Состав высокомолекулярных насыщенных углеводородов в нефтях и природных битумах Восточной Сибири тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

Список сокращений

Введение

1 Высокомолекулярные насыщенные углеводороды в нефтях и природных битумах

1.1 Характерные особенности строения высокомолекулярных насыщенных углеводородов

1.1.1 Алканы

1.1.2 Трициклические дитерпаны (хейлантаны) 15 1.1.3"Пёнтациклическиетритерпаны (гопаны) 17 ~ 1.1.4 Тетрациклические тритерпаны (стераны)

1.2 Значение высокомолекулярных насыщенных углеводородов при проведении геохимических исследований и прогнозировании товарных качеств нефтей

1.2.1 Гомогопановый индекс

1.2.2 Отношение Ts/(Ts+Tm) 26 Г2:ЗОтношениеморетаны/гопаны ---— —

1.2.4 Изомеризация гопанов (отношение 22S/ (22S+22R)

1.2.5 Гаммацерановый индекс

1.2.6 Отношение 17а(Н) диагопан/ 18а(Н)- 3 0- норнеогопан (СЗ 0*/С29 Ts)

1.2.7 Распределение С27, Сг8, С29 стеранов ~

1.2.8 Диастераны/ регулярные стераны

1.2.9 Изомеризация стеранов

2 Характеристика объектов и методы исследований 32 2.1 Характеристика объектов

2.1.1 Нефти венд-кембрийских отложений

2.1.2 Нефти верхнепалеозойских и мезозойских отложений

2.1.3 Битумы Оленекского поднятая

2.1.4 Битумы Мунского поднятия

2.1.5 Горючие сланцы Куонамской формации

2.2 Методы исследований

2.2.1 Анализ состава нефтей

2.2.2 Анализ состава битумов

3 Состав и распределение высокомолекулярных насыщенных углеводородов в нефтях востока Сибирской платформы

3.1 Нефти венд-кембрийских отложений

3.2 Нефти верхнепалеозойскО-мезозойских отложений

4 Состав и распределение высокомолекулярных насыщенных углеводородов в природных битумах востока Сибирской платформы

4.1 Битумы Оленекского поднятия

4.2 Битумы Мунского поднятия

5 Влияние природных факторов на состав и распределение ВМНУВ в нефтях и природных битумах

5.1 Биодеградация нефтей и природных битумов

5.2 Влияние высоких температур на состав и распределение ВМНУВ

6 Г енетические семейства нафтидов востока Сибирской платформы 76 Заключение 80 Список литературы

Особое значение для успешности поисков и повышения эффективности геологоразведочных работ на нефть и газ имеет проблема закономерностей размещения их залежей, решение которой имеет большое значение на практике. К числу наименее разработанных и самых сложных вопросов, влияющих на раскрытие закономерностей размещения залежей, следует отнести проблему преобразования органического вещества в нефть и их генетические связи, миграцию нефти и время формирования залежей.

Проблемой формирования нефтематеринских отложений востока Сибирской платформы интересуются специалисты многих стран, а геолого-геохимические исследования в направлении решения этой проблемы проводятся многие годы.

Данная работа является продолжением исследований по составу и распределению высокомолекулярных насыщенных углеводородов, которые проводидись в течение последних 20-30 лет Е.И. Бодуновым, И. Н. Зуевой, А.Н. Изосимовой, В.А. Каширцевым, О.Н. Чалой в лаборатории Геохимии каустобиолитов Института геологических наук СО РАН, а в течение последних лет в Институте проблем нефти и газа СО РАН. Сотрудниками лаборатории изучена большая часть открытых месторождений нефтей, природных битумов, отложений сингенетично-битуминозных формаций и рассеянного органического вещества разновозрастных пород Западной Якутии. В результате комплексного изучения индивидуальных насыщенных углеводородов нефтей и РОВ материнских отложений предложены параметры^численные </ значения которых могут быть использованы для установления генетических связей между нефтями и генерировавшим их органическим веществом. Результаты этих исследований отражены в работах [1-6].

Актуальность проблемы

На востоке Сибирской платформы обнаружены значительные запасы углеводородного сырья. Здесь известно все разнообразие горючих ископаемых: нефть, газ, уголь, природные битумы, горючие сланцы, которые расположены в широком глубинном диапазоне осадочного чехла от протерозоя до мезозоя включительно. Запасы нефти и газа из отложений Сибирской платформы имеют важное промышленное значение. Более десяти лет ведется опытно-промышленная эксплуатация нефтяной залежи на Среднеботуобинском месторождении, в последние годы опытно-промышленная эксплуатац-ия-осущеетвяяется-на-Иреляхеком^^ временный нефтепровод Талакан-Витим. В 1997 г. было добыто 152 тыс. т. нефти [7].

Ограниченность и невосполнимость запасов нефти во всем мире, и возрастающие темпы потребления нефтепродуктов различными отраслями народного хозяйства диктуют необходимость поиска новых топливно-энергетических ресурсов, одними из которых на территории Восточной Сибири являются природные битумы. Как показывает опыт российских и зарубежных исследователей, природные битумы могут служить-прекрасным сырьем для получения моторных топлив, смазочных масел, дорожных и других битумов. Несомненно и нефтепоисковое значение обнаружения скоплений природных битумов, таккак известно, что основные "скопления битумов чаще всего приурочены к краевым частям нефтегазоносных бассейнов.

Установление генетических взаимосвязей нефтей и природных битумов из разновозрастных отложений одного региона позволяет выявить возможные пути миграции ■ углеводородных .флюидов .в. недрах. и - прогнозировать -. обнаружение - новых. месторождений с нефтями определенного состава.

Основой прогноза качеств нефтей в их скоплениях в осадочных породах являются закономерности изменения состава нефтей в зависимости от типа исходного органического вещества, условий генерации, миграции, аккумуляции и сохранения в залежах.

Изучение состава полициклических насыщенных углеводородов дает один из ключей к распознанию химических реакций, лежащих в основе процессов образования нефтяных углеводородов и (при ж>€ледующих^ их последующих превращений в залежи. Информативность состава и химической структуры этих соединений обусловлена тем, что их углеродные скелеты достаточно устойчивы и могут длительное время сохраняться в геологической среде. Кроме того, сопоставление состава насыщенных полициклических углеводородов дает ценную информацию при проведении корреляций нёфть-нёфть и нефть-битум.

В целом, общие физико-химические свойства и состав большей части нафтидов востока Сибирской платформы изучены. Однако, распределение компонентов важнейших групп насыщенных полициклических углеводородов исследовано далеко не достаточно. В связи с этим, главными объектами исследования в данной работе явились циклические высокомолекулярные насыщенные углеводороды (ВМНУВ) в нефтях и природных битумах Восточной Сибири.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских pa6of Института проблем нефти и газа СО РАН за 1996-2000 г. г. по теме "Генезис углеводородов, условия формирования и эволюции продуктивных залежей востока Сибирской платформы".

Цель работы'. изучение особенностей состава высокомолекулярных полициклических насыщенных углеводородов нефтей и природных битумов Восточной Сибири и разработка на этой основе критериев для установления генетических взаимосвязей изученных объектов.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Выделить ВМНУВ из нефтей и природных битумов изучаемого региона и установить их индивидуальный состав.

2. Провести сравнительный анализ распределения ВМНУВ в нефтях и природных битумах различных месторождений и нефтегазоносных областей Восточной Сибири.

3. Выделить индивидуальные углеводороды наиболее характерные для конкретных изученных объектов.

4. Оценить влияние природных факторов на состав и распределение ВМНУВ в природных битумах.

Научная новизна работы заключается в следующем. Впервые проведено сопоставление состава высокомолекулярных насыщенных углеводородов в нефтях, природных битумах и горючих сланцах Восточной Сибири. Выделено новое генетическое семейство нафтидов.

При изучении объектов из указанного региона впервые обнаружены: 17а(Н)-диагопан, в нефтях Вилюйской НТО и Тигяно-Анабарского поднятия, 28,30- бисноргопан, в юрских битумах Мунского поднятия, гаммацеран в пермской нефти Тигяно-Анабарского поднятия.

Практическое значение результатов заключается в том, что разработанные на основе состава и распределения ВМНУВ параметры, позволяют выявить различные генетические типы нафтидов, имеющие самостоятельные источники нефтеобразования и могут использоваться для прогнозирования открытия новых месторождений с нефтями определенного состава на территории Восточной Сибири.

На защиту выносятся:

1. Особенности состава ВМНУВ нефтей и природных битумов Восточной Сибири.

2. Новые данные о характеристичных углеводородах пермских, триасовых и юрских нефтей и юрских природных битумов изучаемого региона.

3. Выявленные критерии генетического родства нефти Бологурского месторождения и куонамских горючих сланцев. Г 8

4. Зависимость состава битумов Центральнооленекского и Мунского битумных полей от влияния природных факторов зоны гипергенеза.

Апробация. Основные положения работы докладывались автором на республиканских конференциях молодых ученых и аспирантов «Шаг в будущее», г. Якутск (ноябрь 1996 и декабрь 1998 г.г.), на конференциях «Лаврентьевские чтения», г. Якутск (апрель 1998, апрель 1999г.), на 4-ой Международной конференции « Новые идеи в геологии и геохимии нефти и газа. Нефтегазовая геология - итоги XX века», г. Москва (2000 г.), на 4-й Международной конференции «Химия нефти и газа» (г: Томск, 2000). По теме диссертации опубликовано 9 работ (2 статьи и тезисы 7 докладов).

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, шести разделов, заключения и библиографии. Работа изложена на 90 страницах, содержит 7 таблиц, 19 рисунков и список литературы из 136 наименований.

Заключение

Состав и распределение высокомолекулярных насыщенных углеводородов нефтей и природных битумов определяются составом исходного органического вещества, условиями его захоронения и преобразования в недрах. Корреляционные параметры, вычисляемые на основе состава ВМНУВ, позволяют устанавливать взаимосвязь нефть-нефть, нефть-РОВ пород и прогнозировать по составу ОВ пород тип нефти, генерированной им в данном регионе, ее состав и товарные свойства.

Результаты, полученные при изучении состава и распределения ВМНУВ в нафтидах Восточной Сибири, приводят к следующим основным выводам.

1. Новые данные об УВ составе нефтей Вилюйской НТО, свидетельствуют об единстве исходного ОВ и процессов их образования.

2. Отличительные особенности состава ВМНУВ нефти Южно-Тигянского месторождения (высокие концентрации сквалана и гаммацерана, преобладание адиантана над гопаном, тетрациклический углеводород С24) позволяют выделить ее в отдельное генетическое семейство.

3. Факт обнаружения 28,30 бисноргопана только в юрских битумах Мунского поднятия дает основание относить эти битумы и равновозрастные нефти Вилюйской НТО к разным генетическим семействам.

4. Состав компонентов нафтеново-ароматических природных битумов Восточной Сибири обусловлен их бактериальной деградацией.

5. Полная идентичность состава ВМНУВ бологурской нефти и горючих сланцев Куонамской формации указывает на их генетическое родство.

6. При воздействии высоких температур на битумоиды Куонамской горючесланцевой формации происходит перераспределение ВМНУВ, выражающееся в снижении роли более высокомолекулярных и росте распространенности низкомолекулярных гомологов.

1. Изосимова А.Н., Чалая О.Н. Реликтовые углеводороды в органическом веществе и нефтях Западной Якутии. Новосибирск, Наука, 1989, 127 с.

2. Геохимия органического вещества нефтегазоносных отложений Западной Якутии / Изосимова А.Н., Сафронов А.Ф., Каширцев В.А. и др., Новосибирск, Наука, 1984, 112 с.

3. Зуева И.Н., Уткина Н.А., Каширцев В.А., Григорьва Т А. Геохимия порфиринов и микроэлементов органического вещества и нафтидов Западной Якутии. Якутск, изд. ЯНЦ СО РАН, 1992, 100 с.

4. Нефти и конденсаты Западной Якутии (рекомендации) / Под ред.Е.И.Бодунова, В.АКаширцева, Якутск, изд. ЯФ СО АНСССР, 1981, 88 с.

5. Геология и геохимия нефтей северо-восточной части Непско-Ботуобинской антеклизы. / А.А.Ануприенко, В.Е.Бакин, В.В.Барсукова и др., Якутск, ЯНЦ, 1989, 168 с.

6. Ефимов В.М., Сафронов А.Ф., Черский И.Н., Бондарев Э.А. Стратегия развития нефтегазового комплекса РС(Я) и задачи НИР по нефтегазовой тематике. // Наука и образование. 1998, №2.

7. Леворсен А. Геология нефти и газа, М., Мир, 1970, 639 с.

8. Eglinton G., Calvin М. Chemical fossils. // Sci. Amer., 1967, vol. 216, № 1.

9. Петров Ал.А. Нефть и природные соединения,- Вестн. АН СССР, 1968, № 2.

10. Петров Ал.А. Химия алканов. М., Наука, 1974.

11. Петров Ал.А. Химия нафтенов. М., Наука, 1971.

12. Органическая геохимия : Пер. с англ. Л., Недра, 1974.

13. Кальвин М. Химическая эволюция. М., Мир., 1971, 238 с.

14. Конторович А.Э., Ларичев А.И., Таквелл К., Тейлор Д., Богородская Л.И., Данилова В.П., Меленевский В.Н., Сухоручко В.И. Древнейшая нефть Австралии.// Геология и геофизика. 1996. Т.37, № 8,с.100-115

15. Вассоевич Н.Б., Аммосов Г.А. Геологические и геохимические улики образования нефти за счет живого вещества. В кн. Генезис нефти и газа. М., Недра, 1967, с. 5-22.

16. Вассоевич Н.Б., Гусева А.Н., Лейфман И.Е. Биогеохимия нефти. // Геохимия, 1976, № 7, с. 1075-1083.

17. Тиссо Б., Вельте Д. Образование и распространение нефти. М., Мир, 1981, 501 с.

18. Peters К., Moldowan J.M. The biomarker guide. Prentice Hall, Englewood Cliffs, New Jersey, 1993, 363 p.

19. Bailey N.J.L., Krouse H.R., Evans C.R., Rogers M.A. Alteration of crude oil by waters and bacteria- evidence from geochemical and isotopic studies./American Association of Petroleum Geologists Bulletin, 1973. vol.57, p.1276-1290.

20. Петров Ал.А. Углеводороды нефти. М., Наука, 1984, 264 с.

21. Rubinstein J., Strausz О.P., Spyckerelle С. et al. The origin of the oil sands and bitumens of Alberta: A chemical and a microbiological simullation study //Geochim. et Cosmochim. Acta, 1977, Vol.41, P. 1341-1353.

22. Connan J., Restle A., Albrecht P. Biodegradation of crude oil in Aquitaine basin. // Phys. and Chem. Earth, 1979, N. 12, P. 1-17.

23. Fu Jiamo, Sheng Guoying, Peng Pingan, Brassell, S. C., Eglinton, G., and Jigano J. Peculiarities of salt lake sediments as potential source rocks in China. // Organic Geochemistry, 1986, Vol. 10, p. 119-126

24. Anders D.E., Robinson W.E. Cycloalkane constituents of the bitumen from Green River Shale. //Geochim. et Cosmochim. Acta, 1971, Vol.35, P.661-678.

25. Gall egos E.G. Identification of new steranes, terpanes and branched paraffines in Green River Shale by combined capillary gas chromatogrraphy and mass spectrometry. // Anal. Chem. 1971, Vol.43. P.1151-1160.

26. Reed W.E. Molecular compositions of weathered petroleum and comparison with its possible source.// Geochim. et Cosmochim. Acta, 1977, Vol.41, P.237-247.

27. Seifert W.K. Steranes and terpanes in kerogen pyrolysis for correlation of oils and source rocks. // Geochim. et Cosmochim. Acta, 1978, 42, 473-484.

28. Seifert W.K., Moldowan J. M. The effect of biodegradation on steranes and terpanes in crude oils. // Geochim. et Cosmochim. Acta, 1979, 43, 111-126.

29. Воробьева H.C., Земскова 3.K., Петров Ал.А. Полициклические нафтены состава С14-С26 в нефти месторождения Сива//Нефтехимия, 1978, T.XVIII, N6, С.855-863.

30. Конторович А.Э., Изосимова А.Н., Конторович А.А. и др. Геологическое строение и условия формирования гигантской Юрубчено- Тохомской зоны нефтегазонакопления вверхнем протерозое Сибирской платформы.//Геология и геофизика, 1996, т. 37, №8, с. 166 195.

31. Каширцев В. А. Природные битумы северо-востока Сибирской платформы. Якутск, изд. ЯФ СО АН СССР, 1988, 126 с.

32. Конторович А.Э., Данилова В.П., Фомичев А.С., Костырева Е.А. Углеводороды-биомаркеры в водах нефтегазоносных отложений западно-сибирского бассейна.// РАН, Геология и геофизика, 1994, № 4, 3-18.

33. Ourisson G. Albrecht P., Rohmer M. Predictive microbial biochemistry, from molecular fossils to procaryotic membranes.// Trends in Biochemical Sciences, 1982, vol.7, p.236-239.

34. Simoneit B. R. Т., Schoell M., Dias R. F., Aquino Neto F. R. Unusual carbon isotope compositions of biomarkers hydrocarbons in a Permian tasmanite.// Geochim. Cosmochim. Acta, 1993, 57, p. 4205-4211.

35. Farrimond P., Bevan J.C., Bishop A.N. Tricyclic terpane maturity parameters: response to heating by an igneous intrusion. // Organic Geochemistry, 1999, Vol. 30, p. 1011-1019.

36. Zumberg J.E. Tricyclic diterpane distributions in the correlation of Paleozoic crude oils from the Williston Basin /Яn: Advances in Organic Geochemistry 1981(M. Bjoroy et al., eds.) J.Wiley and Sons, New York, 1983, p. 738-745.

37. Chicarelly M.I., Aquino Neto F.R., Albrecht P.A. Occurrence of four stereoisomeric tricyclic terpane series in immature Brazilian shales. // Geochim. et Cosmochim. Acta, 1988, Vol.52, p.1955-1959.

38. Seifert W.K., Moldowan J. M. The effect of biodegradation on steranes and terpanes in crude oils. // Geochim. et Cosmochim. Acta, 1979, 43, p. 111-126

39. Стасова О.Ф., Ларичев А.И., Ларичкина Н.И. Типы нефтей юрских резервуаров юго-восточной части Западно-сибирской плиты.// Геология нефти и газа. 1998, №7, с. 4-11

40. Bishop A.N., Abbot G.D. The interrelationship of biological marker maturity parameters and molecular yields during contact metamorphism. // Geochim. et Cosmochim. Acta, 1993, Vol.57, p.3661-3668.

41. Меметова Н.П., Каширцев В. А., Зуева И.Н. Природный пиролиз органического вещества кембрийской горючесланцевой формации (Сибирская платформа).// Материалы 4-й Международной конференции «Химия нефти и газа». Изд. «STT», 2000. Т.1.

42. Каширцев В.А., Филп Р.П., Аллен Дж., Гальвец-Синибальди А., Зуева И.Н., Чалая О.Н., Андреев И.Н. Биодеградация биомаркеров в природных битумах Оленекского поднятия. //Геология и геофизика, 1993, Т.34, N6, С.44-56.

43. Sinminghe Damste J.S., de Leeuw J.W. Analysis, structure and geochemical significance of organically- bound sulphur in the geosphere: State of the art and future research./ Organic geochemistry, 1990, vol.16, p. 1077-1101.

44. Конторович А. А., Каширцев В. А., Филп Р.П. Биогопаны в отложениях докембрия северо-востока Сибирской платформы // 1995, ДАН РАН, т. 345, №1, с. 106 110

45. Каюкова Г.П., Романов Г.В., Муслимов Р.Х., Лебедев Н.П., Петров Г.А. Химия и геохимия пермских битумов Татарстана.// М., Наука, 1999.

46. Bennett В, Abbott G. A natural pyrolysis experiment- hopanes from hopanoic acids.// Organic Geochemistry, 1999, 30.

47. Tannenbaum E., Ruth E., Kaplan I. R. Steranes and triterpanes generated from kerogen pyrolysis in the absence and presence of minerals. // Geochim. et Cosmochim. Acta, 1986, 50, № 5, p.805-812.

48. Добрянский А.Ф. Геохимия нефти. Л., Гостоптехиздат, 1948, 476 с.

49. FrobisherM. Fundamentals of Microbiology. W.B.Saunders company, London, 1962, 678 p.

50. Philp R.P. Application of computerized gas chromatography/ mass spectrometry to fossil fuel reseach.// Spectra (Finnigan MAT), 1982, vol.8, p.6-31.

51. Rullkotter J. and Wendisch D. Microbial alteration of 17a(H) hopanes in Madagascar asphalts: removal of C-10 methyl group and ring opening. // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1982, Vol.46, p.1545-1554.

52. Moldowan J. M., Seifert W. K., Arnold E., Clardy J. Structure proof and significans of stereoisomeric 28,30-bisnorhopanes in petroleum and petroleum source rocks. // Geochim. et Cosmochim. Acta, 1984, 48, № 8, p. 1651-1661.

53. Каширцев В. А. Особенности молекулярного состава природных битумов Сибирской платформы. // Геология и геофизика, 1984, N9, с.78-87.

54. Каюкова Г.П., Пустильникова С.Д., Абрютина Н.Н. и др. Структурноизмененные углеводороды типа гопана // Нефтехимия, 1981, T.XXI, N6, с.803-811.

55. Rullkotter J. and Wendisch D. Microbial alteration of 17a(H) hopanes in Madagascar asphalts: removal of C-10 methyl group and ring opening. // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1982, Vol.46, p. 1545-1554.

56. Каширцев В. А. Реликтовые углеводороды в природных битумах северо-востока Сибирской платформы. БНТИ, Якутск, изд. ЯФ СО АН СССР, февраль 1983, с. 14-17.

57. Moldowan J.M., Мс Caffrey М.А. A novel microbial hydrocarbon degradation pathway revealed by hopane demethylation in a petroleum reservoir.// Geochimica et Cosmochimica Acta, 1995, 59, p. 1891-1894.

58. Peters K.E., Moldowan J.M., Mc Caffrey M.A, Fago J.F. Selective biodegradation of extended hopanes to 25-norhopanes in petroleum reservoirs . Insights from molecular mechanics.// Organic Geochemistry, 1996,24, p.765-783.

59. Seifert W.K. Steranes and terpanes in kerogen pyrolysis for correlation of oils and source rocks. // Geochim. et Cosmochim. Acta, 1978, 42, p.473-484.

60. Nytoft H.P., Jorgen A., Bojesen- Koefoed, Flemming G.C. C26 and C28-C34 norhopanes in sediments and petroleum.//Organic Geochemistry, 2000, 31, p.25-39.

61. Moldowan J. M. Seifert W. K. and Gallegos E. J. Relationship between petroleum composition and depositional environment of petroleum source rocks.// AAPG Bulletin. 1985, Vol. 69. p. 1255-1268.

62. Ekweozor C.M.,Okogun J.I., Ekong D.E.U. and Maxwell J.M. Preliminary organic geochemical syudies of samples from the Niger Delta (Nigeria) // Chemical Geology, 1979, Vol.27, p.29-37.

63. Riva A., Caccialanza P.G., and Quagliaroli F. Recognition of 18(3(Н)-о1еапапе in several crudes and Tertiary-Upper Cretaceous sediments. Definition of a new maturity parameter.// Organic Geochemistry, 1988, Vol. 13, p. 671-675.

64. Peters K.E., Moldowan J.M. Effects of sourse, thermal maturity, and biodegradation on the distribution and isomerization of homohoanes in petroleum.//Organic Geochemistry, vol. 17, p. 47-61, 1991.

65. Connan J.,Bouroullec J., Dessort D., Albrecht P. The microbial input in carbonate-anhydrite facies of a sabkha palaeoenvironment from Guatemala: A molecular approach./ Organic Geochemistry, 1986.vol.10, p. 29-50.

66. Каширцев B.A., Филп Р.П., Чалая O.H., Зуева И.Н., Трущелева Г.С. Генетические семейства нафтидов востока Сибирской платформы // Отечественная геология, 1997, №8, с.28-30.

67. Philp R.P. and Jung-Nan Oung. Biomarkers. // Anal. Chem, 1988. Vol.60, p.887-896.

68. Moldowan J.M., Sundararaman P., Schoell M. Sensitivity of biomarker properties to depositional environment and/or sourse input in the Lower Toarcian of S.W. Germany. //Organic Geochemistry, 1986, Vol.10, p. 915-926.

69. Seifert W.K., Moldowan J.M. Application of steranes, terpanes and monoaromatics to maturation, migration and sourse of crude oils.// Geochimica at Cosmochemica Acta., 1978, Vol 42., p.77-95.

70. Seifert W. K., Moldowan J. M. The effect of thermal stress on sourse-rock quality as measured by hopane stereochemistry. //Physics and Chemistry of the Earth., 1980, Vol. 12 p. 229237.

71. Seifert W. К., Moldowan J. M. Use the biological markers in petroleum exploration.// Methods in Geochemistry and Geophysics. 1986, Vol. 24, p. 261-290.

72. Peters K.E., Moldowan J.M., Sandaramsn P. Effects of hydrous pyrolysis on biomarker thermal maturity parameters: Monterey Phosphatic and Siliceous Members // Organic Geochemistry, 1990, Vol. 15, p. 249-265.

73. Venkatesan M.I. Tetrahymanol: Its widespread occurrence and geochemical significance.// Geochimica et Cosmochimica Acta, 1989. Vol. 53, p. 3095-3101.

74. Ten Haven H.L., Deleeuw J.W., Peakman T.M., and Maxwell J.R. Anomalies in steroid and hopanoid maturity indices//. Geochim. et Cosmochim. Acta, 1986, Vol.50, p.853-855.

75. Corbett R.E., Smith R.A. Lichens and fungi. Part VI. Dehydration rearrangements of 15-hydroxyhopanes.// Journal of the Chemical Society, 1969. Vol. 1969 p. 44-47.

76. Philp R.P., Gilbert T.D. Biomarker distributions in oils predominantly derived from terrigenous source material. In: Advances in Organic Geochemistry 1985 (D. Leythaeuser and J. Rullkotter, eds.) // Pergamon Press, 1986, p. 73-84.

77. Mackenzie A. S., Brassell S.C., Eglinton G., Maxwell J.R. Chemical fossils: the geological fate of steroids.// Science., 1982. Vol. 217, p.491-504.

78. Grantham P.J. The occurence of unusual C27 and C29 sterane predominances in two types of crude oil.// Organic Geochemistry, 1986 (a), Vol.9, p. 1-10

79. Серебренникова O.B. Эволюция тетрапиррольных пигментов в осадочных отложениях //Наука. Новосибирск, 1988.

80. Гуляева Н.Д., Арефьев О.А., Петров Ал. А. Пентациклические углеводороды С27-С32 в органическом веществе углей различных градаций катагенеза.// Химия твердого топлива, 1982, № с.30-35.

81. Fernandes M.B., Elias V. О., Cardoso J.N., Carvalho M.S. Sources and fate of n-alkanols and sterols in sediments of the Amason shelf.// Organic Geochemistry, 1999, 30, p.1075-1087.

82. Huang W.-Y., Meinshein W. G. Sterols as ecological indicators./ Geochimica et Cosmochimica Acta. 1979. Vol. 43, p. 739-745.

83. Volkman J.K. A review of sterol markers for marine and terrigenous organic matter. / Organic Geochemistry ,1986. Vol. 9, p. 84-99.

84. Volkman J.K., Gillan F.T., Johns R.B., Eglinton G. Sources of neutral lipids in a temperate intertidal sediment./ Geochimica et Cosmochimica Acta ,1981. Vol 45. p. 1817-1828.

85. Grantham P.J. Sterane isomerization and moretane/ hopane ratios in crude oils derived from Tertiary source rocks./ Organic Geochemistry ,1986 (b). Vol. 9, p. 293-304.

86. Rullkotter J., Meyers P. A., Schaefer R.G., Dunham K.W. Oil generation in the Michigan Basin: A biological marker carbon and isotope approach./ Organic Geochemistry, 1986. Vol 10. p. 359-375.

87. Rubinstein I., Sieskind 0., and Albrecht P. Rearranged sterenes in a shale: Occurrence and simulated formation // Journal of the Chemical Society, Perkin Transaction I, 1975, p. 1833-1836

88. Berner R.A., Scott M.R., Thomlinson C. Carbonate alcalinity in the pore waters of anoxic marine sediments./Limnology and Oceanography, 1970.Vol. 14. p. 544-549.

89. Rullkotter J.,Aizenshtat Z., Spiro B. Biological markers in bitumens and pyrolyzates of Upper Cretaceous bituminous chalks from the Ghareb Formation (Israel). / Geochimica et Cosmochimica Acta, 1984. Vol.48, p. 151-157.

90. Ten Haven H.L., Deleeuw J.W., Peakman T.M., and Maxwell J.R. Anomalies in steroid and hopanoid maturity indices //. Geochim. et Cosmochim. Acta, 1986, Vol.50, p.853-855.

91. Зуева И.Н. Генетические типы органического вещества и нефти Западной Якутии (по данным ИК- и УФ- спектроскопии): автореф. дис.канд.геол.-минеал. наук. -Л.: ВНИГРИ, 1984.-18 с.

92. Кембрий Сибирской платформы / В.Е.Савицкий, АЕ.Конторович, В.М.Евтушенко и др., М., Недра, 1972, 198 с.

93. Петров Ал.А., Головкина Л.С., Русинова Г.В. Масс-спектры нефтяных углеводородов. Справочник (атлас).// М., Недра, 1986.

94. Rubinstein I., Sieskind 0., and Albrecht P. Rearranged sterenes in a shale: Occurrence and simulated formation // Journal of the Chemical Society, Perkin Transaction I, 1975, p.1833-1836

95. Калинко M.K История геологического развития и перспективы нефтегазоносности Хатангской впадины. JL, Гостоптехиздат, 1959, 358 с. (Тр.НИИГА, т. 104).

96. Коржов Ю.В., Головко А.К. Разделение нефтяных алкилнафталинов методом ВЭЖХ.// Тезисы докладов всесоюзной конференции по химии нефти. Томск. 1988, стр.60-61.

97. Юдина Н.В., Головко А.К., Иванов В.И. Стерановые и тритерпановые углеводороды нефтей Самотлора.// Сборник научных трудов института химии нефти. Изучение состава и свойств компонентов нефтей нижневартовского свода. //Изд. Ротапринт. Томск. 1984.

98. Головко А.К., Серебренникова О.В, Мозжелина Т.К. Полициклические ароматические углдеводороды в нефтях Сахалина. // Тезисы докладов Всесоюзной крнференции по химии нефти. //Изд.: Ротапринт ТФ СО АН СССР. Томск, 1988.

99. Головко Ю.А. Закономерности состава и распределения насыщенных и ароматических углеводородов в нефтях различных возрастных отложений.// Тезисы докладов 4-й международной конференции «Химия нефти и газа» // Изд. «STT» г. Томск, 2000. Т.1 стр. 83-87.

100. Донго 4.JI, Нгиа Н.Ч., Савиных Ю.В. Углеводородный состав нефтей месторождений Вьетнама. // Тезисы докладов 4-й международной конференции «Химия нефти и газа».// Изд. «STT» г. Томск,2000. Т.1 стр.135-137.

101. Goodwin N.S., Mann A.L., Patience R.L. Structure and significance of Сзо 4-methyl steranes in lacustrine shales and oils.// Organic Geochemistry. 1988. Vol.12, p.495-506.

102. Peters K., Moldowan J.M. The biomarker guide. Prentice Hall, Englewood Cliffs, New Jersey, 1993, 363 p.

103. Peters K.E. Petroleum tricilic terpanes: predicted physicochemical behavior from molecular mechanics calculations // Organic Geochemistry, 2000, Vol.31, p. 497-507.

104. Kvenvolden K.A., Squires R.M. Carbon isotopic composition of crude oil Ellenburger Group (Lower Ordovician) Permian basin, West Texas and Eastern New Mexico. // Amer. Assoc. Petrol. Geol. Bull., 1967, Vol.5.

105. Галимов Э.М. Изотопы углерода в нефтегазовой геологии, М., Недра, 1973, 384 с.

106. Каширцев В.А, Филп Р.П., Чалая О.Н., Зуева И.Н., Трущелева Г.С. Генетические семейства нафтидов семейства нафтидов востока Сибирской платформы.// Отечественная геология. 1997. №8, стр.28-30.

107. Treibs A. Chlorophyll and hemin derivates in organic mineral substances// Angew. Chem.1936. №49. p.682-686.

108. Томшин М.Д., Панков В.Ю. Расплавленные включения в протокристаллах плагиоклаза траппов Сибирской платформы и их петрогенетическое значение. В кн.: «Минералогия и геохимия кимберлитовых итрапповых пород», Якутск, ЯФСОАН СССР, 1979, с. 100-106.

109. Калинко М.К. История геологического развития и перспективы нефтегазоносности Хатангской впадины. JL, Гостоптехиздат, (Тр.НИИГА, т. 104). 1959, 358 с.

110. Brassel S.C., Eglinton G. and Mo F.J. Biological marker compaunds as indicators of the depositional history of the Maoming oil shale // Organic Geochemistry, 1986, Vol. 10, p.927-941.

111. Wolff G.A., Lamb N.A., and Maxwell J.R. The origin and fate of 4-methyl steroid hydrocarbons 1.4-methyl sterenes // Geochim. et Cosmochim. Acta, 1986, Vol.50, p.335-342.

112. Clark J.P. and Philp R.P. Geochemical characterization of evaporite and carbonate depositional environments and correlation of associated crude oils in the Black Creek Basin, Alberta // Canadian Petroleum Geologist Bulletin, 1989, Vol. 37, p.401-416

113. Summons R.E., and Walter M.R. Molecular fossils and microfossils of prokaryotes and protists from Proterozoic sediments // American Journal of Science, 1990, Vol. 290-A, p.212-244.

114. Рыбак B.M. Анализ нефти и нефтепродуктов.-М. : Гостоптехиздат, 1962,- 596 с.

115. Руководство по анализу нефтей,- Л.: Недра, 1996,- 300 с.

116. Руководство по анализу битумов и рассеянного органического вещества горных пород.-Л.: Недра, 1966.-315 с.