Синтез и исследование свойств алифатических нитросоединений ферроценового ряда тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СИНТЕЗ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕГЕРОЩМОВ НА ОСНОВЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЩИНЕНИЙ (литературный обзор)

§ I. Мононитроалканы и их производные.

§ 2. Динитроалканы и их производные.

§ 3. 1,1,1-тринитросоединения.

§ 4. Тетранитрометан.

§ 5. Нитроалкены и их производные.

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ АЛИФАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЩИНЕНИЙ РЯДА

ФЕРРОЦЕНА (обсуждение результатов).

ГЛАВА 3. СИНТЕЗ ПЯТИЧЛШШХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ РЩА ФЕРРОЦЕНА (обсуждение результатов).

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕРРОЦЕНА С ЭЛЕКТРОНОАКЦЕПТОРАМИ.

ГЛАВА 5. РЕЗУЛЬТАТЫ БИОЛОГИЧЕСКИХ ИСПЫТАНИЙ НЕКОТОРЫХ

СИНТЕЗИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕРРОЦЕНА.

ГЛАВА 6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Алифатические нитросоединения цредставляют собой чрезвычайно интересный класс соединений, находящих применение в самых различных областях народного хозяйства. На их основе производятся лекарственные црепараты, пестициды и другие ценные вещества. Разнообразное црименение находят они в тонком органическом синтезе как исходные вещества для синтеза соединений разнообразного строения и назначения. В последние два десятилетия интенсивно развиваются исследования по синтезу из нитроалканов гетероциклических соединений, в частности, 0, Л/-содержащих пятичленных ге-тероциклов, обладающих высокой биологической активностью.

Продолжает цривлекать внимание химиков-органиков синтез и исследование свойств соединений ряда ферроцена, многие производные которого обладают высокой биологической активностью.

В то же время алифатические нитросоединения ряда ферроцена изучены явно недостаточно. Работы, посвященные синтезу и исследованию свойств ферроценилнитроалканов, малочисленны и носят отрывочный характер. Совершенно не изучен воцрос о возможности синтеза на основе ферроценилнитроалканов ферроценсодержащих азо-лов, не описаны фуроксаны, изоксазолины и изоксазолы ряда ферроцена, цредставляющие большой интерес как объекты для биологических испытаний.

Таким образом, исследования по синтезу первичных ферроценилнитроалканов различного строения, а также по синтезу на их основе ферроценсодержащих азолов и исследование свойств синтезированных соединений представляются весьма актуальными.

Данная работа является частью систематических исследований в области синтеза и исследования свойств азотистых гетероциклов, содержащих различные заместители, проводимых на кафедре органической химии и химии красителей Московского текстильного института им.А.Н.Косыгина.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с Координационным планом Ш СССР по направлению 2.II. "Синтетическая органическая химия" (Тонкий органический синтез) и Координационным планом АН СССР и Минвуза СССР по направлению 2.5. "Фотографические процессы регистрации информации".

Целью работы являлась разработка общего способа синтеза первичных нитроалканов ряда ферроцена, исследование методов получения на их основе ферроценсодержащих пятичленных азотистых гетероциклов, изучение биологической активности синтезированных соединений и возможности их использования в качестве компонентов светочувствительных композиций.

В настоящей работе разработан оригинальный метод синтеза ^-ферроценилнитроалканов и их производных реакцией ^Д-ферроце-нилнитроэтилена с нуклеофильными реагентами в присутствии восстановителей ; синтезирован ряд неописанных ^-ферроценилнитро-алканов.

Изучена реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения в ферро-ценовом ряду, где в качестве исходных соединений для генерирования 1,3-диполя используются первичные ферроценсодержащие нитро-соединения ; синтезированы неописанные азолы ряда ферроцена -изоксазолины, изоксазолы и фуроксаны, обладающие высокой биологической активностью.

Впервые систематически изучено влияние заместителя в ферро-ценовом ядре на образование и свойства комплексов с переносом заряда (КПЗ) из ферроценильного производного и электроноакцепто-ров.

Развитые представления о легкости внутримолекулярного переноса заряда в поляризуемой системе ^-ферроценилнитро этилена под действием нукдеофильных и электрофильных реагентов позволили объяснить ряд особенностей протекания реакций алифатических ферроценсодержащих нитросоединений и открывают перспективы дальнейших исследований в области химии нитросоединений ферроценово-го ряда.

Работа состоит из литературного обзора (глава I), обсуждения результатов (главы 2-5) и экспериментальной части (глава 6).

В литературном обзоре собраны и систематизированы литературные данные по синтезу азотсодержащих гетеровдклов на основе алифатических нитросоединений. Глава 2 посвящена синтезу ^~фер~ роценилнитроалканов и их цроизводных. В третьей главе описан синтез ферроценсодержащих азолов реакцией диполярного циклопри-соединения 1,3-диполей, генерируемых из ^-ферроценилнитроалка-нов и их цроизводных. Четвертая глава посвящена изучению комп-лексообразования производных ферроцена с электроноакцепторами. В пятой главе рассмотрены результаты биологических испытаний вновь синтезированных цроизводных ферроцена.

ВЫВОДЫ

1. Исследовано взаимодействие ^-ферроценилнитроэтилена с нуклеофильными реагентами и установлено, что для успешного протекания этих реакций их необходимо проводить в присутствии восстановителя. В результате разработан общий способ получения J5-ферроценилнитроалканов и их производных.

2. Обнаружен ряд особенностей реакций алифатических нитро-соединений ряда ферроцена, которые могут быть объяснены на основе выдвинутой гипотезыоферрициниевоподобной структуре аци-(J>-ферроценил) нитроалканов.

3. Показано, что синтезированные ^-ферроценилнитросоедине-ния могут быть использованы в качестве исходных для генерирования 1,3-диполей, что позволило разработать удобный способ синтеза ферроценсодержащих фуроксанов, изоксазолинов и изоксазолов.

4. Изучено влияние строения заместителя в ферроценовом ядре на комплексообразование производных ферроцена с электроно-акцепторами. Установлено, что ферроценсодержащие азолы и ферро-ценилнитроалканы образуют КПЗ с СВг^, причем азольные кольца и нитрогруппа не конкурируют с ферроценовой системой цри образовании КПЗ. Показано, что электроноакцепторные заместители в ферроценовом ядре затрудняют комплексообразование.

5. Обнаружено, что ферроценсодержащие азометины FcCH=A/^f взаимодействуют в растворе с СВг^, а также с трихлор- и трифтор-уксусными кислотами как по ферроценовой системе, так и по имин-ному фрагменту одновременно.

6. Показано, что ферроценсодержащие азометины могут быть использованы в качестве добавок к светочувствительным композициям на основе алкильных производных ферроцена, снижающих летучесть СВг4 и дающих увеличение контрастности изображения.

7. Проведенное во ВНИИЖЗР изучение биологической активности синтезированных ферроценилнитроалканов и ферроценсодержащих азолов показало, что црактически все исследованные соединения обладают высокой росторегулирующей активностью.

Ряд синтезированных азолов проявил высокую акарицидщю активность, а также приближающуюся к эталонной фунгицидную активность на мицелии гриба " jlsperqiввus /V/gef", фитофторозе томатов и мучнистой росе огурцов.

116

1. Хмельницкий Л.И., Новиков С.С., Годовикова Т.Н. Химия фуроксанов (строение и синтез). - М.: Наука, 1981.

2. Пат. 9855 (Япония). Organic nitrogen compounds. / Hoshino Т., Mukajma Т. С.A., 1960, vol.54, 7738h.

3. Mukajma Т., Hoshino T. The reaction of primary nitroparaffins with isocyanates. J.Amer.Chem.Soc., 1960, vol.82, H 20,p.5339-5343.

4. Пат. 7 901 314 (Япония). Naphtohinones derivatives. / Kono H., Ogata H., Yu Kinaga J. C.A., 1979» vol.91, 74591u.

5. A.c. 757 532 (СССР). Получение производных циклопентаизокса-зола для использования в сложном синтезе простагландинов./ Ахрем Л.А., Лахвич Ф.А., Хрипач В.А., Харлашина Т.В., Антоневич К.П. Опубл. в Б.И., 1980, № 31, t^9I.

6. Пат. 8 159 748 (Япония). Thienamycin intermediates. / Dajichi S. С.A., 1981, vol.95, 150407р.

7. Швехгеймер Г.А., Зволинский В.И., Кобраков К.И., Крапивин A.M. N-Окись нитрила ферроценилуксусной кислоты в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения. Докл. АН СССР, 1980, т.252, с.636-638.

8. Зволинский В.И., Кобраков К.И., Швехгеймер Г.А. к-Окиси нитрилов карбоновых кислот ферроценового ряда в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения. В кн.: Тезисы докладов III Московской конференции по органической химии и технологии. -М.: 1982, с.75.

9. Vita-Tinzi P., Grunauer P. Synthesis of 3-alkylisoxazoles. -Chem. Ind. (Milan), 1965, vol.46, p.516-518.

10. Grundman G. Additional reactions of aromatic nitril oxides.-Fortschr.Chem., 1966, Bd.7, S.62-69.

11. Grundman G., Grunauer P. The nitril oxides. Berlin, New York, Springer Verlag, 1971, p.242.

12. Christel M., Huisgen R., Susfcman R. 1,3-Dipolare Cycloaddi-tionen. Chem.Ber., 1973, Bd.106, S.3275-3281.

13. Eloy P., Lenaers R. Synthase des oxo-2-oacathiadiazoles~1,2, 3,5. Bull.soc.chim.Belg., 1965, Bd.74, S.129-134.

14. Paul P., Tchelitcheff S. Synthesis of isoxazolines from nitromethan. Bull.soc.chim.France, 1963, N 1, p.140-144.

15. Mukajma Т., Hata T. Dehydratation of nitroparaffins and aldoximes. Bull.chem.soc.Japan, 1960, vol.33» p.1382-1384.

16. Bahman G., Strong L. Derivatives of primary nitroalkanes. -J.Org.Chem., 1963, vol.28, p.1150-1154.

17. Кржишевский A.M., Мирзабекянц H.C., Чебурков Ю.А., Кнунянц И.Л. Реакция полинитрофторалканов, содержащих активный атом водорода. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1974, № II,c.25I3-25I7.

18. Пат. 2 549 962 (ФРГ).1эохаго1ев. / Keihs К., Theobald Н. -С.А., 1977, vol.87, 102312s.

19. Rahman A., Razz ad 19., Jablar A. Reaction of primary nitroalkanes with acetic anhydrid/triethylamin. Рас.J.Sci.Res., 1978, vol.30, p.91-93.

20. Harada К., Kaji E., Zen Sh. Synthesis of isoxazoles and iso-xazolines from aliphatic nitrocompounds. Nippon Kagaku Kajshi, 1981, N 7, p.1195-1199.

21. Harada K., Kaji E., Zen Sh. Synthesis of five-membered hete-rocycles involving nitrogen and oxygen atom. Fukosokau Kagaku Toronkai Koen Yoshishu, 1979, H 12, p.271-273. -C.A., 1980, vol.93, 26351k.

22. Harada K., Koyama H., Zen Sh. Synthesis of 3»4-disubstituted 1,2,4-oxadiazol-5(4H)-ones. Nippon Kagaku Kaishi, 1982,

23. N 11, p.1191-1195. C.A., 1983, vol.98, 143307q.

24. Тартаковекий В.А., Смагин С.С., Членов И.Е., Новиков С.С. Нитросоединения в реакции 1,3-диполярного циклоприсоедине-ния. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1964, № 3, с.583-588.

25. Тартаковекий В.А., Смагин С.С., Членов И.Е., Новиков С.С. Метиловый эфир фенилнитрометана в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1965, В 3, с.552-556.

26. Тартаковекий В.А., Лапшина З.Я., Савостьянова И.А., Новиков С.С. Нитроновые эфиры на основе арилнитрометанов в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения. 1.орган.химии, 1968, т.4, В 2, с.236-239.

27. Тартаковекий В.А., Савостьянова И.А., Новиков С.С. О-Мети-ловый эфир нитродиметилмалоната в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения. Ж.орган.химии, 1968, т.4, № 2, с.240-243.

28. Тартаковекий В.А., Лукьянов О.А., Шлыкова Н.И., Новиков С.С. 1,3-Диполярное циклоприсоединение нитроновых эфиров к сопряженным непредельным соединениям. Ж.орган.химии, 1970, т.З, № 6, с.980-985.

29. Kornblum В., Broun R. Synthesis of nitronic ether. J.Amer. Chem.Soc., 1963, vol.85, p.1356-1359.

30. Sato H., Kusumi J. Synthesis of 4-amino-2-hydroxybutanoik acid. Bull•Chem.Soc•Japan, 1976, vol.49, p.2815-2819.

31. Sato H*, Kusumi J. Synthesis of 4-amino-2-hydroxybutanoik acid. Chem.Lett., 1975, N 9, p.956-960.

32. Бозина P.H., Липина E.C., Перекалин B.B. Электрофильные реакции сопряженных дианионов динитросоединений. Ж.орган, химии, 1976, т.12, № 10, с.2095-2099.

33. Zen Sh., Kaji Б. Formation of 4-substituted-3,5-bismethoxy-carbonylisoxazoline H-oxides via O-alkylation of nitro-acetate with n-alkylhalides. - Chem.Pharm.Bull., 1974, vol.22, p.477-481.

34. Иоффе C.A., Кашутина M.B., Шиткин B.M., Янкелевич А.З., Левин А.А., Тартаковский В.А. Силилирование нитросоединений. I. Триметилсилилирование диметилового эфира нитромалоновой кислоты. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1972, №6, с.1341-1346.

35. Кашутина М.В., Иоффе С.Л., Шиткин В.М., Черская И.О., Кореневский В.А., Тартаковский В.А. Силилирование нитросоединений. 1У. Триметилсилилирование метилового эфира нитро-уксусной кислоты и динитрометана. Ж. общей химии, 1973, т.43, & 8, с.1715-1724.

36. Кашутина М.В., Иоффе С.Л., Тартаковский В.А. Силилирование нитропарафинов. Новые возможности использования нитросоединений в органическом синтезе. Докл. АН СССР, 1974, т.218, с.109-112.

37. Asaoka М., Mukuta Т. Synthesis of (+)-pyrenophorin utilizing 1,3-dipolar cycloaddition of silyl nitronate for the construction of 16-membered ring. Tetrah.Lett., 1981, И 8,1. P.735-737.

38. Torsell K., Leuthen 0. Reaction of tertbutylnitrones and trimethylsilyl nitronates. Acta Chem.Scand., Ser.B, 1978, vol.32, p.118-124.

39. Torse11 К., Mukerli S. S$lyl nitronates in organic synthesis. Silylation of secondary nitro compounds. Acta Chem.Scand. Ser.B, 1981, vol.35, p.643-645.

40. Gree R., Tonnard P., Carrie R. Addition of nitronic ester to monoactivated olefins. Tetrah.Lett., 1973» К 6, p.453-456.

41. Шиткин B.M., Иоффе C.JI., Кузнецов Ю.Д., Тартаковский В.А. Исследование ангулярной зависимости для определения конфигурации атома азота некоторых изомерных /V-алкоксиизок-сазолидинов. -Изв. АН СССР. Сер.хим.,1975, В 10,с.2348-2352.

42. Gree R., Tounard P., Carrie R. Synthesis and configuration of nitronic ester. Bull. soc. chim. Prance, 1975, N 6, p.1314-1321.

43. Gree R., Tounard P., Carrie R. Nitronic ester addition to oC,^-diactivated olefins. Bull. soc. chim. Prance, 1975, N 6, p.1319-1322.

44. Gree R., Tonnard P., Carrie R. Interpretation of the approach of the dipolarophile to the dipole. Bull. soc. chim. Prance, 1975, H 6, p.1325-1331.

45. Gree R., Carrie R. Addition of nitronic esters to monoactivated olefin. Tetrahedron, 1976, vol.32, N 6, p.675-683.

46. Gree R., Carrie R. Formation of stable invertomers under kinetic control by cycloaddition reaction of nitronic esters.-Tetrahedron, 1976, vol.32, H 6, p.683-688.

47. Gree R., Carrie R. Addition of isomeric nitronic esters to different olefins. J.Heterocycl.Chem., 1977, vol.14, К 6, p.965-973.

48. Тартаковский В.A., Лукьянов O.A., Новиков С.С. Взаимодействие нитроновых эфиров с ацетиленами. Докл. АН СССР, 1968,т.178, с.123-127.

49. Johnson C.R., Lockard I.P., Kennedy E.R. Derivatives of S-ethylensulfoximine. J.Org.Chem., 1980, vol.45, N 2, p.264-271.

50. Членов И.E., Худак В.И., Колымагина I.H., Морозова И.С., Тартаковский В.А. N-Окиси 4,5,6 Н-оксазинов-1,2 в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1970, № 8, 0.1867-1871.

51. Членов И.Е., Морозова И.С., Худак В.И., Тартаковский В.А.

52. N -Окиси 4,5-дигидро-6Н-оксазина в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения. Изв.АН СССР. Сер.хим., 1970, № II, с.2641-2643.

53. Членов И.Е., Морозова И.С., Тартаковский В.А. N-Окиси 3-ацетил и 3-нитрило-4,5-дигидро-6Н-оксазина-1,2 в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1973, I, с.216-218.

54. Пат. 3 207 761 (США). 3-nitro-2-isoxazoline. / Bay P.G. -С.А., 1965, vol.63, 18093с.

55. Alexandron N., Coutoul E., Varvoglis A. Thermal decomposition of arylbromonitromethane salts in presence of unsaturated systems. Tetrah.Lett., 1975, N 25, p.2131-2135.

56. Lambert A., Love A. Interaction of ketones and nitroparaf-fines. J.Chem.Soc., 1947, p.1571-1577.

57. Nightingale D., Reich D. Solid byproduct of interaction by nitromethan and cyclohexanon. J.Org.Chem., 1958, vol.23, p.236-237.

58. Uoland W.E., Sundberg R.I. Structure of product 2:2 condensation of nitromethan and cyclohexanon. Tetrah. Lett., 1962, H 7, p.295-299.

59. Nightingale D.W., Miki Sh. Reaction of nitroparaffins with alicyclic ketones. J.Org.Chem., 1963, vol.28, p.642-646.

60. Абомалова Н.И., Полянская А.С., Перекалин В.В. Синтез, структура и некоторые химические реакции ^-замещенных индолов. -В кн.: Герценовские чтения, 1978, ст.31, с.48.

61. Пат. 4 089 867 (CM).Dia°ylfurazan oxides. / Durauleau R.G.-С.А., 1978, vol.89, 109515k.

62. Nielson S., Kasparian D., Trager W. Synthesis of 2-acetyl-and 3-benzoil-5-substituted isoxazoles. J.Qrg.Chem., 1972, vol.37, К 17, p.2686-2687.

63. Larson H.O., Wat E.K. Unusual Nef reaction—rearrangement 3-nitrocamphore. J.Amer.Chem.Soc., 1963, vol.85, p.827-830.

64. Hassner A., Larkin I. New rearrangement of cyclic o^-nitro-ketones. J.Amer.Chem.Soc., 1963, vol.85, p.2181-2182.

65. Fusco R., Rossi S, Investigation of ^-nitroketones. Synthesis of ^-haloisoxazoles. Rend. 1st. lombardo sci. e lettere. Sci. mat., fis., chim., 1960, vol.94, N 3, p.729-731.

66. Несмеянов A.H., Рыбин Л.В., Рыбинская М.Й., Соколов С.Д.

67. Изоксазолы из реакции арил-^/3-нитровинилкетонов с галогенгидридами. Химия гетероцикл.соед., 1967, $ 5, с.800-803.

68. Kornblum N. The displacement of a nitro group from a saturated carbon atom. J.Amer.Chem.Soc., 1967, vol.89, p.5714-5715.

69. Kaji E. Zen Sh. Synthetic and mechanistic aspects of 4-sub-stituted-3,5-bis(methoxycarbonyl)isoxazoline N-oxide. -Chem.Pharm.Bull., 1980, vol.28, p.479-483.

70. Nielsen A., Archibald T. Displacement of nitrite ion from a1,3-dinitroalkane. Tetrah.Lett., 1968, N 30, p.3375-3377.

71. Zen Sh,, Umezawa S. The synthesis of isoxazolecarboxylic acid from dC,^-unsaturated oC-nitroesters. Bull. chem. soc. Japan, 1963, vol.36, p.1146-1149.

72. Umezawa S., Zen Sh. The synthesis of isoxazole-3,5-dicarboxy-lic acid from Schiff bases. Bull. chem. soc. Japan, 1963, vol.36, p.1150-1156.

73. Zen Sh., Kayama M. Synthesis of 4-substituted isoxazole-3,5-dicarboxylic acid. Bull. chem. soc. Japan, 1971, vol.44, p.2882-2887.

74. Красная Ж.А., Стыценко Т.С., Прокофьев Е.П., Яковлев Н.П., Кучеров В.Ф. Взаимодействие енаминокарбонильных соединенийс нитроуксусным эфиром. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1974, № 4, с.845-853.

75. А.С. 427 938 (СССР). Способ получения производных н-окисей изоксазолинов. / Красная Ж.А., Стыценко Т.С., Прокофьев Е.П., Яковлев Н.П., Кучеров В.Ф. Опубл. в Б.И., 1974, № 18, с.58.

76. Feuer Н., Miller R. Michael type additions with secondary nitro olefins prepared in situ. J.Org.Chem., 1961, vol.26, p.1348-1351.

77. Кнунянц И.Л., Гамбарян Н.П., Петровский П.В., Симонян Л.А. Внутримолекулярная конденсация нитрогруппы с олефиновой двойной связью. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1968, В 2, с.370-376.

78. Wawzonec S., Kempf J. Intermediates in the reaction of Grignard reagents with nitromethan, J.Org.Chem., 1973» vol.38, p.2763-2765.

79. Reid S., Wilcox E. The solution photochemistry of secondary Nitroalkanes. Tetrah.Lett., 1972, N 18, p.1759-1762.

80. Yamada К., Tanaka S. Novel intramolecular photorearrange-ment of alkane nitronate anions. J.Amer.Chem.Soc., 1981, vol.103, p.7003-7005.

81. Метелкина Е.Л., Сопова А.С., Перекалин В.В., Ионин В.И. Взаимодействие гем.бромнитроэтенов с нитроацетонитрилом и нитроуксусным эфиром. Ж. орган, химии, 1974, т.10,с.209-211.

82. А.с. 355 173 (СССР). Способ получения производных 2-окиси, 4,5-дигидро-1,2,3-оксадиазола. / Тартаковский В.А,, Лукьянов О.А., Горелик В.П., Новиков С.С. Опубл. в Б.И., 1972, й 31, с.81.

83. А.с. 551 331 (СССР). Способ получения производных 2-окиси-4,5-дигидро-1,2,3-оксадиазола. / Зиновьев В.М., Васильев А.И., Конов В.В., Новиков С.С., Тартаковский В.А. Опубл. в Б.И., 1977, № II, с.82.

84. Gunderman K.D., Alles H.U. Synthesis of 2,4,6-Triciano-pyrydinoxide from Hitroacetonitrile. Angew. Chem., Int. Ed., 1966, vol.5, p.846-848.9

85. Шитов О.П., Иоффе С.Л., Леонтьев Л.М., Тартаковский В.А. Взаимодействие диэтилборгалогенидов с натриевыми солями нитроалканов. Ж.общей химии, 1973, т.43, с.1266-1271.

86. Шитов О.П., Хасапов Б.Н., Тартаковский В.А. Диэтилборпроиз-водные функциональнозамещенных нитросоединений и нитроалканов. В кн.: Тезисы Всесоюзного совещания по химии нитросоединений. Москва, 1974, с.49-50.

87. Тартаковский В.А., Оншценко А.А., Членов И.Е., Новиков С.С.

88. Н-Окиси 3-нитроизоксазолинов в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения. Докл. АН СССР, 1965, т.164, с.1081-1084.

89. Тартаковский В.А., Грибов Б.Г., Савостьянова И.А., Новиков С.С. Реакция внутримолекулярного О-алкилирования в ряду гем.динитросоединений. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1965,9, с.1644-1648.

90. Тартаковский В.А., Онищенко А.А., Новиков С.С. Изоксазоли-зидины. 1У. Синтез 8-нитроизоксализидинов. Ж.орган.химии, 1967, т.З, с.588-591.

91. Тартаковский В.А., Онищенко А.А., Новиков С.С. О механизме 1,3-диполярного циклоприсоединения нитроновых эфиров. -Изв. АН СССР. Сер. хим., 1967, # I, с.177-179.

92. Тартаковский В.А., Онищенко А.А., Новиков С.С. Изоксазоли-дины. Синтез I- и 2-алкокси-8-нитроизоксазолидинов.

93. Ж. орган, химии, 1967, т.6, с.1079-1083.

94. Тартаковский В.А., Онищенко А.А., Членов И.Е., Новиков С.С. Общий метод синтеза 3-нитроизоксазолидинов, Докл. АН СССР, 1966, т.167, с.844-847.

95. Ерашко В.И., Шевелев С.А., Файзильберг А.А. Двойственная реакционная способность анионов 1,1-динитроалканов в реакции алкилирования алкилгалогенидами. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1971, В I, с.151-158.

96. Rahman A., Clapp L. Thermal decomposition of the potassium salts of dinitroalkanes. J.Org.Chem., 1976, v.41, p.122-125.

97. Багал Л.И., Целинский Н.В., Шохор И.Н. Циклизация алифатических гем.динитросоединений с образованием пиридиновой системы. Ж. орган, химии, 1969, т.5, с.2016-2023.

98. Тартаковский В.А., Членов И.Е., Лагодзинская Т.В., Новиков С.С. 0-Эфиры тринитрометана в реакции 1,3-диполярного цик-лоприсоединения. Докл. АН СССР, 1965, т.161, с.136-139.

99. Тартаковский В.А., Лукьянов О.А., Шлыкова И.Н., Новиков С.С. Взаимодействие метилнитронового эфира тринитрометана с 1,3- и 1,4-диенами. Ж. орган, химии, 1968, т.4, с.231-236.

100. Фридман А.Л., Габитов Ф.А. Реакция диазометана с галогено-производными нитроформа. I. орган, химии, 1968, т.4,с.2259-2260.

101. Фридман А.Л., Габитов Ф.А., Сурков В.Д. О механизме взаимодействия диазосоединений с галогенотринитрометанами и гем. дшштроалкенами. 1. орган, химии, 1972, т.8. с.2457-2462.

102. Онищенко А.А., Членов И.Е., Макаренкова Л.М., Тартаковский В.А. Д взаимодействии. тринитрометана и его галогенопроиз-водных с диазометаном. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1971, № 7, с.I560-1562.

103. Torsell К. The structure of the tetranitromethanolefin Adduct. Acta Chem. Scaxid., 1967, vol.21, p. 1392-1393.

104. Тартаковский В.А., Никонова Л.А., Новиков С.С. О двойственной реакционной способности аниона тринитрометана. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1966, № 7, с.1290.

105. Алтухов К.В., Рацино Е.В., Перекалин В.В. Реакции галоген-тринитрометанов с алкенами. S. орган, химии, 1973, т.9, с.269-273.

106. Тартаковский В.А., Швехгеймер М.Г.А., Собцова Н.И. Реакция йодтринитрометана с непредельными кремнийорганическимисоединениями. Ж. общей химии, 1967, т.37, с.1163-1165.

107. Швехгеймер МгГ.А., Собцова Н.И., Бараньски А. Получениекремнийзамещенных изоксазолидинов из йодтринитрометана и кремнийолефинов. Roczn. Chem., 1972, vol.46,p.1735-1740.

108. ПО. Рацино Е.В., Андреева Л.М., Алтухов К.В., Перекалин В.В. Двойственное реагирование цианонитрометана с фенилзамещен-ными этиленами. Ж. орган, химии, 1974, т.10, с.728-730.

109. Рацино Е.В., Алтухов К.В., Перекалин В.В., Федоричева О.Н. Реакция фтортринитрометана с алкенами. Ж. орган, химии, 1977, т.13, с.2495-2497.

110. Шевелев С.А., Ерашко В.И., Файзильберг А.А. Двойственная реакционная способность аниона тринитрометана в реакции алкилирования алкилгалогенидами. Изв. АН СССР.Сер. хим., 1968, № 9, c.2II3-2II6.

111. Шевелев С.А., Ерашко В.И., Файзильберг А.А. Об алкилирова-нии серебряной соли тринитрометана вторичными и третичными алкилгалогенидами. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1968, $9, с.2117-2121.

112. Иоффе С.Л., Кашутина М.В., Членов И.Е., Новиков С.С., Тартаковский В.А. О возможности генерации динитрокарбена из аниона тринитрометана. Изв. АН СССР. Сер.хим., 1969, $ 9, с.2085-2086.

113. Иоффе С.Л., Макаренкова Л.М., Кашутина М.В., Тартаковский

114. B.А. К вопросу об образовании динитрокарбена в реакции триметилсилилирования производных тринитрометана. 1. орган, химии, 1973, т.9, с.905-912.

115. Голод Е.Л., Новацкий Г.Н., Багал Л.Н. Взаимодействие 1,1,1,3-тетранитроалканов с минеральными кислотами. Ж. орган, химии, 1973, т.9, C.III-III6.

116. Алтухов К.В., Перекалин В.В. Реакция нитро-тринитрометили-рования этилена тетранитрометаном. Ж. орган, химии, 1966, т.2, с.1902.

117. Алтухов К.В., Тартаковский В.А., Перекалин В.В., Новиков

118. C.С. Новая реакция тетранитрометана. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1967, В I, с.197-199.

119. Буевич В.А., Алтухов К.В., Перекалин В.В. Реакция тетра-нитрометана с циклическими алкенами. Ж. орган, химии,1971, т.7, с.1380-1383.

120. Андреева Л.М., Алтухов К.В., Перекалин В.Б. Реакция тетра-нитрометана с метилзамещенными диенами. Ж. орган.химии,1972, т.8, с.1419-1423.

121. Андреева Л.М., Алтухов К.В., Перекалин В.В. Реакция тетра-нитрометана с бутадиеном-1,3 и 2,4-диметилпентадиеном-1, 3. -Ж. орган, химии, 1969, т.5, C.I3I3-I3I4.

122. Рацино Е.В., Алтухов К.В. Реакция тетранитрометана с замещенными этиленами, содержащими электронодонорные и элект-троноакцепторные заместители. Ж. орган, химии, 1972, т.8, с.2281-2283.

123. Berndt A. Intramolecular cyclization of an dC» ^-unsaturated nitro compound. Angew.Chem. Int.Ed., 1968, vol.7, p.637-638.

124. Wlesser K., Berndt A. 4H-1,2-Oxazete N-oxides from 1,1-di-tert-butylallenes. Angew.Chem.Int.Ed., 1975, vol.14,p.69-70.

125. Saito I., Tokami M., Hatsuura T. Nitro-nitrite rearrangement in the photochemistry of nitro-oleffins. Tetrah. Lett., 1975, К 36, p.3155-3158.

126. De Wit A., Pennings M., Trompenaars W. Reactions of nitro-alkenes with ynamines. J.Chem.Soc., Chem.Comm., 1979,1. N 22, p.993-995.

127. Pennings M., Reinhoudt D. Synthesis and thermal isomeriza-tion of 2,3-dihydroazete 1-oxides. J.Org.Chem., 1982,vol.47, p.1816-1823.

128. Berndt A. Reactionen sterisch Gehinderter Nitroverbindun-gen. Tetrah.Lett., 1970, N 2, p.173-176.

129. Hunt R., Reide Т., Taylor K. Furaer studies in the photo-rearrangement of heterocyclic nitroalkenes. Tetrah.Lett., 1972, N 28, p.2861-2864.

130. Demerseman P., Guillaumel I., Clavel I., Royer R. Sur une synthese originale de chloro-3 indolinones a pariir de ^Д-nitro styrenes. Tetrah. Lett., 1978, N 23, p.2011-2012.

131. Guillaumel I., Demerseman P., Clavel I. Sur la transformation du ^-nitrostyrene sous 1*action du chlorure d'acety-le en presence d'un chlorure metallique. Tetrahedron, 1980, vol.36, p.2459-2465.

132. Person H., Del Aguila P., Foucaud A. Reaction des isonitri-les avec les ^-nitrostyrenes. Tetrah.Lett., 1980, If 21, p.281-283.

133. Stetter H., Hoehne K. tfber den Verlauf der Michael-Addition von Dihydroresorcin an Kitroolefine. Chem. Ber., 1958, Bd.91, S.1344-1347.

134. Hielson A., Archibald T. Intramolecular reactions of nitro-olefin-y#-diketone Michael adduct. Tetrahedron, 1969, vol.25, p.2393-2400.

135. Larson H. A cyclic hydroxamic acid from 1,3-cyclohexandione and cJ-nitrostyrene. Tetrahedron, 1969, vol.25, p.4005-4009.

136. Bradamante P., Pitacco G., Risaliti A., Valentin E. oC-Hit-rostyrene first reaction with enamines. Tetrah,Lett., 1982, К 23, p.2683-2686.

137. Daneo S., Pitacco G. Bicyclic 1,2-oxazine N-oxides. -Tetrahedron, 1982, vol.38, p.1499-1502.

138. Nielsen A., Archibald T. Cyclic nitronic esters. Tetrahedron, 1970, vol.26, p.3475-3485.139* Ferri R., Pitacco G., Valentin E. Nucleofilic behaviour of 1-substituted morpholino ethenes. Tetrahedron, 1978, vol.34, p.2537-2543.

139. Risaliti A. The reaction of cyclohexanone enamines with 1-and 2-nitropropene. Tetrahedron, 1968, vol.24, p.1889-1898.

140. Pennings M., Reinhoudt D. (4+2)-Cycloaddition of nitroalke-nes with ynamines. Tetrah.Lett., 1980, N 21, p.1781-1784.

141. De Wit A., Trompenaars W., Reinhoudt D. Formation of a 4H-1,2-oxazine 2-oxide derivatives. Tetrah.Lettc., 1980, N 21, p.1779-1780.

142. Jaeger V.f Vieke H. Addition of nitroacetylen to enamines and ynamines. Angew.Chem. Int.Ed., 1970, vol.9, N 10, p.795-796.

143. Derycke C., Jaeger V., Putzeys I. A2-1,2,4-Triazolin-5-ones from tert-butylnitroacetylen and phenylhydrazines. -Angew.Chem., 1973, vol.85, p.447-448.

144. Фридман А.Л., Габитов Ф.А., Николаева В.Д. Новый тип циклизации диазосоединений с нитроалкенами. Ж. орган.химии, 1971, т.7, с.1309-1310.

145. Габитов Ф.А., Кремлева О.Б., Фридман А.Л. Реакции алифатических диазосоединений. Ш1И Синтез Ж-окисей 4-нитроизо-ксазолинов. Химия гетероцикл. соед., 1978, $ 3, с.324-326.

146. Shin Ch.-G., Yonesawa Y. Reaction of ethyl 3-nitro-2-alke-nate with bromin azid. Bull. chem. soc. Japan, 1978, vol.51, p.2614-2617.

147. Ficher R.H., Weitz H.M. Synthesis of pyrazines from 2-nitro-oxirans. Synthesis, 1976, N1, p.53-54.

148. Ranganathan S., Ranganathan D., Jyengar R. A simple and convenient route to 11-desoxyprostaglandins. Tetrahedron,131197(6, vol.32, p.961-964.

149. Yonesawa Y., Yoshimura I. A novel synthesis of ethyl Ji-й.i-ethoxyphosphinyl- d, ^-unsaturated carboxylates. Bull, chem. soc. Japan, 1971, vol.44, p.3488-3493.

150. Shin Ch., Yonesawa Y. Reaction of ethyl о^-unsaturated J^-nitrocarboxylate with triethyl phosphite. Теtrah.Lett.,1972, vol.38, p.3995-3998.

151. Гареев Р.Д., Савин В.И., Ильясов А.В. Реакция нитроалкенов с дифенилметоксифосфитом. Ж. общей химии, 1981, т.51, с.2137-2142.

152. Гареев Р.Д., Логинова Г.М., Ильясов А.В. О равновесии р-^* Р^ в реакциях полных эфиров кислот трехвалентного фосфора с 1-нитро-2-метил-1-пропеном. Ж. общей химии, 1981, т.51, с.2626-2627.

153. Гареев Р.Д., Ильясов А.В., Левин Я.А. Реакции алкиловых эфиров дифенилфосфинистой кислоты с 1-нитро-1-алкенами. -Ж. общей химии, 1982, т.52, с.1278-1290.

154. Гареев Р.Д., Пудовик А.Н., Шермергорн И.М. К механизму реакции производных кислот трехвалентного фосфора с 1-нитро-1-алкенами. Ж. общей химии, 1983, т.53, с.38-45.

155. Гареев Р.Д., Логинова Г.М., Пудовик А.Н. Синтез и свойства 2,2-диметокси-2-фенил-3-изопропил-5-оксо-1,5,2-оксазафос-фол-4-ена. Ж. общей химии, 1976, т.46, с.1906-1907.

156. Гареев Р.Д., Логинова Г.М., Самитов Ю.Ю. О некоторых реакциях эфиров фенил фосфонистой кислоты с нитроолефинами. -Ж. общей химии, 1977, т.47, с.2663-2676.

157. Cadogan I., North R., Rowley A. The reactivity of organo-phosphorus compounds. J.Chem.Res. (S), 1976, N 1, p.1,

158. Гареев Р.Д., Логинова Г.М., Пудовик А.Н. Исследование реакции ^З-хлорэтильных производных кислот трехкоординированногофосфора с 1-нитро-1-пропеном. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1978, В 6, с.1398-1400.

159. Гареев Р.Д., Логинова Г.М., Зыков И.Н., Пудовик А.Н. О реакциях полных фосфитов с сопряженными бромнитроалкенами.-Ж. общей химии, 1979, т.49, с.25-36.

160. Борисова Е.Е., Гареев Р.Д., Гусева Т.А. О некоторых реакциях производных кислот трехвалентного фосфора с нитрооленинами. Докл. АН СССР, 1976, т.226, с.1330-1333.

161. Huisgen R. 1,3-Dipolare (Jycloadditionen. Angew.Chem., 1963, Bd.75, S.604-637.

162. Hodge E.B., Abbot R. Reaction between 2-nitro-1-phenylprope-nen and cyclohexanon.- J.Org.Chem., 1962, v.27, N 5,p.2254-55.

163. Nielson А.Т., Archibald T.G. System of N-oxide-6-hydroxy-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine. J.Org.Chem., 1969, v.34, N 5, p.1470-1473.

164. Твердохлебов В.П., Целинский И.В., Гидаспов Б.В., Федоричева Л.А. "^-Нитро-, у , ^-динитроалкилферроцены и j3-(Д/-нитро-аминоалкил)-ферроцены. Ж.орган. химии, 1976, т. 12, с. 362-366*

165. Shiga М., Kono Н., Motoyama I., Hata К. Preparation of 2-nitro-1-ferrocenylalkenes. Bull. chem. soc. Japan, 1968, vol.41, p.1887-1891.

166. Shiga M., Tsunashlma M. New reaction of oC-halonitroolefines in presence of RONa. Bull. chem. soc. Japan, 1970, vol.43, p.841-849.

167. Kornblum N., Powers J. Synthesis of Aliphatic Hitrocompounds.-J.Org.Chem., 1957, vol.22, N 4, p.455-456.

168. Kurz М.Е., Tsu-yn R.Chen. Nitromethylation of aromatic compounds. J.Org.Chem., 1978, vol.43, p.239-242.

169. Wislicenus W., Griitzner R. Uber die Kondensation von Alkyl-nitraten and Alkylnitriten mit Phenylessigester. Chem. Ber., 1909» Bd.42, S.1930-1940.

170. Несмеянов A.H., Сазонова Б.А., Герасименко А.В. Фотолиз солей ^С-пиридилферроцена. Докл. АН СССР, 1963, т.149, с.1354-1357.

171. Несмеянов А.Н., Сазонова В.А., Дрозд В.Н. Распад бС-ферро-ценилкарбониевых ионов до фульвенов. Докл. АН СССР, 1964, т.154, с.1393-1395.

172. Pauson P.L. Ferrocene and related compounds. Quart. Rev. Chem. Soc., 1955, vol.9, p.391-412.

173. Несмеянов A.H., Казицына Л.А., Локшина Б.Б. Определение положения заместителей в ферроценовых соединениях по ИК спектрам поглощения. Докл. АН СССР, 1957, т.117, с.433-436.

174. Buckley G.D. Action of Grignard reagents on the о(,-nitro-olefins. J. Chem. Soc., 1947, N 11, p.1494-1497.

175. Lambert A., Rose J.D., Weeden C.L. Friedel-Crafts Reactions with oC-and ^-Kitro-olefins. J. Chem. Soc., 1949, К 1, p.42-46.

176. Loevenich I., Koch I., Pucknat U. Verhalten von 1,1-Brom-nitro-Kohlenwasserstoffen. Chem. Ber., 1930, Bd.63, N 3, S.636-46.

177. Lambert A., Skaife C., Wilder-Smith A. Preparation of alkyl 2-nitroalkyl ethers, J. Chem. Soc., 1947, N 11, p.1474-1477.

178. Cook D.I., Pierce O.R., Mc Bee E.T. The preparation and reactions of some fluorine-containing nitro compounds. -J. Amer. Chem. Soc., 1954, vol.76, p.83-87.

179. Несмеянов A.H. Химия ферроцена. M.: Наука, 1969, с.74.

180. Перекалин Б.В. Непредельные нитросоединений. Ленинград:1. ГХН, 1961, с.250.

181. Yang E.S., Chan M.-S., Wahl А.С. Rate of electron exchangebetween ferrocene and ferricinium-ion from nuclear magneticresonance. Phys.Chem., 1975, N 79, p.2049-2053.

182. Губин С.П., Перевалова Э.Г. Формальные окислительно-восстановительные потенциалы монозамещенных ферроценов. Докл. АН СССР, 1962, т.143, с.1351-1354.

183. Гетероциклические соединения, т.7. М.: Мир, 1965, с.379.

184. Хыозген Р., Грэти Р., Сойер Дж. Химия алкенов. (Под ред. С.Патая). М.: Химия, 1969, с.481.

185. Швехгеймер Г.А., Вольская О.А. Получение изоксазолинов и изоксазолов, содержащих адамантильный радикал, реакцией 1,3-диполярного циклоприсоединения. Химия гетероцикл. соед., 1975, $ 2, с.180-182.

186. Тартаковский В.А. Исследования в области химии нитроновых эфиров. Дисс. . докт.хим.наук. - Москва, 1966, с.152.

187. Sasaki Т., Yoshioka Т. The thermal 1,3-dipolar cycloaddi-tion of fur- and 5-nitro-2-furhydroxamoyl. Bull. chem. soc. Japan, 1967, vol.40, p.2604-2607.

188. Grundman C., Deem I.M. Nitril Oxides. V. Stable aromatic nitril oxides. J.Org.Chem., 1965, vol.30, p.2803-2811.

189. Несмеянов A.H., Юрьева Л.П., Материкова P.Б., Гетнарский Б.Я. Об устойчивости некоторых солей феррициния. Изв. АН СССР. Сер. хим., 1965, $ 4, с.731-733.

190. Несмеянов А.Н., Ванников А.В., Зверьков В.А., Балабанова Л.В., Швехгеймер Г.А., Кочеткова Н.С. Фотохимические свойства системы на основе ферроцена. Докл. АН СССР, 1978, т.240, C.I2I-I24.

191. Несмеянов А.Н., Банников А.В., Зверьков Б.А., Балабанова Л.В., Швехгеймер Г.А., Кочеткова Н.С. Спектральные характеристики и фоточувствительность комплексов с переносом заряда на основе ферроцена и его производных. Докл.

192. АН СССР, 1980, т.252, с.143-146.

193. Аграчева Е.Б., Кириченко Л.Н., Гачковский В.Ф. Люминесценция солей азометинов. Ж. общей химии, 1974, т.44, с.1303-1309.

194. Венулет X., Ван-Эттен Р. Химия нитро и нитрозогрупп. -М.: Мир, 1973, т.2, с.156.

195. Пат. 6 918 298 (Япония). 5-Substituted-(5-nitro-2-fur.yl) isoxazoles. / Minami S., Matsumoto I. C.A., 1969, vol.71, 112916a.

196. Fujimoto K. Studies of antimicrobial action of nitrofuran derivatives. Nippon Kagaku Ryohogakukai Zasshi, 1967, vol.15, N 3, p.228-245.

197. Мельников H.H. Химия и технология пестицидов. М.:Химия, 1974, с.385.

198. Пат. 3 511 858 (США). Ferrocenylmethyl azide insecticide. /Bublitz D.E. C.A., 1970, vol.73, 55023*.

199. Пат. 3 558 780 (США). Insecticidal composition and method of use containing ferrocenylmethylazide. / Bublitz D.E. -C.A., 1971, vol.74, 866l6h.

200. Пат. 2 849 469 (США). Formyl substituted bis(cyclopentadienyl)iron compounds. / Graham P.I. C.A., 1959, vol.53, 4298a.

201. Пат. 3 387 009 (США). Thiocarboxylate esters of cyclopenta-dienyl metals. / Bublitz D.E., Harris H.G. C.A., 1968, vol.69, 87191j.

202. Пат. 2 810 737 (США). Dicyclopentadienyl group VII metal derivatives. / Haven^A.C. C.A., 1958, vol.52, 5479i.

203. Пат. 3 557 143 (CM). Bridged bicyclic ferrocene ethers and thioethers. / Suh J.I., Judd C.J. C.A., 1971, vol. 75, 6l11g.

204. Пат. 3 322 793 (США). Ferrocene-maleic anhydride-cyclic ether adduct. / Bozak R.E. C.A., 1967, vol.67, 64546y.

205. Fraunz H., Titze I. Herstellung end Eigenschaften einer ferrocenhaltigen Invertseife. Z.Chemie, 1969, Bd.9, S.305-306.

206. Пат. 2 816 904 (США). Ferrocene derivatives. / Haven A.C.-C.A., 1957, vol.52, 5479h.

207. Rinehart K.L., Curby R.J., Sokol P.E. Organic chemistry of ferrocene. II The preparation of £j-ferrocenyl aliphatic acid. J.Amer.Chem.Soc., 1957, vol.79, N 13, p.3420-3424.