Сорбция осмия и рутения кремнеземами, химически модифицированными производными тиомочевины, и ее аналитическое применение тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ;

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Глава 1. Сорбционные методы выделения и концентрирования осмия и рутения

Глава 2. Комплексообразование рутения и осмия с тиомочевиной и ее производными

Глава 3. Фотометрические методы определения осмия и рутения

Актуальность работы

Незначительное содержание осмия и рутения в природных и промышленных объектах требует их концентрирования для дальнейшего определения этих металлов современными физико - химическими методами. Среди методов концентрирования наиболее эффективным является сорбционный, позволяющий выделять микроколичества элементов из больших объемов растворов на относительно небольшой массе сорбента. Для выделения и концентрирования платиновых металлов, в частности осмия и рутения, особый интерес представляют сорбенты на основе оксидов кремния, химически модифицированных функциональными группами, селективными к выделяемому элементу. Сорбенты такого рода характеризуются механической прочностью частиц, отсутствием явления набухания, собственной окраски. Поверхностное расположение групп обеспечивает высокие скорости установления сорбционного равновесия. Модифицирование поверхности кремнеземов органическими лигандами, образующими с выделяемыми элементами окрашенные соединения, позволяет разрабатывать сорбционно -фотометрические методики их определения непосредственно в фазе сорбента. Для рутения и осмия перспективны кремнеземы, модифицированные производными тиомочевины, так как сорбенты такого рода сочетают в себе преимущества матрицы и функциональной группы.

Цель работы

Цель настоящей работы - изучение закономерностей сорбционного выделения осмия и рутения в различных степенях окисления кремнеземами, химически модифицированными производными тиомочевины, и разработка на основе проведенных исследований сорбционно - спектроскопических методик определения данных металлов.

Научная новизна

Впервые, на основании систематических исследований сорбции осмия и рутения кремнеземами, химически модифицированными производными тиомочевины, показано, что они эффективно извлекают осмий и рутений (коэффициенты распределения достигают величин п • 103 - 1 • 105 см3/г) из растворов серной кислоты, газовой фазы (Ов (VIII)) и хлороводородной кислоты (Об (VIII), (VI), (IV), 11и (III, IV)). На основании данных ЭПР и спектроскопии диффузного отражения предложен состав образующихся на поверхности комплексов рутения и осмия. Показано, что состав комплексов зависит от условий проведения сорбции. Для определения микроколичеств осмия и рутения в фазе изученных сорбентов использована спектроскопия диффузного отражения. На основе проведенных исследований по сорбции разработаны способы извлечения осмия из сернокислых растворов (патент № 2112057), выделения микроколичеств осмия из газовой фазы (патент № 2112588), способ выделения и раздельного определения осмия (VI) и осмия (IV) (патент № 2112238), предложены методики определения осмия (патент № 2112237) и рутения (патент № 2088915).

Практическая значимость

Найдены условия количественного сорбционного выделения осмия в различных степенях окисления из растворов НгЗС^, газовой фазы (Оз (VIII)) и НС1 (Об (VIII), Об (VI), Об (IV), Ли (III), Яи (IV)) и условия количественного разделения Об (IV) и Об (VI). Проведенные исследования положены в основу разработки комбинированных сорбционно - фотометрических методик определения осмия (предел обнаружения - 10 мкг на 0, 1 г сорбента) и рутения (предел обнаружения - 1 мкг на 0, 1 г сорбента) и сорбционно -рентгенофлуоресцентной методики определения рутения в объектах различного вещественного состава. Разработанные методики использованы для определения осмия в стандартных образцах состава платиновых концентратов, шламе мокрого пылеулавливания и промывной кислоте и для определения рутения в участке резисторов гибридных интегральных микросхем и рутенате висмута.

Апробация работы и публикации

Результаты работы докладывались на XVI Международном Черняевском совещании по химии, анализу и технологии платиновых металлов (Екатеринбург, 1996 г.), на XVIII Международном Чугаевском совещании (Москва, 1996), на V конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (Новосибирск, 1996 г.), на Международном Менделеевском съезде (Санкт-Петербург, 1998 г.). По материалам диссертации опубликовано 2 статьи, получено 5 патентов.

На защиту выносятся

- Механизмы взаимодействия осмия, рутения и оловохлоридного комплекса рутения (II) с функциональными группами сорбента Р-Б.

- Закономерности сорбции осмия и рутения в различных степенях окисления на кремнеземамах, химически модифицированных производными тиомочевины.

- Закономерности взаимодействия осмия и рутения с группами производных тиомочевины, ковалентно закрепленными на поверхности кремнезема.

- Комбинированные сорбционно - спектроскопические методики: сорбционно - фотометрического определения осмия; сорбционного разделения и определения осмия (IV) и осмия (VI); сорбционно - фотометрического определения рутения; сорбционно - рентгенофлуоресцентного определения рутения.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Выводы

1. Проведено систематическое изучение сорбции осмия и рутения в различных степенях окисления на кремнеземах, химически модифицированных N-аллил-К' -пропилтиомочевиной, N-6eH3orni-N' -пропилтиомочевиной, N-фенил-N' -пропилтиомочевиной в зависимости от природы и концентрации кислоты, формы нахождения металлов в растворе, их степени окисления и концентрации, природы заместителя в молекуле тиомочевины, времени контакта фаз, температуры, наличия лабилизирующего агента и посторонних ионов. Коэффициенты распределения металлов в оптимальных условиях составляют п • 103 - 1 • 105 см3/г. Время установления сорбционного равновесия - 5-40 мин. в зависимости от природы и степени окисления металла и заместителя в молекуле тиомочевины.

2. Введение при сорбции осмия (IV) и рутения (III, IV) в качестве лабилизирующей добавки двуххлористого олова приводит к уменьшению времени установления сорбционного равновесия и увеличению степени извлечения металлов в данных степенях окисления.

3. Показано отличие механизмов взаимодействия осмия (VIII), осмия (VI) от механизмов взаимодействия осмия (IV) с производными тиомочевины, ковалентно закрепленными на поверхности кремнеземов.

4. Установлено, что состав образующихся на поверхности комплексов осмия и рутения зависит от природы и степени окисления металла, а также условий проведения сорбции.

5. Методом ЭПР установлено, что при сорбции рутения из растворов 1-4 М HCl, на поверхности кремнеземов образуются комплексы рутения (III), состава Mep-[RuLCl5]2" и TpaHC-[RuL2Cl4]". При сорбции в присутствии SnCl2, происходит образование смешаннолигандных тиомочевиннооловохлоридных комплексов рутения (II), в которых с течением времени происходит окисление Ru (II) до Ru (III) кислородом воздуха.

6. Определен механизм взаимодействия осмия и рутения с функциональными группами сорбента P-S. Показано, что осмий (VIII) и (VI) в 2

- 4 М НС1 взаимодействует непосредственно с фрагментом тиомочевины по комплексообразующему механизму. Осмий (IV) и рутений (III, IV) при рН 2 - 4 и температуре 20 °С извлекаются по анионообменному механизму. При 95 °С реализуется механизм комплексообразования.

7. Взаимодействие препаративно синтезированного оловохлоридного комплекса рутения (II) с группами сорбента P-S происходит по анионообменному механизму с последующей перегруппировкой, приводящей к образованию на поверхности смешаннолигандных комплексов, в состав внутренней координационной сферы которых входит фрагмент тиомочевины. При хранении сорбентов на воздухе, Ru (II) окисляется до Ru (III).

8. С использованием кремнеземов, химически модифицированных производными тиомочевины, разработаны следующие методики.

Сорбционно-фотометрического определения осмия, включающая дистилляцию осмия, сорбционное выделение его из газовой фазы и последующее определение непосредственно на поверхности сорбента. Линейность градуировочного графика сохраняется до 1500 мкг осмия на 0,1 г сорбента. Предел обнаружения составляет 10 мкг/ 0,1 г. Относительное стандартное отклонение при определении более 50 мкг осмия не превышает 0,1. Методика опробована при определении осмия в стандартных образцах состава платиновых концентратов, шламе мокрого пылеулавливания и промывной кислоте.

- Сорбционного разделения и определения осмия (VI) и осмия (IV). Сорбционно-фотометрического определения рутения, включающая его сорбционное выделение и определение непосредственно в фазе сорбента. Линейность градуировочного графика сохраняется до 450 мкг рутения на 0,1 г сорбента. Предел обнаружения составляет 1 мкг/ 0,1 г. Относительное стандартное отклонение при определении более 25 мкг рутения не превышает 0, 1.

Сорбционно-рентгенофлуоресцентного определения рутения.

Градуировочный график линеен в диапазоне 45 - 450 мкг рутения на 0, 1 г сорбента. Относительное стандартное отклонение не превышает 0, 1.

Сорбционно-фотометрическая и сорбционно-рентгенофлуоресцентная методики опробованы при определении рутения в участке резисторов гибридных интегральных микросхем и рутенате висмута.

Автор выражает искреннюю благодарность своему научному руководителю, к. х. н. Лосеву В.Н., за руководство и помощь в проведении работы; сотрудникам лаборатории прикладной химии НИИЦ «Кристалл»: с. н. с. Мазняк Н.В. и к. х. н., с. н. с. Бахваловой И.П., за квалифицированные консультации по теме диссертации; а также сотруднику ГЕОХИ РАН, к. х. н. Комозину П.Н., за неоценимую помощь в снятии и интерпретации спектров ЭПР и сотруднику кафедры ХТРРЭ МАТХТ, Гайдаренко О.В., за помощь в проведении рентгенофлуоресцентного анализа.

Заключение

Данные по сорбции платиновых металлов, опубликованные в литературе, включают информацию по выделению сорбентами различной природы, в основном, платины и палладия. В большинстве случаев установлены механизмы взаимодействия этих элементов с функциональными группами сорбентов, а также определены составы образующихся комплексных соединений. Разработаны методики их сорбционно-атомно-эмиссионного, сорбционно-атомно-абсорбционного и сорбционно-рентгенофлуоресцентного определения [35-37, 43, 72, 73]. Гораздо меньшее число работ посвящено изучению сорбции осмия и рутения, что связано не только с многообразием их форм нахождения в растворах, но и со сложностью схем взаимопревращения различных форм, а также одновременностью протекания ряда параллельных реакций, в том числе приводящих к изменению степени окисления элемента. Актуальной остается и задача определения осмия и рутения после их сорбционного выделения.

Использование сорбентов на основе минеральных веществ, в частности, оксидов кремния, химически модифицированных различными функциональными группами, позволяет решать одновременно проблемы выделения и определения осмия и рутения непосредственно в фазе сорбента. Химически модифицированные кремнеземы (ХМК) выгодно отличаются от органополимерных ионообменников механической прочностью частиц, отсутствием явления набухания. Они характеризуются невысокой сорбционной емкостью (десятые доли ммоль/г), что может быть использовано для извлечения микроколичеств элементов. Поверхностное расположение функциональных групп обеспечивает высокие скорости установления сорбционного равновесия за счет отсутствия диффузионных ограничений, связанных с проникновением иона металла внутрь зерна ионита. Отсутствие собственной окраски позволяет использовать данные сорбенты в сорбционно-фотометрических методиках, при условии, что выделяемый элемент образует окрашенное соединение с функциональными группами сорбента.

Основные работы по использованию ХМК для сорбционного выделения платиновых металлов появились лишь в начале 80-х годов и посвящены их применению в высокоэффективной жидкостной хроматографии [158- 167].

Для выделения иридия (IV), родия (III), платины (IV), рутения (IV), осмия (VIII), палладия (II), золота (III) предложены сорбенты на основе кремнезема, химически модифицированного различными азотсодержащими группами: этилендиаминовыми, этилентриаминовыми и первичными аминогруппами [168]. Сорбция платиновых металлов при рН> 1 осуществляется по механизму комплексообразования, при рН < 1 - по анионообменному механизму. Коэффициенты распределения, мл/г: Ов (VIII) - 103, Ли (IV) - 104. Осмий и рутений практически не десорбируются различными элюентами, что , вероятно, связано с протеканием реакций комплесообразования данных элементов с функциональными группами сорбентов.

Кремнеземы, химически модифицированные аммониевыми, гуанидиниевыми, морфолиниевыми и метилтрифенилфосфониевыми группами были использованы для сорбционного выделения платиновых металлов из растворов хлороводородной кислоты [169]. Установлено, что сорбция протекает по анионообменному механизму. Коэффициенты распределения для Яи (IV) - 530 см3/г, для Об (IV, VI) - 450-2500 см3/г, при времени установления сорбционного равновесия, не превышающем 5 мин.

Данные по сорбции платиновых металлов на ХМК с комплексообразующими группами - единичны. Авторами [170] синтезированы кремнеземы, иммобилизованные 2-[(2-(триэтоксисилил)этил)тио] бензолом (8-РЬ) и 2-[(2-(триэтоксисилил)этил)тио] анилином (2-8ЪЩ2), последний использован в качестве селективного сорбента для выделения и концентрирования палладия. Удовлетворительные результаты получены и при сорбции осмия и рутения. Количество привитых групп составляет 0,88 ммоль/г. Емкость по осмию (IV) при рН 1 - 0,45, по рутению (III) - 0,31 ммоль/г. Коричневые комплексы осмия и синие - рутения не десорбируются с поверхности сорбента 5 %-ным раствором тиомочевины.

Для выделения осмия и рутения перспективны кремнеземы, химически модифицированные производными тиомочевины, поскольку сорбенты такого рода сочетают в себе преимущества матрицы и функциональной группы.

Наличие серусодержащей группировки позволяет извлекать данные металлы, независимо от форм их существования в растворах. Успешное использование кремнеземов, модифицированных производными тиомочевины, для выделения золота (III), палладия (II) и платины показано в работах [171, 172, 185]. Рассмотрены механизмы комплексообразования, определены составы комплексных соединений, образующихся на поверхности. Проведенные исследования были положены в основу разработки сорбционно фотометрических методик определения, включающих выделение элемента из больших объемов растворов и его непосредственное определение в фазе сорбента. Методики характеризуются высокой селективностью, относительно высокой чувствительностью, простотой выполнения и не требуют использования дорогостоящего оборудования.

В силу вышеуказанных причин, сорбенты - кремнеземы, химически модифицированные производными тиомочевины, были выбраны для исследования сорбционного выделения осмия и рутения в различных степенях окисления, и их дальнейшего определения.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Глава 4. Исходные вещества, аппаратура и техника эксперимента

4.1. Исходные вещества

Исходный раствор осмия (VIII) (2,1 г/л) в серной и хлороводородной кислотах готовили растворением коммерческого препарата 0s04 квалификации «ч» в 0,5 М H2S04 и в 2 М HCl, соответственно.

Гексахлороосмат (IV) калия и тетрахлородиоксоосмат (VI) калия синтезировали по известным методикам [173].

Исходные растворы K2[OsCl6] (1 мг/мл) и K2[0s02Cl4] (1 мг/мл) готовили растворением точных навесок соответствующих солей в 2М HCl.

Исходный раствор рутения (III) (0,75 мг/мл) готовили растворением точной навески коммерческого препарата K2[Ru(H20)Cl5] квалификации «ч» в 2М хлороводородной кислоте.

Растворы рутения (IV) готовили окислением рутения (III) перекисью водорода в 6М HCl по методике [174], непосредственно перед проведением эксперимента.

Титры растворов осмия и рутения устанавливали гравиметрически с тионалидом [3].

Растворы с меньшим содержанием металлов готовили разбавлением исходных растворами хлороводородной или серной кислот соответствующих концентраций.

Формы нахождения металлов в растворе идентифицировали по электронным спектрам поглощения [175- 180].

Растворы платиновых металлов (иридия (IV), родия (III), палладия (II), платины (IV)), золота (III) и серебра (I) готовили из металлов или их солей по известным методикам [1].

Растворы железа (III), меди (II), кобальта (II), никеля (II), кальция (II), стронция (II), алюминия (III), цинка (II), ртути (II) (250 мг/мл) готовили растворением точных навесок их хлоридов квалификации «ч.д.а.» в дистиллированной воде, с последующим подкислением до pH 1 для предотвращения гидролиза. Растворы висмута (III), селена (IV), теллура (IV) готовили из металлов по методикам [181], рения и молибдена (10 мг/мл) -растворением точных навесок NH4Re04, «х.ч.» и (NH4)6Mo7024-6 Н20, «х.ч.» в 4M серной или хлороводородной кислотах.

В работе использовали тиомочевину, «ч.д.а.», гидроксиламин и гидразин солянокислые, «ч.д.а.», хлорид олова (II) «ч.д.а.». Солевой фон создавали с помощью хлорида натрия «ч.д.а.».

Концентрированные H2S04, HCl, Н202, НС104 имели квалификацию «ос.ч.». Растворы с меньшими концентрациями минеральных кислот готовили разбавлением. Для создания необходимых значений pH использовали водные растворы гидроксида натрия, «ос.ч».

В качестве сорбентов использовали кремнеземы, химически модифицированные производными тиомочевины: №-аллил-№-пропилтиомочевиной (АТМС), №фенил-]\Р-пропилтиомочевиной (ФТМС), N-бензоил-№-пропилтиомочевиной (БТМС), N-2,6-диметил фенил-4метилентрифенилфосфонийхлорид-Н'-пропилтиомочевиной (P-SC), синтезированные на кафедре неорганической химии Киевского национального университета им. Т. Шевченко.

В работе в качестве сорбентов также использовали кремнеземы, химически модифицированные катионообменными сульфо-группами (СП БиоХимМак) и анионообменными - трифенилфосфониевыми группами. Характеристики сорбентов приведены в таблице 2.

1. Гинзбург С.Н., Гладышевская К.А., Езерская Н.А. и др. Руководство по химическому анализу платиновых металлов и золота М.: Наука.-1965.-143 с.

2. Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов. 4.1, 2. М.: Мир.-1969.

3. Гинзбург С.Н., Езерская Н.А., Прокофьева И.В. и др. Аналитическая химия платиновых металлов. М.: Наука.-1972.- 613 с.

4. Лодыго А.С., Бондарь Н.М., Синицин Н.М. и др. Химическая технология извлечения осмия в металлургии. М.: Цветметинформация.-1975.-85 с.

5. Синицин Н.М., Кунаев A.M., Пономарева Е.И. и др. Металлургия осмия. Алма-Ата.: Наука.-1981.-186 с.

6. Sargon J., Al-Bazi and Arthur Chow. Extraction of osmium thiocyanate and its separation from ruthenium by polyurethane foam // Anal. Chim. Acta.-1984.-V. 157.-P. 83-89.

7. Warshawsky A. Integrated ion exchange and liquid-liquid extraction process for the separation of platinum group metals (PGM) // Separ. and Purif. Meth.-1982-1983.-V. ll.-№2.-P. 95-130.

8. Minoru K., Lee Dong Soo, Stallard M.O. Concentration and separation of trace metals from seawater using a single anion exchange bead // Anal. Chem.-1984.-V. 56.-№ 11.-P. 1956-1959.

9. Варшал Г.М., Кубракова И.В. Разделение миллиграммовых количеств благородных металлов на колонках с целлюлозой ДЕАЕ // Журн. аналит. химии.-1981.-Т. 36.-№ 12.-С. 2373-2382.

10. Pohlandt С., Fritz J.S. Separation of metal ions on a new amide resin // J. Chromatogr.-1979.-V. 176.-№2.-P. 189-197.

11. Gerde D.T., Fritz J.S. Chromatographic separation of metal ions on macroretticular anion-exchange resins of a low capacity // J. Chromatogr.-1980.-V. 188.-№ 2.-P. 391-399.

12. Topp, K.-D.; Grote, M. Synthesis and characterization of a 1, 2, 4, 5-tetrazine-modified ion-exchange resin // React. Funct. Polym.-1996.-V. 31.-№ 2.-P. 117-136.

13. Абишева 3.C., Загородняя A.H., Пономарева Е.И. Сорбционное извлечение осмия из щелочных растворов на органических сорбентах / В кн. XII Всес. Черняевск. совещ. по химии, анализу и технологии платиновых металлов.-М.:Наука.-1982.-С. 157.

14. Басова Е.М., Большакова Т.А., Шпигун О.А., Иванов В.М. Хроматографические методы определения металлов в виде хелатов с гетероциклическими азосоединениями // Журн. аналит. химии.-1993.-Т. 48.-№ 7.-С. 1094-1116.

15. Симанова С.А., Амантова И.А., Лысенко А.А. и др. Комплексообразование осмия при сорбции привитым сополимером полиакрилонитрильного волокна с поли-2-метил-5-винилпиридином (ПАН-МВП) // Журн. приклад, химии,-1984.-Т. 57.-№ 11.-С. 2464-2470.

16. Симанова С.А., Колмакова А.И., Коновалов Л.В. и др. Комплексообразование рутения при сорбции привитым сополимером полиакрилонитрильного волокна с поли-2-метил-5-винилпиридином (ПАНМВП) //Журн. прикл. химии.-1984.-Т. 57.-№ 12. С. 2665-2669.

17. Симанова С.А., Колмакова А.И., Коновалов Л.В. и др. Комплексообразование рутения при сорбции гранулированными сорбентами с этилендиаминовыми и диэтиламиновыми группами // Журн. прикл. химии,-1986.-Т. 59.-№ 2.-С. 274-277.

18. Arai, Tsuyoshi; Takeda, Kunihiko; Wei, Juezhov et. al. Ion exchange with chemical reaction (platinum triad group elements on anion exchanger) // C.A.-1995, June 30.-V. 124.-Ab. № 178248 d.

19. Braun T. Quasi-spherical solid polymer membranes in separation chemistry: polyurethane foams as sorbents. Recent advances // Frezenius Z. Anal. Chem.-1989.-V. 333.-P. 785-792.

20. Абдугалимова С.Ш., Симкин Э.А., Загородняя A.H., Абишева З.С. Сорбция осмия из ренийсодержащих растворов / В сб. Химия, технология, анализ, перспективы применения осмия и его соединений. С. 98-104.

21. Грибанова И.В., Скобелева В.И., Виллевальд Г.В. и др. Исследование сорбции металлов сероазотсодержащими сорбентами // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. науки.-1985.-В. l.-№ 2.-С. 59-63.

22. Мясоедова Г.В., Комозин П.Н. Комплексообразующие сорбенты для извлечения и концентрирования платиновых металлов / Журн. неорг. химии,-1994.-Т. 39.-№ 2.-С. 280-288.

23. Саладзе К.М., Копылова-Валова В.Д. Комплексообразующие иониты (комплекситы). М.: Химия.-1980.-336 с.

24. Симанова С.А., Кукушкин Ю.Н. Комплексообразование платиновых металлов при сорбции гранулированными ионитами и хелатообразующими сорбентами //Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1985.-Т. 28.-№ 8.-С. 3-15.

25. Малофеева Г.И., Петрухин О.М., Ахманова М.В. и др. Сорбционные свойства полиаминов по отношению к платиновым металлам и золоту // Журн. неорг. химии.-1992.-Т. 37.-№ З.-С. 649-656.

26. Малофеева Г.И., Петрухин О.М., Муринов Ю.И., Золотов Ю.А. и др. Гетероцепные полимеры комплексообразующие сорбенты нового типа // Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1988.-Т. 31.-№ 5.-С. 3-14.

27. Маров И.Н., Беляева В.К., Комозин П.Н. и др. ЭПР координационных соединений Ru (III) в фазе сорбентов ПОЛИОРГС // Журн. неорг. химии.-1993,-Т. 38.-№ б.-С. 1029-1035.

28. Райштат М.М., Антокольская И.И., Мясоедова Г.В. Влияние структуры гетероциклических аминов на селективность хелатных сорбентов на их основе // V Всес. конф. "Органические реагенты в аналитической химии": Тез. докл.-Киев. Наукова думка.-1983.-Ч. 1.

29. Павленко Л.И, Попова И.А., Марчева И.В. и др. Химико-спектральное определение платиновых металлов // Журн. анал. химии.-1980.-Т. 35.-№ 4.-С. 717-724.

30. Данилова Ф.И., Федотова И.А., Роздухова И.А. и др. Химико-спектральное определение благородных металлов в медно-никелевых рудах и продуктах их переработки // Журн. аналит. химии.-1978.-Т. 33.-№ 11.-С. 21912195.

31. Данилова Ф.И., Федотова И.А., Назаренко P.M. Пробирно-химико-спектральное определение металлов платиновой группы и золота в сульфидных медно-никелевых рудах и продуктах их переработки // Зав. лаб.-1982.-Т. 48.-№ 8.-С. 9-10.

32. Кубракова И.В., Варшал Г.М., Кудинова Т.Ф. Особенности атомно-абсорбционного определения благородных металлов при непомредственномвнесении органических сорбентов в графитовую печь // Журн. анал. химии,-1987.-Т. 42.-№ 1.-С. 126-131.

33. Кубракова И.В., Варшал Г.М., Седых Э.М. и др. Определение платиновых металлов в сложных природных объектах электротермической атомизацией сорбента//Журн. аналит. химии.-1983.-Т. 38.-№ 12.-С. 2205-2209.

34. Давыдова И.Ю., Кузнецов А.П., Антокольская И.И. и др. Определение металлов платиновой группы в горных породах с использованием комбинированной методики концентрирования // Журн. аналит. химии,-1979.-Т. 34.-№6.-С. 1145-1149.

35. Мясоедова Г.В., Антокольская И.И., Болыланова Л.И. и др. Концентрирование и разделение элементов на хелатных сорбентах. ПОЛИОРГС V новый селективный сорбент для благородных металлов // Журн. аналит. ХИМИИ.-1982.-Т. 37.-№ 10.-С. 1837-1840.

36. Мясоедова Г.В., Малофеева Г.И., Швоева О.П. и др. Сорбционое концентрирование благородных металлов // Журн. аналит. химии.-1977.-Т. 32.-№ 4.-С. 645-649.

37. Мясоедова Г.В., Антокольская И. И., Емец Л.В. и др. Концентрирование и разделение элементов на хелатных сорбентах. ПОЛИОРГС

38. VI новый волокнистый сорбент для благородных металлов // Журн. аналит. химии.-1982.-Т. 37.-№ 9.-С. 1574-1577.

39. Myasoedova G.V., Antokol'skaya I.I., Sawin S.B. New chelating sorbents for the noble metals // Talanta.-1985.-V. 32.-№ 12.-P. 1105-1112.

40. Мясоедова Г.В., Антокольская И.И. Комплексообразующие сорбенты ПОЛИОРГС для концентрирования благородных металлов // Журн. аналит. химии.-1991.-Т. 46.-№ 6.-С. 1068-1075.

41. Мясоедова Г.В., Антокольская И.И., Щербинина Н.И. Комплексообразующие сорбенты ПОЛИОРГС для концентрирования и извлечения металлов. Фундам. науки народному хозяйству.-М.-1990.-С. 234235.

42. Щербинина Н.И., Мясоедова Г.В., Саввин С.Б. Волокнистые комплексообразующие сорбенты в неорганическом анализе // Журн. аналит. ХИМИИ.-1988.-Т. 43.-№ 12.-С. 2117-2131.

43. Бабкина Т.А., Данилова Ф.И., Мясоедова Г.В. и др. Определение никеля, меди и железа в платиносодержащих материалах после отделения платиновых металлов сорбентами типа ПОЛИОРГС // Журн. аналит. химии,-1990,- Т. 45.-№ 11.-С. 2211-2215.

44. Todorova O., Ivanova E., Terebenina A. and Jordanov N. New chelating sorbents based on pyrazolone containing amines immobilized on styrenedivinylbenzene copolymer-1 // Talanta.-1989.-V. 36.-№ 8.-P. 817-820.

45. Ковалев И.А., Цизин Г.И., Формановский A.A. и др. Сорбция иридия и рутения модифицированным аминным полимером // Журн. неорг. химии.-1995,-Т. 40.-№ 1.-С. 55-60.

46. Chang, Xijun; Li, Yanfeng; Zhan, Guangyao et. al. Synthesis of poly(N-aminoethyl)acrylamide chelating fiber and properties of concentration and separation of noble metals ions from samples // Talanta.-1996.-V. 43.-№ 3.-P. 407-413.

47. Петрухин O.M., Малофеева Г.И., Нефедов В.И. Сорбция платиновых металлов полимерным тиоэфиром // Журн. аналит. химии.-1983.-Т. 38.-№ 2.-С. 250-255.

48. Симанова С.А., Заморова И.Н., Казакевич Ю.Е. и др. Комплексообразование иридия (IV) в процессе сорбции азотсеросодержащими сорбентами на основе полиакрилонитрила // Журн. прикл. химии.-1992.-Т. 65,-№ 10.-С. 2274-2281.

49. Скобелева В. И., Грибанова И. Н., Виллевальд Г.В. и др. Взаимодействие платины (IV) с сероазотсодержащими сорбентами // Журн. физич. химии,-1982.-Т. 56.-№ 5.-С. 1212-1216.

50. Симанова С.А., Бобрицкая JI.C., Калямин А.В., Кукушкин Ю.Н. О комплексообразовании осмия при сорбции МСПВС волокном // Журн. прикл. ХИМИИ.-1984.-Т. 57.-№ 11.-С. 2470-2477.

51. Симанова С.А., Бобрицкая JI.C., Кукушкин Ю.Н. Концентрирование и определение платиновых металлов с применением МСПВС волокна // Журн. прикл. химии.-1986.-Т. 59.-№ 1.-С. 175-178.

52. Симанова С.А., Колотаров И.Я., Бобрицкая J1.C. и др. Сорбция платиновых металлов из солянокислых и сульфатно-хлоридных растворов модифицированными поливинилспиртовыми волокнами // Журн. прикл. химии.-1978.-Т. 51.-№ 8.-С. 1871-1874.

53. Бобрицкая J1.C., Симанова С.А., Кукушкин Ю.Н. и др. Получение и свойства модифицированного серосодержащего поливинилового спирта как сорбента платиновых металлов // Жур; прикл. химии.-1984.-Т. 57.-№ 2.-С. 345401.

54. Симанова С.А., Бобрицкая JI.C., Кукушкин Ю.Н. и др. О механизме сорбции платиновых металлов модифицированными МСПВС волокнами //Журн. прикл. химии.-1981.-Т. 54.-№ 4.-С. 764-771.

55. Симанова С.А., Кукушкин Ю.Н., Калонтаров И.Я. и др. Сорбция платиновых металлов из соляокислых растворов модифицированными серосодержащими волокнами // Журн. прикл. химии.-1977.-Т. 50.-№ З.-С. 519522.

56. Сибирская В.В., Кукушкин Ю.Н. Тиоамидные комплексные соединения платиновых металлов //Коорд. химия.-1978.-Т. 4.-№ 7.-С. 963-991.

57. Барановский В.И., Кукушки Ю. Н., Панина И.С., Сибирская В.В. Электронная структура тиомочевины, ее производных и комплексов платины (II) //Коорд. химия.-1977.-Т. 3.-№ Ц.-С. 1732-1738.

58. Симанова С.А., Федотова Г.П., Коновалов Л.В., Мельгунова Л.Т. Комплексообразование платиновых металлов в процессе сорбции полимерами стирольного типа с меркапто- группами // Журн. прикл. химии.-1989.-Т. 62.-№ 2.-С. 2692-2696.

59. Рапу S.J. Simultaneous detennination of the noble metals in geological material by radiochemical neutron-activation analysis // Analyst.-1980.-V. 105.-P. 1157-1162.

60. Parry S.J. Neutron-activation analysis for the noble metals in geological samples //Anal. Proc.-1982.-V.19.-№ 2.-P. 90-93.

61. Dasgupta A., Majumar M., Shome S.C. Chelating ion-exchangers containing thiosalicylamide as functional group for separating of platinum // J. Indian. Chem. Soc.-1984.-V. 61.- № 9.-P. 746-747.

62. Шестаков B.A., Малофеева Г.И., Петрухин O.M. и др. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение платиновых металлов с использованием полимерного тиоэфира // Журн. аналит. химии.-1981.-Т. 36.-№ 9.-С. 1784-1792.

63. Ширяева О.А., Колонина Л.Н., Владимирская И.Н. и др. Атомно-абсорбционное определение платиновых металлов после их сорбционного концентрирования на полимерном тиоэфире // Журн. аналит. химии.-1982.-Т. 37.-№ 2.-С. 281-284.

64. Балуда В.П., Мискарьянц В.Г., Никитина JI.A. и др. Спектральное определение платиновых металлов с предварительным сорбционным концентрированием//Журн. аналит. химии.-1982.-Т. 37.-№ 9.-С. 1569-1573.

65. Казанова H.H., Петрухин О.М., Антипова Каратаева И.И., Малофеева Г.И. Спектроскопическое исследование механизма сорбции палладия (2+) полимерным тиоэфиром//Коорд. химия.-1982.-Т. 8.-№ 11.-С. 1510-1516.

66. Ливингстон С. Химия Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt. M.: Мир,-1978.-86 с.

67. Казанова H.H., Петрухин O.M., Антипова-Каратаева И.И. и др. Сорбция платиновых металлов полимерным третичным амином // Коорд. ХИМИЯ.-1986.-Т. 12.-№ 1.-С. 108-115.

68. Малофеева Г.И., Петрухин О.М., Половинкина Г.М. Гетероцепные азотсеросодержащие полимеры в качестве сорбентов // Журн. аналит. химии.-1987.-Т. 42.-№ 7.-С. 1204-1208.

69. Воробьев Десятовский Н.В., Кукушкин Ю.Н., Сибирская В.В. Соединения тиомочевины и ее комплексов с солями металлов // Коорд. химия,-1985.-Т. 11.-№ 10.-С. 1299 - 1328.

70. Чугаев Л.А. Избранные труды. М., Изд-во АН СССР.-1954.-С. 591.

71. Sauerbrunn R.D. and Sandell E.B. The reaction of osmium tetroxide with thiourea//J. Amer. Chem. Soc.-1953.-V. 75.-P. 3554 3556.

72. Автократова Т.Д. Аналитическая химия рутения. M., Изд-во АН СССР,-1962,- 264 с.

73. Большаков К.А., Синицин Н.М., Пичков В.Н. и др. Синтез и изучение тиокарбамидных комплексов осмия // Журн. неорг. химии.-1986.-Т. 31.-№ З.-С. 720 724.

74. Рудницкая О.В. Лигько И.В., Иванова Т.М. и др. рентгеноэлектронное исследование комплексных соединений осмия с тиомочевиной // Журе. неорг. ХИМИИ.-1986.-Т. 31.-Хо 12.-С. 3022 3024.

75. Рудницкая О.В. Пичков В.Н., Новицкий Г.Г. и др. Изучение взаимодействия хлорокомплексов рутения с тиомочевиной // Коорд. химия.-1988.-Т. 14.-Х» 9.-С. 1241 1247.

76. Рудницкая О.В. Пичков В.Н., Мирошниченко И.В. О "синих" комплексах рутения с тиомочевиной//Коорд. химия,- 1989.-Т. 15.-Ks 10.-С. 1408- 1413.

77. Ванифатова Н.Г., Серякова И.В. Золотов Ю.А. Экстракция металлов нейтральными серусодержащими соединениями. М., Наука.-1980.-101 с.

78. Пилипенко А.Т., Середа И.П., Савранский Л.И., Семчинская З.А. Исследование комплексов рутения (III) с тиомочевиной и ее бензолпроизводными // Изв. вузов. Химия и хмим. технол.-1971,- № 11.-С. 1639- 1640.

79. Петрухин О.М., Шевченко В.Н., Захарова И.А., Прохоров В.А. Экстракция комплексов платиновых металлов и меди с дифенилтиомочевиной // Журн. аналит. химии.-1977.-Т. 32.-Х» 5.-С. 897 902.

80. Усатенко Ю.Н., Климкович Е.А., Панченко И.С. Спектрофотометрическое изучение комплексообразования осмия (VI) с бензолсульфонилбензимидоилфенилтиомочевиной // Журн. аналит. химии.-1975.-Т. ЗО.-Х» 5.-С. 951 954.

81. Morelli В. Allylthiourea is the reagent for the spectrophotometric determinaton of osmium //Analyst.-1986.-V. 31.-Кг 11.-P. 1289 1229.

82. Пилипенко A.T., Середа И.П., Семенюк Е.П. 2-меркаптобензимидазол (фенилентиомочевина) как реагент для рутения // Журн. аналит. химии.-1970.-Т. 25.-Х210.-С. 1958 1963.

83. Середа И.П., Стадник A.M. Изучение ступечатого комплексообразования осмия с тиомочевиной // Журн. неорг. химии,-1983.-Т. 28.-Х» 12.-С. 3090 3094.

84. Макотченко Е.В., Новоселов Р.И. Кинетика реакций восстановления некоторых комплексов золота (III) тиомочевиной / В сб. Благородные металлы: химия и анализ. Новосибирск,-1989.-С. 112-132.

85. Marczenko Z., Balcerzak М. and Kus S. Spectrophotometry determination of Ruthenium and Osmium // Talanta.-1980.-V. 27.-P. 1087 1089.

86. Balcerzak M., Swiecicka E. Detrmination of ruthenium and osmium in each othr's presence in chloride solutions by direct and third-order derivative spectrophotometry // Talanta-1996.-V. 43.-№ 3.-P. 471 478.

87. Balcerzak M. and Kus M. Determination of Ru and Os with Tin (II) Chloride by Sekond-order Derivative Spectrophotometry //

88. Anal. Sci.-1994.-V. 10.-P. 65 69.

89. Шленская В.И., Хвостова В.П. Спектрофотометрическое определение осмия (VIII) при помощи роданида // Журн. аналит. химии.-1968.-Т. 23.-№ 2.-С. 237 240.

90. Gowda A. Th., Gowda H.S. Ethylisobutrasine hydrochloride sensitive and selektive reagent for the spectrophotometric determination of microgram amounts of ruthenium //Nat. Acad. Sci. Lett.-1989.-V. 12.-№ 2,- P. 47 - 49.

91. Врублевская Т. Я., Мальцева Г. С., Чайкин А.Н., Дорошенко И.Н. Ускоренное фотометрическое определение рутения в сложных органометаллических композициях// Зав. лаб.-1990.-Т. 1.-№ 2.-С. 9 -10.

92. Fernandez Pereira С. and Gasch Gomez J. Derivatives of Imidazole as Spectrophotometric Analytical Reagents // Mikrochim. Acta.- 1985.-II-P. 357 366.

93. Gowda A.Th. and Made Gowda N.M. Spectrophotometric determination of osmium with Ethylisobutrazine hydrochloride // Mikrochim. Acta.-1986.-I-P. 351 -357.

94. Hussan Reddy K. and Venkata Reddy D. Rapid spectrophotometric determination of osmium with cyclohexane 1,3-dione bisthiosemicarbazonemonohydrochloride: simultaneous determination of osmium and platinum // Anal. Lett.-1984.-V. 17.-A11.-P. 1275- 1291.

95. Singh I., Singh Kadyan P. et. al. 4-(2-quinolylazo)phenol as a spectrophotometric reagent for palladium (II), osmium (VIII), and gold (III) // Bull. Chem. Soc. Jpn.-1989.-V. 62.-№ 4.-P. 1316 1320.

96. Morelli B. Determination of Os (VIII) and Pd (II) in mixtures by derivative spectrophotometry//Anal. Lett.-1985.-V. 18.-A19.-P. 2453 -2466.

97. Hussain Reddy K., Giridhara Reddy K., and Venkata Reddy D. Sensitive and selective spectrophotometric method for the determination of trace amounts of osmium with 1,2,3-Indanetrione Monothiosemicarbazone // Mikrochim. Acta.-1985.-II,- P. 319-330.

98. Jaya S. and Venkatrama Ramakrishna T. Spectrophotometric determination of osmium by ternary complex formation with thiocyanate and Rhodamine 6G // Bull. Chem. Soc. Jpn.-1982.-V. 55.-P. 2633 2635.

99. Акимов B.K., Бусев А.И., Клиот Л.Я. Тиопирин и его некоторые производные как аналитические реагенты на осмий // Журн. аналит. химии,-1977.-Т. 32.-№ 5.-С. 1004 1008.

100. Deb М.К. and Mishra R.K. Spectrophotometric determination of osmium at the ppb level using pyrocatechol and hydroxyamidine // Intern. J. Environ. Anal.Chem.-1992.-V. 48.-P. 151 -154.

101. Anuse M.A. and Chavan M.B. Studies on extraction separation of platinum metals and gold (III) with pyrimidinthiol, spectrophotometric determination of palladium (II), osmium (VIII) and ruthenium (III). Chem. Analit.-1984.-V. 4.-№ 29.-P. 409-419.

102. Anuse M.A., Mote N.A. and Chavan M.B. Pyrimidinethiol as a reagent for extraction separation of platinum metals and gold. Determination of Pd (II), Os (VIII) and Ru (III) // Talanta.-1983.-V. 30.-№ 5.-P. 323 327.

103. Мохамед С., Ломакина Л.Н. и др. 1Ч-о-толил-2-тиопиколинамид и анилид тиобензойной кислоты как реагенты для спектрофотометрического определения осмия (VIII, IV) и рутения (IV) // Вестн. МГУ.-Сер. 2. Химия,-1984.-Т. 25.-№ 1.-С. 61-64.

104. Ломакина Л.Н., Иванов В.М., Мохамед С. Экстракционно -спектрофотометрическое исследование взаимодействия Ru (IV) и Os (IV, VIII) с о-толилтиопиколинамидом и тиобензанилидом // Вестн. МГУ.-Сер. 2. Химия,-1987.-Т. 28.6.-С. 576 580.

105. Dadfarnia S., Shamsipur М. Extraction spectrophotometric determination of osmium using 4-(2-pyridylazo)resorcinol // Bull. Chem. Soc. Jpn.-1991.-V. 64.-№ 10.-P. 3063 - 3066.

106. Воробьева H.E., Живописцев В.П., Павлов П.Т. Метод определения осмия в продуктах окислительно щелочного плавления // Зав. лаб.-1989.-№ 10.-С. 15-16.

107. Воробьева Н.Е., Живописцев В.П., Павлов П.Т. Экстракционно -фотометрическое определение осмия (VI) №-(п-толилсульфонил)гидразидом бензойной кислоты //Журн. аналитхимии.-1989.-Т. 44.-№ З.-С. 467 471.

108. Ворбьева Н.Е., Павлов П.Т., Живописцев В.П. N'-бензилоил-N-(сульфонил)гидразины эффективные реагенты на осмий // Журн. аналит. ХИМИИ.-1991.-Т. 46.-Ж-С. 1088 - 1092.

109. Воробьева Н.Е., Павлов П.Т., Живописцев В.П. и др. Экстракционно -фотометрическое определение осмия в технологических растворах и смолах // Зав. лаб.-1991.-№ 11.-С. 13 -14.

110. Deb М., Mishra N., Singh Patel К., Kumar Mishra R. Sensitive Spectrophotometric Determination of Osmium with Pyrocatechol and Hydroxyamidine // Analyst.-1991 .-V. 116.-P. 323 325.

111. Воробьева Н.Е., Павлов П.Т., Живописцев В.П. Синтез и аналитическое применение N'-толуен-р-сульфонилсалицилогидразида // Изв. вузов. Химия и хим. технология.-1989.-Т. 32.-№ 11.-С. 33 36.

112. Анджапаридзе Д.И., Акимов В.К. Экстракционно фотометрическое определение осмия с использованием тиопирина // Изв. Акад. наук Груз. ССР. Сер. химия.-1988.-Т. 14.-№ З.-С. 179 - 182.

113. Akhond М., Safavi A. and Massoumi A. Spectrophotometric determination and solvent extraction of osmium (VIII) with 3,4-dihydro-4,4,6-trimethyl-2-(lH)-pyrimidinethion as a reagent //Anal. Lett.-1987.-V. 20.-№ l.-P. 29 37.

114. Singh A.K., Roy В., Singh R.P. Bidentante pyrimidine-2-thiols as spectrophotometric reagents for palladium and osmium // J. Indian-Chem. Soc.-1985.-V. 62.-№ 4.-P. 316-318.

115. Balcerzak M., Marzenko Z. Study of the system osmium (IV)-chloride-brilliant green: extraction spectrophotometric determination of osmium // Microchem. J.-1984.-V. 30.-№ 3.-P. 397 - 403.

116. S.Q.R. Ilyas and A.P. Josni. Tetramethylthiuram monosulphide as an analytical reagent for palladium and osmium // Chem. Analit. (Warsaw).-1984.-V. 29,-№2.-P. 231 236.

117. Jaya S., Ramakrishna T.V. Extractive separation of osmium and ruthenium fromthiocyanate media//Bull. Chem. Sos. Jpn.-1984.-V. 57.-№ l.-P. 267-270.

118. Bag S.P., Bhattacharya B. Extractive photometric determination of osmium (VI) with N-(4-methoxyphenyl)thiopicolinamide (R-I) and N-(p-tolil)thiopicolinamide (R-II) reagents // J. Indian Chem. Sos.-1983.-V.60.-№ 3.-P. 283-285.

119. Siroki M. and Koren M. Extraction and spectrophotometric determination of osmium with 4-(2-pyridylazo)resorcinol // Mikrochim. Acta.-1983.-V. 1 .-P. 75-86.

120. Shravah K. and Kumar Sindhwani S. Spectrophotometric determination of palladium (II), osmium (VIII), and iridium (III) with 2-methyl-l, 4-naphtoquinone 4-oxime // Bull. Chem. Soc. Jpn.-1987.-V. 60.-P. 1135-1139.

121. Jaya S. and Ramakrishna T.V. Spectrophotometric determination of osmium with 1, 5-diphenylcarbazide // Talanta.-1982.-V. 29.-P. 619-622.

122. Miss Kamini, Sindhwani S.K., and Singh R.P. 2-methyl-l, 4-naphtoquinone-thiosemicarbazone as a sensitive reagent for the spectrophotometric determination of osmium //Fresenius Z. Anal. Chem.-1982.-V. 315.-№ 5.-P. 521.

123. Bijoli Kanti Pal, Rajendra Prasad Chowdhury and Mitra B. K. Liquidliquid extraction of osmium thiocyanate with hexamethylphosphoramide and direct spectrophotometric determination in the organic phase // Talanta.-1981.-V. 28.-P. 6264.

124. Malathi K., Subbaiyan M. Simultaneous determination of Ru (III) and Rh (III) using octadecyldithiocarbamate by first-derivative spectrophotometry // Talanta.-1995.-V. 42.-№ 10.-P. 1487-1491.

125. Wasey A., Puri B.K., Katyal M., Mehra M.C. Separation and determination of osmium as its 9, 10-phenanthrenequinone monoximate on to microcristalline naphtalene by co-precipitation spectrophotometry // Anal. Sci.-1986.-V. 2,-№2.-P. 153-156.

126. Wasey A., Bansal R.K., Puri B.K. Spectrophotometric determination of iridium (III) and osmium (VIII) with phenanthrenequinone monoxime after extraction into molten naphtalene // Mikrochim. Acta.-1984.-I.-№ 3-4.-P. 211-220.

127. Wasey A., Bansal R.K. and Puri B.K. Spectrophotometric determination of osmium with l-phenyl-4, 4, 6-trimethyl-(l H, 4 H)-2-pyrimidinethiol and extraction into molten naphtalene // Talanta.-1984.-V. 31.-№ 3.-P. 205-206.

128. Chen Xingguo, Wang Xiaojuan, Hu Zhide. Determination of microamounts of Ru (III) by the solid-liquid etraction method // Anal. Lett.-1996.-V. 29.-№ 6.-P. 1003-1012.

129. Marczenko Z. and Uscinska I. Flotation-spectrophotometric determination of osmium with thiocyanate and methylene blue // Anal. Chim. Acta.-1981.-V. 123.-P. 271-277.

130. Marczenko Z., Balcerzak M., and Pasek H. Sensitive flotation-spectrophotometric determination of osmium based on the osmium (IV)-chloride-Rhodamine 6 G system//Mikrochim. Acta.-1982.-II.-№ 5-6.-P. 371-381.

131. Balcerzak M. Sensitive spectrophotometric determination of osmium with tin (II) chloride and Rhodamine В C.I. Basic Violet 10. after flotation usig cyclohexane //Analyst.-1988.-V. 113.-№ l.-P. 129-132.

132. Balcerzak M. and Kowalczuk A. Fiotation-spectrophotometric determination of osmium based on the osmium-tin (II) chloride-Rhodamine B-Toluene system // Chem. Anal.-1988.-V. 33.-№ 4.-P. 519-526.

133. Balcerzak M. Studies on the optimum flotation system for separation and spectrophotometric determination of ruthenium with crystal violet C.I. Basic Violet 3. and victoria blue В [C.I. Basic Blue 26] // Analusis.-1990.-V. 18 b.-P. 35-370.

134. Balcerzak M. Studies on the separation of osmium by flotation and spectrophotometric determination with Cristal Violet and Malachite Green // Anal. Chem. Acta.-1991.-V. 242.-№ 2.-P. 185-190.

135. Balcerzak M. Solvent flotation with basic dyes as a method of separation of small amounts of ruthenium and osmium for spectrophotometry // Analusis.-1992.-V. 20 b.-P. 295-301.

136. Иванов B.M., Яцимирская H.Т., Щадрина А.И. Сорбционно-фотометрическое определение осмия // Журн. аналит. химии.-1985.-Т. 40.-№ 12.-С. 2226-2230.

137. Аникина Л.И., Карякин A.B., Васильев E.H., Малофеева Г.И. Люминесцентное определение осмия в водах и промышленных растворах / В кн. Методы выделения и определения благородных элементов.-М.: ГЕОХИ АН СССР.-1981.-С. 103-105.

138. Карякин A.B., Аникина Л.И., Васильев E.H., Малофеева Г.И. Люминесцентные свойства осмия в кристаллофосфорах и применение их в аналитической химии //Журн. аналит. химии.-1983.-Т. 38.-№ 2.-С. 260-264.

139. Golovina А.Р., Runov V.K., Zorov N.B. Chemical luminescence analysis of inorganic substences //Struct. Andbond.-1981.-V. 47.-P. 53-119.

140. Veening H., Brandt W.W. Fluorescimetric determination of ruthenium // Anal. Chem.-1960.-V. 32.-№ 1 l.-P. 1426-1428.

141. Щербов Д.П., Гладышева Г.П., Иванкова А.И. Исследование флуоресцентой реакции рутения с 1, 10-фенантролином / В кн. Исследование цветных и флуоресцентных реакций для определения благородных металлов.-Алма-Ата: ОНТИ Каз. ИМС.-1969.-С. 74-78.

142. Щербов Д.П., Гладышева Г.П., Иванкова А.И. Флуориметрическое определение рутения с применением 1, 10-фенантролина // Зав. лаб.-1971.-Т. 37.-№ 11.-С. 1300-1303.

143. Бугославская Н.И., Черножукова М.А. Люминесцентный метод определения рутения в пыли / В сб.: Сер. охрана окруж. Среды и очистки пром. выбросов.-НИИТЭХИМ.-1989.-№ 6.-С. 12-14.

144. Садвакасова С.К., Головина А.П., Дмитриева Н.В. и др. Люминесцентное определение осмия с 1, 10-фенантролином // Журн. аналит. ХИМИИ.-1985.-Т. 40.-№ 4.-С. 702-708.

145. Змиевская И.Р., Фадеева В.И., Тихомирова Т.И., Стахеев А.Ю. и др. Сорбционно-люминесцентное определение осмия в фазе кремнезема, химически модифицированного сульфогруппами //Журн. аналит. химии.-1989,-Т. 44.-№ З.-С. 461-466.

146. Tollinche С.А. and Risby Т.Н. Liquid chromatography of metal chelates // J. Chromator. Sci.-1978.-V. 16.-P. 448-454.

147. Gurira R.C. and Carr P.W. Reversed-phase HPLC of p-diketone metal chelates // J. Chromatogr. Sci.-1982.-V. 20.-P. 461-465.

148. Schuster M., Kugler В., and Konig K.-H. The chromatography of metal chelates // Fresenius J. Anal. Chem.-1990.-V. 338.-P. 717-720.

149. Alimarin IP., Basova E.M., Malykhin A.Yu. and Bol'shova T.A. Separation of some platinum metal 8-hydroxyquinolinates by normal phase high-perfomance liquid chromatography // Talanta.-1990.-V. 37.-№ 5.-P. 485-489.

150. Qiping Liu, Huashan Z. and Jieke C. Reversed-phase HPLC determination of some noble metals as their thiazolylazoresorcinol chelates // Talanta.-1991.-V. 38,-№ 6.-P. 669-672.

151. KoenigK.-H., Schuster M., Schneeweis G., SteinbrechB. Chromatography of metal chelates. XIV. Thin-layer chromatography of NN-dialkyl-N'-benzoylthiourea chelates //Fresenius Z. Anal. Chem.-1984.-V. 319.-№ l.-P. 66-69.

152. Wang E., Lu A. Determination of iron, titanium, osmium, and aluminium with tiron by reverse-phase high-perfomance liquid chromatography-electrochemistry //Microchem. J.-1991.-V. 43.-P. 191-197.

153. Shimizu T., Tanaka T., Kobayashi M. Reversed phase extraction TLC of inorganic ions, with sulfuric acid and ammonium sulfate mobile phases on silica gel impregnated with tri-n-octylamine // J. Planar. Chromatogr.-1995.-V. 8.-№ 6.-P. 469472.

154. Jianjun Y. Study of chromatographic behaviour of some inorganic ions on silica gel thin layers // C.A.-1996.-V. 124.-ab. № 248917 x.

155. Tikhomirova T.I., Fadeeva V.I., Kudryavtsev G.V. et. al. Sorption of noble-metal ions on silica with chemically bonded nitrogen-containing ligands // Talanta.-1991.-V. 38.-№ 3.-P. 267-274.

156. Рунов B.K., Стрепетова T.B., Пуховская B.M. и др. Сорбция хлоридных комплексов платиновых металлов и золота анионообменниками на основе кремнезема //Журн. аналит. химии.-1993.-Т. 48.-№ 11.-С. 43-49.

157. Seshadri Т. and Haupt H.-J. Silica-Immobilized 2-(2-(triethoxysilyl)ethyl)thio. aniline as a selective sorbent for the separation and preconcentration of palladium //Anal. Chem.-1988.-V. 60.-P. 47-52.

158. Скопенко B.B., Трофимчук A.K., Яновская Э.С. Комплексообразование платины на силикагеле с привитыми к поверхности молекулами N-пропил- N'-аллилтиомочевины // Коорд. химия.-1986.-Т. 22.-№ 5.-С. 346 348.

159. Лосев В.Н., Трофимчук А.К., Кузенко C.B. Сорбционно-атомно-абсорбционное определение золота с использованием силикагеля с привитой Nаллил->Г-пропилтиомочевиной //Журн. аналит. химии.-1997.-Т. 52.-№ 1.-С. 11 -16.

160. Синтез компл. соед. металлов платиновой группы. М. Наука.-1964,340 с.

161. Пшеницин Н.К., Езерская H.A. Полярографическое и амперометрическое определение рутения // Журн. аналит. химии.-1961.-Т. 16,-№ 2.-С. 196-201.

162. Алимарин И.П., Хвостова В.П., Кадырова Г.И. Поведение и состояние соединений Os (8+), (6+), (4+) в водных растворах, используемых в аналитической химии // Журн. аналит. химии.-1975.-Т. 30.-№ 10.-С. 2007 2019.

163. Хвостова В.П., Кадырова Г.И., Алимарин И.П. Исследование состояния осмия (IV) в солянокислых растворах // Изв. АН СССР. сер. хим. 1977. №11. С. 2418-2422.

164. Большаков К.А., Синицин Н.М., Бондарь Н.М., Данилов С.Р. Изучение взаимодействия осмия (IV) в форме OSO2CI4.2" с алифатическими аминами при экстракции из солянокислых сред // Докл. АН СССР. 1972. Т. 206. № 4. С. 235 237.

165. Большаков К.А., Синицин Н.М., Бондарь Н.М. О химическом состоянии осмия в солянокислых средах // Изв. СО АН СССР. 1974. № 4. в. 2. С. 38 43.

166. Алимарин И.П., Шленская В.И., Кураташвили З.А. Спектрофотометрическое исследование акватации соли K^Ri^OClio. // Журн. неорг. ХИМИИ.-1973.-Т. 18.-№ 2.-С. 477 483.

167. Пшеницин Н.К., Езерская H.A. Синтез и полярографическое исследование комплексных хлоридов рутения // Журн. неорг. химии.-1961.-Т. 6.-№ З.-С. 613 620.

168. Коростелев П.П. Реактивы и растворы в металлургическом анализе. М., Металлургия,-1977.-400 с.

169. Комозин П.Н. Комплексообразование в системе Ru (III)-HCl-DMSO-сорбент (по данным ЭПР) // Журн. неорг. химии.-1998.-Т. 43. в печати.

170. БернгардтЭ.А., Комозин П.Н. Теоршщ-тензора и СТВ для октаэдрических низкоспиновых d-5 комплексов //Журн. неорг. химии.-1997.-Т. 42.-№ 4.-С. 614-631.

171. Петрухин О.М., Золотов Ю.А. и др. Экстракционно масс-спектрометрическое определение платиновых металлов в объектах сложного состава//Журн. аналит. химии.-1979.-Т. 34.№ 2.-С. 334-343.

172. Скопенко В.В., Трофимчук А.К., Яновская Э.С. Концентрирование палладия (II) и отделение его от ионов цветных и платиновых металлов с помощью силикагелей, модифицированных производными тиомочевины // Укр. хим. журнал.-1993.-Т. 59.-№ 5.-С. 549-554.

173. Торгов В.Г., Шульман P.C., Марочкина Л.Я. Экстракция тетраоксида осмия орг. растворителями //Журн. неорг. химии.-1985.-Т.30.-№ 2.-С. 434-439.

174. Торгов В.Г., Гудков В.А., Веревкин Г.В., Яценко В.Г. Состав для экстракции четырехокиси осмия // A.C. № 1032722, бюлл. изобр. СССР.-1983,-№ 28.

175. Макотченко Е.В., Пещевицкий Б.И., Новоселов Р.И. Кинетика реакции восстановления Au С1 4" тиомочевиной // Изв. СО АН СССР, сер. хим. наук.-1978.-№ 14,-в. 6.-С. 44-50.

176. Антонов П.Г., Кукушкин Ю.Н. и др. Взаимодействие осмий-оловохлоридных комплексов с тиомочевиной и ее производными // Коорд.химия.-1978.-Т. 4-№ 12.-С. 1889-1895.

177. Воробьева Г.А., Золотов Ю.А. и др. К экстракции благородных металлов с целью группового концентрирования и последующего спектрального определения // Журн. аналит. химии.-1974.-Т. 29.№ З.-С. 497505.

178. Раковский Э.Е., Шведова Н.В., Берлинер Л. Д. Экстракция платиновых металлов в присутствии хлорида олова (II) и ди-о-толилтиомочевины //Журн. аналит. химии.-1974-T. 29.-№ 11.-С. 2250-2252.

179. Антонов П.Г., Кукушкин Ю.Н., Коннов В.Н. Взаимодействие хлоридов рутения (III) и осмия (IV) с оловом (II) в растворах соляной и бромистоводородной кислот//Коорд. химия,-1977.-Т. 3.-№ 5,- С. 757-764.

180. Комозин П.Н., Бернгардт В.К., Беляева В.К., Маров И.Н. Строение и поведение комплексов Ru (III), Os (III) и Ir (IV) в растворах галогеноводородных кислот по данным ЭПР //Журн. неорг. химии.-1995.-Т. 40.-№ З.-С. 496 500.

181. Hudson A., Kennedy М. J. An Electron Resonance Study of Some Low-Spin d5 Complexes of Second- and Third-row Transition Metals // J. Chem. Soc. (A).-1969.-P. 1116-1120.

182. Э.А.Бернгардт, Комозин П.Н., Беляева B.K., Маров И.Н. // Электронное строение оловохлоридных комплексов Ru(III) и Os(III) по данным спектров ЭПР //Журн. неорган. химии.-1995.-Т. 40.-№ З.-С. 501-503.

183. Талуть И.Е. Применение кремнеземов, химически модифицированных производными тиомочевины, для концентрирования и определения Zn, Cd, Pb, Ag и Си. Автореферат на соискание ученой степени кандидата хим. наук. М., 1993.-18 С.

184. Синицин Н.М., Бондарь Н.М., Маренцова Е.В. ЕСомплексообразование при экстракции сульфатокомплекса осмия (IV) из сернокислых сред оксидом три-н-октиламина // Журн. неорг. химии.-1995.-Т. 10.-№ 5.-С. 872 874.

185. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии / под ред. Лисичкина Г.В.-М., Химия,-1986.-248 с.

186. Лосев В.Н., Бахтина М.П., Бахвалова И.П. и др. Сорбционно -фотометрическое определение осмия с применением кремнеземов, химически модифицированных производными тиомочевины //Журн. аналит. химии.-1998,-Т. 53.-№11.-С. 1170- 1173.