Сорбция борной кислоты анионитом аминоэпоксидного типа СБ-I и разработка метода селективного извлечения бора из термальных вод Дарыдагского месторождения тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Избирательность ионного обмена

1.2. Развитие исследований и современное состояние вопроса об извлечении бора из природных вод и чистых растворов боратов методом ионного обмена

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Методика определения бора

2.2. Методики других определений

2.3. Потенциометрическое титрование анионита в ОН-форме

2.4. Методика количественного определения первичных, вторичных и третичных аминогрупп на анионите СБ

2.5. Методика исследования сорбции борной кислоты анио-нитом в статических условиях

2.6. Методика проведения кинетических экспериментов

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ОБСУНЩЕНИЕ

3.1. Выбор анионита

3.2. Исследование ионообменных свойств анионита СБ-1 методом потенциометрического титрования

3.3. Потенциометрический метод определения первичных, вторичных и третичных аминогрупп на анионите СБ

3.4. Изучение строения анионита методом ИК-спектр©екопии

3.5. Исследование влияния различных факторов на сорбцию борат-ионов анионитом СБ-1 в различных ионных формах

3.6. Исследование кинетики сорбции борной кислоты анионитом СБ

3.7. Расчет динамики сорбции борной кислоты анионитом СБ

3.8. Изучение процесса регенерации борат-юнов из анионита

ШВА 4. ПРАКТИЧЕСКОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ

4.1. Некоторые общие вопросы получения бора из ДТВ на , анионите СБ

4.2. Лабораторные опыты по получению бората кальция

4.3. Лабораторные опыты по получению пербората натрия

4.4. Технико-экономическая оценка получения пербората натрия из термальных вод Дарыдагского месторождения

ВЫВОДЫ

Актуальность работы. Интенсивное развитие химии бора, широкое внедрение в промышленность борных соединений ставит воцрос о расширении его сырьевой базы. Получение борных продуктов из.боратовых и борсиликатных руд приводит к постепенному их истощению, к вовлечению в производство все более бедных руд, к усложнению методов их переработки. Вместе с тем огромным потенциальным источником борного сырья, не используемым до настоящего времени из-за отсутствия экономически обоснованной технологии его переработки, являются природные воды и рассолы, концентрация бора в которых достигает 1-3 г/л, считая на BgOg, а запасы оцениваются в сотни миллионов тонн. Поэтому проблема использования этих источников как комплексного редкоэле-ментного сырья привлекает все большее внимание. Выбранный нами объект - Дарыдагские термальные воды (ДЕВ) -содержат около 0,85 г/л В20д и относятся к таким источникам.

Предпочтительным способом извлечения бора из указанных объектов является еорбционннй метод, при котором весьма существенным является солевой состав раствора, его кислотность, выбор того или иного селективного сорбента, обладающего, максимальной избирательностью к борат-ионам, легко регенерируемого, химически и механически стойкого и доступного для промышленности. В этой связи очевидна актуальность работ по выявлению новых селективных ионитов, широких физико-химических исследований с целью создания новых ионитов с заранее заданными свойствами. Отсюда и возник интерес к селективному по отношению к борат-ионам аниониту СБ-I амино-эпоксидного типа.

Сорбция полиформных анионов на полифункциональных анионитах, имея вполне самостоятельное теоретическое значение, исследована недостаточно полно и представляет, сложную теоретическую и экспериментальную физико-химическую проблему, исследование системы "анионит-борсодер-жащий раствор" имеет научный и практический интерес и, несомненно, является подлежащим изучению вопросом. Поэтому тема диссертационно! работы, посвященной исследованию сорбции борат-ионов полифункциональным анионитом СБ-1 в различных ионных формах из растворов борной кислоты и разработке извлечения бора из ДТВ на основе полученных результатов, вполне актуальна.

Цель работы заключалась в исследовании процессов сорбции и десорбции борат-ионов на различных ионных формах анионита СБ-1 для последующей разработки сорбционного способа извлечения бора из ДГО. Дяя достижения поставленной цели потребовалось проведение комплексных исследований, включая исследования ионообменных свойств анионита методом потецциометрического.титрования, количественное опреде-ление всех функциональных групп, присутствующих в матрице анионита, и изучение строения методом ИК-епектроскопии, изучение распределения борат-ионов в твердой и жидкой фазах, исследование кинетики процесса, динамики сорбции, а также закономерностей десорбции бора из анионитовых колонн, насыщенных борат-ионами, элюентами различной химической природы и концентрации, а также применение полученных результатов при нахождении оптимальных условий извлечения бора из термальных вод Дарвдагского месторождения.

Научная новизна. В работе методом потенциометрического титрования изучен характер распределения функциональных групп в анионите СБ-1 по основности, дифференцированным методом трех титрований определено их относительное количество, Ж-спектроскопическим методом изучено строение ОН- и CI-форм анионита.

Осуществлено систематическое исследование статики, кинетики и динамики сорбции борной кислоты из растворов анионитом СБ-1.

С использованием математической модели, описывающей внутридиффу-зионный механизм в области линейной изотермы сорбции, рассчитаны динамические, характеристики взаимодействия борной кислоты с анионитом СБ-1, и адекватность данной модели сорбции подтверждена соответствием расчета и эксперимента.

Установлено, что переработка элюатов на борные продукты экономически приемлема цри содержании BgOg в них не менее 15-20 г/л. Для реализации этого процесса пригодны природные воды и стоки с концентрацией В20з не менее 0,8-1,0 г/л.

Полученные наш впервые данные по сорбции бора, имея вполне самостоятельное научное и прикладное значение, призваны в то же время восполнить пробел в ранних разрозненных исследованиях.

Практическая значимость результатов. Исследование количественных закономерностей равновесия, кинетики, динамики и десорбции ионитов приводит к возможности выбора и обоснования наиболее эффективных методов, в частности, режимов технологических процессов для ионообменных систем в реакторах с перемешиванием и в колоночных установках, а ткаже для хроматографических элвдионных процессов. В связи с отмеченным найдены оптимальные условия извлечения борат-ионов анионитом СМ из да и условия десорбции анионитоЬых колонн, насыщенных борат-ионами из указанных вод. На укрупненной лабораторной установке была разработана принципиальная технологическая схема получения борного концентрата из да. Проведенная предварительная ТЭО получения пербората натрия из концентрата показала целесообразность применения анионита СБ-I при разработке промышленной технологии использования ДТВ для получения борсодержащих продуктов.

Полученные результаты по статике, кинетике и динамике сорбции борной кислоты анионитом СБ-I имеют прикладное значение и будут полезными при разработке общей схемы использования методов очистки от бора природных и сбросных вод.

На защиту выносятся следующие основные положения диссертации:

I. Выявление характера сорбции борной кислоты на авдоните СБ-I в широком интервале изменения ее концентрации, имея в виду количественное соотношение функциональных групп анионита.

2. Расчет динамики сорбции борной кислоты на селективном анионите СБ-1 с использованием математического моделирования; проверка адекватности расчета и эксперимента.

3. Установление возможности получения бората кальция и пербората. натрия из элюата, удовлетворяющих по составу техническим условиям, и выполнение предварительной ТЭО получения пербората натрия из Дарыдагских термальных вод.

Апробагшя работы. Результаты работы доложены на конференции молодых научных сотрудников и аспирантов ИНФХ АН Азерб.ССР, Баку, 1979 г; на республиканской научно-технической конференции молодых ученых-химиков, Баку, 1980 г; на четвертой (Тбилиси, 1980 г) и шестой (Ереван, 1984 г) Закавказских конференциях по адсорбции и хро-. матографии; на 12-ом Менделеевском съезде по общей, и прикладной химии, Баку, 1981 г; на Всесоюзной конференции "Химия и технология редких, цветных металлов и солей", Фрунзе, 1982 г.

По теме диссертации опубликовано 9 работ.

Объем и структура работы. Работа изложена на 153 страницах машинописного текста, включает 34 рисунка и 27 таблиц и состоит из введения, четырех глав, выводов и списка цитированной литературы. Список литературы содержит 190 наименований работ советских и зарубежных авторов.

выводы

1. Исследована сорбция борат-ионов из ДТВ анионитами СБ-1, AH-3I, ЭДЭ-ЮП, AB-I7 и установлено, что анионит СБ-1 в сравнении с другими изученными анионитами обладает наибольшей сорбционной емкостью и избирательностью по отношению к борат-ионам. Поглощение борат-ио-нов анионитом СБ-1 характеризуется выпуклой изотермой сорбции без насыщения, которая более удовлетворительно описывается уравнением Фрейндлиха, чем уравнением Лэнгмюра.

2. Вычисленное значение усредненного заряда сорбированного борат-иона (при концентрации борной кислоты до 0,3 моль/л) изменяется в пределах от 0,75 до 1,35, т.е. преимущественной формой являются однозарядные ионы - В(0Н)^.

3. Методом потенциометрического титрования исследованы характер распределения Функциональных групп по основности в анионите СБ-1, и дифференцированным методом трех титрований в неводной среде определены количественные соотношения всех аминных групп, присутствующих в матрице анионита. Данные, полученные этими методами, подтверждены результатами ИК-спектров анионита, снятых в ОН- и С1-формах.

4. Анионит СБ-1 в СГ", НСОд и других солевых формах, образованных анионами кислот более сильных, чем борная кислота, не имеет высокой емкости по отношению к бору, а сравнительно большую емкость имеет анионит в ОН-форме. Показано, что повышенная сорбируешсть борной кислоты ОН-анионитом СБ-1 из кислых растворов объясняется наличием в составе анионита низкоосновных групп, и с увеличением кислотности среды улучшается диссоциация последних, что приводит к лучшей сорбируемости борной кислоты.

5. При повышенных концентрациях (0,4 моль/л) высокая степень поглощения борной кислоты по сравнению с обменной способностью анионита объясняется сорбцией бора в виде полиборат-ионов и протеканием комплексообразования за счет ОН-групп, присутствующих у матрицы анионита.

6. В виде изотермы сорбции при разных температурах показано уменьшение емкости анионита с ростом температуры раствора в пределах 50-Ю0°С, что связано с уменьшением константы диссоциации Н3ВО3.

7. Приведены экспериментальные и расчетные данные по кинетике сорбции борной кислоты анионитом СБ-I. Показано влияние размеров зерна анионита, скорости перемешивания раствора, концентрации борной кислоты в исходных растворах, температуры. Установлено, что лимитирующей стадией кинетики сорбции является внутренняя ди#узия. Рассчитанные и ЕакТжпоказывают, что значения их величин находятся в пределах внутридиФйузионного контроля кинетики.

8. Изучены равновесные и кинетические параметры сорбции борной кислоты из раствора хлористого натрия анионитом СБ-I. С использованием математической модели, описывающей внутридж^узионный механизм в области .линейной изотермы, рассчитаны динамические опыты при взаимодействии борной кислоты анионитом СБ-I для различных скоростей потока раствора и зернений анионита. Адекватность данной модели сорбции подтверждена соответствием расчета и эксперимента.

9. Для регенерации анионита, отработанного по борной кислоте, были опробованы регенерационные растворы различной природы и концентрации и выбрана 1н JVaOH. Проверена возможность многократного использования анионита и десорбирующего раствора. Произведено сравнение результатов регенерации анионита с разной степенью заполнения борной кислотой. Показано, что скорость десорбции бора велика и в динамических условиях десорбция бора протекает практически полностью.

10. Найдены оптимальные условия извлечения бора анионитом СБ-I из ДТВ и условия его десорбции из анионитовых колонн, насыщенных бором из указанных вод. Разработана принципиальная технологическая схема получения борного концентрата из ДТВ. Показана возможность получения борного концентрата, обогащенного бором по сравнению с исходной во

-133дой в приблизительно 20-25 раз.

11. Установлено, что получение бората кальция из элюата возможно при подкислении его до рН 4-5 или фильтрацией элюата через ка-тионит КУ-2х8 в Н-форме с последующим осаждением известковым молоком. Получен перборат натрия из элюата, соответствующий по составу, удовлетворяющим техническим условиям.

12. Выполнена предварительная технико-экономическая оценка получения пербората натрия из ДТВ, себестоимость которого оказалась на 15% выше себестоимости в действующих производствах и не превышает отпускной цены.

1. Никольский Б.П., Парамонова В.И. Законы обмена ионов между твердой фазой и раствором.- Успехи химии, 1939, т.8, вып.10, с. 1535-1567.

2. Owyoz Р.У. J gintial tkezniodytiamc tkeoig. of ion-exchange рго-Msis- J. J!mi. Chtrti. /Ш, vol. ?0, 1293 H9H.

3. Hants F. E., Rice 5Model fez ioti-mkange. lezins. -t Chemical Phyzics, /956, vol. p. /-Ш.

4. Гедройц К.К. Учение о поглотительной способности почв.- М.-Л,: Сельхозгиз, 1932.- 201 с.

5. Гапон Е.Н. К теории обменной адсорбции в почвах.-Журнал общей химии, 1933, т.З, вып.2, с.144-163.

6. Гельйерих Ф. йониты. Основы ионного обмена.- М.:Иностр.лит., 1962.- 490 с.

7. Толмачев A.M., Горшков В.И. Некоторые вопросы термодинамики ионного обмена.- Журнал Физич.химии, 1966, т.40, J§8, с.1924

8. ЫсЫ 0. 5hemodynamic е beAatidlunxj, del tonetiaustausfuifticl-(jewicMe tvack dim Mb Jonmn-Gy$etiAewi$t/m tflemSwnwcttlt. Be. Php. Ckm., MM, 3d.2$, я. 3(4, s.l^-iu.

9. Zomti Ur.K., Жоеппеъ Lur., JyeisCtyei Ur. X et. alt. Audits o{ cation exchange eytitiitiufrL on & synthetic if. Jntei. Cherti. f95f, vol. ?3, jfo b, j). 1666 -ШУ.

10. Архангельский Л.К., Матерова Е.А., Кисельгоф Г.В. О способах расчета коэффициентов активности компонентов ионита.- Вестник Ленинградского ун-та, 1965, №16, с.83-89.

11. Щульц М.М. Развитие термодинамических представлений в теории ионообменных процессов.- В сб.: Неорганические ионообменные материалы, 1974, вып.I, Изд-во Ленинградского ун-та, с.8-20.

12. Рачинский В.В. Дискуссионные вопросы термодинамики ионного обмена.- В сб.: Термодинамика ионного обмена. Минск, Наука и техника, 1968, с.5-15.

13. Rosen У.З., Gaine* G.L., Shrnas Н-С. Modid fov icit ixdangt uипа. I. Jfa uoction velocity of- ion e*tkoruje j>wus&4s.-j. Cbm. Phifs., i955j vol. 2f, do у f p. m~

14. Солдатов B.C. Простые ионообменные равновесия.- Шнек, 1972,223 с.

15. Кокотов Ю.А. 0 расчете констант обмена и активностей компонен-тов-резинатов фазы ионита.- В сб.: Ионный обмен и ионометрия, Л.: Изд-во Ленинградского ун-та, 1982, вып.З, с.3-13.

16. Даймонд P.M., УитнеЙ Д.К. Селективность ионитов в разбавленных и концентрированных водных растворах.- В кн.: Ионный обмен, под ред.Я.Маринского, М.: Мир, 1968, с.174-280.

17. Иониты в химической технологии. Под ред. акад.Б.П.Никольского и чл.-корр.АН СССР П.Г.Романкова.- Л.: Химия, 1982.- 416 с.

18. Pauley З.Х. Ptedidioti of- CqUok-utkatt/jt Ic^iii {ilol,- X J те г.

19. Chm. 1954, vol. lb, 4*5, p. /Ш m?.

20. Chi 8-, Whitney ianotid, Я.УЪ. On anion ехькаги^е se-Uctivites.-y.Aouf.and Ш. dm., Ш, voLVt, f. .Ш-fy/f.

21. Кокотов Ю.А. Иониты и ионный обмен.- Л.:Химия, 1980.- 150 с.

22. Никольский Б.П., Матерова Е.А., Валяшко М.Г., Порывкин Д.С., Грекович А.Л., Аникеева М.Д. Ионообменный метод извлечения бора из природных вод и других растворов.- В кн.: Современные методы анализа. М.: Наука, 1965, с.312-321.

23. Самборский И.В., Вакуленко В.А., Потапенко Л.П. Иониты, селективные к бору.- В сб.: Ионообменные материалы в народном хозяйстве. Тезисы докладов Всесоюзного семинара ВДНХ СССР. М. : 1977, с.3-4.

24. Нуриев А.Н., Аббасов А.Д., Алиева В.Х. Извлечение бора из растворов боратов и природных вод на амино-эпоксидном анионите СБ-1.' В сб.: Химия и технология редких, цветных металлов и солей, Фрунзе, 1982, с.42.

25. Петров Б.А., Плышевский С.Ю., Фатихова Н.Г., Поспелов А.А., Самборский И.В., Деркач Л.П. Извлечение бора из сточных вод на сорбентах.- В сб.: Химия кислородных соединений бора. У Всесоюзное совещание тезисы докладов. Рига,.1981, с.107-108.

26. Петров Б.А., Плышевский С.Ю., Фатихова Н.Г.-, Макеев С.В. Состояние и перспективы утилизации бора из природных вод и промстоков.- Там же, с.105-107.

27. Аббасов А.Д., Нуриев А.Н., Джаббарова З.А., Алиева В.Х. Исслер одование сорбции бора в системе В407 **01П и В0д **0Н~ в статических условиях анионитом СБ-1.-Аз. хим.журнал, 1981,$3, с. I38-142.

28. Бойчинова Е.С., Цайков Ц.П., Брынзова Е.Д., Мусанова Л.И.

29. Сорбция бора из разбавленных растворов гидратированным диоксидом отркония,- Журнал прикл. химии, 1982, т.55, №12, с.2662-2666.

30. Вольхин В.В., Томчук Т.К., Леонтьева Г.В. Сорбция бора из растворов гидроокисями двухвалентных металлов.- Журнал прикл. химии, 1983, т.56, М, с.767-772.

31. Болтенкова Л.И., Ходжамамедов A.M., Морозова В.Г., Сорочан A.M., Фатихова А.П., Самборский И.В. Исследование процесса сорбции бора в статических условиях.- Изв.АН Туркм.ССР. Сер.физ.техн., хим. и геол.наук, 1979, ЛЗ, с.62-68.

32. Бойчинова Е.С. Анионообменные свойства некоторых гидратирован-ных оксидов металлов.- В сб.:Ионный обмен и ионометрия, вып.4, Л., Изд-во Ленинградского ун-та, 1984, с.76-82.

33. ВаЙмина P.I., Филиппова 3.0., Носенко Г. Я. Поглощение борат-ионов из водно-ацетоновых растворов анионитом AB-I7 и гидроксидом железа.- Изв.АН Казах.ССР. Сер.хим., 1985, №1, с.83-87.

34. J he ztlifciuze of- tk a^ea/s Soiate con.-J./тег. Cfim. Soc,.,i955, vol. р.Ш- т.38. fyfli ПXagezsttom, Q., qftydmon fll., Ml ten ЦиЛ Ьйлт studies of- jntyanim.& Pofylo bates In JtaClOy

35. CAm, 3cmd.; №?, vol if, j/o i p. m Ш.39. btUtteti oJJddlt ЬеЛоьшог of- ConcetitmUdL &oiic, odd Mutions.- oJfnQtyticQt CketrUstoy-, f951,*o£.i3,p.m U79.

36. Валяшко М.Г., Власова Е.В. К вопросу о состоянии бора в водных растворах (по данным инфракрасной спектроскопии).- Геохимия, 1966, №7, с.818-831.

37. Ахманова М.В. Применение ИК-спектров поглощения к исследованию структуры природных боратов,- Журнал структурной химии, 1962, т.З, ЖЕ, с.28-34.

38. РЫойць СЖР.Т. PoUdiol function of hue oM.-£ Шт. Pfys., 1959, vol. 31, У<? 6, p. W- /Ш.

39. Власова E.B., Валяшко М.Г. Инфракрасные спектры водных боратов.- Журнал неорган.химии, 1966, т.II, 17, с.1539-1547.

40. Суслина Т.Г., Углянская В.А., Войтович В.Б. Некоторые закономерности сорбции борной кислоты сильноосновным анионитом AB-I7.-В сб.:Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж, Изд-во Воронежского ун-та, 1971, вып.6, с.37-41.

41. Запевалов М.А., Тулупов П.Е., Костин В.И., Сергиенко В.И. Взаимодействие борной кислоты с аминогруппами анионитов.- Журнал прикл.химии, 1982, Л1, с.148-152.

42. Рогинская Б.С., Знаменский Ю.П., Давыдова Г.Н. Поведение борнокислой и хлоридной Форм анионита AB-I7 при повышенных температурах.- Журнал физич.химии, 1984, т.58, №3, с.673-676.

43. Томизава Т. Исследование адсорбции борной кислоты на аниони-тах.П. Влияние температуры на сорбционные свойства сильноосновных анионитов по отношению к борной кислоте.- Дэнки кагаку оёби когё буцури кагаку, Aen&t Kagofrit , 1981, т.49, №6,с.339-342.

44. Филиппова 3.0. Исследование сорбпии борат-ионов анионитами AB-I7 и ЭДЭ-ЮП.- Автореф.дис.канд.хим.наук.- Алма-Ата, 1975.-23 с.

45. Измайлова Д.Р., Мелешко В.П. Некоторые закономерности сорбции борат-ионов из растворов борной кислоты анионитовыми смолами.-В сб.: Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж, Изд-во Воронежского ун-та, 1968, вып.2, с.37-40.

46. Пахолков B.C., Ульянова А.Д., Двинин С.Г., Коссихин В.В. Сорбция бора из растворов борной кислоты анионитами.- Свердловск, 1975.- 17с. Рукопись представлена Уральск, политехи, ин-том. №3670-75 Деп.

47. Нейкова Е., Цекова Т., Димитрова С. Механизм сорбции бора сильноосновными ионитами.- Рудодобив, 1982, т.37, MI, с.9-11.

48. Томизава Т. Исследования адсорбции борной кислоты на анионитах. Ш. Кинетика адсорбции борной кислоты на ОН-Форш анионитов.-Там же, 1981,т.49,№8,с.503-510; РЖХим.,1982,№8, Б.1669.

49. Томизава Т. Исследования адсорбции борной кислоты на анионитах.1..Кинетика десорбции борной кислоты с боратной формы анионита. Там же,1982,т.50,Ml,с.886-891; РЖХим., 1983,122, Б 2043.

50. Томизава Т. Исследования адсорбции борной кислоты на анионитах.

51. V. Сорбционное и десорбционное поведение анионитов в боратной форме при 5 и 70°С.- Там же, 1983, т.51, №6, с.471-476;РЖХим., 1984, №7, Б 2500.

52. Томизава Т. Исследования адсорбции борной кислоты на анионитах. 71.Влияние рН на сорбционные характеристики сильноосновных анионитов по борной кислоте.-Там же,1983,т.51,№6,с.477-482; РЖХим. ,I984,J§7, Б 2501.

53. Шт.США 3.216.775. Получение борной кислоты. (Ьгоиггъ ttl.P., ieffreze К. ), 1970.

54. Толмачева Э.И., Сенявин М.М., Рило Р.П. Извлечение бора из сбросных вод иодобромного производства.-В сб.: Применение ионообменных материалов. Воронеж, 1981, с.47-48.64. ^ ' " w ' " ' ' * " 7ntft.frttCtOoK. TintcjOaid;thim") 1Щ & р- ^гШ.

55. Рябинин А.Н., Афанасьев Ю.А., Лазарева Е.И., Еремин В.П. Исследование сорбции из солевых растворов в динамических условиях сорбентами гидроокись циркония-анионит.-Журнал прикл.химии, 1975, т.48, JI, с.35-39.

56. Афанасьев Ю.А., Рябинин А.И., Еремин В.П. 0 химизме сорбции бора сорбентами гидроокись циркония-анионит.-Вурнал прикл.химии,1977, т. 50, 15, с, 1037-1040.

57. Шарыгин Л.М., Поспелов А.А. , Чухланцев В.Г. Получение гранулированного Фосфата циркония замораживанием и его ионообменные свойства,- Радиохимия, 1965, т.7, №6, с.744-747.

58. Волхин В.В., Пономарев Е.И., .Львович Б.И., Колесова С.А. Применение замораживания для коагуляции разбавленных коллоидных растворов и гранулирования неорганических сорбентов.-Известия СО Акад.Наук СССР, сер.хим.наук, 1965, вып.З, Ml, с.57-63.

59. Кондратов П.И., Зуева В.В., Тищенко Г.В. Синтез сорбентов, селективных к бору.- В сб.:Тезисы докладов семинара "Химия и технология неорганических сорбентов". Ашхабад, 1982, 105 с.

60. Рябинин А.И., Баранник В.П., Соловьева Л.В. Соосаждение бора из морской воды с гидроокисью циркония.- Журнал прикл.химии, 1974, т.47, #5, с.975-980.

61. Томчук Т.К., Леонтьева Г.В., Вольхин В.В. Гидроксид никеля как сорбент для тетраборат-ионов.- Изв.вузов. Хим. и хим.технол., 1983, т.26, №3, с.325-327.

62. Силлен Л. Г. О полианионах в растворах,- Вестник ЛГУ, серия Фи-. зики и химии, 1964, вып.1, М, с.82-84.

63. Вроучек Ф.И. Исследования по применению ионообменных полимеров для определения борат-ионов при анализе природных вод.- Дис. канд.хим.наук.- Тбилиси, 1965.- 303 с.

64. Коттои Ф., Уилкинсон Дж. Основы неорганической химии.- М.:Мир, 1979.- 678 с.

65. Ионообменные методы очистки веществ. Под ред.Г.А.Чикина, О.Н.Мягкого. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1984.- 372 с.

66. Галкина Н.К., Сенявин М.М., Ипполитова О.Д., Колотилина Н.К. Математическое моделирование анионного обмена. П. Обмен анионов слабых и средних двухосновных кислот на низкоосновных анионитах.- ЗДнал физич.химии, 1983, т.57, Й9, с.2319-2322.

67. Эристави Д.И., Броучек Ф.И. Метод ионообменного отделения и концентрирования бора при его определении в природных водах.-Соббщения АН Груз.ССР, 1963, т.30, №5, с.565-577.

68. Добревски И. Л., Конова Г. Б. Исследование процессов ионообменной сорбции борной кислоты и ее безреагентной десорбции.- Теплоэнергетика, 1977, ЩО, с.84-86.

69. Багиров А.й., Нуриев А.Н., Рустамов С.М. Регенерация анионито-вых колонн, насыщенных тетраборат-ионом.- В сб.: Применение ионообменных материалов, Воронеж, 1981, с.48.

70. Галкина Н.К., Сенявин М.М., Ипполитова О.Д., Колотилина Н.К. Математическое моделирование анионного обмена.Ш.Десорбция анионов слабых одно- и двухосновных кислот с анионитов разной основности. -Журнал физич.химии, 1984, т.58, Л6, с.I506-1509.

71. Гаркунова Н.В., Плышевский Ю.С., Боярских В.И. Изучение технологических особенностей переработки боросиликатных руд.-В сб.: Химия кислородных соединений бора, Рига, 1981, с.32-33.

72. GzirizteooL R.R. Removal of- Погон and colmnt jiom magttmim dtoiicle hiitm b^ solvent axtiadioti.'d^d. and Ottj.Chtfn.Pzod.its. and. Qmtop., vol U, */, p.454- Ш.

73. Смирнов А.А., Фроловский E.E. Разработка технологии извлечения бора из гидроминерального сырья.- В сб.: Бораты народному хозяйству. Рига, 1982, с.50-60.

74. Кулиев А.А., Лепешков И.Н., Виноградов Е.Е. Очистка бишофито-вых рассолов от бора.- В сб.: Химия и технология редких, цветных металлов, и. солей. Фрунзе, 1982, с.362.

75. Виноградов Е.Е., Кулиев А.А., Лепешков И.Н., Лыжина Л.Д. Экстракция борной кислоты смесью алифатических спиртов Cg Cg из хлормагниевых водных растворов.- Журнал неорган.химии, 1978, т.23, НО, с.2774-2778.

76. Боровик Г.Р. Экстракция бора из хлормагниевых растворов спиртами.- Известия СО Акад.Наук СССР, сер.хим.наук, 1966, вып.1, Щ, с.142-143.

77. Ткачев К.В., ПяышевскиЙ Ю.С. Технология неорганических соединений бора.- Л.:Химия, 1983.- 208 с.

78. Азарова Е.И., Гаврилова Л.А., Ходжамамедов A.M. Исследование сорбции ионов бора анионитом СБ-I из природных концентрированных хлор-магниевых рассолов в статических условиях.- Изв. АН Туркм.ССР, Сер.физ.техн.,хим. и геол.наук, 1980, М, с.68-^.

79. Негина В.Р., Козырева Э.А., Дегтярова О.Ф., Балакшина А.В., Зотикова Г.А., Михайлина А.Т., Орликова Е.Г., Синицина Л.Г. Анализ бора, его соединений и пресскомпозиций.- М.:Атомиздат, 1978.- 92 с.

80. Фритц Дж., Шенк Г. Количественный анализ.- М.: Мир, 1978, 557с.

81. Бабков А.В., Горшкова Г.Н., Кононов A.M. Практикум по общей химии с элементами количественного анализа.- М.:Высшая школа, 1978.- 168 с.

82. Крешков А.П. Основы аналитической химии.- М.:Высшая школа, 1970, т.2.- 456 с.

83. Резников А.А. , Муликовская Е.П., Соколов И.Ю. Методы анализа природных вод.- М.:Недра, 1970.- 488 с.

84. Саддадзе К.М., Пашков А.Б., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения.- М.:Госхимиздат, I960.- 356 с.

85. Weiss £., Войо BJTldit Я.Ш., Шоисркегмъ ЖЛ., Яи-dcJc Srwidon tJ., UTMs Ъ. с/я ion change picccss with tkeirnd гедемгаШп,J. CAwvirt^, 1966, vol. {9, p. Ш 5St.

86. Ьъедог П., ЯиШпдег X., Xoett X. HUt&t pct^htM^k bomflt,-xes.l.fye pofyQctylit odd coppzz ъотрЫtf. Pifs.Chetnv W5, vol. 59, Jo 1,

87. Крешков А. П. Аналитическая химия неводных растворов.- М.: Химия, 1982.- 256 с,

88. Тулупов П.Е., Шэвелева И.В., Запевалов M.A., Ковековдова Л. Т., Кириленко Л.Н., Белогородская К.В., Кузьмина Л.В. Сорбция борной кислоты из водных растворов.- Журная прикл.химии,1982, т.55, №3, с.535-540.

89. Петров Б.А., Ппышевский С.Ю., Фатихова Н.Г., Поспелов А.А., Самборский И.В. Новые селективные к бору ионообменные материалы.- В сб.: Применение ионообменных материалов. Воронеж, 1981, с.147.

90. Самборский И.В., Вакуленко В.А., Потапенко Л.П., Петров Б.А., Деркая Л.П. Сорбция боратов различными ионитами.- В сб.:Теория и практика сорбционных процессов.Воронеж,§14,1981,е.90-93.

91. Никольский Б. П. 0 классификации ионитов в свете современной теории обмена ионов.- В кн.:Хроматография. Л.:Изд-во Ленинградского ун-та, 1956, с.5-15.

92. Когановский A.M. Адсорбция и ионный обмен в процессах водопод-готовки и очистки сточных вод.-Юяев.:Наук.думка, 1983.-240 с.

93. АЙвазов Б.В. Введение в хроматографию,- М.: Высшая школа, 1983.- 240 с.

94. Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская H.JI. Методы исследования ионитов.- М.:Химия, 1976.- 208 с.

95. Самсонов Г.В., Тростянская Е.Б., Елькин Г.Э. Ионный обмен. Сорбция органических веществ,- I.:Наука, 1969.- 335 с.

96. ПО. &azolo Itluifnatin R.K. dissociation wittourvtb ofrеЩ1ем dicwwtbt*. - У. Jmzi. САгт, ht., 195Z, voCJ% p.№3 -Id??.

97. CAustioLntett f.Z, tkcUt RM., ШьаЬкоП Д.Р., Hansen Х.Я. rr *

98. J he г modjfnAmits o^ pzotm ionization in otiiute Qjue&us zotution.-tf. CAent. 5tK., (96$, Ы. I, (1(1 (Ш.

99. Розенберг Б.А., Олейник Э.Ф. Образование, структура и свойства эпоксидных матриц для высокопрочных композитов.- Успехи химии, 1984, т.53, вып.2, с.273-289.

100. Ергожин Е.Е. Высокопроницаемые иониты.- Алма-Ата, Наука, 1979.- 304 с.

101. Салдадзе К.М., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы).- М.:Химия, 1980.- 336 с.

102. Чернин И.З. , Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции.- М.: Химия, 1982.- 196 с.

103. Сиггиа С., Ханна Дж.Г. Количественный органический анализ по функциональным группам.- I.: Химия, 1983.-672 с.

104. Черонис Н.Д., Ма Т.С. Микро- и полумикрометоды органического анализа.- М.: Химия, 1973.- 216 с.

105. Дурнищева Н.А., Скрипник Н.А., Озерова Н.Н. Потенпиометри-ческий метод определения первичных, вторичных и третичных аминогрупп на поверхности аминокремиеземов.- В сб.: Химия и технология неорганических материалов, Ставрополь, 1982, с. 52-57.

106. Словохотова Й.А., Никашина В.А., Сенявин М.М. Исследование некоторых физико-химических свойств катионита КУ-2 методоминФракрасной спектроскопии,- Журнал Физич.химии, 1961, т.35, №10, с.2387-2388,

107. Цундель Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие.- М.: Мир, 1972,- 404 с.

108. C&ttnanovici S. СпектроФотометрический метод характеристик! ионообменных смол.II.Аниониты.tnatez.Piatf. , 3; 4,1966,-199с.

109. Фритп Дж., Гьерде Д., Поланд К. Ионная хроматография.-М., Step, I984.-223 с.ш d'ions Zfmjww dt/ ioze J/wSezlitz д(E &ЦЗ- &utt.<2w. ckwi. de Fianu, Ж ty f. WFf-Wft.

110. Кисельгоф Г.В., Архангельский Л.К., Бочкова Н.А., Лаврова Н.К., Королькова С.В., Скороходов С.С., Степанов В.В. Взаимодействие борной кислоты с гидроксилсодержащими соединениями.-В сб:Ион-ный обмен и ионометрия, Л., 1986, №5, с.80-89.

111. Мархол М. Ионообменники в аналитической химии.-М., Мир, 1985, ч.1.-262 с.

112. Тер-Григорян С.А., КЬнонова Г.Н., Балакин В.М., Глухих В.В. Влияние различных Факторов на механизм взаимодействия бора с пирокатехином в твердой фазе.-В сб.:Хим. и техи.неорг. производств. М., 1978, т.8, вып.1, с.38-42.

113. Шевелева И.В., Запевалов М.А. Сорбция борной кислоты поливини-ленгликолем.-Журнал прикл.химии, 1983, т.56, Л7, с.1650-1652.

114. Ейреев В.А. Щзаткий курс физической химии.-М.:Химия,1978.-620о.

115. Мартынов О.И. Определение констант диссоциации борной кислоты и константы гидролиза пентабората натрия для водных растворовповышенных и высоких температур.-М.:Труды Моск.энергетического ин-та, 1975, вып.23, с.56-58.

116. Тулупов П.Е. Термостойкость ионообменных материалов.-М.:Химия, 1984.-232 с.

117. Гелъферих Ф. Кинетика ионного обмена.-В кн.:Ионный обмен. Под ред.Я.Маринского.-М.:Мир, 1968, с.281-331.

118. Сенявин М.М. Ионный обмен в технологии и анализе неорганических веществ.-М.:Химия, 1980.-271 с.

119. Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного об-мена.-I. : Химия, 1970.-336 с.

120. Co/trny it).Е., (/teen <8&сАел kig ItirLtrf-^ of Srtxfium.-U^oho^en. ixtfaawfti On Mono fondicsia (? doiian bttAas^e u&int&nAcUrufi^ (joitlwcgt dteuf*.- Тагаolay,1. Vol. Щ

121. Мацусура X., Вадачи Дж. Изучение кинетики ионообменной адсорбции Со2+ и Се^+ при сверхнизких концентрациях на хелато-образующих смолах.- У (Жет. Chem. Otnd And. C&em,^ 1973, №4, с.643-647.

122. Знаменский Ю.П., Касперович А.И. Шчков Н.В. Некоторые особенности кинетики ионного обмена на сильноосновных анионитах.-В сб.:Теория ионного обмена и хроматографии. М., Наука, 1968, с«»

123. Гаврикова M.A., Самсонов Г.В., Воробьева В.Я., Звегинцева Г.В., Белкина Л.Т. Исследование кинетики ионообменной сорбции метио-нина сульфокатионитами различной структуры.- В сб.: Иониты и ионный обмен. Л.: Наука, 1975, с.120-124.

124. Шлов Н.А., Лепинь Л.К., Вознесенский С.А. К вопросу об адсорбции постороннего газа из тока воздуха.- Журнал рус.Физ.-хим. общества, 1929, т.61, №7, с.1107-1123.

125. Еапон Е.Н., Гапон Т. Б. Хроматографическая обменная адсорбция ионов.I. Теория обменно-ионной хроматограммы.- Журнал физич. химии, 1948, т.22, №7, с.859-869.

126. Шпон Е.Н., Гапон Т. Б. Хроматографическая обменная адсорбция ионов.II. Описание обменно-ионных хроматограмм.- Журнал Физич. химии, 1948, т.22, №8, с.979-990.

127. Рачинский В.В. Введение в общую теорию динамики сорбции и хроматографии.- М.: Наука, 1964.- 137 с.

128. Самсонов Г.В. Теория равновесной ионообменной хроматографии.-Докл.Акад.Наук СССР, 1954, т.97, М, с.707-709.

129. Самсонов Г.В. Теория и хроматография антибиотиков.- М.-Л.: Изд-во АН СССР, I960.- 175 с.

130. Тодес О.М., Рачинский В.В. Теория динамики ионного обмена.I. Динамика и кинетика ионного обмена при режиме параллельного переноса.- Журнал физич.химии, 1955, т.29, $9, с.I591-1600.

131. Рачинский В.В. Исследования в области методов хроматографии и радиоактивных индикаторов и применения их в агробиологии.-Дис. докт.хим.наук.-М., 1958, т.1-201 е., т.2-158 с.

132. Рустамов С.М. Теория динамики ионообменной сорбции разнова-лентных ионов.- Дис. докт. хим. наук.- Баку, 1969.- 238 с.

133. Биксон Я.М. О роли диффузионно-кинетических факторов в динамической сорбции.- Авторе®.дис.канд.Физ.-мат.наук. М.: йн-т физ.-150мат. наук. М.:Ин-т физ.химии АН СССР, I950.-6O.

134. Каменев А. С. К теории динамики нелинейного массопереноса во внутридиффузионном режиме.-Журнал физич.химии, 1985, т.59, №10, с.2480-2483.

135. Каменев А. С. К теории динамики нелинейного массопереноса во внешнедиффузионном режиме.-Журнал физич.химии, 1985, т.59, №10, с.2484-2486.

136. Туницкий Н.Н., Чернева Б.П., Андреев В.И. К теории динамики сорбции и хроматографии. Ш. Динамика ионообменной сорбции при внутридиффузионной кинетике.-Журнал физич.химии, 1954, т.28, №11, с.2006-2020.

137. Радушкевич Л.В. Теория динамики сорбции на реальном зерненном сорбенте.-Докл.Акад.Наук СССР, 1947, т.57, №5, с.471-474. .

138. Сенявин М.М., РубинштеЙноР.Н., Веницианов Е.В., Галкина Н.К. , Комарова И.В., Никашина В.А. Основы расчета, и оптимизации ионообменных процессов.-М.:Наука, 19^.-175 с.

139. Галкина Н.К., Никашина В. А., Сенявин „М.М. Расчет сорбции, ионов металлов ионообменными фильтрами.-М., 1975.-Рукопись деп. в ВИНИТИ 19.09.77, №3368-77 Деп.

140. Комарова И.В., Сенявин М.М. Принципы оптимизации типичных сорб-, ционных процессов.-В сб.:Ионный обмен.-М.:Наука, 1982,с.167-182

141. Веницианов Е.В., Рубинштейн Р.Н. Динамика сорбции из жидких сред.-М.:Наука, 1983,-222 с.

142. Галкина Н.К., Сенявин М.М., Ипполитова О.Д., Колотилина Н.К. Математическое моделирование анионного обмена.I.Обмен анионовслабнх и средних двухосновных кислот на высокоосновннх анионитах .-Журнал физич.химии, 1983, т.57, №9, с.2316-2319.

143. Галкина Н.К., Сенявин М.М., Ипполитова О.Д., Колотилина Н.К. Математическое моделирование анионного обмена, П. Обмен анионов слабых и средних двухосновных кислот на низкоосновных анионитах.-ЖУрнал физич.химии, 1983, т.57, №9, с.2319-2322.

144. Rosen 1&. Kinttits of- a J-lxacL &zd S^strni jf-ог @ffu-Hon urfo fykiicat Paitiefas.-f. Chm. Pfifs., t95Z,vol.to, Hob, р.ЬШ-Ш.

145. Веницианов E.B., Шхалов E.M., Рубинштейн Р.Н. Решение задачи динамики сорбции в области смешанно-диффузионной кинетики при линейной изотерме при помощи электронно-вычислительной машины.-Журнал физич.химии, 1973, т.47, 13, с.665-669.

146. Игава Г., Харада Г. Извлечение урана из морокой воды с применением хелатообразующих смол, содержащих амидоксильные группы.-,?! САепг. Chem. and 4ftd. САшь. , 1979,

147. Л7, с.958-959. РЖХим., 1980, №3, 17.

148. Сорочан A.M., Салдадзе К.М., Кац Э.М., Комарова И.В., Пронь С.В., Строганова Н.В. Расчет и оптимизация процесса извлечения меди и урана по двухступенчатой ионообменной схеме.-Радиохимия, 1981, №4, с.505-511.

149. Евтушенко С.Н., Кононова Т.Н. Очистка сточных вод борного,производства сорбцией на комплексообразувдих сорбентах.-В сб.: Химическая технология и охрана окружающей среды.-Куйбышев, 1983 г, с.12-13.

150. ГУпану B.I., Догару Г.Н., %нтян С.А., Г^шняк А.Н. Оптимизация регенерации медь- и никель содержащих анионитов.- Журнал прикл.химии, 1982, т.55, №11, с.2591-2594.

151. Иониты в цветной металлургии. Под ред. К.Б.Лебедева.-М.:Металлургия, 1975.- 351 с.

152. Мелешко В.П., Измайлова Д.Р., Червинская О.В., Анпилова Н.О. Особенности регенерации анионитовых смол различных типов.-Журнал прикл.химии, 1963, т.36, №1, с.130-134.

153. Аббасов А.Д., Нуриев А.Н., Джаббарова З.А. Влияние температуры и солевого Фона на сорбцию бора анионитом СБ-I.- Азерб.хим. журнал, 1984, №2, с.129-132.

154. Багиров А.И. Исследование ионообменного процесса выделения тетраборат-ионов из минеральных вод на анионите ЭДЭ-ЮП.-Дис. каяд.хим.наук,- Баку, 1981.- 152 с.

155. Нуриев А.Н., Джаббарова З.А., Гаибов М.Ю. Неорганический сорбент для селективного извлечения мышьяка из природных вод.

156. В сб.: Химия и технология неорганических сорбентов. Пермь, 1980, с.34-39.

157. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод.- М.: Химия, 1984.- 447 с.

158. Воробьев А.Ф., Дракин С.И., Лазарев В.М. и др. Практикум по неорганической химии.-М.: Химия, 1984.- 246 с.

159. Руководство по неорганическому синтезу. В 6-ти томах, т.З. Шд редакции Г.Брауэра.-М.: Мир, I985.-392 с.

160. Казанцева Н.Н. Разработка ионообменного способа извлечения бора из иодобромных вод Туркмении.- Автореферат дис.канд.техн. наук.-М., 1986.-16 с.

161. Шшшевский Ю.С., Ткачев К.В. Современное состояние и перспективы развития технологии кислородных соединений бора.- В сб.: Химия кислородных соединений бора. У Всесоюзное совещание тезисы докладов. Рига,.1981, с.II0-III.

162. А.С. №1088177 (СССР), 1983. Способ извлечения бора из растворов. /Болтенкова Л.Й., Ходжашмедов A.M., Казанцева Н.Н., Ма-каркина Н.А./.

163. Борный концентрат получен аутем елшроваЕяя щелочьв бора, леченного из тер.лальяых вод Дарыдагсаого аестэрожленйЯ (после осаждения адааните СБ-I ж содержат г/лг Ег>С ~Е,5;п т/, Г- ПС. wj- /г.» ; fr w » - - •■■Л'

164. ТИГР 13 i»4 f?*** It о К п 52 «•? -ч Г* "Л * Г* V Т." ' * I У".'*-' Тг «J iVwXrlJ1^.** S-/-W». f Xv * - r - A- v.: —— <# *