Синтез полиуретанов с использованием дифенилолпропана и свойства покрытий на их основе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

На правах рукописи

МИТРОФАНОВА СВЕТЛАНА ЕВГЕНЬЕВНА

СИНТЕЗ ПОЛИУРЕТАНОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ДИФЕНИЛОЛПРОПАНА И СВОЙСТВА ПОКРЫТИЙ НА ИХ ОСНОВЕ

02.00.06 - Высокомолекулярные соединения

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Казань 2010

~ 3 июн 2010

004603067

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Казанский государственный технологический университет» (ГОУ ВПО «КГТУ»)

Научный руководитель: доктор химических наук,

Бакирова Индира Наилевна

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор

Степин Сергей Николаевич

кандидат химических наук, доцент Фахрутдинова Венера Хафизовна

Ведущая организация: Федеральное государственное унитарное

предприятие «Научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад. С.В.Лебедева», г. Санкт-Петербург

Защита состоится «¿0>> (ДЛОиЯ. 2010 г. в /О часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.01 при Казанском государственном технологическом университете по адресу: 42:0015, Казань, К. Маркса, 68 (корп. А, зал заседаний Ученого совета).

С диссертацией можно ознакомиться в фундаментальной библиотеке Казанского государственного технологического университета.

Электронный вариант автореферата размещен на сайте Казанского государственного технологического университета: www.kstu.ru.

Автореферат разослан «<# Ь» (ХП^МЬ? 2010 г.

Ученый секретарь диссертационного совета '¿¿У^/^^-— Е. Н. Черезова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. На сегодняшний день производство лакокрасочных материалов (ЛКМ) на основе полиуретанов (ПУ) -одно из самых бурно развивающихся секторов лакокрасочной промышленности. Отличительной особенностью ПУ покрытий, определяющих их востребованность многими отраслями экономики, являются высокие износостойкость, адгезия к металлическим и неметаллическим поверхностям, прочность, химическая стойкость и декоративные свойства

В то же время известные составы ПУ ЛКМ не позволяют получать покрытия с повышенной твердостью с сохранением эластичности, обеспечивающие значительную стойкость покрывного слоя к действию эксплуатационных факторов. Следует также отметить, что ПУ пленкообразующие на основе ароматических полиизоцианатов характеризуются низкой светостойкостью. Решение указанной проблемы за счет использования алифатических и циклических алифатических полиизоцианатов сопряжено с трудностями, связанными с их высокой стоимостью и низким уровнем физико-механических свойств получаемых покрытий. Кроме того, исходные соединения, применяемые в синтезе ПУ лакокрасочного назначения, являются в большинстве своем дорогостоящими, дефицитными и закупаемыми по импорту, что неизбежно сказывается на цене готовой продукции. Поэтому проблема создания ПУ ЛКМ для получения покрытия, лишенного указанных недостатков, является актуальной.

Цель работы. Разработка ПУ лаковой композиции с привлечением новой доступной сырьевой базы для получения покрытия с высокими физико-механическими и защитными свойствами.

Поставленная цель достигалась решением следующих задач:

- определение кинетических параметров реакций в условиях, моделирующих синтез ПУ лака на основе дифенилолпропана (ДФП);

- изучение влияния природы и соотношения исходных соединений на свойства лаков, пленок и покрытий; ,

- разработка технологии получения ПУ лака с использованием ДФП;

- исследование влияния внешней среды на эксплуатационно-технические свойства покрытия.

Научная новизна. Предложен и экспериментально обоснован способ получения ПУ лакового покрытия, предусматривающий использование в качестве агента удлинения цепи ДФП.

Определены кинетические параметры реакции уретанообразования с участием ДФП. В превращениях ДФП аминный катализатор проявляет большую активность по сравнению с оловоорганическим.

Исследованы закономерности изменения физико-механических свойств ПУ покрытий в зависимости от природы и соотношения исходных соединений.

Показано, что в ПУ в высокотемпературной области наблюдается торможение процессов термоокислительной деструкции за счет стабилизирующего действия ДФП, выделившегося из полимерной сетки в начале термораспада.

Выявлено, что введение в структуру ПУ на основе ароматического полиизоцианата фрагментов ДФП способствует повышению светостойкости покрытия.

Практическая значимость работы заключается в разработке технологии получения ПУ лакокрасочной композиции на основе ДФП, позволяющей формировать покрытие с повышенной величиной твердости с сохранением эластичности и адгезии. Покрытие характеризуется отличной водо-, масло- и бензостойкостью, хорошей светостойкостью и относительно низкой себестоимостью, что оптимально соответствует соотношению цена/качество. Последнее делает лак УР-ДФП конкурентоспособным и позволяет занять свою нишу на рынке лакокрасочной продукции.

Разработанный состав с положительным результатом испытан в условиях производства НПФ «Полихим» г. Казань и рекомендован для окраски внутренней поверхности нефтетрубопроводов и емкостей для хранения нефтепродуктов.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на 12-ой и 13-ой Международных конференциях молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка

высокомолекулярных соединений - IV и V Кирпичниковские чтения» (Казань, 2008, 2009), 9-ой Международной конференции «Пленки и покрытия-2009» (Санкт-Петербург, 2009), 10-ой Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры X» (Волгоград, 2009), 5-ой Санкт-Петербургской конференции молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки в полимерах» (Санкт-Петербург, 2009), IV Международной студенческой научно - практической конференции «Традиции, тенденции и перспективы в научных исследованиях» (Чистополь, 2009), семинарах и научных сессиях Казанского государственного технологического университета 2007-2009 гг.

Публикации. Основные результаты исследований и практической реализации изложены в 2 статьях, 6 тезисах докладов и одном патенте на изобретение.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 143 страницах и состоит из введения, 3 глав, заключения, выводов, списка цитируемой литературы из 291 наименования и 1 приложения. Работа иллюстрирована 26 рисунками и содержит 20 таблиц.

Во введении аргументирован выбор предмета диссертационного исследования, сформулирована цель и дана общая характеристика работы. В первой главе (литературный обзор) оценено современное состояние рынка ПУ JIKM и перспективы его развития. Рассмотрены работы по влиянию структуры исходных соединений на свойства ПУ лаковых покрытий, а также по синтезу и применению ДФП. Обзор завершается обоснованием цели собственного исследования. Во второй главе (экспериментальная часть) приведены: характеристики исходных соединений; методики получения ПУ лаковых композиций и покрытий на их основе; методики исследования кинетики модельных реакций, свойств лаков, пленок и покрытий. При проведении качественных и количественных анализов были использованы следующие методы: химический, вискозиметрический, ИК-спектроскопия, ДСК, ТГА и ТМА. Технологические, физико-механические и защитные свойства определялись в соответствии с ГОСТ. В третьей главе приведены кинетические параметры реакции уретанообразования с участием ДФП, результаты исследований физико-механических свойств ПУ покрытий в зависимости от

природы и соотношения исходных соединений. Рассмотрена устойчивость разработанного покрытия к действию различных эксплуатационных факторов. В заключении описаны преимущества предлагаемого ПУ покрытия в сравнении с промышленными аналогами и обозначены пути практической реализации разработки. Приложение содержит акт испытания ПУ покрытия, полученного с использованием ДФП.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ Обоснование выбора дифенилолпропана

В работе впервые предложено использовать в синтезе ПУ лака ДФП. Последний является альтернативой широко применяемым в производстве ПУ 1,4-бутандиола (БД) и 4,4'-метилен-бис(о-хлоранилина) (MOKA). Выбор ДФП обусловлен наличием в его молекуле двух гидроксильных групп, что позволяет применять это соединение в качестве агента удлинения цепи в ПУ композициях. Присутствие в структуре предлагаемого продукта ароматических ядер дает основание предположить, что ПУ на его основе будут характеризоваться повышенной жесткостью по сравнению с аналогами на основе БД. Сопоставление же ДФП с канцерогенным MOKA показывает преимущество первого в плане его меньшей токсичности. Кроме того, синтез ПУ с применением MOKA осуществляется через стадию получения изоцианатного форполимера, в то' время как для формирования ПУ на основе предлагаемого соединения необходимость этой стадии отпадает. В пользу выбора ДФП следует также отнести его доступность (ДФП выпускается на ОАО «Казаньоргсинтез») и относительно невысокую стоимость (ДФП в 8 раз дешевле БД и в 12 раз - MOKA).

Кинетические закономерности реакций, моделирующих синтез ПУ лака на основе дифенилолпропана

Поскольку изначально предполагалось использование в синтезе ПУ лака ДФП и простого олигоэфира на основе оксидов пропилена и этилена - Лапрола, представлялось целесообразным исследовать процесс уреганообразования с участием фенольного и спиртового гидроксилов. С этой целью были оценены кинетические параметры

модельных реакций ДФП и БД с ФИЦ. При этом полагали, что гидроксильные группы БД имитировали ОН-группы Лапрола.

Обсуждаемые превращения на основном кинетическом участке подчиняются уравнению второго порядка для необратимых процессов, о чем свидетельствует линейная зависимость обратной текущей концентрации ФИЦ от времени (рис. 1).

Рис. 1. Анаморфозы 2 кинетических кривых в координатах уравнения второго 1 порядка некаталитических

... * реакций ДФП (1) и БД (2) с ФИЦ в циклогексаноне при 25°С. _—------------- [N00] / [ОН] = 1

НС*», 16 15

.....»•

В таблице 1 приведены значения наблюдаемых констант скорости реакций, согласно которым ДФП проявляет меньшую реакционную способность по сравнению с БД. Введение катализатора позволяет значительно повысить скорости реакций. При этом зависимость константы скорости от концентрации катализатора, изменяющейся в интервале 0,006 - 0,05 моль/л, носит линейный характер (рис. 2).

Таблица 1. Константы скорости второго порядка (кн) для реакций гидроксилсодержащих соединений с ФИЦ в отсутствии й в присутствии катализаторов. Растворитель - циклогексанон

Реакционная система (соотношение реагентов и катализаторов приводится в молях) кп 10\ л/моль-с

25 иС 60 °С

ДФП-2ФИЦ 0,30 3,60

БД - 2ФИЦ 3,30 5,16

ДФП - 2 ФИЦ - 0,006 ТЭА 72 153

БД-2 ФИЦ-0,006 ТЭА 28 45,4

ДФП - 2 ФИЦ - 0,006 ДБДЛО 22 38,9

БД-2 ФИЦ-0,006 ДБДЛО 59 112

Обращает внимание дифференцирующее действие катализаторов (табл. 1). Триэтиламин (ТЭА) в большей степени ускоряет взаимодействие ДФП с ФИЦ, чем аналогичное превращение с участием БД. В присутствии дибутилолово дилаурата (ДБДЛО),

наоборот, спиртовая гидроксильная группа становится реакционноспособной по сравнению с фенольной.

более

ki, 10* 350.

л/уогь'с. 300 Рис.2. Зависимость констант

• ' 250 скорости (ки) реакции ФИЦ

Ш ш'' с ДФП в циклогексаноне

■ 150 2 при 25 °С от концентрации

100 ТЭА (Стэа):

■ 50 г"'' Стэл, 1 - ДФП;

0 Nonb/n 2 - БД

О' 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,0t

Более высокое каталитическое действие ТЭА в обсуждаемом превращении с участием ДФП объясняется тем, что ДФП в присутствии аминного катализатора, в отличие от БД, склонен к образованию фенолят-иона (АЮ-), который будет обладать большей нуклерфильностью по сравнению со спиртом и, следовательно, будет быстрее взаимодействовать с изоцианатами:

ArOH + R3N -» АЮ" + R3NH+, где: R3N - ТЭА; АгОН - ДФП.

В случае же использования в качестве катализатора ДБДЛО, который, является кислотой Льюиса, реакция протекает через образование промежуточного комплекса изоцианат-катализатор:

R—N=C=0

Sn

\

© с-

/

■Sn-

'"''•' В образующемся комплексе атом углерода изоцианатной группы приобретает значительный положительный заряд и становится более электрофильным. Поэтому реакция уретанообразования с участием БД, в силу его большой нуклеофильности, протекает быстрее.

Синтез и свойства полиуретановых лаков и покрытий на основедифемилолпропана

• • ПУ композицию лакокрасочного назначения, названную УР-ДФП, получали смешением гидроксилсодержащего компонента,

представляющего раствор ДФП, Лапрола и катализатора, с изоцианатным. В качестве катализатора использовали ТЭА, как наиболее эффективного в реакции ДФП с изоцианатом. Изучение ' влияния концентрации катализатора (табл. 2), показало, что при его отсутствии образуется «сырая» пленка вследствие чрезвычайно медленного протекания процессов структурирования. По мере роста дозировки ТЭА уменьшается время высыхания покрытия, возрастают его прочность и твердость, которые достигают своей максимальной величины при концентрации третичного амина, равной 0,017% мае. Дальнейшее увеличение количества катализатора приводит к ухудшению физико-механических показателей покрытия, что' связано со слишком быстрым протекание \1 процесса пленкообразования, препятствующим формированию адгезионного контакта в системе полимер-металл.

Таблица 2. Влияние концентрации катализатора на свойства покрытий, выполненных лаком УР-ДФП. Концентрация исходных реагентов: Л-3603, ПИЦ, ДФП в ацетоне - 40 % мае.; [ЫСО]/[ОН]=1, температура отверждения - 24°С

Свойства Концентрация ТЭА, % мае. V

покрытия 0 0,0085 0,0170 0.0340 0,0680 0:1360

Лак:

Вязкость по ВЗ-4, с «сы- 11 13 17 20 32

Покрытие: рая»

Прочность при ударе, Н-м плен э 5 з ■ "3 • 3

Прочность при изгибе, мм -ка 1 1 5 ■ 5 ■

Твердость, усл. ед 0,85 0,87 0,85 0,86 0,85

Адгезия, балл 1 1 2. 2 .2

Время высыхания, мин 54 32 17 8 4 ,

Природа растворителя, в качестве которого использовались ацетон, циклогексанон, Р-4 (толуол:ацетон:бутилацетат=62:26:12 мае.), практически не сказывается на свойствах получаемых покрытий -при дозировке ТЭА, равной 0,017%. Однако замена легколетучих растворителей на высококипящие приводит к увеличению ' ' жизнеспособности лака и времени его высыхания при нанесении на подложку.

По результатам исследования влияния природы изоцианагного компонента на свойства покрытий был выбран полиизоцианат (Г1ИЦ). Предпочтение, отданное этому продукту, связано с высоким комплексом физико-механических показателей покрытия на его основе, а также с его меньшей летучестью и более низкой стоимостью по сравнению с 2,4-толуилендиизоцианатом и его изомерами. Это выгодно, как с экологической, так и экономической точек зрения.

Существенное влияние на свойства покрытий оказывает молекулярная масса олигоэфира, увеличение которой приводит к снижению твердости и повышению эластичности материала, оцениваемой показателем прочности при изгибе (табл. 3). Наблюдаемое является следствием уменьшения плотности химической сетки ПУ.

Таблица 3. Влияние молекулярной массы Лапрола на свойства покрытий, выполненных лаком УР-ДФП. ГЫСО]/[ОН]=1; температура отверждения - 24 °С

Показатели Л 3003 Л 3603 Л 5003

Прочность при ударе, Нм 5 5 5

Прочность при изгибе, мм 2 1 1

Твердость, усл.ед 0,90 0,87 0,82

Адгезия, балл 1 1 1

; (и

Исследование влияния содержания ДФП в гидроксилсодержащем компоненте (табл. 4) при фиксированном соотношении [>)СО]/[ОН]=1 показывает закономерный рост прочности пленок и твердости покрытий с увеличением доли бисфенола. При этом прочность и адгезия покрывного слоя остается постоянной до массового соотношения ДФП : Л3603 = 0,82. Дальнейшее повышение содержания ДФП приводит к падению прочности, эластичности и адгезии покрытий.

Выявленные закономерности объясняются сегментированной структурой обсуждаемого ПУ, состоящей из чередующихся гибких блоков, роль которых играют остатки Лапрола, и высокополярных жестких блоков - продуктов взаимодействия ПИЦ, ДФП и гидроксильных групп Лапрола. При этом формирование жесткого блока протекает с опережением образования связи ПИЦ - Лапрол, поскольку фенольные гидроксильные группы в присутствии аминного

Таблица 4. Влияние соотношения ДФП : Л3603 (мае.) на свойства покрытий, выполненных лаком УР-ДФП. [ЫСО]/[ОН]:=1; температура отверждения - 24 "С

Показатели Массовое соотношение ДФП : Л3603

0,33 0,48 0,60 0,82 1,00

Пленки:

Прочность при разрыве, МПа 12 16 20 31 36

Покрытия:

Прочность при ударе, Нм 5 5 5 5 3

Прочность при изгибе, мм 1 1 1 1 3

Твердость, усл.ед 0,30 0,47 0,68 0,87 0,90

Адгезия, балл 1 1 1 1 2

катализатора проявляют большую активность в реакции с изоцианатом по сравнению со спиртовыми. С учетом сказанного гипотетический фрагмент ПУ можно представить следующим образом:

о Н

II .1

0>М1-!Ч-С-0-

где Я - звено Лапрола; И - остаток ПИЦ

Согласно схеме, размер жесткого блока увеличивается с ростом содержания в системе ДФП, в то время как доля эластичной фазы уменьшается, что и является причиной выявленного повышения твердости покрытия, уменьшения его эластичности, прочности и адгезии.

Таким образом, состав на основе ПИЦ и гидроксилсодержащего компонента с массовым соотношением ДФП : Лалрол3603=0,82 при [1ЧСО]/[ОН]=1 и концентрацией ТЭА равной 0,017 % мае. является оптимальным для лаковой композиции УР-ДФП. Он позволяет получать покрытия с высокими физико-механическими свойствами и приемлемым уровнем технологических параметров. Поэтому, указанное покрытие служило объектом дальнейших исследований.

-я-о--

О Н

II , I

C-N.R-N.C-0.

I Н

н о

Г

I

ГН-

-О-

Влияние эксплуатационных факторов на свойства полиуретановых покрытий

Покрытия в процессе эксплуатации подвергаются воздействию высоких..и низких, температур, различного рода химических сред, света и . других факторов. В связи с этим представляло интерес исследовать влияние внешней среды на свойства ПУ покрытия, полученного: с применением лаковой композиции УР-ДФ'П с оптимальным составом. Одновременно, для сравнения испытанию в аналогичных условиях подвергались образцы, выполненные на основе серийно выпускаемых аналогов. В качестве последних использовали ЛКМ холодного отверждения, производимые под торговыми марками «Лаптекс» и УР-СКУ-ПФЛ. Первая композиция состоит из ПИЦ и Лапрола 5003. Соединения брались в количествах, обеспечивающих значительный молярный избыток NCO-групп. Второй состав включает форполимер СКУ-ПФЛ-100 и аминный удлинитель цепи -MOKA при их мольном соотношении 1:0,8. Выбор указанных ЛКМ в качестве эталонных обусловлен широким применением их в качестве защитных и декоративных покрытий в различных отраслях промышленности.

Термостойкость полиуретановых покрытий

На термограмме потери массы ПУ пленки на основе ДФП (рис. 3) фиксируются три температурные зоны: I - в интервале (217^-275) °С, II - (275-7-380) °С и III - выше 380 °С. Переходу I зоны во II соответствует, слабо выраженная экзотермическая область с температурным максимумом 275 °С, а переходу II зоны в III- четкий экзотермический пик при 380 °С. Выявленным экзотермическим пикам, связанным с образованием новых продуктов в результате протекания процессов окисления, предшествуют размытые эндотермические области с температурными минимумами 260 и 370 °С, обусловленные распадом связей.

7*Г»П0»ОЙ ПОТОК (VЩ)

Рис.3. ТГАиДСК термограммы для ПУ на основе ДФП

Причиной наблюдаемых тепловых эффектов, очевидно, является

различная термостойкость уретановых связей, присутствующих в ПУ.

Для подтверждения этого была определена термостойкость

продуктов, имитирующих в исследуемом объекте уретановые группы,

образованные за счет фенольного гидроксила ДФП (продукт 1) и за

счет спиртового гидроксила Лапрола 3603 (продукт 2). Данные

модели синтезировали соответственно взаимодействием ДФП и БД с

двумя молями ФИЦ в присутствии каталитических количеств ТЭА:

К!

2 Лг-!\'СО + НО~Аг-С(СНз)2-Аг-ОН -.Аг^'НС(0)0-Аг-С(СН3)2-Аг-0(0)С1Ш-Аг

(продукт 1)

¡и ,,

2 Аг-!Ч'СО + НО-(СН2)4-ОН —> Аг-ХНС(0)0-(СН2)<-0(0)СНК-Аг

(продукт 2)

На ДСК-кривой продукта 1 (рис. 4а) зафиксировано два эндотермических пика, первый из которых соответствует плавлению образца (177 °С), а второй - его разложению на исходные компоненты (214 °С).' Последнее подтверждается данными ИК-спектроскопии продукта 1, полученного после его прогревания до 214 °С с последующим быстрым охлаждением. В спектре прогретого образца присутствуют полосы поглощения в области 2258 и 3334 см"1, соответствующие валентным колебаниям ЖЮ-группы ФИЦ и фенольного гидроксила ДФП, в то время как в спектре этого ?ке образца, не подвергшегося термическому воздействию, эти полосы отсутствуют.

Анализ термограммы продукта 2 (рис. 46) показал, что его разложение протекает при температуре на 30 °С выше, чем деструкция продукта 1, что свидетельствует о большей устойчивости к действию

высоких температур уретановой связи, образованной спиртовым

гидроксилом по сравнению ОН-группы ДФП. а) с таковой на основе фенольной б)

- \ / ......_ Л ...... \ \ N lOJ 5.1

* 1 V ! \........................ , i \ V ... . 1 100 1J0 500 3S0 2 С ю

Рис.4. ТГА и ДСК термограммы: а - продукт 1; б - продукт 2

Полученные данные позволяют интерпретировать появление на кривой, ТГА I ступени термораспада (рис.3) структурными превращениями, происходящими в блоках, сформированных ДФП и ПИЦ, как наименее стойких к действию повышенных температур. Следующую стадию можно отнести к разложению более термостойких уретановых связей, образованных функциональными группами Лапрола и ПИЦ. Переход в III зону, сопровождаемый стремительным падением массы образца за счет распада уретановых групп, вызван протеканием процесса термоокисления олигоэфирных звеньев полимера. При этом величина потери массы, соответствующая этой области, составляет 30%, что равно количеству Лапрола, взятому для синтеза покрытия.

Сопоставляя результаты ПУ на основе ДФП с таковыми промышленных образцов, можно сказать, что введение в структуру полимера относительно нетермостойких ■ уретановых связей, образованным ДФП и ПИЦ, приводит к снижению температуры начала термораспада полимера на 25-29 °С (табл. 5). В тоже время у такого полимера в высокотемпературной области наблюдается торможение процессов термоокислительной деструкции по сравнению с серийными аналогами, что, по-видимому, связано со стабилизирующим действием ДФП, высвободившегося в начале

термораспада. Антиокислительное действие ДФП сказывается и на температуре, соответствующей 50% потери массы ПУ на основе УР-ДФП, которая ~ на 50 °С выше, чем у образцов, выбранных для сравнения (табл. 5).

Теплостойкость полиуретановых покрытий

Анализ ТМ-кривой (рис.5, кривая 1) ПУ на основе УР-ДФП показывает наличие площадки, которая при импульсном режиме нагружения обнаруживает обратимые колебания, характерные для высокоэластических деформаций (рис.6). Уровень расположения этой площадки, являющийся мерой изменения эффективной плотности сетки, свидетельствует о более высокой степени структурирования этого полимера по сравнению с аналогами (рйс.5). Температура начала деструктивного течения (Т"дт) предлагаемого покрытия ниже по отношению к Тндт образца на основе УР-СКУ-ПФЛ, в то время как Тдт, наоборот, выше за счет более пологого характера восходящей ветви ТМ-кривой. Медленное течение образца, очевидно, вызвано стабилизирующим действием ДФП процессов термоокислительной деструкции. Однако оба этих образца по теплостойкости уступают материалу из Лаптекс, в структуре которого содержится высокая концентрация термостойких мочевинных фрагментов (табл. 5).

Е, %

100 1И 300 Ш УА Э50

У

т,°с

Рис.5. ТМ-кривые различных ПУ на основе: 1 - УР-ДФП; 2- УР-СКУ-ПФЛ; 3 - Лаптекс

Рис.6. ТМ-кривая ПУ на основе лака УР-ДФП, снятая в режиме импульсного нагружения

Исследование поведения ПУ, содержащего фрагменты ДФП в области пониженных температур не обнаружило у него Тс. Вероятно, в данном полимере, жесткий блок полностью подавляет подвижность олигоэфирных цепей, что нг позволяет им выделиться в самостоятельную фазу со своей температурой стеклования.

Стойкость покрытий к действию УФ-излучеиия

Одним из наиболее существенных недостатков ПУ лаков на основе ароматических изоцианатов является их низкая светостойкость. Поскольку предлагаемое покрытие получено с использованием ароматического ПИЦ, представляло интерес исследовать его стойкость к фотоокислительной деструкции. Оценка светостойкости проводилась по изменению цвета образца визуально и по йодометрической шкале, а также по изменению физико-механических показателей до и после облучения.

В ПУ на основе состава УР-ДФП, как и в полимерах, выбранных для сравнения, под воздействием УФ-облучения отмечалось изменение окраски, что обусловлено наличием в их основной цепи ди(карбамоилфенил)метановых звеньев, образующих при фотоокислении хинонимидные группировки. При этом пленка, сформированная УР-ДФП, проявила большую светостойкость, на что указывают время появления первой цветовой границы, которое значительно выше у этого образца, чем у известных аналогов, а также коэффициент сохранения прочности (табл. 5).

Более высокая светостойкость разработанного покрытия связана с присутствием в ПУ ДФП-фрагментов, препятствующих формированию протяженной цепи: сопряжения в полимере.

Стойкость покрытий к действию химических сред

Исследование кинетики набухания пленок в воде и в различных углеводородных растворителях выявило, что разработанная композиция УР-ДФП дает возможность получить покрытие по гидролитической стойкости и по масло- и бензостойкости превосходящие серийные ПУ лакокрасочные материалы (табл. 5). Его равновесная степень набухания в бензине, нефти и трансформаторном масле не превышает 0,5 %, в то время как для пленок из

УР-СКУ-ПФЛ-100 и Лаптекс значения этого показателя в зависимости от указанной среды составляли 11-20% масс. (табл. 5).

Длительная экспозиция (370 суток) покрытия на основе лака УР-ДФП в воде, углеводородных средах и на воздухе показала стабильность его свойств.

Таблица 5. Свойства пленок и покрытий на основе различных ПУ лаков

Свойства ПУ покрытие на основе лака:

УР-ДФП | Лаптекс | УР-СКУ-ПФЛ

Плёнка

Предел прочности при разрыве, МПа 31,8 19,7 20,2

Температуры потери массы: Т °С 1 нач, ' 50%, С 217 380 246 325 243 . 336

Температура стеклования, °С - -12 -48

Температура начала деструктивного течения, °С 165 250 186

Температура деструктивного течения, °С 240 322 220

Условная светостойкость, мин. 90 15 15

Коэффициент сохранения прочности после 24 ч УФ-облучения 1,0 0,8 0,5

Равновесная степень набухания, %: дистиллированная вода бензин нефть трансформаторное масло 1,2 менее 0,5 менее 0,5 менее 0,5 2,6 20,2 11,4 11.3 2,3 19,6 13,2 16,4

Покрытие

Прочность при ударе, Н-м 5 5 5

Прочность при изгибе, мм 1 1 1

Твердость, усл.ед 0.87 0,60 0,51

Адгезия, балл 1 1 1

Себестоимость по сырью, руб/кг 40 60 190

Таким образом, разработан ПУ лак УР-ДФП с использованием в качестве удлинителя цепи ДФП, который позволяет получать покрытие, отличающееся от промышленных аналогов на основе ароматических изоцианатов высокими значениями твердости с сохранением эластичности, адгезии и лучшей светостойкостью, что позволяет его рекомендовать в качестве паркетного лака. Благодаря

превосходной стойкости к действию воды и углеводородных растворителей, что подтверждено результатами испытаний в условиях ООО «Полихим» (г. Казань), разработанный состав может также найти,.,, применение для окраски внутренней поверхности нефтетрубопроводов и емкостей для хранения нефтепродуктов.

Технология получения разработанного лака УР-ДФП не требует закупки специального оборудования и может быть внедрена на любом предприятии, специализирующемся на выпуске ЛКМ.

ВЫВОДЫ

1. Разработан новый способ получения полиуретанового лакового покрытия, предусматривающий использование в качестве удлинителя цепи дифенилолпропана.

2. Определены кинетические параметры реакций уретанообразования в условиях, моделирующих процесс синтеза ПУ лака на основе дифенилолпропана. Установлено, что аминный катализатор в большей степени ускоряет взаимодействие дифенилолпропана с изоцианатом, чем аналогичное превращение с участием 1,4-бутандиола. В случае использования оловоорганического катализатора, наоборот, спиртовая гидроксильная группа становится более реакционноспособной по сравнению с фенольной.

3. Выявлены закономерности влияния содержания дифенилолпропана и молекулярной массы простого олигоэфира в полиольном компоненте, природы полиизоцианата и растворителя, концентрации катализатора на технологические и физико-механические свойства ПУ покрытий. Показано, что состав с массовым соотношением дифенилолпропан : ЛапролЗбОЗ = 0,82 при [Т^СО]/[ОН]=1 является оптимальным для лаковой композиции. Он позволяет получать покрытия с высокими значениями твердости (0,87 усл.ед.), адгезии (1 балл), прочностей при ударе (5 Н/м) и изгибе (1мм).

4. Установлено, что присутствие в ПУ уретановых групп, образованных гмдроксильными группами дифенилолпропана, понижает температуру начала терморасиада и температуру' начала текучести полимера. В тоже ¡время у такого полимера в высокотемпературной области наблюдается торможение процессов

термоокислительной деструкции счет стабилизирующего действия дифенилолпропана, высвободившегося в начале термораспада.

5. Введение в структуру ПУ на основе ароматического полиизоцианата фрагментов дифенилолпропана приводит к, повышению светостойкости покрытия, что связано с нарушением формирования протяженной цепи сопряжения в полимере.

6. Разработанный ПУ лак на основе дифенилолпропана позволяет получать покрытия, выгодно отличающиеся от серийных аналогов на основе ароматических полиизоцианатов:

- высокой твердостью с сохранением эластичности и адгезии;

- повышенной светостойкостью;

- высокой стойкостью к действию воды, нефти, масла и бензина;

- более низкой себестоимостью.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах Статьи в журналах, рекомендованных ВАК РФ для размещения материалов диссертаций:

1. Митрофанова, С. Е. Полиурстановые лакокрасочные материалы на основе дифенилолпропана / С. Е. Митрофанова, И. Н. Бакирова, Л. А. Зенитова, А. Р. Галимзянова, Е. С. Нефедьев // Журнал прикладной химии.- 2009.- Т.82. - Вып. 9. - С. 1529 - 1534.

2. Митрофанова, С. Е. Набухаемость полиуретановых лакокрасочных покрытий на основе дифенилолпропана / С. Е. Митрофанова, И. Н. Бакирова, О. А. Никитцова, В. А. Осипова // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2009. - Т. 80. - №. 8. -С. 20-23.

Тезисы докладов научных конференции и патенты

3. Митрофанова, С. Е. Полиуретановый лакокрасочный материал ' / С. Е. Митрофанова, М. К. Сибгатуллин, И. Н. Бакирова, Л. А. Зенитова, Я. Д. Самуилов // Тезисы докладов 12 Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - IV Кирпичниковские чтения. -Казань, 2008.-С. 53.

4. Митрофанова, С. Е. Полиуретановое лакокрасочное покрытие / С. Е. Митрофанова, И. Н. Бакирсва // Материалы 9 Международной

конференции «Пленки и покрытия-2009». - Санкт-Петербург, 2009. -С. 257-259.

5. Митрофанова, С. Е. Изучение кинетики взаимодействия дифенилолпропана и 1,4-бутандиола с диизоцианатами / С. Е. Митрофанова, И. Н. Бакирова // Тезисы докладов 10 Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры-Х». -Волгоград, 2009. - С. 135.

6. Митрофанова, С. Е. Стойкость полиуретановых лакокрасочных покрытий на основе дифенилолпропана к действию промышленных сред / С. Е. Митрофанова, И. Н. Бакирова // Тезисы докладов 5 Санкт-Петербургской конференции молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах». - Санкт-Петербург, 19-22 октября, 2009. - С. 99.

7. Митрофанова, С. Е. Особенности катализа реакции уретанообразования с участием дифенилолпропана / С. Е. Митрофанова, Г. Р. Каримова, И. Н. Бакирова // Тезисы докладов 13 Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» - V Кирличниковские чтения, - Казань, 2009. - С. 324.

8. Митрофанова, С. Е. Оценка термо-, теплостойкости полиуретановых покрытий на основе дифенилолпропана / С. Е. Митрофанова, В. А. Осипова, И. Н. Бакирова, А. Р. Галимзянова // Тезисы докладов 13 Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» - V Кирличниковские чтения, Казань, 2009. - С. 326.

9. Митрофанова, С. Е. Композиция для покрытий / С. Е. Митрофанова, И. Н. Бакирова, Л. А. Зенитова, А. Я. Самуилов. КГТУ.

- Решение о выдаче патента на изобретение по заявке № 2008143143/04 от 19 января

Соискатель

С. Е. Митрофанова

Закат № 101

Тираж 100 экз.

Офсетная лаборатория КГТУ

420015, г.Казань, ул. К.Маркса, 68

1о

ОСНОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 8 1.1 Динамика мирового производства полиуретановых лакокрасочных материалов и ведущие компании на мировом и российском рынках

1.2 Исходные компоненты и их влияние на свойства полиуретановых покрытий 11 1.2Л Реакции, протекающие при синтезе полиуретановых лакокрасочных материалов

1.2.2 Изоцианатсодержащие соединения

1.2.3 Гидроксилсодержащие соединения

1.2.4 Катализаторы

1.2.5 Растворители

1.2.6 Удлинители и прочие добавки

1.3 Классификация полиуретановых лакокрасочных материалов

1.4 Области применения полиуретановых лакокрасочных материалов

1.5 Применение дифенилолпропана

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристика исходных компонентов

2.2 Методика исследования модельных продуктов

2.2.1 Расчет количества исходных компонентов для получения уретана на основе фенилизоцианата

2.2.2 Синтез модельного уретана

2.2.3 Исследование термостабильности полученных модельных уретанов

2.3 Методики исследования кинетики модельных реакций

2.3.1 Расчет количества исходных компонентов для изучения кинетических закономерностей

2.3.2 Приготовление раствора гидроксилсодержащих соединений с изоцианатами

2.4 Синтез полиуретановых лаковых композиций

2.4.1 Расчет количества исходных компонентов при получении лака

2.4.2 Технология получения полиуретановых покрытий

2.4.3 Методы исследования лакокрасочных материалов и покрытий

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Обоснование выбора дифенилолпропана

3.2 Кинетические закономерности реакции дифенилолпропана сизоцианатами

3.3 Синтез полиуретановых лаков с использованием дифенилолпропана и свойства покрытий на их основе

3.4 Влияние эксплутационных факторов на свойства полиуретановых покрытий

3.4.1 Термостойкость полиуретановых покрытий

3.4.2 Термомеханические свойства полиуретановых покрытий

3.4.3 Стойкость покрытий к действию УФ-облучения

3.4.4 Стабильность свойств покрытий при хранении

3.4.5 Стойкость покрытий к действию химических сред 105 ВЫВОДЫ 109 ЗАКЛЮЧЕНИЕ 111 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 113 ПРИЛОЖЕНИЯ

ОСНОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

ММ - молекулярная масса

ПУ - полиуретан

ЛКМ - лакокрасочный материал

ДФП - дифенилолпропан

БД - 1,4-бутандиол

ТДИ - 2,4-толуилендиизоцианат

ТДИ 80/20 - смесь 2,4- и 2,6- ТДИ в массовом соотношении 80:20 ТДИ 65/35 - смесь 2,4- и 2,6- ТДИ в массовом соотношении 65:35 ФИЦ — фенилизоцианат

ПИЦ - полиизоцианат - смесь изомеров дифенилметандиизоцианата и полиизоцианатов большой молекулярной массы

ГМДИ - гексаметилендиизоцианат

МДИ — дифенилметандиизоцианат

МОКА - 4,4'-метилен-бис-(о-хлоранилин)

СКУ-ПФЛ -100 - форполимер на основе олигоэфира ООТМГ и ТДИ

ТЭА - триэтиламин

ДБДЛО - дибутилолово дилаурат

Л 3003 - Лапрол, простой полиэфир на основе глицерина и оксида пропилена, ММ-3000; функциональность по ОН-группам - 3 Л 3603 - простой полиэфир на основе глицерина, оксидов пропилена и этилена, ММ—3600; функциональность по ОН-группам - 3 Л 5003 - простой полиэфир на основе глицерина, оксидов пропилена и этилена, ММ-5000; функциональность по ОН-группам

Актуальность работы. На сегодняшний день производство лакокрасочных материалов (ЛКМ) на основе полиуретанов (ПУ) - одно из самых бурно развивающихся секторов лакокрасочной промышленности. Отличительной особенностью ПУ покрытий, определяющих их востребованность многими отраслями экономики, являются высокие износостойкость, адгезия к металлическим и неметаллическим поверхностям, прочность, химическая стойкость и отличные декоративные свойства.

В то же время известные составы ПУ ЛКМ не позволяют получать покрытия с повышенной твердостью с сохранением эластичности, обеспечивающие значительную стойкость покрывного слоя к действию многих эксплуатационных факторов. Следует также отметить, что ПУ пленкообразующие на основе ароматических полиизоцианатов характеризуются низкой светостойкостью. Решение указанной проблемы за счет использования алифатических и циклических алифатических полиизоцианатов сопряжено с трудностями, связанными с их высокой стоимостью и низким уровнем физико-механических свойств получаемых покрытий. Кроме того, исходные соединения, используемые в синтезе ПУ лакокрасочного назначения, являются в большинстве своем дорогостоящими, дефицитными и закупаемыми по импорту, что неизбежно сказывается на цене готовой продукции. Поэтому проблема создания ПУ ЛКМ для получения покрытия, лишенного указанных недостатков, является актуальной.

Цель работы: Разработка ПУ лаковой композиции с привлечением новой доступной сырьевой базы для получения покрытия с высокими физико-механическими и защитными свойствами.

Поставленная цель достигалась решением следующих задач:

- определение кинетических параметров реакций в условиях, моделирующих синтез ПУ лака на основе дифенилолпропана (ДФП);

- изучение влияния природы и соотношения исходных соединений на свойства лаков, пленок и покрытий;

- разработка технологии получения ПУ лака с использованием ДФП;

- исследование влияния внешней среды на эксплуатационно-технические свойства покрытия.

Научная новизна. Предложен и экспериментально обоснован способ получения ПУ лакового покрытия, предусматривающий использование в качестве агента удлинения цепи ДФП.

Определены кинетические параметры реакции уретанообразования с участием ДФП. Установлено, что в превращениях ДФП аминный катализатор проявляет большую активность по сравнению с оловоорганическим.

Исследованы закономерности изменения физико-механических свойств ПУ покрытий в зависимости от природы и соотношения исходных соединений.

Показано, что в ПУ в высокотемпературной области наблюдается торможение процессов термоокислительной деструкции за счет стабилизирующего действия ДФП, выделившегося из полимерной сетки в начале термораспада.

Выявлено, что введение в структуру ПУ на основе ароматического полиизоцианата фрагментов ДФП способствует повышению светостойкости покрытия.

Практическая значимость работы заключается в разработке технологии получения ПУ лакокрасочной композиции на основе ДФП, позволяющей формировать покрытие с повышенной величиной твердости с сохранением эластичности и адгезии. Покрытие характеризуется отличной водо-, масло- и бензостойкостью, хорошей светостойкостью и относительно низкой себестоимостью, что оптимально соответствует соотношению цена/качество. Последнее делает лак УР-ДФП конкурентоспособным и позволяет занять свою нишу на рынке лакокрасочной продукции.

Разработанный состав с положительным результатом испытан в условиях производства НПФ «Полихим» г. Казань и рекомендован для окраски внутренней поверхности нефтетрубопроводов и емкостей для хранения нефтепродуктов.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на 12-ой и 13-ой Международных конференциях молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений — IV и V Кирпичниковские чтения» (Казань, 2008, 2009), 9-ой Международной конференции «Пленки и покрытия-2009» (Санкт-Петербург, 2009), 10-ой Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров «Олигомеры X» (Волгоград, 2009), 5-ой Санкт-Петербургской конференции молодых ученых с Международным участием «Современные проблемы науки в полимерах» (Санкт-Петербург, 2009), IV Международной студенческой научно - практической конференции «Традиции, тенденции и перспективы в научных исследованиях» (Чистополь, 2009), семинарах и научных сессиях Казанского государственного технологического университета 2007-2009 гг.

Публикации. Основные результаты исследований и практической реализации изложены в 2 статьях, 6 тезисах докладов и одном патенте.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 143 страницах и состоит из введения, 3 глав, заключения, выводов, списка цитируемой литературы из 291 наименования и 1 приложения. Работа иллюстрирована 26 рисунками и содержит 20 таблиц.

ВЫВОДЫ

1. Разработан новый способ получения полиуретанового лакового покрытия, предусматривающий использование в качестве удлинителя цепи дифенилолпропана.

2. Определены кинетические параметры реакций уретанообразования в условиях, моделирующих процесс синтеза ПУ лака с использованием дифенилолпропана. Установлено, что аминный катализатор в большей степени ускоряет взаимодействие дифенилолпропана с изоцианатом, чем аналогичное превращение с участием 1,4-бутандиола. В случае использования оловоорганического катализатора, наоборот, спиртовая гидроксильная группа становится более реакционноспособной по сравнению с фенольной.

3. Выявлены закономерности влияния содержания дифенилолпропана и молекулярной массы простого олигоэфира в полиольном компоненте, природы полиизоцианата и растворителя, концентрации катализатора на технологические и физико-механические свойства ПУ покрытий. Показано, что состав с массовым соотношением дифенилолпропан:Лапрол3603=0,82 при [NCO] / [ОН] = 1 является оптимальным для лаковой композиции. Он позволяет получать покрытия с высокими значениями твердости (0,87 усл.ед.), адгезии (1 балл), прочностей при ударе (5 НУм) и изгибе (1мм).

4. Установлено, что присутствие в ПУ уретановых групп, образованных гидроксильными группами дифенилолпропана, понижает температуру начала термораспада и температуру начала текучести полимера. В тоже время у такого полимера в высокотемпературной области наблюдается торможение процессов термоокислительной деструкции за счет стабилизирующего действия дифенилолпропана, высвободившегося в начале термораспада.

5. Введение в структуру ПУ на основе ароматического полиизоцианата фрагментов дифенилолпропана приводит к повышению светостойкости покрытия, что связано с нарушением формирования протяженной цепи сопряжения в полимере.

6. Разработанный ПУ лак на основе дифенилолпропана позволяет получать покрытия, выгодно отличающиеся от серийных аналогов на основе ароматических полиизоцианатов:

- высокой твердостью с сохранением эластичности и адгезии;

- повышенной светостойкостью;

- высокой стойкостью к действию воды, нефти, масла и бензина;

- более низкой себестоимостью.

Ill

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Выявленные в работе особенности катализа реакции уретанообразования с участием ДФП и установленные закономерности изменения свойств покрытий в зависимости от природы и соотношения исходных соединений позволили разработать ПУ лак УР-ДФП для получения покрытия с оптимальным комплексом физико-механических и эксплуатационных характеристик.

Покрытие на основе лаковой композиции УР-ДФП, по сравнению с промышленными аналогами, отличается высоким значением твердости с сохранением эластичности, что обеспечивает значительную стойкость покрывного слоя к механическим воздействиям.

Разработанный состав позволяет формировать покрытие с отличной стойкостью к действию воды, нефти, масла и бензина. Результаты испытания в условиях ПКФ «Полихим» подтвердили химическую стойкость образцов, покрытых лаком УР-ДФП, к углеводородным растворителям (см. приложение). Поэтому этот лак можно рекомендовать для защиты оборудования, находящегося в контакте с нефтепродуктами, в частности, для окраски нефтетрубопроводов. Такое покрытие, благодаря высокой маслобензостойкости в сочетании с адгезией, износостойкостью, прочностью и твердостью, позволит предотвратить коррозию трубопроводов, защитить их от эрозионного и механического износа.

Наличие в ПУ покрытии фрагментов ДФП, нарушающих формирование протяженной цепи сопряжения в полимере, позволяет превзойти по показателю светостойкости серийно производимые аналоги на основе ароматических полиизоцианатов.

Предлагаемый продукт выгодно отличается меньшей себестоимостью за счет использования в его составе относительно недорого производимого отечественной промышленностью ДФП, который к тому же и менее токсичен в сравнении с канцерогенным МОКА.

Технология получения ПУ лака УР-ДФП не требует закупки специального оборудования и может быть внедрена на любом предприятии, специализирующемся на выпуске ЛКМ.

Таким образом, лак УР-ДФП оптимально соответствует соотношению цена/качество, что делает его конкурентоспособным и позволяет занять свою нишу на рынке лакокрасочной продукции.

1. На мировом рынке лакокрасочной продукции : химический комплекс России. 2007. - №Ю. - С. 18-27.

2. Химическая промышленность. Обзорная информация. Коньюктура мирового рынка лакокрасочных материалов. М. : ОАО Научно-исследовательский институт технико-экономических исследований, 1999. - 28 с.

3. Верхоланцев, В. В. Обзор лакокрасочной промышленности / В. В. Верхоланцев // Polym. Point Color J. 2006. - №9. - P. 12 - 13.

4. Российский рынок лакокрасочных материалов : маркетинговое исследование «Амико». 2007. - С. 90.

5. Алексеев, С. А. Ситуация на российском рынке лакокрасочных материалов / С. А. Алексеев // ОптовикБизнезМаркет. 2008. - С. 18.

6. Верхоланцев, В. В. Современная лакокрасочная промышленность / В. В. Верхоланцев // Polym. Point Color J. 2008. - № 1. - С. 6 - 11.

7. Верхоланцев, В. В. Современное состояние лакокрасочной промышленности России / В. В. Верхоланцев // Polym. Point Color J. 2007. -Т. 197. №4518. С. 12

8. Тенденции Российского рынка лакокрасочной продукции : Химический комплекс России. 2005. - № 10. - С. 21 - 26.

9. Состояние, тенденции и перспективы развития Российского рынка лакокрасочной продукции : Химический комплекс России. 2007. - № 11. -С. 13-22.

10. Кузнецова, Т. М. Состояние и проблемы развития российского рынка лакокрасочных материалов / Т. М. Кузнецова // Химический комплекс России. 2008. - № 9. - С. 2 - 10.

11. Кислова, Ю. Е. Лакокрасочная отрасль науки России: перспективы до 2010 года / Ю. Е. Кислова, И. Н. Романов // Лакокрасочные материалы и их применение. 2007. - № 1-2. - С. 3 - 8.

12. Исследования рынка и бизнес стратегии. Российский рынок ЛКМ. -М. : Консультационный центр Ирбис. 2000. - 72 с.

13. Евразийский химический рынок : Международный деловой журнал. 2007. - № 4.

14. Лаврова, Е. Обзор рынка лакокрасочных материалов / Е. Лаврова // Интервенция. Build Report. 2004. - № 9.

15. Балаев, С. Ю. Обзор рынка лакокрасочных материалов в России в 2005 году / С. Ю. Балаев // Paint. 2005. - С. 1 - 5.

16. Пеганов, В. Н. Российский рынок лакокрасочных материалов в 2006 году / В. Н. Пеганов, В. А. Кофтюк, М. Н. Полякова // Лакокрасочные материалы и их применение. 2007. - №4. - С. 3.

17. Исследование российского рынка лакокрасочных материалов : DISCOVERY Research Group, август 2008.

18. Красить «жизнь» не запретишь : Строительство и реконструкции. -2008. № 8.

19. Пятая международная конференция «Рынки лакокрасочных материалов и сырья для лакокрасочных материалов 2007» : Лакокрасочная промышленность. - 2007. - № 8. - С. 42 - 43.

20. На мировом рынке лакокрасочной продукции : Химический комплекс России. 2007. - № 11. - С. 22 - 27.

21. Еферина, Т. В. Рынок лакокрасочных материалов: прошлое, настоящее, ожидания / Т. В. Еферина, Ю. И. Смирнова // СтройПРофиль. -2009. №4. - С. 41 -42.

22. Рынок лакокрасочных материалов в России : Система межрегиональных маркетинговых центров Деловая пресса. 2007. - №10 (207).

23. Андруцкая, О. М. PaintExpo крупнейшая европейская выставка окрасочных технологий / О. М. Андруцкая // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2008. - № 5. - С. 40 - 45.

24. Bock, Н. Polyurethanes for coating / Н. Воск // Hannover: VICENTZ,2001.

25. Галибин, П. С. Российский рынок лакокрасочных материалов / П. С. Галибин и др. // Химический комплекс России. 2008. - № 9. - С. 15-19.

26. Калинчев, М. А. Анализ рынка лакокрасочной продукции / М. А. Калинчев и др. // Химический комплекс России. 2007. - № 11. - С. 20 - 21.

27. Абрамов, В. Н. Российский рынок лакокрасочных материалов: новые реалии / В. Н. Абрамов // Лакокрасочная промышленность. 2009.- №4. С. 8 - 10.

28. Родина, А. Анализ российского рынка ЛКМ, 2002. Интернет ресурс- http://www.rcc.ru

29. Щербаков, А. Д. Обзор рынка полиуретанов России / А. Д. Щербаков и др. // Химический комплекс России. 2005. - № 10. - С. 21 - 26.

30. Кузякина, М. А. Рынок лакокрасочных материалов / М. А. Кузякина // Обзор агентства ABARUS Market Research. 2008.

31. Ямский, В. А. Полиуретановые лакокрасочные материалы / В. А. Ямский // Лакокрасочные материалы и их применение. 1995. - №2. - С. 19 -22.

32. Сапрыкин, М. В. Состояние лакокрасочной отрасли в России / М. В. Сапрыкин // Лакокрасочные материалы и их применение. 1996. - №10. - С. 6- 10.

33. Агафонова Г. И. Обзор рынка и тенденции развития отечественной лакокрасочной промышленности / Г. И. Агафонова // Лакокрасочные материалы и их применение. 1997. - № 7-8. - С. 5 - 7.

34. Ламбрев, В. Г. Российская лакокрасочная промышленность периода либеральных реформ / В. Г. Ламбрев // Лакокрасочные материалы и их применение. 1998. - №12. - С. 3 - 6.

35. Сапрыкин, М. В. О работе предприятий лакокрасочной промышленности и путях преодоления кризиса / М. В. Сапрыкин // Лакокрасочные материалы и их применение. 1999. - №1. - С. 4 - 7.

36. Кудрявцев, Б. Б. В ожидании подъема. Лакокрасочники России с оптимизмом смотрят в будущее / Б. Б. Кудрявцев // Лакокрасочные материалы и их применение. 1999. - №12. - С. 6 - 9.

37. Кудрявцев, Б. Б. Финансовый кризис как стимулирующий фактор развития российской лакокрасочной промышленности в 1999 году / Б. Б. Кудрявцев, И. Д Кулешова // Лакокрасочные материалы и их применение. -1999. -№2-3. С. 12-17.

38. Меньшиков, В. В. Роль отраслевой науки в повышении конкурентоспособности лакокрасочной продукции / В. В. Меньшиков // Лакокрасочные материалы и их применение. 1999. - № 2-3. - С. 3 - 6.

39. Андруцкая, О. М. Производственно-сбытовая и внешнеторговая деятельность лакокрасочных предприятий России / О. М. Андруцкая // Лакокрасочные материалы и их применение. 1999. - № 2-3. - С. 7 - 11.

40. Еселев, А. Д. Состояние российской лакокрасочной промышленности в зеркале статистики» / А. Д. Еселев, Е. А. Еселев // Лакокрасочные материалы и их применение. 2000. - № 12. - С. 18 - 20.

41. Лакокрасочные материалы-2000 : Приложение к еженедельнику «Снабженец». 2000. - С. 10 - 46.

42. Анализ динамики развития Российского рынка лакокрасочной продукции : Химический комплекс России. 2007. - № 6. - С. 5 - 8.

43. Рынок лакокрасочных материалов 2007-2009 т : Экспресс-обзор. -2009. С. 127.

44. Воробьев, А.И. Производство ЛКМ в январе-феврале / А. И. Воробьев и др. // Химия Украины. 2007. - № 7. - С. 56 - 59.

45. Защитные покрытия для нефтяной и газовой промышленности : Территория нефтегаз. 2005. - № 9. - С. 22-23.

46. Ямский, В. А. Полиуретановые лакокрасочные материалы / В. А. Ямский // Лакокрасочные материалы и их применение. 1995. - №2. - С. 19 -22.

47. Посенчук, Е. И. Полиуретановые лакокрасочные материалы и системы покрытий на их основе / Е. И. Посенчук, Е. Д. Быков, В. А. Ямский // Лакокрасочные материалы и их применение. 2001. - № 7-8. - С. 27 - 28.

48. Верхоланцев, В. В. Современное состояние сотрудничества лакокрасочных предприятий РФ с зарубежными партнерами / В. В. Верхоланцев // Polym. Point Color J. 2007. - № 4512. - С. 11 - 13.

49. Сергеев В. А. Импорт ЛКМ В Россию / В. А. Сергеев // Химический комплекс России. 2005. - № 29. - С. 10-21.

50. Реус, А. Г. Химический комплекс России / А. Г. Реус // Деловая слава России. 2007. - № 1. - С. 54 - 59.

51. Дмитриев И. Н. Российский рынок полиуретанов / И. Н. Дмитриев // Полимеры-деньги. 2008. - №4 (№30). - С. 15.

52. Майорова, Н. В. Научно-практическая конференция «Защита металлов от коррозии металлическими и неметаллическими покрытиями» / Н. В. Майорова // Лакокрасочные материалы и их применение. 2008. - № 5. -С. 40-43.

53. Геращенко, Л. Н. Химический комплекс России / Л. Н. Геращенко // The Chemical Journal. 2007.- № 9. - С. 42 - 44.

54. Павлович, А. В. Смоленский ЛКЗ крупный производитель лакокрасочных материалов широкого ассортимента / А. В. Павлович, Д. В. Марченков // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2007. - №9. - С. 23 -25.

55. Романов, И. Н. Интерлакокраска 2001 / И. Н. Романов, Ю. Е. Кислова // Лакокрасочные материалы и их применение. - 2001. - № 5. - С. 18.

56. Ямский, В. А. Полиуретановые эластомеры для высокоэластичных лаковых покрытий / В. А. Ямский, В. А. Кофтюк // Лакокрасочные материалы и их применение. 2000. - № 11. - С. 58.

57. Зингер, П. А. Полиуретаны для антикоррозионной паро- и гидрозащиты / П. А. Зингер // Пластические массы. 2008. - № 2. - С. 3 - 5.

58. Зингер, П. А. Полиуретаны для антикоррозионной паро- и гидрозащиты / П. А. Зингер // Пластические массы. 2008. - № 3. - С. 3 - 4.

59. Гольдберг, М. М. Сырье и полупродукты для лакокрасочных материалов. Справочное пособие / М. М. Гольдберг, Т. А. Ермолаева, М. Л. Лившиц. М. : Химия, 1978. - 512 с.

60. Охрименко, И. С. Химия и технология пленкообразующих веществ / И. С. Охрименко, В. В. Верхоланцев. Л. : Химия, 1978. - 392 с.

61. Лившиц, М. Л. Лакокрасочные материалы / М. Л. Лившиц, Б. И. Пшиялковский. М. : Химия, 1982. - 360 с.

62. Лакокрасочные материалы. Сырье и полуфабрикаты. Справочник / Под ред. И. Н. Сапгира. М.: Госхимиздат, 1961. - 506 с.

63. Мюллер, Б. Лакокрасочные материалы и покрытия. Принципы составления рецептур / Б. Мюллер, У. Пот. М. : Пейнт-Медиа, 2007. - 237 с.

64. Верхоланцев, В. В. Роль добавок в производстве лакокрасочных материалов / В. В. Верхоланцев // Лакокрасочные материалы и их применение. 2001. - №5. - С. 12 - 15.

65. Ямский, В. А. Лакокрасочные материалы на основе полиуретанов / В. А. Ямский, В. Н Пеганов, В. А. Кофтюк // Полиуретановые технологии. -2007. № 2(9). - С. 28 - 34.

66. Апухтина, Н. П. Производство и применение уретановых эластомеров / Н. П. Апухтина, Л. В. Мозжухина, Ю. Л. Морозов. М. : ЦНИИТЭнефтехим, 1969. - 94 с.

67. Успехи химии полиуретанов / Под ред. Липатова Ю. С. Киев : Наук. Думка, 1972. - 272 с.

68. Митрев, Л. Полиуретаны / Л. Митрев, Е. Ангезова, Б. Костов // Тем. обзор. Сер. Современные проблемы химии и химической промышленности. -М.: НИИТЭХИМ, 1979. Вып. 4. - Т. 73. - 25 с.

69. Орлова, О. В. Технология лаков и красок / О. В. Орлова, Т. Н. Фомичева, А. 3. Окунчикова. М : Химия, 1980. - С. 340.

70. Липатов, Ю. С. Структура и свойства полиуретанов / Ю. С. Липатов, Ю. Ю. Керча, Л. М. Сергеева. Киев : Наукова думка, 1970. 280 с.

71. Керча, Ю. Ю. Физическая химия полиуретанов / Ю. Ю. Керча. -Киев: Наукова думка, 1979. 224 с.

72. Любартович, С. А. Реакционное формование полиуретанов / С. А. Любартович, Ю. Л. Морозов, О. Б. Третьяков. М. : Химия, 1990. - 288 с.

73. Постникова В. А. Изоцианаты для производства полиуретанов / В. А. Постникова, А. А. Благонравова // Лакокрасочные материалы и их применение. -1973. №5. - С. 14 - 15.

74. Раммо, М. В. Полиакрилаты и полиизоцианаты для получения полиуретановых лакокрасочных материалов / М. В. Раммо // Лакокрасочные материалы. 2007. - № 9. - С. 15 - 20.

75. Шмитц, И. Алифатические изоцианаты для современных полиуретановых лакокрасочных материалов / И. Шмитц и др. // Лакокрасочные материалы. 2006. - № 8. - С. 11 - 18.л

76. Ямский, В. А. Полиуретановые лакокрасочные материалы / В. А. Ямский // Лакокрасочные материалы и их применение. 1995. - № 2. - С. 19 -22.

77. Обзор рынка полиуретанового сырья : Полиуретановые технологии. -2004. -№1 (10).-С. 15.

78. Энтелис, С. Г. Реакционноспособные олигомеры и их распределение по типу функциональности / С. Г. Энтелис // Соросовский образовательный журнал. 1996. - №7. - С. 59 - 66.

79. Пат. J JP8193114 Япония, МПК6 С 09 D 175/04; С 08 G18/32; С 08 G18/02; С 08 G 18/79. Production of modified polyisocyanate mixture / Y. Mitsuhiro, K. Tadayuki, F. Takao. Nippon polyurethane Kogyo KK. № 19950817, заявл. 28.08.1994; опубл. 30.07.1996.

80. Благонравова, А. А. Полиуретановые лаки / А. А. Благонравова, И. А. Пронина, A. M. Тартаковская // ЖВХО им. Д. И. Менделеева. 1967. - Т. 12.-№4.-С. 403 —410.

81. Постникова, В. А. Исследование свойств полиизоциануратов и покрытий на их основе / В. А. Постникова, А. А. Благонравова // Лакокрасочные материалы и их применение. 1973. - №5. - С. 14 - 15.

82. Пат. JP55021450 Япония, МПК7 С 08 G 18/62; С 09 D 3/72. Coating composition / I. Hiroshi, N. Yasushi, M. Kouichirou. Kansai Paint Co LTD. № 19780802, заявл. 03.02.1978; опубл. 15.02.1980.

83. Пат. GB1197437 Англия, МПК6 С 07 С 118/00А4. Stabilization of isocyanate / E. David Crawford, H. John Alwyn. ICI LTD. № 119660923; заявл. 19.06.1968; опубл. 01.07.1970.

84. Пат. JP2003268065 Япония, МПК6 С 08 G 18/10; С 09 D 175/08. Method for producing polyisocyanate for coating. K. Yoshizumi, I. Mitsunari, S. Toshiaki. Nippon polyurethane Kogyo KK. № 20020312; заявл. 28.08.2001; опубл. 25.09.2003.

85. Пат. 3487080 США, МПК6 С 08 G 18/10; С 08 G 18/18. Method for producing isocyanate trimer / Y. Matsui, G. Jugo. Takeda chemical industries Ltd. № 08/698729; заявл. 04.09.1967; опубл. 14.02.1969.

86. A.c. 883075 СССР, МПК 6 С 08 G 18/02; С 09 D 3/72 Ароматические полиизоцианураты для полиуретановых лакокрасочных композиций и метод их получения / Е. Г. Чередникова и др.. Опубл. 23.11.1981.

87. Дергунов, Ю. И. Новая технология получения изоцианата типа дифенилметандиизоцианата / Ю. И. Дергунов, В. Ф. Терега, В. JI. Ильин // Производство и применение изоцианатов. Дзержинск, 1989. - С. 13.

88. Трезвова, А. В. Диизоцианаты для производства полиуретанов медицинского назначения / А. В. Трезвова, О. Г. Фортунатов, О. Е. Аронова // Производство и применение изоцианатов. Дзержинск, 1989. - С. 22.

89. Директива DRP 728 981 (11.11.1937).

90. Майба, О. В. Олигоизоцианаты с уретдионовыми циклами в полиуретановых лакокрасочных материалах / О. В. Майба, Р. М. Лившиц, В. А. Ямский // Лакокрасочные материалы и их применение. 1981. - №4. - С. 23 -25.

91. Коршак, В. В. Технология пластических масс / В. В. Коршак. 3-е изд., перераб. - М.: Химия, 1985. - 560 с.

92. Kothandaraman, Н. Synthesis and properties of phenol-blocked toluene diisocyanate crosslinkers / H. Kothandaraman, A. Sultan Nasar // Journal of Mucromolecular science, 1995. №32(5). - P. 1017 - 1024.

93. Зубов, П. И. Структура и свойства полимерных покрытий / П. И. Зубов, JI. А. Сухарева. М. : Химия, 1982. - 256 с.

94. Ричард, Дж. Свойства блокированных полиизоцианатных сшивающих агентов / Дж. Ричард и др. // The Chemical Journal. 2001. - № 9. -С. 751 -760.

95. Симонова, Н. И. Скрытые изоцианаты как компоненты синтеза полиуретанов / Н. И. Симонова, Б. М. Бабкин, Я. А. Шмидт // Синтез и физико-химия полимеров. 1968. - № 5. - С. 52.

96. Пат. 709288 Англия, МПК С 07 С 271/06; С 07 С 271/00. Mono adducts of polyisocyanates and tertiary alcohols / Wingfood Corp. № GB19510020362; заявл. 01.10.1950, опубл. 10.05.1954.

97. Благонравова, А. А. Органические изоцианаты / A. A. Благонравова, Г. А. Левкович // Успехи Химии. 1955. - Т. 24. - № 1. - С. 93 -119.

98. Пат. 1200811 Франция, МПК С 08 G 18/48; С 08 G 18/80; С 08 G 18/00. Improvements in polyhydrous resins / D. J. Poswick. №FRD1200811; заявл. 14.03.1958; опубл. 06.07.1959.

99. Чеботаревский, В. В. Технология лакокрасочных покрытий в машиностроении / В. В. Чеботаревский, Э. К. Кондрашев. М. : Машиностроение, 1978.

100. Курган, Н. П. Термическая деструкция полиуретанов на основе гексаметилендиизоцианата и бутандиола и толуилендиизоцианата и этиленгликоля / Н. П. Курган, А. А. Качан // Синтез и физико-химия полиуретанов. 1967. - С. 112 - 119.

101. Тараканов, О. Г. О влиянии природы уретановых и мочевинных групп на окисление полиоксипропиленгликоля / О. Г. Тараканов, М. И. Кондратьева // Высокомолекулярные соединения. 1970. - Т. 12. - №3. - С. 565 - 569.

102. Бюиста, Дж. М. Композиционные материалы на основе полиуретанов / Дж. М. Бюиста. М. : Химия, 1982. - 240 с.

103. Сорокин, М. Ф. Химия и технология пленкообразующих веществ / М. Ф. Сорокин, 3. А. Кочнова, J1. Г. Шоде. М. : Химия, 1989. - 316 с.

104. Кузнецов, М. С. Формирование акрилполиэфируретановых покрытий холодного отверждения / М. С. Кунезцов и др. // Лакокрасочные материалы и их применение. 1982. - №4. - С. 6 - 8.

105. Кузнецов, М. С. Структура и свойства акрилполиэфируретановых покрытий // М. С. Кузнецов и др. // Лакокрасочные материалы и их применение. 1984. - № 1. - С. 8 - 9.

106. Кузнецов, М. С. Полиуретановые лаки для синтетической кожи. / М. С. Кузнецов и др. // Лакокрасочные материалы и их применение. 1974. - № 4. - С. 59-61.

107. Логунов, Г. И. Диэлектрические свойства эпоксидных покрытий, пластифицированных олигоуретанакрилатами, / Г. И. Логунов и др. // Лакокрасочные материалы и их применение. 1980. - №5. - С. 21 - 23.

108. Сорокин, М. Ф. Влияние условий формирования на свойства фторлоновых покрытий / М. Ф. Сорокин и др. // Лакокрасочные материалы и их применение. 1980. - №5. - С. 32 - 33.

109. Головко, Л. И. Опыт применения полиуретанового лака УР-41 / Л. И. Головко // Лакокрасочные материалы и их применение. 1980. - №5. - С. 45 - 46.

110. Липатов, Ю. С. Структура и свойства полиуретанов / Ю. С. Липатов, Ю. Ю. Керча, Л. М. Сергеев. Киев, 1970. - 280 с.

111. Соболев, В. М. Промышленные синтетические каучуки / В. М. Соболев, И. В. Бородина. М. : Химия, 1977, - 392 с.

112. Пат. 2304158 Россия, МПК С 09 D 175/08. Композиция для покрытий / А. И. Фиалкин, Н. Г. Трябина, А. А. Табачков, С. Ю. Ребекин. № 200412336/04; заявл. 28.07.04; опубл. 10.08.2007.

113. Заявка 2002116228/04 Россия, МПК7 С 08 G 65/26. Непрерывный способ получения полиэфирполиолов на основе этиленоксида, пропиленоксида и бутиленоксида / В. Хинц, Э. М. Дексхемер. BASF AG. Заявл. 03.08.2000; опубл. 20.01.2004.

114. Заявка 1014771 Германия, МПК7 С 08 G 65/28. Способ получения полиэфирполиолов. Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen / G. Kuinstra, J. Heinemann, U. Treuling. BASF AG. Заявл. 27.09.2001; опубл. 10.04.2003.

115. Yu, Ch. Tetrahydrofiiran polymerization initiated with heteropolyacid / Ch. Yu, Zh. Guangli, Zh. Hongzhi // Acta polym. Sin. 2001. - № 2, - P. 269 -273.

116. Заявка 19840585 Германия, МПК7 С 08 G 65/28. Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen durch ringoffnende polymerization von alkylenoxiden / G. H. Grosch, P. Ooms, J. Hofmann, P. Gupta, W. Schafer. BASF AG. Заявл. 05.09.1998; опубл. 09.03.2000.

117. Заявка 1057845 ЕПВ, МПК7 С 08 G 65/10. Process for produsing polyether / S. Miyanaga, H. Kawamukai, T. Oda. Kao Corp. № 999052129; заявл. 17.02.1999; опубл. 06.12.2000.

118. Zhang, Т. L. Синтез простого полиэфирполиола, имеющего высокую реакционноспособность и используемого как замедлитель горения / Т. L. Zhang , S. J. Zhang // J. Appl. Chem. 2004. - T. 21, - № 3, - C. 301 - 304.

119. Заявка 10223054 Германия, МПК7 С 08 G 65/28. Способ получения полиэфирполиолов. Verfahren zur Herstellung von Polyetherolen / A. Wartini, M. Pernbach, C. Heckmann, T. Sirch. BASF AG. Заявл. 24.05.2002; опубл. 04.12.2003.

120. Заявка 19834572 Германия, МПК7 В 01 J 31/02. Doppelmetallcyanid-katalysatoren fur die herstellung von Polyetherpolyolen / P. Ooms, J. Hofrnann, P. Gupta, W. Schafer. Bayer AG. Заявл. 31.07.1998; опубл. 03.02.2000.

121. Пат. 4380502. Process for the production of polyether polyols / H. P. Muller, C. D. Sommerfeld, G. Becker. Заявл. 2.03.1981; опубл. 19.04.1983.

122. Datta, J. Investigation of synthesis, structure and property oligo(alkylene-ester-ether)diols / J. Datta, A. Balas // 38th Macromolekular IUPAC symposium : Book Abstr. Warsaw, 9-14 July, 2000. - Vol. 1. - C. 134.

123. Пат. 2203301 Россия, МПК7 С 09 К 3/10. Заливочная композиция на основе полиуретана / И.А. Бахтина, С. В. Хворостова, С. В. Степанов и др.. Заявл. 28.09.2001; опубл. 27.04.2003.

124. Pat. 4654263. Polyester polyols / J. Pedain, К. Konig, M. Schonfelder. Заявл. 24.05.1985; опубл. 7.04.1987.

125. Correia, С. В. Synthesis and characterization of new polyurethane adhesives / С. B. Correia, J.C. Bordado // Adh. and sealants ind. 2006, - Vol. 14-16,-№2,-P. 843 - 847.

126. Yu, В. Получение сложного полиэфирполиола из смеси дикарбоновых кислот / В. Yu, Zh. Yang, P. Han, L. Yang, Y. Tian, Sh. Lu, Q. Wu // Cai. Jingxi huagong. 2002. - V.19, - № 5, - P. 273 - 275.

127. Pat. 4525574. Polyester polyols prepared from glutaric acid, succinic acid and adipic acid / G.N. Altounian; заявл. 26.07.1983; опубл. 25.06.1985.

128. Бюиста, Дж. М. Композиционные материалы на основе полиуретанов / Дж. М. Бюиста. М. : Химия, 1982. - 240 с.

129. Краски и лаки. Полиуретановые лакокрасочные материалы Электронный ресурс.- http://www.lakma.ru

130. Омельченко, С. И. Сложные олигоэфиры и полимеры на их основе / С. И. Омельченко. Киев : Наукова думка, 1976. - 216 с.

131. Омельченко, С. И. Полиуретановые покрытия на основе кремнийорганических карбофункциональных гликолей / С. И. Омельченко, Г. Н. Белоголовина // Синтез и физико-химия полимеров. 1969. - № 7. С. 111 - 115.

132. Успехи химии полиуретанов. Под ред. Липатова Ю.С. Киев : Наукова думка, 1972. - 272 с.

133. Валетдинов, Р. К. Синтез и свойства фосфорсодержащих уретановых эластомеров / Р. К. Валетдинов, М. X. Хасанов, А. Ш. Шарифуллин //Уретановые эластомеры. 1971, - С. 85 - 88.

134. Орлова, С. А. Фосфорсодержащие полиуретановые эластомеры ограниченной горючести / С. А. Орлова, В. Е. Дербишер, Г. Д. Бахтина // Каучук и резина. 1999, - № 4, - С. 9 - 11.

135. Терентьева, Н. Н. Синтез и свойства фосфорсодержащих полиолов и полиуретановых эластомеров на их основе / Н. Н. Терентьева, Н. Ю. Васильева, О. А. Калямшин, Н. И. Кольцов // Вестник Чуваш. Ун-та. 2003. -№ 2. - С. 46 - 57.

136. Yang, X. Degradation of low gloss polyurethane aircraft coatings under UV and prohesion afternoting exposures / X. Yang, J. Li, S. G. Croll, D. E. Tallmsn, G. P. Bierwagen // Polym. Degrade. And stab. 2003. - V. 80. - № 1. - P. 51-58.

137. Pat. 6001923. Transparent fluorinated polyurethane coating compositions and method of use thereof / M. V. Moncur, L. H. Hoo, E. J. Houghton; заявл. 27.03.1997; опубл. 14.12.1999.

138. Pat. 3591547. Urethane coating compositions based on polyols prepared frm fluorinated glycidyl ethers / M. M. Boudakian, M. C. Raes; заявл. 12.04.1968; опубл. 6.07.1971.

139. Wang, X. Jonic conduncnion of polyurethane/sulfonated polyether blends / X. Wang, W. Zhu, Y. Liu // J. Polym. Sci. 2003. - V. 89. - № 9. - C. 2369 - 2373.

140. Елчуева, А. Д. Тиоуретанообразование полиоксиалкиленовых олигомеров / А. Д. Елчуева, А. А. Табачков // Журнал Прикладной химии. -2002. Т. 75. - № 8. - С. 1338 - 1340.

141. Ямский, В. А. Лакокрасочные материалы на основе полиуретанов / В. А. Ямский и др. // Полиуретановые технологии. 2007. - № 2(9). - С. 28 -32.

142. Брок, Т. Исходное сырье: Европейское руководство по лакокрасочным материалам и покрытиям / Т. Брок, М. Гротэклаус, П. Мишке. М. : Пэйнт-Медиа, 2004. - 210 с.

143. Кочнова, 3. А. Эпоксифенольные лаки для защиты консервной тары / 3. А. Кочнова // Лакокрасочные материалы и их применение. 1989. -№2. - С. 82 - 89.

144. Кочнова, 3. А. Полиэфирфенолформальдегидные олигомеры -один из видов модифицированных эпоксидов / 3. А. Кочнова, О. В. Мальцева, М. Г. Гасымалиев // Лакокрасочные материалы и их применение. -1998. №9. -С. 3-5.

145. Ли, X. Справочное руководство по эпоксидным смолам / X. Ли, К. Невилл; пер. с англ. под ред. Н. В. Александрова. М. : Энергия, 1973. - 415 с.

146. Фаркас, А. Каталитические эффекты в реакциях изоцианатов / А. Фаркас, Г. Миллс // Катализ. Полифункциональные катализаторы и сложные реакции. М. : Мир, 1965. - С. 281 - 342.

147. Wirpsza, Z. Polyurethanes / Z. Wirpsza // N.Y. : Ells Horwood Limited, 1993.- 517 c.

148. Белова, H. А. Влияние третичных аминов на реакции образования уретанов / Н. А. Белова, С. В. Богатков, С. С. Медведь // Журнал органической химии. 1982. - Т. 18. - Вып. 10. - С. 2121 - 2127.

149. Низельский, Ю. Н. Катализаторы для процесса формирования полиуретанов / Ю. Н. Низельский // Полимеры деньги. - 2005. - № 3. - С. 18.

150. Соколов, Л.М. Влияние жесткоцепного удлинителя цепи на свойства отвержденных влагой полиуретанкарбомидов / Л. М. Соколов и др. // The Chemical Journal. 2006. - № 44. - С. 102 - 118.

151. Behrendt, G. Zur Katalyse von urethane-isocyanurat polymeren / G. Behrendt, D. Joel // Plaste und Kautsch. 1976. - Bd.23. - №3. - C. 177 - 180.

152. Lipatova, Т. E. Coordination Catalysis in Reaction of Polyaddition / T. E. Lipatova, Yu. N. Nizelskii // Advances in Urethane Science and Technology. -1981. V. 8, - Ch. 12, - P. 217 - 243.

153. Иванов, M. Г. Кинетика и механизм реакций изоцианатов с фенолами. Влияние основности третичных аминов / М. Г. Иванов // Кинетика и катализ. 1992. - Т.ЗЗ. - Вып. 4. - С. 801 - 807.

154. Гамет, Л. Основы физической органической химии / Л. Гамет. М. : Мир, 1972. -410 с.

155. Саундерс, Дж. X. Химия полиуретанов / Дж. X. Саундерс, К. К. Фриш. М. : Химия, 1968. - 470 с.

156. Frish, К. С. Catalytic reactions of isocyanates / К. С. Frish, S. L. Reegan, W. V. Floutz // J. Polymer. Sci. 1967. - V.5. - P. 35.

157. Reegan, S. L. The methods of analysation polyurethane's reactions / S. L. Reegan, К. C. Frish // J. Polymer. Sci. Pt. 1970. - V. 8. - P. 2883.

158. Чирков, Ю. H. Комплексообразования в каталитических реакциях изоцианатов со спиртами / Ю. Н. Чирков, О. В. Нестеров, С. Г. Энтелис // Кинетика и катализ. 1973. - Т. 14. - №3. - С. 916.

159. Бондаренко, С. П. Автоассоциация спирта как причина аномальных температурных зависимостей констант скорости реакций с его участием / С. П. Бондаренко, Ю. Н. Чирков, Р. П. Тигер // Кинетика и катализ. 1989. - Т.ЗО. - №3. - С. 599 - 605.

160. Бондаренко, С. П. Каталитическая схема бимолекулярной кинетики с учетом автоассоциации и комплексообразования реагентов врастворе / С. П. Бондаренко, Р. П. Тигер, С. Г. Энтелис // Журнал физической химии. 1981. - Т. 55. - № 7. - С. 1716 - 1722.

161. Берлин, П. А. Модель каталитической реакции в растворе с учетом авто- и гетероассоциации реагентов / П. А. Берлин, С. П. Бондаренко, Р. П. Тигер // Химическая физика. 1984. - Т. 3. - № 5. - С. 722 - 730.

162. Hostettler, F. Organotin compounds in isosyanate reactions / F. Hostettler, E. Cox // Industrial and Engineering Chemistry. 1960. - T.52. - №4. -P. 609 - 610.

163. Житинкина, А. К. Изучение кинетики взаимодействия кислых спиртов / А. К. Житинкина, М.В. Шоштаева // Синтез и физико-химия полимеров : Республиканский межведомственный сборник. Киев, 1968. -С. 129 - 132.

164. Чирков, Ю. Н. Молекулярная организация реагентов в кинетике и катализе жидкофазных реакций / Ю. Н. Чирков, Д. Н. Тарасов, Р. П. Тигер, С. Г. Энтелис // Кинетика и катализ. 2000. - Т. 41. - №3. - С. 391 - 395.

165. Иванов, М. Г. Кинетика механизм реакций изоцианатов с фенолами. VII. Влияние заместителей / М. Г. Иванов, Т. П. Елизарова // Кинетика и катализ. 1992. - Т. 33. - Вып.4. - С. 808 - 813.

166. Дринберг, С. А. Растворители для лакокрасочных материалов : справочное пособие / С. А. Дринберг. JI. : Химия, 1980. - 180 с.

167. Сухарева, JL А. Зависимость свойств полиуретановых покрытий от природы и качества растворителя / JI. А. Сухарева, Н. Ю. Абрамова // Лакокрасочные материалы и их применение. 2006. - № 9. - С. 16-21.

168. Скороходова, О. Н. Основные тенденции потребления растворителей в лакокрасочной промышленности / О. Н. Скороходова // Лакокрасочные материалы и их применение. 2006. - № 9. - С. 3 - 8.178. Директива 2004/42/ЕС.

169. Дринберг, С. А. Растворители для лакокрасочных материалов: Справочное пособие / С. А. Дринберг, Э. Ф. Ицко. 2-е изд. - Л. : Химия, 1986.-208 с.

170. Стойе, Д. Краски, покрытия и растворители. / Д. Стойе, В. Фрейтаг. Издание 2-е перераб. - Спб. : Профессия, 2007. - 527 с.

171. Лабутин, Л. А. Защитные покрытия на основе уретановых эластомеров / Л. А. Лабутин, В. С. Шитов. М. : ЦНИИТЭнефтехим, 1977. -94 с.

172. Абрамова, Н. Ю. Зависимость структуры и свойств полиуретановых покрытий от температуры формирования / Н. Ю. Абрамова, Л. А. Сухарева // Лакокрасочные материалы и их применение. 2006. - №8. -С. 8- 11.

173. Вайсбергер, А. Органические растворители / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Риддик, Э. Тупс. М. : ИЛ, 1958. - 518 с.

174. Справочник химика. М. : Химия, 1966. - Т.1. - С. 854 - 876.

175. Справочник химика. Л. : Химия, 1968. - Т.6. - С. 118 - 149.

176. Рабинович, В. А. Краткий химический справочник / В. А. Рабинович, 3. Я. Хавин. Л. : Химия, 1977. - С. 277 - 283.

177. Ицко, Э. Ф. Влияние растворителей на эксплутационные свойства покрытий / Э. Ф. Ицко, А. С. Дринберг // Лакокрасочные материалы и их применение. 2006. - №9. - С. 6 - 14.

178. Трейбол, Р. Т. Жидкостная экстракция / Р. Т. Трейбол. М. : Химия, 1966. - 724 с.

179. Дринберг, С. А. Растворители для лакокрасочных материалов : справочник / С. А. Дринберг, Э. Ф. Ицко. 3-е изд. - Спб. : Химиздат, 2003. -216 с.

180. Stoye, D. Paints, Coating and Solvents / D. Stoye, W. Freitad. Wiley-UCH, 1998. -414 p.

181. Головко, JI. И. Защитные эмали / Л. И. Головко, Л.Ю. Румянцева // Высокомолекулярные соединения. 1986. - Сер. Б. - Т.28. - №12. - С. 894 -897.

182. Van der Berg Keimpe, J. The water dispersion of polyurethane coating / J. Van der Berg Keimpe, G. J. Van der Ven Leo, J. W. Van der Haak Henk // Prog. Org. Coat. 2008.-№ 2-4. - P. 110-118.

183. Васильева, А. Обзор рынка полиуретановых материалов / А. Васильева// Полиуретан. 2004. - №1. - С. 10.

184. Щербина Е. И. Роль отвердителя в составе полиуретановых композиций / Е. И. Щербинина и др. // Вопросы химии и химической технологии. 2009. - №1. - С. 66 - 71.

185. Свойства полиуретановых покрытий с различными аминными удлинителями цепи / К. Dipak etal. // J/Jap. Soc. Colour Mater. 2004. -№ 12. - C. 540-547.

186. Летуновский, M. П. Марочный ассортимент ТДИ-предполимеров «Эласт» и литьевые полиуретановые эластомеры на их основе / М. П. Летуновский // Полиуретановые технологии. 2005. - №1. - С. 14 - 18.

187. Зубкова, 3. А. Модифицированные аминные отвердители эпоксидных смол / 3. А. Зубкова, Т. А. Довгополик, М. Ф. Стецюк, Т. А. Георгица, Е. А. Батог // Пластические массы. 2007. - С. 31 - 33.

188. Баенкевич, В. В. Многообразие функциональных добавок / В. В. Баенкевич // Лакокрасочные материалы и их применение. 2007. - №7. - С. 8 -11.

189. Dr. Michael, G. Новые дисперсии Aerosil для получения покрытий, стойких к царапанью / Dr. G. Michael // Лакокрасочные материалы и их применение. 2007. - №6. - С. 36 - 37.

190. Посенчук, Е. И. Полиуретановые материалы и системы покрытий на их основе / Е. И. Посенчук, Е. Д. Быков, В.А. Ямский // Лакокрасочные материалы и их применение. 2001. - №7-8. - С. 27 - 28.

191. Галинурова, Л. А. Применение сфена в качестве наполнителя для лакокрасочных материалов / Л. А. Галинурова, А. Н. Скрябин, О. Н. Киселева // Лакокрасочные материалы и их применение. 2006. - № 1. - С. 23 - 27.

192. Воробьев, А. В. Влияние пигментов и наполнителей на стойкость к истиранию покрытий для дорожной разметки / А. В. Воробьев, Л. Н. Машляковский, А. Л. Ковжина // Лакокрасочные материалы и их применение. 2008. - №7. - С. 38 - 41.

193. Ямский, В. А. Гидроксил со держащие олигомеры для полиуретановых лакокрасочных материалов / В. А. Ямский, Е. И. Посенчук // Лакокрасочные материалы и их применение. 2003. - № 7-8. - С. 20 - 23.

194. Сороков, В. Ф. Технология лаков и красок : Учеб. Пособие / В. Ф. Сороков. КГТУ Казань, 1996. - С. 4.

195. Лившиц, М. Л. Классификация лакокрасочных материалов / М. Л. Лившиц // Лакокрасочные материалы и их применение. 1961. - № 6. - С. 78 — 80.

196. Миронов, А. А. Концепция системы управления свойствами лакокрасочных материалов / А. А. Миронов, В. В. Кирик // Лакокрасочные материалы и их применение. 2005. - № 3. - С. 35 - 40.

197. Новоселова, И. В. Современные ЛКМ для отделки древесины и изделий из древесных материалов / И. В. Новоселова // Современные ЛКМ: свойства и области применения. 2005. - С. 91 - 106.

198. Макаров, В. Г. Промышленные реактопласты и смолы / В. Г. Макаров. М. : Химия, 2006. - 296 с.

199. Орлова, О. В. Технология лаков и красок : Учебник для техникумов / О. В. Орлова, Т. Н. Фомичева. М. : Химия, 1990. - 136 с.

200. Розенфельд, И. JI. Защита металлов от коррозии лакокрасочными покрытиями / И. JI. Розенфельд. М.: Химия, 1987. - 224 с.

201. Вытнова, JI. А. Полиуретановые лакокрасочные материалы, отверждаемые потоком ускоренных электронов. / Л. А. Вытнова и др. // Лакокрасочные материалы и их применение. 1979. - № 1. - С. 34 - 38.

202. Головко Л. И. Формирование полиуретанового покрытия при окраске рулонного металла/ Л. И. Головко, Л. Ю. Румянцев // Лакокрасочные материалы и их применение. 1995. - № 8-9. - С. 18 - 19, 33.

203. Кельчевский, С. М. Полиуретановые однокомпонентные лакокрасочные материалы горячей сушки для непрерывных линий окрашивания рулонного металла / С. М. Кельчевский // Полиуретановые материалы. 2008. - №3(16). - С. 46 - 49.

204. Шитов, В. С. Покрытия и клеи на основе уретановых термоэластопластов / В. С. Шитов, Н. В. Рогозина. М : ЦНИИТЭнефтехим, 1987. - 64 с.

205. Электронные ресурсы. Режим доступа : http://www.ict.to/main.html, http://cezar2001.ru

206. Райт, П. Полиуретановые эластомеры / П. Райт, А. Камминг. М. : Химия, 1990. - 228 с.

207. Титова, Н. М. Состояние производства и потребления полиуретанов в России / Н. М. Титова // Полиуретановые технологии. 2006. - №1. - С. 12-15.

208. Гольдберг, М. М. Тенденции развития мировой лакокрасочной промышленности / М. М. гольдберг. М. : НИИТЭХИМ, 1986. - Вып.2. - 59 с.

209. Шитов, В. С. Новые клеи и покрытия на основе уретановых термоэластомеров / В. С. Шитов, Н. В. Рогозина. М. : ЦНИИТЭнефтехим, 1987.- 16 с.

210. Розенфельд, И. JT. Ингибиторы коррозии / И. JI. Розенфельд. М. : Химия, 1977. - 328 с.

211. Розенфельд, И. JI. Антикоррозионные грунтовки и ингибированные лакокрасочные материалы / И. JI. Розенфельд, Ф. И. Рубинштейн. -М.: Химия, 1980. 200 с.

212. Муров, В. А. Полимерные защитные покрытия / В. А. Муров // ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1988. - Т. 32. - № 3. - С. 264.

213. Полякова, К. К. Полимерные покрытия полосового проката / К. К. Полякова, Ю. Г. Зельцер. М. : Металлургия, 1971. - 120 с.

214. Смирнов, Б. Н. Новое поколение антикоррозийных лакокрасочных материалов / Б. Н. Смирнов, Б. В. Ануфриев, А. В. Воронцов // Уральский рынок металлов. 2003. - № 06 (66). - 36 с.

215. Рейбман, А. И. Защитные лакокрасочные покрытия в химических производствах / А. И. Рейбман. JI. : Химия, 1973. - 336 с.

216. Домброу, Б. А. Полиуретаны / Б. А. Домброу. М. : Госхимиздат, 1957.- 152 с.

217. Иванов, Е. С. Полиуретановые лакокрасочные материалы PU-STELPANT / Е. С. Иванов // Полиуретановые технологии. 2006. - №4(7). С. 42-48.

218. Иванов, Е. С. Новые системы лакокрасочных материалов для комплексной противокоррозионной защиты оборудования нефтегазодобывающей отрасли / Е. С. Иванов, А. Ю. Хлупов // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2004. - №4. - С. 15 - 17.

219. Фришберг, И. В. Полиуретановые покрытия ВМП для защиты нефтяных резервуаров / И. В. Фришберг и др. // Коррозия. 2008. - № 5. - С. 25 - 29.

220. Омельченко, С. И. Современное состояние и тенденции развития химии пленкообразующих полиуретанов / С. И. Омельченко. Киев : Наук, думка, 1987. - 232 с.

221. Блестящие перспективы использования двухкомпонентных полиуретановых лаков : Промышленная окраска. 2006. - №4. - С. 31 - 33.

222. Потемина, Т. Ф. Промышленная Окраска: Технологии. Материалы. Оборудование / Т. Ф. Потемина, Е. В. Агапова, Т. А. Романова. 2003. - №1. -С. 31 -32.

223. Розенфельд, И. JI. Защита металлов от коррозии лакокрасочными покрытиями / И. JI. Розенфельд, Ф. И. Рубинштейн, К. А. Жгалова. М. : Химия, 1987. - 224 с.

224. Итоги международной научно-технической конференции «Защитные покрытия нефтегазового оборудования и сооружений. Назначение и эффективность применения» : Территория «Нефтегаз». 2008. -№4. - С. 78-81.

225. Лакокрасочные материалы для самолетов и аналогичной техники : Neuer Lack fur Jet und Co. Flug Rev, 2007. №8. - C. 86-87.

226. Разработка экологически безопасных полиуретановых красок для напольных покрытий : The green team. 2007.- № 4512.- С. 10.

227. Астахин, В. В. Электроизоляционные лаки, пленки и волокна / В. В. Астахин. М.: Химия, 1986. -160 с.

228. Майофис, И. М. Лаки и пленкообразующие для изоляции проводов / И. М. Майофис // Лакокрасочные материалы и их применение. 1989. - №1. -С. 18-27.

229. Сорокин, М. Ф. Нагревостойкие лаки на основе полиэфиров терефталевой кислоты для эмалированной проволоки / М. Ф. Сорокин // Лакокрасочные материалы и их применение. 1967. - №4. - С. 1.

230. Сурков, В. Д. Электроизоляционные полиуретановые лаки на основе новых блокированных полиизоцианатов / В. Д. Сурков, М. С. Федосеев, Л. В. Макарова // Лакокрасочные материалы и их применение. -1995.-№ Ю-11. -С.43 -45.

231. Воробьев, А. В. Лакокрасочные материалы для дорожной разметки / А. В. Воробьев, В. А. Мышленникова, Л. Н. Машляковский, В. В. Морозов // Лакокрасочные материалы и их применение. 2007. - №6. - С. 42 - 44.

232. Исследование рынка ЛКМ для дорожной разметки : обзор Агентства «Бизнес-монитор». 2007. - 49 с

233. Сорокин, М. Ф. Химия и технология пленкообразующих веществ / М. Ф. Сорокин, 3. А. Кочнова, Л. Г. Шодэ. М. : Химия, 1989. - 315 с.

234. Верховская, 3. Н. Дифенилолпропан / 3. Н. Верховская. М. : Химия, 1971. -196 с.

235. Singh, А. P. Preparation of bisphenol A over zeolite catalysts / A. P. Singh // Catalysis Letters. 1992. - №16. - P. 431-435.

236. Полимчук E. H. Дифенилолпропан. Обзор мирового производства / Е. Н. Полимчук // Евразийский химический рынок. 2008. - №1. - С. 5.

237. Шнелл, Г. Химия и физика поликарбонатов / Г. Шнелл. М. : Химия, 1967. - 302 с.

238. Сорокин, В. П. Разработка новых видов эпоксидных смол в ПНР / В. П. Сорокин. Отчет инв. № 5976. - 1970. - 7 с.

239. Соколов, Л. М. Влияние жесткоцепного удлинителя цепи на свойства отвержденных влагой полиуретанкарбомидов / Л. М. Соколов // The Chemical Journal. 2006. - № 44. - С. 102 - 118.

240. Гольцева. И. В. Эпоксидные смолы на основе гидрированного дифенилолпропана / И. В. Гольцева, Т. А. Георгица, М. Ф. Стецюк, Т. А. Довгополик, Е. А. Батог // Пластические массы. 2004. - № 6. - С. 46 - 47.

241. May, А. Ероху Resins / A. May, О. Tahaka // Chemistry and Technology. 1973. - С. 240 - 316.

242. Ли, X. Справочное руководство по эпоксидным смолам / X. Ли, К. Невилл. М. : Энергия, 1973. - 415 с.

243. Гаврилина, С. А. Новые эпоксидные и лаковые эпоксидно-диановые смолы / С. А. Гаврилина. ЛДНТП, 1966. - С. 13.

244. Финкелыптейн, М. И. Промышленное применение эпоксидных лакокрасочных материалов / М. И. Финкелыптейн. М.: Химия, 1969. - 120 с.

245. Чернин, И. 3. Эпоксидные полимеры и композиции / И. 3. Чернин, Ф. М. Смехов, Ю. В. Жердев. 1982. - 230 с.

246. Еселев, А. Д. Отвердители для клеев на основе эпоксидных смол / А. Д. Еселев, Б. А. Бобылев // Клеи. Герметики. Технологии. 2005. - №4. - С. 1 - 7.

247. Мошинский, JI. Я. Эпоксидные смолы и отвердители / JI. Я. Мошинский. Тель-Авив: Аркадия Пресс Лтд, 1995. - С. 40 — 142.

248. Кочнова, 3. А. Новые эпоксифенольные лаковые композиции для защиты консервной тары / 3. А. Кочнова, Ю. С. Лисаченко, А. А. Родионова // Лакокрасочные материалы и их применение. 2008. - №7. - С. 42 - 45.

249. Кноп. А. Фенольные смолы и материалы на их основе / А. Кноп, В. Шейб. М. : Химия, 1983. - 280 с.

250. Пакен, А. М. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы / А. М. Пакен : пер. с немецкого под ред. Л. С. Эфроса. Ленинград : ГНТИХЛ, 1962.-962 с.

251. Пат. 571943 Великобритания, МПК7 С 08 К 5/00; G 08 В 13/22; Н 01В 3/44. Improvements in or relating to polymers of ethylene / W. Baird, John S. A. Forsyth. ICI LTD; заявл. 02.04.1943; опубл. 17.09.1945.

252. Prema, S. Synthesis and thermal studies of block copolymers from NR and MDI-based polyurethanes. / S. Prema, V. Jayashree, M. R. Gopinathan, M. N. Radhakrishnan // Journal of Applied Polymer Science. 2009. - Vol. 111. - P. 1928.

253. Ayman, Atta M. Synthesis of Bisphenol A Novolac Epoxy Resin for Coating Applications / M. Atta Ayman, Nevin O. Shaker, Notaila E. Nasser // Journal of Applied Polymer Science. 2008. - Vol. 107. - P. 347 - 354.

254. Der-Jang, Liaw. Photolysis of Bisphenol-based polyurethanes in solution / Liaw Der-Jang, Lin Shiuh-Ping, Liaw Been-Yang // Journal of Applied Polymer Science. 1999. - Vol. 37. - P. 1331 - 1339.

255. Der-Jang, Liaw. The relative physical and thermal properties of polyurethane elastomers: effect of chain extenders of bisphenols, diisocyanate and polyol structures / Liaw Der-Jang // Journal of Applied Polymer Science. 1997. -Vol. 66.-P. 1251-1265.

256. Краткая химическая энциклопедия / под ред. И.Л. Кнунянц. Москва, 1961. - 1166 с.

257. Иванов, В. Г. Практикум по органической химии / В. Г. Иванов, О. Н. Гева, Ю. Г. Гаверова. -М.: гос. унив., 2001. 288 с.

258. Пономарева, С. В. Техника эксперимента в органической химии : методическое пособие. М. : хим. фак. МГУ, 1998. - С. 114.

259. Шрайнер, Р. Систематический качественный анализ органических соединений / Р. Шрайнер, Р. Фьюсон. М. : Химия, 1950.- 166 с.

260. Термические методы анализа Электронный ресурс. // XuMuK.ru -химическая энциклопедия. Режим доступа : http://www.xumuk.rU/encyklopedia/2/4365.html, свободный. - Проверено 02.03.10.

261. Анализ продуктов производства синтетических каучуков / Под ред. И. В. Гарманова. М. : Химия, 1964. - 316 с.

262. Эммануэль, Н. М. Курс химической кинетики / Н. М. Эмануэль, Д. Г. Кнорре. М. : Высшая школа, 1974. - С 148.

263. Митрофанова, С. Е. Композиция для покрытий / С. Е. Митрофанова, И. Н. Бакирова, JI. А. Зенитова, А. Я. Самуилов. КГТУ. Решение о выдаче патента на изобретение по заявке № 2008143143/04 от 19 января 2010.

264. Митрофанова, С. Е. Полиуретановые лакокрасочные материалы на основе дифенилолпропана / С. Е. Митрофанова, И.Н. Бакирова, JI.A. Зенитова, А.Р. Галимзянова, Е.С. Нефедьев // Журнал прикладной химии.-2009.- Т. 82.- Вып. 9. С. 1529 - 1534.

265. Митрофанова, С. Е.Полиуретановое лакокрасочное покрытие / С. Е. Митрофанова, И. Н. Бакирова // Материалы 9 международной конференции «Пленки и покрытия-2009». Санкт-Петербург, 2009. - С. 257 - 259.

266. Митрофанова, С. Е. Оценка термо-, теплостойкости полиуретановых покрытий на основе дифенилолпропана / С. Е. Митрофанова

267. Шляпинтох, В. Я. Фотохимические превращения и стабилизация полимеров / В. Я. Шляпинтох. М. : Химия, 1979. - 344 с.

268. Рэнби, Б. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров / Б. Рэнби, Я. Рабек. М. : Мир, 1978. - 677 с.

269. Невский, JI. В. Световое старение полиуретанов / JI. В. Невский и др. // Пластические массы. 1965. - №7. - С. 43.

270. Невский, JI. В. Деструкция полиуретанов под воздействием УФ-излучения / JI. В. Невский и др. // Пластические массы. 1966. - №7. - С. 43.

271. Орлов, В. А. Фотодеструкция уретановой связи / В. А. Орлов, О. Г. Тараканов // Пластические массы. -1965 .-№5. С. 12.

272. Невский, JI. В. Образование окраски в полиуретанах под действием света / JI. В. Невский, О. Г. Тараканов // Пластические массы. 1966. - №9.1. C. 45.

273. Невский, JI. В. Фотоокисление полиуретанов / JI. В. Невский и др. // Пластические массы. 1966. - №10. - С. 20.

274. Митрофанова, С. Е. Набухаемость полиуретановых лакокрасочных покрытий на основе дифенилолпропана / С. Е. Митрофанова, И. Н. Бакирова,

275. О. А. Никитцова, В. А. Осипова // Лакокрасочные материалы и их применение. 2009.- Т. 80.- №. 8. -С. 20-23.

276. Маслобензостойкость (нефть, бензин, трансформаторное масло, ГОСТ 21064-75) -степень набухания образцов не превышает 0,5%;

277. Адгезия (метод решетчатых надрезов, ГОСТ 15140-78) -1 балл;

278. Твердость (по маятниковому прибору марки МЭ-3, ГОСТ 5233-67) 0,87 усл.ед;

279. Прочность при ударе (на приборе У-1 А, ГОСТ 4765-73) 5 Н-м;

280. Прочность на изгиб (по шкале гибкости ШГ-1, ГОСТ 6806-73) 1 мм.

281. Аспирант Q Мс. Е. Митрофанова1. Нач. лаборатории1. С.Г. Абдрахманова1. Ин я енер1. Э.В. Тугушев