Синтез, из..ие и применение некоторых поверхностно-активных веществ на основе высших теломерных спиртов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

?гь v)»

^ а ам ^

ЛКЛДЕ Ж1Я ИЛУ К РЕСПУБЛИШ! УЗБЕКИСТАН ИНСТИТУТ хпкип

На прялах рукогпгси

РАЖАБОВ ФАРХАД ХАЗ РАЮ ВИЧ

СИНТЕЗ, ИЗ. 'ИЕ и ПРИМЕНЕНИЕ Н Е котор ЫХ п о ъ с 1>Хи О СТи О-А ктив н ых ве'де£.тв НА ОСНОВЕ ВЫСШИХ теломерных СПИРТОВ

Специальность 02.00-11 — Коллоидная и мембранная химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Ташкент — 1995

Работа выполнена в лаборатории флокуляции Института химии Академии Наук Республики Узбекистан и на кафедре физической и коллоидной химии Ташкентского Фармацевтического института Министерства здравоохранения Республики Узбекистан

доктор химических наук, профессор С. Н. АМИНОВ

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор У. К. АХМЕДОВ кандидат химических наук, доцент М. Н. МАВЛЯНОВА

Ведущая организация — Ташкентский Государственный университет

Защита состоится « 19 » апреля 1995 года в 14.00 часов на заседании специализированного совета Д. 015.13.21 по присуждению ученой степени доктора наук в Институте химии АН РУз.

(700170, г. Ташкент, ул. Академика X. Абдуллаева, 77 а, конф. зал).

С диссертацией можно ознакомиться в фундаментальной библиотеке АН РУз (г. Ташкент, ул. Муминова, 13).

Автореферат разослан « 16» марта 1995 г.

Ученый секретарь специализированного совета, доктор химических

Научный руководитель:

ОБЦЛЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность тек;«: В настоящее преья Гее пу Од па УсОэ-кистан остро нуждается в поверхностно-актгатсс веществах (ПАВ), имеющих практическое примэнепие для решения шипи вопросов пролшленшети, сзльского хозяйства и цедицшги. В езявп с атпи актуальной является проСлэиа разработки Еьхюкозф^кгна-них ПАВ и попек источников"сырья для их синтеза с использованием продуктов переработки нефти и газового кондасата. Одшги из эФ$«зютешлс направлений является получени? ПАВ на основе продуктоп паре работки нефтяного сырья, основанное на толоморп-вацгш этилена низшши спиртами. Исследования г зтоП области немногочисленные, не до конца раскрыт механизм толоме; )ацип спиртов этиленом, репены вопроси оптюлиации условии пропадания процесса теломериэа^и и другие.

/итгуахьноЛ является разработка научно-обосиовалых иэтодов применения Пиз, основанных па знании зависимости их свойств от состава и строения молекул. Особенно это относится к ПЛВ, полученным на основе телоиэргомологов, представляйся с обо Л смесь продуктов.

В связи с излояэннш несомненна важность, ' актуальность н практическая ценность проводтад исследований:' иэхаякгмз толо-мериэацип, состава, строеши тэломергоюлогов и кодлоидно-хп-иичаских саойстп растворов ПАВ на.основа продугстов тэломериза-

цик. • .

Данная работа пополнена.в соответств!ш с планом иауч-но-исследовательсгак работ кафедри физической и коллоидно*! хп-шш Таа&арми по теш "Сшпеа, исследование новых' поверхиост-но-шегивных веществ для регулирования коллоидно-химических п техиолопгчссгаос параметров лекарственных дисперсных систем "(гос. регистр. N01910000740). *

Цель данной работ» ч разработка способов получения висела спиртов и на их основе - катион-и аНионакгивных ПАВ с использованием теломеризацин этгшена низипш спиртами, а такяп изучение коллоидно-излгсеских свойств нопкх ПАВ И нахождение путей их применения.

* Считав своим прилгикм долгом выразить признательность дгягг. хкшшугс, 1гр<->5- С- С. Ул-лдепу, прииимаввему участие в научном руководстве моей диссертационнной работой.

Для достижения поставленной цеди были решены следующие задач«:

- Изучение радикальной телоиериэации этилена н-буганолоы к изобутанолои с использованием в качестве иницатора пероксида трет. -Суткла (НТВ);

- Определение условий хроиатографического анализа и разделение высших таломериьк спиртов;

- Исследование строения телоызргомологов с учетом перегруппировки свободных рад1калов методам! препаративной хроматографии

, и ЯДОГЗс спега-роскопии;

- Изучение условий синтеаа анпонактивных и катионактивных ПАВ, полученных на основе высших телошрных спиртов;

- Комплексное исследование коллоидно-химических свойств растворов полученных ПАВ, их {циркулирующих свойств;

- Изучение Еоэиодаостей применения синтезированных ПАВ для 1ш-тенсификацки процесса экстракции эфирных ыасед из растительного сырья;

- Изучение антимикробных свойств ПАК

Научная новизна: Исследована радикальная телбмернаация этилена н-бутанолом и изсбутанолоы; выявлены оптимальные условия процесса (количество ГГГБ, давление этилена, температура и др.), -обвспечивапцив максимальный виход теломерных спиртов. Дано объяснение образованию изомерных спиртов путей перегруппировки свободных радикалов _.,3 -или 1,5 - миграцией атоиа водорода.

Впервые установлено, что толошриаация этилена иаобутило-вш спиртом приводит к образованию двух рядов теломерних спиртов - первичных и вторичных, на основе которых получены кати-оиакхшшые ПАВ типа алкидацетатииридиний и алкидацетаттрибути-дашонийхлоридов, в тшшз анионактнвныэ ПАЕ типа алкилсульфа-тов. Изучены коллоидно-химические свойства водных растворов полученных ПАВ в широком концентрационной и температурном интервале, найдены вначения-их критических концентраций шцзлло-образования (ЮШ). Рассчитаны анергии процессов мицеллообраэо-вания и адсорбции из водных растворов полученных ПАВ на пак-

фазной граница вода-нээлух.

Практическая ценность работа Установлена возможность применения радикально!* телоыериэации этилена низшими спиртами в гачествэ рационального способа синтеза высших спиртсп -сырья для получения ПАЕ. Определены пути применения ПАВ . па основе тедомэришс спиртов в качестве флокуяянтов минеральных дисперсий, бактерицидов в отношении к гноеродный микроорганизмам и возбудотелям кйшчноП инфекции, а такие добавок для 1га-тенсификащш экстракции эфирных масел из растительного сыры».

Апробация работы и публикации. Штериалы диссертащ.^ккой работы дололены из Цеядучродной конференции "Коллоидная химия в рвиеиии проблем охраны окружагщгй среды" (г. Кинск, 1094г.); Республиканской конференции молодых ученых, посвяв$знной СО.'.о-ткп образования АН.РУз (г. ТашкентД994 г.); Республиканской конференции "Приарстотню направления фарцацэвтической парен я промышленности" (г. Ташкент, 1893 г.).

Ш материалам диссертации опубликованы 7 научных статей, получано положительное решение патентного ведомства РУэ Н667/1 от 05.08.1994 г. по заявке - N 1НЛР 9400403 ка выдачу предварительного патента.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит . га впедения, 5 глав, ' выводов, списка использованной литературы, содержащего 132 наименования к приложения. Работа изложена па 139 страницах машинописного текста, содержит 20 рисунков и 25 таблиц.

Содержание раЗоты. ■ •

Во введении обосновывается целесообразность постановки данного исследования, его актуальность, сформулированы цель и основные задачи исследований, отмечена научная новизна и практическая ценность работа

В первой главе приводится обзор литературных данных по получении вькшк спиртов, отмечается преимущества и недостатки каидого иа методов, указывается на специфику свойств ПАВ, полученных на основе высших спиртов.

Анализ литературного материала утесывает на необходи*эсть поиска нового безотходного, с меньшими энергозатратами метода получения высших спиртов, основанного ка местном сырье.

Во второй главе охарактеризованы объекты, и методы иссле-

- б -

йовшлш. Объектами исследования служил высшие спнртц, сннто-эирозаышэ ш то дои тэлошриаацш, и-Оутанол, наобутанол, этилен, шшопакгтанш и катионаютганда ПАВ, фдгорит и Лзкашрский боиташп, а также верхние части эфирсшасллчных растений, про-растащие в гаркшс районах РУо.

В третьей глава приведены результаты исследований теломэ-ризации атндела низшим сппртаии (н-бутанол, изобуганол) в присутствии НТК Тедошрмэация этилена н-бутанодои описывается cxeuoft:

(CH^COOCiCH^----> 2(CHj)3CCT (Roy

CßiCHgU f (CiJ})3C0■----> C?U^mn + (CH^COII

СП <5ТОН + пен « СИ 1—> С Н СН(ОН)(СН сн У 3 7 2 2 3 7 2 2

С^ЦуСЩОН)(CHgCH^-f с3н?сн2он —-> С^ВСОНХСЯ СИ )ЛН +

Увсявцоытю реакционной смеси ызтодои ШР С показало, что л основном в май содержала вторичные спирты (п группе сигналов ^С-ОИ основным является сигнал -СИОН 70,9'и. д.).В то ж вреиа, по даянш спактров, в реакционной смеси в шлых количествах содержатся такха пераи.чнцз (11£ЮН 60,0 ; 61,5; 64,2 и. д. ) и гретшнш (^С-ОН 73,8; 74,6 и. д.) спирта

Образование первичных спиртов связано с частичным протека-

.+ С^СЮН

С В СНСН ОН +• пси » СН----> С Н.СНСН он

2 5 2 2 2 2 4 р

группам углеводородной цепи:

* ДН - донор водорода.'

- ? -

Трет 1Ш1й спирты образуются в процесса перегруппировки радикалов с 1,5 - icirpaцтаЛ птоюп водорода:

i.s-ii . nai «си

С^^Щ0Ц)(СН^Н2СИ2СИУ --Û— > сухого (СД)

-----> С3Н7С(ОЮСС ^)(CH2Ciy;n

С цэ;аю выбора оптшьпих условий получения зшсшк тэло-меришс спиртов было нсс^довано влияние на шкод сюти тзло1гэ-ров, а следовательно на их распределение' па фракция«, дэдсзюет этилена (25,25,45,05 ати. ) н копвднтрации ПГБ.

Из рисунка 1 видно, что с увеличением копцэитрацип 1ЛЗ до ■ 3.SBS sec. енход спнрros растет приперло пропорционально." Дальнейшее увеличите концентрации ПГБ до 4,7Û* ira дает аортного прироста выхода теломэроя.

Рис.1. Влияние концентрации ПГ5 на ааход телоизроа при телоыэрнааидгл атилета н-буганолом (кривая' 1) и изсбутшияоа (кривая 2),

В табл. 1 приведены результаты анализа кэтодои ГЯХ реакционных смесей, полученных при различных давлениях. '

Данные таблицы показывают, -то с увеличением давления

ияида jниши® этилена на распревелеяие твлснгргсмаюгов то акшеи и ссаеианне отаелыьи спитое ют: Тежиерюаиш этилена н-Т&тавалон

таашва 1.

пгяйес. Г касса •телвм»- РОВ. Г С5сдер*аяиг. z Ссдетааниэ спиртов.!

Фразами i спаши г «ракши з Сю Cil, С,& его

£.5 3.9 61.3 71.3 21.5 . 4,г. 74.1 9.» 7.4 4.5 г. 6 1.6 0.8

3,5 16.0 63.2 , 5Т.0 /31.5 . 11.5 57.1 12.% и,г 7.6 ь. г 3.0 1.8

4.5 19.0 (59.2 46.0 37.8 15,6 «.3 16. г 12.6 6.4 7.2 3.7 2.6

3.5 • 29.0 та 9 37.3 «.7 16,1 37.2 18.4 14.4 11.9 9.1 5.9 3.0

б) теломепоадш этилена изоеганэлан

давление этщна, Пж-вес. Г касса тепо--кера. г Содержание. % Оопеманке спиртов. '/ соотнеоение пера и еггоп спиртов '

<№акгам 1 ФРЭМШ г «РЗКЯ« ¿ Се С\0 Cil Cjíf С »6

2.5 3.5 4.5 12.4 30.6 25.5 18.2 33, в 32.6 55.9 44.4 31.5 43.1 43.2 42.2 12.4 46.3 55.9/57.9 37.6/51.3 25.1/габ 36.6/28.5 28.4/22.7 20.1/20.6 7.1/13. Ь 16.8/22.7 23.5/23.4 14.7/8. 5 17.8/13.9 12.2/5.2 С9 1.9 1 1.5 1.1

Пртечанис. ш»ы в чткгеле - содегеаниг стотов (си^асжсю ich^Hß) пн. в знангяатале - спиртов (OijitCJECaijCH) (CHjCH^l^R

этшвна доля штагах толонэраа сутузстветю сшгааотся, п виссот:

возрастает. Эти дашшэ позволяет иодоСратг олтииалынлз условия для досгилзннл максимального выхода целовоП фракции. Кп реакционной смеси методом препаратгаиод ГЖХ а индивидуальном пидэ выделены октанол-4 н деианол -4. Онзгаш-химнческиэ свойства поделенных спиртов представ лепи п твОл.2. . их строош:<? подтяерл-денэ данными П)-!Р С (табл.3).

Исследование методом Г2Х состава реакционной огаси, полученной при теломэрнэацни этилена иэобутнловш спиртом (табл.1), показало, что а ходе реогсшш обраэутетгя тояияргап-логи двух параллельных рядов (на хроютограмме пики вта-дн. четгаши парами), причем в сопоставимых гсагичесивр-х. Лояно било предположить, что . это „гяэзю с протегсалнэн телснэризацгт по даун паправлз ншгс с образованном ряда порвпчшяс г? ряда ато-рпчних спиртов:

(С1у2СЖ1^0Н----> (СНу) £1ат

по-

(ОТ)2аюноп— -> (сиз)2осн2ои-

да

(С^СИСНОИ + пСН?» СИ --— > (С1!3)гата!(ОЮ(СН2С1!г^![

Л'

(сн3)^;(сн^)Щ + псн2- сн2—--> (сн^ с(сн ¿шнснрсн^н

Дел выяснения строения получение соединений методом препаративной ГНХ выделены 1-1ятилгептапол-3 к 2,2-дииетия-гатеанод-1 (табл.2,3).

В спектрах деканола-Л я 2,2-шмегилгексшсола гадятся гга-Сольпиэ по шггоясиэпосгя сигнал» группы -СВц (7,6-8,Б 11Л- ), что характерно для метплыгсй группы в составе групггирошси СН СН СОТ^ при четвертичном атоме углерода).

Группа иэтот появится за счет прагекаккя 1,3 - или

ВЗаЯЗИН ES?ЖЯЕШ CîIffTCiî

тгедст г.

... СПЭТ ЕГГТГО -• • «ОГКУЯЗ ., Покамдага» прела*«. awKOCTb J и*

OLCH ¿2^ai(Ca>t3^CH^OÎ3 ацо^сн ça (ав ауг?, aipipipL «й > снзнсшш ет chíjl ЯЗ}ï£p W С„ If 0 \,чгьо i.«ai 1.13Î7 a мте О. 6352 акгз ' 6К» ■ 40,ej/«X67 45.65/49.92 39.49/«. ОТ «¡0, 03/40,67

• пнкгчгшй. вйты в »сккггегл - паигня» астения кжита® pens-raissss, э зтчгкзтелг - кмелэзныо.

Пзвжети аюютэз та?

13

С шЬ' -гнида стск®

таегата

¿ПИ.Я.ОТ ВС

: сжуга

С - 1 i С -2 1 С -3 1 С - Ч 1 С - 5.| С - 6 1 С - 7 I С - 8 1 С - 9 1 С - 10

СН^СН^СШО^СНр^СНз 14. От 16.50 39.70 70, T9 37. Ю ET. 71 22. И 1<Ь0*

ci^c^cH^CHtcffic^a^Œ^ayH^ is,J3 ie.74 35.75 '70.&0 зт.эт зьез гз.гэ 25. s з гз.г? i«.is сн ^шус-писша^с-^ет^н^

ш (си )с(сн сн)ai сн сн ск

3 3 .2 2 2 2 3

.17.01 гз.69

33.81 75.65 33.41 25.21 22,67 Í^.Ol 35.10 35,37 25.99 23,50 14.09 71,11

1B.Ç4 гз.с9

w О

1,0-миграций a-ova годэродо л пронэкутсткэ оСрачуглрхск r~"rí~ галах с оОраяоваиизн ооотЕзохиукг^к naottgpmà спиртов:

CI? СЛЦ

1,5-H СП » Cl! ! '

C3T!7£iCT^H.CH£II2-----> С3Н7СС;Д;—> CjtyCfyH g

m i ■

'ОН

2 слу'пэ т£?лэ).уриэац'П1 и-бугёколом и '

1,3-Н СНГ СНр .

! '' '" ¡

СИ СП .

-----> (cî;3)2c2î;(cî}»c.'îj) в слугое wxonpictsw" ;r;ic'û:;7-t.- -

! . • • Я0Г5Л. СП

Д;:л техснгрляацип згялеиа кзсЗугско;::»« ?»

пр5«щипягш>глч зависимости вкхогта s: г.>

с? кошйнтрогеп* П» В Стай.п, 1? г; этклояз, что'« япя тч-

№гг<?ррсчо отмегцть явно прослздгяззотляя я г-эгэтргаяшщ зтялэип кгобутпчоло»» (тп5л. i) вжтакмсгть дэп спяр-

roa к irropirnniM егптртгзм .от ^авлоотн зтяхгю. Rré 23 сгн это-составляет 1,S; п при '5 ати - 1,1. • Ш-згаюгггжу,. ряэЬтога п строении pnoryrjîx раликглсда, участпукзд л сгргд-тс? • сказывается на рошаршгоЛ способности ютгях pásmeos, и ir» проявляется у шппгпс. При визгам дззмггяс а оггаппом образуются ннзкочоле^лярнио спирт:;, г-? ~-та различие вг?э проязлл-етсл, а при высокой дзвлэказ, где» в основном обрзяуягся' более вшовомэлэкуяпрниг тело5»ерм,- оно сггзааэовтся.

Телокерн!» cintpT« разделан» на 4 фракции, iioropm отла-

чаются по температура кипения: 1-47-10сРс/~ 11 ьасрт. ст.; П-57-130°С/-. гырт.ст.; 1П-1Э>20С?С/~1 ш. рт.ст.; 1У-БЫЗВ 200°С/~1 ыы.рт.ст. Сракции продуктов телоиэршзацшг

н-бутанола этиленом был» использовали для получения ПАЕ соот-' вестяувщих классов.

В четвертой главе приводятся данные по синтезу, анализу, изучению коллоидно-химических свойств ПАВ, полученных на основа высших теломерних спиртов.

Для получения катионакгивных ПАВ (1ШАВ) на первой стадии 1а синтеза были получены сложные зфнрьСалкшшюрацетаты тело-шриых спиртов с монохдоруксусшй кислотой. Затеи алкилхлора-цататы превратны в четвертичные ашониевые соли в присутствии третичных аминов (пиридин, трибутилашш):

снэ(сн$ 2Я1£»н + сдгсоон —> снэзн^нзжшснзп

СН^СЮСО СН2СЬ + 1

>

С1~

СНТСН ) сюсосн + ---->

3 22I I.

->

■ я а

>

Ti -

Строение полученных ГШЗ подтверждено элементным анализом и Ж-cneicTpocKoniiGrt. В ПК— спектрах полученных-НПАВ сигналы п области 3400-3200 см', характерно для. йена аммония -\t~Cl, а для групп ROOC-сигналы 1765,' 1380, 1220 см"1; -СП^- соседней с ■М* (1440, 140Ó см~* ). Б епбкгрзх'аиашздетатпирвдипхлоридов имелись полоса поглощения; 'характерные для' пиридинового кольца (1650, 1590, 2500, 1479,: 720 Ы"1').

Алгаисулъфаты били получены сульфированием, теломерных спиртов 20%-ннм олеумом с послёдупцэ'й иэйтраливацней сульфоп-родукта 40*- нмд раствором едкого натра. Состав их-молекул подтвержден ШС-спекграш и злешгсгпш анализом. В ИК-.спектрах отмечены полосы поглощения 13S5, 1210 соответствующе валентным и деформационным колебаниям? » 0. '

Изучение температурной зависимости выявило, что наибольший выход 73-85%. для вторичных спиртов иаблЬдаетсл при температуре сульфирования 313 - 318 К, а для первичного деканода оптимальная. температура сульфирования находится я интервале 273 -• 2ВЗ К с выходом сульфопродукта в интервале 93-94Х.' (рис. 2).*

Фрак_,ли теломерных продуктов состоят па смеси спиртов с рааными длинами углеводородных' радикалов, поэтому полученные ПАВ также состоят из спаси. , Так, R вторичных спиртой в первой фракции равно -^Hj.' ' ~С6Н1Э; Е0 агорой -t^ , с10н21 ; в третьей -С^ I^j , С121125, С^'Г^. Для упрощения полученные на основа высших теломерных' спиртов акякндацегатпи-рндшшП хлориды, алкилацетаттрибутштаммоний' хлориды и ал-килсульфаты были условно обозначены' ААПХ, ААТВАХ, АС соответственно.

При сопоставлении коллоидно-химических свойств синтезированных катионакгивиых и анионактштых ПАВ ' наблюдались харак-для коллоидных .ПАВ закономерности, различие в зависимости от особенностей.их строения, а именно, наличие сложно-эфирной и аммониевой групп, степени рааветвленности и длины гидрофобной части.'

- ¡.ф

. ■ -ВЯХОД < ^

СуЛЬ^ИрОДУКТЯи» ■<

100,0'

/

7

£78

2(8 290 DOQ SIB

i¿o i .к

Гис.Я. Зависимое«. шкода сулы^осродота от темпаргтуры

Влшккз • удлш.?! iœi утдагводародаого радркапа ПАИ на его oaocsOJtQOTi поиихлиь коасфккосгаэе .twanyjswts для раэиих классов ПАЕ, . й/дкционалшккл группами в .гидро-

фильной часа», . годкп'лга Есгв! в ' сяуа* '-АС (Фуглэдгоязлыш группа --ceß-jto) sor«;t Дойнъаащв". Ü.OHí'r. удаскшк^ рсдюзиа' • ка ß С^грукя ClaKt'.x.jUOSípxiopíHC'ó аахдамыи ira -r¿ •• ai-да-лоздух »a я c-iv^aâ-A/JS.'.:-: (ф^шоаавмша

группа- (- jf{CtyBft eil а и}-и ачшогдоози ка-

«okôkiuï доки« ' . (¿&п&гсл.зди?,<57 сиюздгса на

E3t8;clE' U/u i: lC'»i:rí.tílSí¡;u . ъашш« удлинения

радагкж* еагш-лть ¿'зкщяяалагой гуушг'-^ОЯйНа ¿3 бэ-лс-s адзагзд «да |д t^nt/^zxb групп ААТЕДл р.

«VJBC» 5ïo сЗичеыггск, аа-седпучМУ. ■ разниц*?. г, здэкгрсфаь-iíoctíí и их рззтг<змз.

• При сражит suiWiau.*; «ояёриюстизго кагя-

яэша ää сдахззшздо ша^ш^адй 'АО-З, - «AJE-3, и мящ-й оря BbcïoaHuoft .ш ¿C22.. с^-чагх : к*да1обвого рздяаиа, вижгшгкь, •йдйш'.л As-s бзаьо->,;.«мм • дш-з

' я MTE4S-S.05t5aaizstói t-ïc, 'к^ьдйцмадг, Садьшл эдсорбцгашгаЛ сгкайнюзди /©»з jD.i^stóm? с Жл-з lt'&räx-a. ■ ,

70,0

45,0

- 15

20,0 ___

1,5' .. - 3,0 — (5 моль/л]; Рис. 3 Записи),ость погерхпсс-таого иатесазтя'05 ¿гогариф.и г. гапцентрзции ЬЛС-З, 11-ЛШЛХ-З, IП-ЛЛ1К-3.

Необходимо отштпть, что рзаветзлзшшй АС-2, ш?юа?й ■ брутто формул* С^И^ОЗ^На соткаат ловархиостиое гетжяте почти настолько, паасолзко сшскааг его лилейшЛ алгадаулй^ат, полученный на основа глшалотоЕогогшра, низшей брутто формулу

На, ко с точга: врота достулпсстп негодного с ирг я и сохранности окру;гаюз;аП среди АО-2 ямеот Солмоз- преш.щ^сга по сравнении с лиаейниш а-ташеухьфатаии.

Спнтеаирозаншшё наш ШИВ и ДПАВ пялятся.' электролита'«, их растЕори обладают здектр;гаэс110й про'нсдииостьв. • В изучешш).^ шгераале, тешзратуры (293-323 К) и концентраций (1,05x10 -1,00x10 моль/л) удельная'элеетропроводогаста растет с угеличо-пием концэнтрацш и тзншратури для всех типов' ПАВ, хотя с разной скоростью. '

При изучении адсорбции ПАЗ, полученных на основе теломер-них спиртов на ке;хфаадай'граница нидкость-газ «процесса ш-цзллообрааоваши а -их. растворах яаОяидалпсь .иекоториэ харак-' герные для раэвэтщвннцж ЛДВ "зэюдошрност

Для расчэтоп параметров адс'орОцдн и мвдадиюоСразоваяия паш составлены программы' для ьзпсротЗВ! "Электроника -Щ 52".

Шлярныэ груйпи а полуанких наш аа асконе .' пэрвичвых я вторичних .спиртов ПАВ бдшй а той Ш' природа (сульфатная труп-

па), поз хешу различия с свойсгаак макду первпчн ши а вторичными ПЛВ ПрШСПИеСКИ НЭ;должно СуЕ^стлов'аТЬ. С уеэлг.чзнием тс 1.1-

паратурц аиачэикя кригкчзских концентраций мицелдсобразования (ШШ) всех исследовании ПАЕ возрастают. У АС-2, вмолекуле )сохорого имеется два '..углеводорода® 'радикала, состоящих из десяти и ' из .трех- углеводородных: групп, соответственно, склонность к шщэллооЗразоващ®-вольта, чем у.децдлсульфата натрия, , углеводородный' радикал которого -состоит га последовательно расположенных атомов углерода.

Известно, 'ото у гомологичзеглго ряда ПЛВ величина предельной. адсорбциц, соотвестнуицая монослов, постоянная. В нашем случае с ростом длина гидрофобной части молекул наблюдается увеличение водитаны адсорбции,ПАВ, что, по-видимому, обгясняет-ся недостаточно цденимнш составом фракций. Это подтверидает-. ся неодинаковой, плоедою, заниудешй одной тдгкулой ШВ.

Интересно отыэппь, что у индивидуального первичного де-цилацетатпиридшкйхлэрида интервал из капаний А со и больше, чем у АА1К-1, АЛ1Е-2 и АЫЕ-3, что объясняется, по-видимому, наличием л -»ададой из вши перечислению: ПАВ примесей с различными дллнаш углеводородных хвостов.

ШиЗольшЛ пенообразуизврЯ . способностью обладает раствори' АС-3 ,и ААПХ-3 при ьккщзятращих 0,01&£ и 0,125*, соответственно, панмапьсей - раствори ШЕ-1. Пакообрззукврй способностью АС-3 превосходит ашцеулгфат натрга, полученной на основе- глгало-тобого дара.

й пгтой- гл2М приводятся . езедэти. о . примемэки . ПАВ на основе телоызршх спиртов в качестве добавок для иятенсифика-нви процесса аюгргкцви с-фириас шеея ш растит» шюго сырья, а хшш> в качасава фааддашхов й 'аахдаикроОтвс •• средств.

' УстанэаЕгко» «да 'атяиатгшвй ПАВ АС-3 увеличивает шжод.зфэдовс шагл ври ж экстракции из аффомаелтапле троп в 2,0-2,5 раза, уагогда? процесс-кг получения, что приводит к сокраяекия.базраг' .■-к кгаеркзшоз (рис. 4). Ладо объяснение действии ШШ на продзсс Е.гяграздаь^ролтно.роль ПАВ в шяенсифкка-цш> процэгса .Еютршгдшх.йшатается я'пояывеиии смачиваемости твердого тела, уа. ; граяяцр . растигеашй клетки растворитель п 'шодшрюе рагтаареика афщяаа масел'в водкой среде.

100,0

50,0

Рис.4. Еыход эфирных масел, иа зфнромасличных трав при койцентрацга! АС-Э 0.10Z.

Изуч.-нш антимикробных свойств синтезированных КЛАВ показало, что наиболее активными в атом отношении являются ААПХ-1 и ААПХ-2. ПЬ диаметру воя задержки роста наиболее чувствительными микроорганизмами оказались Е- col i и St. aurus.

Исследования кинетики осветления верхнего слоя водных суспензий Азкамарского белого бентонита и флюорита от обирй высоты при оптимальных дозах добавок ПАВ показало, что более полное осветление по сравнении с выпускаемым промышленность»: флокулянтом ВПК-402 дает ШК-3. и АС-3. йреммущэствами предлагаемых нами фдокулянтов являются, их биоразлагаемэсть, то есть большая экологическая чистота, -доступность исходного сырья для их синтеза, простота синтеза, возможность наиболее полного осаждения с помощью их добавок частиц исследованных систем.

Поверхностно-активные вещэства ААПХ-З и АС-3 рекомендованы для использования в промышленности для осаждения глинистых частиц, дисперсий минералов, имещих положительный ааряд частиц

эфдрншс иасел

333

■di,¡i 'H'lü №

16%

Чг

О" I

№

V»V'

ti

■ч.

'Í3-.

.- j i *s !. o К ! '' ' i ■ ' 1í

- u p.

: o ■• 1:

H « 40/5 i*'i

я ■ n Ы . V гч n ■/

1 M i i¡4,!

f iM •V 0>

" ' : ■ - r e - ■ •

• ' . ШЮДИ... .

1. В ютост?о ютода егштзоа шкштх спиртов 1«зк сырья для получения 'ПАВ теслздсгаааа телоиэркзацш атклена шгавшш спиртами. lia основе высшж теюзиарпых спиртов получены ашганактив-. низ - ró¡.mor!i4sc¡as ряды пдсслсу'льфатов и два катнонакгившя ПЛВ типа анилацэтагтфидташл-, . алгалацзтаттрибутиламшний хлоридов. Изучены шйяэ!дао-хкмпчаскпэ свойства водных раство-роа сингезнровагаав: ÍIAB,. цайдшш-рациональные пути их практй-чаского прдагшгога. • -

■2...'/становлэло, что яеломэркгащи. зхклена иэобутиловш спиртом приводит к образован!® двух рядов теломэршх спиртов -первичных и вторичных.' ' Отмечена зависимость соотношения первичных и вторичных спиртов-в смеси от давления этилена: при 25 атм. ü.:ra равно 1S, а при 45 агм. отдается'до 1,1. Разлитое в строении растущда радикалов, участвуй?« в передача цепи, cica-йываегася i:a реакционной способности низшх радикалов и но проявляется у шзстх. При низком, давлении,. где это различно ецэ проявляется, обраауигйя юакоюлекулкрные спирты, а при аысоком давлзаил, гдз это различно сглакпваотся, в основном образуется Солзо пксогашизкудяршэ тедошры.

á Установлено, что -рэдикальксл' телошрпэация ■ этилена н-бутанолом п иаоЗутаиогси ейпрозогдаетея-. перегруппировкой .свободных раддогшт'с 1,S пет 1,6 - ШЕГрацпзй атома водорода.

А, Игоаадааааа галтадя^йривш»' свойства- получеппых ШВ, усгшю&сгяа lE-caisanea» от длины isana,. ргнгеетавгшюстй оюашьврго » сХлЛ^гугь^ата:: к с? строения • иояшш ЕЬЖ

групп fcmiQSffiUJí ЯЙВ. Вкямгш/ что- ШВ с разветвленной гидрофобной чйсш» emsxm -йсгзрйащ» • цатгавш® годы., сильнее,. чгы-Ша с гцпсяаэй гвдгафсЗной «асшз. . ■

• -Газзгакаш. ёязргйи ярсшссов ищалласбраЬовсйгл и адсорбция из Essiíbs passsopas .úaspmsux .ЩВ' .на шяфззиоа границ* ■ вода-всалуг. .. '•-.; -- ''•';.■.-.. ' '■-";•■'' -':'•''

' ■ Б. .Овкгаадвш: «©«шиаадз • щафш» да* авхои&ггаирован-Eoro-pacsora гг|аод»ша1№с13&: цзрлютров процесса кицеллосб-рвэагашш «а кжрошяа^яяюрзг' ©-34, 1И-82 и ЫК-64. Расчеты • по еостаздоайа» 8jor$asa®í ведозерадо»' представления о евмо-привкишюасв щгщгза -»^«воЗразавазня 'и воиаиааяЬ ушвь-

вение значеита МШ.с ростом диаы' углзЕсдороднсго радикала молекул ПАВ. ' •

6. Дяя аиисп - и гяигоншспшпих 1ШЗ определены рациональные области их эффективного пришпашм:

- алкилеульфаты яа оеща? телрмзрт« йшгргоа з ■ области конце нтращй выше. ККЛ проявляют. солтабилизпрущда " свойства, -благодаря чему способствует пэтепсифшсацпи процесса экстракции' эфирных ыасед из растзгеельгаго сырья;

- катноиагаквшз. ПАЗ привалит бакгергацндяыз свойства'по отношению к гпоэродним, мшробаы, а тают к йоабудителя кпгач-них инфекций и иогут бить с .. успехом, 'испльзовани в "качестве бакгериоцидов. Дано объяснение нэхангама шшалпсробяой активности ПАВ. ■ '

- выявлены флокулирущю- '.свойства катпопактпвпого ПАВ ААПХ-З по отношению к дисперсиям гядрофилышх' минералов, а апиокагегивнага ПАВ АС-'З - для фтиулящи дисперсий с • положительным зарядом частиц

Иа примерз днсперспп Азкзтарского беитопита показано, что ААПХ-З по эффективности флокудавдтадего дзйствия превосходит вшускленый промшлекностью' фдокуЛяпт Е1ГК-4.02. - , • С юе'ное содержание диссертвдм изложено в работах:

1.Ракабов Ф. X. , '. Тераитьез Д. Б.', Аминов С, II, Васильева Т.Т.., Синтез высших спиртов - толомзроз сьрья для- производства ГШ'/йашческая прошшенносгь. -1092'. -й Э. -й 3-В.

2. Ашнов С. 11, РажаОо'в О. X., ' Васильева Т. Т:, Терентиев А. В. Теломеризацкя н-бутшюЕого спирта зтшгеноц //Узб. хим. ж. -1991, -М 6. -С. 50-51. '

3. Ракабов Ф. X. .Васильева Т. Т., Амгаов С. И., Терэнтьев А. В. Синтез высших спиртов теламеризацией иаобутилового спирта этиленом//Докл. АН РУа.-1991.-N'121-028-31'.

4. Рахабов Ф, X , Ашнов. С.'Е , Хамраев С. С., Хамраев А. С. Синтез и коллоидно-химические свойства ПАВ, полученных иа основе теломервых спиртов, //Узб. хим. я. -1994. -11. Б. -31-34.

5. Радабов Ф.Х, Аминов С. ¡1, Рахимова-Е Е и др. Сгагееа и антимикробные свойства ПАВ, полученных на основе телотрных спиртов //Кима ¡за вариация. -1994. - О 3.-С. 13-16.

6. Ражабов & X., Слотов С. Е , Хамраев Л. С., Ханраев С. С.

Синтез и коллоидно-химические "свойства катпоиных поверхност-

но-активных воцэств, полученных на основа телоиорних спиртов //Увб. жш. я. -1994.116. -С. 45-47.

7. Раллбов 0. 7. Коштдко-имичасгага свойства КЛАВ, синтезированных на осноео теламерных спиртов //Тезисы докладов конференции молодых учэншс, посвяпршюй БО-латки АН РУз. -Ташкент. -1924.-0,1. ' . .

8. Амшюз С. II, Разазбов Ф. 7. , Искандароз Р. С., Кшраев С. С. Способ подучаига эфирных масел на растительного сырья //Шдожитвдыюа решнйа на выдачу пред. патента -И 007/1 от 05.08.1994г. по 'заявке .-N1 1ЩР 0400403.

рлллгов <глрход хдзратошч

Баъзи сирт-<2еод шддвларнинг vfpr.it толомзр спиртлар ёрда-мида синтези, хоссалари ва иплатилишн.

Биринчн марта паст шлекулали спиртларннСн-бутанол.кзобу-танол) этилен билан учламчи бутил пероксиди (УЕЛ) ёрдамида теломерланиии урганилган. Теломер' изация жзраёпшш муьтадил шароити топ!!лган /УБП кп-эдори, ■ агплэн босими, температура па бошцзлар/. Оузрн изомер спиртларнн цосил булипст теломери-зацнл жзраённда эркин радикалларшга'г 1^айта такрпмланик! Оилан тушунт!грилгап.

Еиринчи марта нзобутид сштрти теломерланганда иаси нртор теломер-гомологлар - бирлакчи па июшламчц спиртларнннг тепг мшуюрда х;осил булши ашпучлиди. Теломэр спиртлар 4 та фрзкци-пга, крйнап температурасига г.ура, ажратилди.. Юфри теломер сииртлар асосида итионактпн (алкилзцбтатшфндиннй - ва алки-лацетаттрнбутилашонийхлоридлар). ва ашюиакггив • (аишлсульфат-ли)сирт - фаол моддалар (С2Ы) олинган ва. уларшшг сувли арнт-масглшнг хажиий ва сатхий хоссалари ургапилгал.

■ Ницелла у.осил !<;члувчн критик глццентрация, сирт таранг-лик, электр утказувчанлик к^йматларига СФ1!шшг тармо1^ванган рад^салла. л ва аммоний гурузршшг татьсири ургапнлд!!-

Шцелла цосил 19шт ва адсорбция. згараёнларшинг термоди-пшдек .парамегрларини^исоблаа махсус тузилгаи программа асосида ш.-л-тга оЕирилди. •

Олшгап СФЫларштг 1шлапш усуллари урганпдци. 'Ласа-лап, АС-3 усишшк тарккбндаги эфир койларини" экстращиясини кадаллаштиришда, катион турдаги ССШтар эса_1Д1кро.Ога._карли восита ст|атвда Щ-ллагп мумганлиги иурсатилдн. йукпнгдек уларпп флюорит ва Аакамар беигошггл гидросуспеггзштларидаги заррача кииига тагсири ургшшлган.

RADZABOV F. КН.

"Synthasis, study and application of some surfactants on tho base оГ higher telorraric alcohols"

For tho first tins we've studied in analytical and preparation aspects tho radical tclomerization of ethylene with n-but'aiiol and isobutanol using peroxide of tertiary butyl (PTB) as an initiator. Tha optimal conditions of telomcrization process'(quantity of PTB, ethylene pressure, temperature and oth.) which ensure ' гашиш» output or telon\eric alcohols wero found out. TIV> formation of isomeric alcohols is explained by regrouping of free radicals 1,3- or 1,5-nugration of hydrogen atom. For the first tin» was established that ethylene telomerization with isobutyl alcohol cames to the formation of two revs of tolorrisric alcohols - primary and secondary - in corrparins quantities. Telomerio alcohols are devided into four fractions. On the base of higher teloirerio alcohols fractions we obtained oatlon-actlve surfactans-of typos alkylacetatepyri-dinium and alkylacotatathreebutylarmoniufiiahlorides end also anion-active surfactants of typealkylsulphates. .

It was established that the 'most output for telomerio alcohols is at the tençeratyre' of sulphcniation 313-31S к and optimal ter^eratyre of sulphonation reaction for primarry decanal is £78-233 1; vlth S3-S4" outrât for sulphcproduot. It was found out tint surfactants obtained' on tho base of tel стог lc alcohols have brâncîttd hydrophobi - radical and reduce surface tension on tho bound of vater-air ирге than the surfactant with linear hydrophobic radical. The critical concentrations indicés' of r.tcelium formation were foind. Tho energy of ли col lui,i fcraatlor» and adsorption processes from water solitions of the obtained surfactants on the bound of water-air were calculated. The original program» for mi его-computer s газ irads according- to this calculation.

Попяисапо к печати Формат СЭХв!'Ль За*. //4> О01-ем yir,.ï,J'l« ^ Тираж ^О

(Нвечатиэ я учебной ri:; trpn^m Тиа^одв.'^зф'тмнш'ува.