Синтез и свойства твердых и пластифицированных полимерных электролитов для литиевых источников тока тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

1. Актуальность проблемы и основные задачи исследования.

2. Основные задачи работы.

3. Научная и практическая новизна работы.

4. Практическая значимость.

5. Апробация работы.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 .Полимерные электролиты состава полимер-соль.

1.1.1 Твердые электролиты на основе линейных полимеров.

1.1.2 Твердые электролиты на основе гребенчато-разветвленных полимеров.

1.1.3 Твердые электролиты на основе гребенчато-разветвленных полимеров с неорганическим скелетом.

1.1.4 Твердые электролиты на основе сетчатых полимеров.

1.2. Пластифицированные полимерные электролиты.

1.2.1. Пластифицированные полимерные электролиты на основе полиэтиленоксида.

1.2.2. Пластифицированные полимерные электролиты на основе полиакрилонитрила.

1.2.3. Пластифицированные полимерные электролиты на основе полимерных композитов и сополимеров.

1.3. Проблема пассивации поверхности литиевого электрода.

1. Актуальность проблемы.

В настоящее время в литиевых и литий-ионных аккумуляторах с интеркаляционным углеродным (графитовым) электродом используются жидкие электролиты, представляющие собой растворы солей лития в апротонных органических растворителях. Существует фундаментальная проблема повышения обратимости электродных реакций, которые сопровождаются побочными процессами разложения электролита при высоких положительных и отрицательных потенциалах. Эти процессы приводят к снижению числа зарядо-разрядных циклов, ухудшению электрических характеристик и опасности возгорания или взрыва аккумулятора. Особенно активно побочные процессы протекают на границе металлического лития с электролитом из-за неравномерного осаждения лития в виде тонких игольчатых структур (дендритообразование) и изоляции части лития непроводящими солеобразными оболочками - продуктами разложения электролита. Замена жидкого электролита твердым полимерным электролитом создает возможность улучшить обратимость электродных реакций, устранить утечку электролита и снизить вероятность возгорания.

Разработка твердых полимерных электролитов включает синтез полимерных матриц, которые обеспечивают высокую ионную проводимость в сочетании с хорошими физико-механическими свойствами, и электрохимическое исследование процессов на границе электрод-электролит. Факторы, которые влияют на эксплуатационные характеристики полимерных электролитов часто противоречивы, поэтому при выборе материалов приходится находить оптимальные компромиссные решения.

2. Основные задачи работы.

В течение длительного времени применение твердых полимерных электролитов (ТПЭ) было ограничено по следующим причинам:

• они имеют низкую ионную проводимость при обычных температурах (10"5- 10'8 Ом^см"1);

• подобно жидким электролитам при контакте с материалами электрода (как положительного, так и отрицательного) может возникать переходный слой с высоким сопротивлением.

Необходим поиск состава ТПЭ с высокой ионной проводимостью, которая позволяла бы работать твердотельным литиевым аккумуляторам при температуре окружающей среды со скоростью близкой к аккумуляторам на основе жидких электролитов. Жидкие электролиты обычно представляют собой растворы солей лития в органических растворителях, таких как смесь пропиленкарбоната и диметоксиэтана, у

О л 1 1 бутиролактон, имеют проводимость 10 -1(Г Ом см" и обеспечивают плотности тока вплоть до нескольких мА/см . Полимерные электролиты должны иметь аналогичную проводимость. Кроме того они должны иметь электрохимическую стабильность от 0 до 4.5В, и быть совместимыми с сильным восстановителем - литием и окислителями - катодными материалами (V60i3, LiMn204, LiNi02 и LiCo02.) Электролит должен обеспечивать работоспособность аккумулятора в широком температурном интервале -20.+50°С.

Основные задачи работы состояли в разработке способов синтеза новых твердых полимерных и пластифицированных электролитов на основе различных полимеров (полиэтиленоксида, полиакрилонитрила, смеси олигоуретанметакрилата и монометакрилата полипропиленгликоля) с высокой ионной проводимостью 10~3 Ом"'см"1 при комнатной температуре.

З.Научная новизна работы.

Вследствие низкой ионной проводимости твердых полимерных электролитов на основе полиэтиленоксида была предложена модификация их составов краун-эфирами, что позволило улучшить объёмную проводимость и уменьшить сопротивление переноса заряда через границу литий - электролит. При введении краун-эфиров в состав пластифицированных полимерных электролитов на основе

3 11 полиакрилонитрила, имеющих проводимость порядка 10" Ом" см" , удалось уменьшить сопротивление переноса заряда через границу литий -электролит. Впервые синтезированы новые полимерные сетчатые гель-электролиты на основе олигоуретанметакрилата и монометакрилат

3 11 полипропиленгликоля, имеющие проводимость порядка 10" Ом" см" . Введение краун-эфира в состав гель-электролитов облегчает перенос электрона на границе литий-электролит.

4. Практическая значимость.

Синтезированы и исследованы три типа полимерных электролитов: твердые, пластифицированные, сетчатые гель-электролиты, имеющие о 11 высокую объемную проводимость порядка 10' Ом" см" . Показана хорошая совместимость полученных полимерных электролитов с металлическим литием, что позволяет считать их перспективными электролитами для твердотельных литиевых аккумуляров.

5. Апробация работы.

Основные результаты работы были представлены в качестве устных и стендовых докладов на IV Международной конференции "Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах" (Черноголовка, 1996); 5-ом Международном

Совещании "Фундаментальные проблемы ионики твердого тела" (Черноголовка, 2000); ежегодной научной конференции "Полимеры и композиты" (Звенигород, 2001); конференции "Научные исследования в наукоградах Московской области" "Новые материалы и технологии. Инновации XXI века" (Черноголовка, 2001); 7-ом Международном Совещании "Фундаментальные проблемы ионики твердого тела" (Черноголовка, 2002); V Международной конференции "Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики" организованной совместно с VII Международной конференцией "Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах" (Саратов, 2002).

6. Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 статей (1 обзор) и 6 тезисов.

Объем и структура работы. Диссертация включает введение, обзор литературы, методическую часть, экспериментальную часть (результаты и их обсуждение), выводы и список цитируемой литературы. Работа состоит из 5 глав и изложена на 140 страницах, включая 25 таблиц и 64 рисунка. Список литературы содержит 103 ссылки на 11 страницах.

выводы

1) Показана возможность повышения обратимости электродной реакции на литиевом электроде в присутствии полимерного электролита за счет адсорбции краун-эфиров на поверхности лития.

2) Впервые показано, что 15-краун-5 и 2,4-диоксо-16-краун-5 увеличивают объемную проводимость твердых полимерных электролитов на основе полиэтиленоксида на 3 порядка.

3) Изучено влияние краун-эфиров на электрохимические свойства пластифицированных полимерных электролитов на основе полиакрилонитрила. Показано, что граница Li-электрода и электролита, модифицированого 15-краун-5, стабильна при хранении в течение 16 месяцев.

4) Впервые методом фотополимеризации получены сетчатые полимерные гель-электролиты на основе сополимера олигоуретандиметакрилата и монометакрилат полипропиленглиголя. Исследована проводимость электролитов в зависимости от аниона литиевой соли (LiPF6, LiBF4, LiC104). Показано, что лучшей объемной проводимостью 3x10"3 Ом-1 см обладают электролиты на основе 1 М раствора LiC104 в у-бутиролактоне.

5) Исследовано влияние дибензо-18-краун-6 на проводимость электролита на основе сополимера олигоуретандиметакрилата и монометакрилат полипропиленглиголя и 0.5 М раствора LiC104 в смеси пропиленкарбоната и диметоксиэтана (1:1 по об.). Впервые показано, что ток обмена на границе электролит/Li при введении 1.5 мас.% краун-эфира во время хранения значительно увеличивается. Дибензо-18-краун-6 с течением времени адсорбируется на поверхности лития, увеличивая обратимость реакции Li+ + е <=> Li°.

1. И.А. Кедринский, В.Е. Дмитриенко, Ю.М. Поваров, И.И. Грудянов "Химические источники тока с литиевым электродом". Изд-во Красноярск, ун-та, Красноярск, 1983.

2. B.C. Багоцкий, A.M. Скундин "Химические источники тока" Энергоиздат, Москва, 1981.

3. B.C. Багоцкий, A.M. Скундин "Проблемы в области литиевых источников тока", Электрохимия, том 31, №4, 1995, с. 342-349.

4. И.А. Кедринский, В.Е. Дмитренко, И.И. Грудянов, "Литиевые источники тока", Москва, Энергоатомиздат, 1992, с.56.

5. A.M.Armand, J.M.Chabagno and M.Duclot, Second International Meeting on Solid Electrolytes, St. Andrews, Scotland, September 2022, 1978, Extended Abstract.

6. A.M.Armand, J.M.Chabagno and M.Duclot, Fast Ion Conduction in Solid, P.Vashishta, J.N.Mundy and G.K.Shenoy, Editors, Elsevier North-Holland, New York, 1979, p.131.

7. J. Y. Song, Y. Y. Wang, С. C. Wan "Review of gel-type polymer electrolytes for lithium-ion batteries", Journal of Power Sources, 77, 183-197 (1999).

8. C.Booth, C.V.Nicholas and D.J.Wilson, Chapter 7 in "Polymer Electrolyte Reviews, Vol.2" J.R.MacCallum, and C.A. Vincent, Eds, Elsevier, New York 1989.

9. E.A.Reitman, M.L.Kaplan, R.J.Cava, Solid State Ionics, 17, 67 (1985).

10. Fiona M.Gray "Polymer electrolyte", Cambridge: Royal Society of Chemistry, 1997, p. 12.

11. Yuri G. Andreev, Peter G. Bruce "Polymer electrolyte structure and its implications", Electrochimica Acta, 45, 1417-1423 (2000).

12. P.R.Sorensen, T.Jacobson, Electrochimimica Acta, 27, 1675 (1982).

13. D.Fauteux, C. Robitaille, J. Electrochem.Soc., 133, 307 (1986).

14. Denis Fauteux "Lithium Eleetrode/PEO-Based Polymer Electrolyte Interface Behavior Between 60° and 120°C", J. Electrochem. Soc.: Electrochemical science and technology, 135, 2231-2237 (1988).

15. M.Armand, W.Gorecki, R.Andreani, in Proc. Second International Meeting on Polymer Electrolyte, B. Scrosati, Ed., Elsevier, New York (1990), p.91.

16. C. Brissot, M. Rosso, J.-N. Chazalviel, S. Lascaud "Concentration measurements in lithium/polymer-electrolyte/lithium cells during cyclingJournal of Power Sources, 94 (2), 212-218 (2001).

17. C. Brissot, M. Rosso, J.-N. Chazalviel, S. Lascaud "Dendritic growth mechanism in lithium/polymer cells", Journal of Power Sources, 81-82, 925-929 (1999).

18. Y. L. Lee, B. Crist, Journal of Applied Physics, 60, 2683 (1986).

19. S.A.Hashmi, A.Chandra, S.Chandra, Solid State Ionics: Material and Applications, in B.V.R.Chowdari et. al. (Eds.) World Scientific Publishing, Singapore p.567 (1992).

20. S. Sreepathi Rao, M. Jaipal Reddy, E. Laxmi Narsaiah, U.V. Subba Rao, Mat. Sci. and Eng. B33, 173 (1995).

21. Carlos J.R. Silva and Michael J. Smith "Preparative effects on poly(ethylene oxide) based polymer electrolytes of lanthanide salts", Electrochimica Acta,40, № 13-14, p. 2389-2392 (1995).

22. M. Jaipal Reddy, S. Sreepathi Rao, E. Laxminarsaiah, V.Subba Rao, Solid State Ionics, 80, 93-98 (1995).

23. T.M.A. Abrantes, L.G. Alcacer, C.A.C. Sequeira, Solid State Ionics, 18-19, p.315 (1986).

24. Т. Sreekanth, М. Jaipal Reddy, S. Ramalingaiah, U.V. Subba Rao "Ion-conducting polymer electrolyte based on poly(ethylene oxide) complexed with NaN03 salt-application as an electrochemical cell", J. of Power Sources, 79, 105-110 (1999).

25. G.B. Appetecchi, F. Croce, L. Persi, F. Ronci, B. Scrosati "Transport and interfacial properties of composite polymer electrolyte", Electrochimica Acta, 45, 1481-1490 (2000).

26. W.Wieczorek, K.Such, J.Plocharski and J.Przyluski, Proceeding on Polymer Electrolyte, Siena, Italy, p.339, Elsevier Applied Science, London, 1990.

27. F. Capuano, F. Groce and B. Scrosati "Composite Polymer Electrolyte", Journal of Electrochemical Society, 138, № 7, 1918-1922(1991).

28. F. Croce, L. Persi, F. Ronci, B. Scrosati "Nanocomposite polymer electrolytes and their impact on the lithium battery technology", Solid State Ionics, 135,47-52 (2000).

29. S. H. Chung, Y. Wang, L. L. Persi, F. Croce, S. G. Greenbaum, B. Scrosati, E. Plichta "Enhancement of ion transport in polymer electrolytes by addition of nanoscale inorganic oxides", Journal of Power Sources, 97-98, 644-648 (2001)

30. W. Krawiec, L. G. Scanlon, J. P. Fellner, R. A. Vaia, E. P. Giannelis "Polymer nanocomposites: a new strategy for synthesizing solid electrolytes for rechargeable lithium batteries", J. of Power Sources, 54 (2), 310-315 (1995)

31. M.C. Borghini, M. Mastragostino, S. Passerini, B. Scrosati "Electro-chemical properties of polyethelene oxide-Li(CF3S02)2N.-y-LiA102 composite polymer electrolytes", J. Electrochem. Soc., 142, 2118-2121 (1995)

32. Y. W. Kim, W. Lee, В. K. Choi "Relation between glass transition and melting of PEO-salt complexes", Electrochimica Acta, 45, 1473-1477 (2000).

33. Q. Li, H.Y. Sun, Y. Takeda, N. Imanishi, J. Yang, O. Yamamoto "Interface properties between a lithium metal electrode and poly(ethylene oxide) based composite polymer electrolyte", Journal of Power Sources, 94, 2, 201-205 (2001).

34. D.W. Kim, Y.G. Lee, J.K. Park "Conductivity and thermal studies of polymer electrolytes based on polyetheresters", Thermochim. Acta, 276, 105-113 (1996).

35. M. Alamgir and К. M. Abraham, in Lithium Batteries, New Materials, Developments and Perspectives, Vol. 5, G. Pistoia, Editor, Chap. 3, Industrial Chemistry Library, Elsevier, New York, p.97-101 (1993).

36. S. Kohjiya, T. Kawabata, K. Maeda and S. Yamashita, in Proc. Second International Meeting on Polymer Electrolyte, B. Scrosati, Ed., Elsevier, New York (1990), p.75.

37. M. Alamgir and К. M. Abraham, in Lithium Batteries, New Materials, Developments and Perspectives, Vol. 5, G. Pistoia, Editor, Chap. 3, Industrial Chemistry Library, Elsevier, New York, p.103-104 (1993).

38. L. J. Lyons, B. A. Southworth, D. Stam, С. H. Yuan, R. West "Polymer electrolytes based on polysilane comb polymer", Solid State Ionics, 91, 169 (1996).

39. L. Lestel, S. Boileau and H. Cheradame, in Proc. Second International Meeting on Polymer Electrolyte, B. Scrosati, Editor, Elsevier, New York (1990), p. 143.

40. Maria Forsyth, Sun Jiazeng, D. R. MacFarlane "Novel high content polymer electrolytes based on high Tg polymers", Electrochimica Acta, 45, 1249-1254 (2000)

41. M. Alamgir and К. M. Abraham, in Lithium Batteries, New Materials, Developments and Perspectives, Vol. 5, G. Pistoia, Editor, Chap. 3, Industrial Chemistry Library, Elsevier, New York, 1993, p.109

42. Chi S. Kim, Seung M. Oh "Perfomance of gel-type polymer electrolyte accoding to the affinity between polymer matrix and plasticizing solvent molecules", Electrochimica Acta, 46, 13231331 (2001).

43. Chi S. Kim, Seung M. Oh "Importance of donor number in determining solvating ability of polymers and transport properties in gel-type polymer electrolytes", Electrochimica Acta, 45, 2101-2109 (2000).

44. G.B. Appetecchi, G. Dautzenberg, B. Scrosati "A new class of advanced polymer electrolytes and their relevance in plastic-like, rechargeable lithium batteries", J. Electrochem. Soc., 143, 6-12 (1996)

45. X.Q. Yang, H.S. Lee, L. Hanson, J. McBreen and Y. Okamoto "Development of a new plasticizer for poly(ethylene oxide) based polymer electrolyte and the investigation of their ion-pair dissociation effect", Journal of Power Sources, 54, 198-204(1995)

46. K.M.Alamgir and M.Abraham, J. Electrochem.Soc., 137, 1657 (1990).

47. S. Slane and M. Salomon "Composite gel electrolyte for rechargeable lithium batteries", J.Power Sources, 55, 7 (1995).

48. G.B. Appetecchi, F. Croco, P. Romagnoli, B. Scrosati, U. Heider, R. Oesten "High-performance gel-type lithium electrolyte membranes", Electrochemistry Communications, 1, 83-86 (1999).

49. Kyoung-Hee Lee, Jung-Ki Park, Whi-Joong Kim "Preparation and ion conductivities of plasticized polymer electrolytes based on the poly(acrylonitrile-co-lithium methacrylate)", J. of Polymer Science Part В: Polymer Physics, 37 (3), 247-252 (1999).

50. Kyoung-Hee Lee, Jung-Ki Park, Whi-Joong Kim "Electrochemical characteristics of PAN ionomer based polymer electrolytes", Electrochimica Acta, 45, 1301-1306 (2000).

51. Y. W. Kim, M. S. Gong, В. K. Choi "Ionic conduction and electrochemical properties of new poly(acrylonitrile-itaconate) -based gel polymer electrolytes", Journal of Power Sources, 97-98, 654-656(2001).

52. Takahito Itoh, Nobuyuki Hirata, Zhaoyin Wen, Masataka Kubo, Osamu Yamamoto "Polymer electrolytes based on hyperbranched polymers", Journal of Power Sources, 97-98, 637-640 (2001).

53. Michiyuki Kono, Masahito Nishiura, Eriko Ishiko "Behavior of interfacial resistance at lithium electrode for gel electrolyte using novel three-dimensional network polymer host", Journal of Power Sources, 81-82, 748-751 (1999).

54. Michiyuki Kono, Eriko Ishiko, Masayoshi Watanabe, "Preparation, Mechanical Properties, and Electrochemical Characterization of Polymer Gel Electrolytes Prepared from Poly(alkylene oxide)

55. Macromonomers", Journal of The Electrochemical Society, 146 (5), 1626-1632(1999).

56. Michiyuki Kono, Masahito Nishiura, Eriko Ishiko, Tsutomu Sada "Novel gel polymer electrolyte based on alkylene oxide macromonomer" Electrochimica Acta, 45, 1307-1312 (2000).

57. J.Saunier, F. Alloin, J.-Y. Sanchez "Electrochemical and spectroscopic studies of polymethacrylonitrile based electrolytes", Electrochimica Acta, 45, 1255-1263 (2000).

58. A.Reiche, A. Weinkauf, B. Sander, F. Rittig, G. Fleischer "Alternating copolymers for novel polymer electrolytes: the electrochemical properties", Electrochimica Acta, 45, 1327-1334 (2000).

59. В. K. Choi, Y. W. Kim, H. K. Shin "Ionic conduction in PEO-PAN blend polymer electrolytes", Electrochimica Acta, 45, 1371-1374 (2000).

60. Y. Aihara, K. Hayamizu, K. Sugimoto, T. Bando, T. Iguchi, J. Kuratomi, Т. Ono, K. Kuwana "Ion diffusion mechanisms in the cross-linked poly(ether) doped with LiN(CF3S02)2", Journal of Power Sources, 97-98, 628-631 (2001).

61. Y. Zheng, F. Chia, G. Ungar, P. V. Wright "Self-tracking, solvent-free low-dimensional polymer electrolyte blends with lithium salts", Journal of Power Sources, 97-98, 641-643 (2001).

62. R.A.M.Hikmet, M.P J.Peeters "A study of the effect of the polymer network and the solvent on the ion conductivity in gels", Solid State Ionics, 126, 25-39 (1999).

63. R.A.M.Hikmet "In situ observation of ion concentration profiles in lithium ion-conducting gels", Solid State Ionics, 127, 199-205 (2000).

64. M. Nishiura, М. Kono, N. Namegaya, Y. Matsuda "Application of Alkylene Oxide Gel Polymer Electrolytes to lithium Rechargeable Batteries", Electrochemical and Solid State Letters, 1(№ 6) 246-2481998).

65. D.W. Kim "Electrochemical characteristics of a carbon electrode with gel polymer electrolyte for lithium-ion polymer batteries", J. Power Sources, 76, 175-179 (1998).

66. Dong-Won Kim, Yang-Kook Sun, Jae-Hyun Cho, Seong-In Moon "Novel Polymer Electrolytes for Rechargeable Lithuim-Ion Polymer Batteries", Electrochemical and Solid-State Letters, 2 (6), 256-2581999).

67. К. M. Nairn, A. S. Best, P. J. Newman, D. R. MacFarlane, M. Forsyth, "Ceramic-polymer interface in composite electrolytes of lithium aluminium titanium phosphate and polyetherurethane polymer electrolyte", Solid State Ionics, 121, 115-119 (1999).

68. Alasdair M. Christie, Anna Lisowska-Oleksiak, Colin A. Vincent "The Lithium/Polymer electrolyte interface", Electrochimica Acta, 40, No.13-14, 2405-2411 (1995)

69. Duracell Inc., Improved method for preparing non-aqueous electrolyte, European Patent Application No. 9.302078.2 (Sept. 1990).

70. The Associated Octel Company Ltd., Lewis base complexes of alkali metal salts, European Patent Application No.88309913.7 (Oct. 1988).

71. Alasdair M.Christie, Lynn Christie, Colin A.Vincent "Selection of new Kynar-based electrolytes for lithium-ion batteries", Journal of Power Sources, 74, 77-86 (1998).

72. Lynn Christie, Alasdair M.Christie, Colin A.Vincent "LiN(CF3S02)2 Kynar gels at carbon negative electrodes", Journal of Power Sources, 81-82, 378-382 (1999).

73. T.Michot, A.Nishimoto, M.Watanabe "Electrochemical properties of polymer gel electrolytes based on poly(vinylidene fluoride) copolymer and homopolymer, Electrochim. Acta, 45 (8-9), 13471360 (2000).

74. A.Magistris, P. Mustarelli, F. Parazzoli, E. Quartarone, P. Piaggio, A. Bottino "Structure, porosity and conductivity of PVdF films for polymer electrolytes", Journal of Power Sources, 97-98, 657-660 (2001).

75. C. R. Jarvis, W. J. Macklin, A. J. Macklin, N. J. Mattingley, E. Kronfli "Use of grafted PVdF-based polymers in lithuim batteries", Journal of Power Sources, 97-98, 664-666 (2001).

76. P. Periasamy, K. Tatsumi, M. Shikano, T. Fujieda, T. Sakai, Y. Saito, M. Mizuhata, A. Kajinami, S. Deki "An electrochemical investigation on polyvinylidene fluoride-based gel polymer electrolytes", Solid State Ionics, 126, 285-292 (1999).

77. T. Michot, A. Nishimoto, M. Watanabe " Electrochemical properties for polymer gel electrolytes based on poly(vinylidene fluoride) copolymer and homopolymer", Electrochimica Acta, 45, 1347-1360 (2000).

78. H.Wang, H.Huang, S.L.Wunder "Novel Microporous Poly(vinylidene fluoride) Blend Electrolytes for Lithuim-Ion Batteries", Journal of The Electrochemical Society, 147 (8), 28532861 (2000).

79. Young-Gi Lee, Jung-Ki Park "Electrochemical characteristics of polymer electrolytes based on P(VdF-co-HFP)/PMMA ionomerblend for PLIB", Journal of Power Sources, 97-98, 616-620 (2001).

80. T. Osaka, M. Kitahara, Y. Uchida, T. Momma, K. Nishimura "Improved morfology of plated lithuim in poly(vinylidene fluoride) based electrolyte", Journal of Power Sources, 81-82, 734-738 (1999).

81. V. Arcella, A. Sanguineti, E. Quartarone, P. Mustarelli "Vinylidenefluoride-hexafluoropropylene copolymers as hybrid electrolyte components for lithium batteries", Journal of Power Sources, 81-82, 790-794 (1999).

82. Jae-Wan Kim, Won-Jei Cho, Chang-Sik Ha "Morphology, Crystalline Structure, and Properties of Poly(vinylidene fluoride)/Silica Hybrid Composite", Journal of Polymer Science: Part В: Polymer Physics, 40, 19-30 (2002).

83. Tetsu Tatsuma, Makoto Taguchi, Masahiro Iwaku, Tadashi Sotomura, Noboru Oyama " Inhibition effects of polyacrilonitrile gel electrolytes on lithium dendrite formation", Journal of Electroanalytical Chemistry, 472, 142-146 (1999).

84. Efimov O.N., Belov D.G., Kozub G.I., Tkachenko L.I., Krinichnaya L.P., Petrova G.N. "Laminated composites based on polyacetylene and Al-Mg alloy as negative electrode materials for Li rechargeable batteries", Synthetic Metals, 79, 193-196 (1996).

85. Берлин A.A., Кефели Т.Я., Королев Г.В. Полиэфиракрилаты. М: Наука, 1967. 372 с.

86. J.S.Bradshaw, L.D.Hansen, S.F.Nielsen "A new Class of Macrocyclic Ether-Ester Ligands", J. Chem. Soc. Chem. Communs, vol.21, pp.874-875 (1975).

87. Гладышев Г.П., Ершов Ю.А., Шустова O.A. "Стабилизация термостойких полимеров". Москва: Химия. 1979. 271 с.

88. Б.М. Графов, Е.А. Укше "Импеданс идеально поляризуемого электрода в твердом электролите", Электрохимия, том 10, с. 1875-1882(1974).

89. Е.А. Укше, Н.Г. Букун "Твердые электролиты". М.: Наука, 1977, 175 с.

90. М. Хираока "Краун-соединения. Свойства и применения." Москва: Мир. 1986, 363 с.

91. Педерсен К.Д., Френсдорф Х.К., Успехи химии, 42, №3, с.493 (1973).

92. Омельченко С.И. "Сложные олигоэфиры и полимеры на их основе". Киев: Наукова думка, 1976. 216 с.

93. Седов Л.Н., Михайлова З.В. "Ненасыщенные полиэфиры". Москва: Химия, 1977. 232 с.

94. Берлин А.А., Королев Г.В., Кефели Т.Я., Сивергин Ю.М. "Акриловые олигомеры и материалы на их основе". Москва: Химия, 1983,232с.

95. Грищенко В.К., Маслюк А.Ф., Гудзера С.С. "Жидкие фотополимеризующиеся композиции". Киев: Наукова думка, 1985.208с.

96. Малоголовкина Р.И., Дмитриева Л.П., Смирнов В.А., Алфимов М.В., "Лаковые композиции для тонкослойных покрытий, отверждаемых фотохимическим способом", Лакокрасочные материалы и их применение. 1978. № 4, С.24-27.

97. Плахотник В.Н., Сухая Е.М., Мишустин А.И. "Ассоциация ионов в растворах LiPF6 в пропиленкарбонате и гамма-бутиролактоне", Журн. неорг. химии. 1995. Т.40. С.1742.

98. Исикава Н., Кобаяси Е. "Фтор химия и применение". М.: Мир, 1982. С.63.

99. Лосев И.П., Тростянская Е.Б. "Химия синтетических полимеров". М.: Госхимиздат, 1960. С. 133.

100. Маслюк А.Ф., Храновский В.А. "Фотохимия полимеризацион-носпособных олигомеров". Киев: Наукова думка, 1989. С. 7071.

101. СТАТЬИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

102. О.В. Ярмоленко, А.Е. Укше, Т.И. Мовчан, О.Н. Ефимов, А.Ф. Зуева "Синтез и исследование новых композиционных твердых электролитов на основе полиэтиленоксида, оксидов алюминия и краун-эфира'7/ Электрохимия, том 31, С. 388-393 (1995).

103. Ефимов О.Н., Белов Д.Г., Белов Г.П., Криничная Е.П., Ткаченко Л.И., Козуб Г.И., Ярмоленко О.В. "Новые материалы для литиевых аккумуляторов"// Машиностроитель, № 3, С. 24 (1995).

104. О.В. Ярмоленко, А.Е. Укше, И.К. Якущенко, Т.И. Мовчан, О.Н. Ефимов "Исследование влияния краун-эфиров на проводимость твердых электролитов на основе полиэтиленоксида" IIЭлектрохимия, том 32, С. 508-510 (1996).

105. Ярмоленко О.В., Белов Д.Г., Ефимов О.Н. "Влияние краун-эфиров на проводимость пластифицированных электролитов на основе полиакрилонитрила", IIЭлектрохимия, том 37, № 3, с.321-327 (2001).

106. A.M. Скундин, О.Н. Ефимов, О.В. Ярмоленко "Современное состояние и перспективы развития исследований литиевых аккумуляторов", //Успехи химии, том 71, № 4, с. 378-398 (2002).

107. О.В. Ярмоленко, О.Н. Ефимов, А.В. Котова, И.А. Матвеева "Новые пластифицированные электролиты на основе олигоуретанметакрилата и монометакрилат полипропиленглиголя" //Электрохимия, том 39, № 5, с.571-577 (2003).1. ТЕЗИСЫ КОНФЕРЕНЦИЙ

108. Ярмоленко О.В., Ефимов О.Н. "Пластифицированные электролиты на основе полиакрилонитрила ". Материалы докладов 5-ого Международного Совещания

109. Фундаментальные проблемы ионики твердого тела", 11-13 мая2000 г., Черноголовка, стр.74-78.

110. А.П.Котова, И.А.Матвеева, А.Г.Овчаренко, О.Н.Ефимов, О.ВЛрмоленко, Б.И.Западинский "Гелевые полимерные электролиты для литиевых батарей". Ежегодная научная конференция "Полимеры и композиты". Звенигород, 26 февр.-1 марта 2001 г. Тезисы стр.40

111. О.В. Ярмоленко, О.Н. Ефимов "Гелевые полимерные электролиты для литиевых источников тока". Конференция "Научные исследования в наукоградах Московской области" "Новые материалы и технологии. Инновации XXI века" 1-4 окт.2001 г. Тезисы стр. 121.