Синтез и свойства амфифильных диинов, модифицированных в гидрофобной части тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

УДК 547.317.218 на правах рукописи

ГРУДИНИН Александр Львович

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА АМФИФИЯЬНЫХ ДИИНОВ, МОДИФИЦИРОВАННЫХ В ГИДРОФОБНОЙ ЧАСТИ

Специальность 02.00.03 - органическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

САНКТ-ПЕТЕРБУРГ 1995

Fa6ota выполнена на кафедре органической химии химического факультета Санкт-Петербургского государственного университета.

Научный руководитель - доктор химических наук,

старший научный сотрудник Домнин И.Н.

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессов Завгородний B.C. кандидат химических наук, старший научный сотрудник Петров А.А.

Ведущая организация: Московская государственная академия тонкой химической технологии им.М.В. Ломоносова

Защита состоится Ч i 1995 г. в 'I? часов на заседании

специализированного совета Д 063.57.03 по защите диссертаций на соискание ученой степени доктора химических наук при Санкт-Петербургском государственном университете по адресу: 199004, С.-Петербург, Средний пр. В.О., д. 41/43.

С диссертацией .можно ознакомиться в научной библиотеке им. А М.Горького С.-Петербургского государственного университета по адресу: С.Петербург, Университетская наб. д.7/9.

Автореферат разослан 1995 г,

Ученый секретарь эдДи^^и^-специализированного совета Арцыбашева Ю.П.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Аотальнсыь—Шмы* Химия диацетиленоа постепенно превращается из частного раздела органической химии в междисциплинарную сферу интенсивной научно-исследовательской деятельности. Особый. интерес проявляется к функционально замещенным амфифильным диинам, на основе которых возможно создание мультислоев этих соединений по методу Ленгмюра-Блоджетт. Их последующая твердофазная топохимическая полимеризация (ТТП) приводит к тонким полимерным пленкам полидиацетиленов с высокоупорядочзнной структурой и контролируемой на молекулярном уровне толщиной. Последние находят разнообразное применение в практике и являются перспективными материалами для разработки новых перспективных техноло(ий. Практическое применение диацетиленов (ДА) и полидиацетиленов (ПДА) тесно связано с синтетической доступностью ЯА-мономеров и поиском новых удобных методов их синтеза.

Настоящая работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований по теме: "Синтез новых функционально замещенных амфифильных диинов с целью изучения структуры и свойств монослоев, полученных на их основе"; код гранта 93-03-5398.

Цедьошбаш заключалась з разработке новых подходов к синтезу ранее не описанных ДА. изучению их способности к образованию моно- и мультислоя и их активности в реакции ТТП.

Научная новизна. Впервые получен новый класс амфифильных ДА, содержащих дополнительную функциональную группу в гидрофобном фрагменте. При этом установлено, что введение этой группы практически не влияет на поверхностно-активные свойства ДА и их активность в полимеризации, однако существенно упрощает их синтез. Выявлены закономерности о взаимном влиянии системы тройных связей и структуры заместителей при них на свойства бифункционльных ДА.

Qp активом__иениесш. работы. Разработаны новые пути синтеза

амфифильных бифункциональных ДА, содерж?щих в гидрофобной части сложноэфирную, эфирную, тиоэфирную или амидную грушы. На основании

анализа свойств moho- и мультислоев 32 новых ДА и их активности в реакции ТТЛ некоторые из них следует признать перспективными для практического использования.

1. Методы синтеза амфифильных бифункциональных ДА с различным взаимным расположением системы тройных связей и заместителей при них.

2. Новые данные об особенностях протекания реакции Кадио-Ходкевича с участием длинноцепных алкинов.

3. Связь структурных особенностей ДА со свойствами моно- и мультислоя, полученными на их основе, и активностью в ТТП.

представлялись на Международной конференции молодых ученых 'Органический синтез: история развития и современные тенденции" (С.Петербург, сентябрь 1994 г.).

Пубпикаиии. По материалам диссертации опубликовано 4 печатных работы.

Структура и объем писсептании Материалы диссертации изложены на 132 страницах машинописного текста, включая 3 таблицы и 14 рисунков. Она состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы из 153 наименований.

В первой главе рассмотрены литературные данные по различным методам синтеза дииноа и их свойствам. Вторая глава посвящена обсуждению экспериментальных данных по синтезу и свойствам новых ДА и ПДА. В третьей главе приведены методики экспериментов, спектральные и аналитические данные полученных соединений.

Основные результаты диссертационной работы

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ 1. СИНТЕЗ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ДИАЦЕТИЛЕНОВЫХ СПИРТОВ

1.1. Синтез моноацильных производных 2,4-гексадиин-1,6-диола

В качестве модельных соединений для отработки методов синтеза были выбраны моноацильные произоодные гексадииндиола по следующим причинам. Во-первых, исходные реагенты для их синтеза - высшие жирные кислоты и пропаргиловый спирт - относительно доступны, а, во-вторых, из литературы известно , что получить мультислои удавалось лишь для дииновых спирчов, у которых гидроксильная группа удалена от системы тройных связей не более, чем на три метиленовые группы.

Ниже представлены четыре основных метода (соответственно А, Б, В и Г), с помощью которых возможно получение диацетиленовых спиртов (1а-Л5), содержащих сложно эЛирную группу в гидрофобной час ги молекупы:

& ЯСОгСНгСвСХ + УС«ССНгОН [НСОСЯ •+ Н0СНг(С=С)гСН20Н 5

2с£(Х=Н) 2(У=Зг) Киля г

4(Х=Вг) 5(У=Н) У

ч^Си* Ру/50-55%

ЯСО^СНг(С=С)гСНгОН . <1а-.ж) "Ч^Г

Си"/0>/55-60% 80% «Ру^

С ИСОгСНзСвСН + НСиССНгОН ИСОС1 + ТГПОСН2(С=С)гСНгОН В

ги 5 е* а

Н=С„Н2э(а), С|3Нг7<б),С,4Н;9<в), С,5Н3|(г). С,йН3э(Д). С|7Нг5(е), С2)Н«(ж)

Попытки получить манные соединения (1) в стандартных условиях реакции Кадио-Ходкевича (меюд А) не г.риЕели к успеху нч в однчй из комбинаций

сочетания бромалкинильной и ацетиленовой компонент. Соединения (1б.г,е,ж^ были получены с удовлетворительными выходами прямым ацилированием диола (I) (метод Б), что позволяет получить желаемые продукты в одну стадию, хотя и требует 3-4-кратного избытка диола и последующего разделения продуктов моно- и диацилирования,

В качестве альтернативного нами был испытан также метод В, заключающийся в ацилировании 6-(тетрагидропиранил-2-окси)-2,4-гексадиин-1-ола (В) хлорангидридом высшей жирной кислоты с последующим снятием тетрагидропиранильной защиты. Таким образом был получен с высоким выходом эфир Цж). Синтез исходного спирта (8) по реакции Кадио-Ходкевича протекает с гораздо более высоким выходом (70%), чем в случае алкинов с длинноцелными заместителями. Если один из исходных алкинов, используемых для синтеза ДА - достаточно доступный реагент, например , пропаргиловый спирт (5). то эфиры (1) могут быть получены и по реакции Глазера (метод Г). В этом случае спирт (5) брали в трехкратном мольном избытке и целевые соединения получали с хорошими выходами (60%). В качестве побочных продуктов по этому методу получали 2,4-гексадиин-1,6-диол (1) и диины -продукты окислительной димериэацли алкинов (2а.-е). Но тем не менее этот метод является на наш взгляд самым удобным способом синтеза соединений типа (1), вследствие его препаративной простоты и доступности исходных реагентов. Спектральные данные и данные элементного анализа позволяют однозначно приписать выделенным соединениям структуру б-гидрокси-2,4-гексадииниловых эфиров высших жирных кислот.

1.2 Синтез бифункциональных ДА с различным расстоянием от полярной группы до системы тройных связей

С целью изучения взаимного влияния двух полярных групп диинового фрагмента в зависимости от их положения в молекуле амфифильного ДА на поверхностно-активные свойства, нами был осуществлен синтез соединений (Л!). У этих соединений одна из функциональных групп удалена от системы тройных связей на 2,3,4 или 7 метиленовых групп, соответственно (в случае

соединения СШв) обе функциональные группы удалены на три метиленовые группы).

ЁС + НО(СН2)„С=ССгС(СН2)тОТГП С|бНз,С02(СН2)„С«ССяС(СНг)т0Н

ЭаЛг Шхй

а: п=7, т=1; б: п=1, т-7

Соединения были синтезированы по методу В и кроме этого, как

и прочие спирты с удаленной от системы тройных связей полярной группой, по методу Г.

С16Нз ,С02(СН3)„,С*СН + НСС(СН2)„ОН -с":№г>

С|еНз,С02(СНг)тС»ССвС(СН2)<.ОН

11, И=С|5Нз|, т=7 5. п=1 10а. П=С|ЕНз|, т-7, п»1; 27%

2£, В=С|5Нз|,гч=1 ■13, п=7 125. Н=СпНз|, т»1, п=7; 51%

12, Р!=С|5Нз|, т=3 ЛАС, п=3 Юв, И=С|6Нэ1, т**п=3; 49%

2а, Р*С|7Нэ5, т=1 14а. п=»2 Юг, Р=С,7Нз5, т=1. п«=2, 45%

28, Н=С|7Н35, т=1 Ш. п=3 10д, Н=С17;Н35, т-1, п=3. 58%

2а, Р!=С|7Нз5, т=1 141, п»4 1Сб, Ч=С|7Нз5, т»1, п»4, 45%

Во всех приведенных выше реакциях ацетиленовый спирт использовался в трехкратном избытке по отношению к эфиру. Существенное падение выхода в случав ()Оа) может быть объяснено различной СН-кислотностью терминального ацетиленового атома водорода. В случае соединений (1) , где оба атома водорода обладают повышенной кислотностью за счет наличия электронсакцепторной группы в а-положении, выходы достигают 60%. Если же СН-кислотность взятого в избытке терминального ацетилена превышает кислотность второго алкина, как в случае соединений (11) и (5) . значительная его часть быстрее расходуется на синтез симметричного дииндиола, а целевой продукт образуется с выходом менее 30 %. В том случае, когда в избытке брался алкин с меньшей СН-кислотностью, в реакционной среде значительно дольше присутствовал его избыток и выход несимметрично заметенного диина

б

достигал 50%.

С целью содействия самоорганизации боковых групп в процессах образования монослоя и последующей полимеризации в мультислоях, в молекулы бифункциональных ДА были введены диэтиленгликолевые гидрофильные развйзки (спейсеры). Синтезированные по методу Г соединения (16а»б) формально являются аналогами ДА (_Шаи5), у которых несколько метиленовых групп заменены на атомы кислорода.

С1,4На1С02СН2С»СН + Н&ЮСН^ОСНгСНгЬОН 2с 15

С15Нз|СОгСН2СшСС=ССН2(ОСНгСН2)гОН Ш. 55%

С|вНа,С02(СН2СН20)2СН2С-СН + НСаССНгОН -СиС№г>

12 С^НлСОИСНгСНаОгСНгСвСС-ССНгОН

166. 40%

1.3. Синтез диинов, содержащих простую эфирную, тиоэфирную или амидную группу в гидрофобной части молекулы

Для получения более Полных данных о влиянии введения второй

функциональной группы в гидрофобную часть амфифильных ДА на их свойства

нами был осуществлен синтез простых диацетиленовых эфиров (12a.fi) , а

также их тиоаналогов (21аг1).

ИОСН2С*СН + НСвССНаОН -СиС|®2-> ЯОСН2С^ЮС=ССН2ОН 18а.б 5 19а.б. 50-60%

Я - С,вНзз(а), С„Н37(б)

СиНзтЭСНгСэЮН + НС=С(СНг)пОН -СцСШг"> С цНэ75СНгС*СС»С(СН2),,ОН 20 5, п=1 21а, п=1;31%

14а. п=2 216. п-2; 24%

Ш, П=3 21в, п=3; 27%

Мв. П=4 21г, п=4; 31%

Для синтеза этих соединений был использован метод Г, поскольку остальные методы, как правило , приводили к худшим результатам , чем в случае соединений со сложноэфирной группой .

Этот же метод был использован при синтезе диинов (23ад), содержащих амидную группу в гидрофобной части:

ЯС(ЖНСНаС=СН + НС»ССНгОН -£"сш,-> ЯСОЖСНзОСС^ССНгОН 22аш 2 23а«а, в1-В4%

я - с|$нЭ|(а), с(7н35<б), с2,н«(в)

При этом предполагалось, что за счет образования водородных связей между атомом водорода амидной группы и атомом кислорода соседней молекулы будет обеспечиваться более плотная упаковка этих молекул, что приведет к более эффективной полимеризации.

Альтернативным способом синтеза в данном случав оказывается метод В, то есть ацилирование диацетиленового аминослирта (24) с защищенной гидроксильной группой. Однако эффективность этого метода ограничивается чрезвычайно низкой стабильностью исходного соединения (24).

ех + НгМСНгС=СС«ССНК)ТГПл->-Шг1-> 23А (40%) 24

2. МОДИФИКАЦИЯ СПИРГСбОЙ IРУППЫ АМФИФИЛЬНЫХ диинов

Для изучения влияния характера гидрофильной группы на свойства ДА мономеров была проведена модификация ранее полученных спиртов (10г-е) в их гидрофильной части. С этой целью реакцией окисления по Джонсу из них были получены соответствующие кислоты (2ЁЭгВ) с выходами от удовлетворительных до хороших. Таким образом, была показана применимость этой реакции и к дииновым спиртам, содержащим дополнительную функциональную группу в гидрофобной части молекулы. Все же в условиях реакции наблюдался частичный гидролиз сложноэфирной группы с

образованием соответствующей жирной кислоты. С|7Нз5С02СН2С®СС«С(СН2)„0НСг°э®г5ач->С,7Нэ5С0гСН2С=ССгС(СН2)„.|С02Н

Однако попытка окисления 6-гидрокси- 2,4-гескадиинилового эфира докозановой кислоты реактивом Джонса к успеху не привела. И в случае прямого ацилирования хлорангидридом кислоты (6ж) 6-гидрокси-2,4-гексадииновой кислоты целевой продукт выделить не удалось. Вероятно, эти факты можно объяснить тем, что протоны ме¡плановой группы, расположенные между сложноэфирным фрагментом и системой тройных связей облэдают высокой СН-кислотностью, что способствует протеканию реакций изомеризации и полимеризации.

Второй способ модификации заключался в ацилировании дииновых спиртов (1с, 10г-е) хлорангидридом 4-пиридинкарбоновой кислоты, которое приводило с хорошим ыыходом к соответствующим эфирам (21Еи£).

НСОгСНгС«ССйС(СНг)„ОН + п-РуСОО -Е'аы-> НС02СН2СеССзС(СН2),,02СРу-п

3. СИНТЕЗ АМФИФИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ, ИСПОЛЬЗУЕМЫХ В КАЧЕСТВЕ СТАНДАРТА

Для более полной оценки взаимного влияния системы тройных связей и двух функциональных групп на свойства ДА бьши синтезированы два соединения - 6-гидроксигексиловый эфир октадекановой кислоты (29) и 2,4-генэйкозадиин-1-ол (2В).

Ш, п=2 ±0д.п=3 10й п=4

20а, п= 1; 40% 255, п=2; 74% 26В, п=3; 73%

Л Юс Лйа

лав

22а. В=С15Н3„ п-1; 82% Ш. И=С,7Нз5. п~-2; 74% 21а, Й=С|7Нз5, п=3; 78% га, ^СпНзб, п=4; 69%

С|6Н33С«СН + НО-ССН2ОН -СиСМ2-> С|вНззС^ССаССНгОН

2а

С|7Нз5СОС1 + Н0(СНг)б0Н л-> С|тНзбСОг(СНг)еОН ва 291 .'

В соединении (22) отсутствует функциональная группа в гидрофобной части, присутствие которой характерно для всех представленных в настоящей работе ДА. Напротив, в спирте (29) эта группа содержится в структуре, однако отсутствует диииовая группировка.

4. ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ СВОЙСТВА БИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ДИИНОВ И ПОЛУЧЕНИЕ ПЛЕНОК ЛЕНГМЮРА-БЛОДЖЕТТ НА ИХ ОСНОВЕ1

В соответствии со своими структурными особенностями всо полученные нами диины были разделены на 8 групп. В первую группу включено семь 6-гидрокси-2,4-гексадииниловых эфиров высших жирных кислот (1а^ж). Все эти эфиры (за исключением соединений (1аЛ5) с наиболее короткой алкильной цепью) образовывают стабильные монослои на поверхности воды со значениями давления коллапса 45-54 мН/м (рис. 1)

У соединений второй [(10а^),(1£аЛ!)] и третьей групп (Юг-е) одна из функций [или обе, в случав П0в)1 удалены от системы тройных связей. Тогда, когда лишь одна полярная группа удалена на 2,3,4 или 7 метиленовых звеньев от системы тройных связей, жесткость монослоя сильно возрастает, о чем можно судить по отклонению пластинки Вилыельми от перпендикуляра к поверхности воды. Давление коллапса у этих диинов уменьшается по сравнению с аналогами - производными гексадииндиола.

Введение дополнительных СНг-групп с обеих сторон от тройных связей [соединение (1£ш)1 не приводит к повышению жесткости монослоя и к падению величины давления коллапса (60 мН/м). Большинство веществ еторой и третьей групп [ кроме (Ша) и (КШ5)] могут быть перенесены на кварцевые пластины с

1 Изучение иоверхностно-активных свойств и их активности в ТТП проведено диссертантом на кафедре физической химии университета г. Хельсинки (Финляндия).

помощью техники Ленгмюра-Блоджетт, причем соединения, у которых гидооксильная функция удалена более чем на одну метиленовую группу от диинового фрагмента дают пленки 2- типа.

Соединения четвертой группы представляют собой простые эфиры (19а.б) и тиоэфиры (21а-Х) . Эфиры (12а^6) и их тиоэфирный аналог (21а) образуют стабильные монослои на поверхности раздела фаз вода-воздух, но у тиоэфира (21а) давление коллапса составляет 40 мН/м , в то время как у простых эфиров - 50 мН/м. Как упоминалось ранее удаление функциональной группы от системы тройных связей. приводит к росту жесткости монослоя; данные наблюдения подтверждаются и для тиоэфиров - с появлением 2,3 или 4 СНг групп между дииновым фрагментом и гидроксильной функцией жесткость монослоя существенно возрастает. Простые эфиры (19аЛ) могут быть легко перенесены на подложку, чем они сильно отличаются от тиоэфиров. Если тиоэфир (21а) еще может образовывать пленки Ленгмюра-Блоджетт. то других представителей этого ряда так и не удалось перенести с поверхности воды на кварцевую пластину. •

Изотермы веществ пятой группы представлены на рисунке 2. Эта группа включает три аналога: диин со сложноэфирной группой (1е), соединение (29) с подобной структурой, но без тройных связей, и .спирт (2В), не содержащий сложноэфирной группы. >ю с диичовой группировкой. Из рисунка видно, что введение тройных связей между полярными группами приводит к уменьшению площади, приходящейся на одну молекулу и некоторому понижению дачления коллапса. Уменьшение площади, приходящейся на одну молекулу соединения (1а) можно объяснить более плотной упаковкой молекул из-за появления тройных связей у полярной группы, а уменьшение значения давления коллапса в соединении (1в) - повышенной гидрофильностью тройной связи (по сравнению с метиленовой группой). Увеличение размера гидрофильной части приводит к изменению баланса (по аналогии с гидрофильно-липофильным балансом) и понижению давления коллапса.

В шестую группу включены кислоты (17а-в). для которых стабильные монослои удалось получить лишь на субфазе, содержащей С<1С1г. Этим они

А (площкдк, прнходяцмся аа спиу молекулу) [А'/нолак.)

Рис. 1". Изотермы сжатия веществ первой групп

Рис.2. Изотермы сжатия веществ пятой группы

отличаются от всех остальных соединений, которые образовывали монослои на поверхности чистой веды. К сожалению,. не удалось получить качественные мультислои кислот, и, следовательно, исследовать их активность в ТТП.

Все соединения седьмой группы - производные 4-пиридйнкарбоновой кислоты образуют стабильные монослои на поверхности воды и могут быть перенесены на подложку с помощью техники Ленгмюра-Блоджетг, причем первые три соединения этой группы (22дают мультислои У-типа, а четвертое (22с> образует пленки г-тит. Однако необходимо отметить, что все наши заключения о типе пленки (У- или Л- ) сделаны лишь на основе значений коэффициентов переноса.

Нам пришлось отказаться от попыток исследования свойств амидоэ (23и В), так как эти соединения давали настолько жесткие монослои, что пластинка Вильгельми отклонялась на 35-40 градусов от стандартного положения и по этой причине полученные нами изотермы вряд ли можно считать достоверными. Значения коэффициентов переноса и давлений, при которых проводили перенос представлены в таблица.

5. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ДИИКОВ В МУЯЬТИСЛОЯХ

Практически все соединения рассмотренных семи групп проявляют активность в реакциях ТТП под действием УФ-облучзния. Мультислои подвергались облучению УФ-светом с >-ти=254 нм с различными экспозициями и яатем изучались спектры поглощения облученных образцов в видимой области. В результате были получены спекпры, которые отражали зависимость степени полимеризации диинов от времени УФ-облучения. Из особенностей почимеризации ДА различных классов можно отметить, что соединения первой группы Цел), имеющие нечетное число атомов углерода в цепи кислотного фрагмента, давали полосы поглощения в области больших длин волн (500-520 нм), в отличие от остальных соединений этой группы (420-460 нм). Это, видимо, связано с различными способами упаковки молекул в мультислоях в зависимости от четного или нечетного числа атомов углерода в алкильной цепи соответствующей кислоты [на рис. 3 представлен спектр поглощения в видимой

Таблица 1. Результаты переноса моноспоев и УФ-облученвя ЛБ-пленок

ПОЛОСЫ

зредние общэе поглощения

вещест- давление переноса чип плен- коэффициенты число слоев в спектре . после

во мН/к ки переноса полимериза-

ции, ни

1 1

la 16 Y 1.0 0.7 42 510. 490

30 Y 1.0 0.75 42 SOO, 470

Ii 16 Y 0.9 0.7 42 430

35 Y 1.1 0.9 34 440

1д 16 Ï 0.9 0.8 42 520, 490

35 Y 0.9 0.8 42 520, 490

la 16 Y 0.9 0.75 42 4?0

35 Y 1.1 1.0 42 420

1» 16 Y 1.0 0.9 42 460

35 Y 0.8 0.9 42 460

lúa 35 Z(?) 1.2 0.0-1.2 22 520

Ю5 24 z 1.1 0.0 28 630,540,500

12а 24 Y 1.0 0.8 42 440 .

3.5 Y 1.3 1.0 42 440

196 24 Y 1.0 1.0 42 440

35 Y 1.0 1.2 42 440

21а 30 t -20 490

Юг 24 Z 0.9 . 0.0 16 460

Ш. 24 Z 1.2 0.1 16 550, 510

10а ■ 24 g 1.0 0.0 , 16 620,550,510

le см. гр.1

2S 16 ? -34 440

24 г -36 440

35 Г 2.0 1.0 -48 440

23. . 35 Y 1.0 1.0 42

la. см. гр.1 *

¿Sx 20 Z 1.5--С.7 Ó.2 26 480

зал 35 Y 1.1 0.7 42 . 54С -» 500

Ш 35 Y 1.2 0.6 42 520, 430

ZZa 35 t 1.0 0.5 42 690 -, 540

24 г 0.8 0.15 42 590 -> 50С

области соединения ид)Ь

На примере соединений второй и третьей групп видно , что удаление гидрофильных групп ст системы тройных связей приводит к появлению новых полос в спектре поглощения и к увеличению активности в реакции полимеризации. К повышению активности мономеров в ТТП и к гипсохромному сдвигу в спектре приводит также и введение пиридинового цикла в гидрофильную часть молекулы. В таблице приведены значения длин волн полос поглощения полученных полимеров.

ВЫВОДЫ

1. На примере моноацильных производных гексадииндиола изучены 4 возможные пути синтеза амфифильных бифункциональных диигов и оценены достоинства и недостатки каждого метода. Показано, что реакция Глззера в модификации Хея язляется наиболее простым и удобным способом синтеза данных соединений.

2. Осуществлен синтез нескольких новых классов амфифильных диинов, модифицированных в гидрофильной и гидрофобной части.

3. Показано, что введение дополнительной гидрофильной функциональной группы в гидрофобную часть молекулы диинов не приводит к существенному ухудшению их поверхностно»-активных свойств и к существенному понижению активности в твердофазной топохиглической полимеризации, но существенно упрощает их синтез.

4 Показано, что увеличение расстояния между полярной группой и системой тройных связей в гидрофильной части диинов приводит £ ухудшению свойств монослоя, однако увеличивает их активность в твердофазной топохимическэй полимеоизации.

5. Установлено, чга практически все полученные диииы проявляют активность в реакции твердофазной топояимической полимеризации под действием УФ-облучения.

Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях

1. Грудинин А.П., Кошкина И.М., Домнин И.Н. Синтез новых амфифильных диацетиленовых амидов высших жирных кислот. // ЖОрХ. 1903. Т.29. Вып.2. С.408-409.

2. Грудинин А.Л., Кошкина И.М., Домнин И.Н.. Синтез и свойства амфифильных диинов нового типа, мономеров для получения пленок Ленгмюрэ-Блоджетт.// ЖОрХ. 1993. Т.29. Вып. 10. С. 1947-1959.

3.Grudinin A.L, Koshkina I.M., Domnin I.N. Synthetic Design of Amphiphillc Diynes with Ester Group in Hydrophobic Part of Molecule // Тез. докл.

Международной конференции молодых ученых 'Органический синтез: история развития и современные тенденции". С.-Петербург, 1994. С.49-50.

4.Grud!nin A.L.. Koshkina I.M., Oomnln I.N., Moritz V., Lemmetyinen H. Investiflation of S'.ructure-proporties Relationship in the Row of Amphiphilic Diynes.// Тез. дскл. Международной конференции молодых ученых "Органический синтез: история развития и современные тенденции". С.-Петербург, 1994. С.51-52.