезе привитых материалов методами радиационной прививочной полимеризации, Успехи химии, 1990, т. 59, № 5, с. 807-826.

54. Kabanov V.Ya., Radiation induced graft polymerization in the U.S.S.R, Radiat. Phys. and Chem., 1989, v. 33, n. 1, p. 51-60.

55. Сирота А.Г., Модификация структуры и свойства полиолефинов, Л.: Химия, 1984, с. 118.

56. Mukherjee R.N., Gupta B.D., Graft copolymerization of vinyl monomers onto polyethylene, J. Macromol. Sci. Cmeh, 1983, v. A 19, n. 7, p. 1069-1099.

57. Chapiro A., Jouloubandi R., Greeffage de l'acit methacryliqu sur des films de poly(chlorure devinil) par la method radiochimique directe, Eur. Polym. J., 1975, v. 11, n. 3, p. 241-345.

58. Зверев М.П., Хемосорбционные волокна, M.: Химия, 1981, 192 с.

59. Баттерд Г., Трегер Д. У., Свойства привитых и блок-сополимеров, JI.: Химия, 1970,216 с.

60. Лифшиц P.M., Роговин З.А., Привитые сополимеры целлюлозы и ее производных, В сб. Прогресс полимерной химии, М.: Наука. 1969.

61. Kabanov V.Ya., Aliev R.E., Present status and development trends of radiation, Radiat. Phys. and Chem., 1991, v. 37, n. 2, p. 175-192.

62. Chapiro A., Synthese des copolymeres greffes a partir des polymeres ayant subi Taction des radiations ionisantes. I. Caracteres generaux de la reaction de greffage sur le polyethylene preirradie, J. Polym. Sci., 1958, v. 29, n. 120, p. 321-340.

63. Imai M., Kinetic approach to radiation-induced grafting in the polyethylene-styrene system. V. The behaviour of initiator radicals, J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed, 1982, v. 20, n. l,p. 15-23.

64. Григорьев Ю.Н., Савостьянов B.C., Крицкая Д.А., Понаморев А.Н., За-горец П.А., Радиационная прививочная полимеризация акриловой кислоты к порошкообразному полиэтилену низкого давления, Высокомолек. соед., Серия А, 1982, т. 24, №8, с. 1765-1768.

65. Shinohara Y., Tomioka К., Graft copolymerization by a preirradiation method, J. Polym. Sci., 1960, v. 44, n. 143, p. 195-211.

66. Ishigaki I., Sugo Т., Senoo K., Takayma Т., Machi S., Okamoto J., Okada Т., Synthesis of ion exchange membrane by radiation grafting of acrylic acid onto polyethylene, Radiat. Phys. Chem., 1981, v. 18, n. 5-6, p. 899-905.

67. Gupta B.D., Chapiro A., Preparation of ion-exchange membranes by grafting acrylic acid into pre-irradiated polymer films. 1. Grafting into polyethylene, Eur. Polym. J., 1989, v. 25, n. 11, p. 1137-1143.

68. Bozzi A., Chapiro A., Synthesis of per-selective membranes by grafting acrylic acid into air-irradiated Teflon-FEP films, Radiat. Phys. Chem., 1988, v. 32, n. 2, p. 193-196.

69. Gupta B.D., Chapiro A., Preparation of ion-exchange membranes by grafting acrylic acid into pre-irradiated polymer films. 2. Grafting into Teflon-FEP, Eur. Polym. J., 1989, v. 25, n. 11, p. 1145-1148.

70. Долго плоек Б. А., Тинякова Е.И., Генерирование свободных радикалов и их реакции, М.: Наука, 1982, 252 с.

71. Багдасарьян Х.С., Теория радикальной полимеризации, М.: Наука, 1966, 299 с.

72. El-Azmirly М.А., Zahran A.M., Barakat M.F., Radiation-induced graft co-polymerization of styrene onto Nylon-6 VIA various routes, Eur. Polym. J., 1975, n. 11, p. 19-24.

73. Савостьянов B.C., Крицкая Д.А., Понаморев A.H., Кинетика радиационной жидкофазной прививочной полимеризации акриламида на полиэтилен, Высокомолек. соед., Краткие сообщ., 1985, т. 27, № 1, с. 66-69.

74. Помогашо АД., Савостьянов B.C., Металлосодержащие мономеры и полимеры на их основе, М.: Химия, 1988, 384 с.

75. Savostyanov V.S., Pomogailo A.D., Kritskaya D.A., Ponomarev A.N., Radiation-induced graft polymerization of metal-containing monomers, J. Polym. Sci., A 1989, v. 27, n. 6, p. 1935-1956.

76. Дмитренко A.B., Меш A.M., Замыслов P.А., Соли металлов переменной валентности в процессах инициирования привитой полимеризации из твердой пероксидированной матрицы, Высокомолек. соед. , Серия А, 1990, т. 32, № 3, с. 542-547.

77. O'Neill Т., Grafting of acrylic acid onto radiation peroxidized polypropylene films in the presence of ferrous ion, J. Polym. Chem. Ed., 1972, v. 10, n. 2, p. 569-573.

78. Gargan K., Kronfli E., Lovell K.V., Pre-irradiation grafting of hydrophilic monomers onto polyethylene. I. The influence of homopolymerization inhibitors, Radiai. Phys. and Chem., 1990, v. 36, n. 6, p. 757-761.

79. Ивата X, Сузуки M., Икада И., Изучение кинетики прививочной полимеризации в присутствии окислительно-восстановительной системы, Высокомолек. соед., Краткие сообщ., 1985, т. 27, № 4, с. 313-318.

80. Hegazy E.A., El-Dessouky M.M., El-Sharabasy G.A., Some investigation on the post radiation grafting of acrylamid onto polyethylene films, Radiat. Phys. Chem., 1986, v. 27, n. 5, p. 323-328.

81. Chapiro A., Bex G., Jendrychowska-Bonamour A.M., ONeill T., Preparation of Permselective Membranes by Radiation Grafting of Hydrophilic Monomers into Polytetrafluoroethylene Films, Adv. Chem. Ser., 1969, v. 91, p. 560-573.

82. Никифоров A.M., Бражникова Л.Ю., Крулъ Л.П., Исследование сорбции и диффузии некоторых (мет)акриловых мономеров в полиэтилене, Вестник Белорусского ун-та, Сер. 2: Хим. Биол. Геогр., 1988, № 1, с. 16-19.

83. Kaji К., Distribution of grafted poly(acrylic acid) in polyethylene film, J. Appl. Polym. Sci., 1986, v. 32, n. 4, p. 4405-4422.

84. Kaji К., Grafting of poly(acrylic acid) onto polyethylene filament and its distribution, J. Appl. Polym. Sci., 1983, v. 28, n. 12, p. 3767-3777.

85. Китаева H.K., Замыслов P.А., Дьякова М.Г., Шевлякова H.В., Тверской В.А., Доброе И.В., Роль кинетических факторов при прививочной полимеризации акриловой кислоты на пленке полиэтилена, Высокомолек. соед., Краткие сообщ., 1990, т. 32, № 10, с. 746-749.

86. Jaworska Е., Kobiela S., Some aspects of polyethylene irradiation in the presence of acrylic acid, Radiat. Phys. Chem., 1980, v. 16, n. 4, p. 329-334.

87. Lawfer J.P., Charlesby A., Grafting of acrylic acid onto PE using radiation as initiator, Radiat. Phys. Chem., 1980, v. 16, n. 5, p. 595-602.

88. Поликарпов А.П., Синтез ионообменных мембран радиационной прививочной полимеризацией акриловой кислоты на пленки полиэтилена, Журнал прикладной химии, 1992, т. 65, № 3, с. 617-624.

89. Осипенко И.Ф., Поликарпов А.П., Тимашев С.Ф., Попков. Ю.М., Ионообменные мембраны на основе полиэтилена с привитой полиакриловой кислотой, Журнал прикладной химии, 1990, т. 63, № 12, с. 2751-2755.

90. Поликарпов А.П. Синтез, структура и физико-химические свойства привитых сополимеров полиэтилена с акриловой кислотой, Дис. на соискание ученой степени кандидата химических наук, Минск, 1985, 228 с.

91. Поликарпов А.П., Осипенко И.Ф., Крулъ Л.П., Радиационная жидкофаз-ная прививочная полимеризация акриловой кислоты на пленки полиэтилена в присутствии гидрохинона, Химия высоких энергий, 1991, т. 25, № 5, с. 433-437.

92. Круль Л.П., Определение характеристических параметров диффузион-но-контролируемого процесса привитой полимеризации, Высокомолек. соед., Краткие сообщ., 1983, т. 25, № 8, с. 607-609.

93. Павлов С.А., Механизмы радиационной гетерогенной полимеризации, Дие. на соискание ученой степени доктора химических наук, Москва, 1992, 543 с.

94. Куршенко А.К, Якимцов В. П., Взаимосвязь процессов радиационной привитой полимеризации акрилонитрила в материалах и изменений их физико-химических свойств, Высокомолек. соед., Серия А, 1980, т. 22, № 5, с. 560-573.

95. Франк-Камецкий Д.А., Диффузия и массопередача в химической кинетике, М.: Наука, 1967, 490 с.

96. Бабкин И.Ю., Гордеев Ю.М., Китаев КН., Ковалев Б.А., Прививка акриловой кислоты на полиэтиленовую пленку, Высокомолек. соед., Серия А, 1980, т. 22, №8, с. 1742-1747.

97. Китаев КН., Глушков Ю.М., Ковалев Б.А., Модель кинетики радиа-цонно-химической прививочной полимеризации, Высокомолек. соед., Краткие сообщ., 1988, т. 30, № 11, с. 816-821.

98. Волгин В.И., Лисов Г.Н., Торговицкий Д.М., Дроздов В.Е., Опыт создания установок с источниками у-излучения для проведения радиационно-химических процессов, в кн. Радиационная химия, М.: Атомиздат, 1972, с. 473475.

99. Кабакчи A.M., Лаврентович Я.П., Пенъковский В.В., Химическая дозиметрия ионизирующих излучений, Киев.: Изд-во АН УССР, 1963, 155 с.

100. Гочалиев Г.З., Технологическая дозиметрия (Выбор, обоснование и применение химических методов дозиметрии в РХТ), М.: Энергоиздат, 1984, 48 с. (Радиационно-химическая технология. Вып. 17).

101. Одабашян Г.В., Лабораторный практикум по химии и технологии основного и нефтехимического синтеза, Под. ред. H.H. Лебедева, М.: Химия, 1982, 238 с.

102. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И., Химический анализ производственных сточных вод, М.: Химия, 1974, с. 144.

103. Справочник химика, т. 3. М., Л., 1965, с. 740.

104. Odian G., Lee D.-H., Patel V., Rabie A., Zahran A.H., Diffusion-controlled reaction. VI. Radiation graft polymerization of styrene to polyethylene, J. Polymer Chem. Ed., 1984, v. 22, n. 3, p. 769-779.

105. Рогинский B.A., Фенольные антиоксиданты. Радиационная способность и эффектвность, М.: Наука, 1988, 247 с.

106. Барабашина P.A., Споршева Е.И., Фомин В.А., Топоркова И.А., Харитонова В.М., Шацкая ТФ., Эффективность ингибиторов полимеризации мети-лакрилата, Хим. пром., 1984, № 2, с. 87-90.

107. Кабанов В.А., Топчиев Д.А., Полимеризация ионизирующихся мономеров, М.: Наука, 1975, 224 с.

108. Кабанов В.А., Зубов В.П., Семчиков Ю.Д., Комплексно-радикальная полимеризация, М.: Химия, 1987, 256 с.

109. Дехант И., Данц Р., Килтер В., Шмолъке Р., Инфракрасная спектроскопия полимеров, пер. с нем., М.: Химия, 1976, 471 с.

110. Ohya Haruhiko, Обзор мембран, используемых в устройствах для взаимопревращения химической и электрической энергии, Маку Membrane, 1990, v. 15, п. 5, р. 252-257.

111. Круль Л.П., Гетерогенная структура и свойства привитых полимерных материалов, Минск.: Университетское, 1986, 237 с.

112. Эфрос А.Л., Физика и геометрия беспорядка. М.: Наука. 1982. 176 с.

113. Шкловский Б.И., Эфрос А.Л., Теория протекания и проводимость сильно неоднородных сред, Успехи физических наук, 1975, т. 117, № 3, с. 401-435.

114. Hsu W.Y., Barhly J.R., Meakin P., Ion percolation and insulator-to-conductor transition in Nafion perfluorosulfonic acid membranes, Macromolecules, 1980, v. 13, n. l,p. 198-200.

115. Дульнев Г.Н., Новиков В.В., Процессы переноса в неоднородных средах. Л.: Энергоатомиздат, 1991.

116. Иванова B.C., Баланкин A.C., Бунин И.Ж., Оксочоев A.A., Синергетика и фракталы в материаловедении. М.: Наука, 1994.

117. Высоцкий В.В., Ролдугин В.И., Прямова Т.Д., Шамурина М.В., О фрактальных и перколяционных характеристиках металлонаполненных полимерных пленок, Коллоид, журнал, 1995, т. 57, № 3, с. 299-303.

118. Скал А. С., Переход металл-диэлектрик в моделях протекания: электропроводность, Журнал теоретической физики, 1981, т. 51, № 11, с. 2443-2445.

119. Березина Н.П., Карпенко Л.В., Перколяционные эффекты в ионообменных материалах, Коллоид, журнал, 2000, т. 62, № 6, с. 749-757.

120. Wodzki R., Narebska A., Nioch W.K., Percolation conductivity in Nafion membranes, J. Appl. Polym. Sri, 1985, v. 30, p. 769-780.

121. Gavach C., Pamboutzoglou G., Nedyalkov M., Pourcelly G., AC impedance investigation of the kinetics of ion transport in nafion perfluorosulfonic membranes, J. Membr. Sci, 1989, v. 45, p. 37-53.

122. Гладких С.H., Тимашев С.Ф., Чувшева Г.Г., Концентрационные зависимости переноса противоионов и катионов в перфторированных катионооб-менных мембранах МФ-4СК, Журнал физической химии, 1982, т. 56, № 2, с. 456467.

123. Тимашев С.Ф., Гладких С.Н., О механизме переноса ионов в перфторированных сульфокатионитовых мембранах, Докл. АН СССР, 1982, т. 262, № 3, с. 656-661.

124. Тимашев С.Ф., Особенности ионного переноса в перфторированных ионообменных мембранах, Докл. АН СССР, 1985, т. 283, № 4, с. 930-934.

125. Тимашев С.Ф., Физикохимия мембранных процессов, М.: Химия, 1988, 240 с.

126. Неймарк А.В., Хейфец Л.И., Перколяционная модель проводимости ионообменных мембран, Докл. АН СССР, 1988, т. 301, № 3, с. 646-651.

127. Безглый В.Д., Алексеева Т.А., Электрохимия полимеров, Харьков.: Основа. 1990. 184 с.

128. Физико-химические показатели пленки полиэтиленовой сепарационной

129. Сепаратор Толщша, Щелочевпит. Абсолютное Прочность на Относительн Катионовые сизамки % электросопрот. разрыв, .удлинение. селективность ;%

130. Ом см" кгс/см2 % к ионам Си к иаам Ni

131. Плени поднэтилено- mh-j 1 min-226 min-0,100 min-500 min-8,0 . —■ная сшарщионная шгк-14 max-262 max-0,129 max-587 max-32,6 11.97 .1

132. ППС п=10 п=15 n=5 л=6 n—б 11.25 -.4

133. CJ=J 2 Ср=243 Cp-0J10 Ср=553 Ср=17.0

134. Hopse ТУ 6-26- 2(»-45 не менее 150 ие более 0.10 не менее 30 не менее 25021032-26-91 t

135. Сепарз.о- СПАК-20 1»-27 537-877 0,02-0,08 358-523 25-42 20-22 М2фактические показ»! е». л

136. Норн ГУ 1*45 не менее 200 не более 0,09 ие менее 30 неиенее 251. ЖФ^'^ОЗ.ОО!

137. Придание: п количество -Г: меряемых образцов Инженер 1 каг.1. Е.И.Чеботарева

138. Объект испытаний Испытаниям подвергалась пленка полиэтиленовая сепарационная ППС ТУ 6-26-0210232-26-91 производства филиала НИФХИ (г.Обнинск), переданная для испытаний в январе 2001 г.2. Цель испытаний

139. Сравнительное исследование физико-химических показателей пленки сепарационной ППС и пленочного сепаратора СПАК-20, применяемого для предприятия ЗАО «НИИХИТ-2» в серийных изделиях.

140. Общие положения Испытания пленочного сепаратора ППС проводились в секторе сепарационных материалов ССМ ОНТР ЗАО «НИИХИТ-2» и в лаборатории предприятия ЗАО «Тест-3».

141. Новосибирское производственное объединениеоксид»

142. Новосибирский завод конденсаторов149020,г.Обнинск Калужской обл.630098, г. Новосибирск, 981. Исх. №.08/ЙЙ ^ к/1. На Ваш №.

143. Благодарим Вас за поставку технических условий и образцов сепараторных пленок типа СППВЛ партия Л 15 ( розовый) партия № 14 ( бесцветный)¿УМАП200 тип 2 партия 2-97/92.

144. Прошу оказать-содействие зам. главного технолога К03ИШШК0БУ Л.С в получении образцов сепараторных пленой и в обсуждении технических требований на сепараторы.1. С уважениемисп. ОГТ1. Вход. /А

145. НЗК, заказ 36, тираж 5000, 88661. ЗАВОД '„ПРОГРАММАТО!при Московском специальном конструкторском бюро1. Телеграфный адрес1&0г.

146. Замдиректора филиал» научноаисследовательского физико-химического института т.Плотникову В»Р*1.' . 1 . . . . . . . ' ( I 114249020, г. Обнинск Калужской обл.

147. Направляю в Ваш адрес протекал испытаний элементов СЦ 21 копытными партиями пленки СППВЛ*