Синтез и свойства 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

На правах рукописи

Коновалова Наталия Валерьевна

Синтез и свойства 2-[4-(гидроксиимино)циклогскса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов

Специальность: 02.00.03 - Органическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва 2009

Работа выполнена на кафедре общей и биоорганической химии Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Ярославский государственный университет имени П.Г. Демидова»

Научный руководитель -

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, доцент Котов Александр Дмитриевич

доктор химических наук, профессор Неделькин Владимир Иванович

Ведущая организация ■

доктор химических наук, доцент Абрамов Игорь Геннадьевич

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Ивановский государственный университет»

Защита состоится " ^ ' 2009 ^ода в часов на заседании диссертационного совета Д 212.139.01 при Московском государственном текстильном университете имени А.Н. Косыгина по адресу: 119071, г. Москва, ул. Малая Калужская, д. 1.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Московский государственный текстильный университет имени

А.Н. Косыгина»

Автореферат разослан « ^ » 2009 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета б

д.х.н. Кильдеева Н.Р.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Процесс ароматического нуклеофильного замещения водорода 8мАгн является эффективным способом функционализации электронодефицитных аренов. Реакции нуклеофильного замещения водорода в нитроаренах карбанионами арилацетонитрилов приводят к образованию практически ценных 2,1-бензизоксазолов или мало изученных 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов (другое название арилцианометилен-лора-хинонмонооксимы). Последние

представляют интерес в качестве исходных соединений для синтеза многоцелевых аминобензофенонов, нитробензофенонов и других соединений. Поэтому разработка эффективного способа получения арилцианометилен-шра-хинонмонооксимов, исследование их строения и свойств являются весьма актуальными задачами.

Прогнозирование хода реакции и управление ими невозможно без знания закономерностей протекания химических процессов в зависимости от условий их проведения и строения реагирующих веществ. Поэтому изучение реакционной способности исходных соединений и закономерностей протекания реакции БмАг" является необходимым этапом для осуществления целенаправленного синтеза 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1 -илиден]арилацетонитрилов и других практически ценных соединений.

Настоящая работа является частью научно-исследовательских работ, проводимых на кафедре общей и биоорганической химии Ярославского государственного университета им. П.Г. Демидова, и выполнена в соответствии с программой "Развитие научного потенциала высшей школы (2006-2008 гг.)" проект: «Структура и реакционная способность анионных промежуточных частиц в реакциях функциональных производных органических соединений».

Цели работы:

1) Исследование закономерностей взаимодействия арилацетонитрилов с нитроаренами, не имеющих заместителя в «ара-положении.

2) Оптимизация условий получения арилцианометилен-ияра-хинонмонооксимов.

3) Изучение строения и свойств арилцианометилен-пара-хинонмонооксимов.

Научная новизна. Изучено влияние структуры реагирующих веществ, их соотношения, условий поведения реакции на закономерности взаимодействия арилацетонитрилов с нитроаренами, не имеющими заместителя в пара-положении к нитрогруппе.

Впервые идентифицированы и выделены в индивидуальном виде побочные продукты их взаимодействия, предложены схемы их образования.

Впервые установлено, что процесс образования 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов является

равновесным. На основе обнаруженной обратимости реакции был уточнен механизм взаимодействия нитроаренов с арилацетонитрилами.

. Осуществлено комплексное исследование строения и свойств 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1 -илиден]арилацетонитрилов с

использованием методов ЯМР-, ИК-, УФ-спектроскопии, масс-спектрометрии и квантовой химии. Проведено отнесение сигналов в ПМР-спектрах арилцианометилен-иара-хинонмонооксимов к конкретному геометрическому изомеру из имеющейся смеси Z- и ^-изомеров.

Практическая значимость. Определены оптимальные условия получения 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1 -илиден]арилацетонитрилов, что " позволяет осуществлять их синтез с высокими выходами и степенью чистоты.

Синтезировано и идентифицировано различными методами более 30 соединений, из которых 11 не описано в литературе.

Выявлены спектральные характеристики арилцианометилен-шря-хинонмонооксимов, которые могут быть использованы для их идентификации.

Усовершенствованы методики превращения арилцианометилен-лара-хинонмонооксимов в практически ценные соединения (4-аминобензофеноны, 4-нитробензофеноны).

Положения выносимые на защиту.

1. Закономерности реакции взаимодействия арилацетонитрилов с нитроаренами, не имеющими заместителя в иара-положении.

2. Строение и свойства 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены на Всероссийской научно-практической конференции «Экологические проблемы уникальных природных и антропогенных ландшафтов» (Ярославль, 2006); XIX Международной научно - технической конференции «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии» (Уфа , 2006); III Всероссийской научной конференции молодых ученых и студентов «Современное состояние и приоритеты развития фундаментальных наук в регионах» (Краснодар, 2006); IX молодежной научной школе -конференции по органической химии (Москва, 2006); шестидесятой научно -технической конференции студентов, магистрантов и аспирантов (Ярославль,

2007); XIV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, 2007); Всероссийской научно-практической конференции «Экологические проблемы уникальных природных и антропогенных ландшафтов» (Ярославль, 2007); шестьдесят первой научно-технической конференции студентов, магистрантов и аспирантов (Ярославль,

2008); XV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, 2008); XII Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии-2008» (Волгоград, 2008).

Публикации. По результатам диссертационной работы опубликовано три статьи в рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК, и 12 материалов и тезисов докладов научных конференций.

Структура и объем работы: Диссертация изложена на 131 страницах, содержит 21 таблицу, 21 рисунков, 15 схем. Состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы и приложений. Список литературы включает 132 источника.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1. Закономерности процесса образования арилцианометилен-пара-хинонмонооксимов

Для определения эффективных условий получения 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1 -илиден]арилацетонитрилов и

выявления закономерностей протекания процесса арилацётонитрилов с нитроаренами, не имеющими заместителя в пара-положении (так как только < при использовании таких нитроаренов выделяются арилцианометилен-иа/?а-хинонмонооксимы), было изучено влияние различных факторов (растворитель, основание, время, температура) в модельной реакции нитробензола 1 с фенилацетонитрилом 2а.

По результатам предварительных экспериментов было обнаружено, что подходящими растворителями для проведения данной реакции являются только низшие алифатические спирты, что может свидетельствовать об их участии в процессе образования целевого продукта. Установлено, что наибольший выход хиноноксима За достигается при проведении процесса в пропаноле-2 при комнатной температуре около 5 часов при использовании в качестве основания гидроксида калия.

Контроль за изменением концентраций нитробензола и хиноноксима За методом полярографии позволил установить, что процесс образования 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1 -илиден]фенилацетонитрила За является равновесным. Для подтверждения обратимости реакции был проведен контрольный эксперимент. При нагревании (55°С) раствора За в ьРЮН/КОН в образовавшейся смеси кроме хиноноксима За были идентифицированы методами ТСХ, ВЭЖХ и полярографии нитробензол, фенилацетонитрил и бензойная кислота, которая является продуктом побочных окислительных процессов. На основании установленной обратимости процесса и учитывая то, что реакции образования 2,1-бензизоксазолов и арилцианометилен-иара-

N04

1 2а

За

хинонмонооксимов имеют общие стадии, был уточнен ранее предложенный механизм взаимодействия арилацетонитрилов с нитроаренами.

Выделение целевого продукта За с высоким выходом свидетельствует о том, что равновесие смещено в сторону образования конечного хиноноксима. Теоретический расчет константы равновесия (КР=1.85»104) реакции взаимодействия нитробензола с фенилацетонитрилом, выполненный с использованием метода ОРТ/ВЗЬУР 6-3 Ю(ё,р) для газовой фазы, подтверждает это.

Зависимость выхода целевого 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]фенилацетонитрила За (после его выделения и очистки) от температуры реакции представлена на рис. 1.

100

Т,С

Рис. 1. Зависимость выхода 3 а от Т,°С при времени реакции 5 ч, [КОН] = 0.98 моль/л, [1]о = 0.163 моль/л, [2 а]о = 0.244 моль/л

Остальные зависимости выхода целевого хиноноксима За от времени проведения процесса, концентраций гидроксида калия и фенилацетонитрила имеют аналогичный характер. Уменьшение выхода хиноноксима при увеличении концентрации фенилацетонитрила больше 0.25 моль/л ([2а]о/[1]о>1.5), а гидроксида калия более 1.16 моль/л ([КОН]/[1]о>7.1) связано со снижением степени чистоты продукта, и, как следствие этого, более сложной его очисткой. Так, например, установлено, что при больших концентрациях фенилацетонитрила в условиях реакции в заметных количествах образуется

продукт его гидролиза - фенилуксусная кислота. Снижение выхода хиноноксима при увеличении температуры выше 35°С и времени процесса более 7 ч обусловлено накоплением продуктов побочных реакций. К побочным продуктам относятся выделенные в индивидуальном виде бензойная кислота и {4-[(4-бензоилфенил)-К>Ю-азокси]фенил}(фенил)метанон 4 с выходами до 10%. Образование бензойной кислоты связано с окислением одного из промежуточных соединений кислородом воздуха и молекулами нитросубстрата. Вероятная схема образования 4 включает стадии окисления стн-комплекса до 4-нитробензофенона и восстановления последнего в условиях реакции:

О О"

N02 N+ NO2

Л] + А-Ргон/кон Л -12U Л ±РЮН %_/=\_£ (3)

и г— v Vкон ph ^ N-r>d"°

н сн Л Vj7 >h

Pl{ CN Ph" 'О 4

Альтернативный механизм образования соединения 4 взаимодействием в

щелочной среде соответствующих арилгидроксиламина и нитрозоарена

представляется мало вероятным. Кроме этого, при увеличении концентрации

нитробензола выход соединения 4 повышался, что подтверждает роль

нитросубстата как окислителя в этом побочном процессе.

Дальнейший синтез арилцианометилен-порд-хинонмонооксимов проводили в пропаноле-2 при 25°С в течение 5 часов при концентрациях нитроарена 0.163 моль/л, арилацетонитрила 0.244 моль/л, гидроксида калия 0.98 моль/л (схема 4).

NOH

3 а-е, 8 а, б, г-ж

9 а, е, 10 а, б, е

1: X = Y = H; 5: X = Cl, Y = H; 6: X = Br, Y = H, 7: X = H, Y= Cl;

2a: Ar = Ph; 26: Ar = 4-CIQH4; 2в: Ar = 3-(CF3)C6H4; 2r: Ar = 2-MeOC6H4; 2д: Ar = 3,4-(С1)2СбН3; 2e: Ar = 3,4-(MeO)2C6H3; 2ж: Ar = 1-нафтил; 2з:Аг = 4-N02C6H4;

За: Ar = Ph; 36: Ar = 4-С1С6Н4; Зв: Ar = 3-(CF3)C6H4; 3r: Ar = 2-MeOC6H4; Зд: Ar = 3,4-(Cl)2C6H3; 3e: Ar = 3,4-(MeO)2C6H3; Зж: Ar = l-нафтил; 8a: X = Cl, Ar = Ph; 86: X = Cl, Ar = 4-С1С6Н4; 8r: X = Cl, Ar = 2-MeOCeR,; 8д: X = Cl, Ar = 3,4-(Cl)2C6H3; 8e: X = Cl, Ar = 3,4-(MeO)2C6H3; 8ж: X = Cl, Ar = l-нафтил; 9a: X = Br, Ar = Ph; 9e: X = Br, Ar = 3,4-(MeO)2C6H3; 10a: Y = Cl, Ar = Ph; 106: Y = Cl, Ar = 4-ClC6H4; 10e: Y = Cl, Ar = 3,4-(MeO)2C6H3. Не указанные X и Y = H

Выходы и температуры плавления полученных арилцианометилен-шу?я-хинонмонооксимов представлены в табл. 1. Анализируя полученные результаты можно отметить, что структура арилацетонитрилов в меньшей степени влияет на возможность протекания процесса образования хиноноксимов по сравнению со структурой субстрата.

Таблица 1

Выходы и температуры плавления 2-[4-(гадроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов (Т=25°С, время реакции 5 часов, растворитель - пропанол-2, [нитроарен]о=0.163 моль/л,

[арилацетонитрил о=0.244 моль/л, [гидроксид калия]=0.98 моль/л)

Соед. X Y Аг Т. пл., °С Выход, %

За Н Н С6Н5 165-167 94

36 Н Н 4-С1С6Н4 188-189 76

Зв Н Н 3-(CF3)C6H4 174-176 63

Зг Н Н 2-СН3ОС6Н4 140-142 67

Зд Н Н 3,4-(С1)2С6НЗ 188-190 62

Зе Н Н 3,4-(СНзО)2С6Нз 171-172 98

Зж Н Н 1-нафтил 170-172 71

8а С1 Н с6н5 185-187 78

86 С1 н 4-С1С6Н4 192-194 99

8г С1 н 2-СНЗОС6Н4 183-185 65

8д С1 н 3,4-(С1)2С6НЗ 189-201 59

8е С1 н 3,4-(СНзО)2С6НЗ 193-195 97

8 ж С1 н 1-нафтил 178-180 65

9а Вг н с6н5 179-182 68

9е Вг н 3,4-(СНзО)гС6Нз 196-199 80

10а Н С1 с6н5 147-150 43

106 Н С1 4-С1С6Н4 182-185 52

10е Н С1 3,4-(СНЗО)2С6НЗ 193-195 58

Для большинства использованных арилацетонитрилов 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1 -илиден]арилацетонитрилы образуются с высокими или умеренными выходами. Для нитробензола наиболее высокий выход продукта реакции наблюдается при взаимодействии с 3,4-диметоксифенилацетонитрилом 2е (более сильный нуклеофил). При применении 2-метоксифенилацетонитрила 2г снижение выходов целевых хиноноксимов связано со стерическими препятствиями, возникающими на стадии образования о"-комплекса. При использовании слабого нуклеофила 4-нитрофенилацетонитрила 2з, содержащего сильную электроноакцепторную нитрогруппу, целевая реакция вообще не протекает.

Наличие заместителя в л/е/ла-положении к нитрогруппе в молекуле субстрата в большей степени влияет на протекание реакции, чем в орто-

положении. Так, установлено, что при взаимодействии л/е/яа-нитрохлорбензола 7 с различными арилацетонитрилами наблюдается значительное снижение выходов конечных продуктов, что, вероятно, связано со стерическими препятствиями, возникающими при образовании соответствующих он-комплексов. Сравнение теоретически рассчитанных с использованием метода ОРТ/ВЗЬУР 6-ЗЮ(с1,р) для газовой фазы констант равновесия реакций о- и м-нитрохлорбензолов с фенилацетонитрилом 5.96* 1014 и 5.76 соответственно также объясняет полученные экспериментальные результаты.

Взаимодействие л1е>иа-нитрохлорбензола с 2-

метоксифенилацетонитрилом 2г приводит к образованию не соответствующего хиноноксима, а 2-хлор-4-[(3-хлор-4-(2-метоксифенилцианометил)фенил)-ЫЫО-азокси]-1-(2-метоксифенилцианометил)бензола ц (выход 50 %).

Для целого ряда субстратов образование арилцианометилен-иара-хинонмонооксимов не происходит (схема 6).

В случае использования нитроаренов, содержащих гидроксильную (12, 13) или карбоксильную группу (14) целевые реакции не протекают, так как данные субстраты в условиях реакции находятся в виде анионов, что препятствует их атаке карбанионом арилацетонитрила. Даже введение второй нитрогруппы в структуру подобных аренов (субстраты 15-17) все равно не позволяет осуществить целевую реакцию.

12-36

12: Я1 = ОН; 13: Я2 = ОН; 14: Я2 = СООН; 15: II2 = Ы02, Я3 = СН2ОН; 16: Я2 = Ы02, Я3 = СООН; 17: Я3 = ОН, Я4 = Ы02; 18: Я2 = N0,; 19: Я2 = Ш2, Я3 = С1; 20: Я2 = Ы02, Я3 = СН3; 21: Я2 = Ы02, Я3 = ОСН3; 22: Я2 = Ш2, Я3 = СОЫН2; 23: Я2 = Я4 = И02; 24: Я1 = ЫН2; 25: Я2 = ЫН2; 26: Я1 = С1, Я4 = Ш2; 27: Я1 = ШСНО; 28: Я2 = ШСНО; 29: Я1 = 2,6-(СН3)2С6Н30; 30: Я2 = 4-Ш2С6Н40; 31: Я2 = 3,4-(СН3)2С6Н3СО; 32: Я2 = ШСОСН2РЬ; 33: Я1 = СН3, Я4 = 3-ШГ4-СН3С6Н3(СС13)СН; 34: Я1 =К(СН3),, Я4 = 3-Ы02-4->КСН3)2С6Н3С0; 35: Я1 = ОН, Я4 = 3-Шг4-ОНС6Н3СО; 36: Я1 = СН3, Я2 = Ш2, Я4 = 4-Ы02С6Н4С0. Везде не указанные Я1, Я2, Я3 и Я4 равны Н.

При использовании динитроаренов (18-22) и тринитробензола 23 происходит значительная стабилизация образующегося на первой стадии ои-комплекса, что повышает активационный барьер последующей стадии процесса. При добавлении водного раствора кислоты в реакционную массу такие а"-комплексы распадаются на исходные вещества. При применении нитроаренов, содержащих амино- (24-26) или амидную (27, 28) группы, из реакционной массы были выделены соответствующие нитроанилины (амидная группа в условиях реакции гидролизуется до аминогруппы). В этих случаях происходит дестабилизация образующегося ©"-комплекса за счет сопряжения с неподеленной электронной парой атома азота.

Было обнаружено, что нахождение объемного заместителя 2,6-(СНз)2С6НзО даже в ор/ио-положении к нитрогруппе в структуре субстрата 29 обуславливает образование не хиноноксима, а 4-амино-3-(2,6-диметилфенокси)дифенилкетона 37. Последний является, вероятно, продуктом диспропорционирования образующегося на первой стадии процесса <тн-комплекса.

При использовании субстратов 30-36, содержащих объемные фрагменты в дгеша-положении к нитрогруппе (вблизи реакционного центра), прохождение целевой реакции осложнено стерическими препятствиями, о чем свидетельствует выделение из реакционной массы исходных веществ.

На примере получения хиноноксимов За, Зг, Зе, 86, 8г и 8е была исследована возможность протекания целевой реакции в отсутствии растворителя, даже в тех случаях, когда все реагирующие вещества твердые. При растирании соответствующих исходных веществ в ступке с гидроксидом калия были получены арилцианометилен-шра-хинонмонооксимы За, Зг, Зе, 86, 8г и 8е с выходами до 50%.

2. Исследование области оптимальных условий синтеза 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илнден1арилацетонитрилов

С целью определения оптимальных условий для синтеза арилцианометилен-иорд-хинонмонооксимов была проведена оптимизация процесса получения хиноноксимов на модельной реакции нитробензола 1 с фенилацетонитрилом 2а с использованием ортогонального центрального композиционного плана по трем факторам: концентрация гидроксида калия, время и температура. Функция отклика - выход (в %) 2-[4-(ги дроксиимино)циклогекса-2,5 -диен-1 -илиден]фенилацетонитрила За (с интервалом температуры плавления в два градуса после его выделения и очистки - перекристаллизации, если она необходима). Диапазон значений факторов для проведения оптимизации процесса был ориентировочно

определен по результатам предварительных экспериментов и представлен в табл. 2. После обработки полученных экспериментальных данных было установлено, что зависимость выхода 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]фенилацетонитрила За от рассматриваемых факторов адекватно описывает следующее регрессионное уравнение:

У = -36.619 + 5.069Х, + 2.079Хг + 140.382Х3 + + 1.353Х,Х3 + 0.285Х2Х3 - 0.527Х,2 - 0.035Х22 - 69.261Х32, где Х|, Х2, Хэ - натуральные величины параметров времени (Х|), температуры (Хг) и концентрации гидроксида калия (Хз).

Следует отметить, что коэффициент регрессии Х|Х2 незначим, поэтому был исключен из уравнения.

Таблица 2

Диапазон значений факторов для проведения оптимизации процесса в пропаноле-2 при условии, что [2а]0 = 0.244 моль/л, [1]о = 0.163 моль/л_

Фактор Время, ч Т,иС [КОН], моль/л

Нулевой уровень («0») 5 30 0.98

Интервал варьирования 4 25 0.81

Верхний уровень («+1») 9 55 1.79

Нижний уровень («-1») 1 5 0.17

Анализируя все полученные зависимости выхода 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]фенилацетонитрила За от переменных факторов при фиксированных значениях верхнего, нулевого и нижнего уровней температуры (55°С, 30°С, 5°С, соответственно), времени (9, 5, 1 ч, соответственно) и концентрации гидроксида калия (1.79, 0.98, 0.17 моль/л, соответственно) была установлена область оптимальных условий проведения целевой реакции в пропаноле-2: температура 35±5°С, время процесса 6±0.5 часов, [КОН] = 1.14±0.16 моль/л при условии, что [2а]0 = 0.24 моль/л, [1]0 = 0.16 моль/л. Проверку адекватности установленных оптимальных условий для синтеза хиноноксимов проводили на примере получения восьми арилцианометилен-ляра-хинонмонооксимов различного строения. Во всех случаях наблюдалось увеличение выхода целевого продукта от 5 до 15 %. Причем проведение реакции при данных условиях значительно облегчает возможность выделения и очистки продуктов взаимодействия арилацетонитрилов с л/е/ия-замещенными нитроаренами.

3. Спектральные характеристики арилцнанометнлен-нл/?«-хинонмонооксимов

В связи с тем, что спектральные характеристики 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1 -илиден]арилацетонитрилов практически не исследованы, было проведено их комплексное изучение с использованием методов ЯМР-, ИК-, УФ-спектроскопии, масс-спектрометрии и квантовой химии.

Согласно данным спектров ЯМР 'Н в растворе ДМСО-<16 все полученные нами 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилы существуют в виде смеси двух геометрических изомеров в соотношении близком к 1; 1, что следует из интенсивности сигналов от протонов в спектрах ЯМР *Н данных хиноноксимов.

син-(2)-изомер <шти-(Е)-изомер

Рис.2. Геометрические изомеры 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1 -илиден]фенилацетонитрила

С целью надежной идентификации каждого из син-Щ- и анти-(Е)-изомеров арилцианометилен-лара-хинонмонооксимов отнесение сигналов делалось на основании сравнения величин констант спин-спинового взаимодействия .!„„: для а/шп/-(Е)-изомера величины ЛН11 больше, чем для син-{2)-изомера. Для уточнения отнесения сигналов также был снят 'Н-'Н 1ЧОЕ8У-спектр. Анализируя полученные данные ПМР-спектров можно отметить, что для арилцианометилен-шра-хинонмонооксцмов, имеющих заместитель в л/е/иа-положении по отношению к оксимной группе и не имеющих заместителя в хиноидном ядре, сигналы от протонов хиноидного ядра для с«н-(£1-изомера располагаются в области более сильного поля, чем для ашпи-(Е)-томсра. А для хиноноксимов, имеющих заместитель в орто-положении по отношению к оксимной группе, наблюдается обратная картина.

. УФ-спектры растворов изучаемых арилцианометилен-лара-хинонмонооксимов в этаноле имеют два максимума поглощения в случае, если в структуре хиноноксима содержится только два заместителя (два атома галогена, или две метоксигруппы, или одна метоксигруппа и один атом галогена). При одновременном нахождении двух заместителей в ароматическом кольце и одного заместителя в хиноидном ядре в УФ-спектрах исследованных нами хиноноксимов наблюдаются уже три полосы поглощения. С использованием полуэмпирического метода гМОО/Б было проведено квантово-химическое моделирование изучаемых арилцианометилен-иара-хинонмонооксимов с построением теоретических УФ-спектров. Для максимумов поглощения в длинноволновой области наблюдается корреляционная зависимость между экспериментальными и теоретическими величинами: А,)КСП = 1.5,^[СОр- 134.6 (нм, Л2=0.98).

ИК-спектры изученных 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов существенно не отличаются друг от друга. Для всех соединений полосы поглощения, относящиеся к связям С=Ы находятся в пределах 2192+2208 см'1, О-Н-3552+3568 см"', N-0- 1000+1008 см"1.

На основе анализа масс-спектров всех полученных 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов

установлено, что, практически, для всех арилцианометилен-шр<я-хинонмонооксимов характерны интенсивные пики молекулярных ионов М\ что не характерно для подобных структур, описанных в литературе. Общая схема фрагментации для всех изученных арилцианометилен-иара-хинонмонооксимов под воздействием электронного удара включает в себя внутримолекулярную циклизацию молекулярного иона.

4. Превращения арилцнанометилен-ил/м-хинонмоноокснмов

2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилы являются полифункциональными органическими соединениями, которые способны легко превращаться в другие практически ценные вещества. С целью повышения конкурентоспособности альтернативных методов получения 4-аминобензофенонов и 4-нитробензофенонов из 2-[4-

(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов был

осуществлен подбор наилучших условий для синтеза данных производных.

В результате удалось получить 4-аминобензофеноны с высокими выходами (около 95%) без примесей промежуточных продуктов при использовании цинковой пыли как восстановителя.

Аг, /=<ГК1 С2Н50Н,Н20/ Аг, /=<Р1 >=< >=МОН (С2Н5)гМН >-\ /"ЫН2 (8)

^^Г я 2п,75°С 0 ^Г

За, б, д, 8а 38а- г

38а (К'=Н, Аг=РЬ), 386 (К'=С1, Аг=РЬ), 38в (К'=Н, Аг= 4-С1С6Н4), 38г (Я'=Н, Аг=3,4-С12С6Н3).

Окислением арилцианометилен-ларя-хинонмонооксимов перекисью водорода выделены 4-нитробензофеноны с выходами от 95 до 99%.

^ Я1

*>=0=м)н с2н5он,н2о. а:>^>-мо2 (9) N0 \=/ Н202,60°С 0

За, б,е, 8а 39а-г

39а (^Н, Аг=РЬ), 396 (Я-О, Аг=РЬ), 39в (Я'=Н, Аг= 4-С1С6Н4), 39г (Я'=Н, Аг=3,4-(СН30)2С6Н3).

В условиях реакции Вильямсона в модификации Клайзена из 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрила 8е с выходами до 93% получены соответствующие 2-[4-(алкоксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилы:

МеО МеО

МеО-\1 —Р А1К-1. 70°С, Ме0ЛЛ /=<С1 (Ю) =МОН 0МР/К2С03 У=< >=МОА1к 1 '

40а (А1к=Е0, 406 (А1кЦ-Ви)

Выводы

1. На основании комплексного изучения процесса формирования арилцианометилен-по/;д-хинонмопооксимов предложен механизм взаимодействия нитроаренов с арилацетонитрилами, включающий обратимость всех стадий многостадийной реакции и непосредственное участие частиц растворителя в процессе образования целевых продуктов. С помощью теоретически рассчитанных констант равновесия объяснены установленные закономерности протекания реакции образования арилцианометилен-пара-хинонмонооксимов.

2. Впервые выделены в индивидуальном виде побочные продукты взаимодействия арилацетонитрилов и нитроаренов со свободным пара-положением: 4-[(4-бензоилфенил)-ЫЫО-азокси]фенил}(фенил)метанон, 2-хлор-4-[(3-хлор-4-(2-метоксифенил-цианометил)-фенил)-НМО-азокси]-1-(2-метоксифенилцианометил)бензол, 4-амино-3-(2,6-диметилфенокси)-дифенилкетон, бензойная кислота. Предложены схемы их образования.

3. Подобраны оптимальные условия проведения реакции получения арилцианометилен-яяра-хинонмонооксимов: растворитель - пропанол-2, температура 35±5°С, время 6±0.5 часов, концентрация гидроксида калия 1.14±0.16 моль/л (при начальных концентрациях арилацетонитрила 0.244 моль/л, нитроарена 0.163 моль/л), в результате чего были увеличены степень чистоты, выделяемых хиноноксимов и их выход на 15%. Впервые показана возможность получения арилцианометилен-ияра-хинонмонооксимов в твердой фазе при отсутствии растворителя.

.4. В результате изучения строения 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов методами ЯМР 'Н, ЯМР |3С, ИК, УФ-спектроскопии, масс-спектрометрии и квантово-химического моделирования выявлены спектральные характеристики, которые могут быть использованы для идентификации данного класса соединений. Впервые установлено, что нахождение атома галогена в орото-положении к оксимной группе в структуре арилцианометилен-шра-хинонмонооксима обуславливает то, что протоны хиноидного ядра £-изомера оказываются более экранированы, чем протоны 2-изомера.

5. Усовершенствованы методики превращения арилцианометилен-шра-хинонмонооксимов в многоцелевые 4-аминобензофеноны и 4-нитробензофеноны, в результате чего данные вещества получены с высокими выходами (95-100%) и степенью чистоты.

Основное содержание диссертационной работы изложено в следующих публикациях:

Список публикаций в рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК:

1. Особенности реакции ароматического нуклеофильного замещения водорода в нитроаренах карбанионом фенилацетонитрила / Н.В. Коновалова

[А.Д. Котов, Т.Н. Орлова, В.В. Ганжа, В.Ю. Орлов] // Башкирский химический журнал. - 2008. - Т. 15 - №3. - С. 103-105.

2. Синтез и строение 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов / Н.В. Коновалова [А.Д. Котов, Т.Н. Орлова, В.В. Ганжа, В.Ю. Орлов] // Известия вузов. Химия и хим.технология. - 2009. - Т.52.-вып. 2. -С. 19-25.

3. Закономерности реакции нуклеофильного замещения водорода в нитроаренах карбанионами арилацетонирилов / В.Ю. Орлов [Д.А. Базлов, В.В. Ганжа, А.Д. Котов, Н.В. Коновалова] // Известия вузов. Химия и хим.технология. - 2007. - Т.50.- вып. 9. - С. 16-18.

Другие публикации:

4. Синтез арилцианометиленхинонмонооксимов и исследование их свойств / Н.В. Коновалова [В.В. Ганжа, А.Д. Котов, В.Ю. Орлов] // Материалы Всероссийской научно-практической конференции "Экологические проблемы уникальных природных и антропогенных ландшафтов", 23-24 ноября 2006 г. -Ярославль: авторская редакция Ярославского государственного университета им П.Г. Демидова, 2006. - С. 262-266.

5. Коновалова, Н.В. Закономерности реакции нуклеофильного замещения водорода в нитроаренах карбанионами арилацетонирилов / Н.В. Коновалова // Тезисы докладов шестидесятой научно-технической конференции студентов, магистрантов и ^спирантов, 25 апреля 2007 г. - Ярославль: Изд-во ЯГТУ, 2007. -С. 279.

6. Коновалова, Н.В. Синтез и свойства арилцианометиленхинонмонооксимов / Н.В. Коновалова, А.Д. Котов, В.Ю. Орлов // Материалы докладов XIV международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов», 11-14 апреля 2007 г. — Москва: Издательский центр факультета журналистики МГУ им. М.В. Ломоносова, 2007. - С. 335-336.

7. Изучение строения фенилцианометиленциклогекса-2,5-диен-1-он монооксима / Д.А. Базлов [В.Ю. Орлов, А.Д. Котов, В.В. Ганжа, Н.В. Коновалова] // Сборник материалов 3-го международного симпозиума «Компьютерное обеспечение химических исследований» [CACR 2006] и 5-ой международной интернет-конференции «Информационно-вычислительные технологии в решении фундаментальных научных проблем и прикладных задач химии, биологии, фармацевтики, медицины» [ИВНТ-2006]. - Ярославль: Ярославский государственный университет им П.Г. Демидова, 2006. - С. 5-6.

8. УФ-спектральные характеристики арилцианометиленхинонмонооксимов / Д.А. Базлов [Н.В. Коновалова, В.В. Ганжа, Т.Н. Орлова, А.Д. Котов, В.Ю. Орлов] // Материалы Всероссийской научно-практической конференции "Экологические проблемы уникальных природных и антропогенных ландшафтов", 23-24 ноября 2006 г. - Ярославль:

авторская редакция Ярославского государственного университета им П.Г. Демидова, 2006. - С. 250-253.

9. Модификация аренов с использованием реакций нуклеофильного замещения / В.В. Ганжа [А.Д. Котов, В.Г. Соколов, В.Ю. Орлов, Н.В. Коновалова, Е.М. Волков.] // Материалы XIX международной научно-технической конференции «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии», 2-4 октября 2006 г. - Уфа: «Реактив», 2006. - С. 57-58.

10. Использование реакций SNArH и неактивированного SNAr"lg для модификации аренов / В.В. Ганжа [А.Д. Котов, В.Г. Соколов, В.Ю. Орлов, Н.В. Коновалова, Е.М. Волков] // Труды III Всероссийской научной конференции молодых ученых и студентов «Современное состояние и приоритеты развития фундаментальных наук в регионах», 2-5 октября 2006 г. - Краснодар: Просвещение-Юг, 2006. - С. 69-70.

11. Изучение закономерностей реакции ароматического нуклеофильного замещения / В.В. Ганжа [А.Д. Котов, В.Г. Соколов, В.Ю. Орлов, Д.А. Базлов, Н.В. Коновалова, Е.М. Волков] // Тезисы докладов IX молодежной научной школы-конференции по органической химии, 11-15 декабря 2006 г. - Москва: авторская редакция, 2006. - С. 120.

12. Синтез, строение и свойства арилцианометиленхинон монооксимов / Н.В. Коновалова [А.Д. Котов, Т.Н. Орлова, В.В. Ганжа, В.Ю. Орлов] // Материалы Всероссийской научно-практической конференции «Экологические проблемы уникальных природных и антропогенных ландшафтов», 29 ноября 2007 г. - Ярославль: ЯрГУ, 2007. - С. 254-260.

13. Коновалова, Н.В. Закономерности нуклеофильного замещения водорода в нитрохлорбензолах карбанионом 2-метоксифенилацетонитрила / Н.В. Коновалова, А.Д. Котов, В.В. Ганжа // Тезисы докладов шестьдесят первой научно-технической конференции студентов, магистрантов и аспирантов, 8 апреля 2008 г. - Ярославль: ЯГТУ, 2008. - С. 326.

14. Коновалова, Н.В., Неожиданные направления и особенности взаимодействия нитробензола с фенилацетонитрилом / Н.В. Коновалова, А.Д. Котов // Материалы докладов XV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов», 8-11 апреля 2008 г. - Москва: Изд-во МГУ; СП МЫСЛЬ, 2008. - С. 474-475.

15. Синтез биологически активных веществ с использованием метода ароматического нуклеофильного замещения / А.Д. Котов [В.В. Ганжа, В.Ю. Орлов, Н.В. Коновалова, Е.М. Волков, Е.В. Карташова, Д.А. Базлов.] // Тезисы докладов XII Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии-2008», 9-11 сентября 2008 г. - Волгоград: ВолгГТУ, 2008.-С. 167-168.

Подписано в печать 26.02.09 Формат бумаги 60x84/16 Бумага множ. Усл.печ.л. 1,0 Заказ 57 Тираж 80 ГОУВПО «МГТУ им. А.Н. Косыгина», 119071, Москва, ул. Малая Калужская, 1

ВВЕДЕНИЕ

1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Хинонмонооксимы

1.2 Значение хиноноксимов

1.3 Способы получения хиноноксимов

1.4 Строение хинонмонооксимов и хинонмоноиминов

1.5 Превращения хинонмонооксимов и хинонмоноиминов

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1 Взаимодействие нитроаренов с арилацетонитрилами

2.1.1 Закономерности процесса образования арилцианометилен- 37 ияра-хинонмонооксимов

2.1.2 Исследование области оптимальных условий синтеза 54 арилцианометилен-ияра-хинонмонооксимов

2.2 Строение и свойства арилцианометилен-яара- 58 хинонмонооксимов

2.2.1 ПМР-спектральные характеристики арилцианометилен- 59 иа/га-хинонмонооксимов

2.2.2 ИК- и УФ-, спектральные характеристики 71 арилцианометилен-яя/?а-хинонмонооксимов

2.2.3 Поведение арилцианометилен-иара-хинонмонооксимов 78 при электронном ударе

2.2.4 Квантово-химическое моделирование строения 81 арилцианометилен-яара-хинонмонооксимов

2.2.5 Превращения арилцианометилен-/ад/?а-хинонмонооксимов

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Исходные продукты

3.2. Методики проведения реакций

3.3. Методика проведения оптимизации процесса

3.4. Методики анализов

3.5 Методика квантово-химического моделирования

Актуальность работы. Процесс ароматического нуклеофильного замещения водорода SnA/1 является эффективным способом функционализации электронодефицитных аренов [1-3]. Реакции нуклеофильного замещения водорода в нитроаренах карбанионами арилацетонитрилов приводят к образованию практически ценных 2,1-бензизоксазолов [4] или мало изученных 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов (другое название арилцианометилен-/адра-хинонмонооксимы) [5, 6]. Последние представляют интерес в качестве исходных соединений для синтеза многоцелевых аминобензофенонов, нитробензофенонов и других соединений [6-10]. Поэтому разработка эффективного способа получения арилцианометилен-иа/?<яхинонмонооксимов, исследование их строения и свойств являются весьма актуальными задачами.

Прогнозирование хода реакции и управление ими невозможно без знания закономерностей протекания химических процессов в зависимости от условий их проведения и строения реагирующих веществ. Поэтому изучение реакционной способности исходных соединений и закономерностей протекания реакции SnAth является необходимым этапом для осуществления целенаправленного синтеза 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1 -илиден]арилацетонитрилов и других практически ценных соединений.

Настоящая работа является частью научно-исследовательских работ, проводимых на кафедре общей и биоорганической химии Ярославского государственного университета имени П.Г. Демидова, и выполнена в соответствии с программой "Развитие научного потенциала высшей школы (2006-2008 гг.)" проект: «Структура и реакционная способность анионных промежуточных частиц в реакциях функциональных производных органических соединений».

Цели работы:

1) Исследование закономерностей взаимодействия арилацетонитрилов с нитроаренами, не имеющих заместителя в пора-положении.

2) Оптимизация условий получения арилцианометилен-гатря-хинонмонооксимов.

3) Изучение строения и свойств арилцианометилен-иара-хинонмонооксимов.

Научная новизна. Изучено влияние структуры реагирующих веществ, их соотношения, условий поведения реакции на закономерности взаимодействия арилацетонитрилов с нитроаренами, не имеющими заместителя в пара-попожошш к нитрогруппе.

Впервые идентифицированы и выделены в индивидуальном виде побочные продукты их взаимодействия, предложены схемы их образования.

Впервые установлено, что процесс образования 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов является равновесным. На основе обнаруженной обратимости реакции был уточнен механизм взаимодействия нитроаренов с арилацетонитрилами.

Осуществлено комплексное исследование строения и свойств 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов с использованием методов ЯМР-, ИК-, УФ-спектроскопии, масс-спектрометрии и квантовой химии. Проведено отнесение сигналов в ПМР-спектрах арилцианометилен-яяря-хинонмонооксимов к конкретному геометрическому изомеру из имеющейся смеси Z- и ^-изомеров.

Практическая значимость. Определены оптимальные условия получения 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1 илиден]арилацетонитрилов, что позволяет осуществлять их синтез с высокими выходами и степенью чистоты.

Синтезировано и идентифицировано различными методами более 30 соединений, из которых 11 не описано в литературе.

Выявлены спектральные характеристики арилцианометилен-иара-хинонмонооксимов, которые могут быть использованы для их идентификации.

Усовершенствованы методики превращения арилцианометилен-иара-хинонмонооксимов в практически ценные соединения (4-аминобензофеноны, 4-нитробензофеноны).

Положения выносимые на защиту.

1. Закономерности реакции взаимодействия арилацетонитрилов с нитроаренами, не имеющими заместителя в «ара-положении.

2. Строение и свойства 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден] арилацетонитрилов.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Хинонмонооксимы

Хинонмонооксимы представляют собой соединения хиноидной структуры, содержащие одну оксимную группу, общий вид строения которых изображен на рис. 1.1 [5, 6, 11].

NOH где Y = 0, CN(C)Ar и др., X = Hal, Alk, OAlk и др. Рис. 1.1. Общая структура хинонмонооксимов

Кроме изображенных на рис. 1.1 одноядерных хинонмонооксимов существуют также различные конденсированные структуры хинонмонооксимов (рис. 1.2.) [5, 12, 13].

Другие названия данного класса соединений в случае, если Y=0: бензохинонмонооксимы или 4-оксиимино-2,5-циклогесадиен-1-оны. При

Y=CN(C)Ar: арилцианометиленхинонмонооксимы или 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1 -илиден]арилацетонитрилы.

В зависимости от расположения оксимной группы различают пара-хинонмонооксимы (слева на рис. 1.1) или о/?то-хинонмонооксимы (справа на рис. 1.1) [5,6, 11].

101 Выводы

1. На основании комплексного изучения процесса формирования арилцианометилен-иаря-хинонмонооксимов предложен механизм взаимодействия нитроаренов с арилацетонитрилами, включающий обратимость всех стадий многостадийной реакции и непосредственное участие частиц растворителя в процессе образования целевых продуктов. С помощью теоретически рассчитанных констант равновесия объяснены установленные закономерности протекания реакции образования арилцианометилен-иа/за-хинонмонооксимов.

2. Впервые выделены в индивидуальном виде побочные продукты взаимодействия арилацетонитрилов и нитроаренов со свободным пара-положением: 44(4-бензоилфенил)-ЫЖ>азокси]фенил}(фенил)метанон, 2-хлор-4-[(3-хлор-4-(2-метоксифенил-цианометил)-фенил)-НЫО-азокси]-1-(2-метоксифенилцианометил)бензол, 4-амино-3-(2,6-диметилфенокси)-дифенилкетон, бензойная кислота. Предложены схемы их образования.

3. Подобраны оптимальные условия проведения реакции получения арилцианометилен-иаря-хинонмонооксимов: растворитель - пропанол-2, температура 35±5°С, время 6±0.5 часов, концентрация гидроксида калия 1.14±0.16 моль/л (при начальных концентрациях арилацетонитрила 0.244 моль/л, нитроарена 0.163 моль/л), в результате чего были увеличены степень чистоты выделяемых хиноноксимов и их выход на 15%. Впервые показана возможность получения арилцианометилен-и<з/?<з-хинонмонооксимов в твердой фазе при отсутствии растворителя.

4. В результате изучения строения 2-[4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден]арилацетонитрилов методами ЯМР !Н, ЯМР 13С, ИК, УФ-спектроскопии, масс-спектрометрии и квантово-химического моделирования выявлены спектральные характеристики, которые могут быть использованы для идентификации данного класса соединений. Впервые установлено, что нахождение атома галогена в о/?тио-положении к оксимной группе в структуре арилцианометилен-гсара-хинонмонооксима обуславливает то, что протоны хиноидного ядра ^-изомера оказываются более экранированы, чем протоны Z-изомера, что связано с влиянием оксимной группы через пространство.

5. Усовершенствованы методики превращения арилцианометилен-яара-хинонмонооксимов в многоцелевые 4-аминобензофеноны и 4-нитробензофеноны, в результате чего данные вещества получены с высокими выходами (95-100%) и степенью чистоты.

103

1. Chupakhin, O.N. Nucleophilic aromatic substitution of hydrogen and related reactions / O.N. Chupakhin, V.N. Charushin // Mendeleev Commun. -2007. - Vol. 17. - № 5. - P. 249-254.

2. Makosza, M. Nucleophilic substitution of hydrogen in heterocyclic chemistry / M. Makosza, K. Wojciechowski // Chem. Rev. 2004. - Vol. 104. - № 5.-P. 2631-2666.

3. Chupakhin, O.N. Nucleophilic aromatic substitution of hydrogen / O.N. Chupakhin, V.N. Charushin, H.C. Van der Plas San Diego: Academic Press, 1994.-367 p.

4. Davis, R.B. Condensation of aromatic nitro compounds with arylacetonitriles. II. Some ^-substituted nitrobenzenes / R.B. Davis, L.C. Pizzini // J. Org. Chem. 1960. - Vol. 25. - № 11. - P. 1884-1888.

5. Davis, R.B. The condensation of aromatic nitro compounds with arylacetonitriles. III. Some ortho- and w?eta-substituted nitrobenzenes / R.B. Davis, L.C. Pizzini, E.J. Bara // J. Org. Chem. 1961. - Vol 26. - № 11. - p. 4270-4274.

6. Davis, R.B. The condensation of aromatic nitro compounds with arylacetonitriles. I. Nitrobenzene / R.B. Davis, L.C. Pizzini, J.D. Benigni // J. Am. Chem. Soc.- 1960.-Vol. 82. -№ 11.-P. 2913-2915.

7. Davis, R.B. Condensation of aromatic nitro compounds with arylacetonitriles. IV. Some reactions of the arylcyanomethylenequinone oximes / R.B. Davis, J.D. Benigni // J. Org. Chem. 1962. - Vol. 27. - № 5. - P. 1605-1608.

8. Davis, R.B. Condensation of aromatic nitro compounds with arylacetonitriles. V. Some Reactionsof Arylcyanomethylenequinone Oximes / R.B. Davis, J.D. Benigni // J. Chem. Eng. Data. 1963. - Vol. 8. - № 4. - P. 578-579.

9. Davis, R.B. Condensation of aromatic nitro compounds with arylacetonitriles. VI. Some reactions of the arylcyanomethylenequinone oximes / R.B. Davis, J.D. Weber // J. Chem. Eng. Data. 1963. - Vol. 8. - № 4. - P. 580581.

10. Беляев, Е.Ю. Ароматические нитрозосоединения / Е.Ю. Беляев, Б.В. Гидаспов. JL: Химия, 1989. - 176 с.

11. Chow, Y.L. Photonitrosation promoted by enhanced acidity of singlet-state phenols / Y.L. Chow, Z.Z. Wu // J. Am. Chem. Soc. 1985. - Vol 107. - № 11. - P. 3338-3340

12. Mustafa, A. Reactions of o-Quinone Monoximes, Monoimines and Triketoindane-2-oxime / A. Mustafa, M. Kamel // J. Am. Chem. Soc. 1954. - Vol 76.-№ l.-P. 124-127

13. Авдеенко, А.П. Пестицидные свойства некоторых производных хинонмоно- и диоксимов / А.П. Авдеенко и др.; Крамотор. индустр. ин-т. -Крамоторск, 1993. Юс. - ДЕП в ГПТБ Украины 18.10.93, № 2038.

14. Авдеенко, А.П. Пестицидные свойства некоторых хлор- и бромпроизводных N-арилсульфонил-п- хинонмоно- и дииминов / А.П. Авдеенко и др.; Крамотор.индустр.ин-т. Крамоторск, 1993. - 10 с. - ДЕП в ГПТБ Украины 18.10.93, № 2039.

15. Комиссаров, В.Н. Синтез бензимидазолилзамещенных 2,6-дитрет.-бутилфенола с углеводными фрагментами / В.Н. Комиссаров, Г.Е. Левитан // ЖОрХ. 1993. - Т.29. - Вып. 8. - С. 1643-1644.

16. Ishikava, Т. Nitrosation of phenolic substrates under mildly basic conditions: selective preparation of p-qunone monooximes and their antiviral activies / T. Ishikava and an. // J. Org. Chem. 1996. - Vol. 61. - № 8. - P. 27742779.

17. Hodnett, E. M. Nitrogen Analogues of 1,4-Benzoquinones. Activities against the Ascitic Sarcoma 180 of Mice / E.M. Hodnett, G. Prakash, J. Amirmoazzami // J. Med. Chem. 1978. - Vol. 21. - № 1. - P. 11-16.

18. Гоготов, А.Ф. Ингибирование термополимеризации стирола композицией диоксимхинона и коксохимических фенолов / А.Ф. Гоготов и др. // Нефтеперераб. и нефтехимия. 1999. - №10. - С. 23-27.

19. Гоготов, А.Ф. Ингибирование термополимеризации стирола композицией диоксимхинона и коксохимических фенолов / А.Ф. Гоготов и др. //Производство и использование эластомеров. 1999. - №5. - С. 3-6.

20. Гоготов, А.Ф. Ингибирование термополимеризации стирола композициями, содержащими диоксимхинон и основание Манниха / А.Ф. Гоготов и др. // Нефтеперераб. и нефтехимия. 2002. - №2. - С. 35-38.

21. Воробьева, В.Г. Влияние природы хинолового эфира на стойкость резиновых смесей к подвулканизации / В.Г Воробьева и др. // Каучук и резина. 1982. - №6. - С. 19-20.

22. Авдеенко, А.П. Сшивание СКД эфирами 1,4-бензохинондиоксима / А.П. Авдеенко, Н.М. Глиняная, В.Н. Калиниченко // Каучук и резина. 1994. -№4. С. 16-19.

23. Левченко, С.И. Вулканизация каучуков общего и специального назначения хиноловым эфиром / С.И. Левченко и др. // Каучук и резина. -1981.-№12. С. 32-35.

24. Ключников, О.Р. Механизм вулканизации непредельных непредельных каучуков хиноловыми эфирами / О.Р. Ключников и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2004. - Т. 47. - Вып. 2. - С.25-27.

25. Добронравова, З.А. Синтез 4-алкокси и 4-ацилокси-2,6-ди-трет.-бутилфенолов и хиноловых эфиров на их основе / З.А. Добронравова и др. // ЖОрХ. 1980. - Т. 16-Вып. 5.-С. 1034-1039.

26. Хижный, В.А. Кинетика и механизм взаимодействия 2,4,6-три-трет-бутилфеноксильных радикалов с замещенными динитрозобензолами / В.А. Хижный, Г.З. Головерда // Теор. и эксперим. Химия. 1988. - Т. 24. - № 2. — С. 161-167.

27. Кашельская, И.В. Дегидрирование 1,4-бензохинондиоксима стабильными феноксильными радикалами / И.В. Кашельская и др. // Изв. АН СССР. Сер.хим. 1974. - № 3. - С. 708-710.

28. Кашельская, И.В. Термическое разложение хиноловых эфиров 1,4-бензохинондиоксима / И.В. Кашельская и др. // Изв. АН СССР. Сер.хим. -1975.-№9.-С. 1953-1957.

29. Авдеенко, А.П. Соли хинонмоно- и хинондиоксимов: синтез и вулканизационная активность в СКД / А.П. Авдеенко, Н.М. Глиняная, В.Н. Калиниченко // Каучук и резина. 1994. - №3. - С. 20-24.

30. Шевцова, К.В. Соли хиноноксимов как вулканизующие агенты хлорпреновых каучуков / К.В. Шевцова и др. // Вопросы химии и хим. технологии. 2005. - № 6. - С. 147-152.

31. Hans, S. Termostabilni pojidlo pryze a kovu / S. Hans // Plasty a kauc. 1996.-Vol. 33.-№4.-P. 112.

32. Ray, D. Trivalent nickel. The quinone oximate family: synthesis and redox regulation of isomerism and ligand redistribution / D. Ray, A. Chakravorty // Inorg. Chem. 1988. - Vol. 27. - №19. - P. 3292-3297.

33. Haendler, H. M. Ortho-quinone monoxime inner complexes / H.M. Haendler, G.M. Smith // J. Am. Chem. Soc. 1939. - Vol. 61. - №10. - P. 26242626.

34. Kasumov, V. Synthesis and spectroscopic studies of transition ions metal complexes with 3,5-di-tert.butyl-O-quinone-oximes / V. Kasumov, N. Kurtul // 35thIUPAC Congr. Istanbul, 14-19 Aug. 1995. P. 1343.

35. Nair, V. Lewis acid promoted annulation of p-quinoneimines by allylsilanes / V. Nair and an. // Org. Lett. 2002. - Vol. 4. - №6. - P. 953-955.

36. Авдеенко, А.П. Особенности получения бензофуранов и индолов на основе N-арилсульфонил-и-бензохинонмоно- и дииминов / А.П. Авдеенко и др. // Журнал «Вопросы химии и хим. технологии». 2004. - № 6. - С.38-41.

37. Великородов, А.В. Взаимодействие МДчГ'-диметоксикарбонил-и-бензохинондиимина с (3-тозилзамещенными карбонильными соединениями / А.В. Великородов, В.Б. Мочалин // ЖОрХ. 2001. - Т. 37. - Вып.7. - С. 11001101.

38. Великородов, А.В. Некоторые реакции гетероциклизации N,N'-диметоксикарбонил-о-бензохинондиимина / А.В. Великородов, Д.Д. Бабайцев, В.Б. Мочалин // ЖОрХ. 2003. - Т. 39. -Вып.8. - С. 1271-1272.

39. Chow, Y.L. Photonitrosation promoted by enhanced acidity of singlet-state phenols / Y.L. Chow, Z.Z. Wu // J. Am. Chem. Soc. 1985. - Vol 107. -№11. -P. 3338-3340.

40. Базлов, Д.А. Региоселективность и последовательность стадий процесса нуклеофильного замещения водорода в нитроароматических соединениях: дис. .: канд. хим. наук / Д.А. Базлов; ЯрГУ им. П.Г. Демидова. Ярославль, 2007. — 119 с.

41. Орлов, В.Ю. Направление реакции нуклеофильного замещения водорода в нитробензоле карбанионом фенилацетонитрила / В.Ю. Орлов и др. // Башкирский хим. ж. 2007. - Т. 14. - №3. - С. 22-25.

42. Котов, А. Д. Синтез и свойства производных З-арил-2,1-бензизоксазола: дис. .: докт. хим. наук / А.Д. Котов; ЯрГУ им. П.Г. Демидова. Москва, 2001 - 253 с.

43. Котов, А. Д. Влияние растворителя на скорость реакции взаимодействия w-нитрохлорбензола с фенилацетонитрилом / А.Д. Котов и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1998. - Т.41. - Вып. 2. - С. 8182.

44. Орлов, В.Ю. Ориентация нуклеофильного замещения водорода в ароматических нитросоединениях / В.Ю. Орлов и др. // ЖОрХ. 1996. -Т.32.-Вып. 9.-С. 1378- 1381.

45. Орлов, В.Ю. Функционализация ароматических соединений нуклеофильным замещением водорода карбанионом фенилацетонитрила / В.Ю. Орлов и др. // ЖОрХ. 1994. - Т.30. - Вып. 9. - С. 1407- 1410.

46. Орлов, В.Ю. Закономерности нуклеофильного замещения водорода в лярт-замещенных нитробензолах карбанионом фенилацетонитрила / В.Ю. Орлов, Я.В. Соковиков, А.Д. Котов // ЖОрХ. 2002. - Т.38. - Вып. 1. - С. 108111.

47. Орлов, В.Ю. Влияние заместителя на скорость взаимодействия иара-замегценных нитробензолов с фенилацетонитрилом / В.Ю. Орлов и др. // ЖОрХ. 1998. - Т.34. - Вып. 4. - С. 572- 573.

48. Орлов, В.Ю. Закономерности реакции нуклеофильного замещения водорода в активированных нитроаренах карбанионом фенилацетонитрила / В.Ю. Орлов и др. // ЖОрХ. 2000. - Т.36. - Вып. 12. - С. 1788- 1791.

49. Орлов, В.Ю. Использование арилацетонитрилов в синтезе 2,1-бензизоксазолов / В.Ю. Орлов и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология.- 2003. Т.46. - Вып. 7. - С. 98- 101.

50. Котов, А.Д. Кинетические закономерности реакции взаимодействия 4-нитрохлорбензола с фенилацетонитрилом / А.Д. Котов и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1998. - Т.41. - Вып. 3. - С. 30- 33.

51. Орлов, В.Ю. Взаимодействие мостиковых динитроароматических соединений с фенилацетонитрилом /В.Ю. Орлов и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1998. - Т.41. - Вып. 6. - С. 15- 19.

52. Котов, А.Д. Влияние растворителя на взаимодействие п-нитрохлорбензола с фенилацетонитрилом в сильноосновной среде / А.Д. Котов и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1994. - Т.37. - Вып. 46. - С. 57- 59.

53. Орлов, В.Ю. Закономерности формирования 5-К-3-арил-2,1-бензизоксазолов / В.Ю. Орлов и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология.- 2003. Т. 46. - Вып. 9. - С. 7-8.

54. Ганжа, В.В. Синтез азотсодержащих гетероциклических соединений методом ароматического нуклеофильного замещения водорода: дис. .:канд. хим. наук / В.В. Ганжа; ЯрГУ им. П.Г. Демидова; Ярославль, 2003.-125 с.

55. Соколов, В.Г. Синтез и модификация 3-арил-2,1-бензизоксазолов. Дис. . канд. хим. наук / В.Г. Соколов; ЯрГУ им. П.Г. Демидова; -Ярославль, 2006 115 с.

56. Ершов, В.В. Таутомерные превращения фенолов / В.В. Ершов, Г.А. Никифоров // Усп. хим. 1966. -Т. 35. - Вып. 11.- С.1953-1985.

57. Krzan, A. An ab initio molecular orbital study of nitrosophenol / quinone monooxime equilibria / A. Krzan, D.R. Crist, V. Horak // Journal of Molecular Structure: THEOCHEM. 2000. - Vol. 528. - № 1-3. - P. 237-244.

58. Witanowski, M. Solvent induced variations in nitrogen NMR shiedings of some oxime systems as a test of the solvaton model of non-specific molecular interactions / M. Witanowski and an. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1997. -№2. P. 533-536.

59. Anderson, L. C. The tautomerism of quinoneoxime-para-nitrosophenol Systems / L.C. Anderson, R.L. Yanke // J. Am. Chem. Soc. 1934. - Vol. 56. -№3. - P. 732-735.

60. Krsan, A. Nitroso-naphtol quinoneoxime-monooxime tautomeric equilibrium revisited: evidence for oximo group isomerization / A. Krsan, J. Mavri // Chem. Phys. 2002. - Vol. 277. - №1. - P. 71-76.

61. Несмеянов, A.H. Синтез и строение трифенилсвинцовых и трифенилоловянных производных нитрозофенолов / Несмеянов, А.Н. и др. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1968. - №2. - С.296-306.

62. Авдеенко, А.П. Синтез и спектральные исследования солей хинонмоно- и диоксимов / А.П. Авдеенко, Н.М. Глиняная, В.В. Пироженко // ЖОрХ. 1999.-Т. 35.-Вып. 10 - С. 1512-1519.

63. Baldwin, J.E. Stereoelectronic control in organic chemistry: addition reactions of some 1,4-benzoquinone 4-(0-methyloximes) / J.E. Baldwin, R.K. Norris // J. Org. Chem. 1981. - Vol 46. - № 4. - P. 697-703.

64. Perrin, C.L. Origin of apparent stereoelectronic effects in structure and reactivity of benzoguinone monooximes / C.L. Perrin, R.E. Engler // J. Org. Chem. 1997. - Vol 62. - № 3. - P. 687-692.

65. Авдеенко, А.П. Галогенирование 4-ароил(арилсульфонил)оксиимино-2,6(3,5)-диметил-2,5-циклогексадиен-1-онов / Авдеенко, А.П. и др. // ЖОрХ. 1999. - Т.35. - Вып. 4. - С. 586-596.

66. Пироженко, В.В. Исследование процессов топомеризации N-ароил-и-бензохинонмоноиминов методом ЯМР /В.В. Пироженко, А.П. Авдеенко // ЖОрХ. 1995. Т.31. Вып. 11. С. 1686-1691.

67. Пироженко, В.В. Синтез и спектры ЯМР 13С N -замещенных п-хинониминов III. N-арилтио- и Ы-арилсульфонил-1,4-бензохинонимины с повышенным электронодонорным характером хиноидного ядра / В.В. Пироженко и др. // ЖОрХ. 2004. - Т.40. - Вып. 8. - С. 1169-1176.

68. Авдеенко, А.П. Галогенирование 4-ароил(арилсульфонил)оксиимино-2,6(3,5)-диметил-2,5-циклогексадиен-1-онов / А.П. Авдеенко и др. // ЖОрХ. 1999. - Т.35. - Вып. 4. - С. 586-596.

69. Авдеенко, А.П. Синтез, рентгеноструктурный анализ и спектры1 1 о

70. ЯМР Н, С Ы-ТЧ-арилсульфониларил(метил)имидоил.-1,4бензохинониминов производных Ы-ароил(ацетил)-1,4-бензохинониминов / А.П. Авдеенко и др. //ЖОрХ. - 2001. - Т.37. - Вып. 7. - С. 1043-1051.

71. Авдеенко, А.П. Активированная стерически напряженная связь C=N в N-арилсульфонил-гс-хинонмоно- и дииминах VIII. Масс-спектры N-арилсульфонил-и-хинонмоно- и дииминов / А.П. Авдеенко // ЖОрХ. 2000. -Т.36. - Вып. 8. - С. 1214-1226.

72. Philbrook, G. Infrared Spectra of Some /J-Benzoquinone Monoximes / G. Philbrook, T. Getten // J. Org. Chem. 1959. - Vol. 24. - № 4. - P. 568-570.

73. Авдеенко, А.П. Бромирование 4-аренсульфонамидофенолов (1-нафтолов) и N-арилсульфонил-1,4-бензо(нафто)хинон-4-иминов / А.П. Авдеенко, Н.В. Величко // ЖОрХ. 1992. - Т.28. - Вып. 10. - С. 2107-2113.

74. Авдеенко, А.П. Активированная стерически напряженная связь C=N в N-арилсульфонил-и-хинонмоно- и дииминах VI. Реакции с первичными ароматическими аминами / А.П. Авдеенко, Ю.В. Менафова // ЖОрХ. 2000. - Т.36. - Вып. 2. - С. 267-275.

75. Эктова, JI.B. Синтез 2,4,6,8-тетразамещенных 1,5-нафтохинонов / Л.В. Эктова, А.Д. Бухтоярова, В.В. Шелковникова // ЖОрХ. 2005. - Т. 41. -Вып. 11.-С. 1653-1657.

76. Бухтоярова, А.Д. Гидроксилирование >}-арил-5-гидрокси-1,4-нафтохинон-4-иминов / А.Д. Бухтоярова, Л.В. Эктова // ЖОрХ. 2004. - Т. 40. -Вып. 9.-С. 1334-1336.

77. Авдеенко, А.П. Квантово-химическое исследование строения N-замещенных я-хинониминов и их реакций с галогенводородами / А.П. Авдеенко и др. // ЖОрХ. 2004. -Т.40. - Вып. 7. - С. 1003-1006.

78. Титов, Е.А. Эфиры хиноноксимов с карбоновыми кислотами / Е.А. Титов, С.И. Бурмистров // ЖОрХ. 1960. - Т.26. - Вып. 6. - С. 744-749.

79. Авдеенко, А.П. Ы-арилсульфинил-1,4-бензохинонмоноимины / А.П. Авдеенко и др. //ЖОрХ. 2004. - Т.40. - Вып. 9. - С. 1340-1343.

80. Sumerfordand, W.T. TheHydrolysis of Some Quinone Oximes / W.T. Sumerfordand, D.N. Dalton // J. Am. Chem. Soc. 1944 - Vol. 66 - № 8 - P. 1330-1331.

81. Авдеенко, А.П. Активированная стерически напряженная связь C=N в N-арилсульфинил-и-хинонмоно- и дииминах. I. Реакции со спиртами / А.П. Авдеенко и др. //ЖОрХ. 1995. - Т.31. - Вып. 10. - С. 1530-1535.

82. Авдеенко, А.П. Активированная стерически напряженная связь C=N в N-арилсульфинил-и-хинонмоно- и дииминах. I. Реакции с первичными ароматическими аминами / А.П. Авдеенко, Ю.В. Менафова // ЖОрХ. 2000. -Т.36. - Вып. 2. - С. 267-275.

83. Авдеенко, А.П. Активированная стерически напряженная связь C=N в N-арилсульфонил-и-хинонмоно- и дииминах. I. Реакция со спиртами / А.П. Авдеенко и др. //ЖОрХ. 1995. - Т.31. - Вып. 10. - С. 1530-1535.

84. Гарновский, Д.А. Металлопромотируемые реакции оксимов / Д.А. Гарновский, В.Ю. Кукушкин // Усп. хим. 2006. - Т. 75. - №2. С. 125-140.

85. Авдеенко, А.П. Реакция N-ацил- и N-N-арилсульфонил (метил)имидоил. -1,4-бензохинонмоноиминов с азотистоводородной кислотой / А.П. Авдеенко, И.Л. Марченко // ЖОрХ. -2006. Т. 42. - Вып.6. - С. 894-898.

86. Авдеенко, А.П. Реакционная способность Ы-арилсульфонил-1,4-бензохинонмоноиминов. Взаимодействие с азотистоводородной кислотой / А.П. Авдеенко, Ю.В. Менафова // ЖОрХ. 2006. - Т. 42. - Вып.З. - С. 415-417.

87. Великородов, А.В. Синтез карбаматных производных индола / А.В. Великородов, В.Б. Мочалин //ЖОрХ. 1998. - Т. 34. Вып.Ю. - С. 1555-1558.

88. Великородов, А.В. Взаимодействие Ы,Н/-ди(метоксикарбонил)-«-бензохинонмоноимина с кислотой мельдрума и ее аналогами / А.В. Великородов // ЖОрХ. 2004. - Т. 40. - Вып.5. - С. 723-725.

89. Авдеенко, А.П. Взаимодействие Ы-ароил(арилсульфонил)-1,4-хинонмоноиминов с 2,3-диметилиндолом / А.П. Авдеенко и др. // Вопросы химии и хим. технологии. 2005. № 3. С. 34-37.

90. Adams, R. Quinone imides. XXXII. Reactions of 1,4-naphthoguinonebenzenesulfonimide with pyridine and its derivates / R. Adams, S.H. Pomerantz // J. Am. Chem. Soc. 1954. - Vol. 76. - № 3. - P. 702-706.

91. Авдеенко, А.П. Галогенирование некоторых алкилзамещенных 4-ароил(арилсульфонил)-оксиимино-2,5-циклогексадиен-1-онов / А.П. Авдеенко, С.А. Жукова, С.А. Коновалова // ЖОрХ. 2001. - Т. 37. - Вып.З. -С. 408-413.

92. Авдеенко, А.П. Хлорирование и бромирование О-ациловых эфиров 1,4-бензохинонмоно- и диоксима / А.П. Авдеенко, Н.М. Глиняная, В.В. Пироженко // ЖОрХ. 1993. - Т. 29. - Вып.7. - С. 1402-1411.

93. Авдеенко, А.П. Бромирование алкилзамещенных в хиноидном ядре 4-ароилоксиимино-2,5-циклогексадиен-1-онов / А.П. Авдеенко, Н.М. Глиняная, В.В. Пироженко //ЖОрХ. 1995. - Т. 31. - Вып.Ю. - С. 1523-1529.

94. Авдеенко, А.П. Хлорирование №(ЪТ-арилсульфониларилимидол)-1,4-бензохинониминов и их восстановленных форм / А.П. Авдеенко, И.Л. Марченко, С.А. Коновалова // ЖОрХ. 2002. - Т. 38. - Вып.4. - С. 571-578.

95. Авдеенко, А.П. Галогенирование ^^-бисарилсульфонил-1,4-нафтохинондииминов и ^Ы^бисарилсульфонил-1,4-нафтилендиаминов / А.П. Авдеенко, Н.В. Величко // ЖОрХ. 1994. - Т. 30. - Вып.7. - С. 1042-1045.

96. Авдеенко, А.П. Хлорирование Н^-бисарилсульфонил-1,4-фенилендиаминов и ^^-бисарилсульфонил-1,4-бензохинондииминов / А.П. Авдеенко и др. // ЖОрХ. 1994. - Т. 30. - Вып.1. - С. 136-143.

97. Авдеенко, А.П. Галогенирование N-замещенных и-хинониминов и эфиров и-хинонмонооксимов. I. Хлорирование и бромирование 4-ароил(арилсульфонил)оксиимино-2,5-циклогексадиен-1-онов / А.П. Авдеенко и др. // ЖОрХ. 2002. - Т. 38. - Вып.5. - С. 729-736.

98. Авдеенко, А.П. Реакционная способность N-арилсульфонил-1,4-бензохинониминов. Взаимодействие с азотистоводородной кислотой / А.П. Авдеенко, Ю.В. Менафова // ЖОрХ. 2006. - Т. 42. - Вып.З. - С. 415-418.

99. Авдеенко, А.П. Хлорирование и бромирование 4-арилсульфонилоксиимино-2,5-циклогексадиен-1-онов и 1,4-ди(арилсульфонилоксиимино)-2,5-циклогексадиенов / А.П. Авдеенко, Н.М. Глиняная//ЖОрХ. 1995. - Т. 31. - Вып.11. - С. 1679-1685.

100. Авдеенко, А.П. Хлорирование алкилзамещенных в хиноидном ядре 4-ароилоксиимино-2,5-циклогексадиен-1-онов / А.П. Авдеенко, Н.М. Глиняная, В.В. Пироженко // ЖОрХ. 1996. - Т. 32. - Вып.1. - С. 96-100.

101. Авдеенко, А.П. Хлорирование и бромирование О-ациловых эфиров 1,4-бензохинонмоно- и —диоксима / А.П. Авдеенко, Н.М. Глиняная, В.В. Пироженко //ЖОрХ. 1993. - Т. 29. - Вып.7. - С. 1402-1411.

102. Авдеенко, А.П. Гидрохлорирование и гидробромирование N-(N-арилсульфониларилимидол)-1,4-бензохинониминов / А.П. Авдеенко, И.Л. Марченко, С.А. Коновалова // ЖОрХ. 2001. - Т. 37. - Вып.1. - С. 82-92.

103. Авдеенко, А.П. Синтез полигалоидных полухиноидных структур на основе N-арилсульфонил-и-хинонмоно- и дииминов, содержащих атомыоводорода у sp -гибридизованных атомов углерода / А.П. Авдеенко, С.А. Жукова //ЖОрХ. 1999. - Т. 35. - Вып.З. - С. 412-420.

104. Авдеенко, А.П. Бромирование .Ч,М'-бисарилсульфонил-1,4-бензохинондииминов и -1,4-фенилендиаминов / А.П. Авдеенко, Н.В. Величко // ЖОрХ. 1995. - Т. 31. - Вып.2. - С. 249-254.

105. Авдеенко, А.П. Хлорирование N-аренсульфонамидофенолов и N-арилсульфонил-1,4-бензохинониминов / А.П. Авдеенко и др. // ЖОрХ. -1991. Т. 27. - Вып.11. - С. 2350-2361.

106. Бурмистров, К.С. Реакция бромистого водорода с N-apmi-l,4-бензохинонмоноиминами / К.С. Бурмистров, Н.В. Торопин, С.И. Бурмистров // ЖОрХ. 1993. - Т. 29. - Вып.6. - С. 1170-1174.

107. Авдеенко, А.П. Взаимодействие N-арилсульфонил-1,4-бензохинонмоноиминов с хлористым водородом в диметилформамиде / А.П. Авдеенко, Н.В. Величко // ЖОрХ. 1993. - Т. 29. - Вып.6. - С. 1167-1169.

108. Локмане, Э.Я. Хлорсодержащие 1,4-нафтохинондиимиды / Э.Я. Локмане и др. // ЖОрХ. 1993. - Т. 29. - Вып.6. - С. 1182-1187.

109. Бурмистров, К.С. Окислительная циклизация №и-толил-2,5-ди(и-толиламино)-1,4-бензохинонимина / К.С. Бурмистров, А.И. Глух // ЖОрХ. -2005. Т. 41. - Вып.6. - С. 959-960.

110. Саутин, С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии / С.Н. Саутин. Л.: Химия, 1975. - 48 с.

111. Енальев, В.Д., Планирование эксперимента и математическое моделирование химических реакций / В.Д. Енальев, В.И. Мельниченко. -Донецк: ДонГУ, 1982. 86 с.

112. Крылов, Е.Н. Статистические методы анализа и планирования эксперимента: методические материалы / Е.Н. Крылов. Иваново: Ивановский государственный университет, 2004. - 46 с.

113. Гюнтер, X. Введение в курс спектроскопии ЯМР / X. Гюнтер М.: Мир, 1984.-478 с.

114. Райд, К. Курс физической органической химии / К. Райд М.: Мир, 1972. - 576 с.

115. Жунке, А. Ядерный магнитный резонанс в органической химии / А. Жунке М.: Мир, 1974. - 172 с.

116. Беллами, Л. Инфракрасные спектры и строение органических соединений / Л. Беллами М.: Изд. иностр. Литературы, 1963. - 590 с.

117. Наканиси, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений / К. Наканиси М.: Мир, 1965. - 231 с.

118. Свердлова, О.В. Электронные спектры в органической химии / О.В. Свердлова Л.: Химия, 1985. - 248 с.

119. Вилков, Л.В. Физические методы исследования в химии. Л.В. Вилков, Ю.А. Пентин М.: Высшая школа, 1987. - 367 с.

120. Препаративная органическая химия / под ред. Н.С. Вульфсона. -М.: Мир, 1959. 474 с.

121. Бегунов, Р.С. Синтез и модификация диядерных полиаминосоединений-мономеров для полимерных композиций / Р.С. Бегунов и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2003. - Т.46. - Вып. З.-С. 3- 6.

122. Granovsky, А.А. URL / A.A. Granovsky Электронный ресурс. // (http:classic.chem.msu.su/gran/gamess/index.html).

123. Кларк, Т. Компьютерная химия / Т. Кларк. М.: Мир, 1990. - 384 с.

124. Руководство к лабораторным занятиям по органической химии: Учеб. пособие / под редакцией Н.А. Тюкавкиной. М.: ПАИМС, 1993. -320с.60 50 40 30 20 10

125. Рис. Зависимость выхода 2-4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1 -илиден.фенилацетонитрила За от времени (X: 1+5 ч) и концентрации гидроксида калия (У: 0.17+1.79 моль/л) при фиксированном значении температуры (5°С)90 80 70 60 50 40 30

126. Рис. Зависимость выхода 2-4-(гидроксиимино)циклогекса-2,5-диен-1-илиден.фенилацетонитрила За от времени (X: 1^5 ч) и концентрации гидроксида калия (У: 0.17-4.79 моль/л) при фиксированном значении температуры (30° С)