Синтез и строение новых молекулярных проводников на основе катион-радикальных солей с анионами, содержащими ртуть и редкоземельные элементы тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

I. ПРЕДИСЛОВИЕ

II. СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

III. ВВЕДЕНИЕ

III .1. Актуальность работы

111.2. Цель работы

111.3. Научная новизна

111.4. Практическая значимость результатов диссертации

111.5. Личный вклад автора

111.6. Апробация

111.7. Структура диссертации

IV. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 14 IV. 1. Краткая историческая справка и основные особенности строения органических проводников 14 IV. 2. Типы упаковок доноров в проводящих слоях 18 IV. 3. Молекулярные проводники на основе ртутьсодержащих солей 31 IV. 3.1. Ртутьсодержащие соли на основе ЕТ 33 IV. 3.2. Ртутьсодержащие соли на основе BEDSe 39 IV. 3.3. Ртутьсодержащие соли на основе BEDO 40 IV. 3.4. Ртутьсодержащие соли на основе BETS 41 IV. 3.5. Ртутьсодержащие соли на основе DOET 42 IV. 3.6. Ртутьсодержащие соли на основе BPDT, ЕРТ, EDOEDT, TMTTF 42 IV. 3.7. EDT - новый донор для ртутьсодержащих солей 48 IV. 4. Молекулярные проводники на основе ЕТ и его производных с анионами, содержащими РЗЭ

V. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

V. 1. Исходные реактивы, синтез и методы исследования

V.2. Молекулярная и кристаллическая структуры сверхпроводника

EDT)4[Hg2.83I8]

V.3. Молекулярная и кристаллическая структуры (EDT)4[Hg3 л718] 65 V.4. Молекулярная и кристаллическая структуры

EDT)12{[Hg(SCN)3(Io.2)2Hg(SCN)3][Hg(SCN)3Io.9]2}-2C6H5Cl

V.5. Молекулярная и кристаллическая структуры (EDT)6[Hg4Bri2] 76 V.6. Молекулярная и кристаллическая структуры

EDT)3[Hg(SCN)Cl3]-0.5C6H5Cl

V.7. Молекулярная и кристаллическая структуры (ET)2[KHg(SCN)4]

V.8. Молекулярная и кристаллическая структуры (TMET)5[Hg(SCN)4] 94 V.9. Молекулярная и кристаллическая структуры (ET)5[M(NCS)6N03] • С2Н5ОН, где M = Dy, Но, Y и (ET)5[Ho(NCS)7] • С2Н5ОН

V. 10. Молекулярная и кристаллическая структуры ET(NCS)o.77 103 V. 11. Молекулярная и кристаллическая структуры

TMTSF)3[Y(N03)5]-2C6H5C1 107 V.12. Молекулярная и кристаллическая структуры

Bu4N)3[M(NCS)4(N03)2], где M = Dy, Gd

V. 13. Молекулярная и кристаллическая структуры (EDT)3 [Y(N03)5]

VI. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

VIII. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Определены кристаллические и молекулярные структуры первых катион-радикальных солей на основе EDT с Hg - содержащими анионами, установлены их составы и химические формулы, выявлены закономерности и особенности их строения. Соединения проявляют широкий спектр проводящих свойств -сверхпроводящие, металлические, полупроводниковые. Показано, что в солях нестехиометрического состава (EDT)4[Hg3+sIg] дефицит атомов Hg приводит к проявлению сверхпроводящих свойств, а избыток атомов Hg - к проявлению металлических свойств.

2. Синтезированы новые электропроводящие катион-радикальные соли с анионами, содержащими редкоземельные элементы; определены их составы, химические формулы, кристаллические и электронные структуры.

3. Впервые для молекулярных проводников обнаружен новый ю-тип упаковки доноров в проводящем слое.

4. Все исследованные в диссертации соли на основе EDT характеризуются Р-типом упаковки проводящего слоя. С учетом литературных данных можно заключить, что Р-тип упаковки оптимален для солей на основе EDT и фактически не зависит от природы аниона.

5. На примере (TMTSF)3[Y(N03)5]-2C6H5C1 впервые предложена модель конструирования 2D проводников из одномерных взаимно перпендикулярных проводящих стопок.

6. Впервые проведена кристаллохимическая классификация всех проводящих катион-радикальных солей с ртутьсодержащими анионами, показана устойчивая тенденция Hg-содержащих анионов к образованию супрамолекулярных ассоциатов в молекулярных проводниках.

VII. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Диссертационная работа представляет собой комплексное исследование, выполненное на границе нескольких научных направлений: химического (синтез, определение состава и химических формул), физического (измерения температурной зависимости проводимости полученных соединений), кристаллохимического (определение молекулярных и кристаллических структур при разных температурах) и квантово-химического (электронные структуры).

Как правило, исследования междисциплинарного характера проводятся поэтапно. Примерная последовательность этих этапов в данной работе приведена ниже. Начальной стадией исследования солей, содержащих редкоземельные элементы, являлось получение новых соединений в виде монокристаллов, пригодных для проведения дальнейших физических измерений и рентгеноструктурного анализа. В случае ртутьсодержащих проводников на основе ЕОТ, полученных в лаборатории проф. Р.Н. Любовской, исследование начиналось с рентгеноструктурного анализа, которому предшествовал тщательный отбор образцов по качеству, огранке (для разделения фаз, полученных в одном синтезе) и размерам. Следует подчеркнуть, что в ряде случаев качество выращенных кристаллов оказалось неудовлетворительным и, несмотря на приложенные усилия (многочисленные предварительные рентгенографические исследования), было трудно выбрать образцы, отвечающие условиям прецизионного анализа. Физические измерения новых соединений начинались сразу после их синтеза, и их результаты были известны до проведения рентгеноструктурных исследований. В ряде случаев исследование вещества заканчивалось расчетом его электронной структуры. Базовыми данными для таких расчетов служили результаты рентгеноструктурных исследований.

Диссертационная работа характеризуется рядом специфических особенностей. Одна из них заключается в ключевой роли и исключительно важном значении кристаллохимического исследования как единственного в данных условиях надежного и достоверного аналитического метода. Действительно, несмотря на то, что кристаллы были уже выращены и даже измерены их проводимости, состав и химические формулы полученных соединений (в том числе и сверхпроводника (!)) оставались все еще неизвестными вплоть до проведения рентгеноструктурного анализа. Отсюда становятся понятными роль и место рентгенографических исследований в этой комплексной работе. Именно на основании результатов рентгеноструктурного анализа были окончательно установлены эти важные паспортные характеристики новых соединений. Таким образом, проведенные рентгеноструктурные и кристаллохимические исследования наряду с основной задачей - расшифровкой молекулярных и кристаллических структур, позволили решить комплекс важных аналитических задач и получить ответ на главный вопрос "what is what?". Понятно, что без ответа на этот вопрос ситуация принимала трагикомический характер: соединение было получено, его электропроводящие свойства изучены, но что это за материал, какова его химическая формула - никто не знал. Следует подчеркнуть, что состав и химические формулы большинства соединений, изученных в диссертационной работе, были установлены методами рентгеноструктурного анализа.

Другая характерная особенность диссертации состоит в том, что ряд исследованных проводников, в основном ртутьсодержащих соединений, кристаллизуется с нестехиометрическим составом. Эта специфика состава соединения придает не только своеобразную пикантность расшифровке структуры и интепретации кристаллического строения, но и, как будет показано ниже, может быть связана с электропроводящими свойствами материала. Действительно, обсуждение результатов проведенного исследования ртутьсодержащих соединений ((EDT)4[Hg2.83l8] и (EDT)4[Hg3.i7l8]) с известными литературными данными ((ET)4Hg3I8 [77], (BETS)4Hg3I8 [113], (ET)4Hg2.89Br9 и (ET)4Hg2.78Cl8 [13, 14]) позволило обратить внимание на одну важную закономерность. Суть этой закономерности проявляется в том, что соединения с дефицитом атомов ртути при понижении температуры проявляют сверхпроводящие свойства, в отличие от соединений с увеличенным или стехиометрическим содержанием ртути, которые проявляют металлические или полупроводниковые свойства. В конечном счете, содержание атомов ртути в молекуле влияет на среднюю величину заряда катион-радикала и, следовательно, на степень заполнения зоны проводимости, что и определяет тип проводника (сверхпроводник, металл, полупроводник, изолятор). Следует заметить, что подобная корреляция между составом соединения и типом проводника обнаружена впервые.

В диссертационной работе впервые проведена кристаллохимическая классификация всех проводящих катион-радикальных солей с ртутьсодержащими анионами. В основном, это соли на основе ЕТ, BEDO и BETS (таблица 1). Соли на основе других доноров представлены значительно меньше. В результате проведенного исследования ртутьсодержащих солей донор EDT, наряду с вышеперечисленными, теперь входит в число наиболее изученных доноров для этого класса соединений. При этом новые соли представляют все типы проводников - сверхпроводник, металл и полупроводники. Для некоторых классов соединений установлены корреляции между составом, структурой и характеристиками проводящих свойств, например, температурами перехода металл-изолятор.

Как установлено в результате проведенного исследования, все соли на основе EDT характеризуются (3-типом упаковки проводящего слоя. С учетом литературных данных, подтверждающих этот вывод, можно заключить, что |3-тип упаковки оптимален для солей на основе EDT и фактически не зависит от природы аниона. Этот феномен постоянства типа упаковки проводящих слоев независимо от природы аниона нуждается в дополнительном изучении, так как является исключением из экпериментально наблюдаемых тенденций. Однако уже сейчас можно предположить, что донор EDT, повидимому, обладает определенными уникальными свойствами, позволяющими сохранять один и гот же тип упаковки проводящего слоя в различных условиях. Для выяснения границ этих условий исследования солей на основе EDT будут продолжены.

Следует подчеркнуть, что определение типа упаковки проводящего слоя занимает важное место в кристаллохимическом исследовании молекулярных проводников. Это одна из основных структурных характеристик проводящих соединений, играющая ключевую роль в корреляции состав-структура-свойства. В литературном обзоре диссертационной работы отмечено многообразие наиболее распространенных типов упаковок и их модификаций. Тем важнее, что в результате проведенного исследования обнаружен и детально охарактеризован еще один, неизвестный ранее со-тип упаковки доноров в проводящем слое.

В последнее время особое внимание кристаллографов привлекают работы в области конструирования кристаллов с определенным комплексом практически важных свойств (Crystal Engineering). Поиск подходов к решению этой проблемы чрезвычайно актуален и для молекулярных проводников. Одной из важных характеристик проводника является его размерность. Переход от хронологически первых одномерных проводников к двумерным -это следующий этап в области синтетических проводников, до сих пор связанный только с синтезом доноров принципиально нового типа. В диссертационной работе, учитывая особенности упаковки проводящих слоев соли (TMTSF)3[Y(N03)5]-2C6H5C1 с традиционно одномерным донором TMTSF, впервые предложена модель конструирования 2D проводников из одномерных взаимно перпендикулярных проводящих стопок.

Краткое изложение обсуждаемых выше вопросов приведено в разделе "Основные результаты и выводы".

1. D.Jerome, A. Mazaud, М. Ribault, К. Bechgaard, J. Phys. Lett. (Paris), 1980, 41, 95

2. K. Bechgaard et al. Phys. Rev.Lett., 1981, 46, 852

3. D. Jerome, "Organic superconductors", Advanced Materials, 1990, 2, 321-324

4. E.B. Yagubskii, "Design of organic superconductors: successes and disappointments", Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1993,230, 139-156

5. M. Mizuno, J. Chem., Soc. Chem. Commun., 1978, 18

6. M. Williams, J. R. Ferraro, R. I. Thorn, K. D. Carlson, U. Geiser, H. H. Wang, A. M. Kini and M.-H. Whangho, "Organic superconductors", Prentice-Hall, Englewood Cliffs, N J, 1992

7. I.F. Shchegolev, Jpn. J. Appl. Phys., 1987, 26, 1972

8. S.S.P. Parkin, E.M. Engler, R.R. Shumaker, R. Lagnier, V.Y. Lee, J.C. Scott, R.L. Greene, Phys. Rev. Lett., 1983, 50, 270

9. Э.Б. Ягубский, И.Ф. Щеголев, В.Г. Лаухин, П.А. Кононович, М.Ф. Карцовник, A.B. Зварыкина, Л.И. Буравов, Письма еЖЭТФ, 1984, 39, 12

10. J.H.Schon et al, Science, 2001, 293, 2432-2434

11. J.M. Williams, A.J. Schultz, U. Geiser, K.D. Carlson, A.M. Kini, H.H. Wang, W-K Kwok, M-H. Whangbo, J. Schirber, "Organic Superconductors new benchmarks", Science, 1991, 252, 1501-1508

12. P.H. Любовская, Р.Б. Любовский, Р.П. Шибаева, М.З. Алдошина, Л.М. Гольденберг, Л.П. Розенберг, М.Л. Хидекель, Ю.Ф. Шульнпяков, Письма в ЖЭТФ, 1985,42, 380

13. Р.Н. Любовская, Е.И. Жиляева, С.И. Песоцкий, Р.Б. Любовский, Л.О. Атовмян, O.A. Дьяченко, Т.Г. Тахиров, "Сверхпроводимость приатмосферном давлении в k-(ET)4Hg2.89Br8 при Тс=4.3 К и анизотропии критических полей", Письма еЖЭТФ, 1987, 46, 149-152

14. Kobayashi, Н., Kobayashi, A., Sasaki, Y., Saito, G., Enoki, Т., Inokuchi, H. "Crystal structure of a new type of two-dimensional organic metal, (CioH8S8)2C104(C2H3Cl3)o.5",^ Am. Chem. Soc., 1983,105, 297-298

15. H. Kobayashi, T. Mori, R. Kato, A. Kobayashi, Y. Sasaki, G. Saito, H. Inokuchi, Chem. Lett., 1983, 581

16. T.Mallah, C.Hollis, S.Bott, M.Kurmoo, P.Day, M.Allan, R.H.Friend, "Crystal structures and physical properties of bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene chargetransfer salts with FeX4" (X=C1 or Br) anions", J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1990, 859-865

17. T. Mori, "Structural genealogy of BEDT-TTF based organic conductors I. Parallel molecules: (3 and P" phases", Bull. Chem. Soc. Jpn. 1998, 71, 2509-2526

18. T. Mori, H. Mori, S. Tanaka, "Structural genealogy of BEDT-TTF based organic conductors II. Inclined molecules: 9, a, and к-phases", Bull. Chem. Soc. Jpn., 1999, 179-197

19. T. Mori, " Structural genealogy of BEDT-TTF based organic conductors III. Twisted molecules: 6 and a'-phases", Bull. Chem. Soc. Jpn., 1999, 72, 2011-2027

20. K. Bender, I. Hennig, D. Schweiter, K. Dietz, H. Endres, H.J. Keller, Mol. Cryst. Liq. Cryst, 1984, 108, 359

21. R.P.Shibaeva, V.F. Kaminskii, E.B. Yagubskii, "Crystal structures of organic metals and superconductors of (BEDT-TTF)-I system", Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985,119,361-373

22. Э.Б. Ягубский, И.Ф. Щеголев, Р.П. Шибаева, Д.Н. Федутин, Л.П. Розенберг, Е.М. Согомонян, P.M. Лобковская, В.Н. Лаухин, А.А. Игнатьев, А.В. Зварыкина, Л.И. Буравов, Письма вЖЭТФ, 1985, 42, 206

23. H.H.Wang, M.A.Beno, U.Geiser, M.A.Firestone, K.S.Webb, L.Nunez, G.W.Crabtree, K.D.Carlson, J.M.Williams, L.J.Azevedo, J.F.Kwak, J.E.Schirber, Inorg. Chem., 1985, 24, 2465

24. A.Kobayashi, R.Kato, A.Kobayashi, Y.Nishio, K.Kajita, W.Sasaki, Chem. Lett., 1986, 833

25. M.Oshima, H. Mori, G. Saito, K. Oshima, "Crystal structures and electrical properties of BEDT-TTF salts of mercury(II) thiocyanate with and without К ion", Chem. Lett., 1989, 1159-1162

26. A.Kobayashi, R.Kato, H.Kobayashi, S.Moriyama, Y.Nishio, K.Kajita, W.Sasaki, Chem. Lett., 1986, 2017

27. Р.П. Шибаева, Л.П. Розенберг, Кристаллография, 1988, 33, 1402

28. J.M.Williams, A.M.Kini, H.H.Wang, K.D.Carlson, U.Geiser, L.K. Montgomery, G.J. Pyrka, D.M. Watkins, J.M. Kommers, S.J. Borischuk, A.V. Strieby Crouch, W.K.Kwok, J.E. Shcirber, D.L. Overmyer, D.Jung, M.-H. Whangbo, Inorg.Chem., 1990, 29, 3262

29. A.M.Kini, U.Geiser, H.H.Wang, K.D.Carlson, J.M.Williams, W.K.Kwok, K.G.Vandervoort, J.E.Thompson, D.L.Stupka, D.Jung,Myung-Hwan Whangbo, Inorg. Chem., 1990, 29, 2555

30. H.Yamochi, T.Nakamura, T.Komatsu, N.Matsukawa, T.Inoue, G.Saito, T.Mori, M.Kusunoki, K.Sakaguchi, Solid State Commun., 1992, 82, 101

31. H.Urayama, H.Yamochi, G.Saito, S.Sato, A.Kawamoto, J.Tanaka, T.Mori, Y.Maruyama, H.Inokuchi, Chem. Lett., 1988, 55

32. H.Mori, I. Hirabayashi, S. Tanaka, T. Mori, H. Inokuchi, Solid State Commun., 1990, 76, 35

33. Kobayashi, R. Kato, H. Kobayashi, S. Moriyama, Y. Nishio, H. Kajita., W. Sasaki, Chem Lett., 1987, 459

34. K. Kikuchi, et al., J. Phys. Soc. Jpn., 1987, 56, 2627

35. K.Kikuchi, Y.Ishikawa, K.Saito, I. Ikemoto, K.Kobayashi, Synthetic Metals, 27, B391,1988

36. M.A.Beno, M.A.Firestone, P.C.W.Leung, L.M.Sowa, H.H.Wang, J.M.Williams, M.-H.Whangbo, Solid State Commun., 1986, 57, 735

37. A.Ugawa, K.Yakushi, H.Kuroda, A.Kawamoto, J.Tanaka, Synthetic Metals, 1988, 22, 305

38. H.Mori, S.Tanaka, T.Mori, Y.Maruyama, H.Inokuchi, G.Saito, Solid State Commun., 1991, 78, 49

39. H.Mori, T.Okano, N.Sakurai, S.Tanaka, K.Kajita, H.Moriyama, "New organic conductor containing magnetic ion of Cu(II): a"-(BEDT-TTF)2KCu(SCN)4", Chem. Lett., 1998, 505-506

40. T. Mori, H. Inokuchi., "Structural and electrical properties of (BEDT-TTF)3C12(H20)2", Chem. Lett., 1987,1657-1660

41. S.S.S Parkin, E.M.Engler, V.Y.Lee, R.R.Schumaker, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985,119, 375

42. B.B. Гриценко, C.B. Коновалихин, O.A. Дьяченко, P.H. Любовская, Е.И. Жиляева, "Кристаллическая и молекулярная структура (BEDT-TTF)4Cd2l6", Известия Академии Наук, Серия Химическая, 1990, 2773-2777

43. В.В. Гриценко, "Рентгеноструктурное исследование органических проводников на основе бис(этилендитио)тетратиафульвалена с галогенидами металлов", Диссертация на соискание ученой степени к.х.н., Черноголовка, ИПХФ РАН, 1994

44. T.Mori, H.Inokuchi, "Crystal structures of AuCl2 salts of bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene (BEDT-TTF). Existence of divalent gold, Au(II)", Solid State Commun., 1987, 62, 525-529

45. H.Kobayashi, R.Kato, A.Kobayashi, G.Saito, M.Tokumoto, H.Anzai, T.Ishiguro, Chem. Lett., 1986, 89

46. T.Mori, F.Sakai, G.Saito, H.Inokuchi, Chem. Lett., 1986, 1037

47. T. Mori, H. Inokuchi, Solid. State Commun., 1987, 64, 335

48. T.Mori, K.Kato, Y.Maruyama, H.Inokuchi, H.Mori, I. Hirabayashi, S.Tanaka, Solid State Commun., 1992, 82, 177

49. H.Mori, I.Hirabayashi, S.Tanaka, T.Mori, Y.Maruyama, H.Inokuchi, Solid State Commun., 1991,80,411

50. Kobayashi, A., Kato, R., Kobayashi, H., Tokumoto, M., Anzai, H., Ishiguro, T. Chem. Lett. 1986, 1117

51. M.-H.Whangbo, M.Evain, M.A.Beno, H.H.Wang, K.S.Webb, J.M.Williams, "Origin of the nonmetallic properties of 8-(ET)2AuI2", Solid State Commun., 1988, 68, 421-428

52. T.Mori, F.Sakai, G.Saito, H.Inokuchi, Chem.Lett., 1986, 1589

53. R.P.Shibaeva, R.M.Lobkovskaya, V.F.Kaminskii, S.V.Lindeman, E.B.Yagubskii, "Кристаллическая структура органического проводника (BEDT-ТТР)1з(СзН3С1з)о.ззз", Kristallografiya, 1986, 31, 920-926

54. M.Fettouhi, L.Ouahab, D.Grandjean, L.Ducasse, J.Amiell, R.Canet, P.Delhaes, Chemistry of Materials, 1995, 7, 461

55. A.Kobayashi, T.Udagawa, H.Tomita, T.Naito, H.Kobayashi, "A new organic superconductor, I-(BETS)2GaCl4", Chem. Lett., 1993, 1559-1562

56. H.Kobayashi, H.Tomita, T.Naito, A.Kobayashi, F.Sakai, T.Watanabe, P.Cassoux, "New BETS conductors with magnetic anions (BETS= bis(ethylenedithio)tetraselenafiilvalene", J.Am.Chem.Soc., 1996,118, 368-377

57. H.Kobayashi, H.Tomita, T.Naito, H.Tanaka, A.Kobayashi, T.Saito, "A new organic superconductor, X,-BETS2GaBrCl3 (BETS= bis(ethylenedithio)tetraselenafulvalene", J. Chem. Soc., Chem.Commun., 1995, 1225-1226

58. H.Tanaka, A.Kobayashi, A.Sato, H.Akutsu, H.Kobayashi, "Chemical control of electrical properties and phase diagram of a series of À-type BETS superconductors, À-(BETS)2GaBrxCl4.x", J.Am. Chem.Soc., 1999,121, 760-768

59. U.Geiser, H.H.Wang, M.A.Beno, M.A.Firestone, K.S.Webb, J.M.Williams, Myung-Hwan Whangbo, "Crystal and electronic structures of orthorhombic y'-(BEDT-TTF)2AuI2", Solid State Commun., 1986, 57, 741-744

60. R.P.Shibaeva, R.M.Lobkovskaya, E.B.Yagubskii, E.E.Kostyuchenko, "Кристаллическая структура полииодида бис(этилендитио)тетратиафульвалена, c;-(BEDT-TTF)2l1 о", Kristallograjîya, 1986, 31, 1110-1114

61. Р.П. Шибаева, P.M. Лобковская, Э.Б. Ягубский, Е.Э. Лаухина,

62. Кристаллическая структура Г|-фазы трииодидабис(этилендитио)тетратиафульвалена, rj-(BEDT-TTF)I3", Кристаллография, 1987, 32, 901-904

63. Р.П. Шибаева, P.M. Лобковская, Э.Б. Ягубский, Е.Э. Костюченко, "Структура кристаллов (BEDT-TTF)I3.5 исходных для получения органического сверхпроводника (BEDT-TTF)Ii.5 с Тс=7 К при нормальном давлении", Кристаллография, 1986, 31, 455-461

64. Н. Н. Wang, К. D. Carlson, U. Geiser, W. К. Kwok, M. D. Vashon, J. E. Thompson, N. F. Larsen, G. D. McCabe, R. S. Hulscher, J. M. Williams, Physica C, 1990,166, 57

65. A.W. Graham, M. Kurmoo, P. Day, Chem. Commun., 1995, 2061

66. S. Rashid, S.S. Turner, P. Day, J.A.K. Howard, P. Guionneau, E.J.L. Mclnnes, F.E. Mabbs, R.J.H. Clark, S. Firth, T. Biggs, J. Mater. Chem., 11, 2001, 2095

67. P.H. Любовская, Е.И. Жиляева, С.И. Песоцкий, Р.Б. Любовский, Л.О. Атовмян, О.А. Дьяченко, Т.Г. Тахиров, Письма вЖЭТФ, 1987, 46, 188

68. R. Li, V. Petricek, G. Yang, P. Coppens, M. Naughton, "Room and low-temperature crystallographic study of the ambient pressure organic superconductor (bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene)4Hg2.89Br8", Chemistry of Materials, 1998,10, 1521-1529

69. X. Bu, P. Coppens, M.J. Naughton, "Structure and conductivity of di3,4;3'4'-bis(ethylenedithio)-2,2',5,5,-tetrathiaiulvalenium tetrabromomercurate(II)-l, 1,2-trichloroethane, (BEDT-TTF)2HgBr4-TCE", Acta Crystallogr., Sect. C, 1990, 46, 1609-1612

70. H. H. Wang, M. Beno, K. D. Carlson, N. Thorup, A. Murray, L. C. Porter, J.M. Williams, "BEDT-TTF based synmetal: synthesis, structure, ESR and electrical properties of (BEDT-TTF)Hg0 776(SCN)2", Chemistry of Materials, 1991, 3, N3, 508-513

71. P. Coppens, I. Cisarova, X. Bu, P. Sommer-Larsen, J. Amer. Chem. Soc., 1991, 113,5087

72. R.N. Lyubovskaya et al., JETP Lett., 1987,45, 530

73. O.A. Dyachenko, R.N. Lyubovskaya, in International Comference on Science and Technology of Synthetic Metals (ISCM 1990), c. 254

74. O.A.Dyachenko, V.V. Gritsenko, G.V. Shilov, R.N. Lyubovskaya, R.B. Lyubovskii, "Structure of new organic superconductor k-(d8-ET)4HgBr2-Hg2Br6. in the family of k-(ET)4Hg3.5Br8", Synthetic Metals, 1994, 62, 193-196

75. R.N.Lyubovskaya, E.I. Zhilyaeva, O.A. Dyachenko, V.V. Gritsenko, S.V. Konovalihkin, R.B. Lyubovskii, "New organic metals based on ET and D8-ET with polymeric metal containing anions", Synthetic Metals, 1995, 70, 775-778

76. M.3. Алдошина, P.H. Любовская, C.B. Коновалихин, O.A. Дьяченко, M.K. Макова, Р.Б. Любовский, В.Н. Лаухин, "Новые органические металлы (ET)2Hg(SCN)3.nXn., (X = F, Cl, Br, I; n = 1, 2)", Известия Академии Наук, Серия Химическая, 1991, № 9,2163

77. А. Дьяченко, В.В. Гриценко, Ш.Г. Мкоян, Г.В. Шилов, J1.0. Атовмян, "Рентгеноструктурное исследование нового органического металла (BEDT-TTF)4Hg2Cl6-PhCl.", Известия Академии Наук, Серия Химическая, 1991, 2062-2070

78. В.В. Гриценко, О.А. Дьяченко, Г.В. Шилов, Р.Н. Любовская, Т.В. Афанасьева, Р.Б. Любовский, М.К. Макова, "Рентгеноструктурное исследование органического проводника (ET)8Hg2Br6-PhBr.2", Известия Академии Наук, Серия Химическая, 1992,894-902

79. H. Mori, S. Tanaka, K. Oshima, G. Saito, T. Mori, Y. Maruyama, H. Inokuchi, Synthetic Metals, 1991, 41-43, 2013

80. H. Mori, S. Tanaka, K. Oshima, G. Saito, T. Mori, Y. Maruyama, H. Inokuchi, Bull Chem. Soc. Jpn., 1990, 63, 2183

81. N. D. Kushch, L. I. Buravov, M. V. Kartsovnik, V. N. Laukhin, S. I. Pesotskii, R. P. Shibaeva, L. P. Rozenberg, E. B. Yagubskii, A. V. Zvarikina, Synthetic Metals, 1992, 46, 271

82. M. V. Kartsovnik, A. E. Kovalev, N. D. Kushch, J. Phys. I France, 1993, 3, 1187

83. T. Sasaki, N. Toyota, Phys. Rev. B, 1994, 49, 10120

84. К. Caufield, S. J. Blundell, M. S. L. du Croo de Jongh, P. T. J. Hendricks, J. Singleton, M. Doporto, F. L. Pratt, A. House, J. A. A. J. Peremboom, W. Hayes, M. Kurmoo, P. Day, Phys. Rev. B, 1995, 51, 8325

85. Р.П. Шибаева, C.C. Хасанов, Л.П. Розенберг, Н.Д. Кущ, Э.Б. Ягубский, Э Канаделл, "Кристаллическая и электронная зонная структура полупроводниковой фазы катион-радикальной соли (ET)2TWg(Sei.xSxCN)4. (х=0.125)", Кристаллография, 1997, 42, 846-850

86. R. Rousseau, M.-L. Doublet, Е. Canadell, R. P. Shibaeva, S. S. Khasanov, L. P. Rozenberg, N. D. Kushch, E. B. Yagubskii, J. Phys. /, 1996, 6, 1527-1553

87. T. Mori, P. Wang, K. Imaeda, T. Enoki, H. Inokuchi, Solid State Commun., 1987, 64, № 5, 733

88. J.Thiel, X. Bu, P. Coppens, Acta Crystallogr., Sect. C, 1994, 50, 23

89. U. Geiser, H.H. Wang, S. Kleinjan, J.M. Williams, "The crystal and molecular structure of (BEDT-TTF)4(Hg2Br6)(l, 1,2-trichloroethane)", Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1990,181, 125-133

90. H. Muller et al., Synth. Met., 1988, 27, 257

91. U.Geiser, H.H.Wang, S.Kleinjan, J.M.Williams, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1990, 181,125

92. Р.П.Шибаева и др., Кристаллография, 1988, 33, 71

93. X. Bu, P. Coppens, Acta CrystallogrSect. C, 1992, 48, 1565

94. L.K. Montgomery, B.W. Fravel, J.C. Huffman, C.C. Agosta, S.A. Ivanov, "Synthesis and preliminary characterization of new conducting salts derived from bis(ethylenedithio)tetraselenafulvalene (BETS)", Synthetic Metals, 1997, 85, 1521-1522

95. E.I. Zhilyaeva, R.N. Lyubovskaya, S.V. Konovalikhin, O.A. Dyachenko, R.B. Lyubovskii, "New organic metals: BEDO-TTF bromomercurates", Synthetic Metals, 1998, 94, 35-40

96. E.I.Zhilyaeva et al., Russian Chemical Bulletin, 1996, 45, 1107

97. E.I.Zhilyaeva S.A. Torunova, R.N. Lyubovskaya, S.V. Konovalikhin, O.A. Dyachenko, G.V. Shilov, R.B. Lyubovskii, "Radical cation salts of bis(ethylenediseleno)tetrathiafolvalene with halide mercurate anions", Synthetic Metals, 1996, 79, 189-192

98. F.Wudl, H.Yamochi, T.Suzuki, H.Isotalo, C.Fite, H.Kasmai, K.Liou, G.Srdanov, J. Am. Chem. Soc., 1990,112, 2461

99. S. Horiuchi, H. Yamochi, G. Saito, K.Sakaguchi, M. Kusunoki, J. Am. Chem. Soc., 1996,118, 8604

100. E.I. Zhilyaeva, O.A. Bogdanova, R.N. Lyubovskaya, R.B. Luybovskii, K.A. Lyssenko, M.Yu. Antipin, "New organic conductors (BEDO-TTF)mMHg(SCN)4.2", Synthetic Metals, 1999, 99, 169-174

101. E. Zhilyaeva, O. Bogdanova, R. Lyubovskaya, R. Lyubovskii, S. Pesotskii, J. Perenboom, S. Konovalikhin, G. Shilov, A. Kobayashi, H. Kobayashi, "New BETS based molecular conductors with bromomercurate anions", Synthetic Metals, 2001,120, 1089-1090

102. O.A.Bogdanova V.V. Gritsenko, O.A. Dyachenko, E.I. Zhilyaeva, A. Kobayashi, H. Kobayashi, R.N. Lyubovskaya, R.B. Luybovskii, G.V. Shilov, "New BETS salts with iodomercurate anion: (BETS)4Hg3l8", Chem. Lett., 1997, 675-676

103. A.I. Kotov L.I. Buravov, V.V. Gritsenko, A.A. Bardin, S.V. Konovalikhin, O.A. Dyachenko, E.B. Yagubskii, K.V. Van, M. Mizuno, "Highly conducting DOET salts", Synthetic Metals, 2001,120, 861-862

104. Т.Е.Тахиров, O.A. Дьяченко, JI.O. Атовмян, Е.И. Жиляева, Р.Н. Любовская, "Кристаллическая структура простой катион-радикальной солитриброммеркурата бис(пропилендитио)тетратиафульвалена, (BPDT-TTF)HgBr3Журнал Структурной Химии, 1990, 31, № 5, 31-38

105. X. Bu, L. Wu, P. Coppens, Z. Kristallogr., 1997, 212, 167

106. А.М. Kini, Т. Mori, U.Geiser, S.M.Budz, J.M. Williams, Chem. Commun., 1990, 647

107. Р.П. Шибаева, Л.П. Розенберг, Кристаллография, 1981, 26, 1224

108. B.Garreau, D.de Montauzon, P.Cassoux, J.-P.Legros, J.-M.Fabre, K.Saoud, S.Chakroune, New J.Chem. (Nouv.J.Chim.), 1995,19, 161

109. K. Kikuchi, et al., Chem. Lett., 1987, 931

110. К. Kikuchi, et al., J. Phys. Soc. Jpn., 1987, 56, 3436

111. A.M. Kini et al., Solid State Commun., 1989, 69, 503

112. H.M.Yamamoto, J.Yamaura, R.Kato, "Multicomponent molecular conductors with supramolecular assembly: iodine-containing neutral molecules as building blocks", J.Am.Chem.Soc., 1998,120, 5905-5913

113. R.Kato, H.Kobayashi, A.Kobayashi, T.Naito, M.Tamura, H.Tajima, H.Kuroda, "New molecular conductors, a- and (3-(EDT-TTF)Ni(dmit)2. metal with anomalous resistivity maximum vs. Semiconductor with mixed stacks", Chem.Lett, 1989, 1839-1842

114. R.Kato, H.Kobayashi, A.Kobayashi, "Dimensionality examination of cation radical salts based on EDT-TTF (EDT-TTF = ethylenedithiotetrathiaiulvalene)", Chem.Lett., 1989, 781-784

115. H.Mori, N.Sakurai, S.Tanaka, H.Moriyama, "Crystal structures and magnetic properties of d-p7t organic conductors, (EDT-TTF)4CoCl4(l,l,2-TCE)x and related materialsBull.Chem.Soc.Jpn., 1999, 72, 683-689

116. K.Boubekeur, R.Riccardi, P.Batail, E.Canadell, C.R.Seances, Acad. Set, Ser. lie, 1998,1, 627

117. A.Sato, E.Ojirna, H.Kobayashi, A.Kobayashi, J.Mater.Chem., 1999, 9, 2365

118. A.Hountas, A.Terzis, G.C.Papavassiliou, B.Hilti, J.Pfeiffer, Acta Crystallogr., Sect. C, 1990, 46, 220

119. A.Hountas, A.Terzis, G.C.Papavassiliou, B.Hilti, M.Burkle, C.W.Meyer, J.Zambounis, Acta Crystallogr., Sect. C, 1990, 46, 228

120. P. Cassoux, L. Valade, H Kobayashi, A. Kobayashi, R.A. Clark, A.E. Underbill, Coordination Chemistry Reviews, 1991, 110, 115

121. E.B. Yagubskii, Solid State Commun., 2002, in press;

122. Graja and O. Dyachenko, "Physical Properties of some BEDT-TTF cation radical salts with polymeric anions", Macromolecular Symposia, 1996, 104, 223249

123. M. Kurmoo, et al. JACS, 1995,117, 12209

124. J.-I.Yamaura et al., J. Phys. Soc.Jpn, 1996, 65, 2645

125. P.Le Magueres et al., Solid State Commun., 1996, 97, 27

126. T. Imakubo, H. Sava, H. Tajima, R. Kato, "Novel organic conductors containing lanthanide element in counter anion", Synthetic Metals, 1997, 86, 2047-2048

127. M.A. Порай-Кошиц, JI.А. Асланов, Е.Ф. Корытный, "Стереохимия и кристаллохимия координационных соединений редкоземельных элементов", Кристаллохимия, 1976,11, 5-94

128. Tamura М., Yamanaka К, Mori Y, Nishio Y, KajitaK, Mori H., Tanaka S, Yamaura J.-I, Imakubo Т., Kato R., Misaki Y., Tanaka K., Proc. of ICSM2000. Gastein, Austria, 2000

129. Tamura M., Matsuzaki F., Nishio Y., K. Kajita, T. Kitazawa, H. Mori, S. Tanaka "Novel BEDT-TTF salts containing rare-earth ions, (ЕТ)АЬп(ШЗ)6.-СН2С\2\ Synthetic Metals, 1999,102, 1716-1717

130. SMART (control) and SAINT (integration) software, version 5.0 Bruker AXS Inc. Madison, WI, 1997

131. G. M. Sheldrick, SHELXS 93, Program for crystal structure determination, University of Gottingen, Germany, 1993

132. G. M. Sheldrick, SHELXS 97, Program for crystal structure determination, University of Gottingen, Germany, 1997

133. Sheldrick, G. M. SHELXL 93, Program for the refinement of crystal structures, University of Gottingen, Germany, 1993

134. Sheldrick, G. M. SHELXL 97, Program for the refinement of crystal structures, University of Gottingen, Germany, 1997

135. G. M. Sheldrick, SADABS, Program for scaling and correction of area detector data, University of Gottingen, Germany, 1997

136. M.-H. Whangbo, R. J. Hoffmann, Am. Chem. Soc., 1978,100, 6093

137. J. Ammeter, H.-B. Biirgi, J. Thibeault, R. Hoffmann, J. Am. Chem. Soc., 1978, 100, 3686-3692

138. Pénicaud, К. Boubekeur, P. Batail, E. Canadell, P. Auban-Senzier, D. Jérôme, J.Am. Chem. Soc. 1993,115,4101-4112

139. K. Heuzé, С. Mézière, M. Fourmigué, P. Batail, C. Coulon, E. Canadell, P. Auban-Senzier, D. Jérôme, Chem. Mater., 2000,12, 1898-1904

140. O.A. Дьяченко и др., Изв. АН. Сер. химич., 1994, № 7, 1240

141. О. N. Kazheva, N. D. Kushch, О. A. Dyachenko, Е. Canadell, "Rare-earth Elements in Molecular Conductors. Crystal and Electronic Structures", Journal of Solid State Chemistry, 2002,168, in press

142. J.D.Wallis, A.Karrer, J.D.Dunitz, Helv. Chim. Acta, 1986, 69, 69

143. Ю.В. Зефиров, "Сокращенные межмолекулярные контакты и специфические взаимодействия в молекулярных кристаллах", Krystallografiya, 1997, 42, 936-958

144. D. F. Mullica, В. М. Bonilla, М. С. David, J. М. Farmer, J. A. Kautz, "Synthesis, characterization and structural analyses of three high-coordination tetra-n-buthylammonium lanthanide(III) complexes", Inorg. Chirn. Acta, 1999, 292, 137-143

145. M.-H. Whangbo, J. M. Williams, P. C. W. Leung, M. A. Beno, T. J. Emge, H. H. Wang, Inorg. Chem. 1985, 24, 3500-3502

146. J. M. Williams, H. H. Wang, T. J. Emge, U. Geiser, M. A. Beno, P. C. W. Leung, K. D. Carlson, R. Thorn, A. J. Schulz, Prog. Inorg. Chem. 1987, 35, 51218

147. A.J. Canty, G.B. Deacon, Inorg. Chim. Acta, 1980, 45, N6, 225