Синтез пятичленных гетероциклических соединений на основе непредельных производных ферроцена тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

У с—- •

М0СК0ВСШ5Й ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВСИОДМ И ОРД31А ТРУДОВЙТ) КРАСНОГО ШАМЕНИ ИНСТИТУТ НЮТИ И ГАЗА пмзкл И.М.1УШНА

^ ^ ^ 0 1хравах 1>?кош!с!1 -ЛИТШ Цухамед

УДК 547.733,772.2,78б.1:547.332

СИНТЕЗ ШПКЧ2ШШХ геГЕНВДШШЕСШОС СОДШШЕНШ"! НА ОСНОВЕ НЕПРЩЕШЖ ПРШЗВДПДЫХ ФЕРРОЦЕНА

/ Специальность - 02.00.03

Орггшгевская хгелдя /

АВТОРЕФЕРАТ •

дяссортпщш на солсхсашщ ученой ствпшш кандидата хкютаскпх паук

Москва - 1990

/

I О

/ ^ /

Работа выполнена в ордена Трудового Красного Знамени Московском текстильном институте имени А.Н. Косыгина

Научный руководитель:

Официальные оппоненты:

Заслуженный деятель науки и техники РСФСР, доктор химичес] наук, профессор

1ШЕХГЕЙМЕР М.-Г.А.

Доктор химических наук, профессор ГШУБЕВА И. А.

Доктор химических наук, ведущий научный сотрудник

ЯНОВСКАЯ Л.А.

Ведущее предприятие:

Московский институт тонкой химической технологии имени М.В. Ломоносова

Защита состоится "Л.. Об _ 1990 года в_часов

на заседании Специализированного Совета Д.053.27.11 при Московском институте нефти и rasa имени И.М. Губкина по адресу: II79I7, В-296, Москва, Ленинский проспект, 65.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке институт!

Автореферат разослан " // 11 0{> 1990 года

Ученый секретарь Специадиоированного Совета каадедаг технически); наук

Л. П. ЗУВАНОВА

шш - 3 -

[ГШ

* ОБЩАЯ ХЛРАКХЕРШТИКА Р/ШОШ

, Лякз

дел Л ;туашюсть теш. Ферроцен и ого производные в течение

>Т«ЦИИ|

Л5Х 41Ялет со дня открытия привлекают пристальное внимание пох'их исследователе!!. Это объясняется уникальностью свойств эрроценовой системы, а также перспоктивлостью практического ^пользования соединений рдпа ферроцена. Неослабевающий интерес ^следователей к гетероциклическим соединениям определяется, с цюй стороны, значением этих соединений в решении важнейших зоретических вопросов органической химии, а, с другой стороны, фокнм спектром их практического использования. Следовательно, гсомненный интерес в теоретическом и практическом плане пред-'авляют соединения, содержащие в молекуле одновременно ферро-»нильный радикал и фрагменты гетероциклических систем.

В то же время, из анализа литературы можно сделать вывод, •о, несмотря на значительное число работ, посвященных синтезу Фроцекияе содержащих гетероциклических соединений, о ряде пламенных гетероциклических систем, содержащих ферроценильшй ра~ :кал, имеются лишь отрывочные сведения, а некоторые из этих стем вообще не известим. Необходимо также отметить, что до шей работы в литературе отсутствовали сведения об использова-и для синтеза пдтичлеинкх гетерилферроценов некоторых извест-х общих методов получения таких соединенна.

Из изложенного выше следует, что разработка простых, основных на доступных иеходшх веществах, путей синтеза гетероцпк-ческих соединений, содержащих фсрроцеи'дльцщ! радикал, является гунлыюй задаче.1 и пег.тэдовка настоящего исследования была ¿опненно целесообразно!! и обоснованной.

;!а;гоя::;ая дхссортацлонная работа является частью научно-.•ледск.чгельсш«;: работ, прояодкшх на кафедре органической

хшши н химии красителей Московского текстиль ног о института

имени А.И, Косыгина, вылолнг.ешх в рамках координационного .пл;

на АН СССР по направлению 2.II. "Синтетическая органическая

::имия ( тонкий органический синтез" )" на 1936-1990 годы.

Цель работы. Настоящая диссертационная работа посвящена:

- разработке путей получения пятичленных гетероциклических со динений, содержащих ферроценильный радикал, на основе непре< дельных соединений ферроценового ряда;

- изучению циклоксццеисации З-хлор-З-ферроценилакролеина или

З-хлор-З-ферроцзиилакрилоиитрила с бифункциональными соед ниями;

- изучении реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения N -окси, нитрилов алифатических и ароматических карбоновых кислот с нилферроценок, акрилоилферроценом и ферроценилацетиленом;

- изучению физико-химических характеристик и биологической ак ности синтезированных соединений.

Научная новизна. В настоящей диссертационной работе впер

- исследована циклоковденсацик З-хлор-З-ферроценилакролеика и З-хлор-З-ферроцешшакрилонитрила с некоторыми бифункционель т соединениями и разработал способ синтеза производных тио ;а, нлоксааола, пиразола и изогиазола, содержащих ферроцени шЯ родииаа}

- исследована реакция 1,3-динслярпого циклоприсоединения N -о садов нитрилов алифатических и ароматических карбоновых кис с випилферроценом, акрилоилферроценом и ферроценилацетилено и разработал способ получения неописанных рацее производных иооксазолина к изоксазола, содержащих ферроценильный радика

- обнаружена реакция "перековденсации" с участием функциональ

2. Синтез азолов* содержащих ферроценильный радикал.

2.1. Синтез азолов, содержащих ферроценильный радикал на основе 3-хлор-3~ферроценилакролеина или 2-хлор-З-ферроценилакрилонитрила.

Используя известную высокую реакционную способность 3-хлор-З-замещенннх акрилонитрилов и акролеинов с различными бифунк-юнвльными соединенным, мы решки осуществить синтез ферро-апизамещенных азолов, исходя из альдегеда I и нитрила 2.

Известно, что 3-хлоракродеин и его производные при реакции гвдроксиламином образуют оксиш, которые можно превратить |бо в соответствующие 3-хлоракрилонитршш, либо в соединения ща из о кс из о ла.

Изучив взаимодействие адьдегада с гвдрохлорвдом гццрок-[ламина, км установили, что при кипячении смеси исходных единений в метаноле удается получить 5-ферроценилизоксазол 0), праада с невысоким выходом (25 %):

ГсСвСНСНО' +• НОЧНо-НС! ---------->- Гс1ГЗ

С1

I

Также с низким выходом {1ь% ) бал получен 5-ферроценилпи-зол (П) пр>1 обработке альдегида гвдразинпщратом в кипя-м спирте:

ГсС=СПСН0 + Н2МЫН2-Н20 --------->• ГсД™^ '

^ . Й -Г

I н

Реакция альдегида 1 с гвдрохлоридом фенидгидразина б кипя-м этаноле завершается в точите 7 часов и в результате обра-;ггся суссь Х-фздшл -й-ф с^цояшшрозоя* (12) ( а код ?1 % ) {•шшчщразока альдегода I (13) ( шход 43 % ):

ГсС-СНСНО + С6Н5МШН2 -11С1----к

С1 С6М5 &

I + ГсС=СНСН=ММНС6Н6

С1

13

Фонилгвдразон .13 не превращается в пиразол 12 при длительном кипячении его спиртового раствора в присутствии триэтиламина. <гго, очевидно, является следствием того, что при реакции альдегида 1 с фенилгвдразином образуется смесь стереоизоыеров фенилгвдразона 13, из которих только один из изомеров спосо&еи циюшзоваться, превращаясь б пиразол 12.

Не удается синтезировать соответствую:^!« пиразол вэаимодей ствиеы апьдегвда с 2,4-динитрофенилгидразином в кипящем эта ноле в присутствии ледяной уксусной кислоты. Е^инственним ш делеитш продуктом реакции является 2,4-динитрофенилгидразон альдегцда 1 ( 14 ): ' . .

ГсС»СНСН0 + 2,4-(М02)2С6Н^ННН2

I

сх т

1 ------Гсс=снсн=ым[]сри.,{м0о)п -г,V

i о о £ с,

I

С1

14

Легко образуется Ём'-ерроцешмизотиайол (_[б) при кигиче-

«ий альдогцца 2 0 роданидом ¡ивлояия в ьц&тоне; выход 15-42?!

п—"п

1г^«СШН0 + 2№ь$СМ-----* -I N{/¡01 -г

С1

- H -

Оказалось, что реакция нитрила 2 с гвдразингвдратом задается в течение 12 часов при кипячении смеси реагентов одном этаноле с образованием З-ашшо-й-ферроценштиразола 6 ) с выходом 68 %

Изучал взаимодействие нитрила 2 с гвдроксиламином, ми гановили, что и аналогичных условиях не удается получить шино-5-ферроцснилпзоксазол ( _17 ). Последний был епнтези-зян с выходом 56 при проведении реакции нитрила с гидр-:ила.мином в спирте ь присутствии от плата натрил при когнат-S температуре в точение 24. часов:

Несмотря на широкое варьирование условий реакции нам не лось синтезировать З-амЕно-5-ферроцсиплизотиазол из нигрн-2 и роданида ашония или Х-фенил-З-аклно-б-ферроцениллир-л из нитрила 2 и фенилгадразина.

2.2. Синтез азолов, содержащих ферроценильный радикал, реакцией 1,3-диполярного циклопрмсоединения N-оксидов нитрилов карбоновых кислот с непредельными производными ферроцена.

Одним из наиболее общих и простых методов синтеза про-здшх изоксазолина и изоксазола является реакция 1,3-дк-фного циклоприсоединечия N -оксидов нитрилов карбоновых :от с алкенами или алкинаш. Однако, до нашей работы

H 16

FcÇeCHC N + Cl

в литературе отсутствовали сведения об нспользоьашш итого метода в раду ферроценилзамецоиних: алхеиов и алкиноа. Поэтому, безусловно, интересно и целесообразно било исследовать поведение непредельных пролзводных ферроцена в реакции с N -оксадаш,нитрилов карбошвих кислот.

.'."л решили вовлечь в о ту реакцию наиболее доступные ¡¡определите производные ферроцена: внцилфсрроцен (18), акрилоил-форроцен (19) и зтинилферроцен (20). Все эти производные ферроцена легко получаются из одного и того же исходного соединения - кетона 3 :

Ц.А1Н,

ОН

у

РсССК3 3

—-V Г'сСЬСН3 ----

(с^н^ин-нс!

о

Кт

¡8

------------->• ГсССН2СН2Н(С0Иь)2- НС1—гГсССН^Сг:

' ' СН2° " 19

НС0Н(СН3>2

-------*

РОСХ,

'сменено

с1

1

-V ГсС ЕСН 20

Из изБестшх способов синтеза N-оксидов нитрилов кар-Соновых кислот ш в своей раооте использовали два наиболее просты,-: и доступных: дегидратацию паргачних алихагических

и дегидрохлорпровашо хлорангидрвдов гндрскса-

_> I" 51-

1.СНо140г, *■ С,-Н;-МС( )-. о о

к» получеш слздум^пе N-оксид:: нитрилов

=□ N

о

к - с;;, , с.кй

R^iOH + <W3N ----------й'ЕМ-----> 0

Cí -ÜC1

R1=C00C2H5, CH3CO, C6H5, m-0^4GgH4 , n-CyiC6II4

Дегидратацию первичних нитроалканоп осуществляли в оензу-ie действием (],енилпзоцианата в присутствии триэтняшадна. Оорпзу-гл'лося ташьч путем N-оке иди нитрилов были введена ii n

реакцию с алкенами 16, 19 и с алккном 20. Для нахождения шшо'о-iee благоприятных условии проведения процесса реакции'проводили юрьируя температуру, количества тризтидакииа и соотнокзиио :итроалиен : диполярофил. Било установлено, что для получения аиболее высоких выходов целевых соединений реакции следует про-одить при комнатной температуре в присутствии 30-40 % мол. CgH^JgN ( в расчете на ннтроалкац ) до полной конверсии ди-олпро^ила Í контроль с поьяхцьз ТСХ ). Изменение соотношения итроалкан : дцпояярч^пл от 1:1 до 1,5:1 не оказывает существеи-ого влияния на шход продуктов реакции.

D результате реакций дилоляро;1илоп Ifí-20 с нитрилоиенддаи jsíN—v о { íí с СН3 , С,>Н~ ) сил.; ешгаезированы изоксаэоякн» ÍL-24) и лзоксазоли ( 2Ь, 26 ); шиода соединений 21, 22, 23, I, 25 и 2о сострили 53 71 р, 23л и 32 Я соэтзет-

гиенно. Необходим ответить, что пр;: реалцикх аакииа 20 с

пфшюзедпги £С~-:П-----0 ( P-CH-,, С?Я;; ) крео пзоксазолоз

i té 'Ч-ЛП Гч1,1,гти;>!"| СООД'ЭЮЙЯ { 27) 1'

нсн2ш2

КС.

с^мсо

(С2Н5)3М еМ—о]

- 14 -

ГсОН=СН2 15 час, 20 °С

0 ГсССН*СН2

4 час, 20 °С

ГсС=СН

т

О (-гг

ГсС^

21, 22

24 час, 20 °С

23,24 о й (^ОСШС6:

N » ЬСгС

025, 26

л пг Г

27, 28

21, 23. 25, 25, ВхСН3 ; 22, 24, 26, 26 Е « С2%

Известно, что при реакции моноарилзамещенних ацетиленов

АгС^СН с N-оксидами нитрилов АгС=Н---*■ 0 ( получцемпх дегид

рохлорироваяием хлорангидридов арилгидроксамовых кислот ) обра эумтся ацетиленовые оксимы А'С = СС{®Ы0Н)Аг , являющиеся промежуточными соединениями в синтезе соответствующих"3,5-дк-ари'шзоксааолов. Следовательно, можно считать, что в нашем слу чае образуются оксиш 29 и 30, которые, реагируя с имекмцимся в реакционной смеси феншшзоциаиатом, превращаются в производные 27 и 26.

адда г/осомни,

{сс^сн + — о --------->- Гссгсс^

МОЙ 29, 30

—*. ГсСгССй 27, 28

29 5=СНо

»

<-6 5

30

--'-> о

С помощью 'ЮЛ мы установили, чго, если реакцию ацетилена ¿С с нитрклоксидом СН^С^Н—»- 0 продолжать после полной конверсии 20, то набдццазгсл полная кочьорсия никодлцегося в реакционней смеси производного ¿2 ''-1 яродуяюв реи'ерш уди&тся

К

есидсп через 3 часа наблюдалась полная конверсия вышлкетона ) и были получены изоксазолин 35 ( выход 93 %) и иэоксазол > ( шход 33 % ).

Следовательно, по активности в реакции 1,3-дигюлярного циило-шсоединения с М-оксидшли нитрилов карбоновнх кислот изученные [полярофилы можно расположить в рдд:

рроценилвинилкетон 19 > вшшлферроцен 10 > ферроценилаце-

тилен ¿¡О

Полученные результаты даит также основание утверждать, что изученных нигрилоксодов ЮнМ—>0 алифатического ряда более акциошюспособшми являются те, у которых й -электроноакцеп-рная группировка ( СОСХ^Н^, СОСИ- ).

Анализируя вышеизложенный материал можно сделать вывод, что акция 1,3-диполярного циклолрисоедкнения с непредельными проводники ферроцена является простым н удобным методом синтеза эксазолпнов и изоксазолов, содержащих ферроценильшШ радикал.

3. Реакции фушщиональноаси.геща.ных 1-хлор-1-ферроценил-ияка-1,3-дненов с соединениями, содержащими подвижнее а/гош водорода

При планировании настоящего исследования одним из перспек-

зшх и интересных направлений представлялся синтез сочинений,

;оторн>: >:е*ду ферроцрннльнь'м и гетероциклическими радикала/«!

эяли си неплсывднпис: группировки, например, соединения типа

» « I I

и ГсС=0-С^Нс1 . ¡¡сходными соединеимягда и синтезе тп-: систе;.: сиял ш;оршш ¿ушауюмьнозшвцотше ферроцоцилалка-.З-дпени.

С мей иел1 г! Сиг слктеэнроиии кпд диенов ферроцепоиого ао С..1 еду.'л;,!-.,.!

' г I -------------ЧЛ, V.',

. 1 л "*' ' > : I и'

FcC=CHCHO CI

1

+ CH2HO, f?

2 2

FcC=CHCH=CN02 ¿1 R 47-49

47, Ы1; 48, В=С113; 49, Р=С2% .

Диены 45 и 46 были синтезированы по описанным в литературе методикам.

Сведения о диенах 47-49 до нашей работы в литературе отсутствовали. «¡и систематически изучили конденсации альдегида 1 с шг-роалкенами и установили, что при использовании различных катализаторов / КОН, СН30«а, (СН3)3СНН2, н-С-.НдМНо, СН3СССШ4 / наилучшие результаты ( выходы диенов 47-49 составили 53-77 % ) удается получить при пронеденпи реакции в присутствии ацетата а:»:иони

В работах ряда авторов описано получение пяти- ц иестнчленнш;

гетсроциклов на основе соединений, содеркащи группировки -C=C(CN и -Cr-CiCtOCOOCgll^. Однако, все наши попытки использовать оти ме-

II iti

тоды с целью синтеза соединении типа Fc-C=C-Het или -C--C~C=Het оказались безуспешными. Неудачными были и попытки получения из нитрилов 45 и 46 гидрохлоридов шшюэфиров, которые могли бы послужить исходнш,ш для синтеза азолов. lie удалось синтезировать соответствующие гетероциклические соединения реакцией I,3-диполяр-ного циклоприсоединения диенов 47-49 с N -окевдами нитрилов кар-боношх кислот пли реакцией внутримолекулярной гетероциклизации этих диенов при действии разлнчшх восстановителей.

В процессе изучения химических превращений диенов 45-49 мы обнаружили интересный и неожиданный факт. Оказалось, что при взаимодействии этих дненов с соединениями, содержащими подвижные

образуются новые длены. В тем случае, когда в качестве соединения с активными атомами водорода использовался отиловып офир тиогликолоеоЛ кислоты, ко!»сччнм продуктом реакции оказался эфир

атомн водорода

[rch2no2, сн2(си>2, cii2icn)cooc2h5, hsch2cooc2h5]

>, образующийся, очевидно, в результате циклизации возникаюи;е-'0 сначала неустойчивого диена (50)_ :

сС=СНСНО , I

С1 1

СНо(СЮС00СуН,

Си

сы

•V Гсс-снсн=сс0(х;гл1, С1

-15

СН3СН^102 аьСск).

сн^см

ГсС=СНСН*СМ0о

к а

'С00СО1Ц

ИЬСНоСОССоНц

НЬСНрСООС- Лс с о

а

48

1

сн3

CH-iC.Hr.NQo

-нго

ГсС=СШН=ССЫ --------ь----й о

С1

46

Н5СН2СООС2Н5

РсС-СНСНзС5И

I I

С1

и

С00С2Н5

с , СООСоН,, 5 <1 ..

При изучении возможности синтеза гетероциклических соединений а основе диенов 45-49 в ряде опытов, в которых в качестве кон-энсирующего средства использовался метилат натрия, из продукта реакции били выделены неописанные диепн (51-55), являющиеся родукташ замещения атома хлора в исходных диенах 45-49 на этоксигруипу. С цвяъю более четкой идентификации диенов 51-55 1И были специально получены обработкой диенов 45-49 метилатом гг'рия з метиловом спирте или конденсацией яльдегида (Ьб) с 1о(СН )„, СЮСдОСпН^ (штрошмшоии.

I I .V

Состав всех синтезированных в этой реакции соединений установлен с помощью элементного анализа, а их строение подтверждено данными ИК-, íli.P-спектроскопии и масс-спектрометрии.

Изучение синтезированных в настоящей работе соединений на биологическую активность проводилось в лаборатории химиотерапии инфекционных заболеваний ШИХ5И ( зав. лабораторией, профессор E.H. Падейская ).

При изучении туберкулостатической активности m были использованы культуры микобактерий человеческого типа - К. Ты Ь ir со Ь sis С штамм H37R у ) и атипичных ыикобактерий М. Fcti--aiu^ и М. Кйпьчьи , а также штамм Academia. Испытания проводили на среде Сотона.

Результаты биоскрининга показали ', что некоторые производные ферроценилизоксазола и ферроценилтиофена обладают средней туберкулостатической активностью in vitro в отношении атипичных штаммов микобактерий.

Наличие среди изученных типов веществ противотуберкулезной активности указывает на целесообразность поиска биологически активных веществ в рядах их аналогов.

Иасо-спсктрометрическое изучение синтезированных ферроцешлгетероцлклов

До нааей раОоты относительно ыасс-спектрометриц плтичлен-КЬл феррОцснилгетероциклов в литературе имелась лишь одна статья, в которой сообщалось о иасс-сгюктромотрии форроценил-пиразолинов.

«■) i.¿i благодарны В. П. Шведова за помощь в интерпретации ре зультатов с-иологических испытании.

**) Работа выполнена соемсстно с П.Б. Vopcu-rbomas

- « -

эолитического распада хе С^Н^Не! с переносом положительного зарода на железо. Для тиофеноа 6 и 9 ионы с >п /г М-65 + этсутствуют и первичный распад связан с расщеплением связи ^сНеЬ —СО ( а случае сложного эфира б отщепляется СпН^ как результат перегруппировки Мак-Лафферти ). Появление в масс-гпектре анилида 9 интенсивного пика ( 100 % ) ГеНекСО ® можно >бъяснигь образованием устойчивой таутомерной структуры

дргЬ

Таким образом, ыасс-спектроыетрия позволила не толькс юдтвердить строение синтезированные ферроценклгетероциклов, но I дала определенную информацию об электронном строении, устойчи-'ости этих соединений и о взаимном влиянии в них ферроценильно-■о радикала и гетероциклических фрагментов.

выводи

1. Показано, что реакции З-хлор-З-ферроценилакролеина или -хлор-3-ферроценилакрилонитрила с тиогликолевой кислотой или

е производными являются удобным и простым путем получения произ-одных тиофеиа, содержащих ферроценилышй радикал.

2. Установлено, что на основе З-хлор-З-ферроценилакролеина 3-хлор-о-ферроценилакрилонитркла могут быть получены изоксазо-

ы, пиразслы и изотиазолы ферроценового рада.

3. Впервые изучена реакция 1,3-дигюлярного цикпоприсоеди-ения.непредельных, производных ферроцена с N -окседами нитрилов пифатичеезшх. и ¡хроматических карбеновнх кислот и «оказано, что га рзокс.ая'.лачдется, удобным щ.дросиш методом синтеза- ферро-гниязшецешгах лрокзмдеаа • иаоксаэояниа нли-,изод<еэалда.

4. Обнаружено, чго при реакции ферроценнлацетилена с N -оксидами нитрилов, полученными из первичных нитроалкалов действием фенилиаоциелата в присутствии триэтиламина, крош производных изоксазола образуются производные ацетиленовых: оксимоа, предложена схема их образования и показано, что эти производные являются промежуточными соединениями в синтеза изоксазолов.

5. Установлено, что в исследованных реакциях 1,3-дилоляр-ного циклоприсоедииепия непредельные производные ферроцена по реакционной способности располагаются в следуюашй рядг акрилоил-ферроцм; > лшшлферроцен > ферроценилацетилен.

6. Найдено, что из изученных N -оксидов нитрилов алифатических карбоновых кислот в реакциях с непредельным: производными ферроцена наиболее роакцяонноспособнши является нитрилокси-ды, содержащие олектроноахцепторные группировки -СИ^СОО^С^—►О и !1,Со0ССС®Ь.'— »0 .

7. Обнаружено, что диены ГсС(С1)=СНСН=СВК* при реакции с соединениями, содержащими подвижные атош водорода - СН^В^К^ , проврга;;аатся в диены РСС(С1)==СНСН=СА}3 и установлено, что если в качестве соодинения С^Е^Н1"5 используется етиловыП офир тио-гликолевои кислоты, то конечным продуктом реакции является этиловый офир 5-ферроцешшгаофен-л-карбоновой кислоты.

в. Исследование биологической активности синтезированных соединений показало, что некоторые из них проявляют выраженную противотуберкулезную активность.

9. Установлены некоторые закономерности фрагментации синтезированных ироизродннх тиофеча, пиразола, изотиазола и изоксазо-ла, с.цг-есг.ацих. ферроценильнкй рэдчкая»в условиях элелгрониого уд,ара.

Основное содержание диссертации изложено в следующих

публикациях:

1. Швехгеймер Г.А., Зволинекий Б.И., Литим М. Синтез некоторых ферроценилнитродиеиов // Металлорган. химия. - 1989. -Т.2. - № 3. - С. 697-Ö98.

2. Литим Н., Зволинекий 13.П., Швехгеймер Г.А. Синтез и некоторые превращения функциональнозамещенннх диенов ферроце-нового ряда // Тезисы докладов Республиканской научно-практической конференции молодых ученых и специалистов. -Ленинабад. - 1990. - С. I8I-I82.

3. Литим U., Зволинекий В.И., Швехгеймер Г.А. Синтез ферро-ценилазолов на основе непредельных соединений ряда ферроцена // Тезисы докладов Республиканской научно-практической конференции молодых ученых: и специалистов. - Ленинабад. -1990. - С. 133-185.

Подписано в печать 27.04,30. Сдано в производство 28.04.90. Формат бумаги 60 х 84/IG Бумага мнох. Уол.печ.л. 1,5 Уч.-изд.л, 1,2Ь Заказ 533 Тираж ICO Бесплатно

Ротапринт МТИ, Х1741У, Мссквя, ул. Допекая, 26