Природные битумы Татарстана тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Состояние изученности битумов Татарстана.

1.1. Понятие битум.

1.2. Классификация природных битумов.

1.3. Исторические сведения о битумах на территории Татарстана.

1.4. Исследование битумов Татарстана.

1.5. Схема исследования и характеристика методик.

Глава 2. Региональные закономерности изменения состава и свойств природных битумов в пермских отложениях на территории Татарстана.

2.1. Размещение и природные условия формирования битумных залежей

2.2. Особенности состава и свойств природных битумов по нефтеби-туминозным комплексам.

2.3. Типизация природных битумов методом газовой хроматографии по степени их биодеградированности.

2.4. Состав и свойства пермских битумов в зависимости от характеристик вмещающих их отложений.

Глава 3. Состав, строение и свойства полициклических насыщенных углеводородов - стеранов и гопанов: особенности их распределения в нефтях и битумах Татарстана.

3.1. Синтезы эталонных стеранов.

3.2. Стереохимия, термодинамическая устойчивость и свойства сте- 88 ранов регулярного строения.

3.3. Стереохимия, термодинамическая устойчивость и свойства перегруппированных стеранов.

3.4. Возможные пути образования стеранов в нефтях.

3.5. Углеводороды типа гопана.

3.6. Стераны и гопаны в нефтях и природных битумах.

Глава 4. Роль гипергенных факторов в процессе деградации нефти до природного битума.

4.1. Биологические и химические аспекты деградации нефтяных углеводородов.

4.2. Сравнение составов тяжелой нефти и битума, экстрагируемого из одновозрастных битуминозных песчаников.

4.3. Изменение состава и свойств нефти при биологической деградации в почве и при химическом окислении (по экспериментальным данным).

4.4. Моделирование процессов биодеградации нефти в водной среде и ее выветривания.

4.5. Исследование влияния элементной серы на состав нефти.

Глава 5. Генезис углеводородов в осадочных породах на территории Татарстана.

5.1. Сравнение составов углеводородных скоплений в осадочной толще Ашальчинского месторождения.

5.1.1. Компонентный и углеводородный состав.

5.1.2. Структурно-групповой состав методом молекулярной спектроскопии.

5.1.3. Состав биомаркеров.

5.2. Идентификация нефтематеринских пород в продуктивных комплексах палеозоя.

5.3. Гидротермальное воздействие на состав тяжелой нефти и органическое вещество битуминозных пород.

5.4. Геолого-геохимические аспекты формирования битумных залежей

Глава 6. Прогнозирование технологических качеств природных битумов на основе химических и геохимических характеристик их составов.

6.1. Геохимические факторы, определяющие потенциальные возможности природного сырья для получения товарных нефтепродуктов.

6.2. Общая характеристика смазочных масел.

6.3. Свойства базовых масел в зависимости от степени биодегради- 247 рованности нефти.

6.4. Изменения в свойствах масел в зависимости от метода добычи тяжелой нефти.

6.5. Превращения смолисто-асфальтеновых компонентов тяжелой нефти при температурном воздействии.

6.6. Перспективы и возможности получения смазочных масел из природных битумов Татарстана.

Выводы.

Актуальность проблемы. В настоящее время во всем мире наблюдается тенденция увеличения доли добычи и переработки тяжелых нефтей и природных битумов. Значительные запасы природных битумов, по оценкам различных исследователей - от 2,5 до 6,5 и более млрд. т, сосредоточены на территории Татарстана в пермских отложениях верхней толщи осадочного чехла на глубинах 100-360 м в пределах Мелекесской впадины и склонов Южно-Татарского свода. Нефтяные ресурсы Татарстана оцениваются еще достаточно высоко, но заметное снижение объемов добычи нефти, возрастающий уровень ее потребления заставляет уже сегодня приступать к широкомасштабному освоению и практической реализации проектов, связанных с разведкой, добычей и переработкой данного сырья.

Республика обладает достаточно большим потенциалом открытых и подготовленных к разработке месторождений природных битумов. Годовой уровень их добычи в настоящее время составляет не более 20 тыс. т. Трудностями, осложняющими ввод месторождений в промышленную разработку, являются, во-первых, сложные геолого-геохимические условия залегания природных битумов, неоднородность их физико-химических свойств, небольшие размеры залежей, большая разбросанность месторождений по территории, слабая подвижность в условиях пласта. Во-вторых, в отличие от добываемых нефтей, это сырье с повышенным выходом тяжелых остатков, обогащенных смолисто-асфальтеновыми компонентами, сероорганическими соединениями и металлокомплексами. Добыча и переработка такого сырья требует применения термических, каталитических и химических процессов. В связи с этим возрастают и требования к его дифференциации по химической природе, фракционному составу и технологическим свойствам. В-третьих, рентабельная разработка залежей пермских битумов связана с применением технологий, обеспечивающих их комплексное освоение, включая разведку добычу и переработку. Эти технологии должны базироваться на глубоком знании состава и свойств природных битумов и тех физических и химических процессов, которые контролируют их генезис, миграцию, концентрацию и сохранность в залежах.

К настоящему времени накоплен большой фактический материал по нефтям и битумам Татарстана. Большой вклад в исследование природных битумов внесли научные коллективы Казанского государственного университета, Всесоюзного научно-исследовательского института углеводородного сырья (ВНИУС), кафедры химической технологии переработки нефти и газа Казанского государственного технологического университета, Института органической и физической химии им.А.Е.Арбузова КНЦ РАН, АО «Татнефть», ТатНИПИнефть и др. Однако многие вопросы, касающиеся генезиса природных битумов, формирования их химического состава, свойств и фазового состояния в пермских отложениях, остаются дискуссионными и требуют решений. С другой стороны природные битумы являются многоцелевым углеводородным сырьем для химической, металлургической и строительной промышленности, но из-за слабой изученности состава битумов, практическая значимость многих компонентов и углеводородов, входящих в их состав, далеко еще не выяснена. Технологические и экологические аспекты методов их добычи и переработки также далеко еще не отработаны.

В связи с растущим значением нефти в мировой экономике и со стремительно развивающейся нефтеперерабатывающей промышленностью, современный уровень исследований характеризуется детальным изучением состава нефтей с получением информации о содержании углеводородов на молекулярном уровне. В последние годы получило развитие новое направление в исследовании природных горючих ископаемых, связанное со стереохимией насыщенных полициклических углеводородов - стеранов и терпанов, получивших название биологических меток. Углеродные скелеты этих углеводородов достаточно устойчивы и могут длительное время сохраняться в геологической среде. Поэтому их структурные и стереохимические особенности являются ключом к пониманию механизма химических реакций, лежащих в основе образования нефтяных углеводородов, и при последующих их превращениях в залежах. Изучению стеранов и гопанов в нефтях и битумах Татарстана до настоящего времени не уделялось должного внимания.

Таким образом, высокий уровень знания состава и химической природы пермских битумов Татарстана необходим для решения как фундаментальных проблем, связанных с генезисом и формированием залежей углеводородных скоплений в конкретных нефтегазоносных регионах, так и практических задач, связанных с прогнозированием нефтеносности осадочных и глубинных толщ, состава и качества тяжелых нефтей и битумов в залежах и потенциальных возможностей их как сырья для производства продуктов нефтехимии. Комплексный подход к исследованию природных битумов будет способствовать выбору более рациональных путей освоения данного вида нетрадиционного углеводородного сырья. Решению этих актуальных вопросов и посвящена настоящая диссертационная работа.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ Института органической и физической химии им. А.Е.Арбузова Казанского научного центра РАН по проблеме 2.9.1. "Химический состав нефтей"-программа «Нефтехимия» по темам: "Изучение химического состава нефтей и битумов Волго-Уральского региона и разработка методов для интенсификации нефтедобычи и рационального использования нефтепродуктов" (№ ГР 01.83.0 003797 от 19.02.86) и "Изучение трудноизвлекаемых нефтей, битумов Татарии и изыскание химических средств для интенсификации нефтедобычи" (№ ГР 01.86.0 074148 от 15.04.91), а также по программам договорных работ с научно-исследовательским Центром трудноизвлекаемых запасов нефти и природных битумов (НИЦ ТИЗН И ПБ), с АО «Татнефть» и Государственным комитетом РТ по геологии и использованию недр (Госгеолком РТ).

Цель работы. Выявление закономерностей формирования химического состава и свойств пермских битумов Татарстана и установление процессов, контролирующих их генезис и превращения углеводородов в осадочной толще. Поиск новых подходов к прогнозированию технологических качеств битумов в зависимости от степени преобразованности их состава под воздействием природных и техногенных факторов. Основные задачи:

- изучение особенностей химического состава и свойств природных битумов от условий их залегания;

- оценка роли природных факторов в формировании битумов различных химических типов;

- синтез, исследование состава, стереохимии и термодинамической устойчивости стеранов и гопанов;

- идентификация и исследование состава стеранов и гопанов в нефтях и битумах Татарстана;

- установление природы пермских битумов на основе характеристик органического вещества возможных нефтепроизводящих пород, степени зрелости и типов углеводородов в осадочной толще;

- исследование закономерностей состава и технологических свойств базовых масел из битумов различных типов;

- поиск новых подходов к прогнозированию технологических качеств битумов в зависимости от степени их природной преобразованности.

Для решения поставленных задач использован комплекс физико-химических методов исследования: ИК, УФ, ИК Фурье спектроскопия, газовая хроматография, хроматомасс-спектрометрия, ЯМР, термический анализ, пиролитический метод Рок-Эвал и др.

Научная новизна работы. Получен ряд важных результатов, развивающих теоретические аспекты формирования химического состава природных битумов пермских отложений на территории Татарстана, которые вносят определенный вклад в их комплексное освоение.

Существенно расширены знания о составе и химическом строении нефтяных полициклических насыщенных углеводородов - стеранов и гопанов. Установлена структура и состав равновесных смесей эпимерных стеранов регулярного и перегруппированного строения. Наличие эталонных смесей нефтяных стеранов позволило впервые идентифицировать перегруппированные стераны в отечественных нефгях, а также установить, что в них преобладают наиболее устойчивые структуры. Новые результаты по нефтяным стеранам подтверждают представления о термодинамически контролируемых реакциях нефтеобразования.

Впервые исследован состав, строение и относительное содержание стеранов и гопанов в нефтях и битумах Татарстана. Оценена степень катагене-тической зрелости углеводородных систем в различных комплексах палеозоя. Установлена генетическая связь пермских битумов с образованиями более древнего возраста и обоснована точка зрения о том, что битумы являются продуктами вторичной природной переработки миграционной нефти из отложений девонского возраста. Выявлена определяющая роль окислительных процессов в формировании битумов различных химических типов. В соответствии с глубиной преобразования состава проведена их типизация по степени биодеградированности. Результаты исследований углубили существующие представления о химической природе пермских битумов Татарстана и о превращениях углеводородов в осадочной толще, что является значительным вкладом в развитие представлений о процессах нефте- и битумооб-разования.

Показано, что процессы, протекающие в залежах, привели к существенным преобразованиям состава первичной нефти и сделали эти углеводородные образования ценным сырьем для производства высокоиндексных и низкозастывающих масел. Выявлены закономерности изменения состава и свойств базовых масел из битумов различных типов, которые позволили обосновать необходимость дифференциации данного сырья по его качественным характеристикам и разработать новые методические подходы к прогнозированию их технологических качеств.

Практическая значимость. Получен значительный объем фактического материала, характеризующего химический состав и свойства нефтей и природных битумов месторождений Татарстана, который может быть полезным специалистам, работающим в области поиска, добычи, транспортировки и переработки нефтей и природных битумов, а также в области охраны окружающей среды.

Установление генетических связей состава пермских битумов с более древними отложениями девонского и каменноугольного возраста подтверждает развитие миграционных процессов вверх по разрезу осадочной толщи, что повышает достоверность интерпретации геологических и геохимических данных при прогнозировании зон нефте- и битумонакоплений на территории Татарстана, а также качества тяжелых нефтей и битумов в залежах. Это создает научные подходы к выбору рациональных методов их поиска, добычи и переработки.

Разработанная методика определения стеранов и гопанов в нефтях включена в справочно-методическое пособие «Современные методы исследования нефтей» (под ред. А.И.Богомолова, М.Б.Темянко, Л.И.Хотынцевой. -Л.: Недра 1984 - с.225-232 ) и используется в организациях нефтехимического, геохимического и природоохранного профиля.

Результаты данной работы использованы при разработке проекта «Разработка экологического мониторинга нефтяных загрязнений на территории Татарстана на основе качественного и количественного анализа биометок» № 20-07/99 (Ф).

Часть материала диссертации вошла в монографию «Химия и геохимия пермских битумов Татарстана» (авторы Г.П.Каюкова, Г.В.Романов, Р.Х. Муслимов, Н.П.Лебедев, Г.А.Петров), издание которой осуществляется по проекту РФФИ №99-05-78019. На защиту выносится:

- особенности состава и свойств природных битумов месторождений Татарстана;

- типизация битумов методом газовой хроматографии по химическим типам;

- роль гипергенных процессов в формировании битумов различных типов и их физико-химических характеристик;

11

- новые данные о составе и химическом строении стерановых углеводородов регулярного и перегруппированного строения;

- особенности состава и относительного распределения стеранов и гопанов в нефтях и битумах Татарстана;

- генетическая связь пермских битумов с нефтями и органическим веществом девонского возраста;

- закономерности изменения технологических состав базовых масел от их состава, химической природы битумов и методов их добычи;

- новые методические подходы к оценке технологических качеств битумов на основе химических и геохимических характеристик их состава.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 72 работы, в том числе 38 статей, 2 препринта и тезисы 32 докладов.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов и перечня литературы. Работа изложена на 320 страницах, содержит 64 рисунка, 67 таблиц и список цитируемой литературы из 293 названий.

286 ВЫВОДЫ

1. На единой методической основе с привлечением широкого круга экспериментальных и теоретических методов установлена взаимосвязь между основными химическими характеристиками состава природных битумов различных месторождений и геохимическими показателями степени их природной превращенности, а также технологическими качествами. Полученные результаты развивают представление о химической природе пермских битумов Татарстана и создают научную основу для оценки потенциальных возможностей их как химического сырья и выбора наиболее рациональных путей их добычи и переработки.

2. Выявлено различие состава и свойств природных битумов как по месторождениям, так и в пределах нефтебитуминозных комплексов. Установлено, что изменение свойств битумов (тяжелых нефтей, мальт, твердых ас-фальтов и асфальтитов) обусловлено гипсометрическим положением пластов-коллекторов относительно уровней воды в долинах рек - базисов эрозии.

3. Показано, что битумы типа мальт из пород, находящихся выше базиса эрозии, характеризуются низким содержанием легких углеводородных фракций, н-алканов и масел; преобладанием ароматических углеводородов над парафино-нафтеновыми, значительным содержанием асфальтенов и спирто-бензольных смол, обогащенных гидроксильным и сложноэфирным кислородом и низкой термической устойчивостью сероорганических соединений. Отличительной особенностью тяжелой нефти из одновозрастных пластов, расположенных ниже базиса эрозии, является меньшая плотность, вязкость и большая устойчивость ее сернистых соединений к термическому воздействию.

4. Установлено подобие в изменении свойств природных битумов и преобразованной нефти в условиях лабораторных опытов под воздействим биологического и химического окисления, вторичного осернения и физического выветривания. Это позволило обосновать ведущую роль окислительных процессов и, в частности, биохимического окисления, в формировании отличительных особенностей состава пермских битумов и их физико-химических характеристик.

5. На основании информации о содержании и относительном распределении алканов нормального и изопреноидного строения в битумах предложено классифицировать их по химическим типам, отражающим различную степень биодеградации: тип А1 - не затронутые процессами биодеградации, тип А2 - слабо деградированные, тип Б2 - деградированные и тип Б1 - подверженные сильной биодеградации. Приведенные типы природных битумов могут быть использованы в качестве их классификационного параметра.

6. Методом конфигурационной каталитической изомеризации получены эталонные равновесные смеси нефтяных стеранов состава Cí9, C2i, С27-С29 регулярного и перегруппированного строения. Определена конфигурация и термодинамическая устойчивость их эпимеров. Общей закономерностью для изученных стеранов является преобладание в их равновесных смесях наиболее устойчивых эпимеров, имеющих, в отличие от исходных природных соединений, цис-сочленение колец C/D и транс-ориентацию алифатического радикала.

7. Впервые перегруппированные стераны состава С27-С29 идентифицированы в отечественных нефтях. Установлено, что в нефтях и битумах, также как и в равновесных смесях синтезированных стеранов, преобладают наиболее устойчивые эпимеры: среди перегруппированных стеранов - диа-стераны, а среди стеранов регулярного строения - изостераны в виде пар эпимеров, отличающихся ориентацией метального радикала у атома С2о в алифатической цепи молекулы.

8. Исследованы термокаталитические превращения холестерола и его гомологов под воздействием алюмосиликатов в нефтяные стераны. Установлено, что образование стеранов с перегруппированным скелетом идет в первой стадии при перегруппировке образующихся стеренов, а изостеранов - на более поздних стадиях данного процесса в результате изомеризации насыщенных структур. Получены доказательства того, что показатель изо/а-стераны характеризует степень зрелости нефти.

9. Впервые исследован состав стеранов и углеводородов ряда гопана в нефтях и битумах Татарстана. Показано, что отличительным признаком пермских битумов является преобладание гопанов над стеранами и адианта-на (С29) над гопаном (С30). Установлено, что стерановые и гопановые углеводороды по разрезу осадочной толщи имеют практически одинаковый состав, не зависящий от возраста отложений. Относительное содержание стеранов С27:С28:С29 определяет достаточно высокий уровень зрелости углеводородных систем из различных комплексов палеозоя Татарстана и позволяет связывать происхождение основной части углеводородов с карбонатными породами девонского возраста. Состав стеранов и гопанов подтверждает наличие миграционных процессов вверх по разрезу в разновозрастных отложениях осадочной толщи и указывает на вторичную природную переработку нефти в отложениях пермского возраста.

10. Показано, что процессы глубокой биодеградации нефти приводят, наряду с последовательной деструкцией алканов нормального и изопрено-идного строения, к изменениям в составе полициклических углеводородов: снижается содержание эпимеров, имеющих биологическую конфигурацию (20 Я) метила в алифатической цепи молекулы, и происходит избирательная деструкция стероидного кольца холестанов С27. Гомологи холестана состава С28 и С29, а также гопаны состава С29 -С33, более устойчивы, чем холестаны, к бактериальному окислению. Предложено использовать эти углеводороды в качестве биомаркеров при установлении генотипа и степени зрелости биодеградированной нефти.

11. Установлено, что в процессе термического преобразования биодеградированной нефти смолисто-асфальтеновые ее компоненты образуют нормальные и изопреноидные алканы. Это приводит, наряду с другими деструктивными изменениями ее состава, к формированию нефти парафинистого

289 типа. Совокупное воздействие термобарических факторов в присутствии водного агента позволяет улучшить качественные характеристики данной нефти (снижение вязкости, бензольных и спирто-бензольных смол, общей серы), не образуя н-алканов. Гидротермолиз битуминозной породы в аналогичных условиях ведет к разрушению структуры нерастворимого органического вещества в породе - керогена. Происходит образование высокомолекулярных продуктов, обогащенных асфальтенами, твердыми н-алканами и полициклическими соединениями, в том числе, стеранами и гопанами. Продукты деструкции керогена могут повышать нефтеизвлечение из битуминозных пород при тепловых воздействиях.

12. Выявлены закономерности изменения свойств и структурных характеристик базовых масел от типа битумов и методов их добычи. Процессы биодеградации, имеющие место в залежах, приводят к значительному снижению в природных битумах н-алканов, что делает эти углеводородные образования ценным сырьем для получения высокоиндексных и низкозасты-вающих масел. Наличие взаимосвязей между химическими и геохимическими показателями природной превращенности битумов и свойствами их базовых масел позволяет предложить новые подходы к прогнозированию технологических качеств битумов на основе комплексной информации об их химическом составе и природной преобразованности.

1. Словарь по геологии нефти и газа / Сост. К.А.Черников и др. - Л.:Недра, 1988,- 680 с.

2. Голъдберг И. С. Основные закономерности размещения битумов на территории СССР // Тр. ВНИГРИ. Закономерности формирования и размещения скоплений природных битумов Л.: ВНИГРИ, 1979. - С.52-96.

3. Основы генетической классификации битумов / В.А. Успенский, О.А. Радченко, Е.А. Глебовская и др. Л.: Недра, 1964. - 266 с.

4. Муратов В.Н. Геология каустобиолитов.-М.:Высшая школа, 1970.-359 с.

5. Byramjee R.J. Heavy Crudes and Bitumen Categorised to help assese Resources Techniques // OGJ. 1983/ -Juli 4. - P.78-82.

6. Diashev R.N. On classification and Definitions of naphtids // 6 Unitar International Conference on Heavy Crude and Tar Sands: Proceed. Houston, Texas, February 12-17, 1995.-V.l. - P.215-224.

7. Клубов Б.А. Природные битумы Севера. М.: Наука, 1983. - С. 10-26.

8. Klubov В.A. A new scheme for the formation and classification of bitumens // J. of Petroleum Geology. 1993. - V. 16(3).- July. - P.335-344.

9. Файзуллина E.M. Сравнительная характеристика структуры твердых битумов по инфракрасным спектрам // Химия твердого топлива. 1970. - № 3. - С.29-39.

10. Jacob Н. Petrologie von Asphaltiten und asphaltischen Pyrobitumina //Erdol und Kohle. 1967. - № 6. - S. 393-400.

11. Красавина Т.Н., Оношко И. С. Применение термического анализа для диагностики твердых битумов //Литология и полезные ископаемые. 1969. - № 3. - С.160-165.

12. Кальвин М. Химическая эволюция. Пер. с анг. М.: Мир, 1971. - 240 с.

13. Органическая геохимия / Под ред. Дж.Эглинтона, М.Т.Мэрфи. Пер. с анг. Л.: Недра, 1974. - 488 с.

14. Основные аспекты геохимии нефти / Под ред. Н.Бартоломея, У.Коломбо. Пер. с англ. М.: Недра, 1970. - 385 с.

15. Whitehead Е. V. The structure of petroleum pentacyclanes. // Advances in Organic Geochemistry 1973. P.: Editions technip., 1974. - P. 225-244.

16. Соколов В А., Бестужев MA., Тихомолова Т.В. Химический состав нефтей и природных газов в связи с их происхождением. М.: Недра, 1972. -276 с.

17. Петров Ал А. Углеводороды нефтей. -М.: Наука, 1984. 264 с.

18. Забродина М.Н., Арефьев OA., Макушина В.М., Петров Ал.А. Химические типы нефтей и превращение нефтей в природе // Нефтехимия. -1973. № 2. - С.280-290.

19. Полякова А.А. Молекулярный масс-спектральный анализ нефтей. М.: Недра, 1973.-С. 128-148.

20. Голъдберг И. С. Условия образования асфальтитов в нефтяных и газокон-денсатных залежах /V Геология нефти и газа. 1975. - №5. - С.47-51.

21. Природные битумы СССР /Гольдберг И.С. Л.: Недра, 1981. - 190 с.

22. Норенкова И.К, Архангельская Р.А., Голъдберг И. С., Степина Л.Ф. и др. Роль биогенного фактора в формировании пермских битумов Татарии // Тр. ВНИГРИ. Закономерности формирования и размещения скоплений природных битумов.- Л.: ВНИГРИ, 1979.- С.116-134.

23. Курбский Г.П., Каюкова Г.П., Габитоеа Р.К, Нигмедзяноеа Л.З., Мута-лапова Р.И., Романов Г.В. Состав битумов западных районов Татарии // Геология нефти и газа. 1991.- № 10. - С.31-34.

24. Philippi G.T. On the depth, time and mechanism of origin of the heavy to medium-gravity naphtenic crude oils // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1977. -V.41.- №1. - P.33-52.

25. Reed W.E. Molecular Composition of weathered petroleum and comparison with it possible source // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1977. - V.41. - № 2.-P.237-247.

26. Rubinstein Y., Strausz O.P., Spyckerelle C., Crawford R.J., Westlake D.N.S. The origin of the oil sand bitumens of Alberta: a chemical and microbiological simulation study // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1977. - V.41. - № 9.-C.1341-1353.

27. Seifert W.K., Moldowan J.M. Applications of steranes, terpanes and monoaromatics to the maturation, migration and source of crude oils // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1978. - V.42. -№1.- P.77-95.

28. Максимов С.П. К вопросу формирования пермских залежей нефти Урало-Волжской нефтегазоносной области // Нефт. Хоз-во. 1955. - № 10. -С.45-52.31 .Князев С.Л. Нефть Татарии: страницы истории. Казань: Тат.кн.изд., 1981. - 304 с.

29. Губкин КМ. Урало-Волжская нефтеносная область (Второе Баку). МЛ.: АН СССР, 1940. - 118 с.

30. Добрянский А.Ф., Богомолов А.И. Опыт анализа некоторых положений гипотезы превращения нефтей на материале Второго Баку // Тр. ВНИГ-РИ. -Л.: Гостоптехиздат, 1949. Вып. 28. - № 1. - С.5-27.

31. Родионова К.Ф. Геохимия рассеянного органического вещества и нефте-материнские породы девонских отложений Волго-Уральской нефтегазоносной области. -М.: Недра, 1967. 359 с.

32. Романовский Г Д. Нефть, асфальт и горючие сланцы Волжских берегов // Горн.журн. 1864. - ч. 4.- С.421-424.

33. Пермские битумы Татарии / Под ред. В.И.Троепольского. Казань: КГУ, 1976.-222 с.

34. Робинзон Е.А. Нефти Татарской АССР. 2-е изд., перераб. - М.: АН СССР, 1960.-274 с.

35. Радченко O.A. Битумы и нефть Татарской АССР // Геологическое строение и нефтеносность Татарской АССР. M-JL: Гостоптехиздат.- 1948. -83 с.

36. Успенский В.А., Инденбом Ф.Б. Волго-Уральская нефтяная область . Геохимическая характеристика нефтей и других битумов // Тр.ВНИГРИ. -Л.: Гостоптехиздат. 1957. - Вып.107.- 303 с.

37. Закономерности размещения и условия формирования залежей нефти и газа Волго-Уральской области / Н.Г.Абдуллин, Л.З.Аминов, М.М.Аки-шев и др. Москва: Недра, 1979.- 168 с.

38. Акишев ИМ., Данилов Г.Н. Строение пермских отложений Мелекесской впадины как природного резервуара высоковязкой нефти // Тр.ТатНИПИнефть. 1973. - Вып.24.-С.6-13.

39. Акишев И.М. Условия залегания, основные закономерности распространения и особенности строения скоплений битумов в пермских отложениях Татарской АССР // Геология битумов и битумовмещающих пород / Под.ред. В.И.Дитмара. М.: Наука, 1979,- С.59-67.

40. Акишев И.М., Муслимое Р.Х., Лебедев Н.П., Троеполъский В.И. Битумные залежи пермских отложений Татарии, перспективы их поисков и разведки // Геология нефти и газа. 1974. - №3. - С.23-28.

41. Акишев И.М. К вопросу о нефтях и природных битумах пермских отложений Татарской АССР // Тр. ТатНИПИнефть. Бугульма, 1987. - Вып. 60.-С.74-77.

42. Троеполъский В.И., Матяева К.И.,. Дремлюга ИД. и др. Сугушлинское месторождение битумов // Вопросы геологии и нефтеносности Среднего Поволжья / Под.ред. В.И.Троепольского, Э.З.Бадамшина. Казань, 1974. - Вып.4,- С.76-96.

43. Лобов В.А. Мелекесский палеосвод и нефтеносность Ульяновского Поволжья // Тр. Геол. ин-т.- Казань, 1971. Вып.30. - С.257-266.

44. Геолого-геохимические основы освоения битумных месторождений Среднего Поволжья / Успенский Б.В., Бадамшин А.Э., Ильина Г.А., Лебедев Н.П. / Под. ред. Э.З.Бадамшина Казань: КГУ, 1988. - 146 с.

45. Продуктивные битуминозные толщи пермских отложений Мелекесской впадины и Татарского свода / Под ред. В.И.Троепольского, Н.П.Лебедева. Казань: КГУ, 1982. - 104 с.

46. Мирополъский Л.М. Топогеохимическое исследование пермских отложений в Татарии. М.: АН СССР, 1956.- 264 с.

47. Павлов П.Д., Петров Г.А. К вопросу о поисках битумов в песчаниках уфимского яруса // Вопросы геологии и нефтеносности Среднего Поволжья / Под.ред. В.И.Троепольского, Э.З.Бадамшина.- Казань: КГУ, 1974.-Вып.4. -С.59-71.

48. Геология и оценка перспектив нефтеносности западных районов Урало-Волжской области / Под ред. В.Н.Троепольского. Казань: КГУ, 1983. -111с.

49. Радченко O.A. Геохимические закономерности размещения нефтеносных областей мира. Л.: Недра, 1965. - 313 с.

50. Курбский Т.П. Геохимия нефтей Татарии. -М.: Наука, 1987. 168 с.

51. Курбский Г.П., Абушаева В.В. К вопросу о наличии в природе вторично-осерненных нефтей и их идентификация // Геохимия. 1982. - №10. -С.1498-1506.

52. Курбский Г.П., Абушаева В.В., Усачева Г.М., Петрова Л.М., Хамитова Р.Г., Нигмедзянова Л.З. Сопоставление свойств углеводородных и смо-листо-асфальтеновых компонентов тяжелых нефтей и мальт Татарии // Геохимия. 1986. - №5. - С.668-678.

53. Каюкова Г.П., Курбский Г.П., Габитова Р.К, Лифанова Е.В., Нигмедзянова Л.З., Романов Г. В. Прогнозирование качества нефтепродуктов из биодеградированных нефтей // Нефтехимия. 1991. - №1. - С.3-10.

54. Каюкова Г.П., Курбский Г.П., Габитова Р.К, Нигмедзянова Л.З., Юсупова Т.Н., Успенский Б.В., Романов Г.В. II Состав и свойства пермских битумов Татарии в зависимости от характеристик вмещающих их отложений // Геохимия. 1993. - №12. - С. 1748-1756.

55. Курбский Г.П., Каюкова Т.П., Усачева Г.М., Муталапова Р.И., Лифанова Е.В., Юсупова Т.Н., Романов Г.В. Влияние метода добычи на направления переработки тяжелой Ашальчинской нефти // Химия и технология топлив и масел. 1992. - №6. - С.7-9.

56. Каюкова Г.П., Курбский Г.П., Юсупова Т.Н., Габитова Р.К, Муталапова Р.И., Нигмедзянова Л.З., Романов Г.В., Мухаметшин Р.З. Состав и свойства нефтей по разрезу продуктивных толщ в Татарстане // Геология нефти и газа. 1993. - №5. - С.37-43.

57. Курбский Г.П., Усачева Г.М. Геохимические особенности распределения металлопорфиринов в нефтях Татарии // Геохимия. 1979. - №6. - С.952-958.

58. Каюкова Г.П., Пустильникова С.Д., Арефьев O.A., Курбский Г.П., Петров Ал.А. Особенности распределения полициклических реликтовых углеводородов в нефтях Татарии // Нефтехимия. 1982. - №5. - С.579-586.

59. Лобов В.А., Валеев Р.Н. Некоторые особенности тектоники Татарии и методика поисково-разведочных работ // Тр. Геол. ин-т. Казань, 1971.-С.110-129.

60. Троеполъский В.К, Эллерн С.С. Геологическое строение и нефтеносность Аксубаево-Мелекесской депрессии. Казань: КГУ, 1964. - 658 с.

61. Закономерности размещения и условия формирования залежей нефти и газа Волго-Уральской области: В 8 Т. // Тр.ИГиРГИ. М.:Недра, 1979. -Т. III. Татарская АССР. - С. 168.

62. Степанов В.П., Павлова Л.П., Абдуллин И.Г. Тектоническое строение и перспективы нефтеносности Улеминского вала // Геология нефти и газа. 1990. -№ 4.- С.14-17.

63. Великовский A.C. Различные типы нефтей и возможные причины их образования // Геология нефти и газа. 1961. - №1. - С.29-34.

64. Курбский Г.П., Каюкова Г.П., Ефремов Ю.Я. О закономерностях состава и свойств средних фракций нефти // Нефтехимия. 1977. - № 6. - С.897-903.

65. Курбский Г.П., Каюкова Т.П. Особенности распределения парафиновых углеводородов нормального и изопреноидного строения в нефтях Татарии // Успехи газовой хроматографии. Казань, 1978.-Вып.5. - С.115-121.

66. Курбский Г.П., Каюкова Г.П., Ефремов Ю.Я. Углеводородный составсредних фракций нефтей пермских отложений Татарии // Нефтехимия. -1980. -№ 1. С.20-25.

67. Современные методы исследования нефтей (справ.-метод. пособие) / Под ред. А.И.Богомолова, М.Б.Темянко, А.М.Хотынцевой. Л.:Наука, 1984.-432 с.

68. Bertold Р.Н., Staud В., Berhard U. IK-spectrometrishe Struktur gruppenana-lyses aromatenhaltiger Mineraloeprodukte // Shmierung-stechnik. - 1976. -№7. - S.280-283.

69. Филиппы Дж. Т. О глубине, времени и механизме образования нефти // Органическая геохимия. Пер. с анг. М.: Недра, 1970. - Вып.2. - С.58-93.

70. Арефьев О.А., Забродина М.Н., Русинова Г.В., Петров Ал.А. Биомаркеры нефтей Волго-Уральской нефтегазоносной провинции // Нефтехимия. -1994. № 6.-С.483-502.

71. Петров Ал.А. Биометки и геохимические условия образования нефтей России // Нефтехимия. 1995. - № 1. - С.25-34.

72. Петров Ал.А., Арефьев О.А. Биомаркеры и геохимия процессов нефтеоб-разования // Геохимия. 1990. - №5. - С.704-714.

73. Seifert W.K., Moldovan J.M. The effect of biodegradation on steranes and ter-panes in crude oils // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1979. - V.43. - № 1. -P.l 11-126.

74. Waples D. W., Machinara T. Application of sterane and triterpane biomarkers in petroleum exploration // Bull.Can.Petrol.Geol.- 1990.-V.38.- N 3.- P.357-380.

75. Айвазов Б.В. Метод характеристики нефтей по "сероводородному числу" / Химия сероорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах,- М.: Химия, 1964,- Т.IV.- С.9.

76. Колганова М.М., Лееичева Н.П. Определение металлопорфиринов в нефтях // Современные методы исследования нефтей (справ.-метод. пособие)/Л.: Недра, 1984,- С.266-273.

77. Джонс А.Л., Браун Г.Р. Разделение жидких смесей методом термической диффузии // Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки / Под ред. Дж.Дж. Мак-Кета. Пер. с анг. В 3 Т. М.: Гостоптехиздат, 1962. - Т.З. - С.26-46.

78. Ивахник В.П., Рабинович Г.Д., Зимина К.И., Бежанидзе A.M. Автоматизированная установка непрерывного действия для термодиффузионного разделения нефтепродуктов // Нефтепереработка и нефтехимия. 1983. -№8. - С. 19-21.

79. Солодков В.К, Галишев М.А. Термодиффузинное разделение // Современные методы исследования нефтей. Л.:Недра, 1984. - С. 118-126.

80. Нечитайло H.A. Характеристика и идентификация нефти с помощью методов термического анализа // Химия и технология топлив и масел. -1988.-№4.-С.40-43.

81. Кристаллический фундамент Татарстана и проблемы его нефтегазонос-ности / Муслимов Р.Х., Галдин Н.Е., Гвоздь С.М., Готтих Р.П. и др. / Под.ред. Р.Х.Муслимова, Т.А.Лапинской.- Казань: Дента, 1996.- 487 с.

82. Форш Н.Н. Волго-Уральская нефтеносная область. Пермские отложения. Уфимская свита и казанский ярус.- Л.: Гостоптехиздат, 1955.-156 с.

83. Муслимов Р.Х., Войтович Е.Д., Бадамшин Э.З., Лебедев И.П., Смелков В.М., Успенский Б.В. Размещение и освоение ресурсов природных битумов Татарстана // Геология нефти и газа. 1995. - №2. - С.7-9.

84. Миропольский Л.М. Характеристика минерального комплекса и основных геохимических процессов в пермских отложениях у д.Сюкеево в Татреспублике,- Казань: КГУ.-1935.-Т.95.-Кн.З-4.-94 с.

85. Bailey N.J.L., Jobson A.M., Rogers M.A. Bacterial Degradation of Crude oil: Comparison of Field and Experimental Data // Chemical Geology. 1973. -V.ll. -№3. -P.203-221.

86. Хант Дж. Геохимия и геология нефти и газа: Пер. с анг.- М.: Мир, 1982. 704 с.

87. Walker I.D., Colwell R.R., Petrakis L. The rate of microbiological Degradation of components of Crude oil // Can. J. Microbiol. 1976. - V.22. - №8. -P.1209-1213.

88. Розанова Е.П. Использование углеводородов микроорганизмами // Успехи микробиологии. 1967. - №4. - С.61-96.

89. Козюро В.И., Каюкова Г.П., Гарейшина А.З., Ожиганова Г.У. Изменения в средних фракциях Азнакаевской нефти под воздействием на нее микроорганизмов // Успехи газовой хроматографии. Казань: ИОФХ,1982. Bbin.yi. - С.88-97.

90. Каюкова Г.П., Пустилъникова С.Д., Абрютина H.H., Головкина U.C., Мехтиева B.JI., Петров Ал.А. Структурно-измененные углеводороды типа гопана. Нефтехимия. - 1981. - №6. - С.803-811.

91. Деменкова П.Я., Захаренкова JJ.H. Порфирины нефтей и битуминозных компонентов органического вещества пород как показатель их генетической связи // Тр. ВНИГРИ. Геохимия рассеянного органического вещества. Л.: ВНИГРИ, 1971. - Вып.294. - №11.-С.20-35.

92. Занин Ю.Н., Замирайлова А.Г., Давыдов В.Ю., Меленевский В.Н. Корреляционные связи органического вещества с минеральными компонентами в баженовской свите // Геология нефти и газа.-1997,- №1.- С.23-25.

93. Ашмян К.Д., Дитятъева Л.Н., Ратов А.Н., Ковалева О.В., Ильинский

94. B.М. Применение комплекса физико-химических методов для исследования нефтесодержащих пород // Нефтяное хозяйство. 1994. №10.1. C.38-41.

95. Багринцева К.И. Особенности строения пустотного пространства карбонатных отложений различного генезиса // Геология нефти и газа. -1996.-№1.-С.18-27.

96. Локальный прогноз залежей нефти баженовской свиты /Т.ВДорофеева, М.Г.Аристаров, Е.Ю.Блинкова, М.О.Ковалевский, Г.В.Лебедева, Е.А.Рогозина / Под ред. Т.В.Дорофеевой.- М.-.Недра, 1992.-142 с.

97. Clemeniz David M. Alteration of Rock Properties by adsorption of Petroleum Heavy ends: implications for enhanced oil Recovery // Proc.,3RD Joint SPE/DOE Symp., England, Oil Recov., Tulsa, Okla, Apr.4-7, 1982. S.l.1. P.131-138.

98. Романов Г.В., Семкин B.K, Юсупова Т.Н., Лезина С.К., Юдинцев Е.А. Термический анализ остаточных нефтей в терригенных отложениях Татарии. М., 1985. - 7с. Деп. в ВИНИТИ 17.12.85, №8695-В.

99. Войтович Е.Д. Закономерности формирования и размещения месторождений нефти на примере Татарии // Критерии поиска зон нефтегазона-копления.-М.: Наука, 1979,- С. 172-175.

100. Ботнева Т.А. Цикличность процессов нефтегазообразования. М.: Недра, 1972.-255 с.

101. Соболев B.C., Степина Л.Ф., Васильева В.Ф. Геологическая информативность параметров индивидуального состава нефтей в связи с их геохимической классификацией// Актуальные вопросы геохимии нефти. -Л.: ВНИГРИ, 1984. С.26-39.

102. Курбский Г.П. К вопросу о превращении нефтей в природе и их классификации // Нефтехимия. 1980. - №4. - С.505-513.

103. Гончаров И.В. Геохимия нефтей Западной Сибири. М.: Недра, 1987. -С.72-82.

104. Ботнева Т.А., Шулова Н.С. Генетические типы нефтей Прикаспийской впадины и прогнозирование их состава// Органическая геохимия нефтей, газов и органического вещества докембрия / Под.ред.А.В.Сидоренко, Н.А.Еременко.- М.: Наука, 1981. С.41-47.

105. Панкина Р.Г. Геохимия изотопов серы и органического вещества. -М.:Недра, 1978. 247 с.

106. Баженова O.K., Арефьев O.A., Соколов Б.А. Генетические особенности нефтей верхнего протерозоя // ДАН. 1994.- Т.337.- №3.-С.371-375.

107. Матвеева И. А., Петров Ал А. Геохимическое значение стеранов состава С21-С22 // Геохимия.- 1997.- № 4.- С.456-461.

108. Петров Ал А., Пустилъникова С. Д., Абрютина Н.Н., Каграманова Г.Р. Нефтяные стераны и тритерпаны // Нефтехимия.-1976.-Т. 16,- № 3. -С.411-426.

109. Пустилъникова С.Д, Абрютина Н.Н.,Каюкова Г.П., Петров АлА. Равновесный состав и свойства эпимерных холестанов // Нефтехимия. — 1980. -Т.20. -№ 1. С.26-33.

110. Каюкова Г.П., Пустилъникова С Д., Абрютина Н.Н., Головкина Л.С., Петров АлА. Равновесный состав и свойства эпимеров перегруппированного холестана // Нефтехимия. 1980. - Т.20. - № 2. - С. 183-193.

111. Каюкова Г.П., Пустилъникова С.Д., Абрютина Н.Н., Петров АлА. Перегруппированные стераны в нефтях // Нефтехимия. 1981. - Т.21. - № 5. - С.643-650.

112. Пустилъникова С.Д, Абрютина Н.Н., Каюкова Г.П. Петров Ал.А. Равновесный состав и свойства эпимеров андростана и прегнана // Нефтехимия. 1981. - Т.21. - № 2. - С.182-185.

113. Общий практикум по органической химии. М.: Мир, 1963. - С.427.

114. Atwater N. W. 4-Substituted steroids // J. Amer. Chem. Soc. 1960. - V.82. -P.2847-2852.

115. ФизерЛ, ФизерМ. Стероиды. M.: Мир, 1964. -С.43.

116. Blunt J.W., Hartshorn М.Р., Kirk D.N. Reactions of epoxides. XVII. Backbone rearragements of cholest-5-ene and 5,6a-epoxy-5a-cholestane // Tetrahedron. 1969. V.25. - P. 149-153.

117. Mulheirn L.J., Ryback G. Identification of isomers of cholestane, C27H48 // J.

118. Chem. Soc. Chem. Commun. 1974. - V.21. - P.886-887.

119. Ensminger A., Joly G., Albrecht P. Rearranded steranes in sediments and crude oils // Tetrahedron Letters. 1978. № 18. - P.1575-1577.

120. Соколова И.М., Петров Ал.А. О равновесных соотношениях стереоизо-меров 1-метил и 7,9 диметилбицикло (4,3,0) нонанов // Нефтехимия. -1977. Т. 17. - №4. - С.498-502.

121. Соколова И.М., Матвеева И.А., Петров Ал.А. О стереохимии и равновесных соотношениях стереоизомеров 7,9 диметилбицикло (4,3,0) но-нана // Нефтехимия. 1979. - Т. 19. - №2. - С. 163-169

122. Гордадзе Г.Н., Епишев В.И., Русинова Г.В., Петров Ал.А. Стереохимия и относительная термодинамическая устойчивость пространственных изомеров 7-алкилзамещенных гидринданов и 1-алкилинданов // Нефтехимия. 1977. - Т. 17. - СЛ92-196.

123. Пехк Т.Н., Пустилъникова С.Д., Абрютина Н.Н., Каткова Г.П., Петров Ал.А. Спектры ЯМР 13С эпимерных стеранов // Нефтехимия. 1982. -Т.22. -№ 1. - С.21-29.

124. Eglinton G. Laboratory simulation of organic geochemical proccesses // Adv. Organ. Geochim.-Oxford-Braunschweig: Pergamon Press, 1972. -V.33.-P.29.

125. Sieskind O., Joly G., Albrecht P. Simulation of the geochemical transformations of sterols: superaeid effect of clay minerals // Geochim.et Cosmochim. Acta 1979. - V.43. - P. 1675.

126. Gagosian R.B., Farrington J.W. Sterens in surface sidiments from the southwest African shelf and slope // Geochim.et Cosmochim. Acta 1978. -V.42. - P.1091.

127. Nishimura M. Geochemical characteristics of high reduction zone of stenols in Suwa sediments and the environmental factors controlling the conversion of stenols into stanols // Geochim.et Cosmochim. Acta 1978. - V.42. -P.349-357.

128. Gagosian R.B., Heinzer F. Stenols and stands in the oxic and anoxic Waters of the Black Sea // Geochim.et Cosmochim. Acta. 1979. - V.43. - P.471.

129. Пустилъникова С.Д., Абрютина Н.Н., Каюкова Г.П., Зубенко В.Г., Петров Ал.А. Превращения стеролов под воздействием алюмосиликатов // Геохимия. 1982. - № 1. - С.144-149.

130. Зубенко В.Г., Пустилъникова С.Д., Абрютина Н.Н., Петров Ал.А. Нефтяные моноароматические углеводороды стероидного типа // Нефтехимия. 1980. - Т.20. - С.490-497.

131. Rubinstein I., Sieskind О., Albrecht P. Rearranged sterenes in shale: occurence and simulated formation // J. Chem. Soc. Perkin I. 1975. - №19. -P.1833-1836.

132. Taxira F., Alexander R., Kagi P.I. Biodegradetion effects on 8,14-secoho-panes // 35-th IUPAC Congr., Istanbul. 14-19 Aug., 1995: Abstr. - Istanbul, 1995.-P.582.

133. Мехтиева B.JI. Изотопные эффекты по водороду, углероду и сере в процессах анаэробного окисления нефтей // Докл. АН СССР. 1977. -т.236. - №5. -с.1218-1221.

134. Seifert W.K., Moldowan J.H., Smith G.W., Whitehead E.V. First proof of structure of a C28 — pentacyclic thriterpane in petroleum // Nature. 1978. -V.271. -P.436-439.

135. Петров Ал.А. Химия нафтенов. M.: Наука, 1976. - С.55.

136. Davis J.В. Petroleum microbiology Amsterdam: Elsevier, 1967. - 604 p.

137. Синг А.К., Коли Б.С., Уэндт P.П. Методы борьбы с сероводородом в буровых растворах // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1989. -№11. - С.37-43.

138. Toland W.G. Oxidation of Organic Compounds with Aqueous Sulfate // J.Amer. Chem.Soc. 1960. - V.82. -N 8,- C. 1911-1916.

139. Boyles D.T. Biodégradation of topped Kuwait crude // Biotechnol. Lett. -1984. V.6, 31. -P.31-36.

140. Позмогова И. H. Возможные пути окисления жидких н-алканов микроорганизмами // Успехи микробиологии. 1968. - №5. - С.62-89.

141. Dorronsoro С., Garcia M.R., Grimait J. О. Thiterpane distributions in diapir-related asphalts // Fuel. 1994. - V.73. - №1. -P.83-91.

142. Монтиселло Д.И. Биокаталитическое обессеривание // Нефтегазовые технологии. 1994. - № 9-10. - С.68-70.

143. Afferden Van, Тарре D., Beyer M., Truper H. G. and Klein J. Biochemical mechanisms for the desulfurisation of coal-relevant organic sulfur compounds//Fuel. 1993. - Vol.72. -№12. - P. 1635-1643.

144. Киреева H.A. Микробиологическая оценка почвы, загрязненной нефтяными углеводородами //Башкирский химический журнал. 1995. - Т.2, - №3-4. - С. 65-68.

145. Г.П.Каюкова, А.З.Гарейшина, К.В.Егорова, Л.З.Нигметзянова, Г.В. Романов. Классификация загрязненных почв нефтями и нефтепродуктами. // Технология топлив и масел. 1999. - №5. - с. 38-44.

146. Moldovan J.M., Dahl J., McCaffrey M.A., Smith W.J., Fetzer J.C. Application of biological marker technology to bioremediation of refinery byproducts // Energy Fuels. 1995. - N9. - P. 155-162.

147. Chaineau C.H., Morel J.L., Oudot J. Land treatment of oil-based drill cuttings in an aqricultural soil // J. Environmental Quality. 1996. - V. 25, - N4. -P. 858-867.

148. KordaA., SantasP., TenenteA., SantasR. Petroleum hydrocarbon bioremediation: sampling and analytical techniques, in situ treatment and commercial microorganisms currently used // Appl. Microbiol. Biotechnol., 1997. -N48. P. 677-686.

149. Carrera P. Crude oil biodégradation in saturated and vadose soil: laboratory simulation // In Situ and on-Site Bioremediation. 1997. - V.4. - P.385-390.

150. Ris s A., Miethe D., Babel W. Degradation of refinery products and oils from polluted sites by the autochthonous microorganisms of contaminated andpristine soils // Microbiological Research. 1995. - V.150. - P.323-330.

151. Hazelwood R.N. Determination of ring content of aromatic petroleum fractions // Anal.Chem.-1954.-V.26.-P. 1073-1076.

152. Каримов A.K. Зависимость состава нефтей Второго Баку от содержания в них серы // Тр.ВНИГРИ. Нов.сер. Вып.95. Геол. сб. 2.-JL: Гостоптех-издат, 1956.- С.384-396.

153. Оболенцев Р.Д., Байкова А.Я. Сераорганические соединения нефтей Урало-Поволжья и Сибири. М.:Наука, 1973. - 264с.

154. Валитов Н.Б. Каталитическая активность карбонатов при взаимодействии нефтяных углеводородов с элементарной серой // ДАН СССР.-1976,- Т.229.- №3.-С.717-720.

155. Гусева А.Н., Файнгерш JI.A., Чахмахчев В.А. Изменение состава нефтей при обогащении серой // Изв. АН СССР, сер. Геол.- 1968.- № 6.-С.67-73.

156. Ильина Г.А., Лебедев Н.П. Состав углеводородов битумоидов пермских отложений Татарии // Геология и геохимия нефтей и природных битумов,- Казань: КГУ, 1985. С. 25-43.

157. Лебедев Н.П., Матяева К. И. Краткая геохимическая характеристика битумов пермских отложений Мелекесской депрессии // Материалы по геологии Поволжья и Приуралья. Учен. зап. Казань.: КГУ, 1967. - Т. 126, кн.2. -С.86-91.

158. Продуктивные битуминозные толщи пермских отложений Мелекесской впадины и Татарского свода/Г.А.Ильина, Н.П.Лебедев, В.И.Троеполъ-ский и др. Казань.: КГУ, 1982.- 102 с.

159. Троеполъский В.И, Лебедев Н.П. О закономерностях размещения самородной серы в пермских отложениях Татарии // Вопр. геологии и нефтеносности Среднего Поволжья. Казань.: КГУ, 1965. - С.43-37.

160. Смелкое В.М., Бадамшин Э.З., Лебедев Н.П. Некоторые результаты исследования органического вещества верей-башкирских отложений Татарии // Некомпенсированные прогибы платформ и их нефтегазонос-ность,- Казань.: КГУ, 1976. С. 127-136.

161. Превращение нефти в природе / П.Ф.Андреев, А.И.Богомолов, А.Ф. До-брянский, А.А.Карцев. JL: Гостоптехиздат, 1958. - 416 с.

162. Валитов Н.Б. Роль элементарной серы в образовании глубинного сероводорода в карбонатных коллекторах // ДАН СССР. 1974. - Т.219. -№4. - С.969-972.

163. Бирамже Р., Бестужев М. Исследование физических и химических превращений нефтей в свзи с геологическими условиями / Органическая геохимия. М.:Недра. - 1971. - Вып.З. - С. 141-156.

164. Козюро В.К, Каюкова Т.П., Мусин Р.З., Курбский Г.П. О влиянии процесса химического осернения на углеводородный состав нефти // Хим. технология перераб. нефти и газа. Казань. - 1978. - Вып.6. - С.3-8.

165. Бакиров A.A., Варенцов М.И., Бакирое Э.А. Нефтегазоносные провинции и области зарубежных стран. М.:Наука, 1971. - 544 с.

166. Гаершов В.П. Геодинамическая модель нефтегазообразования в литосфере // Геология нефти и газа. 1988. - №10. - С. 1-8.

167. Войтович Е.Д. Закономерности формирования и размещения месторождений нефти на примере Татарии // Критерии поисков зон нефтегазо-накопления. М.:Наука, 1979. - С. 172-175.

168. Юдин Г. Т., Жабрева П. С., Атанасян C.B. Геологические условия залегания скоплений природных битумов. М.:Наука, 1981. - 138с.

169. Трофимук A.A., Черский КВ., Царев В.П., Сороко Т.Н. Месторождения углеводородов формирует тектоника // Наука в СССР. 1989. - №4. -С.110-115.

170. Максимов С.П., Шейн B.C. Тектоника литосферных плит теоретическая основа научного прогресса в геологии нефти и газа // Геология нефти и газа. - 1986. - №9. - С. 1-8.

171. Мурадян В.М., Дедовская Г.И. Взаимосвязь скоплений углеводородов с разломными зонами (на примере акватории Среднего Каспия) // Геология нефти и газа. 1995. - №11. - С.4-8.

172. Хауэлл Д.Г., Бэрд КДж., Киннингхем Р. Тектоника зон сжатия и прогноз запасов природного газа // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. -1992. -№11/12. -С.31-34.

173. Levan M.D. Experiments on the role of water in petroleum formation // Geo-chim. et Cosmochim. Acta. 1997. - V.61. - №17. - P.3691-3723.

174. Ермолкин В.И. Развитие теории прогнозирования нефтегазоносности недр: Раздельный прогноз нефти, газа и конденсата // Практические аспекты комплексного освоения нефтегазовых ресурсов (ХШ Губкинские чтения междунар. бизнес-конф.). - М.: 1996. - С.56-63.

175. Леешуноеа С.П. О необходимости внешних источников водорода для образования углеводородов в осадочных породах // Геология нефти и газа. 1995. - №12. - С.28-30.

176. Гринберг И.В. Геохимическая модель мантийного синтеза нефти и газа // Геология и геохимия горючих ископаемых / Под. ред. Г.Н.Доленко. -Киев: Наук, думка, 1983. Вып.61. - С. 18-28.

177. Соппап J., Le Tran К., Van Der Weide В. Alteration of petroleum in reservoirs // Proceed.-9th World Petroleum Congress.- London: Applied Science Publishers, 1975. V.2. - P.171-178.

178. Jones D.M., Douglas A.G., Connan J. Hydrous pyrolysis of asphaltenes and polar fraction of biodegraded oils.// Org.Geochem. 1988. - V.13.- N 4-6. -C.981-993.

179. Ларская E.C., Шейн B.C. Геодинамическая эволюция и нефтематерин-ские толщи бассейнов востока Восточно-Европейского континента и его складчатого обрамления // Геология нефти и газа. 1997. №12. -С.20-30.

180. Захаров Е.В., Кулибакина И.Б. Геотермический режим недр один из основных факторов, определяющих степень перспективности нефтегазоносных бассейнов // Геология нефти и газа. - 1997. - №12. - С.31-37.

181. Дмитриевский А.Н., Каракин A.B., Баланюк И.Б., Матвеенков В.В. Гидротермальный механизм образования углеводородов в серединно-океанических хребтах (на примере Баренцева и Норвежского морей) // Геология нефти и газа. 1997. - №8. - С.4-16.

182. Скибицкая H.A., Яковлева О.П., Григорьев Г.А., Доманова Е.Г., Ингерова Т.В., Кузьмин В.А. Новые представления о породообразующем карбонатном веществе залежей углеводородов // Геология нефти и газа. -1997. -№12. С.13-19.

183. Еременко H.A., Ботнева Т.А. Залежи углеводородов на большой глубине // Геология нефти и газа. 1998. - №1. - С.6-11.

184. Dieckmann V., Schenk HJ., Horsfield В., Welte D.H. Kinetics of petroleum generation and craking by programmed temperature closed system pyroly-sis of Toarcian shales // Fuel. - 1998. - V.77. - №1-2. - c.23-31.

185. Аширов КБ. Геологическая обстановка формирования нефтяных и газовых месторождений Среднего Поволжья.- М.: Недра, 1965.- 172 с.

186. Герасимов В.Г., Булычев М.М. Перспективы нефтеносности палеозойских отложений Мелекесской впадины и прилегающих склонов Татарского и Токмовского сводов по гидрогеологическим данным // Геология нефти и газа,- 1969,- № 3,- С.32-37.

187. Хайрединов Н.Ш. О нефтеносности карбонатных отложений каменноугольной системы Южного купола Татарского свода // Геология нефти и газа. 1996.-N11.- С.22-26.

188. Лобов В.А., Гроссгейм Д.А. Исследование направлений и масштабов миграции нефти // Тр.Геол. ин-т.- Казань, 1966. Вып. 14.- С. 12-19.

189. Машкович К А. Методы палеотектонических исследований в практике поисков нефти и газа.- М.: Недра, 1970.- 152 с.

190. Родионова К.Ф. Геохимия рассеянного органического вещества и неф-тематеринские породы Волго-Уральской нефтегазоносной области. -М.: Недра, 1967.-215 с.

191. Ратов А.Н. Физико-химическая природа структурообразования в высоковязких нефтях и природных битумах и их реологические различия // Нефтехимия.- 1996.- № 3,- С.195-208.

192. Зайделъсон М.И., Суроеиков Е.Я., Казьмин Л.Л., Вайнбаум С.Я., Семенова Е.Г. Особенности генерации, миграции и аккумуляции УВ дома-никоидных формаций // Геология нефти и газа. 1990. - №6. - С.2-5.

193. Kayukova G.P., Romanov G.V., Gordadze G.N., Mukhametshin R.Z., Musli-mov R.Kh. Geochemistry of Permian Bitumen from Tatasrstan // Proceed. 7th UNITAR Intern. Conf. On Heavy Crude and Tar Sands October 27-31. -Beijing, China. 1998. V.2. - P. 1567-1578.

194. Мухаметшин Р.З. Условия образования нижнекаменноугольных эрозионных врезов Татарии и влияние их на нефтеносность // Нефтегазовая геология и геофизика.- М.: ВНИИОЭНГ, 1981.- № 3.- С.9-13.

195. Блудоров А.П. История палеозойского угленакопления на юго-востоке Русской платформы // -М.: Наука, 1994. 275 с.

196. Grantham P.J. The occurence of unusual C27 and C29 sterans predominance in two types of Oman crude oil // Org. Geochem.-1986.- V.9.-P.1-10.

197. Grantham P.J., Wakefield L. L. Variation in sterane carbon number distributions of marine source rock derived crude oils through geological time // Org. Geochem., 1988.- V.12.-P.61-73.

198. Муслимое P.X. Развитие принципов рациональной разработки крупных многопластовых месторождений (на примере Ромашкинского месторождения) // Геология нефти и газа. 1996. - №2. - С.30-41.

199. Ларская Е.С. Диагностика и методы изучения нефтематеринских толщ.-М.: Недра.- 1983.

200. Нефтегазообразование в отложениях доманикового типа / С.Г.Неручев, Е.А.Рогозина, Г.М.Парпарова и др.- Л.: Недра, 1986.

201. Анализ схем формирования месторождений и прогноз нефтегазоносныхструктур / Л.З.Аминов, Г.А.Амосов, М.Д.Белонин и др.- М.: Недра.- 1977.

202. Белоконъ Т.В., Гецен Н.Г., Катаева Т.А., Финкелъ В.Ф., Козлова Л.А. Перспективы нефтегазоносности севера Урало-Поволжья по данным геохимии доманикитов // Геология нефти и газа. 1990. - №3. - С.20-23.

203. Локальный прогноз залежей нефти баженовской свиты // Т.А.Дорофеева, М.Г.Аристаров, Е.Ю.Блинкова, М.О. Ковалевский, Г.В.Лебедева, Е.А.Рогозина /Под редакцией Т.В.Дорофеевой. -М.: Недра, 1992,- 144 с.

204. Проворов В.П. Особенности строения и нефтегазоносности верхнеде-вонско-турнейского палеошельфа северных и западных регионов Урало-Поволжья // Геология нефти и газа. 1992. - №7. - С. 16-19.

205. Петров АЛ. Нефти ранних этапов генерации // Геология нефти и газа. -1988. -№10. -С.50-52.

206. Тиссо Б., Вельте Д. Образование и распространение нефти. М.: Мир, 1981.-501 с.

207. Абдуллин Н.Г., Алимов Ж.К, Гараева Л.Ф., Тарасова Т.Н., Абдуллин Р.И. Прогнозирование зон пород-коллекторов семилукских и мендымских горизонтов верхнего девона на площадях Татарстана // Геология нефти и газа.- 1996.-№4,-С.11-14.

208. Price P.L.,0'Sulivan T., Alexander R. The nature and occurance of oil in Seram, Indonesia // Proceed, of Indonesian Petroleum Association, 15th Annual Conventions. Jakarta: Indonesian Petroleum Association, 1987. — V.l. - P. 405-422.

209. Tissot В., Durand В., Espitalie J., Combaz A. Influence of nature and diagenesis of organic matter in formation of petroleum // Bull. Am. Assoc.

210. Petrol. Geologists. 1974. - V.58. - P.499-506.

211. Welte D. Recent advances in organic Geochemistry of Humic Substances and Kerogen. A Reviev // Advances in Organic Geochemistry 1973. P.: Editors technip., 1974. - P.3-11.

212. Seifert W.K. Steranes and terpanes in kerogen pyrolysis for correlation of oils and sourse rocks // Geochim et Cosmochim. Acta. 1978. - Y.42. -P.473-484.

213. Тихонович H.H. Сюкеевское месторождение нефти и гудрона Казанской губернии // Нефт. и сланц. хоз-во.- 1920.-№ 4/8. С.50-72.

214. Мухаметшин Р.З., Мочалов Е.Ю., Гайнаншина A.M., Панарин А.Т. Особенности разработки залежей нефти в карбонатных коллекторах верх-нетурнейского подъяруса Южно-Татарского свода // Геология нефти и газа. 1992. -№5. -С.31-35.

215. Каюкова Г.П., Курбский Г.П., Муталапова Р.И., Шарифуллина MA., Романов Г.В. Изучение процесса термического превращения нафтеновых нефтей на основе анализа их средних фракций // Журн. общ. химии. -1993.- Т.63,- Вып.) 1. С.2627-2633.

216. Липаев А.А., Бурханов Р.Н., Волков Ю.В. О генотепловой модели Мор-дово-Кармальекого месторождения битумов // Нефтяное хозяйство.-1997.-№ 6.-С.14-16.

217. Вигдергауз М.С. Продукты термического воздействия на битуминозный пласт. Саратов: Сарат. университет, 1986. - 102 с.

218. Ocalan R., KokM.V. In sutu combustion model development and its applications for laboratory studies //Fuel.-1995.-V.74.-N 11.-P.1632-1635.

219. Каюкова Т.П., Курбский Г.П., Лифанова E.B., Габитова Р.К, Петрова Л.М., Романов Г.В. Влияние паротеплового метода добычи на свойства высокомолекулярных компонентов тяжелой Ашальчинской нефти // Нефтехимия. 1993. - №1. - С. 19-29.

220. Ignasiak Т. Kemp-Jones А. V., Strausz О.Р. The molecular structure of Athabasca asphaltenes. Cleavage of the carbon sulphur bonds by radical ion electron transfer reactions // J.Org.Cnem. 1977. - V.42. - P.312-320.

221. Simm I., Steedman W. Straight-chain alkyl chain lengths in petroleum asphaltenes // Fuel. 1980. - V.59. -P.468-476.

222. Jones D.M., Douglas A.G.,Connan J. Hydrocarbon distributions in crude oil asphaltene pyrolysates. 1. Aliphatic compounds // Energy and Fuelds. -1987. V.l. - P.486-476.

223. Тамбурано Ф. Удаление тяжелых нефтяных остатков // Нефтегазовыетехнологии. 1995. - №6. - с.47-53.

224. Рузин Л.М., Плешкова O.E., Коновалова Л.В. Генерация углекислого газа при паротепловой обработке карбонатных коллекторов //Нефтяное хоз-во. 1990. - №11. - С.41-59.

225. Байбаков Н.К., Гарушев А.Г. Тепловые методы разработки нефтяных месторождений. М.:Недра, 1988. - 343с.

226. Butz T.,Oelert H.H. Application of petroleum asphaltenes in cracking under hydrogen // Fuel.-1995 .-V.74.-N 11 .-P. 1671 -1676.

227. СлоунХД. Сравнение схем переработки утяжеленного нефтяного сырья // Нефть, газ и нефтехимия за рубежем. 1992. - №4. - С. 102-106.

228. Андерсон Р.К, Калимуллин A.A., Агафонова Я.М., Бойко Т.Ф., Багаут-динов Ф.Я. Использование биопрепаратов для очиски и рекультивации нефтезагрязненных почв //Нефтепромысл. дело.- 1995.- № 6.- С.29-31.

229. Юлбарисов Э.М. Микробиологический метод увеличения нефтеизвле-чения // Нефтяное хозяйство.- 1991.- № 1.- С.28-30.

230. Курбский Т.П., Каюкова Г.П., Усачева Г.М., Габитова Р.К., Лифанова Е.В., Романов Г.В. Остаточные смазочные масла из природных битумов Татарии // Седьмой нефтехимический симпозиум. СССР, Киев, 15-20 октября 1990: Тез.докл. Киев, 1990. - С.198.

231. Курбский Г.П., Каюкова Г.П., Усачева Г.М., Муталапова Р.И, Габитова Р.К, Нигмедзянова Л.З., Лифанова Е.В., Гайнуллина М.Г., Романов

232. Г.В. Остаточные смазочные масла из природных битумов Татарии. -М.,1992. 39с. Деп. в ВИНИТИ. 30.03.92, №1077-В92.

233. Лебедев Н.П. Сера в битумах пермских отложений Татарии // Вопросы геологии и нефтебитуминосности центральных районов Волго-Уральской области.- Казань: КГУ, 1992.-С.121-135.

234. Галимов P.A., Кривоножкина Л.Б., Абушаева В.В., Романов Г.В., Жуч-кин В. В. Распределение ванадия и никеля в составе разновозрастных нефтей // Геология нефти и газа.- 1993.-№ 3.-С.46-48.

235. Игламова H.A., Мазитова Ф.Н., Левин Я.А. Сульфоны из трудноизвлекаемых высоковязких нефтей Татарстана // Нефтехимия.-1996.- Т.36.-№ 5.-С.387-392.

236. Природные битумы дополнительный источник углеводородного сырья: Сб.науч.тр. - М.: ИГиРГИ, 1984. - 159с.

237. Губин А.Н., Дияров И.Н., Садыков А.Н., Ракутин Ю.В., Мингазетдинова

238. Ф.А. Технологическая схема переработки природного битума Ашаль-чинского месторождения // Проблемы комплексного освоения природных битумов и высоковязких нефтей: Тез.докл. Всесоюз. конф. 3-7 июня 1991 г. Казань, 1991. - С.106-107.

239. Салманов Ф К, Золотое А.Н. Топливно-энергетический комплекс России в период реформ (итоги и прогноз) // Геология нефти и газа. -1996. -№1.С. 4-13.

240. Губкинский В.М. Природные битумы: состояние ресурсов особенность освоения - возможности использования / Геология нефти и газа. - 1997. - №2. - С.4

241. Халимое Э.М., Колесникова Н.В. Промышленные запасы и ресурсы природных битумов и сверхвязких нефтей России, перспективные геотехнологии их освоения // Геология нефти и газа. 1997. - №3. - с.4-9.

242. Налиекин В.Д. Прогноз развития нефтяной и газовой прмышленности России // Геология нефти и газа. 1997. - №12. - с.4-12.

243. Зелинский A.M., Обыденков С.К, Пузевич Г.В. Экономика переработки природных битумов Татарстана // Технология топлив и масел. 1992. -№6. - С. 4-6.

244. Галеев Р.Г., Дияшев Р.Н. О долгосрочной перспективе развития нефтяной отрасли республики // Материалы семинара- диску с. по концепции развития методов увеличения нефтеизвлечения Казань: Казан, мате-мат. общ. 1977. - С.27-46.

245. Товарные нефтепродукты. Свойства и применения. Справочник / Под ред. В.М.Школъникова. 2е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1978.- 472с.

246. Черножуков Н.И., Крейн С.Э., Лосиное Б. В. Химия минеральных масел 2-е изд., перераб.- М.: Гостоптехиздат, 1959.-416 с.

247. Жердева Л.Г., Кроль Б.Б. Химический состав и эксплуатационные свойства дизельных масел из сернистых нефтей // Химический состав и эксплуатационные свойства смазочных масел / Под. ред. С.Х.Шхияна, И.С. Голомштока. М.: Гостоптехиздат, 1957.-С.46-60.

248. Самедова Ф.И., Касумова A.M., Алиева В.М., Рашидова С.Ю. Получение белого масла из бакинских нефтей // Химия и технология топлив и масел. 1990. - №2. - С.11-13.

249. Курбский Г.П., Абушаева В.В., Грязное В.А., Чернов A.B. Получение высокоиндексных масел из тяжелой Мордово-Кармальской нефти // Химия и технология топлив и масел. 1981. - №2. - С.48-50.

250. Петрова Л.М., Каюкова Г.П., Лифанова Е.В., Муталапова Р.И., Шари-фуллина М.А., Гайнуллина М.Г., Романов Г.В. Состав и свойства масел из тяжелых нефтей пермских отложений // Химия и технология топлив и масел. 1995. - №5. - С.33-35.

251. Бестужев М.А., Баргман Д. Новая техника фракционирования тяжелых нефтепродуктов // Тр. IV Междунар.нефт.конгр.- М.: Гостоптехиздат, 1956.- Т.6.-С.211-232.