Совместная конверсия метанола и углеводородов C3-C4 на катализаторах кислотно-основного типа тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. СОВРЕМЕННЫЕ ПРОЦЕССЫ РАЦИОНАЛЬНОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ.

1.1.1. Синтез метил-трет-алкиловых эфиров из метанола и трет-олефинов

1.1.1.1. Катализаторы синтеза метил-трет-алкиловых эфиров из метанола и трет-олефинов.

1.1.1.2. Механизм, термодинамика синтеза МТБЭ на сулъфокатионитных катализаторах.

1.1.1.3. Синтез МТБЭ на цеолитах.

1.1.2. Совместный процесс конверсии метанола и углеводородов в низшие олефины.

1.1.2.1. Конверсия низших алканов на цеолитных катализаторах.

1.1.2.2. Конверсия метанола на цеолитных катализаторах.

1.1.2.3. Закономерности совместной конверсии метанола и алканов на цеолитных катализаторах.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. ПОЛУЧЕНИЕ ВЫСОКОКРЕМНЕЗЕМНЫХ ЦЕОЛИТНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ.

2.1.1. Декатионирование цеолитов.

2.1.2. Модифицирование цеолитов.

2.2. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ЦЕОЛИТНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ.

2.3. ИССЛЕДОВАНИЕ АДСОРБЦИОННЫХ СВОЙСТВ СУЛЪФОКАТИОНИТНЫХ И ЦЕОЛИТНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ.

2.4. ИССЛЕДОВАНИЕ КИСЛОТНЫХ СВОЙСТВ ВЫСОКОКРЕМНЕЗЕМНЫХ ЦЕОЛИТОВ И ЦЕОЛИТСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ МЕТОДОМ ТЕРМОДЕСОРБЦИИ АММИАКА.

2.5. ИССЛЕДОВАНИЕ КИСЛОТНЫХ СВОЙСТВ СУЛЬФОКАТИОНИТОВ МЕТОДОМ ИНДИКАТОРОВ ГАММЕТА.

2.6. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА СОВМЕСТНОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ С3 - С4 И МЕТАНОЛА НА СУЛЬФОКАТИОНИТНЫХ И ЦЕОЛИТНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА СОВМЕСТНОЙ КОНВЕРСИИ МЕТАНОЛА И ИЗОБУТЕНА НА СУЛЬФОКАТИОНШАХ.

3.1.1. Пористая структура сульфокатионитов.

3.1.2. Изучение кислотных свойств сульфокатионитов.

3.1-.3. Адсорбционные свойства сульфокатионитов.

3.1.4. Каталитическая активность сульфокатионитов в процессе совместной конверсии метанола и изобутена и ее взаимосвязь с адсорбционными и кислотными характеристиками.

3.2. АДСОРБЦИОННЫЕ, КИСЛОТНЫЕ И КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЦЕОЛИТОВ В ПРОЦЕССЕ СОВМЕСТНОЙ КОНВЕРСИИ МЕТАНОЛА И ИЗОБУТЕНА.

3.2.1. Структурные характеристики цеолитов типа ZSM-5 и Beta.

3.2.2. Кислотные свойства цеолитных катализаторов.

3.2.3. Особенности адсорбции метанола на цеолитах ZSM-5 и Beta.

3.2.4. Каталитические свойства цеолитных катализаторов в процессе совместного превращения метанола и изобутена.

3.3. ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССА СОВМЕСТНОЙ КОНВЕРСИИ МЕТАНОЛА И ПРОПАН БУТАНА НА ВЫСОКОКРЕМНЕЗЕМНЫХ ЦЕОЛИТНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ С РАЗЛИЧНЫМ СИЛИКАТНЫМ МОДУЛЕМ И РАЗЛИЧНЫМ СТРУКТУРНЫМ ТИПОМ.

3.3.1. Пористая структура, кислотные и адсорбционные свойства цеолитов ZSM-5, различающихся силикатным модулем.

3.3.2. Каталитические свойства цеолитов в процессе совместной конверсии метанола и пропан-бутана.

3.3.2.1. Влияние технологических параметров процесса на каталитическую активность цеолитных катализаторов.

3.3.3.2. Влияние силикатного модуля и структурного типа цеолита на процесс совместной конверсии метанола и алканов С3-С4.

3.4. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ СПОСОБА МОДИФИЦИРОВАНИЯ ЦЕОЛИТА ГАЛЛИЕМ НА ЕГО АДСОРБЦИОННЫЕ, КИСЛОТНЫЕ И КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА В ПРОЦЕССЕ СОВМЕСТНОЙ КОНВЕРСИИ МЕТАНОЛА И ПРОПАН-БУТАНА.

3.4.1. Изучение процесса совместной конверсии метанола и пропан-бутана на модифицированных методом пропитки галлийсодержащих цеолитных катализаторах.

3.4.1.1. Структурные характеристики модифицированных цеолитных катализаторов.

3.4.1.2. Влияние модифицирующей добавки на кислотные характеристики цеолитов.

3.4.1.3. Особенности адсорбции метанола на модифицированных образцах.

3.4.1.4. Математическое описание изотерм адсорбции на цеолитах.

3.4.1.5. Каталитические свойства галлийсодержащих цеолитов.

3.4.2. Изучение процесса совместной конверсии метанола и пропан-бутана на цеолитных катализаторах, приготовленных методами механического смешения и изоморфного замещения.

3.4.2.1. Влияние способа введения галлия на адсорбционные и кислотные характеристики цеолита.

3.4.2.2. Каталитическая активность модифицированных цеолитных катализаторов.

ВЫВОДЫ.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

В настоящее время необходимость утилизации огромных выбросов газообразных углеводородов в регионах добычи нефти и газа для улучшения и сохранения экологической обстановки и решения проблем энерго- и ресурсосбережения является актуальной задачей современной нефтехимической промышленности. До недавнего времени значительная часть углеводородных компонентов природного, попутного нефтяного и нефтезаводских газов использовались лишь в качестве технологического топлива или просто сжигалась на факелах и не находила применения для синтеза химических продуктов. Только в России, по ряду оценок, из

3 3

500 - 600 млрд.м /год добываемого природного газа 20 млрд.м /год сжигается на факелах. Причем сжигаемые газы содержат от 30 до 75% углеводородов С3-С5, а из одной тонны этих газов можно получить полезных продуктов на сумму до 750 долларов США. Поэтому более рациональным и экономически оправданным вариантом использования отходящих газов С2-С5 нефтедобычи и нефтепереработки является их химическое превращение на катализаторах в стабильную фазу - жидкость или сухой газ.

Одним из перспективных направлений рациональной переработки легкого углеводородного сырья является совместное превращение метанола и углеводородов С3-С4 в алкены, арены и компоненты моторных топлив (в частности метил-трет.-бутиловый эфир (МТБЭ)) и, кроме того, решается вопрос эффективного использования указанной фракции. Наиболее активными и селективными катализаторами синтеза МТБЭ являются сульфированные ионообменные смолы. Основные трудности, возникающие при их использовании в промышленности, связаны с низкой термической стабильностью и большим гидродинамическим сопротивлением слоя. Альтернативными катализаторами для такого рода процессов являются цеолитные катализаторы типа ZSM-5. Однако, до последнего времени не выяснена роль факторов, способных определить селективность процесса, не выяснен механизм селективной адсорбции реагирующих молекул. В научной литературе отсутствуют сведения о систематических исследованиях структуры, химии поверхности цеолитов, их взаимосвязи и влиянии на реакционную способность низших углеводородов, не решена проблема молекулярно-ситовых эффектов.

В связи с этим цель настоящей работы заключалась в выявлении факторов, обуславливающих активность сульфокатионитов и цеолитов в процессах совместного превращения метанола и углеводородов С3-С4.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Установление взаимосвязи между структурными, кислотными, адсорбционными свойствами сульфокатионитов и цеолитов и их каталитической активностью в процессе взаимодействия метанола и изобутена.

2. Изучение влияния метанола на конверсию пропан-бутановой смеси на цеолитных катализаторах.

3. Исследование влияния технологических параметров на активность и селективность цеолитов в совместном превращении метанола и пропан-бутана.

4. Определение природы активных центров и установление зависимости каталитической активности галлийсодержащих цеолитных катализаторов в процессе совместной конверсии метанола и алканов С3-С4 от способа модифицирования.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Установление факторов, определяющих высокую каталитическую активность и селективность по МТБЭ сульфокатионитов. Перспективность использования цеолитов в качестве катализаторов синтеза метил-трет-бутилового эфира.

2. Преимущество осуществления конверсии углеводородов С3-С4 в присутствии метанола.

3. Влияние способа введения галлия в цеолит на структурные, адсорбционные, кислотные свойства цеолитных систем и их активность и селективность в процессе совместного превращения метанола и пропан-бутана.

Научная новизна работы:

Впервые сформулированы факторы, определяющие высокую каталитическую активность сульфокатионитных и цеолитных систем в процессе совместного превращения метанола и изобутена в метил-трет-бутиловый эфир. Сульфокатиониты, характеризующиеся наиболее крупными мезопорами и наибольшей концентрацией сильных (Н0 = 2.8) кислотных центров проявляют наибольшую активность и селективность в изучаемом процессе. Установлено, что среди цеолитных катализаторов с различным структурным типом (ZSM-5 и Beta) наиболее активным и селективным по МТБЭ является Beta-цеолит с наиболее развитой мезопористой структурой, наибольшим количеством кислотных центров, а также способностью в большей степени адсорбировать молекулы метанола, чем цеолит ZSM-5.

На основании сопоставления адсорбционных, кислотных и каталитических характеристик сульфокатионитов предложена схема механизма реакции синтеза метил-трет-бутилового эфира на их поверхности, согласно которому образование МТБЭ происходит в результате взаимодействия изобутена с метанолом, находящимся на поверхности сульфокатионита в слабосвязанной ассоциативной форме. Показано, что при низких температурах реакции (333-353 К) механизм взаимодействия метанола и изобутена на цеолитах аналогичен механизму, предложенному для сульфокатионитов. С повышением температуры реакции (от 373 К и выше) наблюдается смещение равновесия процесса в сторону протекания индивидуальных конверсий метанола и изобутена с последующим взаимодействием продуктов реакции. При Т = 873 К образования МТБЭ не происходит. Состав продуктов представлен широким спектром углеводородов (алкены, арены и др.).

Впервые показана перспективность осуществления конверсии пропан-бутановой смеси в присутствии метанола, за счет чего снижается температура начала активации алканов С3-С4 и повышается селективность цеолита H/ZSM-5 по алкенам и аренам. Установлена возможность повышения в большей степени активности и селективности цеолитных катализаторов в изучаемом процессе путем введения галлия разными методами. Наибольшую селективность в образовании алкенов и аренов проявляет образец, приготовленный методом механического смешения.

выводы

1. Выявлено влияние структурных, адсорбционных, кислотных характеристик сульфокатионитов на их активность и селективность по метил-трет-бутиловому эфиру в процессе конверсии метанола и изобутена. Установлено, что наибольшую активность и селективность по МТБЭ в изучаемом процессе проявляют образцы с наиболее крупными мезопорами и наибольшей концентрацией сильных кислотных (Но = 2.8) центров: КУ-23-10/60, КУ-23-16/60.

2. На основании сопоставления адсорбционных, кислотных и каталитических характеристик сульфокатионитов предложена схема механизма реакции синтеза метил-трет-бутилового эфира на их поверхности, согласно которому образование МТБЭ происходит в результате взаимодействия изобутена с метанолом, находящимся на поверхности сульфокатионита в слабосвязанной ассоциативной форме.

3. Показана перспективность использования широкопористых цеолитов (H/Beta), позволяющих расширить температурный интервал взаимодействия метанола и изобутена в синтезе метил-трет-бутилового эфира, по сравнению с сульфокатионитами. При низких температурах реакции механизм взаимодействия метанола и изобутена на цеолитах аналогичен механизму, предложенному для сульфокатионитов. При высоких температурах реакции происходит смещение направления конверсии в сторону образования ДМЭ * углеводороды.

4. Впервые установлено преимущество процесса совместной конверсии метанола и пропан-бутана, по сравнению с их индивидуальным превращением: введение метанола в пропан - бутановую смесь позволяет снизить температуру процесса конверсии алканов С3-С4 и повысить селективность процесса по алкенам и аренам.

5. Метод оценки неоднородности адсорбционных центров позволил выявить, что независимо от способа модифицирования на поверхности цеолита происходит: 1) частичное встраивание галлия в решетку цеолита с образованием мостиковых групп Si-OH-Ga; 2) образование фазы оксида галлия, локализованной на внешней поверхности цеолита; 3) частичная локализация галлия вблизи В-центров с образованием сложного активного центра, химизм образования которого показан впервые.

6. Показано, что наибольшую селективность в образовании алкенов и аренов проявляет образец, приготовленный методом механического смешения, в результате которого достигается разрыхление вторичной пористой структуры, увеличение размера микропор и максимальное соотношение L/B центров.

1. Нефедов Б.К. Катализ в современной нефтепереработке и нефтехимии. Задачи приоритетного развития катализаторов и каталитических технологий // Катализ в промышленности. 2001. - С.48-56

2. Пармон В.Н., Носков А.С. Отечественные катализаторы и новые ресурсосберегающие каталитические процессы в современной России // Катализ в промышленности. 2001. - С.6-17

3. Ерофеев В.И., Коваль Л.М., Трофимова А.С. и др. Альтернативные процессы получения олефинов, аренов и моторных топлив из легкого углеводородного сырья // Материалы конференции «Газификация 2002». -Томск. -2002.-С. 108-109

4. Стряхилева М.Н., Крымова Г.Н., Чаплиц Д.Н. и др. Поизводство метил-трет-алкиловых эфиров высокооктановых компонентов бензинов // Нефтеперерабатывающая и нефтехимическая промышленность. ЦНИИТЭнефтехим. - Вып.9. - С.70

5. Сотникова Т.А. Опыт проектирования установок по производству метил-трет-бутилового эфира // Химия и технология топлив и масел. № 2. -2004. - С.40-41

6. Дидык О.Г., Барановская О.Е., Жизневский В.М. Каталитические особенности получения метил-трет-бутилового эфира // Украинский химический журнал. 2001. - Т. 67. - № 5. - С.30-33

7. Goodwin J., Sittichai Natesakhaivat Jr. et.al. Etherification on zeolites: MTBE Synthesis // Catalysis Reviews. 2002. - V. 44. - №2. - P.287-320

8. Барановская O.E., Зиненко О.Г., Жизневский В.М. и др. Исследование каталитической активности в процессе получения метилтрет.-бутилового эфира // Журнал прикладной химии, с. 1141-1145

9. Новак 3., Гюншель Г., Ланч И. И др. Новые направления в производстве низших олефинов // Нефтехимия. 1987. - Т. 27. - № 6. - С.736-749

10. Пат. Польши № 102740, пат. США № 441821911.Пат. США №4262146

11. РЖХ.- 1980.-№ 14.-Н40; 1985. -№ 17. Б4303; А.С. 193758 ЧССР; пат. США № 4465870

12. Пат. Японии № 59-25345, пат. США № 4584415, пат. США № 460578714.1nd. Eng. Chem. Res. 1987. - V. 26. - № 2. - P. 36515.А.С. 222886, ЧССР

13. Clays Clay Miner. 1986. - B. 34. - № 5. - P. 59717.Пат. Японии № 55-2715918.Пат. США №3121124

14. Canad. J. of chem. Eng. 1987. - V. 65. - № 4.-P.61320. Пат. ФРГ № 351139921. Пат. Японии № 61-40655

15. Hydroc. Process. 1985.-V. 64. № 12.-P.51

16. Ю.Г. Егизаров, Л.Л. Потапова, В.З. Радкевич и др. Новые каталитические системы на основе волокнистых ионитов // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. - № 9. - С.417-431

17. Б.Х. Черчес, М.А. Коваленко и др. Синтез метил-трет-амилового эфира в присутствии волокнистого сульфокатионита // Нефтехимия. 2002. — Т. 42. -№ 1. С.28-31

18. Полянский Н.Г. Катализ ионитами. М.: Химия, 1973. 212 с.

19. Полянский Н.Г. Методы исследования ионитов. М.: Химия, 1976. -207 с.

20. Кожевников И.В. Катализ кислотами и основаниями. Новосибирск: Изд-во Новосиб.ун-та, 1991. 123 с.

21. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир, 1973. 183 с.

22. F. Collignon, R. Loenders, J.A. Martens and at. Liquid Phase Synthesis of MTBE from Methanol and Isobutene over Acid Zeolithes and Amberlyst-15 // Journal of Catalysis. 1999. - B.182. - P.302-312

23. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1976. -781 с.

24. ЗЬБаррер Р. Гидротермальная химия цеолитов. М.: Мир, 1985. - 420 с.

25. Chen N.Y. Garwood W.E. Some catalytic properties of ZSM-5, a new shape selective zeolite // J. Catal. 1978. - V.52. - № 3. - P.453-458

26. Миначев X.M., Казанский Д.А. Свойства и применение в катализе цеолитов типа пентасила // Успехи химии. 1988. - Т.47. - Вып. 12. -С.1937- 1960

27. Брагин О.В., Нефедов Б.К., Васина Т.В. и др. Ароматизация алканов и циклоалканов на высококремнистых цеолитах // ДАН СССР. 1980. -Т.255. - № 1.-С.103-106

28. Казанский Д.А., Миначев Х.М., Нефедов Б.К. и др. // Кинетика и катализ.- 1983. Т.21. -Вып.З. - С.679-682

29. Weisz P. Proceeding the 7-th Iner. congress on catal. 1980. - P.l

30. Чукин Г.Д., Хусид Б.Л., Топчиева K.B. и др. // Журнал физич. химии. -1986. Т.60. - № 5. - С.668-671

31. Чукин Г.Д., Хусид Б.Л., Василенко Т.В. и др. // Химия и технология топлив и масел. 1986. - № 5. - С.27-31

32. Нефедов Б.К. Физико-химические свойства ВК-цеолитов // Химия и технология топлив и масел. 1992. - № 2. - С.29-39

33. Лафер Л.И., Дых Ж.Л., Васина Т.И. и др. // Изв. АН СССР. 1989. - № 2.- С.259-263

34. Казанский В.Б. О механизме дегидроксилирования высококремневых цеолитов и природе образующихся при этом льюисовских кислых центров // Кинетика и катализ. 1987. -Т.28. - Вып.З. - С.557-565

35. Сенченя И.Н., Чувылкин Н.Д., Казанский В.Б. Квантово-химическое исследование механизма дегидроксилирования кристаллических и аморфных алюмосиликатов // Кинетика и катализ. 1986. - Т.27. - № 1. -С.92

36. Ионе К .Г., Паукштис Е.Л., Мастихин В.М. и др. // Изв. АН СССР, Сер. химич. 1981. - № 8. - С.1717-1723

37. Степанов В .Г., Мастихин В.М., Ионе К.Г. // Изв. АН СССР, Сер. химич. -1982.-№3.-С.619-625

38. Степанов В.Г, Шубин А.А, Ионе К.Г. и др. // Кинетика и катализ. 1984. - Т.25. - Вып.5. - С. 1225-1232

39. Ечевский Г.В, Носырева Г.Н, Ионе К.Г. и др. // Изв. АН СССР, Сер. химич. 1985. - № 8. - С.1705-1709

40. Лапидус А .Л, Дергачев А.А, Костина В.А. и др. Цинкцеолитные катализаторы ароматизации этана, полученные методом твердофазного модифицирования // Известия АН.Сер.химич. 2003. - № 5. - С. 1035-1040

41. Arishtirova К, Dimitrov Chr, Durek К. Anbluences of copper on physiko-chemical and catalytic properties of ZSM-5 zeolites in the reaction of ethene aromatization // Appl. Catal. 1992. - 81, № 1. - P. 15-26

42. Брагин O.B, Васина T.B, Ситник В.П. и др. // ДАН СССР. 1990. -Т.311. -Вып.6. - С.1384-1389

43. Миначев Х.М, Дергачев А.А. // Нефтехимия. 1994. - Т.34. - № 5. -С.387-406

44. Брек Д. Цеолитные молекулярные сита. М.: Мир, 1976. - 561 с.

45. Синицына О.А, Чумакова В.Н, Московская И.Ф. и др. // Вестник МГУ. -1986. Т.27. - № 6. - С.550-553

46. Клячко А.Л, Мишин И.В. Регулирование каталитических, кислотных и структурных свойств цеолитов путем изменения состава каркаса // Нефтехимия. 1990. -Т.30. -№ 3. - С.339-360

47. Казанский В.Б. Теория бренстедовской кислотности кристаллических и аморфных алюмосиликатов: кластерные квантово-химические модели и ИК-спектры // Кинетика и катализ. 1982. - Т.23. - №6. - С. 1334-1348

48. Миначев Х.М, Кондратьев Д.А, Клячко А.Л. и др. Роль структурных факторов и кислотности в превращениях алкилароматическихуглеводородов на высококремнеземных цеолитах // Известия АН СССР. Сер.химич. 1984. -№ 2. С.266-274

49. Xu Z., Su Y., Li Q. et all. Исследование приготовления и поверхностной кислотности Pd/HM катализаторов // Cuihua Xuebao = J. Catal. 1994. - V. 15. - № 2. - С. 152-156. - Реф.: РЖ Химия. - 1995. - 5 Б 4269

50. Коробицына JI.JI. Синтез, кислотные и каталитические свойства высококремнеземных цеолитов типа ZSM-5 в процессах получения углеводородов: Автореф. дис. канд. химич. наук. Томск, 1998. - 24 с.

51. Parrillo D.J., Lee С., Gorte R. Heats of adsorption for ammonia and pyridine in H-ZSM-5: evidence for identical bronsted-acid sites // Appl. catal. 1994. -V.l 10. - № 1. - C.67-74. - Реф.: РЖ Химия. - 1995. - 4 Б 4253

52. Tejero I., Cunill F., Izquierdo I. Equilibrium constant for the methyl tert -butyl Ether Vapor Phase Synthesis // Ind. Eng. Chem. Res. - 1988. - V. 27. -P.338-343

53. Izquierdo I., Cunill F., Vila M. et al. Equilibrium constant for the methyl tert -butyl Ether Liquid Phase Synthesis // J. Chem. Eng. Data. - 1992. - V. 37 -P.339-343

54. Colombo F., Corl L. et.al. Equilibrium Constant for the Methyl Tert Butyl Ether Liquid - Phase Synthesis by Use of UNIFAC // Ind. Chem. Eng. Fundam. 1983. -V. 22. -P.219-223

55. Chu P., Kuhl G. Preparation of methyl tert butyl ether (MTBE) over zeolite catalysts // Ind. Eng. Chem. Res. 1987. - V. 26. - P.365-369

56. A study of the acid-catalyzed synthesis of MTBE on inorganic solid acids. Ph. D. Dissertation, University of Pittsburg, 1995.

57. Pien S.I., Hatcher W.I. Synthesis of methyl tert butyl Ether on HZSM-5 zeolite // Chem. Eng. Comm. - 1990. - V. 93. - P.257-265

58. Giralamo M., Tagliabue L. MTBE and Alkylate Coproduction: Fundamentals and Operating Experience // Catal. Today. 1999. - V. 52. - P.307-319

59. Kemp D., Vellaccio F. Organic Chemistry; Worth Publishers. 1980. P.260.

60. Hutchings G., Nicolaides C., Scurell M. Developments in the Production of methyl tert butyl Ether // Catal. Today. - 1992. - V. 15. - P.23-49

61. Ancilotti F., Mauri M. et al. Mechanisms of MTBE Synthesis on a Sulphonic Acid Ion Exchange Resin // J. Mol. Catal. 1987. - V. 42. - P.257-268

62. Крылов O.B., Миначев X.M., Панчишный В.И. // Нефтехимия. 1989. - Т. 29. - №5. - С.579-593

63. Черчес Б.Х., Шункевич А.А., Белоцерковская Т.Н. и др. Синтез метил-трет-бутилового эфира в присутствии волокнистого сульфокатионита ФИБАН К-1 // Журнал прикладной химии. 1999. - Т.72. - Вып.4.

64. Tejero I., Cunill F., Izquierdo I. Scope and Limitations of Mechanistic Inferences from Kinetic Studies on Acidic Macroporous Resins The MTBE Liquid-Phase Synthesis Case // Appl. Catal. A. - 1996. - V. 134. - P.21-36

65. Fite C., Tejero I., Iborra M., Cunill F., Izquierdo I.The Effect of the Reaction Medium on the Kinetics of the Liquid-Phase Addition of Methanol to Isobutene //Appl. Catal. A.- 1998,-V. 169. P.l 65-177

66. Sundmacher K., Hoffmann U. Importance of Irreversible Thermodinamics for Liquid-Phase Ion-Exchange Catalysis Experimetal-Verification for MTBE-Synthesis // Chem. Eng. Sci. . - 1992. - V. 47. - P.2733-2738

67. Fite C., Tejero I., Iborra M., Cunill F., Izquierdo I. Effect of Solubility Parameter on the MTBE Synthesis Kinetics // Studies Surf. Sci. Catal. 1997. -V. 109. - P.541-546

68. Cunill F., Tejero I., Izquierdo I. Kinetic of Decomposition of Methyl-Tert-Butyl Ether in the Gas-Phase on Amberlist-15 as Catalyst // Appl. Catal. 1987. - V. 34. -P.341-351

69. Tejero I., Cunill F., Izquierdo I. Vapor-Phase Addition of Methanol to Isobutene on a Macroporous Resin. A Kinetic Study // Ind. Eng. Chem. Res. -1989.-V. 28. P.1269-1277

70. Ancilotti F., Mauri M. et al. Mechanisms in the Reaction between Olefins and Alcohols Catalyzed by Ion Exchange Resins // J. Mol. Catal. 1978. - V. 4. -P.37-48

71. Rehfmger A., Hoffmann U. Kinetics of Methyl Terthiary Butyl Ether Liquid-Phase Synthesis Catalyzed by Ion-Exchange Resin // Chem. Engng. Sci. -1990. V. 45. -P.1605-1617

72. Черчес Б.Х., Коваленко M.A., Шункевич A.A. и др. Синтез метил-трет-амилового эфира в присутствии волокнистого сульфокатионита // Нефтехимия. 2002. - Т. 42. - № 1. - С.28-31

73. Le Van Мао, Carli R., Ahlafi H. Synthesis of Methyl Tertbuthyl Ether (MTBE) over Triflic Acid Loaded ZSM-5, Y Zeolites // Catal. Lett. 1990. - V.6. -P.321-330

74. Nikolopoulos A., Kogelbauer A., Goodwin J.G. Effect of Dealumination on the Catalytic Activity of Acid Zeolites for the Gas Phase Synthesis of MTBE // Appl. Catal.-1994.-V. 119.-P.69-81

75. Kogelbauer A., Nikolopoulos A., Goodwin J.G. Gas Phase Synthesis of MTBE on Post-Synthesis Modified Zeolithes // Microporous Materials. 1994. - V. 84. - P.1685-1692

76. Nikolopoulos A., Oukaci R., Goodwin J.G. Selectiity Behavior During the Equilibrium-Limited High Temperature Formation of MTBE on Acid Zeolites // Catal. Lett. 1994. - V. 27. - P.149-157

77. Kogelbauer A., Ocal M., Nikolopoulos A.,Goodwin J.G. MTBE Synthesis on Partially Alkali-Exchanged HY Zeolies // J.Catal. 1994. - V. 148. - P. 157-163

78. Nikolopoulos A., Kogelbauer A., Goodwin J.G. Gas Phase Synthesis of MTBE on Trific Acid Modified Zeolites // J. Catal. 1996. - V. 158. - P.76-82

79. Nikolopoulos A., Kogelbauer A., Goodwin J.G. Gas Phase Synthesis of MTBE on Flouride-Modified zeolites // Catal. Lett. 1996. - V. 39. - P. 173-178

80. Collignon F., Mariani M. Gas Phase Synthesis of MTBE from Methanol and Isobutene over Dealuminated Zeolites // J. Catal. 1997. - V.166. - P.53-66

81. Kogelbauer A., Goodwin J.G. Coadsorption of Methanol and Isobutene on HY Zeolite // J. Phys.Chem. 1995. - V. 99. - P. 8777-8781

82. Collignon F., Loenders R., Martens J.A. Liquid-Phase synthesis of MTBE from Methanol and Isobutene over Acid Zeolites and Amberlist-15 // J.Catal. 1999. -V. 182-P.302-312

83. АН M.A., Brisdon B.J., Thomas W.J. Intrinsic Kinetics of MTBE Synthesis from Methanol and Isobutene sing a Synthesised MFI Type Zeolite // Appl. Catal. 2000. - V. 197. - P.303-309

84. Zhidomirov G., Yakovlev A., Milov M. Molecular Models of Catalytically Active Sites in Zeolites. Quanum Chemical Approach // Catal. Today. 1999. -V. 51. -P.397-410

85. Кочкин Ю.Н., Власенко H.B. Влияние спектра кислотности цеолитов различного структурного типа на их каталитические характеристики в реакции синтеза этил-трет-бутилового эфира // Теоретическая и экспериментальная химия. 2003. - Т.38. - № 2. - С. 120-124

86. Hunger М., Horvath Т., Weitkamp J. Methyl-tertiary-butyl ether synthesis on zeolite HBeta investigated by in situ MAS NMR spectroscopy under continuous-flow conditions // Microporous and Mesoporous Materials. 1998.- V.22. P.357-367

87. Sameh M. Aboul-Fotouh. Production of Antiknock additive in Gasoline (Methyl-tert-butyl Ether, MTBE) Using Zeolite Catalysts. 2004. - V.51. -P.293 - 304

88. Wu P., Komatsu T. Acidic and Catalytic Properties of Aluminated Mordenite Zeolite: Effect of Extraframework Aluminium // J. Chem. Soc. Faraday Trans.- 1996. -V.92. P.861-870

89. Kogelbauer A., Nikolopoulos A. Reactant Adsorption and Its Impact upon MTBE Synthesis on Zeolites // J. Catal. 1995 - V.152. - P. 122-129

90. El-Shall M., Marks C., Sieck L. Reactions and Thermochemistry of Protonated Methanol Clusters Produced by Electron-Impact Ionization // J. Phys. Chem. -1992. V.96. - P.2045-2051

91. Kogelbauer A., Lercher J. Surface-Chemistry of Methanol and Ammonia on HNaK Erionites // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1992. V. 88. - P.2283-2289

92. Magnoux P., Guisnot M., Coking, Aging, and Regeneration of Zeolites. Nature of Coke Formed on H-Erionite During Normal-Heptane Cracing. Mode of Deactivation Zeolites. 1989. - V.9. - P.329-335

93. Tau L.M., Davis B.N. // Ibid. 1989. - V.53. - P.263-271

94. Самченко Н.П., Алчеев И.С., Голодец Г.И. // Докл. АН УССР. Сер.химич. 1988. - № 9. - С.57-59

95. Spivey J. // Chem. Eng. Communs. 1991. - V. 110. - P. 123-142

96. Брагин O.B., Васина Т.В. Ароматизация этана на металлцеолитных катализаторах//Известия АН СССР. Сер. химич. 1983. - № 9

97. Брагин О.В., Васина Т.В. Ароматизация этилена на высококремнистых цеолитах // Известия АН СССР. Сер. химич. 1984. - № 5

98. Пицма M.J1. Механизмы каталитических превращений углеводородов на цеолитах // Химия цеолитов и катализ на цеолитах / Под ред. Дж. Рабо.- М.: Мир, 1980. Т.2. - С.5-119

99. Kitagawa Н., Sendoda Y., Ono Y. Transformation of propane into aromatic hydrocarbons over ZSM-5 zeolites // J.Catal. 1986. - V. 101. - № 1,- P. 12-18

100. Mc.Vicker G.B., Kramer G.M. Conversion of isobutane over solid acids-a sensitive mechanistive probe reaction // Ibid. 1983. - V.83. - P.286

101. Якобе П. Карбоний-ионная активность цеолитов. М.: Мир, 1983. -137 с.

102. Chang C.D., Chu С.Т. On the Mechanism of Hydrocarbon Formation from Methanol over Zeolite Catalysts: Evidence for Carbene Intermediacy // J.Catal.- 1982.-V.74

103. Nimz M., Hadan M., Radeck D., Fiedrich G., Nowak S. Verfahren und Katalysator zur Herstellung von ungesattigten Kohlenwasserstoffen: Pat 141623 DDR//Chem. Abstr. 1981. - V.95. - 9717h.

104. Ионе К.Г. Полифункциональный катализ на цеолитах. Новосибирск: Наука, 1982. - 272 с.

105. Fricke R, ICosslick H, Lischke G. Incorporation of Gallium into Zeolites: Synthesis, Properties and Catalytic Application // Chem.Rev. 2000. - V.100.- P.2303-2405

106. Derouane E, Hamid S, Ivanova I. // J. Mol. Catal. 1994. - V.86. - P.371.

107. Wang L, Xu Y, Tao L. Направленный контроль превращения легких парафинов в ароматику и легкие олефины на модифицированном ZSM-5 // Cuilua zuebao=J.Catal. 1996. - V. 17. - № 6. - С.525-527

108. Chang C.D, Silvestri A.J. The conversion of methanol and other O-compounds to hydrocarbons over zeolite catalysis // J.Catal. 1977. - 47. - № 1.- P.249-259

109. Swabb E.A, Gatss B.C. Diffusion, reaction and fouling in H-mordenite crystallites. The catalytic dehydration of methanol // Ind. And Eng. Chem. Fundam. 1972. - V. 11. - № 4

110. Liederman D, Jacobs S.M, Voltz S.E, Wise J.J. Process variable effects in the conversion of methanol to gasoline in a fluid beg reactor // Ind. and. Eng. Chem. Process Des. and Develop. 1978, - V. 17. - N 3. p.340-346

111. Баррер P. Гидротермальная химия цеолитов. M.: Мир, 1985. - 420 с.

112. Кустов A.JI, Московская И.Ф, Б.В. Романовский. О связи кислотно-основной и окислительно-восстановительной функций цеолитных катализаторов // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 2001. - Т. 42. - № 4.- с.263-265

113. Пономарева О.А, И.Ф. Московская, Б.В. Романовский. Превращение метанола на пентасилах: Последовательность образования продуктов реакции // Кинетика и катализ. 2004. - Т.45. - № 3. - с.426—431

114. Nowak S. Verfahren zur Herstellung von niederen Olefmen und Aromaten: Pat. 230545A3 DDR // РЖ Хим. 1986. - 24П174П

115. Luecke B, Martin A, Guenschel H. CMHC: coupled methanol hydrocarbon cracking. Formation of lower olefins from methanol and hydrocarbons over modified zeolites // Microporous and Mesoporous Materials. 1999. - V.29. -P.145- 157

116. Nowak S., Guenschel H., Anders A. // Erdoel ICohle Erdgas Petrochem. -1990.-V. 43.-p.57

117. Martin A., Nowak S., Wiecker W. // Appl. Catal. 1990. - V. 57. - p.203

118. Lercher J., Rumplmayer G., Noller H. // Proceedings of the International Symposium on Zeolite Catalysis. 1985 - P.71

119. Vedrine J., Auroux A., DejaifVe P. // J. Catal. 1982. - V. 73. - P.147

120. Sano Т., Murakami Т., Suzuki K. // Appl. Catal. 1987. - V. 33. - P.209

121. Okado H., Shoji H., Sano T. //Appl. Catal. 1988. -V. 41. -P.121

122. Mortier W., Sauer J., Lercher J. J. Phys. Chem. 1984. - V. 88. - P. 905

123. Martin A., Nowak S., Luecke B. // Appl. Catal. 1989.-V. 50.-P.141

124. Martin A, Peter S, Wolf U. // Kinet. Catal. Lett. 1991. - V. 44. - P.237

125. A.c. 1527154. Способ получения высококремнеземного цеолита ZSM-5 // Ерофеев В.И., Антонова Н.В., Рябов Ю.В., Коробицына J1.J1. -заявка № 4329130. приоритет. - 17.11.87.; зарегистр. - 8.08.89

126. Фланиген Э.М. Исследование структуры цеолитов методом ИК-спектроскопии // Химия цеолитов и катализ на цеолитах / Под ред. Дж. Рабо. М.: Мир, 1980. - Т.1. - С. 104-145

127. Лимова Т.В. Синтез алкиламмониевых цеолитов новых структурных типов и исследование их свойств: Автореф. дис.канд.химич.наук. Баку, 1979.-21 с.

128. Shukla D.B., Pandya V.P. Estimation of crystalline phase in ZSM-5 zeolites by infrared spectroscopy // J.Chem. Technol. And Biotechnol. 1989. - V.44 -№2.-P.147-154

129. Беленькая И.М., Дубинин М.М. Криштофори И.И. Образование и свойства водородной формы морденита. Сообщение 3. Адсорбция паровводы на модифицированных образцах синтетического морденита // Известия АН СССР. Сер.химич. 1971. - № 7. - С. 1391 - 1397.

130. Amenomija J., Cvetanovic R.J. Application of flash-desorption method to catalyst studies. I. Ethylene-alumina system // J. Phys. Chem,. 1961. - V.67 -№ 1.- P. 144-147

131. Кислюк М.У., Розанов B.B. Термопрограммированная десорбция и термопрограммированная реакция методы изучения кинетики и механизма гетерогенных каталитических процессов // Кинетика и катализ. - 1995.-Т.36.~№ 1. - С.89-98

132. Ющенко В.В., Захаров А.Н., Романовский П.В. О применении метода ТПД к исследованию кислотных свойств ВКЦ // Кинетика и катализ. -1986. Т.27. - Вып.2. - С.474-478

133. Ющенко В.В. Расчет спектров кислотности катализаторов по данным термопрограммированной десорбции аммиака // Журнал физической химии. 1997. -т.71. - № 4,- с.628-632

134. Нечипоренко А.Н., Буренина Т.А., Кольцов С.И. Индикаторный метод исследования поверхностной кислотности твердых веществ // Журнал общей химии. 1984 - т.55. - вып.9. - с.1907-1912

135. Кольцов С.И., Кудряшова А.И., Нечипоренко А.П. Кислотно-основные свойства твердых оксидов в процессе дегидратации гидратации их поверхности // Журнал общей химии. - 1992 - т.55. - вып.9. - с.58 - 63

136. Барковский В.Ф., Горелик С.М., Городенцева Т.Б. Физико-химические методы анализа. — М.: Высшая школа, 1972. — 327 с.

137. Вигдергауз М.С. Газовая хроматография как метод исследования нефти. М.: Наука, 1973. - 256 с.

138. Пат.4288645 США Process for the preparation of aromatic hydrocarbons and hydrogen from propane / Nigel W. Заявл. 28.02.80.; Опубл. 08.09.81

139. Пат.4766265 США Catalyst for the conversion of ethane to liquid aromatic hydrocarbons / Demoud M.J., Henry J. Заявл. 08.06.87.; Опубл. 23.08.88

140. Карнаухов А.П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов. -Н.: Наука, 1999. 470 с.

141. Барановская О.Е., Зиненко О.Г., Жизневский В.М. и др. Исследование каталитической активности контактов в процессе получения метилтрет.-бутилового эфира // Журнал прикладной химии, с. 1141-1145

142. Gicquel A., Tork В. // J.Catal. 1983. - V.83. - №1. - Р.9

143. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров. М.: Иностр.литр, 1948. 784с.

144. Грег С., Синг К. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость. — М.: Мир, 1984. -310с.

145. Коваль Л.М., Минакова Т.С., Сафронова С.С.и др. Физико-химические свойства сульфокатионитов КУ-23 и их каталитическая активность в синтезе метил-трет-бутилового эфира // Журнал физической химии. -2001. Т.75. - № 9. - С.1569-1572

146. Lucke В., Martin A., Gunschel Н., Nowak S. // Microporous and Mesoporous Materials. 1999. - V.29. - P. 145

147. Коваль Л.М., Гайворонская Ю.И. // Изв вузов. Химия и хим. технология, 1999. Т.42. Вып.6. - С.121-126

148. Ерофеев В.И., Трофимова А.С., Коваль Л.М., Рябов Ю.В. // ЖПХ. -2000. Т. 73. - Вып. 12. - С.1969-1974

149. Ильичев А.Н. //Кинетика и катализ. 2001. - Т.42. - № 1. - С.108-114.

150. Hunger М., Horvath Т., and Weitkamp J. in "Proceedings, DGMK Conference 'C4 Chemistry Manufacture and Uses of C4 Hydrocarbons" // Ger. Soc. Petrol. Coal. Sci. Techn. - 1997. -p.65

151. Haase F., Sauer J. Inetraction of Methanol with Broensted Acid Sites of Zeolite Catalysts: An ab Initio Study // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V.l 17. -P.3780-3789

152. Shah R., Payne M., Lee M. Understandig the Catalytic Behavior of Zeolites: A First Principles Study of the Adsorption of Methanol. Science. - 1996. -V.271. - P. 1395-1397

153. Sein L.T., Jansen S. Adsorption and Dissociation of Methanol on Aluminium (100): Theoretical Analysis of Reaction Mechanism // J. Phys. Chem. 1998. - V.102. -P.2415-2418

154. Пономаренко И.Ю., Паукштис E.A., Коваль JI.M. Исследование адсорбции фенола и метанола на цеолите HZSM-5 методом ИК-спектроскопии // Журнал физической химии. 1993. - т.67. - № 8. -с.1726-1728

155. Fougerit J.M., Gnep N.S., Guisnet М. Selective transformation of methanol into light olefins over a mordenite catalyst: reaction scheme and mechanism // Microporous and Mesoporous Materials. -1999. V.29. - P.79-89

156. Niranjan Govind, Jan Andzelm, Kurt Reindel. Zeolite-catalyzed hydrocarbon formation from methanol: density functional simulations // Int. J. Mol.Sci. 2002. - V. 3. - P.423-433

157. Алчеев И.С. Влияние способа модифицирования синтетического морденита на кислотность и каталитические свойства в процессе конверсии метанола // Теорет. и эксперим. химия. 2001. Т.37. - № 6. -С.363-366

158. Ivan Stich, Julian D. Gale, Kiyoyki Terakura. Dynamical observation of the catalytic activation of methanol in zeolites // Chemical Physics Letters. 1998. -V. 283. - P.402-408

159. Wei Wang, Andreas Buchholz, Michael Seiler, and Michael Hunger. Evidence for an Initiation of the Methanol to Olefin Process by reactive Surface Methoxy Groups on Acidic Zeolite Catalysts // J. Am. Chem. Soc. 2003. -V.125. -P. 15260-15267

160. Seiler M., Wang W., Hunger M. Local Structure of Framework Aluminium in Zeolite H-ZSM-5 during Conversion of Methanol Investigated by In Situ NMR Spectroscopy // J. Phys. Chem. B. 2001. - V. 105. - P.8143-8148

161. Кутепов Б.И., Белоусова О.Ю. Ароматизация углеводородов на пентасилсодержащих катализаторах. М.: Химия, 2000. 95 с.

162. Гайворонская Ю.И. Взаимосвязь пористой структуры, кислотных и каталитических свойств высококремнеземных цеолитных катализаторов процесса превращения низших алканов.: Автореф. дис.канд. химич. наук -Томск, 2000. 24 с.

163. Dutta Р.К., Del Barco B.D. Raman Spectroscopy of Zeolite A. // J. Phys. Chem. 1988. - V.92. - № 2. - P.354-357. - Реф: РЖ Химия. - 1988. - 14Б 4233

164. Mortier W.J., Bosmans H.J. Location of Unvalent cations in synthetic zeolites of the Y and X type with varing silicon to aluminum ratio // J. Phys. Chem. 1971. - V.75. - № 21. - P.3327-3334

165. Миначев X.M., Дергачев A.A. // Успехи химии. 1990. - T.59. - Вып.9. -С.1522-1554

166. Глонти Г.О., Клячко A.JI. Адсорбционный критерий структурной характеристики цеолитов // Известия АН СССР. Сер. химич. 1984. - № 5.- С.992-995

167. Бобонич Ф.М., Коваленко А.С., Волошина Ю.Г. и др. Особенности молекулярной сорбции на темплатсодержащих мезопористых молекулярных ситах типа МСМ-41 // Теретич. и эксперим. химия. 1999.- Т.35. № 6. - С.367-372

168. Миначев Х.М., Дергачев А.А. // Известия Академии наук. Сер. химическая. 1998. - №6. - С. 1071

169. Агабалян Л.Г., Хашагульгова И.С., Ярошенко И.И. // Тез. докд. III Всесоюз. конф. «Применение цеолитов в катализе».- М.: Наука, 1985. С.82

170. Дубинин М.М., Астахов В.А. // Известия АН СССР. Сер. химическая. 1988. -№ 11. -С.2644-2645

171. Бакаев В.А. Адсорбция в микропорах. М.: Наука, 1983. - С. 55.

172. N.A.-S. Amin, D.D Anggoro. Characterization and Activity of Cr, Cu and Ga Modified ZSM-5 for Direct Conversion of Methane to Liquid Hydrocarbons //J. of Natural Gas Chemistry. 2003.-V. 12. - P. 123-134

173. Плющев B.E, Степина С.Б, Федоров П.И. Химия и технология редких и рассеянных элементов. М.: Высшая школа, 1976. - 4.1. - С.368

174. Миначев Х.М, Дергачев А.А. // Известия Академии наук. Сер. химическая. 1993. - №6. - С. 1018

175. Рахматкариев Г.У. Исирикян А.А. // Изв. АН СССР. Сер. химич. 1988. -№ 11.-с. 2644

176. Чернов Е.Б, Сафронова С.С, Коваль JI.M. Математическое описание изотерм адсорбции на цеолитах // ЖФХ- 2004. т.78. - №9. - с. 1725—1726

177. Лукин В.Д, Новосельский А.В. Циклические адсорбционные процессы. -Л.: Химия, 1989.-255 с.

178. Рейклейтис Г, Рейвиндран А, Рэгсдел К. Оптимизация в технике. М.: Мир, 1986.-Т.1.-350 с.

179. Аттеков А.В, Галкин С.В, Зарубин B.C. Методы оптимизации. М.: МГТУ им. Баумана. - 2001. - 349 с.

180. Сивирилова Л.И, Коваль Л.М, Восмериков А. В. Влияние механической активации на адсорбционные и каталитические свойства СВК-цеолитов // ЖФХ. 1989. - т.43. -№11,- с.2973-2977

181. Широков Ю.Г. Механо-химический синтез катализаторов и их компонентов // Журнал прикладной химии. 1997. - т.70. Вып.6. -с.961-967

182. Ходаков Г.С. Влияние тонкого измельчения на физико-химические свойства твердых тел // Успехи химии. 1963. - Т.32. - № 7. - С.860 - 881

183. Коваль Л.М, Болотов В.В, Жукова Н.В. и др. Модификация d-металлами цеолитных катализаторов для сопряженной конверсии метанола и низших алканов // Журнал прикладной химии. 2005. - Т.78. -Вып.5. - с.783-786

184. Fricke R., Kosslick H., Lischke G. Incorporation of Gallium into Zeolites: Synthesis, Properties and Catalytic Application // Chem.Rev. 2000. - V.100. - P.2303-2405

185. Кучеров A.B., Слинкин А.А. Введение ионов переходных металлов в катионные позиции ВК цеолитов по реакции в твердой фазе. 1. Топохимическая реакция соединений меди с морденитом и пентасилами. // Кинетика и катализ. 1986. - Т.27. - Вып.З. - С.671-677

186. Кучеров А.В., Слинкин А.А. Введение ионов переходных металлов в катионные позиции ВК цеолитов по реакции в твердой фазе. 2. Взаимодействие морденита и пентасилов с соединениями Cr, Mo, V // Кинетика и катализ. 1986. - Т.27. - Вып. 3. - С.678-684

187. Кучеров А.В., Слинкин А.А. Введение ионов переходных металлов в катионные позиции ВК цеолитов по реакции в твердой фазе. 3. Совместное введение многозарядных ионов в цеолит H-ZSM-5 // Кинетика и катализ. 1986. - Т.27. - Вып.З. - С.909-913

188. Восмериков А.В., Ерофеев В.И. Влияние механической обработки на каталитические свойства цеолитсодержащих катализаторов ароматизации низших алканов // Журнал физической химии. 1995. - Т.69. - № 5. -С.787-790

189. Францева Н.В. Исследование кислотных свойств цеолитных катализаторов, модифицированных галлием и цирконием // Магистер. дис. Томск-2005.-95 с.

190. Ющенко В.В., Лимова Т.В. Турсуналиева К.С. и др. // Кинетика и катализ, 1991.-Т.32. -№ 6.-С. 1449