Синтез и свойства халькогенбисцикланонов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СИНТЕЗ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ХАЛЬКОЛГЕНБИСЦИКЛАНОНОВ (Литературный обзор)

1.1.Синтез халькогенбисцикланонов.

1.2.Реакционная способность халькогенбисцикланонов.

1.2.1. Реакции с участием карбонильных групп.

1.2.2. Реакции алкилирования.

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ ХАЛЬКОГЕН(8-, 8е-)СОДЕРЖАЩИХ

БИЦИКЛИЧЕСКИХ 1,5-ДИКЕТОНОВ

Обсуждение результатов).

ГЛАВА 3. РЕАКЦИИ 0-,8-,М-ГЕТЕР0ЦИКЛИЗАЦИИ

ХАЛЬКОГЕНБИСЦИКЛАНОНОВ.

3.1. Синтез кислородсодержащих гетероциклических соединений на основе бициклических серусодержащих 1,5-дикетонов тетрагидронафталинового ряда.

3.1.1. О характере превращений бис( 1-оксо-1,2,3,4-тетрагидро-нафтил-2-сульфидов под действием кислот.

3.1.2. Реакции бис(11-1-оксо-1,2,3,4-тетрагидронафтил-2) сульфидов с пентахлоридом фосфора.

3.2. Бис(1-оксо-1,2,3,4-тетрагидронафтил-2)сульфиды в синтезе диитинов.

3.3. Реакции N-гетероциклизации серусодержащих 1,5-дикетонов.

3.4. Реакции бис(1-оксо-1,2,3>4-тетрагидронафтил-2)селенидов бис(борнеонил-2)селенидов и их нециклических аналогов с электрофильными и нуклеофильными реагентами.

ГЛАВА 4. ОКИСЛЕНИЕ ХАЛЬКОГЕНБИСЦИКЛАНОНОВ И ПРОДУКТОВ ИХ О-, S-, N-ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИИ.

4.1. Химическое окисление бис(1-оксо-1,2,3,4-тетрагидронафтил-2) и бис(борнеонил-2)халькогенидов и продуктов их S-, N-гетероциклизации.1 Об

4.2. Электрохимическое окисление халькогенбисцикланонов и продуктов их О-, S-, N-гетероциклизации.

4.2.1. Электрохимическое окисление продуктов О-, S-, N-гетероциклизации бис(1-оксо-1,2,3,4-тетрагидронафтил-2) сульфидов.

4.2.2. Электрохимическое окисление бис(1-оксо-1,2,3,4-тетра-гидронафтил-2)- и бис(борнеонил-2) халькогенидов.

ГЛАВА 5. ВОЗМОЖНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ

СИНТЕЗИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

5.1. Мембранопротекционное действие.

5.2. Антиоксидантная активность.

5.3. Антимикробная и фунгицидная активность бис(1-оксо-1,2,3,4-тетрагидронафтил-2)сульфида.

5.4. Влияние тиабисцикланонов 85 и 87а,b на диагностическую холерную сыворотку.

глава 6. экспериментальная часть.

6.1. Основные физико-химические методы, используемые в работе.

6.2.Синтез исходных халькогенбисцикланонов 10, 82-88, 9295.

6.3. Синтез оксатиинов 96, 96а, 96Ь, 97, 97а в присутствии кислот.

6.4. Реакции халькогенбисцикланонов с пентахлоридом фосфора.

6.5. Реакции дикетонов 85, 86 с сероводородом "in situ".

6.6. Реакции N-гетероциклизации.

6.7. Синтез сульфонов (138,139) и дисульфонов (140,140а).

6.8. Подготовка растворителей, электродов и фонового электролита для проведения электрохимических исследований.

6.9. Биологическая часть.

ВЫВОДЫ.

Актуальность работы. Химия бициклических 1,5-дикетонов, содержащих в своей структуре атом серы или селена, представляет собой одну из наименее изученных и в тоже время привлекающих все более пристальное внимание областей органической химии. Интерес к халькогенбисцикланонам вызван доступностью сырьевой базы, наличием в молекуле диоксосоединений нескольких реакционных центров (гетероатомов - S, Se, карбонильных, метиленовых групп) и в связи с этим возможностью их полифункционализации и использования в качестве удобных синтонов в синтезе практически ценных моно- и полигетероатомных циклических соединений.

Бициклические серу-, селенсодержащие 1,5-дикетоны на основе 1-оксо-1,2,3,4-тетрагидронафталина и камфоры до настоящего момента не изучались, хотя сочетание гетероатома, бензаннелированного или борнеонильного фрагментов позволяли прогнозировать особенности их поведения в реакциях О-, S-, N-гетероциклизации по сравнению с С-аналогами и биологическую активность для продуктов превращений.

Учитывая, что на сегодняшний день исследования реакционной способности халькогенбисцикланонов представлены лишь единичными работами и не имеют систематического характера, представлялось важным восполнить имеющиеся пробелы как в синтезе и идентификации 1,5-диоксохалькогенидов, так и выявить особенности и общие закономерности их поведения в сравнительном аспекте в реакциях с нуклеофильными (сероводород, аммиак, гидразингидрат) и электрофильными (пентахлорид фосфора, протонные и апротонные кислоты) реагентами, установить корреляции в их физико-химических свойствах, а также для продуктов их превращений, определить практическую значимость представителей новых рядов соединений. Это определяло актуальность и перспективность выбранного направления исследований.

Настоящая работа выполнена в русле данных проблем и представляет собой часть плановых научно-исследовательских работ, проводимых на кафедре и в отделе органической и биоорганической химии Саратовского государственного университета по теме "Синтез, изучение строения и свойств гетероорганических соединений, механизмов аналитических реакций с целью получения биологически активных веществ, разработка методов контроля за содержанием токсикантов, объектов окружающей среды" (per. № 3.14.01) и в рамках гранта РФФИ (№ 03-03-33026а).

Цель работы заключалась в разработке подходов к синтезу халькогенбисцикланонов тетрагидронафталинового и борнеонильного рядов, а также гетероциклических соединений на их основе, изучении их физико-химических и химических свойств в сравнительном аспекте. В выяснении механизмов их реакций в присутствии нуклеофильных и электрофильных реагентов, окислителей, в том числе в условиях электрохимического окисления и выявлении путей возможного практического применения.

На защиту автор выносит результаты по получению и изучению химического поведения новых представителей халькогенбисцикланонов в реакциях с нуклеофильными (сероводород, аммиак, гидразин гидрат) и электрофильными (пентахлорид фосфора, кислоты Льюиса) реагентами, установленную возможность диспропорционирования дибензотетрагидрооксатиантренов по двум конкурирующим механизмам с участием гетерофрагмента и алицикла, общий характер ароматизации с их S-гетероаналогами - дибензотетрагидротиантренами (в присутствии протонных и апротонных кислот), исследования их химического и электрохимического окисления, результаты испытаний биологической активности впервые синтезированных соединений.

Научная новизна. Синтезированы представители нового ряда халькогенсодержащих бициклических 1,5-дикетонов, содержащие тетрагидронафталиноновый и борнеонильный фрагменты. Выявлены особенности и закономерности поведения халькогенбисцикланонов в присутствии апротонных и протонных кислот в реакциях с электрофильными и нуклеофильными реагентами, а также зависимость указанных превращений от природы гетероатома. Показана и экспериментально (методами ЯМР !Н, ЭПР и ЦВА) подтверждена возможность ароматизации алициклического фрагмента продуктов О-, S-гетероциклизации бисцикланонов -бензогидрооксатиинов и бензогидродитиинов по механизму диспропорционирования через стадию возникновения катион-радикала в присутствии апротонных и протонных кислот; найдены условия образования сложнопостроенных гетеромостиковых соединений при действии пентахлорида фосфора на халькогенбисцикланоны; при действии на последние аммиака и гидразингидрата получены шести- и семичленные гетероциклические соединения — тиазины, тиадиазепины. Изучены реакции химического и электрохимического окисления халькогенбисцикланонов и продуктов их превращения.

Практическая значимость работы заключается в разработке синтезов халькогенбисцикланонов нового ряда, в том числе галогензамещенных, шести-, семичленных би- и тригетероатомных циклических соединений и сульфонов на их основе; в выявлении мембранопротекционной, антиоксидантной активности для бис(1-оксо-1,2,3,4-тетрагидронафтил-2)сульфида и -селенида, сравнимой с аскорбиновой кислотой и превышающей таковую для ионола; фунгистатической (Candida Albicans), намного превосходящей активность нистатина и умеренной антимикробной активности, в том числе для продуктов их S-, N-гетероциклизации; в установлении возможности их использования в качестве консервантов для диагностических холерных сывороток.

Апробация работы. Основные результаты работы представлялись на I, II, III, IV Всероссийских конференциях молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов, 1997, 1999, 2001, 2003); II Всероссийской конференции молодых ученых " Новые достижения в химии карбонильных и гетероциклических соединений"

Саратов, 1998); V Молодежной школе-конференции по органической химии (Екатеринбург, 1999); IX Всероссийской конференции "Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов" (Саратов, 2000); 5 1,1 Sympozium "Free radikals in biology and medicine" (Lodz, 2000); I, IV Международной научной конференции "Актуальные проблемы современной науки" (Самара, 2000,2003); XLI Международной научной конференции " Студент и научно-технический прогресс" (Новосибирск, 2003); V Всероссийской конференции "Современные проблемы антимикробной химиотерапии" (Москва, 2003);.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 20 работ: 2 статьи в центральной печати, 8 статей в сборниках научных трудов, 10 тезисов докладов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 165 страницах машинописного текста, включая введение, 6 глав, выводы, список цитируемой литературы из 108 наименований, 27 таблиц, 22 рисунка.

выводы

1. Осуществлен синтез халькоген(8-, 8е-)содержащих бисцикланонов на основе тетрагидронафтапинона и камфоры. Установлено, что 2-бромтетрагидронафталинон способен к тримеризации в замещенный 2( 1 -оксо-1,2,3,4-тетрагидронафтил-2)-бис( 1 -оксо-1,2,3,4-тетрагидронафтил-2)сульфид.

2. Впервые изучена реакционная способность бис( 1-оксо-1,2,3,4-тетрагидронафтил-2)сульфидов в нуклеофильных и электрофильных реакциях, следствием чего явилась разработка препаративных методов синтеза широкого спектра оксатиинов, дитиинов, тиазинов, тиадиазепинов труднодоступных иными путями.

3. Найдено, что в реакциях тиабисцикланонов с протонными и апротонными кислотами основным направлением является гетероциклизация в дибензооксатиантрены различной степени насыщенности; выявлена возможность перехода к сложнопостроенным О-, S-, гетеромостиковым соединениям нового ряда.

4. Установлено диспропорционирование дибензотетрагидро-оксатиантренов по двум направлениям: с участием алициклического и гетерофрагментов через стадию образования катион-радикалов; выявлен общий характер реакции диспропорционирования с дибензотетрагидротиантренами, предложен и экспериментально обоснован механизм.

5. Показано, что электрохимическое окисление методом циклической вольтамперометрии дибензотетрагидрооксатиантренов и их серусодержащих аналогов протекает по схеме: -ё, НГ1*, ё через соответствующий катион-радикал, существование которго подтверждено спектром ЭПР.

6. Обнаружено, что особенностью электрохимического окисления тиабисцикланонов является окисление с участием связи С-Н (-ё, Н+, ё), тогда как для бис(1-оксо-1,2,3,4-тетрагидронафтил-2)селенида сопровождается разрывом связи Se-C, что также отмечено и в их реакциях с нуклеофильными и электрофильными реагентами.

7. Найдены условия гетероциклизации бис(1-оксо-1,2,3,4-тетрагидронафтил-2)сульфида в тиазины и тиадиазепины.

8. Выявлена высокая антиоксидантная, фунгистатическая и криопротекторная активность бис(1-оксо-1,2,3,4-тетрагидронафтил-2)сульфида и -селендихлорида, возможность использования их как средств хранения и стабилизации холерных сывороток.

1. Мартемьянова Н.И., Хлыстов В.Е. Синтез и реакции на основе 2,2'-дициклопентанонилсульфида // Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов: Сб. науч. тр. - Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1992. -С.55.

2. Караулов Е.С., Усольцев А.А., Тиличенко М.Н. Реакции 1,5 дикетонов // Химия гетероцикл. соед. 1976. - №4. - С.472-474.

3. А.С. 638592 СССР, С 07 С 149/26//А 61 К 31/ 105 Способ получения 2,2'-дициклогексанонилсульфида / Усольцев А.А., Караулов Е.С., Тиличенко М.Н. Заявлено22.07.77 Опубл. Б.И. 1978. - № 47.- С. 43

4. Резник П.Е. Синтез а-тиоборнеонилкамфоры (диборнеонилсульфида) и изучение ее степени реакции оксимирования и энолизации // Украинский вестник: Сб. науч. статей. Киев: Изд-во КГТУ, 1964. -С. 124-127.

5. Усольцев А.А., Караулов Е.С., Тиличенко М.Н., Антипин М.Ю., Ильин С.Г., Стручков Ю.Т. Стереохимия 8-окси-21 отиатрицикло7.3.1.0 ' .тридеканонов-13 // Химия гетероцикл. соед. -1978. №8. - С. 1044-1048.

6. Loudon J.D., Young L.B., and Robertson A.A. Extrusion of Sulphur // Part VII, J.- 1964.-P. 591-59.

7. Gompper R., Euchner H. and Kast K. Umsetzungen a,P-ungesattigter P-Amind- und P-Hydroxy-carbonylverbindungen mit Dischwefeldichlorid und verwandten Verbindungen // Lieb. Ann. Chem. 1964, Bd. 675. — S.154.

8. Реакции NjN'-диазамещеннных диимидов серы с СН-кислотами / Е.С. Левченко, С.Н. Гайдамака, В.Н. Калинин, Л.В. Будник. // Журн. органич. химии. -1981. -Т. XVII, вып.5. С.990-995.

9. Превращения дисульфидов 1,3-циклогександионового ряда в гетероциклические соединения / Э.Ю. Гудриниеце, В.П. Баркан, Э.Э. Лиепиньш // Химия гетероцикл. соед 1981. - №4. — С.563-565.

10. В.П. Баркане, Э.Ю. Гудриниеце. М.В. Петрова. Синтез и свойства производных бисдимедонил-2,2-диселенида // Известия академии наук Латвийской ССР. 1985. - №2. - С.206-207.

11. T.G. Back, В.Р. Dyck and М. Parvez. Unexpected Formation of 1,3-Diselenetanes from the Reaction of Camphor Enolate // J. Chem. Soc., Chem. Common. 1994.-P.515.

12. Садеков И.Д., Максименко А. А., Минкин В.И. Химия теллуроорганических соединений. Ростов на Дону: Изд. Ростов, унта.- 1983.-328 с.

13. Singh Н., Gandhi C.S. Syntesis of nitriles and symmetrical organic sulfides from biproic carbothioamides and Halogenated keton. Ester or nitrile // Synth. Commun.-1979.- Vol. 9, № 7. p. 569-573.

14. Усольцев А.А., Караулов E.C., Замараева B.E. Новые реакции 3-тиа-1,5-дикетонов // Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов: Сб. науч. тр. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1989. Ч.1.- С.49.

15. Костин В.Г., Караулов Е.С., Тиличенко М.Н. Синтез новых гетероциклических соединений на основе 3-тиа-1,5-дикетонов // 16 конф. по химии и технологии орг. соединений серы и сернистых нефтей: Тез.докл., Рига: Изд-во Рижского ун-та, 1984. С. 229

16. Костин В.Г., Караулов Е.С., Тиличенко М.Н. Реакция 2,2'-дициклогексанонилсульфида с фосфином // Журн. органич. химии. — 1980. -Т.50, вып. 10. -С. 2384-2385

17. Костин В.Г., Караулов Е.С. Синтез 1,4-тиафосфорианов // 16 конф. по химии и технологии орг. соединений серы и сернистых нефтей: Тез.докл., Рига: Изд-во Рижского ун-та, 1984. С. 76-77.

18. М.Н. Тиличенко, Е.С. Караулов. Взаимодействие 2,2'-дициклогексанонилсульфида с сероводородом // Химия гетероцикл.соед.- 1983.-№8.-С.1137.

19. F. Arndt, L. Loewe und R. Ginkok Die Methylierung von Dimedon // Rev. Fac. Sci. Univ. Istanbul, Ser. A. 1946. - № 11. - S. 147.

20. Харченко В.Г., Пчелинцева Н.В. Способы получения 1, 5-дикетонов.-Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1997. — 104 с.

21. Харченко В.Г., Маркова Л.И., Коршунова К.М. Соли 5-оксотетрагидротио- и 5-оксотетрагидрохромилия // Химия гетероцикл. Соед. 1982. № 5. - С. 708-709.

22. Евстигнеева Р.П., Воков И.М., Чудинова В.В. Витамин Е как универсальный антиоксидант и стабилизатор биологических мембран // Биолог, мембраны. 1998. - Т. 15, №12. - 119-136.

23. Поиск антимикробных средств в ряду солей бензогидро(тиа)хромилия и их производных / Куликова Л.К., Харченко В.Г., Кривенько А.П., Федотова О.В., Кравцова Г.К. // Хим. Фармац. Журн. — 1982. № 5. — С. 545-548.

24. Fugii Kiichi/ Исследования в области производных тиазина-1,4 // J. Pharmac. Soc. Japan. -1957. Vol. 77, № 4. - P. 359-361.

25. Оценка антиоксидантной активности селеноорганических соединений / Боряев Г.И., Жуков О.И., Древко Б.И., Блинохватов А.Ф. // Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов: Сб. науч. тр., Саратов: Изд-во Сарат. ун-та 1996. -С. 199.

26. Бромзамещенные 1-оксо-тетрагидронафталины и их реакции / Федотова О.В., Панов М.А., Барабанова А.В., Золин В.А. // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 2002, №6. — С. 1-2.

27. J. J. P. Stewart Interscience Computational Chemistry // J. Comput. Chem. — 1989.-Vol. 10.-P. 209-221

28. T. Clark Computational Chemistry.-Москва: Изд-во Мир, 1990. 383 p.

29. J.J.P. Stewart MOPAC, A Semi-Empirical Molecular Orbital Program, QCPE//J. Comput. Chem. 1983.- № 455. p. 209.

30. Burkert U., Allinger N.L. Molecular Mechanics. American: New York, 1986.- 177 p.

31. Sariks G.I., Al-Asave S. Bromination of 1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-l-one //J. Chem. And Eng. Data. 1973. - №18. - p. 99.

32. Жидомиров Г.М., Багатурьянц А.А., Абронин И.А. Прикладная квантовая химия. Расчеты реакционной способности и механизмов химических реакций. М.: Химия. 1979. — 296 с.

33. Горелик М.В., Эфрос JI.C. Основы химии и технологии ароматических соединений. М.: Химия, 1992. - 640 с.

34. Pankratov A.N. Electrophilic Aromatic Substitution Regioselectivity for Benzene Derivatives in Terms of Cationic Localization Energies from Semiempirical Quantum Chemical Computations // J. Mol. Struct. Theochem. 2000. - Vol. 507, № 1-3. - P. 239-244.

35. Карапетьянц M.X., Карапетьянц M.JI. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. М.: Химия, 1968. -472с.

36. Дьюар М., Догерти Р. Теория возмущений молекулярных орбиталей в органической химии / Под ред. Л.А. Яновской. М.: Мир, 1977. - 696 с.

37. J.J.P. Stewart MOPAC, A Semi-Empirical Quantum Chemical Computations. Molecular Orbital Program, QCPE // J. Comput. Chem. — 1983.-№455.-P. 221.

38. Буркерт У., Эллинджер H. Молекулярная механика / Пер. с англ. B.C. Мастрюкова. М.: Мир, 1986. - 364 с.

39. Цимбаленко Д.А., Федотова О.В., Харченко В.Г. Галогенирование пропанонил-5,6-бензоциклогексан-1-онов //Журн. органич. химии.-1999.-Т.35, вып. 11.-С. 1705-1708.

40. Московкина Т.В., Высоцкий В.И. Взаимодействие арилалифатических 1,5-дикетонов с бензилтриметиламмонийдихлорйодатом // Журн. органич. химии. -1994. Т. 30, вып.7. - С. 996-998.

41. Жуков О.И. Халькогенапентан-1,5-диоиы. Синтез и особенности превращения. Дисс. канд. хим. наук. Саратов, 1997. — 130 с.

42. Древко Б.И. Халькогеносодержащие гетероциклические соединения на основе 1,5-дикетонов. Синтез, свойства и некоторые закономерности реакций. Дисс. докт. хим. наук. — Саратов, 1997. — 362 с.

43. Лыкова Л.И., Барабанова А.В., Федотов И.В. Антимикробная активность солей бензогидротиа(сёлена)хромилия, -ксантилия и их гетероатомных аналогов // Успехи современного естествознания, АЕН, -2003, №7. с. 96-97.

44. Харченко В.Г., Чалая С.Н. Тиопираны, соли тиопиралия и родственные соединения. Саратов: Изд-во Сарат.ун-та, 1987. - 160 с.

45. Федотова О.В. Пропанонилтетралоны и родственные оксосоединения в реакциях S-, О-. N-гетероциклизации. Дисс.канд. хим. наук. — Саратов, 1978.- 154 с.

46. Дорофеенко Г.Н., Кривун С.В., Межерицкий В.В. Хлорная кислота и ее соединения как катализаторы в органическом синтезе // Ж. общ химии. -1965.-Т. 34.-С. 632-635.

47. Allen C.F., Barkey W.E. Addition reactions of vinyl phenyl ketone. II. Desoxybensoin // J. Amer. Soc. 1931. - Vol. 54. - P.736-748.

48. Николаева (Бережная) М.Н. Исследование в области химии бициклических сульфидов. Дисс. канд. хим. наук. — Саратов, 1976. -143 с.

49. Диспропорционирование пиранов / В.Г. Харченко, А.Ф. Блинохватов, К.В. Митюрина, З.Н. Парнес, Д.Н. Курсанов // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1976. - № 3. - С. 612-615.

50. Блинохватов А.Ф. 9-К-сим-нонагидро-10-окса(халькогенаантрацены и соли 9-Я-сим-октагидро-10-оксониа(халькогенониа)антрацена: Дисс. докт. хим. наук. Саратов, 1993. - 378 с.

51. Нуклеофильное замещение водорода в азинах / В.Н. Шилов, О.Н. Чупахин, И.М. Сорокин, В.А. Субботин // Журн. Органич. Химии. -1980. — Т. 16, вып. 1.-С. 202-209.

52. Окисление 9-циан-10-метил-9, 10-дигидроакридинав присутствии оснований. Еще один механизм ступенчатого отщепления гидридноподвижного водорода / О.Н. Чупахин, И.М. Сосонкин, А.И. Матерн, Г.Н. Строгав // Докл. АН СССР. 1984. - Т. 250, № 4. - С. 875877.

53. Лупи А., Чубар Б. Солевые эффекты в органической и металлорганической химии. — М.: Мир, 1991. — 376 с.

54. Синтез и свойства карбонилзамещенных спирогидропиранов / Е.А. Шошин, А.В.Свиридов, Е.В.Капитонова, О.В. Федотова // Тез. докл. I Всерос. Научн. Студ. Конф. -Свердловск, 1991. С. 7.

55. Марч Д. Органическая химия. -М: Мир. -1988. Т. 3.-459 с.

56. Баррет Дж.К. Общая органическая химия. Москва: Химия. — 1983. -Т.5. - 289 с.

57. Литвинов О.В. Хлорзамещенные 1,5-дикетоны, получение и свойства. Дисс. канд. хим. наук. Саратов, 1988. — 140 с.

58. Цимбаленко Д. А. Галогенирование 1,5-дикетонов и карбонилсодержащих спирогидрохроманов тетрагидронафталинового и циклогексанового рядов. Дисс.канд. хим. наук. Саратов, 2000. — 159 с.

59. Древко Б.И., Жуков О.И., Харченко В.Г. Реакции 1,5-диарилпентан-1,5-дионов и 1,5-диарил-3-(тиа)селена-1,5-дионов с РСЬ // Журн. органич. химии.-1995.-Т.31, вып. 16. --С. 1548-1552.

60. Жуков О.И. Реакции 3-халькогенапентан-1,5-дионов // Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов: Сб. науч. тр., Саратов; Изд-во Сарат. ун-та, 1996. С. 59.

61. Holsboer D.H., Van Der Veek A.P. The reaction of thiolformates with phospforus pentachloride and dichloromethyl sulfides and bis(alkylthio)methyl chlorides // Rec. Trav. Chem. -1972/ Vol. 91. - P. 349-356.

62. Flavonoids. III. Studies on the syntesis of 2,4-dialkil-7-acetoxy-4-methoxy-Д3 isoflavenes / K.H. Dubley, R.C. Corley, H.W. Miller, M.E. Wall // J. Org. Chem. - 1967. - Vol. 32, № 7. - P. 2312-2317.

63. Антимикробная активность конденсированных производных тиапирилия / J1.K. Куликова, С.К. Клименко, Т.В. Столбова, В.Г. Харченко // Хим. Фармацевт. Журн. 1976. -Т 10, № 1. - С. 73-75.

64. Синтез и антимикробная активность солей тиапирилия / В.Г. Харченко, С.Н. Чалая, М.В. Норицина, JI.K. Куликова // Хим. Фармацевт. Журн. — 1976.-Т. 10,№ 1.-С. 80-83.

65. Nakayama J., Motoyama H.,Machida H., Shimomura M., Hoshido M. General synthesis of 1,4-dithiins fromdiketonsulfides // Heterocycles.- 1984. Vol.22. - №7. - P. 1527-1530.

66. Nakayama J., Nakamura Y., Tajiri Т., Hoshino M. Preparation of naturally occorring-terthiophenes // Ibid. 1986. - Vol.24/ - №3. - Р/637-640/

67. Синтез тиофенацил(2-фенил-2-меркаптовинил)сульфида — предшественника 2,6-дифенил-1,4-дитиина / Воронков М.Г. Усов В.А., Шагун Л.Г., Усова Т.Л., Протасова Л.Е., Клыба Л.В. // Журн. органич. химии. 1988. -Т.24,вып. 11. -С. 2464-2465.

68. Шагун Л.Г., Несунова Л.Р., Усов В.А. Реакции диацетонил-дифенацилсульфидов с сероводородом // Химия дикарбонильных соединений: Тез. докл., Рига, 1991. С. 192.

69. А.С. 1583421 СССР, С 07Д 335/02. Способ получения замещенных 4Н-тиопиранов / С. Н. Петраков, Б.И. Древко, В.Г. Харченко, Л.А. Фоменко, О.В. Федотова. Заявлено 8.04.90. Опубл. Б.И. -1990. № 29. -С. 34.

70. Strating J., Keijer H.J., Molinaar E. y-Puran und y-thiopuran // Angew. Chem. 1962. - Vol. 74. - P. 465-467.

71. Albert A., Hollidau S.D. The isomerisation of some dienones. J. Appl. Chem. 1953. - N.3, № 13. - P. 502-506.

72. Кривенько А.П., Николаева Т.Г., Харченко В.Г. Восстановительное аминирование в синтезе азагетероцикпов // Химия гетероцикл. Соед. — 1987.-№4.-С. 435-448.

73. Романченко (Барабанова) А.В., Жуков О.И. Синтез 4Н-1,4-тазина // Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: Тез. докл. I Всероссийской конф. молодых ученых, Саратов: СГУ, 1997. -С. 127.

74. Nakayama J., Sugihara Y. Generation of a-oxoselenoaldehydes by treatment of dicetoselenides with base // J. Phys. Org. Chem. 1988. - Vol. 1, № 1. -P. 59-61.

75. Ajello E. New heterocycle. 2,7-Dihydro-l,4,5-seIenadiasepine // J. Heterocyclic Chem. 1972. - Vol. 9. - P.1427-1428.

76. Романченко (Барабанова) А.В., Жуков О.И. Реакции окисления 3-тиа(селена)пентандионов-1,5 // Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов: Сб научн. трудов, Саратов: Изд-во СГУ, 1996.-С. 89.

77. Электрохимия органических соединений, М.: Мир.- 1976.-420 с.

78. Билевич К.А., Охлобыстин О.Ю. Перенос электрона как элементарный акт органических реакций // Успехи химии.- 1968.- Т.37., вып. 12. — С. 2162-2191.

79. Катион-радикалы простейших элементорганических соединений. / Белевский В.Н., Уртаева Ж.Х., Белопушкин С.И., Охлобыстин О.Ю.// Докл. АН .-1992. -Т.325, №5. С. 973-978.

80. A.M. Хапичева, Н.Т.Берберова, О.Ю.Охлобыстин Катион-радикалы силанов как возможные интермедиаты в реакциях гидросилирования.// Ж. Общ. химии. 1985. - Т.55, №7. - С. 1533-1537.

81. Есида К. Электроокисление в органической химии, М.: Мир.- 198735 с.

82. Плэмбек Дж. Электрохимические методы анализа, М.: Мир. 1985. — 408 с.

83. АрчеговаА.С. Молекулярные комплексы, радикальные и ион-радикальные интермедиаты в окислительном дегидрировании некоторых халькогенапиранов. Дисс. канд. хим. наук. Владикавказ, 1995.- 163 с.

84. Bordwell F.J., Jin-Pei Cheng. Radical-cation acidities in solution and in gasphase//J.Am.Chem.Soc. 1989. -Vol. 111, №5. - P.1792- 1795.

85. Органическая электрохимия, M.: Химия. 1988. - 469 с.

86. Федотова О.В. Синтез, строение, свойства спирогидро(тио)хроманов,-хинолинов и родственных соединений. Дисс. докт. хим. наук. — Саратов, 2000. 363 с.

87. ЕрмаковВ.В., Ковальский В.В. Биологическое значение селена, М.: Наука.- 1974.-298 с.

88. Kertesz D., Zito R.> Ghirettin H.O. Oxygenases. — London: Acad Press. — 1962.-356 p.

89. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д.М. Органические растворители, М.: Изд-во иностр. лит. — 1985. — 76 с.

90. House H.O., Peng E.N., Peet N.P. A comparison of Various Tetra-alkylammonium Salts as Supporting Electralytes in Organic Electrochemical Reaction //J.Org.Chem.- 1971.- Vol.366,№16.-P. 2372-2373.