Сорбционное концентрирование и последующее определение фенолов в объектах окружающей среды тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ. ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

I. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ О ФЕНОЛАХ.

ВОЗДЕЙСТВИЕ НА ЖИВЫЕ ОРГАНИЗМЫ

1.1.Механизмы действия фенолов

1.1.1. Биохимические основы действия фенолов на структурные элементы живых организмов

1.1.2. Воздействие фенолов на организм животных и ростовые функции растений

1.1.3. Влияние фенолов на организм человека

1.1.4. Изучение биодеградации фенольных соединений

II. СОРБЦИОННОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ФЕНОЛОВ

С ЦЕЛЬЮ ИХ ДАЛЬНЕЙШЕГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

2.1. Сорбционные методы определения фенолов в объектах окружающей среды

2.2. Сорбционное концентрирование фенолов и их определение в воде

2.3. Общая характеристика природных сорбентов

2.4. Характеристика природных сорбентов, получаемых из опок Астраханской области 2 7 2.4.1. Подготовка сорбента к работе

2.5. Некоторые положения теории сорбции

2.6. Статика адсорбции

2.7. Изучение сорбции фенолов 3 6 2.7.1.Изучение кинетики сорбции фенолов на сорбенте СВ

2.7.2 Влияние рН на адсорбцию

2.8. Изучение десорбции фенолов

Обсуждение результатов. Механизм сорбции

III. ЭКСТРАКЦИОННОЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ФЕНОЛОВ С ЦЕЛЬЮ ИХ ДАЛЬНЕЙШЕГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

3.1. Экстракционные методы определения фенолов в объектах окружающей среды

3.2. Экстракционное концентрирование фенолов и их определение в воде

3.3. Некоторые положения теории экстракции

3.3.1. Математический аппарат, используемый при выполнении работы

3.3.2. Некоторые положения теории спектроскопии диффузного отражения

3.4. Изучение экстракции фенолов из водных растворов

IV. РАЗРАБОТАННЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФЕНОЛОВ

4.1. Методика определения фенолов с использованием концентрирования на сорбенте СВ

Актуальность проблемы. Особую группу органических соединений, которые являются весьма токсичными для живых организмов, составляют фенолы. Эти соединения попадают в объекты окружающей среды в результате их использования как средств дезинфекции. Конечно, существуют нормы использования фенолов для уничтожения насекомых и бактерий в летнее время, но мест использования так много, что общее количество используемых фенолов для названных целей только по городу Астрахани составляет от 30 до 50 тонн в год. После дождя или таяния снега эти фенолы распространяются в почве, выносятся во внутренние городские водоемы и далее попадают в большие и малые реки. Следует отметить, что такое количество фенолов в объектах окружающей среды не может дать даже комплекс химических предприятий, работающих с полным нарушением технологического режима.

Естественно, почвенные микроорганизмы деструкту-рируют фенолы, в конечном итоге превращая их в углекислый газ и воду, но какая-то часть фенолов всегда остается в почве, воде, попадает в растения а так же с пищей - в организм человека и животных. Многие средства защиты растений в результате деструкции в окружающей среде так же образуют фенолы и его производные.

Источниками загрязнения фенолами окружающей среды могут быть выбросы промышленных предприятий, выпускающих эти соединения или использующие их и выбросы целлюлозобумажной промышленности. Здесь источниками 5 фенолов могут быть продукты деструкции лигнина. Кроме того, источниками загрязнения могут быть сточные воды кожевенных, овчинно-меховых, лакокрасочных и других предприятий. В настоящее время существует система контроля экзотоксикантов, но часто она базируется на устаревших принципах анализа и не всегда методики определения являются достоверными. Определение следов токсичных органических веществ, к которым относятся и фе-нольные соединения,в промышленных выбросах, а так же и в воздухе рабочей зоны предприятий, по эффективности использования и практической ценности результатов существенно превосходит более абстрактные данные, полученные без "привязки" к конкретным источникам загрязнения атмосферы. Это объясняет многообразие методик определения таких веществ в указанных объектах и необходимость их дальнейшего совершенствования. В настоящее время около 95% веществ, включенных в официальные перечни соединений, нормируемых в воздухе рабочей зоны или в сточных водах, характеризуются значениями ПДК более 0,1 мкг/см3, а приблизительно для половины из них - более 1 мкг/см3.

Таким образом, в объектах окружающей среды и особенно в ¡воде всегда присутствуют фенолы и в связи с этим существует большое количество различных методик определения этих веществ. Но зачастую главными критериями оптимизации способов определения следов органических соединений являются не снижение пределов обнаружения, а сокращение затрат времени и трудоемкости как отдельных стадий, так и всего анализа без ухудшения точности определений. Поэтому, в настоящее время 6 требуются высокочувствительные экспресс - методы определения фенолов. Существует большое количество методов определения фенолов, но дело в том, что лучшие результаты при анализе фенолов можно получить только при их предварительном концентрировании. Эта задача может быть решена при проведении селективного сорбционного концентрирования фенолов, как предварительного этапа подготовки. Для этих целей используются различные сорбенты. Наиболее дешевым способом концентрирования является сорбционное концентрирование, если для этого используются недорогие сорбенты. В данной работе предлагается возможность использования природных и синтетических сорбентов, а это связано с предварительным изучением взаимодействий в системе сорбент - сорбат.

Сорбционное концентрирование органических соединений - интенсивно развивающееся направление в современной аналитической химии. В первую очередь это относится к разработке новых и совершенствованию уже существующих и известных методов определения загрязнителей окружающей среды, характеризующихся токсичностью и низкими предельно допустимыми концентрациями. Для развития таких методов требуется систематическое изучение кислотно - основных и других равновесий в растворах, содержащих сами фенолы. Необходимо детальное изучение процессов сорбции и экстракции с целью выбора наиболее подходящих концентрирующих систем. Это позволило бы создать высокочувствительные методы определения фенолов, например при использовании фотометрии или спектроскопии диффузного отражения. 7

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ кафедры физической химии Астраханского государственного педагогического университета и РАН по направлению ЛЛ Органический анализ", в рамках комплексной программы ХЛЭкологическая безопасность России".

Цель работы: Исследование закономерностей сорб-ционного и экстракционного концентрирования фенолов целью разработки экспресс - методов селективного и суммарного определения фенолов с применением спектро-фотометрии и спектроскопии диффузного отражения.

Для достижения поставленной цели необходимо было изучить:

•влияние на протекание сорбции и экстракции фенолов рН, ионной силы и температуры растворов;

• закономерности сорбции фенолов на таких сорбентах, как СВ - 1, К1езе1де1 60 - С и расчет основных термодинамических и кинетических характеристик изучаемых процессов;

• закономерности экстракции фенолов хлороформом и их последующее определение с использованием спектроскопии диффузного отражения;

• основные характеристики процессов десорбции.

Научная новизна. В результате исследований дана оценка сорбционной способности сорбента СВ - 1 по отношению к фенолам и разработана методика концентрирования исследуемых компонентов с целью их дальнейшего определения в воде различных источников.

Представлен возможный механизм сорбционного концентрирования фенолов сорбентом СВ - 1. 8

Практическое значение и реализация результатов. Для сорбционного концентрирования фенолов из водных растворов впервые используется сорбент СВ-1, являющийся продуктом нехимической переработки опок Астраханской области.

Разработаны фотометрические методы определения фенолов в сточных водах, основанные на сорбционном концентрировании на сорбенте СВ - 1, которые характеризуются широким диапазоном определяемых содержаний и минимальными значениями относительного стандартного отклонения.

Разработан метод определения фенолов в воде с использованием спектроскопии диффузного отражения. На защиту выносятся:

• результаты изучения сорбционного и экстракционного концентрирования фенолов различными методами;

• результаты изучения использования метода диффузного отражения для определения фенолов;

• представление возможного механизма сорбции фенолов на сорбенте СВ - 1.

Апробация работы. Результаты работы доложены на семинаре кафедры физической химии Астраханского государственного педагогического университета (Астрахань, 1998 ). В целом материалы диссертации представлены на 14 различных конференциях, съездах и конгрессах, среди которых: Международный экологический конгресс (Воронеж, 1996), Российская конференция по экологическим проблемам Волги и Прикаспия (Астрахань, 1996), Международный конгресс по аналитической химии (Москва, 9

1997), Российская научная конференция по экологическим проблемам Волжского региона и Северного Прикаспия (Астрахань , 1998).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи и 6 тезисов докладов региональных и международных конференций и конгрессов.

Структура работы. Диссертация изложена на 10.& страницах, состоит из введения, четырех глав и выводов, включает 24 рисунка, 15 таблиц и список цитируемой литературы, содержащий 124 ссылки.

ВЫВОДЫ

1. Изучено сорбционное концентрирование фенола, резорцина, пирогаллола и пирокатехина на сорбенте СВ-1, рассчитаны константы сорбции исследуемых компонентов и основные термодинамические характеристики исследуемых сорбатов.

2.Сделана попытка представления возможного механизма сорбции фенолов на сорбенте СВ-1. Предполагается, что процесс концентрирования исследуемых фенолов на поверхности сорбента связан с образованием водородных межмолекулярных связей адсорбатов с поверхностью сорбента. Установлены следующие точки взаимодействий: образование водородных связей между ионом водорода воды поверхности сорбента и атомом кислорода гидроксогруппы фенола; взаимодействие атома кислорода молекулы фенола с атомом алюминия, входящего в состав кластера сорбента, посредством водородных связей. С использованием литературных данных и экспериментальным результатам энергетических характеристик сорбента оценено участие каждой группы во взаимодействии сорбент - сорбат.

3.Разработаны методики определения фенолов с использованием сорбци-онного концентрирования и дальнейшего определения исследуемых компонентов и экстракционного определения фенолов с использованием метода спектроскопии диффузного отражения, где в качестве экстрагента использовался хлороформ.

4.Разработанные экстракционные и сорбционно-спектрофотометрические способы определения фенолов могут быть использованы для анализа сточных вод химических, лакокрасочных и других предприятий, загрязняющих объекты окружающей среды. Показана достаточно высокая эффективность СВ - 1 для концентрирования фенолов в аналитических целях.

На основании полученных результатов были разработаны: методика определения фенолов в воде и сточных водах после их концентрирования на СВ - 1; методика определения фенолов с использованием спектроскопии диффузного отражения.

100

Направлением дальнейших исследований по выбранной теме может быть разработка теоретических и экспериментальных положений сорбции различных физиологически активных веществ на основе исследования синтетических и природных сорбентов группы СВ, что позволило бы повысить избирательность адсорбции по отношению к определяемым веществам и послужило бы основой для разработки новых наиболее надежных методов определения.

Основное содержание диссертации изложено в работах:

1. Алыков Н.М., Клементьева А.В. Использование спектроскопии диффузного отражения для определения фенолов в воздухе. В кн. Тезисы докл. Межд. конф. "Спектрохимические методы анализа окружающей среды". Курск, 1-6 сентября, 1995. С. 102.

2. Алыков Н.М., Гламозда А.В., Клементьева А.В., Титова O.JL, Яковлева JT.B. Использование спектроскопии диффузного отражения в аналитической химии физиологически активных веществ. В кн. Тез. докл. межвуз. конф. "Органические реагенты. Синтез, изучение, применение." Саратов. 23-24 февраля. 1996. С.36.

3. Алыков Н.М., Клементьева А.В. Сорбционное концентрирование и последующее определение фенолов. Конференция по эколого-биологическим проблемам Волжского региона и Северного Прикас-пия. Астрахань. 3-4 октября. 1996. Тез. докл. С.40.

4. Nariman М. Alykov, Anna. V. Glamozda, Alexandra V. Klementieva, Anna S. Resnyanskaya. Use of spectroscopy of diffusion reflection ecology-analytical investigations. Int. ecolog. congsess. September. 22-26. 1996. Voronezh/ Russia. Proceeding and abstracts. Section: Science and Environment. Kansas State University. Kansas. USA. P.l.

5. Nariman M. Alykov, Anna V. Glamozda, Alexandra V. Klementieva, Anna S. Resnyanskaya. Use of spectroscopy of diffusion reflection ecology-analytical investigations.// Ecological congress, International J., 1997. V.l.№2. P.2.

101

6. Tamara V. Alykova, Vladimir A. Vasiliev, Elena A. Kazmina, Alexandra V. Klementieva. The stady of sorption some organic combination on the SV-1 sorbent.// International Congress on analitical chemistry. Moscow. June. 15-21. 1997. Abstr.V.l. P.28.

7. Клементьева A.B. Изучение сорбции фенолов на сорбенте СВ-1.// "Астраханский край: история и современность" (к 280-летию образования Астраханской губернии). Астрахань. 26-27 ноября. 1997 Материалы Всероссийской научно-практической конф. С.252.

8. Алыков Н.М., Воронин Н.И., Клементьева A.B., Кляев В.И. ,МорозовБ.Б. Физико-химическое изучение сорбентов группы СВ, получаемых из опок Астраханской области. III Всерос. науч. конфер. "Экоаналитика-98". Краснодар 22-26 сентября. 1998. Тез. докл. С.42.

9. Алыкова Т.В., Клементьева A.B., Котляр Е.Г. Изучение сорбции фенолов на сорбенте СВ-1 с использованием реакции азосочетания. Всерос. науч. конф. "Эколого-биологические проблемы Волжского региона и Северного прикаспия". Астрахань, 19-20 октября. 1998. Матер, конф. С.5.

102

1. Sherman Gwendolin M., Frothinghem Gail К., Howland John L. // Biocem.Arch. 1989. V.5. №4. P.339.

2. Post I., Snyder R. // Cell Biol and Toxicol. 1986. V.2. №2. P.231.

3. Schmieder P.K., Henry T.R. // Comp. Biochem. 1988. V.91.№2. P.413.

4. Ben sason Rem V., Rongee Michel. // C.R. Acad. 1988. V.307. №18. P.807.

5. Eastomond D.A., Smith M.T., Grons R.D. // Toxicol and Appl. 1988. V.91. №1. P. 85.

6. Yamada Koji, Murakani Hiroki,Yasumura Katsushi, Shirahata Sanetaka, Shinohara Kazuki, Omura Hirohisa. // Arg. and Biol. Chem.1987. V.51.№1.P.247.

7. Mioshi Hideto, Nishioka Takoaki, Fujita Toshio. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1986. V.59. №4. P.1099.

8. Katoaka Takishi, Nishiki Tadaaki, Kimura Satoshi. // S. Membr. Sei. 1989. V.41.P.197.

9. Huber Donald J. // Phetochemistiy. 1991. V.30. №8. P.2523.

10. Mason Thereza, Wasserman Bruce P. // Phytochemistry. 1987. V.26. №8. P.2197.

11. Dumesik Daniel A., Renk Mari, Kamel Freja. // Lafe Sei. 1989. V.44. №6. P.397.

12. Part Peter // Mar. Environ. Res. 1989. V.28. №4. P.275.

13. Musafarov E.N., Cojocaru A.F., Nazarova I.N., Cojocaru N.L. // Biofys.1988. V.126.№3.P.151.

14. Ладыженская Э.П., Грикун И.Н., Кораблева Н.П., Мороз П.А. // Тез. докл. 5 Всес. симп. по фенол, соед. Таллинн. 22-24 сент. 1987. С. 70.

15. Опарина JI.A., Рузиева Р.Х. // Св-ва флавонолов и их функции в метаболизме растительной клетки. Пущино. 1986. №10. С.116.

16. Ладыженская Э.П., Грикун И.Н., Кораблева Н.П., Мороз П.А. // Докл. АН УССР. 1987. №6. С.66.103

17. Kl. Dangyang, Saltvelef Mikal E.(Ir.) // Phisiol. plant. 1989. V.76. №3. P.418.

18. Alsaadawi Ibragim S., Al-Hadithy Satta M., Mahmod В. // I. Chem. Ecol. 1986. V.12. №1. P.221.

19. Kolachana Prema, Subrahmanyam Vangala V. // Carcinogenesis. 1991, V12. №1. P145.

20. Бадретдинов M.A., Дмитриева JI.A., Громова Г.Н., Федорова З.И. // Загрязнение окружающей Среды. Проблемы токсикологии и эпидемиологии. Тез. докл. Междун. конф. Москва Пермь. 11-19 мая. 1993. Пермь. 1993. С. 156.

21. Prox A., Breyer Pfaff U. // Drug. Metal. Biol. Fate. 1987. V.15. №6. P.890.

22. Lampi Pentti, Haruliner Timo, Luostarinen Tapio, Pukkala Eero, Teppo Lyly. //Arch.Envairon.1992. V.47. №3. P.167.

23. Sidny P.S., Wilkinson M.L., Sladen Y.E., Filip M.I., Toseland P.A. // Hum. Toxicol. 1989. V.8. №5. P.381.

24. Bhamidimarry S.M.Rao, Creenfield P.F., Bell P.R.F. // Fervent. Technol. 1987. V.65. №4. P.449.

25. Mckaj Cordon. // Chem. Eng. I. 1988. V.39.№2. P.87.

26. Lallai. A., Mura J. // Proc. 4th Eur. Congr. Biotechnol. June. 14-19. Amsterdam. 1987. V.30. P.311.

27. Jimlietti Anna Maria, Silva Humberto I. // MJRCEN J. Apple. Microbiol. 1989. V.5. №3. P.343.

28. Beltram Pado, Beltram Pier Luigi, Carniti Paolo, Juardone Donatella, Lanzetta Cecilua. // Biotechnol. and Bioeng. 1988. V.31. №8. P.821.

29. Shimp Robert J., Pfaender Frederic K. // Appl. and Envaron. Microbiol. 1985. V.49 №2. P.394.

30. Molen J., Nilsson J. // 3th Eur.Congr. Biotechnol. Munchen. 10-14 Sept. 1984. V.3. P.69.

31. Faddl M.B., Rescigno A., Rinaldi A., Sanna M.T., Sanjust E. // Ital. J. Biochem. 1990. V.39. №1. P.44.104

32. Fung Daniel J.C., Lin C. Sheree, Jailani Mohamed B. // Dept. Anim. Sci. and Ind., Kanzas St. Univ., Manhattan, KS, US. 1985. V.12. №2.P. 153.0

33. Байерман K.H. Определение следовых количеств органических веществ. М.:Мир. 1987. С. 462 С.

34. Концентрирование следов органических соединений. Серия "Проблемы аналитической химии". Т. 10. Под ред. Кузьмина Н.М. М.:Наука, 1990. 279 С.

35. Organic pollutans in woter. Sampling, analasis and toxicity testing. Advances in chemistry series. №24 // Suffetand. Malaiyandi M. Washington American Chemical Society. 1987. P.794.

36. Namestnik J. // Analyt. Chim. Asta,1990. №2. V.237.P.1.

37. Dresstler M. // J. Chromatogr. 1979. V.165. №3. P.167.

38. Глазунова JI.Д., Панина JI.И., Сакодынский К.И. // Успехи химии, 1983. Т. 52. №7. С. 1225.

39. Мишарина Т.А., Журавлева И.Л., Головня Р.В.// Журн. анал. химии. 1987. Т.42. №9. С.586.

40. Tipping В.// Intern. Laboratori. 1987. V.17. №3. Р.28.

41. Rosen А.А., Middleton F.M.// Anal.Chem. 1959. V.31. №10. P.1729.

42. Авгуль T.B., Ковалева H.B. // Журн. анал. химии. 1987. Т.42. №11. С.2037.

43. Di Corcia A., Samperi R., Sebastiani E.// Anal. Chem. 1980. Y.52. №8. P.1345.

44. Rivera J., Ventura F., Caixach S.et.al.// Int. J. Environ. Chem. 1987. V.29. P.15.

45. Di Corcia A., Samperi R.// Anal. Chem. 1993. V.65. №7. P.907.

46. Когановский A.M., Клименко H.A., Левченко T.M. Адсорбция органических веществ из воды. Л. Химия. 1990. 256 С.

47. Van Vliet В.М., Weber Jr.WJ., Hosumi H.// Water Reseach. 1980.V.14. P.1719.

48. Smith S.R., Tanaka J., Futoma D.J., Smith Т.Е.// Crit. Rev. in Anal. Chem. 1981. V.10.№4. P.397.

49. Ланин С.Н., Лигаев А.Н., Никитин Ю.С.// Журн. анал. химии. 1986. Т.41ю №8. С.1411.

50. Sezepaniak W., Szymanski A.// Chem. Anal.(Warsaw). 1987. V.32. №3. Р.273.

51. Motte B.//J. Chromatogr. 1960. V.3. №2. P.330.

52. Determann H., Watter I.// Nature. 1968. Y.219. P.609.

53. Brook A.J.W., Houslei SM J.Chromatogr. 1969. V.41. №2. P.200.

54. Дмитриенко С.Г., Косырева O.A., Плетнев И.В., Окина О.И.// Журн. физ. химии. 1992. Т.66. №5. С. 1421.

55. El-Shahawi M.S.// Talanta. 1994. V.41. №9. P. 1481.

56. Schumock L. Chow AM Talanta. 1987. V.34. №11. P.957.

57. Чжу Ваньпен, Вэнь Дунхуэй, Ян Чжихуа// Ananjng Kexue. Chin. J. Enniron. Sei. 1992. V.13. №6. P.414.

58. Joedderts John J., Weber A. Scott,Jing Weichi // Environ. Progr. 1990. V.9. №2. P. 110.

59. Иванов И.М. Гетероциклические азосодержащие соединения M.: Наука. 1982. 230 С.

60. Крылов А.И., Волынец Н.Ф., Костюк И.О.// Журн. анал. химии. 1993. Т.49. №9. С.54.

61. Зункевич И.Г., Короленко Л.И.// Вести Ленинградского ун-та. Серия физ,-хим. 1991. №4. С.65.

62. Юрченко И.И., Зульфикаров О.С., Мельник Д.Н., Пилипенко А.Т.// Химия и технология воды. 1990. Т.12. №5. С.457.

63. Dmitrienko S.G., Myshak E.F., Runov V.K., Zolotov Ju.A.// Chem. Anal. (Warsaw). 1995. V.40. №1. P.291.

64. Коренман Я.И., Алымова А.Т.// Определение орган, веществ в объектах окр. среды. 1997. №2. С. 19.

65. Коренман Я.И., Алымова А.Т., Бобринская Е.В., Хизвер Д.С., Ли AM Журн. анал. химии. 1994. Т.49. №11. С.1197.

66. Коренман Я.И., Алымова А.Т., Калинкина СИМ Завод, лаб. 1995. Т.61. №3. СЛ.106

67. Когановский A.M., Клименко H.A., Левченко Т.М., Реда И.Г. Адсорбция орган, веществ из воды. Д.: Химия. 1990. 256 С.

68. Лазаренко Е.А. Курс минералогии. М. изд. "Высш. школа." 1963. 115 С.

69. Бетехтин А.Г. Курс минералогии. М.:Госгелеоиздат. 1956. 49 С.

70. Киселев A.B. Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции. М.:Изд. МГУ. 1957. 265 С.

71. Скарченко В.К. Алюмосиликатные катализаторы. Киев: Изд. АН УССР. 1969. 95 С.

72. Киселев A.B., Пошкус Д.В., Яшин Я.И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.: Химия. 1986. 272 С.

73. Hayser D.S., Le-Beau Е.А., Pevear P.P.// J Phys. Chem. 1951. №55. P.68.

74. Greenberg S.A.//J. Phys. Chem. 1956. №60. P.325.

75. Ярославский Н.Г.// Журн. физ. химии. 1950.№24. С.68.

76. Chevet A.// J. de phys. et la red. 1953. №14. P.493.

77. Никитин B.A., Сидоров A.H., Карякин A.B.// Журн. физ. химии. 1956. №30. С.218.

78. Holdenman R.G., Emmett Р.Н.// J. Amer. Chem. Soc. 1956. V.78. P.277.

79. Fripiat I.J., Vytterhoeven I.// J.Phys. Chem. 1962. №66. P.880.

80. Журавлев Л.Т., Киселев A.B., Найдина В.П., Поляков АЛЛ Журн. физ. химии. 1962. №36. С.1764.

81. Киселев A.B.// Докл. АН СССР. 1958. Т.119. С.1046.

82. Белякова Л.Д., Киселев A.B.// Журн. физ. химии. 1959. №33. С.1534.

83. Kiseliov AM.// Proc. of the Second International Congr. in London Surface Activiti. 1957. V.2. P. 179.

84. Жданов С.П.//Журн. физ. химии. 1958. №32. С.1958.

85. Алыков Н.М., Воронин Н.И., Кляев В.И.// Сорбенты Астраханской области. Репринт. Астрахань. 1997. С.56.

86. Jura G., Harkibsa W.D.// Chem. Phys. 1943. №11. P.431.107

87. Harkinsa W.D.// The phisical chemistri of surface film. Reinhold. 1952.

88. Jura G., Harkinsa W.D.//1. Am. Chem.Soc. 1944. №66. P.1366.

89. Киселев A.B., Микос H.H., Романчук М.А., Щербаков К.Д.// Журн. физ. химии. 1947. №21. С.1223.

90. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия. 1988. 464 С.

91. Trappe W.// Biochem. Z. 1966. №306. Р.316.

92. Meyer V.R.// Praxis der Hochdruckflussigkeits. Chromatogr. Diesterwed. Frankfurt A. M. 1988.

93. Коренман Я.И. Экстракция фенолов. Горький: Волгл-Вятское изд. 1973. 206 С.

94. Лисицкая Р.П., Коренман Я.И., Калач A.B., Духненко И.В.// Определение орган, веществ в объектах окр. среды. 1997. №2. С.21.

95. Харитонова J1.A., Ермолаева Т.Н., Коренман Я.И., Солоденко C.B., Константинов B.JI.// Там же. С.10.

96. A.C. 1509718 СССР. Способ определения пирокатехина / Митник Ю.В., Михайлюк А.И., Тимофеев C.B., Гунар A.B. (СССР). №4322682/3185. 1989. Бюл. №35//Изобретения. С.164.

97. Коренман Я.И., Ермолаева Т.Н., Бобринская Е.В., Харитонова J1.A.// Способ экстракционно-амперометричкского определения пирокатехина в водных растворах, содержащих фенол, резорцин и гваякол. Заявка № 94-022215/04 (022559) от 3.08.94.

98. Коренман Я.И., Фокин В.Н. Химия и технология воды. 1993.Т. 15. №7-8. 530 С.

99. Хроматографический анализ окружающей среды. Под ред. Берез-кина В.Г. М: Химия. 1979 608 С.

100. Ю2.Мишина А.В., Ермолаева Т.Н., Коренман Я.И.// Определение орган. веществ в объектах окр. среды. 1997. №2.С.6.

101. ЮЗ.Мишина А.В., Ермолаева Т.Н., Коренман Я.И.// Там же. С.8.

102. O'Neill M.W., Symons J.M., Lazaridov М.Е., Park J.B.// Environ, Progr. 1993. V.12.№1.P.12.

103. Buchet J.P.// Environ. Carcinog. Methods Anal, and Exposure Meas, V.10. Lyon. 1988. P.281.

104. Angerer J.// Environ. Carcing. Methods Anal, and Exposure Meas, V.10. Lyon. 1988. P.293.

105. Harrison L. Mark, Morrison John E., Fennessey Paul V.// Clin Chem. 1991. V.37. №10. Pt.l. P.1739.

106. Ю8.Моррисон Д., Фрейзер Г. Экстракция в аналитической химии. JL: Госхимизд. 1960. 311 С.

107. ЮЭ.Фомин В.В. Химия экстракционных процессов. М.: Атомизд. 1960 166 С.

108. De A.K.Khopkar Sh.M., Chalmers R.A.// Solvent Extraction of Metals London: vanNostrand. 1970. P.259.111.3олотов Ю.А. Экстракция внутрикомплексных соединений. M : Наука. 1968. 313 С.

109. Аналитическая химия и экстракционные процессы. Под ред. Пи-липенко А.Т., Набиванца Б.И. Киев : Наукова Думка. 1970. 119 С.

110. Шмидт B.C. Экстракция аминами. М.: Атомизд. 1970. 308 С.

111. Стары И. Экстракция. Пер с англ. под ред. Золотова Ю.А. М.: Мир, 1966.392 С.

112. Кортюм Г., Браун В., Герцы Г.// Успехи физ. наук. 1965. Т.85, С.365.

113. Kortum. Reflexionspektroskopic: Grundlagen, Methodik. Springer, 1969. P.378.

114. Розенберг ТВ.// Успехи физ. наук. 1967.Т.91. С.569.

115. Рунов В.К., Тропина В.В.// Журн. анал. химии. 1996. Т.51. №1 С.71.

116. Ярославский Н.Г. //Журн. физ. химии. 1950.№24. С.68.