Сорбция водорода нанопористыми углеродными структурами тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Актуальность работы.

Цель работы.

Научная новизна работы.

Практическая ценность работы.

Защищаемые положения.

Апробация работы.

Структура и объем работы.

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1Л. Поглощение водорода твердыми телами.

1Л Л. Физическая адсорбция.

1.1.2. Хемосорбция.

1 Л.З. Растворение в твердом теле„.

1 Л.4. Гидриды металлов.

1.2. Поглощение водорода углеродными наноматериалами.

1.2.1. Графитовые нановолокна.

1.2.2. Фуллерены.

1.2.3. Нанотрубки.

1.2.4. Обсуждение.

1.3. Выводы и постановка задачи.

ГЛАВА 2 МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ И ХАРАКТЕРИСТИКА ИССЛЕДУЕМЫХ МАТЕРИАЛОВ.

2.1. Описание материалов.

2.1.1. Внесение катализатора.

2.2. Методика насыщения и дегазации образцов.

2.2.1. Образцы и конструкция ТДС-ячейки.

2.2.2. Вакуумная установка.

ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ.

3.1. Термодесорбционные эксперименты при низких давлениях насыщения.

3.1.1. Структура ТПД-спектров.

3.1.2. Методика обработки экспериментальных данных.

3.1.3. НПУ 1 типа.

3.1.4. НПУ 2 типа.

3.2. Исследование кинетики адсорбции.

3.3. Сорбция водорода в НПУ при высоких давлениях.

3.3.1. Определение теплоты сорбции.

3.3.2. Исследование предельной сорбции водорода в НПУ.

3.4. Влияние катализаторов на сорбцию водорода.

ГЛАВА 4 ФЕНОМЕНОЛОГИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ВОДОРОДА И НАНОПОРИСТОГО УГЛЕРОДА.

4.1. Структурные исследования материалов.

4.2. Модель строения материала.

4.3. Вероятные механизмы адсорбционно-десорбционных процессов.

4.4. Оценка предельной сорбции.

4.5. Предэкспоненциальные факторы.

4.6. Сравнение сорбции водорода в НПУ и графитах.

ВЫВОДЫ.

Актуальность работы

В настоящее время ведутся многочисленные исследования для создания экономичного, малогабаритного и энергоемкого водородного аккумулятора. Водород как энергоноситель привлекателен тем, что он экологически чист, и практически неисчерпаем в отличие от природных нефти и газа. Проблемой хранения и очистки водорода занимаются давно, и в настоящее время существуют несколько подходов к этой проблеме. Во-первых, это газовые баллоны и металло-гидридные аккумуляторы, серийно выпускаемые промышленностью; во-вторых, это устройства по хранению водорода в жидких органических растворителях и различных углеродных материалах с большой удельной поверхностью, находящиеся на стадии экспериментальной разработки. Преимущество последних заключается в низком атомном весе углерода по сравнению с гидридообразующими металлами, и, как следствие, возможном более высоком массовом содержании водорода.

Абсолютное большинство работ в этой области посвящено исследованию физадсорбции водорода в фуллеренах, углеродных нанотрубках и различных типах нановолокон при пониженных (криогенных) и комнатных температурах. Значительно меньшая часть работ посвящена исследованию активированной сорбции водорода при повышенных температурах, приводящей к хемосорбированному состоянию водорода. Материалы, исследованные в нашей работе, относятся именно к этому классу углеродных структур с наноразмерными порами и высокой удельной поверхностью. Эти компактные углеродные структуры синтезированы в последние несколько лет в Санкт-Петербургском ЦНИИ Материалов хлорированием различных типов карбидов.

Исследование механизмов термически активированной сорбции водорода в таких объектах проводится впервые. Данные о кинетике адсорб-ционно-десорбционных процессов позволят в перспективе связать их параметры с уникальной структурой нанопористых углеродов и их электронными свойствами. С другой стороны, понимание механизмов поглощения водорода является ценной информацией для целенаправленного синтеза углеродных структур с заданными сорбционными свойствами. Этим определяется актуальность и научная ценность представляемой работы.

С практической точки зрения интерес к исследованию таких систем обусловлен возможностью их использования при создании водородного аккумулятора. При решении вопросов о емкости материала по водороду и выбора оптимальных условий насыщения и дегазации необходима информация о скоростях всех элементарных процессов при взаимодействии водорода и нанопористых материалов.

Цель работы

Целью нашей работы являлось исследование термически активированной сорбции в нанопористых углеродных структурах. В дальнейшем для краткости будет использоваться сокращение НПУ.

Для достижения цели решались следующие задачи:

1. Исследование кинетики адсорбции и десорбции водорода в различных типах НПУ, определение параметров этих процессов.

2. Определение предельной емкости НПУ по водороду и установление ее связи со структурой материала.

3. Определение влияния катализатора на кинетику адсорбции водорода.

4. Построение феноменологической модели взаимодействия водорода с НПУ-структурой.

Научная новизна работы

Впервые проведено систематическое исследование взаимодействия водорода и нанопористых углеродных материалов. Разработаны методика тер-модесорбционных экспериментов в применении к компактным углеродным материалам и методика обработки экспериментальных результатов, которая дает возможность по индивидуальным (отдельным) ТПД-кривым оценивать величины предэкспоненциальных множителей и энергий активации десорбции для различных десорбционных фаз.

Определен полный набор параметров, характеризующий взаимодействие водорода с различными типами нанопористого углерода. В том числе определены энергии активации и предэкспоненты десорбции из состояний, в которые водород хемосорбируется при насыщении материала. Определена интегральная теплота адсорбции, константа скорости адсорбции, включающая предэкспоненциальный множитель и энергию активации. Показано влияние особенностей структуры материала на механизмы адсорбции и десорбции водорода.

Практическая ценность работы

Практическая ценность работы определяется тем, что в настоящее время пористые углеродные структуры рассматриваются как перспективные материалы для хранения водорода. Весьма важным при этом является вопрос о предельной емкости материала по водороду и выбора оптимальных условий насыщения и дегазации. Результаты исследования взаимодействия молекулярного водорода с различными типами нанопористых углеродных структур могут быть применены для прогнозирования накопления водорода при различных условиях насыщения.

Защищаемые положения

1. Экспериментальные результаты исследования сорбции водорода в НПУ-структурах при повышенных температурах.

2. Методические разработки по проведению экспериментов по термодегазации ЮТУ и обработке и интерпретации полученных результатов.

3. Модель насыщения НПУ, включающая в себя хемосорбцию водорода на различно ориентированных границах нанофрагментов, и сорбцию в объеме нанофрагментов нанопористых углеродных структур.

Апробация работы

Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на международных конференциях «Hypothesis III» (С.-Петербург, 1999), VI International Conference «Hydrogen Material Science & Chemistry of Metal Hydrides» (Yalta, 1999), «Фуллерены и фуллереноподобные структуры» (Минск, 2000), «Водородная обработка материалов 2001» (Донецк, 2001), «Взаимодействие водорода с конструкционными материалами» (Саров, 2001).

По результатам диссертации опубликовано 5 работ:

1. I.E. Gabis, Е.А. Evard, S.K. Gordeev, Th. Ekstrom. Carbon Nanomaterial for Hydrogen Uptake and Storage // Proc. Of Int. Conf. "Hypothesis III", S.Petersburg, 1999, CD 9907070915, 488E-E8CC, p.l-l 1.

2. Е.А. Евард, И.Е. Габис, C.K. Гордеев. Исследование сорбции водорода нанопористым углеродом // Материалы конференции "ФФС2000", Минск, 2000, с.34-40.

3. Е.А. Евард, А.П. Войт, С.К. Гордеев, И.Е. Габис. Кинетика сорбции и выделения водорода нанопористым углеродом // ФХММ, т.36, №4, 2000, с.23-28.

4. Е.А. Evard. Evaluation of desorption rates and order of desorption kinetics from TPD experiments // Abstracts of Int. Conf. "Interaction of hydrogen isotopes with structural materials", Sarov, 2001, p.72-74.

5. M.V. Antimonova, I.E. Gabis, A.P. Voit, E.A. Denisov, E.A. Evard,

A. A. Kurdumov. Simulation of hydrogen transport and storage in complex structures // Abstracts of Int. Conf. "Interaction of hydrogen isotopes with structural materials", Sarov, 2001, p.90.

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, четырех глав и выводов. Работа содержит 101 страницу текста, 4 таблицы, 33 рисунка и список литературы, состоящий из 91 наименования.

выводы

1. Проведено изучение сорбции водорода из молекулярной фазы тремя типами НПУ методом термодесорбции. Установлено, что сложная картина термодесорбционных спектров может быть описана в рамках модели хемосорбции водорода в несколько независимых состояний на поверхности и в объеме НПУ.

2. Предложен и прошел апробацию метод обработки ТПД-кривых, заключающийся в прямой аппроксимации экспериментальных спектров модельными за счет варьирования набора предэкспоненциальных множителей, энергий активации десорбции и начальных концентраций адсор-бата.

3. Получены величины констант скоростей и энергий активации адсорбции и десорбции. Оценки времени установления равновесного насыщения, проведенные на основе полученных данных, удовлетворительно совпадают с экспериментальными.

4. Предложена модель насыщения НПУ, включающая в себя хемосорбцию водорода на различно ориентированных границах нанофрагментов, и сорбцию в объеме нанофрагментов и неграфитизированной части НПУ.

5. Установлено, что внесение катализатора значительно ускоряет скорость адсорбции при пониженных температурах и высоких давлениях насыщения.

6. Максимальная достигнутая концентрация водорода в нанопористом углероде составила 15.5 ат% или 1.3 вес%, что сопоставимо с его массовым содержанием в промышленном гидриде ЬаМ5Н6 и делает НПУ перспективным контейнером водорода.

1. Трепнелл Б. Хемосорбция. М., Иностранная Литература, 1958. 327 с.

2. Э.Зенгуил. Физика поверхности. М., Мир, 1990, 536 с.

3. А. Адамсон. Физическая химия поверхностей. М., Иностранная литература, 1979, 422 с.

4. M.S.Dresselhaus, K.A.Williams, P.C.Eklund. Hydrogen adsorption in carbonmaterials // Material Research Society Bulletin, Nov 1999, p.45-50.

5. Q.Wang, S.R.Challa, D.S.Sholl. Quantum sieving in carbon nanotubes and zeolites // Phys. Rev. Lett, 1999, v.82, p.956-959.

6. S.J. Gregg, K.S.V. Sing. In: Adsorption, surface area and porosity, 2nd ed.1982, London: Academic Press.

7. D.W. Breck. Zeolite molecular sieves: structure, chemistry and use. 1974,1. NewYork: Wiley.

8. J.M. Beenakker, V.D. Borman, S.Yu. Krylov. // Chem. Phys. Lett., 1995,v.232, p.379 -385.

9. M.Rzepka, P.Lamp, M.A.Casa-Lillo. Physisorption of hydrogen on microporous carbon and carbon nanotubes // J. Phys. Chem. B, 1998, v. 102, p.10894-10898.

10. Энергии разрыва химических связей. Под ред. В.Н. Кондратьева. М., Наука, 1974,351 с.

11. M.S.Dresselhaus, G.Dresselhaus. // Adv.Phys., 1981, v.30, p. 139 146.

12. И.Е.Габис, Т.Н.Компаниец, А.А.Курдюмов. Адсорбция водорода на d-переходных металлах ./ в сб. "Молекулярные и электронные процессы на межфазовых границах // Вопр. электр. тв. тела.- Изд. ЛГУ, 1989, вып. 11, с.78-90.

13. E.A. Denisov, T.N. Kompaniets, A.A. Kurdyumov, S.N. Mazayev, Yu.G. Prokofiev. Comparison of hydrogen inventory and transport in berillium and graphite materials // Journal of Nuclear Materials 212-215 (1994), pl448-1451.

14. E.A. Denisov, T.N. Kompaniets, A.A. Kurdyumov, S.N. Mazayev. Molecular hydrogen interaction with unirradiated graphite // Journal of Nuclear Materials 233-237 (1996), p.1218-1222.

15. А.И. Лившиц. Взаимодействие перегородок с неравновесными газами в случае адсорбции с диссоциацией. // ЖТФ, 1976, т.46, вып.2, с.328-338.

16. Н.Е.Лобашина, Н.Н.Саввин, И.А.Мясников. Образование и перенос атомов водорода с металла-активатора на поверхность носителя (спил-ловер-эффект) и в газовую фазу // Доклады АН СССР, 1983, т.268, №6, с.1434-1437.

17. Н.Е.Лобашина, Н.Н.Саввин, И.А.Мясников. Исследование механизма спилловера водорода на нанесенных металлических катализаторах // Кинетика и катализ, 1983, т.24, №3, с.747-750.

18. R.R.Cavanagh, J.T.Yates. Hydrogen spillover on aluminia a study by infrared spectroscopy. //J.Catal., 1981, v.68, №1, p.22-26.

19. E.Keren, A.Soffer. Simultaneous electronic and ionic surface conduction of catalyst support: a general mecannism for spillover. The role of water in the Pd-catalyzed hydrogenation of carbon surface. // J.Catal., 1977, v.50, №1, p.43-55.

20. Взаимодействие водорода с металлами. Под ред. А.П. Захарова. Москва, Наука, 1987, 295 с.

21. С.Ф.Пальгуев. Высокотемпературные протонные твердые электролиты, Екатеринбург: УрО РАН, 1998, 82 с.

22. Г. Алефельд, И. Фелькель. Водород в металлах. М.:, Мир, 1981, т. 1, 506 е., т.2, 430 с.

23. H.Frieske, E.Wicke. Ber. Bunsenges, Physik Chem, 50 (1973), P.77 84.

24. Craig M. Jensen, Satoshi Takara, and Ragaiy A. Zidan. Hydrogen storage via cataltically enhanced metal hydrides // Proceedings of the 1999 U.S DOE Hydrogen Program Review (http://www.eren.doe.gov/hydrogen/pdfs/2693 8jj .pdf)

25. G.J.Thomas, S.E.Guthrie, K.Gross. Hydride development for hydrogen storage // Proceedings of the 1999 U.S DOE Hydrogen Program Review (http://www.eren.doe.gov/hydrogen/pdfs/26938hh.pdf)

26. K. Sapru, Lu Ming, N.T. Stetson, J. Evans. Improved Mg-based alloys for hydrogen storage // Proceedings of the 1998 U.S DOE Hydrogen Program Review.

27. R.B. Schwarz. Hydrogen storage in Magnesium-based alloys // MRS Bulletine, November 1999, p.40-44.

28. C.Park, C.D.Tan, R.Hidalgo, R.T.K.Baker, N.M. Rodriguez. Hydrogen storage in graphite nanofibers // Proceedings of the 1998 U.S DOE Hydrogen Program Reviewhttp://www.eren.doe.gov/hydrogen/pdfs/25315cc.pdf)

29. P.Chen, X.Wu, J.Lin, K.L.Tan. High H2 Uptake by Alkali Doped Carbon Nanotubes Under Ambient Pressure and Moderate Temperatures // Science, v.285, p.91-93, 2 July 1999.

30. Б.П. Тарасов. Механизм гидрирования фуллерит-металлических композиций // Журнал общей химии, 1998, т.68, в.8, с.1245-1248.

31. B.P.Tarasov, V.N.Fokin, A.P.Moravsky, Yu.M.Shul'ga, V.A.Yartus. Hy-drogenetion of fullerenes C60 and C70 in the presence of hydride-forming metals and intermetallic compounds // Journal of Alloys and Compounds 1997, v.253-254, p.25-28.

32. Б.П. Тарасов, В.Н.Фокин, А.П.Моравский, Ю.М.Шульга. Синтез и свойства кристаллических гидридов фуллеренов // Изв.АН, Сер.Хим., 1998, №10, с.2093-2096.

33. Ю.М. Шульга, Б.П. Тарасов, В.Н. Фокин и др. Кристаллический дей-терид фуллерена CgoEW исследование спектральными методами // ФТТ т.41, №8( 1999), с. 1520-1526.

34. Н.Ф. Гольдшлегер, Б.П. Тарасов, Ю.М. Шульга и др. Взаимодействие фуллерида платины C6oPt с дейтерием // Изв. АН, Сер. Хим. 5(1999), с.999-1002.

35. Ю.М. Шульга, Б.П. Тарасов. Фуллерит С6о с растянутой ГЦК решеткой // Письма в ЖЭТФ, т.68,№3 (1998), с.239-242.

36. J.C.Wang, R.M.Murphy, F.C.Chen, R.O.Loutfy, E.Veksler. Hydrogen storage in fullerenes and liquid organic hydrides // Proceedings of the 1999 U.S DOE Hydrogen Program Review (http://www.eren.doe.gov/hydrogen/pdfs/26938gg.pdf)

37. E. Фромм, E. Гебхардт. Газы и углерод в металлах. М., Металлургия, 1980,710 с.

38. A Chambers, C.Park, R.T.K.Baker, N.M.Rodriguez. Hydrogen storage in graphite nanofibers //J. Phys. Chem. B, 102 (1998), p.4253-4256.

39. S.N.Klyamkin, K.Metenier, D.E.Sklovsky, S.Bonnamy, F.Beguin. Carbon nanofilaments under high hydrogen pressure // Abstracts of Int. Conf. "Carbon 99", St.Petersburg, 1999.

40. Y.Ye, C.C.Ahn, C.Witham, B.Fultz et. al. and R.E.Smalley. Hydrogen adsorption and cohesive energy of single-walled carbon nanotubes // Applied physics letters, v.74, №16, p.2307-2309, 19 April 1999.

41. R. Chanine and Т.К. Bose. // Int. J. Hydrogen Energy 19 (1994), p. 161-165.

42. C.Nuetzenadel, A.Zuettel, D.Chartouni, Louis Schlapbach. Electrochemical Storage of Hydrogen in Nanotube Materials // Electrochemical and SolidState Letters,2, (1), 1998, p.30-32.

43. C.Liu, Y.Y.Fan, M.Liu, H.T.Cong, H.M.Chang, M.S.Dresselhaus. Hydrogen Storage In Single-Walled Carbon Nanotubes At Room Temperature // Science, v.286, p. 1127-1129, 5 November 1999.

44. A.C.Dillon, T.A. Bekkedahl, A.F. Cahill et al. Carbon nanotube materials for hydrogen storage // Proceedings of the 1995 U.S DOE Hydrogen Program Review, p.521-541, Golden, Colorado, 1995.

45. A.C.Dillon, P.A.Parilla, K.M.Jones, G.Riker, M.J.Heben. Carbon nanotube materials for hydrogen storage // Proceedings of the 1998 U.S DOE Hydrogen Program Reviewhttp://www.eren.doe.gov/hydrogen/pdfs/25315dd.pdf)

46. A.C.Dillon, T. Gennett, J.L. Alleman et al. Carbon nanotube materials for hydrogen storage // Proceedings of the 2000 U.S DOE Hydrogen Program Review (http://www.eren.doe.gov/hydrogen/pdfs/28890kkk.pdf)

47. Singapore Physicists Report High Hydrogen Storage Capacities in Alkali-Doped Carbon Nanotubes.http://www.hfeletter.com/letter/august99/AugustFeature.html)

48. R.T. Yang. Hydrogen storage by alkali-doped carbon nanotubes-revisited // Carbon 38 (2000), p.623-626.

49. J. Ozaki, W. Ohizumi, A. Oya et al. Comparison of hydrogen adsorption abilities of platinum-loaded carbon fibers prepared using different methods // Carbon 38(2000), p.778-780.

50. Г. Корн, Т. Корн. Справочник по математике. Москва, Наука, 1984. 831 с.

51. В.П. Жданов, Я. Павличек, 3. Кнор. "Нормальные" предэкспоненци-альные факторы для элементарных физико-химических процессов на поверхности // Поверхность 10(1986), с.41-46.

52. J.P. Chen, R.T. Yang. Chemisorption of hydrogen on different planes of graphite a semi-empirical molecular orbital calculation // Surf. Science 216(1989), p.481-488.

53. B. Kastening. A model of Electronic properties of activated carbon // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 102(1998), p.229-237.

54. A.C. Dillon, K.M. Jones, T.A. Bekkedahle etal. Storage of hydrogen in single-walled carbon nanotubes // Nature 386 (1997), 27 March, p.377-379.

55. О.И. Коньков, И.Н. Капитонов, И.Н. Трапезникова, Е.И. Теруков. Измерение количества свободного и связанного водорода в аморфном углероде // Письма в ЖТФ, т.23,№1 (1997), с.3-8.

56. I.E. Gabis, Е.А. Evard, S.K. Gordeev, Th. Ekstrom. Carbon Nanomaterial for Hydrogen Uptake and Storage // Proc. Of Int. Conf. "Hypothesis III", S.-Petersburg, June 22-25, 1999, CD.

57. I.E. Gabis, E.A. Evard, S.K. Gordeev. Sorption of Hydrogen by Carbon Nanomaterial // Proc. Of Int. Conf. "ICHMS'99", Yalta, Ukraine, September 2-8, 1999 в печати.

58. E.A. Евард, И.Е. Габис, С.К. Гордеев. Исследование сорбции водорода нанопористым углеродом // Материалы конференции «ФФС2000», Минск, 5-8 июня, 2000, с.34 40.

59. Е.А. Евард, А.П. Войт, С.К. Гордеев*, И.Е. Габис. Кинетика сорбции и выделения водорода нанопористым углеродом // ФХММ, т.36, №4, 2000, с.23 28.

60. V. Kuznetsov, S. Gordeev, Т. Ekstrom. Super capasitors based on skeleton carbon materials // Proc. Of 6th Int. Seminar on double layer capacitors andsimilar energy storage devices. Deerfield Beach, Florida, December 9-11, 1996, p.1-10.

61. A.M. Danishevskii, R.N. Kyutt, E.A. Smorgonskaya et al. Structural studies and vibrational spectroscopy of nanoporous carbon prepared from 6H-SiC single crystal // Proceedingsof 24th Int. Conf. Phys. Semicond, Jerusalem, 1998. Abstracts,P-Tu 197.

62. П.Г. Черемской. Методы исследования пористости твердых тел. М., Энергоатомиздат, 1985, 110 с.

63. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов, под ред. Б.Г. Лин-сена, М., Мир, 1973, 653 с.

64. И.Е. Габис, А.А. Курдюмов, Н.А. Тихонов. Установка для проведения комплексных исследований по взаимодействию газов с металлами // Вестник СПбГУ, серия 4: Физ.-Хим.-1993.- 2, №11.-С.77-99.

65. Е.А. Денисов. Взаимодействие водорода с графитами // Автореферат канд. диссертации, С.-Петербург, 1999.

66. Р.Н. Кютт, Э.А. Сморгонская, С.К. Гордеев и др. Исследование структуры нанопористого углерода, полученного из поликристаллических карбидных материалов, методом малоуглового рентгеновского рассеяния // ФТТ, т.41, №8(1999), с.1484 1488.

67. Р.Н. Кютт, Э.А. Сморгонская, С.К. Гордеев и др. Структурные исследования нанопористого углерода, получаемого из карбида кремния // ФТТ, т.41, №5(1999), с.891 893.

68. Е.А. Evard. Evaluation of desorption rates and order of desorption kinetics from TPD experiments // Abstracts of Int. Conf. "Interaction of hydrogen and constructive materials", Sarov, April 2-7, 2001, p. 17.

69. Химия, справочное руководство под ред. Ф.Г. Гаврюченкова. Изд. "Химия", Ленинградское отделение, 1975, 574 с.

70. C.K. Гордеев, A.B. Вартанова. Новый подход к получению блочных микропористых материалов // Журнал прикладной химии, т.67, №8(1994), с.1375-1377.

71. С.К. Гордеев, A.B. Вартанова. Пористость материалов, полученных хлорированием ковалентных и металлоподобных карбидов // Журнал прикладной химии, №6(1991), с. 1178-1182.

72. A.B. Вартанова, С.К. Гордеев. Изменение пористости в процессе получения карбидных материалов и создания на их основе компактных углеродных адсорбентов // Журнал прикладной химии, т.61, №7(1994), с.1080-1084.

73. A.M. Данишевский, P.H. Кютт, Э.А. Сморгонская, C.K. Гордеев, А.В. Гречинская. Аморфные и микрокристаллические полупроводники. Тезисы докладов II Международной конференции. Санкт-Петербург, 2000. С. 95.

74. A.M. Данишевский, Э.А. Сморгонская, С.К. Гордеев, А.В. Гречинская. Комбинационное рассеяние света в нанопористом углероде, получаемом из карбидов кремния и титана // ФТТ, т.43, №1 (2001), с.132 139.

75. С.К. Гордеев, С.А. Кукушкин, А.В. Осипов, Ю.В. Павлов. Самоорганизация при формировании нанопористого углеродного материала // ФТТ, т.42, №12 (2000), с.2245 2248.

76. Э.А. Сморгонская, Р.Н. Кютт, С.К. Гордеев, А.В. Гречинская, Ю.А. Кукушкина, A.M. Данишевский. О фрактальном характере структуры нанопористого углерода, полученного из карбидных материалов // ФТТ, т.42, №6 (2000), с. 1141 1146.

77. А.П. Захаров. Отчет по теме «Процессы накопления и реэмиссии изотопов водорода в углеродных материалах при взаимодействии с ионными и плазменными потоками». Москва, 1991, с.44 58.

78. S.L. Kanashenko, А.Е. Gorodetsky, V.N. Chernikovetal. Hydrogen adsorption and solubility in graphites // J. Nucl. Mat., v.233-237 part В (1994), P.1207- 1212.

79. М.А. Авдеенко. Теплоты хемосорбции простых молекул и некоторые особенности электронной структуры графита, в сб. «Конструкционные материалы на основе графита», М., Металлургия, 1967, с.63.

80. Е. Hoinkis. The chemisorption of hydrogen on porous graphites at low pressure and elevated temperature // J. Nucl. Mat., v. 182 (1991), P.93 -106.

81. W.R. Wampler, B.L. Doyle, R.A. Causey, K. Wilson. Trapping of deuterium at damage in graphite // J. Nucl. Mat., v. 176-177 (1990), P.983 987.

82. D.D. Eley. Chemisorption. Ed. W.E. Gardner. N.Y.:Acad. Press, 1957, 97 p.

83. J.N.Brooks, D.K.Brice, A.B.DeWald, R.T.McGrath. Errosion/Redeposition Modeling and Calculation for Carbon // J.Nucl.Mat. v. 162-164 (1989),1. P.363-368 .

84. M.Balooch, D.R.Olander. Reactions of Modulated Molecular Beams with Pyrolytic Graphite // J.Chem.Phys. v.63, No.l 1 (1975), P.4772-4786.

85. T.Tanabe, Y.Watanabe. Hydrogen Behavior in Graphite at Elevated Temperatures // J.Nucl.Mat. 179-181, part A (1991), P.231-234.

86. V.Phylipps, E.Vietzke, M.Erdweg, K.Flaskamp. Thermal Desorption of Hydrogen and Various Hydrocarbons from Graphite Bombarded with Thermal and Energetic Hydrogen // J.Nucl.Mat. v. 145-147 (1987) 292-296.