Синтез, структура и некоторые аспекты реакционной способности силанолятных производных отдельных d- и f-элементов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

Введение

Глава I. Литературный обзор.

Си л оксидные и алкоксидные производные d- и f-элементов: синтез структура и химические свойства

1.1. Общие методы синтеза алкоксидных и силоксидных металлопроизводных и их структура

1.1.1. Синтезы на основе галогенидов металлов

1.1.2. Синтезы на основе гидридных, органических и амидных производных.

1.2. Химические свойства алкоксидных и силоксидных комплексов переходных металлов

Глава II. Полученные результаты и их обсуждение

2.1. Силаноляты Cr(III), Fe(II), Co(II) : синтез и структура

2.1.1. Синтезы трис(триметилсилил)силанолятов Fe (II) на основе FeBr2-Их структура и мессбауэровские параметры.

2.1.1.1. Синтез (Me3Si)3SiOFe{n - OSi(SiMe3)3}2Na-DME и его структура на основе РСА

2.1.1.2. Мессбауэровские и магнитные характеристики (Me3Si)3SiOFe{|i - OSi(SiMe3)3}2Na

2.1.1.3. Синтез [(Me3Si)3SiO]2Fe-2Py

2.1.2. Синтез [(Me3Si)3SiO]3Cr

2.1.3. Синтез и структура гомолептических силанолятов Fe(II), Co(II).

2.1.4. Синтез и РСА [(Me3Si)3SiO]2Fe-a,a'-bipy

2.1.5. Комплексы [(Me3Si)3SiO]2Co с N- донорными лигандами

2.1.6. ИК-данные силанолятных комплексов

2.2. Силаноляты Fe(II), Co(II): некоторые аспекты реакционной способности

2.2.1. Окисление ate-комплекса (Me3Si)3SiOFe{|>OSi(SiMe3)3}2Na-DME

2.2.2. Фиксация СО на [(Me3Si)3SiO]2Co

2.2.3. Взаимодействие гомолептических силанолятных производных двухвалентных железа и кобальта с диоксидом углерода

2.2.4. Взаимодействие трис(триметилсилил)силанолятных производных железа и кобальта с фенилацетиленом

2.2.5. Взаимодействие комплекса [(Me3Si)3SiO]2Fe с ацетоном

2.2.6. Взаимодействие полученных комплексов с кислородом

2.3. Термолиз силанолятных производных железа и кобальта

2.3.1. Термораспад (Me3Si)3SiOFe{p - OSi(SiMe3)3}2Na-DME и [(Me3Si)3SiO]2Fe • 2Ру

2.3.2. Термолиз силанолятных производных железа и кобальта

2.4. Трис(триметилсилил)силаноляты гадолиния и лантана: синтез, структура и некоторые свойства

2.4.1. Синтез [(Me3Si)3SiO]3Gd(THF)

2.4.2. Взаимодействие [(Me3Si)3SiO]3Gd-(THF)2c 1,4-диазобициклооктаном и 4,4'-бипиридилом

2.4.3. Структурные данные [(Me3Si)3SiO]3Gd-(THF)2H [(Me3Si)3SiO]3Gd(DABCO)

2.4.4. Синтез {[(Me3Si)3SiO]3La(THF)3}THF и его ^-ЯМР-анализ

2.4.5. Взаимодействие трис(триметилсилил)силанолятов лантаноидов с диоксидом углерода

2.4.6. Термостабильность комплексов

Глава III. Экспериментальная часть Выводы

Актуальность проблемы. За последние годы мономерные и полимерные кремнеэлементоорганические соединения, содержащие группировку Si-O-М, где Матом металла или неметалла, не только привлекают все более пристальное внимание исследователей, но и находят широкое применение в самых различных отраслях промышленности. Исчерпывающий обзор исследований на эту тему обобщен в ряде фундаментальных работ Воронкова М.Г. и др. [1-5], а также в узкоспециальных монографиях [6-13] и обзорах [14-26], рассматривающих отдельные типы кремнийорганических соединений, содержащих вышеупомянутую гетеросилоксановую группировку. Кроме того, кремнеэлементоорганические соединения все чаще используются и в научно-исследовательской, и в лабораторной практике в качестве синтонов и вспомогательных реагентов [27]. Очерчиваются перспективы их использования также в медицине, электронной промышленности и сельском хозяйстве [28].

В области химии и материаловедения наиболее широкое применение находят силоксидные производные переходных металлов. Так, они используются в катализе, для получения термостойких покрытий и как ингибиторы коррозии [5]. Широкая область применения силанолятных производных d-элементов обуславливает неослабевающие темпы развития фундаментальных и прикладных исследований в этой области. Среди большого числа современных научных направлений в области химии силанолятов можно выделить следующие:

1) исследование структуры и каталитических свойств соединений переходных металлов, нанесенных на силикагель или встроенных в силоксановую цепь [29];

2) синтез, изучение структуры и магнитных свойств каркасных силанолятов d-элементов [30,31].

Несмотря на широкие масштабы исследований силоксидных производных переходных металлов, изучению индивидуальных производных этого ряда посвящено относительно небольшое количество работ. Однако, их число в настоящее время начинает увеличиваться, образуя еще одно направление в этой области, посвященное изучению низкокоординационных соединений d- элементов на основе объемистых 5 кремний органических заместителей. Последнее включает в себя изучение синтеза, структуры индивидуальных силанолятных металлопроизводных, а также изучение закономерностей течения химических процессов на мономолекулярных комплексах, которые фактически являются моделями таких макросистем, как химически модифицированная поверхность металлов.

Синтез прогнозируемых мономолекулярных соединений, с целью дальнейшего детального изучения их структуры и реакционной способности, требует использования пространственно-затрудненных заместителей, во избежание самоассоциации образующихся комплексов за счет высокой полярности Si-0-М-фрагмента. Одновременно, использование стерически-затрудненных фрагментов в случае низковалентных металлов ведет к получению комплексов с высокой реакционной способностью, что делает их активными в широком круге реакций [32, 33].

Индивидуальные силанолятные производные лантаноидов представляют собой еше более малоисследованный тип соединений. Среди литературных данных имеются лишь единичные примеры силанолятов лантанидов, структура которых охарактеризованна методом РСА. Высокая координационная способность f-элементов и их склонность к образованию разного рода каркасных структур делает в этом случае особенно актуальным использование затрудненных кремнийорганических заместителей в синтезе мономолекулярных комплексов.

Реакционная способность этих комплексов изучена еще менее, нежели их структура. Однако, имеются сведения о необычном поведении соединений лантаноидов в кремнийорганической среде. Так, они не только образуют гомогенные смеси с силиконовыми полимерами, но и способствуют их экстраординарной стабилизации. На фоне этого, изучение силанолятов лантаноидов, структура которых, вероятно, имеет некую схожесть с системами "Ln-силикон" могло бы способствовать объяснению факта стабилизации, механизм которого остается невыясненным [34].

Наконец, соединения, содержащие группировку Si-O-М, представляют большой интерес и для теории химического строения, так как изучение их структуры позволит решить ряд кардинальных вопросов, касающихся природы химической связи, стереоэлектронного строения и реакционной и координационной способности Si-O6

М-фрагмента, а также кремнийорганических соединений его содержащих, в число которых входят и силикаты, природные и синтетические [5].

Исходя из вышесказанного, вытекает актуальность детального изучения силанолятных металлокомплексов, что включает поиск оптимальных синтетических путей, сравнительную характеристику комплексов на основе различных кремнийорганических заместителей, изучение структуры и реакционной способности индивидуальных силанолятных производных d- и f-элементов.

Цель работы. В соответствии с вышеизложенным целью диссертационной работы является:

1) синтез силанолятных производных d-элементов на основе различных кремнийорганических заместителей, изучение их структуры, термоустойчивости и некоторых аспектов реакционной способности индивидуальных мономолекулярных металлокомплексов;

2) синтез производных лантаноидов на основе пространственно-затрудненного трис(триметилсилил)силанолятного заместителя, их структурная характеристика и изучение термостабильности.

Объекты и предмет исследования: комплексы d- и f-элементов на основе кремнийорганических заместителей.

Методы исследования, ренгено-структурный анализ, ГЖХ- и ВЖХ-анализ, гель-проникающая хроматография, ИК-, ЯМР-, ЭПР-спектроскопия, 57Fe мёссбауэровская спектроскопия.

Научная новизна и практическая ценность работы. На основе (Me3Si)3SiOH, iPr3SiOH, Ph3SiOH и Me3SiOH синтезировано более 20 ранее неизвестных силанолятных производных d-элементов- Cr(III), Fe(II), Co(II)-, строение 3 из них установлено методом РСА.

Впервые получены мессбауэровские параметры комплекса, содержащего двухвалентное высокоспиновое железо в тригональном кислородном окружении, которые могут служить первым репером при мессбауэровском анализе подобных соединений железа.

Исследована реакционная способность полученных силанолятных производных Fe(II) и Со(П) по отношению к СО, С02, PhC=CH, 02. 7

Установлено, что трис(триметилсилил)силаноляты Fe(II) и Co(II) способствуют активации 02 с окислительной деструкцией Si-Si-связи и инициируют процессы тримеризации и полимеризации PhC=CH. Комплекс Co(II) активен в фиксации СО.

Получены данные о взаимосвязи термостабильности силанолятов d-элементов со строением кремнийорганичексого заместителя и природой металла.

Синтезированы 10 ранее неизвестных трис(триметилсилил)силанолятных производных лантана и гадолиния, 2 из них охарактеризованы методом РСА. Отмечена высокая термоустойчивость комплексов лантаноидов.

На защиту выносятся следующие положения: основные пути синтеза силанолятных производных d- и f- элементов, зависимость желаемой структуры комплекса от метода синтеза, детальная структурная характеристика основного числа синтезированных комплексов, сравнительный анализ соединений на основе различных силанолятных заместителей, изучение реакционной способности полученных силанолятных производных Fe(II) и Co(II) по отношению к СО, С02, PhCsCH, 02, взаимосвязь термостабильности силанолятов d-элементов со строением кремнийорганического заместителя и природой металла.

Апробация работы. Результаты выполненных исследований были представлены на международных конференциях по металлоорганической и координационной химии: XII FECHEM Conference on Organometallic Chemistry (Prague. 1997); XXXIIIrd International Conference on Coordination Chemistry (Firenze (Italy), 1998), V Всероссийском симпозиуме. "Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений" (Иркутск. 1996 г), VII Всероссийской конференции по металлоорганической химии "Металлоорганическая химия на рубеже XXI века " (Москва. 1999 г), Всероссийской конференции "Кремнийорганические соединения: синтез, свойства, применение". (Москва. 2000 г), Всероссийской конференции по химии и применению фосфор- сера- и кремнийорганических соединений (Санкт-Петербург. 1998 г); на II и III Чтениях, посвященных памяти академика Г.А. Разуваева (Нижний Новгород. 1997 г, 2000 г); ежегодных научных конференциях молодых ученых (Нижний Новгород. 1997 г, 1998 г, 1999 г)

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи, 11 тезисов докладов, 2 статьи находятся в печати. 8

Структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 126 страницах машинописного текста, состоит из введения, обзора литературы, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов и перечня цитируемой литературы, включающего 128 наименований, содержит 11 таблиц и 17 рисунков.

Выводы:

1. Синтезирован и структурно охарактеризован трис(триметилсилил)силанолят двухвалентного железа ate-типа, содержащий металл в тригональном кислородном окружении.

2. Впервые получены мессбауэровские параметры комплекса, содержащего двухвалентное высокоспиновое железо в тригональном кислородном окружении, которые могут служить первым репером при мессбауэровском анализе подобных соединений железа.

3. На основе силиламидных производных синтезировано 15 ранее неизвестных силанолятных комплексов d-элементов- Cr(III), Fe(II), Co(II)-, строение 2 из них установлено методом РСА.

4. Исследована термостабильность избранных силанолятных производных d-элементов. Установлено, что процесс термораспада протекает в направлении окислительной деструкции кремнийорганических фрагментов с разрывом Si-C- и образованием Si-0-Si и Si-O-С- связей. В присутствии Si-Si- связей в кремнийорганическом обрамлении металла менее стабильным оказывается комплекс кобальта.

5. Установлено, что трис(триметилсилил)силанолят Co(II) в обычных условиях активен в фиксации СО, с образованием, предположительно, пентакоординационного 18-электронного комплекса одновалентного кобальта.

6. Исследована реакционная способность полученных силанолятных производных Fe(II) и Co(II) по отношению к С02. Установлено, что более донорные заместители у атома металла способствуют процессу связывания металлокомплекса с диоксидом углерода, протекающего путем внедрения С02 по связи М-0 с образованием карбонатной структуры.

7. Установлено, что каталитические количества трис(триметилсилил)силаноля'тов Fe(II) и Co(II) инициируют процессы полимеризации (Со) и селективной тримеризации (Fe) PhC=CH.

112

8. Установлено, что трис(триметилсилил)силаноляты Fe(II) и Со(П) при взаимодействии с кислородом способствуют его активации с окислительной деструкцией Si-Si-связи.

9. Исследовано взаимодействие трис(триметилсилил)силанолята Fe(II) с ацетоном, протекающее с конденсацией кетона до окиси мезитила и образованием исходного силанола и оксида металла.

10. Синтезированы 10 ранее неизвестных трис(триметилсилил)силанолятных производных лантана и гадолиния, 2 из них охарактеризованы методом РСА. Отмечена высокая термоустойчивость комплексов лантаноидов.

1. Борисов С.Н., Воронков М.Г., Лукевиц Э.Я. Кремнеэлементоорганические соединения. Л.: Химия, 1966,- 542 с.

2. Borisov S.N., Voronkov M.G., Lukevits E.Ya. Organosilicon Heteropolymersand Heterocompounds. New York: Plenum Press, 1970.- 633 p.

3. Борисов C.H., Воронков М.Г., Лукевиц Э.Я. Кремнеэлементоорганическиепроизводные фосфора и серы. Л.: Химия, 1968.- 298 с.

4. Borisov S.N., Voronkov M.G., Lukevits E.Ya. Organosilicon Derivatives of

5. Phosphorus and Sulfur. New York-London: Plenum Press, 1971.- 343p.

6. Воронков М.Г., Малетина E.A., Роман B.K. Гетеросилоксаны.-Новосибирск:1. Наука, 1984,- 270 с.

7. Noll W. Chemie and Technologie der Silicone. Weinheim: Verlagchemie, 1968.-612 S.

8. Haiduc I. Chimia Compusilor Metalorganici. Bucuresti: Editora Stuntifica, 1974,-492 p.

9. Bradley D.C., Mehrotra R.C., Gaur D.P. Metal Alkoxides. London-New York-San Francisco: Academic Press, 1978.- 411 p.

10. Coates G.E., Aylett B.I., Green L.H. e.a. Organometallic compounds. Groups IV and V. London, 1979.- 521 p.

11. Colvin E. Silicon in Organic Synthesis. London-Sydney-Wellington-Durban-Toronto: Butterworths, 1981,- 348 p.

12. Schmidbaur H. Neue Ergebnisse der Hetero Silixanchemie.// Angew. Chem.-1965-Bd. 77.-S. 206-216.

13. Шмидбауэр Г. Новые достижения химии гетеросилоксанов.// Успехи химии,- 1966.- т. 35.- вып. 12,- с. 2204-2218.

14. Чернышев Е.А., Решетова М.Д., Волынских А.Д. Кремний-, германий- и оловосодержащие производные соединений переходных элементов. М., НИИТЭХИМ,- 1975.- 63 с.

15. Воронков М.Г., Свиридова Н.Г. Методы синтеза а,со-дифункциональных олигодиорганилсилоксанов.// Успехи химии,- 1971.- т.50.~ вып. 10.- с. 1761-1789.

16. Воронков М.Г., Чернов Н.Ф. Ртутькремнийорганические соединения.// Успехи химии. -1979.- т. 48.- вып. 10,- с. 1804-1832. Schmidler F., Schmidbaur Н. Siloxanverbindungen der Ubergangsmetalle. // Angew. Chem.- 1967.- Bd 79.- S. 697-709.

17. Schmidbaur H. Isoelectronic Species in the Organophosporus, Organosilicon and Organoaluminium Series. // Adv. Organometall. Chem. -1970,- v.9.- p. 259-359.

18. Bradley D.C. Oxide Alkoxide(trialkylsilyloxide)polymers.// Coor. Chem. Rev. -1967.- N.2.- p. 299-318.

19. Mehrotra R.C., Gupta Y.D., Srivastava G. Alkoxides and Alkyl Alkoxides of Silicon, Germanium and Tin.// Intern. Quarter. Sci.Rev. J. -1975.- v.l- p. 299377.

20. Андрианов К.А. Методы элементоорганической химии. Кремний. М.: Наука, 1968.- 699 с.

21. Voskoboynikov A. Z., Beletskaya I. P. Lanthanide Silanolates : Development of New Procedures for the Modification of Silicones with Rare earth Metals // Appl. Organometal. Chem.-1995.- V.9.- P. 479 - 482. Ladenburg A. // Berichte. -1871,- Bd.4.- S.901.

22. Evans W. J., Sollberger M.S. Synthetic and Structural Studies of a Tetradecametallic Yttrium Oxide Alkoxide Chloride Complex: An Example of How Molecular Yttrium Oxygen Frameworks form Extended Arrays.// Inor.Chem.-1998.- V.27.- N.24.- P.4417-4423

23. Evans W. J., Sollberger M.S., Hanusa T.P. Synthesis and Structure of the Polymetallic Yttrium Alkoxide Complex Уз((д3-ОСМе3)(|д3-С1)(|1

24. OCMe3)3(OCMe3)(THF)2 andRelated Complexes: Ln3(p3-OR)(p3-X)(p-OR)4 Building Blocks in Yttrium and Lanthanide Alkoxide Chemistry.// J. Am. Chem. Soc.-1988.- V.l 10.- N.6.- P.1841-1850

25. Andersen R.A., Templeton D.H., Zalkin A., Synthesis and Crystal Structure of Neodymium Isopropoxide Chloride, Nd6OCH(CH3)2.i7Cl. // Inorg. Chem.-1978.- V.17.- N.7.- P.1962-1965

26. Sigel G.A., Bartlett R.A., Decker D., Olmstead M.M, Power P.P. Synthesis and Spectroscopic and X-ray Strucyural Characterization and Dynamic Solution Behavior of the Neutral Cobalt (II) Alkoxides Co{OC(C6H„)3}2.2CH3OHl/2C6H12THF, [Co(OCPh3)2]2n-C6H14,

27. Co(OSiPh3)2(THF).2.// Inorg.Chem.-1987.-V.26,- N.11,- P. 1773-1780.

28. Toreki R., LaPointe R.E., Wolczanski P.T. CO Hydrogenation, Deoxygenation, and C-C Coupling Promoted by (silox)2TaH2.2. // J. Am. Chem. Soc.-1987.-V.109.-N.24.- P. 7558-7560

29. Pointe R.E., Wolczanski P.T. Silox Hydrides (silox= lBu3SiO") of Group 5: Do (silox)2MH2.2 (M=Nb, Та) Complexes Contain Unbridged M-M Bonds? // J. Am. Chem. Soc.-1986.-V.108.- N.12.- P.3535-3537

30. Dexheimer E. M., Spialter L., Smithson L. D. Tri-/-Butilsilane: synthesis, physical properties, derivatives, and reactivity towards ozonolysis, chlororination, fruorination, and hydrolysis // J. Organomet. Chem.-1975.-V.102.- N.I.- P.21-27

31. Жданов A.A., Щеголихина О.И., Молодцова Ю.А. Особенности синтеза металлосилоксанов каркасной структуры.// Изв. АН. Сер. хим. -1993.- № 5.- С.957-962.

32. Игонин В .А., Линдерман С.В., Стручков Ю.Т., Щеголихина О.И., Жданов А.А., Молодцова Ю.А., Разумовская И.В. Структура комплексов меди с макроциклическими органосилоксанолятными лигандами. // МОХ,-1991.-Т.4.- '6.- С.1355-1362

33. Ovchinnikov Yu.E., Shklover V.E., Struchkov Yu.T., Levitsky M.M., Zhdanov A.A. Synthesis and crystal structure of The salt Na6(PhSiOi.5)22Co306.-7H20 containing a cobaltasiloxane anionic framework. // J. Organomet. Chem.-1988.-V.347.- N 1/2.- P.253-267

34. Caulton К. G., Hubert- Pfalzgraf L. G. Synthesis, structural principles, and reactivity of heterometallic alcoxides. // Chem. Rev.-1990.-V.90.- N.6- P.969-995.

35. Herrmann W.A., Morawietz M.J.A., Priermeier T. Zweifach verbruckte rac-Metallocene vor Zirconium and Hafnium. // Angew. Chem.-1994.-V.106,-N.19.- P.2025-2028

36. Co(OSiPh3)2(THF).2, and Co(OCPh3)2(THF)2 // Inorg. Chem.-1987.-V.26,-N.ll.-P. 1773-1780

37. Covert K.J., Wolczanski P.T. Reversible Dimerization of Titanium Ketyl: (silox)3TiOCPh2* (silox= lBu3SiO"). // Inorg. Chem.-1989.-V.28,- N.26.-P.4565-4567

38. Pointe R.E., Wolczanski P.T., Mitchell J.F. Carbon Monoxide Cleavage by (silox)3Ta (silox= lBu3SiO"). // J. Am. Chem. Soc.-1986.-V.108,- N.20.- P.6382-6384

39. Neithamer D.R., Parkianyi L., Mitchell J.F., Wolczanski P.T. r|2-(N,C)-Pyridine9 9and p-T) (l,2):ri (4,5)-Bensene Complexes of (silox)3Ta (silox= ^-Bu3SiO~). J. Am. Chem. Soc.-1988.-V.110,-N.13,-P.4421-4423.

40. C.P. Casey, J.M. O'Connor. Conversion of an ti5-C5H5 Complex into a Cyclopentadienylidene Ketene Complex. // J. Am. Chem. Soc.-1983.-V.105,-N.9.- P.2919-2920

41. Schultz A.J., Brown R.K., Williams J.M., Schrock R.R. Structure and Reactivity of Bis(pentamethylcyclopentadienyl)(ethylene)titanium (II), a Simple Olefin Adduct of Titanium. // J. Am. Chem. Soc.-1983 .-V. 105.- N.5P. 1136-1143.

42. Chesnokova T.A., Zhezlova E.V., Zakharov L.N., Kornev A.N., Domrachev G.A. Low -coordinate tris(trimethylsilyl)siloxides of some transition metals. // Abstr. XXXIIIrd International Conference on Coordination Chemistry. -Firenze.:1998.-p. 455.

43. Domrachev G.A., Zhezlova E.V., Kornev A.N., Chesnokova T.A. Synthesis, structure and some aspects of reactivity of silanolate derivatives of some d- and f- elements.// Abstr. Int. Conf. Ill Razuvaev lectures.-Nizhni Novgorod.: 2000.-p.31

44. Chen H., Power P.P., Shoner S.C. Synthesis and Spectroskopic and X-ray Structural Charakterization of the First Homoleptic Transition-Metal Вoryloxides Mn(OBTrip2).2 and [Fe(OBMes2)(p-OBMes2)]2 // Inorg Chem.-1991 .-Vol.30.-N. 14.-P.2884-2888.

45. Ruiz E., Alvarez S., Alemany P. Theoretical search for New Ferromagnetically Coupled Transition Metal Complexes // J. Chem. Soc. Chem. Commun.-1998.-N.24.- P.2767 2768.

46. Schmidbaur H., Richter W. Heterosiloxane: Spektroskopische und magnetische Studien an ein- und zweikernigen Eisen-siloxanen. // Chem. Ber.-1974.-Bd.107.- N.8.- P.2427-2433

47. Rettig M.F., Wing R.M. Tetracyanoethylene Anion as a Hard a Base. Synthesis and Structure of the 1:1 Adduct of Tetracyanoethylene and Bis( л -cyclopentadienyl)vanadium Monobromide // Inorg. Chem.-1969.-V.8.- N.12.- P. 2685-2689.

48. Phillips W.D., Rowell J.S., Weissmann S.I. EPR Studies of the Tetracyanoethylene Anion Radical // J.Chem. Phys.-1960.-V.33,- N.2.- P.626-629.

49. Ян Ю.Б., Нефедов Б.К. Синтезы на основе оксидов углерода.-М.: Химия.-1987.-264 с.

50. Домрачев Г.А., Жезлова Е.В., Корнев А.Н., Чеснокова Т.А. Силанолятные производные двухвалентных железа и кобальта: синтез и реакционная способность по отношению к СО и С02. // Доклады Академии Наук- 2001, в печати.

51. Tanaka К. Reduction of С02 Directed toward Carbon-Carbon Bond Formation. //Bull. Chem. Soc. Jpn. -1998.-V.71,-N.I.- P. 17-29.

52. Vioux A. Nonhydrolytic Sol Gel Routes to Oxides. // Chem. Mater.-1997.-N.9, P.2292-2299

53. Harvey A.E., Smart I.A., Amis E.S. Simultaneous Spectrophotometric Determination of Iron (II) and Total Iron with 1,10-Phenantroline. // Anal. Chem.-1955.-V.27.- N.I.- P.26-29.

54. Братушко Ю.И. Координационные соединения Зd-пepexoдныx металлов с молекулярным кислородом. Киев:Наук. Думка, 1987.-168 с.

55. McGeary M.I., Coan P.S., Foltin К., Streib W.E., Caulton K.G. Yttrium and Lanthanum Silyloxide Complexes. // Inorg. Chem.-1991.-V.30,- P.1723-1735.

56. Kornev A.N., Zakharov L.N., Zhezlova E.V., Chesnokova Т.A., Fukin G.K., Domrachev G.A. Bulky tris(trimethilsilyl)siloxides of some lanthanides.// Abstr. XXXIIIrd International Conference on Coordination Chemistry. -Firenze.:1998.-p. 494.

57. Бочкарев M. H., Федорова E. А., Радьков Ю. Ф. Присоединение двуокиси углерода к алкокси- и тиопроизводным лантаноидов // ДАН СССР. -1984.-Т.279.-1 6.- С.1386-1389.

58. Herrman W. А., Huber N. W., Runte О. Volatile Metal Alkoxides according to the Concept of Donor Functionalization // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.-1995.-V.34.- N.20.- P.2187 2206125

59. Бусев А.И., Типцова В.Г., Иванов В.М. Руководство по аналитической химии редких элементов.- М.: Химия.-1978.- 432 с.

60. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир.-1971.-502 с.

61. Райхардт. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир.-1991.- 763 с.

62. Михальцева И.С., Гриднев А.А. Лабораторный синтез FeBr2. // Изв. АН СССР Сер. Хим.-1992. -№18,- С.1927-1928.

63. Руководство по неорганическому синтезу: В 6-ти т. Т.5: Пер. с нем./ Под ред. Г. Брауэра.-М.: Мир.-1985.-360 с.

64. Gmelin. Handbook of inorganic chemistry. Sc, Y, La-Lu rare earth elements. Part С 4a. Clorides/Comparatuve data. 8th ed. Springer Verlag.-Berlin.-1982.-272 p.

65. Eaborn C. Some Sterically Hindered Compounds. Organosilicon compounds. Part III. // J. Chem. Soc.-1952.-N.7.- P.2840-2846.

66. Новикова 3.C., Здорова C.H., Кирзнер B.H., Луценко И.Ф. Новый способ синтеза ос фосфор111 замещенных эфиров карбоновых кислот. // ЖОХ,-1976.-Т.46,- вып.З.- С.575-578.

67. Корнев А.Н., Чеснокова Т.А., Семенов В.В., Курский Ю.А. Трис(триметилсилил)силаноляты лития и натрия. Синтез и реакционная способность. // Изв. РАН, Сер.хим.-1995,- № 6,- с.1146-1149.

68. Андрианов К.А., Северный В.В. О гидролизе триметилсилоксихлорсиланов и конденсации их гидроксилпроизводных. ЖОХ. -1962-Т.32.- № 5 -6,- С.1633 1636.

69. Семенов В.В., Ладилина Е.Ю., Хоршев С.Я., Курский Ю.А. Гпдролиз 2,2 -дихлоргексаметилтрисилана и 1,1 дихлортетраметилдисилана // ЖОХ,-1994.-Т.64,- 40,- С.1652-1656.126

70. Burger H„ Wannagat О. //Monatsh.-1964.-V.95,- P.1099-1115.

71. Вяхирев Д. А., Шушунова А. Ф. Руководство по газовой хроматографии: Учебное пособие для химических и химико-технологических специальностей вузов-2-e изд., перераб. и допол. М.: Высш. Шк. -1987.-с.335.

72. Справочник химика. Второе издание переработанное и дополненное. Т.2. Л.,:Химия, 1168 с.

73. Bradley D.C., Ghotra J.S., Hart F.A. Low Co ordination Numbers in Lanthanide and Actinide Compounds. Part I. The Preparation and Characterization of Tris{trimethilsilyl)amido}lantanides. // J.Chem.Soc. Dalton Tram.-1973.- N.10.- P.1021-1023.