Комплексное физико-химическое моделирование процессов на основе синтез-газа тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. Развитие представлений о физико-химических основах процессов гидрирования монооксида углерода.

1.1. Современные представления о механизме реакций гидрирования СО на поверхности катализатора.

1.1.1. Взаимодействие СО с поверхностью катализатора.

1.1.2. Адсорбция водорода.

1.1.3. Образование первичного хемосорбированного комплекса.

1.1.4. Механизм образования длинноцепочечных углеводородов.

1.2. Физико-химические основы процессов на основе синтез-газа.

1.2.1. Физико-химические свойства газовых смесей.

1.2.2. Термодинамика основных реакций.

1.2.2.1. Конверсия природного газа.

1.2.2.2. Синтез метанола.

1.2.3. Кинетика основных реакций.

1.2.3.1. Механизм и кинетика конверсии природного газа.

1.2.3.2. Кинетика горения углеводородных смесей.

1.2.3.3. Механизм и кинетика синтеза метанола.

1.2.3.4. Образование углеводородов при реакции гидрирования монооксида углерода.

1.3. Развитие катализаторов синтеза метанола.

1.4. Нестационарные кинетические модели.

1.4.1. Моделирование каталитических процессов с учетом изменения активности катализатора.

1.4.2. Дезактивация низкотемпературных катализаторов синтеза метанола.

1.5. Макрокинетика основных процессов.

1.6. Гидродинамика материальных потоков.

1.7. Математическая модель слоя катализатора.

2. Термодинамический анализ синтеза метанола.

2.1. Расчет констант равновесия.

2.2. Формирование метода расчета равновесного состава в системе синтеза метанола.

2.3. Расчет сепаратора.

2.4. Термодинамический анализ проточно-циркуляционной схемы синтеза метанола.

2.5. Структура и сопряжения компьютерного модуля термодинамического анализа и результаты расчетов.

3. Кинетический анализ процессов на основе синтез-газа.

3.1. Кинетика синтеза метанола на низкотемпературных Zn-Cu-катал изагорах.

3.2. Образование углеводородов при реакции гидрирования СО.

3.2.1. Кинетическая модель образования углеводородов и методики решения обратных кинетических задач.

3.2.2. Экспериментальное исследование кинетики образования углеводородов.

3.2.2.1. Методика и основные результаты эксперимента.

3.2.2.2. Математическая модель безградиентного гетерогенно-каталитического реактора.

3.2.2.3. Обработка результатов эксперимента.

3.2.2.4. Стехиометрия образования углеводородов в реакции гидрирования СО.

3.2.3. Решение обратной кинетической задачи.

3.2.3.1. Низкотемпературная серия экспериментов (200-250°С).

3.2.3.2. Изменения механизма образования углеводородов с увеличением температуры синтеза.

4. Физико-химическое моделирование синтеза метанола на основе природного газа.

4.1. Конверсия природного газа.

4.1.1. Термодинамический анализ конверсии природного газа.

4.1.2. Кинетический анализ конверсии природного газа.

4.1.3. Макрокинетика процесса конверсии.

4.1.4. Кинетика горения природного газа.

4.1.5. Гидродинамический анализ материальных потоков.

4.1.7. Теплообмен в реакционной печи конверсии.

4.1.8. Структура и сопряжения компьютерного модуля "KONVERS" 186 4.2. Синтез метанола.

4.2.1. Макрокинетика синтеза метанола.

4.2.2. Модель смешения потоков в реакторе синтеза.

4.2.3. Структура и сопряжения компьютерного модуля "SYNTEZ".

5. Исследование активности низкотемпературных Zn-Cu-каталшаторов синтеза метанола на примере катализатора

ICI 51-2.

5.1. Методика экспериментального исследования активности катализаторов синтеза метанола.

5.2. Структура и сопряжения компьютерного модуля анализа результатов лабораторных исследований "LABOR".

5.3. Определение параметров кинетических моделей синтеза.

5.3.1. Модель "Синтез метанола из С02".

5.3.2. Модель "Синтез метанола из СО".

6. Формирование нестационарной кинетической модели синтеза метанола на низкотемпературных Zn-Cu-катализаторах.

6.1. Определение параметров модели дезактивации.

6.1.1. Динамика изменения активности катализатора в промышленном реакторе синтеза метанола.

6.1.2. Алгоритм и результаты расчета параметров модели дезактивации.

6.2. Исследование термостабильности низкотемпературных Zn-Cu-катализаторов на примере катализатора ICI 51-2.

7. Анализ, оптимизация и прогнозирование синтеза метанола на основе природного газа.

7.1. Анализ синтеза метанола с учетом дезактивации катализатора.

7.2. Прогнозирование эффективности использования модифицированных катализаторов для синтеза метанола.

7.3. Анализ и оптимизация технологического режима основных процессов синтеза метанола.

7.3.1. Конверсия природного газа.

7.3.2. Синтез метанола.

7.3.2.1. Влияние основных параметров на эффективность синтеза.

7.3.2.2. Оптимизация температурного профиля в реакторах синтеза.

7.3.2.3. Корректировка распределения потоков между реакторами

7.3.3. Совместное исследование конверсии метана и синтеза метанола.

7.4. Прогнозирование эффективности новых технологических решений синтеза на примере двухстадииной схемы синтеза метанола.

ВЫВОДЫ.

Широко применяемыми в промышленности способами химической переработки углеводородного сырья и, в частности, природного газа являются процессы на основе синтез-газа. В химической технологии они занимают особое место, поскольку позволяют на основе простых молекул СО и Н2 получать разнообразные продукты. При этом важной народнохозяйственной задачей становится проблема повышения технологической и экономической эффективности промышленно важных процессов на основе со и, в первую очередь, синтеза метанола на низкотемпературных, катализаторах в агрегатах большой единичной мощности.

Решение этой проблемы осуществляется за счет разработки и внедрения новых катализаторов и совершенствования конструкции реакторных устройств. Вместе с тем все большее развитие и практическое применение находит метод физико-химического моделирования процессов с реализацией его результатов в виде многофункциональных компьютерных комплексов, которые позволяют проводить оптимизацию и прогнозирование условий проведения промышленных процессов, оценивать эффективность модифицированных катализаторов и новых технологических решений.

Подобные компьютерные комплексы - чрезвычайно наукоемкие продукты, блочная структура которых формируется для конкретного процесса, базируется на знании его теоретических, физико-химических и технологических основ и в целом соответствует этапной схеме моделирования химико-технологических процессов М.Г.Слинько. Их создание связано с необходимостью проведения термодинамического, кинетического анализа, создания и модификации на этой основе физико-химических моделей процессов.

Целью настоящей работы является повышение эффективности процессов синтеза метанола и углеводородов на основе синтез-газа посредством комплексного физико-химического изучения и моделирования сложных гетерогенно-каталитических систем.

Для достижения поставленной цели решены задачи. 1. Этапный физико-химический анализ процессов синтеза метанола и углеводородов, включающий: стехиометрический и термодинамический анализ процессов получения синтез-газа и продуктов на его основе, а также определение предельной производительности процессов; 7 кинетический анализ синтеза метанола, выбор адекватных кинетических моделей и оценка кинетических параметров на основе данных, полученных при проведении реакций в реакторах различного типа; экспериментальное исследование образования углеводородов в реакции гидрирования монооксида углерода и выбор вероятных кинетических схем; формирование нестационарной кинетической модели синтеза метанола, учитывающей влияние основных факторов дезактивации катализатора; макрокинетический анализ и формирование математических моделей реакторных устройств.

2. Формирование на основе результатов этапного физико-химического анализа многофункциональных компьютерных комплексов для исследования, оптимизации и прогнозирования процессов на основе синтез-газа.

3. Повышение эффективности и оптимизация процессов на основе синтез-газа:

- анализ и оптимизация условий проведения процессов;

- выработка оптимальной стратегии изменения условий с учетом дезактивации катализатора;

- анализ эффективности синтеза метанола на модифицированных катализаторах;

- прогнозирование эффективности новых технологических решений. Выполненная работа базировалась на результатах многолетних исследований каталитических реакций гидрирования СО, проводимых на кафедре химической технологии топлива Томского политехнического университета в сотрудничестве с ЗАО «Метанол» (г.Томск).

• Впервые проведен комплексный физико-химический анализ производства метанола на основе природного газа с целью его совершенствования.

Проведен термодинамический анализ процессов конверсии природного газа и синтеза метанола, а также модифицированы методики расчетов мольного объема газовой смеси по уравнению Редлиха-Квонга и равновесного состава в системе синтеза метанола.

Разработан метод анализа активности низкотемпературных катализаторов синтеза метанола, который позволяет оперативно 8 корректировать параметры кинетических моделей синтеза метанола для модифицированных катализаторов.

Впервые проведено исследование кинетики образования углеводородов в реакции гидрирования СО как побочной реакции синтеза метанола. Показано, что образование углеводородов является комплексом последовательно-параллельных превращений, определяемым характером адсорбции молекул СО и Н2. Показано влияние условий синтеза на кинетику образования углеводородов, обобщена методика учета побочных реакций при кинетическом описании синтеза метанола.

Разработана нестационарная модель синтеза метанола, учитывающая дезактивацию катализатора при рабочем режиме его эксплуатации и при кратковременных термических воздействиях. На основе нестационарной модели впервые проведен анализ динамики изменения активности катализатора в различных условиях его эксплуатации.

Впервые проведен анализ эффективности гп-Си-катализаторов синтеза метанола, модифицированных с использованием плазменных генераторов и обладающих повышенной термостабильностью.

На защиту выносятся:

- Термодинамика процессов конверсии природного газа и синтеза метанола.

- Кинетика синтеза метанола и кинетическое описание побочных реакций образования углеводородов при гидрировании СО.

- Модель дезактивации низкотемпературного 2п-Си-катализатора синтеза метанола, учитывающая падение его активности при рабочем режиме эксплуатации и при кратковременных термических воздействиях.

- Анализ динамики изменения параметров синтеза метанола с учетом дезактивации катализатора, а также прогноз эффективности процессов конверсии природного газа и синтеза метанола. - Результаты исследования синтеза метанола на модифицированных катализаторах, полученных с использованием плазменных генераторов.

- Закономерности влияния давления, температуры, количества и состава исходных потоков на эффективность процессов конверсии природного газа и синтеза метанола.

Созданные на основе проведенных исследований модульные компьютерные комплексы позволяют 9

- оперативно решать разнообразные технологические задачи анализа и оптимизации действующего крупнотоннажного производства метанола на основе природного газа, прогнозировать эффективность синтеза и решать задачи долговременного оптимального планирования технологического режима и управления реакторным блоком синтеза,

- количественно оценивать характеристики новых катализаторов, предлагаемые варианты реконструкции и развития производства, обоснованно разрабатывать ТЭО на новые проекты,

- использовать их в технологическом проектировании вновь создаваемых производств.

Результаты работы внедрены и активно используются в ОАО «ТНХЗ» (г.Томск) в решении оперативных и стратегических проблем развития производства метанола. Развитые в работе методы используются при подготовке инженеров-химиков и в специальных курсах повышения квалификации инженерно-технического персонала промышленных предприятий. Автором подготовлены и обеспечиваются общеинженерные и специальные дисциплины "Применение ЭВМ в химической технологии", "Основы научных исследований и проектирования", "Основы проектирования нефтехимических производств", проводится курсовое и дипломное проектирование со студентами 4 и 5 курсов ХТФ ТПУ, разработан и прочитан спецкурс "Компьютерный анализ технологических процессов" для инженерно-технических работников ОАО "ТНХЗ".

Основные результаты работы доложены и обсуждены на Всесоюзной конференции «Современные процессы переработки и физико-химические методы исследования угля, нефти и продуктов их превращения», Иркутск, 1982г.; 4 Всесоюзном совещании по химии и технологии твердого топлива, Москва, 1982г.; семинаре «Физико-химические основы процесса синтеза метанола», филиал ГИАП, Новомосковск, 1983г, 3 Всесоюзном совещании по физико-химическим основам синтеза метанола «Метанол-3», Новомосковск, 1986г.; Всесоюзной научно-практической конференции «Создание высокоэффективных процессов переработки угля», Донецк, 1989г.; Всесоюзной научной конференции «Научные проблемы приготовления катализаторов», Минск, 1989г.; 3-10 отраслевых совещаниях по проблемам и перспективам развития ПО «ТНХК», Томск, 1989-1996гг.; международных научных конференциях «Химреактор-12», Ярославль, 1994г., «Химреактор-13», Новосибирск, 1996г., «Химреактор-14», Томск;

10

1998г., «Химректор-15», Хельсинки, 2001 г., 2 Сибирском конгрессе по прикладной и индустриальной математике (ИНПРИМ-96), Новосибирск, 1996г.; Международных научно-практических конференциях, ТПУ, Томск, 1994,1995гг.; 2, 3 Международных конференциях по химии нефти, Томск, 1994,1997гг.

По материалам диссертации опубликовано 50 работ. Основные научно-методические результаты работы обобщены в монографиях [1,2] методологические основы - в пособиях [20,21 и 22].

Диссертация состоит из введения, 7 глав и выводов, изложенных на 320 е., включая 102 таблицы и 88 рисунков. Библиография содержит 256 источников на 23 с. Приложения на 4 с.

8. Результаты работы внедрены и активно используются в ОАО «ТНХЗ», ЗАО «Метанол» (г.Томск) при решении оперативных и стратегических проблем развития производства метанола и при подготовке инженеров-химиков.

321

1. Tsuji Jiro. Carbon monoxide organic synthesis // J. Jap. Petrol. 1.st. 1975. 18. 11. P. 941-947.

2. Попова H.M. Адсорбция окиси углерода на металлах VIII группы// Тр. им-та орган.катализа и электрохимии АН КазССР, 1974, №9. С.32-51.

3. Литгл JI. ИК-спектры адсорбированных молекул. М.: Мир, 1969. 513с.

4. Кавтарадзе Н.Н. Адсорбция водорода, окиси углерода, этилена и азота на переходных металлах и природа образующихся адсорбционных комплексов // J.Res.Inst. Catalysis Hokkaido Univ., 1966.13, 3. P. 196-208.

5. Шилов A.E. Проблемы металлокомплексного катализа. В сб.: Междунар. симпоз. по хим. физ., Москва Ереван, 1981. Программа и тез. докл. М.: 1981. С.116-122.

6. Van Santen R.A. Chemical-bonding aspects of heterogeneous catalysis. I.Chemisorption by metals and alloys // Res. trav. Chim. Rays. Bas. 1982. 101,4. P. 121-136.

7. Мисоно Макото. Катализаторы и молекулярные орбитали. Гетерогенно-каталитические реакции // Karaky, 1979. 34, №9. С.722-727.

8. Роев М. Изучение хемосорбции окиси углерода на металлах и окислах методом инфракрасной спектроскопии. В сб.: Катализ и катализаторы. 1974. №11. С.98-108.

9. Chang Chin.-An. Bond energies for the chemisorbeb CO on Ni (3) // Surface Sci. 1980. 95,2-3. P.1239-1242.

10. Blyholder G.J. Molecular Orbital view of chemisorbed Carbon Monoxide. // J.Phys.Chem. 1964. 68,10. P. 2772-2778.

11. Засуха В.А., Роев JLM. Изучение адсорбционных комплексов окиси углерода с переходными металлами четвертого периода методом МО ЛКАО // Теор. и эксперим. химия, 1970, т.6, №5. С.608-613.

12. Blyholder G.J. Infared Spectra and Bonding of CO Adsorbed on Iron // J. Chem. Phys. 1966. 44. P.3134-3136.

13. Кравцов A.B., Рубене H.A. Отчет по теме: Исследование механизма синтеза органических соединений из окиси углерода и водяного пара методом322

14. ИК-спектроскопии. Госуд. регистрац. №76039706, hhbJV« Б-646296, Томск, политехнический институт, 1977,

15. Рубене H.A., Давыдов A.A., Кравцов A.B., Ушева Н.В., Смольянинов С.И. Исследование методом ИКС хемосорбции Н20 и СО на поверхности железохромового катализатора конверсии // Кинетика и катализ. 1976, т.17, №2. С.465-471.

16. Vannice М.А. the catalytic synthesis of monoxide and hydrogen // Catal. Revs. Sei. Eng. 1976,14, 2. P. 153-191.

17. Mason Ronald, Wyn Roberts M. Coordination and Activation of Simple Molecules at Metal Surfaces // Inord. chim. Acta. 1981, 50,1. P. 53-58.

18. Sheppard N., Nguyen T.T. The vibrational spectra of carbon monoxide chemisorbed on the surfaces of metal catalysts a suggested scheme of interpretation // Adv. Infrared and Raman Spectrosc. Vol 1.5, London e.a., 1978. P. 67-148.

19. Kolbel Herbert, Tillmetz Klaus D. Modellebetrachtungen der Wechselwirkung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff mit ubergangsmetallen // Ber.Bunsenges. phys. Chem. 1972. 76,11. P. 1156-1160.

20. Jung H. J., Vannice M.A. Carbon catalyst supports.2.Catalytic behavior of carbonsupported iron in the CO hydrogenation reaction // Carbon, 1980,18,1. P. 60.

21. Kitzelmann D., Vielstich W. "in-situ"- Untersuchungen der Primarreaktionen bei der Hydriereung von Kohlenmonoxid an Eisenkatalysatoren (Fischer-Tropsch-Synthese) //Z.phys.Chem.(BRD), 1978. 112, 2. P. 215-233.

22. Gafiier G. Carbon monoxide interaction with passivating overlayers of С, О, N, and S on alfo-Fe (110) // S.Afr.J. Phys., 1979. 2, 4. P. 129-132.323

23. Захаров И.И., Позументщиков В.В., Сутула В.Д. О формах хемосорбции водорода на металлах // Кинетика и катализ. 1973, т.14, №3. С.694-697.

24. Попова Н.М., Сокольский Д.В. О формах адсорбированного водорода на металлах восьмой группы и их роли в гидрогенизадионном катализе // Докл.АН СССР, 1975. 221, №6. С.1363-1366.

25. Бабенкова JI.B., Попова Н.М., Благовещенская И.Н., Химаметдинов А.М. Исследование взаимодействия Н2 с альфа-Речернью методом температурно-программированной десорбции // Тр. ин-та орган, катализа и электрохимии АН КазССР, 1980,20. С.78-88.

26. Кульевская Ю.Г., Бабенкова Л.В., Попова Н.М. Исследование адсорбции Н2 на Os-черни методом термодесорбции // Тр.ин-та орган, катализа и электрохимии АН КазССР, 1980,20. С.89-98.

27. Muscat J.P. Trends in hydrogen chemisorption on transition metals // Surfoce Sei. 1981.110,2. P. 389-399.

28. Рудницкий JI.A., Иванов M.M. Влияние адсорбции азота, водорода и аммиака на работу выхода электрона катализаторов синтеза аммиака // Кинетика и катализ. 1969, т. 10, №2 .С.349-355.

29. Боресков Г.К. Периодический закон и каталитические свойства элементов // Кинетика и катализ. 1970, т.11, №1. С.5-15.

30. Ковалев Г.И., Каган Ю.В., Крылова A.B. Заряженные формы хемосорбции СО на железном катализаторе синтеза спиртов из СО и Н2 // Кинетика и катализ. 196, т. 10, №3. С.596-602.

31. Ковалев Г.И., Каган Ю.В., Крылова A.B. Влияние кислорода на заряженные формы хемосорбции Н2 на железных катализаторах синтеза спиртов из СО и Н2 // Кинетика и катализ. 1970, т.11. №6, С. 1505-1508.324

32. Bridge M.E., Comrie C.M., Lambert R.M. Hydrogen chemisorption and the carbon monoxide hydrogen interaction on cobalt (0001) // J.Catal. 1972. 58, 1. P.28-33.

33. Матвеев И.И., Максимов Ю.В., Суздалев И.П. и др. Мессбаэровское исследование структуры модифицированного катализатора CA-I синтеза органических соединений из СО и Н20 // Изв. АН СССР, сер. хим. 1976. С.1439-1442.

34. Матвеев И.И., Максимов Ю.В., Суздалев И.П., Макаров Е.Ф., Кравцов А.В. Исследование модификации структуры окисных катализаторов в процессе синтеза органических соединений из СО и Н20 методом ГРС // Изв. АН СССР, сер. хим. 1975. 12. С.2665-2670.

35. Григорьев В.В., Алексеев А.И., Голосман Е.З. Об адсорбции водорода и оксилов углерода и механизме реакции метанирования на никелевых катализаторах // Кинетика и катализ. 1975, т.16, №4. С.975-978.

36. Миначев Х.М., Ходаков Ю.С., Нахшунов B.C. Гидрирование олефинов на окисных катализаторах. Успехи химии, 1976, т. 15, №2, с.280-302.

37. Anderson R.B., Friedel R.A., Storch Н.Н. Mechanism of stage growth of carbon chain in synthesis from carbon monoxide and hydrogen // J. Chem. Phys. 1951/19,3. P. 313-319.

38. Anderson R.B., Hofer L.E., Storch H.H. Der Reaktionsmechanismus der Fischer-Tropsch-Synthese //Chem. -Ing.- Techn. 1958. 30, 9. P. 560-566.

39. Fridel R.A., Anderson R.B. Composition of synthetic liquid fuels. I.Product dictribution and analusis of C5 C8 paraffin isomers from cobalt catalyst // J.Am.Chem.Soc. 1950, 72. P. 1212-1215.

40. Kummer J.I., Emmett P.H. Fiuscher Tropsch synthesis mechanism studies. The addition of radioactive alcohols tothe synthesis gas // J.Am. Chem. Soc. 1953,75. P. 5177-5183.

41. Крюков Ю.Б., Башкиров A.H., Либеров Л.Д. и др. О механизме роста цепей в синтезе органических соединений из СО и Н2 на железных катализаторах // Кинетика и катализ. 1961, т.2, №5. С.780-787.325

42. Isbe Kiyoshi, Andrews David G., Маш Brian E., Martlis Peter M. Cis -and transdimethyl-di- -methylene-bis dirhodium as model for Fiuscher Tropsch reactions on metal surfaces // J.Chem. Soc. Chem. Commun. 1981.15, P. 809-810.

43. Крюков Ю.Б., Башкиров A.H., Либеров Л.Д. и др. О превращениях карбидов железа в условиях синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода // Кинетика и катализ. 1960, т.1, №2. С.274-281.

44. Крюков Ю.Б., Башкиров А.Н. О единстве механизма синтеза углеводородов и кислородосодержащих соединений из СО и Н2 // Докл. АН СССР. 1958, т.119, №6. С.1152-1155.

45. Крюков Ю.Б., Башкиров А.Н., Бутюгин В.К. Превращения бутилена в условиях синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода над плавлеными железными катализаторами // Изв. АН СССР, ОХН. 1958, №5. С.642-644.

46. Каган Ю.Б., Розовский А.Я., Крюков Ю.Б. О механизме действия плавленых железных катализаторов синтеза органических соединений из СО и H2- // Кинетика и катализ. 1961, т.2, №1. С.55-60.

47. Розовский А .Я. Воздействие реакционной смеси на катализатор в условиях катализа // Кинетика и катализ. 1964, т.5, №4. С.609-615.

48. Розовский А.Я. Воздействие реакционной смеси на катализатор и эффекты саморегулирования в катализе // Кинетика и катализ. 1967, т.8, №5. С.1143-1160.

49. Розовский А.Я. Новые данные о механизме каталитических реакций с участием окислов углерода // Кинетика и катализ. 1980, т.21, №1. С.97-107.

50. Pichler H., Schulz H. Neuere Erkenntnisse auf dem Gebiet der Synthese von Kohlenwasserstoffen aus CO und H2 // Chem. Ing.-Tech. 1970. 42, 18. P. 1162-1174.

51. Нефедов Б.К. Синтезы органических соединений на основе окиси углерода. М.: Наука, 1978. 224с.326

52. Химические вещества из угля / Под общ. ред. Ю. Фальбе. М.: Химия, 1980. 616с.

53. Бесков B.C., Флокк В. Моделирование каталитических процессов и реакторов. М.: Химия, 1991. 256 с.

54. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. М.: Химия, 1985. 448 с.

55. Жоров Ю.М. Термодинамика химических процессов. М.: Химия, 1985. 464 с.

56. Гороновский И.Т. и др. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова думка, 1987. 829 с.

57. Краткий справочник физико-химических величин./ Под ред. Равделя А.А., Померанцевой А.М. JL: Химия, 1983. 232 с.

58. Введенский А. А. Термодинамические расчеты нефтехимических процессов. -Л.: Гостоптехиздат, 1960. 576 с.

59. Рид Р. и др. Свойства газов и жидкостей. Л: Химия, 1982. 592 с.

60. Малиновская О. А., Розовский А .Я., Золотарский И. А. и др. Кинетическая модель процесса синтеза метанола на медьсодержащем катализаторе // Кинетика и катализ. 1987, №4. С. 970 976.

61. Бредшнайдер С. Свойства газов и жидкостей. М.-Л.: Химия, 1966. 535 с.

62. Жоров Ю.М. Моделирование физико-химических процессов нефтепереработки и нефтехимии. Л.: Химия, 1978. 376 с.

63. Казарновский Я.С., Михайлова С.А., Казарновская Д.Б. // Химическая промышленность. 1967, №9. С. 679.

64. Технология синтетического метанола. / Под ред. Караваева М.М., Леонова В.Е., Попова И.Г. М.: Химия, 1984. 240 с.

65. Мочалин В.П. Исследование физико-химических основ процесса синтеза метанола на промышленных медьсодержащих катализаторах методом математического моделирования. Дисс. к.х.н. М. 1989.

66. Темкин М.И., Шуб Ф.С., Хоменко А.А. и др. Кинетика конверсии метана на никелевом катализаторе // Научные основы каталитической327конверсии углеводородов: Сб. статей / Под ред. Веселова В.В. Киев: Наукова думка, 1977. С.З - 27.

67. Веселов В.В. Кинетика и катализаторы конверсии углеводородов. Киев: Наукова думка, 1984. 270 с.

68. Бобров H.H., Боброва И.И., Собякин В.А. Особенности кинетики реакции конверсии метана на никелевых катализаторах // Кинетика и катализ. 1993, т.34, №4. С.686 690.

69. Ян Ю.Б., Нефедов Б.К. Синтезы на основе оксидов углерода. М.: Химия, 1987. 264 с.

70. Химия горения. М.: Мир, 1988. 464 с.

71. Сторч Г., Голамбик Н., Андерсон Р. Синтез углеводородов из окиси углерода и водорода. М.: Издатинлит, 1954. 516 с.

72. Мамаева И.А., Боевская Е.А. Голосман Е.З., Артамонов В.И., Якерсон В.И. Исследование каталитической системы CuO ZnO // Кинетика и катализ, 1987, т.28, №6. С.1418 - 1423.

73. Frölich К., Fenke M.R., Quiggle D. // Ind. Eng. Chem. 20. P.694. (1928)

74. УДК 541.128 + 547.261. Отчет по теме "Исследование влияния соотношения С0/С02 в синтез-газе на процесс синтеза метанола для свежевосстановленного и дезактивированного катализатора 31-2. ИНХС им. А.В.Топчиева Москва 1981 г.

75. Вытнова Л.А., Розовский А.Я. Превращения метанола на медьсодержащих катализаторах синтеза метанола // Кинетика и катализ. 1986, т.27, №2. С.352 357.

76. Григорьев В.В. Исследование взаимодействия воды и диоксида углерода с медьсодержащим катализатором // Кинетика и катализ. 1991, т.32, Ж.С.230 232.

77. Теоретические основы процесса синтеза метанола. А.Я.Розовский, Г.И.Лин.-М .: Химия, 1990. 272 с.

78. Лендер Ю.В., Краснянская А.Г., Лелека В.Э. О механизме низкотемпературного синтеза метанола // Химическая промышленность. 1986, №4. С. 202-204.

79. Dodge B.F., Newton R.H. // J.Am.Chem.Soc. 55. P. 4747 (1933)328

80. Катализ в С1 химии/ Под ред. В.Кайма. Л.:Химия, 1987.- Пер. Изд. Нидерланды, 1983. 286 с.

81. Kung H.H. // Catal. Rev.-Sci. Eng. 1980. V.22. №2. P.235.

82. Klier К. // Adv. Catal. 1982. Y. 31. P.243.

83. Giotti G., Boccuzzi F. // Catal. Rev.-Sci. Eng. 1987. V.29. №2-3. P. 151.

84. Shimomura K., Ogava K., Oba M. e.a. // J.Catal.1978. V.52. №2. P. 191.

85. Котяев К.П., Лин Г.И., Розовский А.Я., Ходаков Ю.С., Миначев Х.М. Образование метанола и его производных из прочносорбированного диоксида углерода // Кинетика и катализ. 1987, т.28, №4. С. 1014.

86. Кузнецов В.Д., Шуб Ф.С., Темкин М.И. Кинетика синтеза метанола и гидролиза метанола на медьсодержащем катализаторе. (1. Экспериментальные результаты) // Кинетика и катализ. 1984, т.25, №3. С.606 613.

87. Vedage С.А., Pitchai R., Herman R.G., Klier К. // 8 Intern. Congr. On Catalysis. Berlin (West). Proc. 1984. Y.2. P.47.

88. Liu G.I., Willcox D., Garland M., Kung H.H. // J.Catal. 1985. V.96. №1. P.251.

89. Шуб Ф.С., Темкин М.И. О торможении водяным паром синтеза метанола на низкотемпературном катализаторе // Химическая промышленность. 1990, №12. С.707 710.

90. Amenomiya Y., Tagawa Т. // 8 Intern. Congr. On Catalysis. Berlin (West). Proc. 1984. V.2. P.557.

91. Шуб B.C., Кузнецов В.Д., Иванова P.A., Снаговский Ю.С., Темкин М.И. Кинетика синтеза метанола и гидролиза метанола на медьсодержащем катализаторе // Кинетика и катализ. 1985, т.26, №2. С.349 355.

92. Кузминский М.Б., Багатурьянц A.A., Казанский В.Б. Квантово-химическое исследование модельных хемосорбционных структур на медьсодержащих катализаторах // Кинетика и катализ. 1987, т.28, №5. С.1084-1092.

93. Кузминский М.Б., Багатурьянц A.A., Казанский В.Б. Неэмпирическое исследование конечных стадий синтеза метанола на оксидных Cu(I)-содержащих катализаторах в приближении молекулярных моделей // Журнал физической химии. 1988, т.62, №3. С. 804 808.329

94. Казанский В.Б. К вопросу о механизме реакции синтеза метанола на низкотемпературных оксидных цинк-медных катализаторах // Кинетика и катализ. 1986, т.27, №2. С. 489 492.

95. Леонов В.Е., Сущая A.C., Вяткин Ю.Л., Бондарь П.Г., Прилуцкий А.Е. Влияние условий синтеза метанола на катализаторе СНМ-1 на образование высокомолекулярных парафинов // Химическая промышленность. 1985, №1. С.20-21.

96. Сущая Л.Э., Бондарь П.Г., Вяткин Ю.Л., Прилуцкий А.Е., Рыжак А.И., Козлова В.А. Изучение условий образования углеводородов на катализаторе СНМ-1 // Кинетика и катализ. 1983, т.24, №6. С.1507 1509.

97. Тарасов А.Л., Швец В.А., Казанский В.Б. О валентном состоянии меди в активных центрах катализаторов CuO-ZnO-AkCh синтеза метанола // Кинетика и катализ. 1985, т.26, №6. С. 1355 1358.

98. Шлегель Л., Гутник Д., Розовский А .Я. Разложение метанола на Си -содержащих катализаторах разложения метанола // Кинетика и катализ. 1990, т.31, №4. С. 1000- 1003.

99. Вытнова Л. А., Розовский А.Я. Превращение метанола на медьсодержащих катализаторах синтеза метанола // Кинетика и катализ. 1986, т.27, №2. С.352 357.

100. Кравцов A.B., Новиков A.A., Коваль П.И. Компьютерный анализ технологических процессов. Новосибирск: Наука. Сиб. предприятие РАН, 1998. 216с.

101. Котяев К.П., Лин Г.И., Розовский А.Я., Ходаков Ю.С., Миначев Х.М. Взаимодействие метанола с поверхностью катализатора СНМ-1 // Кинетика и катализ. 1987, т.28, №1. С.225 228.

102. Лендер Ю.В., Краснянская А.Г., Лелека В.Э., Нестеренко Н.Т. Кинетика дегидрирования метанола на медьсодержащих катализаторах // Химическая промышленность. 1985, №2. С.76 77.330

103. Вытнова JI.А., Розовский А.Я. Разложение метанола на катализаторе СНМ-1 // Кинетика и катализ. 1986, т.27, №5. С.1261 -1264.

104. Караваев М.М., Мастеров А.П. Производство метанола. М.: Химия, 1973.160 с.

105. Dry Mark Е. Advances in Fiuscher Tropsch chemistiy // Ind. and Eng. Chem.Prod.Res.and Develop. 1976.15,4. P. 282-286.

106. Atwood H.E., Bennett C.O. Kinetics of the Fiuscher Tropsch reaction over iron// Ind. And Eng.Chem. Process Des. and Develop. 1979. 18,1. P. 163-170.

107. Кравцов A.B., Новиков A.A., Коваль П.И. Методы анализа химико-технологических процессов. Учебное пособие. Томск: изд. ГНУ,1994. 76с.

108. Charles N.S., Huff G.A. Effects of mass Transfer on Fiuscher Tropsch synthesis in slyrry reactors // Chem. Eng. Sci. 1980, 35. P. 195-202.

109. Diy Mark E. Predict carbonation rate on iron catalyst // Hydrocarbon Process. 1980. 59, 2. P. 92-94.

110. Goodman D.W., Kelley R.D., Madey Т.Е., Yates J.T. Kinetics of the hydrogenatin of CO over a sungle crystal nickel catalyst // J.Catal. 1980. 63, 1. P. 226-234.

111. Betta R.A. Dalla, Piken A.G., Shelef M. Heferogeneous methanation initial rate of CO hydrogenation on supported ruthenium and nickel // J.Catal. 1974. 35, 1. P. 54-60.

112. Aqrawal Pradeep K., Katzer J.R., Manoque W.H. Methanation over transition metal catalysts. 2. Carbon deactivation of Co/Al203 in sulfur Free studies // J.Catal. 1981. 69,2. P. 312-326.

113. Sastri M.V.C., Balayi Gupta R., Viswanathan B. Mechanism of the Fiuscher-Tropsch synthesis on cobalt catalysts // J.Indian.Chem.Soc. 1974. 51, 1. P. 140-144.

114. Parkash S., Chakrabartty S.K., Rosynek Michael P. Hydrocarbon synthesis and carbon dioxide adsorption on iron catalysts // Fuel Process. Technol. 1980. 3, 1. P. 63-70.

115. Watson P.R., Somoijai G.A. The formation of oxygen-containing organic molecules by the hydrogenation of carbon monoxide using a lanthanum catalyst // J.Catal. 1982. 74, 2. P. 282-295.331

116. Патраков Ю.Ф. Исследование кинетики и моделирование синтеза углеводородов из окиси углерода и водяного пара: Дисс. .канд. техн. наук. Томск, 1980.

117. Gaesar Philip D., Brennam James A. Advances in Fiuscher Tropsch chemistry // J.Catal. 1979. 56, 2. P. 274-278.

118. Araki M., Ponec V. Hydrogénation of carbon monoxide on nickel and nickel-copper alloys // J.Catal. 1976. 44,3. P. 439-448.

119. Madon R.J. On the growth of hydrocarbon chains in the Fiuscher Tropsch synthesis. -J.Catal. 1979. 57, 1. P. 183-186.

120. Galdwell L. Selectivity in the Fischer-Tropsch synthesis using heterogenous catalysis // Chemsa. 1981. 7,4. P. 88-92.

121. Henrici Olivi G., Olivi S. Die Fiuscher - Tropsch Synthese: Molekulargewichtsverteilung der Primarprodukte und Reaktion-mechanismus // Angew.Chem 1976. 88, 5. P. 144-150.

122. Nijs H.H., Jacobs P.A. Metal Particle Size Distributions and Fiuscher -Tropsch Selectivity. An Extended Schulz Flory Model // G.Catal. 1980, 65. P. 328334.

123. Боресков Г.К. Научные основы приготовления катализаторов. В кн.: Катализаторы и каталитические процессы. Новосибирск, 1977. С.29-55.

124. Технология катализаторов/ Под ред. И.П.Мухленова. Изд. 2-е, перер. -Л.: Химия, 1979. 328с.

125. Боресков Г.К., Чесалова B.C. Производство промышленных катализаторов // Хим. пром. 1960, №6. С.476-482.

126. Коваль П.И., Новиков А.А., Кравцова Т.А. О выборе методов термодинамических расчетов синтеза метанола// XIV Международная конф. по химическим реакторам ХИМРЕАКТОР-14. Сб. тезисов. Новосибирск. 1998. С.222-223.

127. Новиков А.А., Коваль П.И., Кравцова Т.А. Алгоритмы компьютерного анализа технологии синтетического метанола//2 сибирский конгресс по прикладной и индустриальной математике (ИНПРИМ-96) г. Новосибирск. 1996.С.63.332

128. Дзисько В. А. Влияние способа приготовления на свойства катализаторов. Выбор оптимального метода // Кинетика и катализ. 1980, т.21, №1. С.257-263.

129. Горошко О.Н., Бондарь П.Г., Рыжак И.А. и др. // Второе Всесоюзн. совещ. по физико-химическим основам синтеза метанола и его переработке: тез. Докл. Северодонецк, 1983. Госнииметанолпроект. С.48.

130. Буянов P.A., Танаторов М.А. Механизмы закоксования катализаторов и методы его регулирования // Всесоюзн. школа по катализаторам. Ш. Новосибирск, 1981. С.4-32.

131. Дзисько В. А. Основы методов приготовления катализаторов. Новосибирск: Наука, 1983. 263с.

132. Сухович E.H., Унгурс И.А. Методы изготовления УДИ металлов // Изв. АН Лат ССР. 1983, №4. С.6377-6398.

133. Левашова А.И. Железосодержащие катализаторы синтеза углеводородов на основе ультрадисперсных порошков // Автореферат дисс. канд. техн. наук. Томск, 1986.

134. Морохов И.Д., Трусов Л.И., Лаповок В.Н. Физические явления в ультрадисперсных средах. М.: Энергоатомиздат, №2,1984. 224с.

135. Ракалин Н.В. и др. Особенности физико-химических процессов получения композиционных материалов с помощью плазмы // Плазменные процессы в металлургии и технологии неорганических материалов. М.: Наука. -1973. С.187-218.

136. Вурзель Ф.Б., Полак Л.С. Основные проблемы плазмохимии неорганических соединений и материалов // Плазменные процессы в металлургии и технологии неорганических материалов. М.: Наука. — 1973, С. 197-206.333

137. Високов Г.П. Плазмохимический синтез катализаторов // Известия по химии Болт. АН. 1982, т.16. С. 275-284.

138. Алексеев А.И., Горожанкин Э.В. и др. Плазмохимический синтез и некоторые свойства низкотемпературного катализатора конверсии оксида углерода // Доклады АН СССР. 1978, т. 238. С. 1148-1151.

139. Васильевич A.A., Шпиро Г.П., Алексеев А.М. Метод определения поверхности меди и некоторые примеры его использования для низкотемпературных катализаторов конверсии оксида углерода // Кинетика и катализ. 1975, т.16, в.6. С.1571-1577.

140. Жигулина H.A. и др. Исследование фазового состава медьцинкалюминиевого катализатора, полученого в низкотемпературной плазме // Вопросы кинетики и катализа. Иваново. 1983. С.29-33.

141. Пархоменко В.Д. Свойства оксидных и азотосодержащих материалов, синтезированных в низкотемпературной плазме // Тепло- и массообмен в плазмохимических процессах. Материалы международной школы семинара. Минск, 1982. С.103.

142. Пархоменко В.Д., Цыбулев П.Н., Гуськов А.Р. Некоторые свойства каталитически активных компонентов, синтезированных в плазме // Вопросы кинетики и катализа. Иваново. 1979. С.41-44.

143. Исследование по плазмохимическому получению дисперсных окислов и др. Изучение свойств продуктов и возможности приготовления на их основе носителей для катализаторов. Отчёт по НИР. Соболевский B.C., Горожанкин Э.В., Елисеева A.C. г. Новомосковск. 1980.

144. Шенкин Я.С., Горожанкин Э.В., Пархоменко В.Д. Плазмохимические катализаторы низкотемпературной конверсии оксида углерода // Плазмохимия. 1979, т.2. 65 с.

145. Елисеева A.C. и др. Плазмохимические катализаторы низкотемпературной конверсии метана водяным паром // Плазмохимия. 1979, т.1. 40 с.

146. Елисеева A.C. и др. Плазмохимические катализаторы // Тезисы докладов Всесоюзного совещания по плазмохимической технологии и аппаратуростроению. Москва, 1979, т.1. 15с.334

147. Способ приготовления железного катализатора на основе УПД для синтеза углеводородов из СО и Н2 : A.c. СССР: МКИ /A.B. Кравцов, А.И. Левашова, Я.П. Грабле, Т.Н. Миллер.

148. Синтез из СО и Н2 в присутствии железных катализаторов на основе ультрадисперсных порошков / Левашова А.И., Судобин Н.Г. и др. // Тезисы докладов Всесоюзного совещания по химическому синтезу на основе одноуглеродных молекул. Москва, 1984,16 с.

149. Особенности катализаторов на основе УПД в синтезе углеводородов и СО и Н2/ Левашова А.И., Судобин Н.Г., Бестемьянов А.П., Кравцов A.B. // Тезисы докладов Всесоюзного конференции по развитию химической промышленности Сибири. Томск, 1985, с.77-79.

150. Коваль П.И., Новиков А.А, Кравцов A.B. Прикладной термодинамический анализ синтеза метанола на установке М-750//Тезисы докладов 8-го отраслевого совещания «Проблемы и перспективы развития Томского нефтехимического комбината», г. Томск., 1994.С.72.

151. Боресков Г.К. Взаимодействие катализатора и реакционной системы // ЖФХ. 1958, т.32, вып. 12. С. 2739-2746.

152. Боресков Г.К. Влияние изменений состава катализатора на кинетику реакций гетерогенного катализа // Кинетика и катализ.1972, т.12, №3. С.543-555.

153. Слинько М.Г. Моделирование химических реакторов // В сб.: Моделирование химических процессов и реакторов, т.1. Новосибирск. 1971. С.7-10.

154. Кузнецов Ю.И., Махоткин O.A., Слинько М.Г. Моделирование химических процессов в неподвижном слое при изменении свойств катализатора //Докл. АН СССР. 1972, т. 207, №1. С. 145-151.

155. Кузнецов Ю.И., Слинько М.Г. Некоторые особенности моделирования процессов с изменяющейся активностью катализатора // В сб.: Моделирование химических процессов и реакторов, т.З. Новосибирск, 1972. С.5-15.

156. Быков В.И. Качественные исследования в задачах оптимизации квазистационарных каталитических процессов. Сообщение 2. Условия изотермичности и релейности оптимального управления // В сб.: Математические проблемы химии ч.2. Новосибирск, 1973. С.133-136.

157. Колесников И.М., Панченко С.Н. Изменение активности при крекинге на алюмосиликатах // В сб.: Математическое описание и оптимизация процессов нефтехимии. Л.:Химия. 1967. С.97-99.

158. Абдуллаев A.A., Кафаров В.В. Учёт дезактивации катализатора при моделировании химико-технологического процесса дегидрирования изобутана // Азерб. Хим. Журнал. 1975, №2. С.35-38.

159. Вьггков Г.Ф., Федоров A.B., Матрос Ю.Ш., Слинько М.Г., Леонтьев Я.А. Кинетическая модель тримеризации хлорциана на активном угле // Докл. АН СССР. 1971, т. 199, №1. С. 146-150.

160. Новиков A.A., Коваль П.И., Кравцова Т.А. Анализ эффективности выделения метанола из продувочных газов синтеза// Тезисы докладов 9-го отраслевого совещания "Проблемы и перспективы развития Томского нефтехимического комбината. г.Томск. 1995. С.78-79.

161. Бодров И.М. и др. Кинетика реакции метана с водяным паром, катализируемой никелем на пористом носителе. // Кинетика и катализ. 1967, т. 17, №4. С. 821 -828.

162. Лендер Ю.В., Цыбина E.H., Парфенова Л.С., Ерофеева Л.Л., Дубович Г.В., Бункина Е.И. Роль диффузионных процессов при низкотемпературном синтезе метанола //Химическая промышленность. 1982, №3. С. 188.

163. Дидушинский Я. Основы проектирования каталитических реакторов. М.: Химия, 1972. 376 с.

164. Степанов A.B., Сульжик Н.И., Кадыгроб Н И., Горлов В.Ф., Мишин В.П., Пугач В.В. Математическая модель трубчатой печи каталитической конверсии углеводородов // Химическая промышленность. 1981, №2. С.79 82.

165. Краткий обзор последних сообщений о метаноле: Отчет о НИР (I кв. 1990 г.)/ ОНТИ ГНИИ Метанолироект. Северодонецк, 1990.4 с.336

166. Анализ современного состояния и тенденции развития производства метанола в СССР и за рубежом. Отчет о НИР/ ОНТИ ГНИиПИ Метанол проект. Северодонецк, 1990. 23 с.

167. Состояние и тенденции развития производства метанола. Отчет о НИР/ ОНТИ ГНИиПИ Мета нол проект. Северодонецк, 1990. 27 с.

168. Технико экономические показатели производств метанола в СССР и за рубежом. Отчет о НИР/ ОНТИ ГНИиПИ Метанол проект. Северодонецк, 1990. 13 с.

169. Коньюктура капиталистического рынка метанола. Реферативный обзор (IV кв. 1990)/ ГНИ и ПИ метанолпроект. Северодонецк, 1990. 5 с.

170. Пат. 3540457 ФРГ, МКИ С 07 с 31/04.

171. Пат. 60-168530 Япония, МКИ В 01 j 81/06.

172. A.c. 1249010 СССР, МКИ С 07 с 31/04, 29/16; Бюлл.изобр. 1986. № 29.

173. Пат. 1259945 Великобритания, МКИ С 07 с 31/06.

174. A.c. 1442513 СССР, МКИ С 07 с 29/15, 31/04; Бюлл.изобр. 1988.№45.

175. A.c. 1442514 СССР, МКИ С 07 с 29/15, 31/04; Бюлл.изобр. 1988. № 45.

176. Пат. 4004862 ФРГ, МКИ С 07 с 31/04, 29/15.

177. Пат. 2157688 Великобритания, МКИ С 07 с 31/04.

178. Пат. 218285 ЕВП, МКИ В 01 j 8/12.

179. Пат. 2233329 Великобритания, МКИС 07 с 31/04, 29/15.

180. Кузнецов и др. ТОХТ , 1977, т.11, №6, с. 866 - 871.

181. Methanol synthesis reactions: calculations of equlibrium conversions using equations of state. Chang Те, Rousseau Ronald W., Kilpatrick Peter K. // Ind. And Eng. Chem. Process Des. And Dev. 1986. 25, №2. P.477 481.

182. Воронкова H.C. и др. // Тр. ГИАП. 1979, вып. 53. С. 42 53.

183. Yamasaki H., Kobori Y., Naito S., Onishi T., Tamaru K. Infrared study of the reaction of H2 + CO on a Ru/Si02 catalyst // J.Chem.Soc.Faraday Trans. 1981, Part 1,77,12. P. 2913-2925.337

184. Матвеева Т.М., Некрасов Н.В., Костюковский М.М. Кинетика гидрирования гексена-1 в присутствии ароматических углеводородов на палладийсульфидном катализаторе // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982, №6. С.1243-1248.

185. Kini К.А., Lahiri A. Hie Mechanism of Fiuscher-Tropsch Hydrocarbon and Higher Alcohol Syntheses. // J.Sci. and Ind.Res. 1975. 34, 2. P. 97-99.

186. Kolbel H., Roben-g H. Chemisorptionswamien der Simultan-adsorption on Eisenkatalysatoren der FT-Synthese. // Gesellschat, 1977. 81, 7. P. 634-638.

187. Kolbel H., Tillmetz Klaus D. Model studies of the interaction of CO and H2 on transition metals. 2. On the role of chemisorption complexes in primary reactions. // J. Catal. 1974 34,2. P. 307-316.

188. Каган Ю.Б., Башкиров A.H. О механизме каталитического синтеза органических соединений из СО, Н2 и ацетилена на железных катализаторах. // В сб.: Всес. конф. по мех-му гет.- кат. реакций, Москва, 1974. Препринты докл. №№31-40.

189. Каган Ю.Б., Розовский А.Я., Локтев С.М., Башкиров А.Н. Цепной механизм синтеза органических соединений из СО и Н2. // ДАН СССР. 1980, т.250, №5. С.1151-1156.

190. Киперман С.Л. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе. -М.: Химия, 1979. 350 с.

191. Koltsov N.I., Kiperman S.L. On the analysis of kinetik models for catalytic reactions. // J.Res.InstCatal.Hokkaido Univ. 1978. 26, 2. P. 85-100.

192. Каган Ю.Б., Сливанский E.B., Розовский А.Я., Локтев С.М., Башкиров А.Н. Различие в механизмах синтезов из СО и Н2 на окисных медьсодержащих и металлических катализаторах. // Докл. АН СССР. 1980. 253, №2. С.356-358.

193. Ross Mian R.H. A modified Kinetic expression for the methanation of carbon monoxide oiver group 8 metal catalysts. // J.Catal. 1981. 71, LP. 205-208

194. Rautavuoma A.Outi I., van Der Baan Hessel S. Some observations on the kinetics of the hydrogenation of carbon monoxide. // J.Catal. 1981. 71, 2. P. 423425.

195. Lohmuller R. Methansynthese mit kombinierten Isothermen und adiabaten Reaktoren. -Linde // Ber. Techn. nnd Wiss. 1977,41. P. 3-11.338

196. Устинов Ю.К., Федичев С.Ф. Образование метана из Н2 и СО на поверхности вольфрамового адсорбента с напыленным таганом. // Кинетика и катализ. 1976, т. 17, №1. С. 170-173.

197. Белов В.Д., Устинов Ю.К., Комар А.П. Взаимодействие Н2 с таганом в вакууме. // Ж. Технической физики. 1976, т.46, №11. С.2403-2408.

198. Киперман СЛ. Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций. М.: Наука, 1964.607с.

199. Киперман СЛ. Развитие кинетического эксперимента в гетерогенном катализе. // Кинетика и катализ. 1972, т.13, №3. С.625-639.

200. Боресков Г.К., Слинько М.Г. Экспериментальные метода определения каталитической активности. -Хим.пром. 1955, №1. С. 19-26.

201. Темкин М.И. Безфадиентные методы определения скорости реакций. // Кинетика и катализ. 19626, т.З, №4. С.509-517.

202. Василевич Л.А., Сокольский В.А., Талаева И.Г. и др. Безградиентная проточно-циркуляционная установка для исследования кинетики каталитических процессов под давлением. // Хим. пром. 1975, №11. С.855-856.

203. Справочное руководство по катализаторам для производства аммиака и водорода. Госуд. ин-т азотной промыш-сти. Л.: Химия, 1973. 248с.

204. Головко А.К., Днепровский С.Н., Патраков Ю.Ф. и др. Исследования в области синтеза из окиси углерода и водорода. // Материалы региональной научно-практической конф. Томск: 1977. С.140-143.

205. Агрегаты повышенной единичной мощности в химической промышленности. Производство метанола. Пермь. 1980. 125 с.

206. Павлов Ю.Ф. и др. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. Л.: Химия, 1987. 576 с.

207. Новиков A.A. Прикладная кинетика процессов на основе синтез-газа. Томск: Изд.Томского университета, 2001. 156с.

208. Кравцов A.B., Новиков A.A., Коваль П.И. Основы компьютерных методов анализа химико-технологических процессов. Учебное пособие. Томск: изд. ТПУ. 1996. 69с.339

209. Кравцов A.B., Ушева Н.В., Новиков A.A., Мойзес O.E., Коваль П.И. Кинетика и моделирование процессов на основе с и нтез-газа// Гезисы докладов П международной конференции по химии нефти 27-30IX. 1994 г. Томск.С.163.

210. Кравцов A.B., А.А.Новиков, С.В.Навоенко, Д.В.Иволгин. Компьютерный анализ кинетики синтеза метанола//Тезисы докладов III Международной конф. по химии нефти. Томск. РИП «Раско», 1997.С. 133-134.

211. Кравцов A.B., Патраков Ю.Ф., Днепровский С.Н., Левашова А.И., Судобин Н.Г., Новиков A.A. Синтез углеводородов из окиси углерода, водорода и водяного пара Рук.деп.в ВИНИТИ, №11д-579, БУ №11,1979. 16с.

212. Кравцов A.B., Ушева Н.В., Мойзес O.E., Новиков A.A. Разработка кинетической модели процесса гидрирования оксида углерода Томск.-1985,-Пс.-Рук.деп.в ЦНИИТЭНефтехим, №35хн-85деп. 9с.

213. Кравцов A.B., Новиков A.A., Мойзес O.E. Модельный анализ гипотез о механизме и кинетическое описание реакции гидрирования окиси углерода.-Томск.-1986.-9с.- Рук.деп. в ОНИИТЭХИМ 26.03.86г., №426хп-86. 12с.

214. Новиков A.A., Коваль П.И., Кравцов A.B. Оптимизация процесса конверсии природного газа в производстве метанола//!3 международная конференция по химическим реакторам, г. Новосибирск.1996. Т.2.С.114-118.

215. Новиков A.A., Коваль П.И., Кравцова Т.А. Оптимизация технологического режима печей конверсии природного газа в производстве метанола//Тезисы докладов 10-го отраслевого совещания "Проблемы и перспективы развития ТНХК". г.Томск. 1996. С.74.

216. Кравцов A.B., Новиков A.A., Коваль П.И. Разработка компьютерных комплексов для создания оптимальных технологий на основе синтез-газа//Тезисы докладов Ш Международной конф. по химии нефти. Томск. РИП «Раско», 1997.С. 129-131.

217. Кравцов A.B., Новиков A.A., Коваль П.И., Иволгин Д.В., Навоенко C.B. Программный комплекс "KONVERS". Рег№50990000089 в ВНТИЦ. 1998.

218. Патраков Ю.Ф., Новиков A.A., Кравцов A.B., Смольянинов С.И. Расчет реактора синтеза углеводородов из окиси углерода и водяного пара.//Химия твердого топлива, 1978, №5. С.71-73.

219. Кравцов A.B., Новиков A.A., Коваль П.И. Компьютерный анализ химических реакторов. Учебное пособие. Томск: изд. ТПУ, 1998. 112с.

220. Кравцов A.B., Новиков A.A., Коваль П.И., Иволгин Д.В., Навоенко C.B. Программный комплекс "SYNTEZ". Рег№50990000087 в ВНТИЦ. 1998.

221. Кравцов A.B., Новиков A.A., Коваль П.И., Иволгин Д.В., Навоенко C.B. Программный комплекс "EKSPERT". Рег№50990000090 в ВНТИЦ. 1998.

222. Коваль П.И., Кравцова Т. А., Новиков A.A., Кравцов A.B. Компьютерные комплексы анализа и оптимизация производства метанола на основе природного г азаУ/Науч но-практическая конференция, посвященная 100-летию ТПУ. г.Томск. 1996. С.31.341

223. Кравцов A.B., Новиков A.A., Коваль П.И., Иволгин Д.В. Программный комплекс "LABOR". Рег№50990000088 в ВНТИЦ. 1998.

224. Иволгин Д.В., Новиков A.A., Кравцов A.B. Учет нестационарности при описании кинетики в моделировании синтеза метанола.//Хим.пром.2000. №12,с.34.

225. Кравцов A.B., Новиков A.A., Сайфуллин A.A. Физико-химический анализ и моделирование синтеза метанола с учетом изменения активности и селективности.//Вестник КазГУ, серия химическая, 2001, №2. С.48-49.

226. Кравцов A.B., Новиков A.A. Иволгин Д.В. Формирование нестационарной кинетической модели синтеза метанола на Zn-Cu-катализаторах. Том. политехи, ун-т. Томск, 1999.-1Зс.-Рук.деп.в ВИНИТИ 28.10.99г.,№3199-В99.

227. Кравцов A.B., Новиков A.A., Коваль П.И., Иволгин Д.В., Навоенко C.B. Оптимизация многотоннажного производства метанола. //Хим.пром. 1999.№8.С.49-52.

228. Коваль П.И., Новиков A.A., Кравцов A.B. Оптимизация процесса синтеза метанола в агрегатах большой единичной мощности/ТХимическая промышленность 1995. №3. С.139-145.

229. Кравцов A.B., А.А.Новиков, С.В.Навоенко, Д.В.Иволгин. Модифицированный катализатор для двухстадийной схемы синтеза метанола//Тезисы докладов III Международной конф. по химии нефти. Томск. РИП «Раско», 1997.С.131-133.

230. Кравцов A.B., Новиков A.A., Коваль П.И., Иволгин Д.В. Компьютерный анализ ХТС производства метанола на основе природного газа.//Х1У Международная конф. по химическим реакторам ХИМРЕАКТОР-14. Сб. тезисов. Новосибирск. 1998.С. 109-110.

231. Коваль П.И., Новиков A.A., Кравцов A.B. Компьютерные обучающие комплексы по технологии крупнотоннажного производства метанола// XIV Международная конф. по химическим реакторам ХИМРЕАКТОР-14. Сб. тезисов. Новосибирск. 1998.С.220-221.

232. Кравцов A.B., Новиков A.A., Коваль П.И. Оптимизация технологического режима синтеза метанола// Тезисы докладов 9-го отраслевого343совещания "Проблемы и перспективы развития Томского нефтехимического комбината. г.Томск. 1995. С.73-75.

233. Кравцов A.B., Новиков A.A., Коваль П.И., Иволгин Д.В. Производство метанола большой единичной мощности: анализ и оптимизация. Том. политехи, ун-т. Томск, 1999.-7с.-Рук.деп.в ВИНИТИ 28.10.99г.,№3201-В99. 7с.

234. Новиков A.A., Волосожар H.A., Набоких A.B., Кравцов A.B. Влияние условий восстановления ультрадисперсных катализаторов на их активность и селективность в синтезе метанола. Томск, 1986, Рук.деп. в ОНИИТЭХИМ, №770хн-86деп. 4с.

235. Новиков A.A., Набоких A.B., Волосожар H.A. Изменение физико-химических характеристик плазмохимических катализаторов в процессе синтеза метанола. Рук.деп.в ОНИИТЭХИМ, №770хн-86деп. 6с.