Стандартные энтальпии образования некоторых галдогенпроизводных низших алифатических углеводородов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

0i р»

ВВЕДЕНИЕ.

Глава-1. МЕТОДЫ ЭШГЕРИМЕНТАЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭНТАЛЬПИЙ ОБРАЗОВАНИЯ ГАЛОГЕНОРГАНИЧЕСЖИХ СОЕДИНЕН®! II

§ I. Определение энталышй сгорания жидких и твердых галогенорганических соединений.II

§ 2. Определение энтальпий сгорания газообразных галогенорганических соединений

1, Сожжение газов в калориметре с горелкой

2. Сожжение газов в калориметрической бомбе

§ 3. Калориметрическое определение энтальпий реакций

1. Реакции гидрогенизации, галогенирования и гидрогалогенирования.

2. Реакции фторхлоруглеродов со щелочными металлами.

3. Другие реакции.

§ 4. Некалориметрические методы определения энтальпий образования.

Галогенорганические соединения играют большую и все возрас-тагацую роль в самых различных отраслях народного хозяйства. Полимеры и смазочные материалы на основе перфтор- и фторхлороле-финов, обладающие высокой химической и термической устойчивостью, незаменимы в атомной промышленности, космической и авиационной технике. Фреоны широко используются в холодильной технике и в производстве аэрозолей. Разностороннее применение находят галогеноргашгче ские соединения в медицине - среди них и анестетики общего действия, и противораковые препараты, и кровезаменители /I, 2/. Таковы лишь некоторые, наиболее важные области применения галогенорганических соединений.

Изучение термохимии этих соединений имеет большое практическое значение в связи с необходимостью термодинамических расчетов для технических целей, а также представляет теоретический интерес, позволяя выявить закономерности в энергетических свойствах молекул, обусловленные взаимным влиянием различных галогенов-заместителей.

Среди галогенорганических соединений особое место занимают галогенпроизводные низших углеводородов. С одной стороны, эти соединения находят наиболее широкое практическое применение: целый ряд галогензамещенных метана, этана, пропана и этилена являются объектами крупнотоннажного производства /3, 4/# С другой стороны, именно в случае этих соединений встречаются наибольшие затруднения при экспериментальном определении энтальпий образования, а также при их оценке с помощью аддитивных расчетных схем.

Экспериментальные данные по энтальпиям образования галогенпроизводных низших углеводородов немногочисленны и далеко не всегда надежны. Для ряда веществ результаты, полученные разными авторами, не согласуются между собой, причем выбор наиболее правильного из них нередко бывает затруднителен, В этом можно убедиться, сравнив между собой значения энтальпий образования некоторых низших галогенуглеводородов, рекомендованные в современных фундаментальных справочниках на основании экспериментальных измерений: иногда расхождения доходят до 50-80 кДж/моль. Так, для 1,1,2,2-тетрафтордихлорэтана в справочнике /5/ рекомендована величина > равная -953,1 кДж/моль, а в /6/ -890,4 кДж/моль; для 1,1,2-трифтортрихлорэтана в /7/ приведено значение -728,0 +16,7 кДж/моль, тогда как в /8/ принято -776,9 + 7,7 кДж/моль; для трифторхлорэтилена в справочниках /7, 8, 9/ рекомендуются соответственно значения: -523 + 17, -572,7 + 8 и -490 + 20 кДж/моль.

В связи со сложностью и трудоемкостью экспериментального определения энтальпий образования галогенпроизводных низших углеводородов, а также с быстрым расширением круга веществ, находящих практическое применение, важное значение приобретает развитие штодов оценки энтальпий образования. Для достижения удовлетворительной точности оценки необходимо располагать достаточным количеством надежных экспериментальных данных, которые могут служить опорными величинами при вычислении констант расчетных схем.

Таким образом, изучение термохимии галогенпроизводных низших углеводородов является весьма актуальной задачей.

Целью настоящей работы является экспериментальное определение энтальпий образования некоторых фтор-, хлор- и бромзамэ-щенных метана, этана, пропана и этилена и использование полученных величин, совместно с литературными данными, для оценки энтальпий образования неисследованных соединений.

Экспериментальные определения выполнены методом измерения энергий сгорания твердых, жидких и газообразных веществ в калориметрической бомбе.

Были определены энтальпии образования девяти веществ: три-бромметана (бромоформа) (I), трихлорэтилена (П), 1,1-дифтор-тетрахлорэтана (Ш), 1,1,1-трифторхлорбромэтана (фторотана) (1У), фторэтилена (У), 1,1,1,3,3,3-гексафторпропана (У1), 1-фтор-1-хлорэтана (УП), 1,1-дифтор-1-хлорэтана (фреона-142) (УШ) и 1,1,2,2-тетрафтордахлорэтана (фреона-114) (IX) •

Выбор объектов исследования определялся несколькими факторами.

Во-первых, большая часть исследованных веществ широко применяется на практике и производится в промышленных масштабах, поэтому термохимические данные по этим веществам необходимы для технологических расчетов. Так, бромоформ является промежуточным продуктом в синтезе фармацевтических препаратов; трихлорэтилен используется в качестве растворителя жиров, масел, смазок; фто-ротан применяется в медицине как эффективный анестетик; фреон-114 и фреон-142 используются как хладоагенты и аэрозольные про-пелленты; фреон-142 и фторэтилен служат исходными веществами для получения полимерных материалов (фторопластов, эластомеров, каучуков) /3, 4/.

Во-вторых, определение энтальпий образования некоторых из исследованных соединений дало возможность оценить или уточнить величины aцелого ряда других веществ. В частности, использование энтальпий образований (Ш, УП, УШ, IX) в качестве опорных величин внесло существенный вклад в точность оценки неизвестных энтальпий образования фторхлорзамещенных этана.

Наконец, некоторые объекты исследования представляли интерес с точки зрения дальнейшего развития методики определения энтальпий сгорания. Впервые были измерены энтальпии сгорания газообразных веществ, содержащих одновременно фтор и хлор ( CH3CHFCt t CHjCfsCC, t C-F^Ct Cf^CE. ), а также жидкого вещества, содержащего три галогена ( CFjCHC^^r ).

Энтальпии образования пяти из исследованных веществ (1У -УШ) определены впервые. Имевшиеся в литературе данные по энтальпиям образования соединений I, П, Ш, IX были ненадежны и противоречивы. Напришр, приведенные выше значения ( CFjCfcCF^CE. )f принятые в справочниках /5/ и /6/, различаются более чем на 60 кЛд/моль. Между тем, величины этих соединений очень важны в термохимии галогенпроизводных низших углеводородов. Использование неверных значений соединений (Ш), (IX) привело бы к большим искажениям при оценке энтальпий образования фторхлорпроизводных этана. Величина аН| ( СНС& = СС£г) связана с энтальпиями образования некоторых хлорэтанов. Величина СНвг3 ) была необходима для расчета "энтальпий образования других бромметанов. Кроме того, величины дН^ (I), (П), (IX) представляют большой интерес и в связи с широким практическим использованием этих веществ. Следзует отметить, что для всех четырех повторно исследованных веществ полученные в настоящей работе величины энтальпий образования существенно отличаются от результатов прежних определений*

При использовании полученных данных для оценки энтальпий образования неизученных соединений особое внимание было уделено галогенпроизводным этана. Это вызвано отсутствием в литературе работ, посвященных анализу и систематизации данных по энтальпиям образования этой группы веществ, и неудовлетворительным состоянием вопроса об их оценке. В настоящей работе проведен критический анализ экспериментальных данных по энтальпиям образования галогенэтанов, на основании чего рекомендованы 39 наиболее надежных величин (в это число входят и энтальпии образования (Ш), (1У), (УП), (УШ), (IX)). На базе рекомендованных величин оценены энтальпии образования всех галогенпроизвод-ных этана, содержащих и , f , а , Ъг (210 соединений).

Диссертация состоит из введения, четырех глав, итогов работы, библиографии из 162 наименований и приложения. Объем работы - 170 страниц, в том числе 27 таблиц и 3 рисунка.

ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ

1. Проведен анализ описанных в литературе методов определения энтальпий образования галогенорганических соединений. Сделан вывод, что наиболее надежным и универсальным среди них является метод измерения энергий сгорания в калориметрической бомбе•

2. Метод измерения энергий сгорания в калориметрической бомбе впервые применен к газообразным веществам, содержащим и фтор, и хлор, в том числе к полностью галогенированноцу газу CF2C£CF;lC£. Показана возможность определения энтальпий сгорания газов с высоким содержанием галогенов путем сжигания их с жидким вспомогательным веществом.

3. Определены энтальпии образования пяти ранее не исследованных галогензамещенных низших углеводородов: CF3

СН^СНР , СР3СИгСР3 , CH3CHFCe , CH3CF^Ce .Две из этих величин, ( CHL = CHF,r ) и дН^ (CH3CHFCe,r), включены в фундаментальные справочники.

4. Заново определены энтальпии образования четырех соединений ( сне>г3 , снсе^ссе^ , ср^сессг3 , cp^cecf^ce), для которых результаты прежних определений были ненадежны и находились в противоречии с другими термохимическими данными. Величины, полученные в настоящей работе, существенно отличаются от прежних результатов. Их надежность подтверждается согласованностью с результатами других термохимических исследований.

5. На примере хлор- и бромметанов показана хорошая сходимость результатов экспериментального определения величин д HJ и их расчета по методу Бернштейна. На основе этого метода, с использованием определенной в настоящей работе величины дЦ? СНЬ^з ^ уточнены значения энтальпий образования ди- и тетрабромметана.

6. Сделан обзор экспериментальных данных по энтальпиям образования галогенпроизводных этана, опубликованных до конца 1981 г. На основе критического анализа этих данных выбраны наиболее надежные величины . Все энтальпии образования пересчитаны на основе единой системы ключевых величин, рекомендованных КОДАТА.

7. Определенные в настоящей работе величины дН^ пяти галогенэтанов, совместно с величинами, выбранными по литературным данным, использованы для приближенного расчета по методу Бернштейна энтальпий образования всех 210 галогенэтанов, содержащих И , F , СЕ. , fer •

1. Шеппард У., Шартс К. Органическая химия фтора. М.: Мир, 1972. - 480 с.

2. Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М.: Мир, 1971. 807 с.

3. Томановская В.Ф., Колотова Е.Б. Фреоны. Л.: Химия, 1970. -182 с.

4. Фторорганические продукты. Каталог. ГИПХ, Ленинград. Отделение НИИ технико-экономических исследований, Черкассы, 1982.

5. Термические константы веществ/под ред. В.П.Глушко. М.:изд-во АН СССР, вып. 1-У1. 1965-1972.

6. Selected values of chemical thermodynamic properties/D.D.

7. Wagman, W.H.Evans, V.B.Parker et al. Washington: NBS, Technical note 270-3, 1968-r 264 p.

8. Cox J.D., Pilcher G. Thermochemistry of organic and organo-metallic compounds. London; N.-Y.s Academic Press, 1970.64-3 p.

9. Pedley J.В., Rylance J. Sussex-N.P.L. Computer analysed thermochemical data: Organic and organometallic compounds. Brighton: Sussex university, 1977. 430 p.

10. Термодинамические свойства индивидуальных веществ/под ред. В.П.Глушко. М.: Наука, 1979, т. 1-2.

11. Bernstein H.J. The physical properties of molecules inrelation to their structure. I. Relations between additive molecular properties in several homologous series. J. chem. phys., 1952, V. 20, N 2, p. 263-269.

12. Bernstein H.J. Bond and interaction contributions for calculating the heat of formation, diamagnetic susceptibility, Molar refraction and volume and thermodynamic properties of some substituted methanes. J. phys. chem., 1965, v. 69, N 5, P. 1550-1565.

13. Rossini P.D. Units and physical constants. Ins Combustion calorimetry/Ed. S.Sunner, M.Mansson. Oxfords Perga-mon press, 1979, ch. 1.

14. ГОРАС Comission on atomic weights. Pure Appl. Chem., 1976, v. 47, N 1, P. 75-83.14o COD ATA Recommended key values for thermodynamics, 1975. J. Chem. Thermodyn., 1976, v. 8, N 7, P* 603-605.

15. Johnson J.K., Smith R.IT., Hubbard W.N. The enthalpies of soluttion and neutralization of solution and neutralization of HF(1); Enthalpies of dilution and derived thermodynamic properties of HF(aq). J. Chem. Thermodyn., 1973, v. 5, N 6, p. 793-809.

16. Computer analysis of thermochBmical data. CATCH tables. Halogen compounds/J.D.Cox, J.B. Pedley, A.Kirk et al. Brightons Sussex university, 1972.

17. Head A.J., Good W.D. Combustion of liquid/solid organic compounds with non-metallic hetero-atoms. Ins Combustioncalorimetry/Ed. S.Sunner, M.Mansson, Oxford: Pergamon press, 1979, ch. 9.

18. Smith L., Hubbard W.N. Combustion in a bomb of organic chlorine compounds. In: Experimental thermochemistry. v.I /Ed. P.D.Rossini. H.-Y.; London: Interscience, 1956. ch. 8.

19. Smith L., Bjellerup L. Combustion in a bomb of organic bromine compounds. In: Experimental thermochemistry, v. I/Ed. F.D.Rossini. N.-Y.; London Interscience, 1956, ch. 9.

20. Bjellerup L. Combustion in a bomb of organic bromine compounds. Ins Experimental thermochemistry, v. II/Ed. H.A.Skinner. N.-Y.-; London: Wiley, 1962, ch. 3.

21. Good W.D., Scott D.W. Combustion in a Bomb of organic fluorine compounds. In: Experimental thermochemistry,v. II/Ed. H.A.Skinner. N.-Y.; London: Wiley, 1962, ch. 2.

22. Колесов В.П.Некоторые вопросы термохимии фторорганических соединений. В сб. Современные проблемы физической химии, М.: МГУ, 1972, т. 6, с. 104-164.

23. Rossini, F.D. Calibration of calorimeters for reaction in a flame at constant pressure. In: Experimental thermochemistry, V. I/Ed. F.D.Rossini. H.-Y.,London: Interscience, 1956, ch.

24. Eilcher G. Oxygen flame calorimetry. In: Combustion ca-lorimetxy/Ed. S.Sunner, M.M&nsson. Oxford: Pergamon Press, 1979, ch. 14.

25. Thornsen J. Thermochemische Untersuchungen, B. I-I7. Leipzig: Barth, 1882-1886.

26. Casey D.W.H., Fordham S. An all-glass calorimeter and the heat of combustion of ethyl chloride. J. Chem. Soc.,195^» N 10, p. 25I3-I5I6.

27. Fletcher R.A., KJLcher G. Measurements of heats of combustion by flame calorimetry. Part 7. Chioromethane, chloro-ethane, I-chloropropane, 2-chloropropane. Trans. Faraday Soc., 1971, v. 67, N 11, p. 3191-3201

28. Рожнов A.M. Равновесие изомеризации дихлорэтана. Нефтехимия, 1968, т. 8, Jfc 3, с. 431-434.

29. Lacher J.R., Emery Е., Bohmfalk Е., Park J.D. Reaction heats of organic compounds, 17. A high temperature calorimeter and the hydrogenation of methyl, ethyl and vinyl chlorides. J. Phys. Chem., 1956, v. 60, IT 4, p. 492-495»

30. Neugebauer С .A., Margrave J.L. The heats of formation of tetrafluoroethylene, tetrafluoromethane and I,I-difluoro-ethylene. J. Phys. Chem., 1956, v. 60, N 9, p. 1318-1321.

31. Skinner H.A. Thermochemistry of reactions other than combustion. Ins Experimental thermochemistry, v.1 I/Ed. F.D.Rossini. N.-Y.; London: Interscience, 1956, ch. 11.

32. Skinner H.A. Reaction calorimetry: Introductory chapter.-In: Experimental thermochemistry, v.II / Ed.H.A.Skinner, N.-X.j London: Wiley, 1962, ch. 8.

33. Lacher J.R., Kianpour A., Oetting F., Park J.D. Reaction calorimetry. The hydrogenation of organic fluorides and chlorides. Trans. Faraday Soc., 1956, v. 52, N 11, p. 1500-1508.

34. Байбуз В.Ф. Метод взрыва и теплоты образования СР^, CPgCI, СРС13 и СС14в " Докл* АН СССР' 12619 Тв 140, й 6' Св 1358~ 1360.

35. Томарева Э.М. Определение стандартных энтальпий образования некоторых хлорироизводных циклопропана и хлорфтор-производных пропана. Дис. на соиск. учен, степени канд. хим. наук (рукопись). Москва, МГУ, 1968»- 115 л.

36. Колесов В.П., Мартынов A.M., Штехер С.М., Скуратов С.М. Стандартные энтальпии образования 1,1-дифторэтилена и трифторэтилена. Журн. физ. химии, 1962, т. 36, № 9, с. 2078-2081.

37. Колесов В.П., Мартынов A.M., Скуратов С.М; Стандартная энтальпия образования 1,1,1-трифторэтана. Журн. физ. химии, 1965, т. 39, Л 2, с. 435-437.

38. Колесов В.П., Мартынов A.M., Скуратов С.М. Стандартная энтальпия образования 1,1,1-трифторпропена. Журн. физ. химии, 1967, т. 41, J6 4, с. 913-216.

39. Колесов В.П., Штехер С.М., Мартынов A.M., Скуратов С.М. Стандартная энтальпия образования 1,1-дифторэтана. -Журн. физ. химии, 1968, т. 42, №7, с. 1847-1849.

40. Иванов Л.С. Стандартные энтальпии образования некоторых фторпроизводных алифатических соединений. Дис. на соиск. учен, степени канд. хим. наук ^рукопись). Москва, МГУ, 1969. 154 л.

41. Скуратов С.М*» Колесов В.П., Воробьев А.Ф. Термохимия, т.1тП. M.s Изд-во МГУ, I964V

42. Корнилов А.Н., Волкова И.М., Скуратов С.М. Дозировкаэлектрической энергии с помощью конденсатора. Журн. физ. химии, 1964, т.38, № 12, с. 3035-3036.

43. Скуратов С.М., Горошко Н.Н. Простая мостовая схема для измерения сопротивления платинового термометра. Измерительная техника, 1964, 2, с. 6-8.

44. Колесов В.П., Славуцкая Г.М., Алехин С.П., Скуратов С.М. Калориметр с вращающейся бомбой для определения теплот сгорания галогенорганических соединений. Журн. фаз. химии, 1972, т. 46, £ 8, с. 2I38-2I4I.

45. Coops I., Jessup R.S., von Nes К. Calibration of calorimeters for reactions in a bomb at constant volume. In: Experimental thermochemistry, v. I/Ed. P.D.Rossini. N.-Y.; London: Interscience, 1956, ch. 3.

46. Колесов В.П., Скуратов С.М. Об учете влияния побочных процессов в калориметрических измерениях. Журн. физ. химии, 1959, т. 33, Н, с. 32-35.

47. Head A.J., Good W.D., Mosselman С. General techniques for combustion of liquid/solid organic compounds by oxygen bomb calorimeta?y. In: Combustion calorimetry/Ed. S. Sunner, M.M&nsson. Oxford: Pergamon Press, 1979, Ch. 8.

48. Киселева E.K. Анализ фторсоцержащих соединений. M.-JI.: Химия, 1966.:- 219 с.

49. Caley E.R., Kahle G.R. Determination of fluorine as lithium fluoride. Analyt. Chem., 1959, v. 31, N 11, p. 1880-1881.

50. Francis H.J., Deonarine J.H., Persing D.D. Determination of fluorine in organic materials. I. Titration with the fluoride ion specific electrode following hot flask combustion. Microchemical Journal, 1969, v. 14, N 4, P. 580-592.

51. Бабко А.К., Пилипенко А.Т. Колориметрический анализ. M.-JI.:1. Госхимиздат, 1951. 408 с.

52. Сенделл Е. Колориметрические методы определения следов металлов. М.: Мир, 1964. - 902 с.

53. Налимов В.В. Применение математической статистики при анализе вещества. М.: Физматгиз, I960. 431 с.

54. Ерастов П.А., Колесов В.П., Юшкевич В.Ф., Александров Ю.И. Стандартные вещества для калориметрии сожжения в бомбе.1. п-хлорбензойная кислота. Журн. физ. химии, 1978, т. 52, Jfe 9, с. 2223-2226.

55. Колесов В.П., Зенков И.Д., Скуратов С.М. Стандартная энтальпия образования 2,2»2-трифторэтанола. Журн. физ. химии, 1965, т. 39, № 10, с. 2474-2476.

56. Bjellerup L. The heat of oxidation of arsenious oxide to arsenic oxide in aqueous solution. Acta Chem. Scand, 1957, v. 11, N 10, p. 1761-1765.

57. Scott D., Good W., Waddington G. Heats of formation of tetrafluoromethane from combustion calorimetry of poly-tetrafluoroetbylene. J. Amer. Chem. Soc., 1955, v. 77, p. 245-247.

58. Cox J.D., Gundry H.A., Head A.J. Thermodynamic propertiesof fluorine compounds. Part 4. Enthalpy of formation of carbon tetrafluoride. Trans. Faraday Soc., 1965, v. 61, N 8, P. 1594-1600.

59. Mosselman C., Churney K.L. Calibration of combustion calorimeters. In: Qombustion calorimetry. Oxford: Pergamon Press, 1979. - Ch. 3.

60. Mansson M., Hubbard W.N. Strategies in the calculation of standard-states energies of combustion from the experimentally determined quantities. In: Combustion calorimetry/Ed. Sunner S., Mansson M. Oxford: Pergamon Press, 1979. - Ch.5.

61. Cox J.D., Head A.J. Solubility of carbon dioxide in hydrofluoric acid solution: "Standard state" Correction for the combustion calorimetry of organofluorine compounds. -Trans. Faraday Soc., 1962, v. 58, N 9, p. 1839-1845.

62. Колесов В.П., Лушников В.Н. Микрокалориметр для определения чистоты веществ. Журн. физ. химии, 1969, т. 43, № 4, с* 1046-1049.

63. Timmermans J., Martin F. Etude des constantes physiques de vinght composes organiques. J. chim. phys., 1928, t. 25, N 6, p. 411-451

64. Laipez I., Wadsо I. Enthalpies of vaporization of organic compounds. IX. Some halogen substituted hydrocarbons and esters. Acta Chem. Scand., 1972, v. 26, N 8, p. 31483152.

65. Eftring E. Dissertation. Lund, 1938.

66. Smith L., Bjellerup L., Krook S., Westermark H. Heats of combustion of organic chloro compounds determined by the "Quartz Wool" method. Acta Chem. Scand., 1953, v. 7, N 1, p. 65-8$.

67. Parker V.B. Thermal properties of aqueous uni-univalent electrolytes. Washington: NBS 1965. 66 p.

68. Трегер Ю.А., Пименов И.Ф., Гольфанд E.A. Справочник по физико-химическим свойствам хлоралифатических соединений Cj-Cg. Л.: Химия, 1973* 184 с.

69. Леванова С.В., Трегер Ю.А., Величко С.М., Рожков A.M. Исследование равновесных превращений винилхлорида. -Журн. физ. химии, 1976, т. 50, № 7, с. I90I-I902.

70. Ни А.Т., Sinke G.C. Combustion calorimetry of some chlorinated organic compounds. J. Chem. Thermodyn., 1969, v. 1, N 6, p. 507-51з1:

71. Бушнева Л.И. Исследование термодинамики реакций галогенпроизводных этана и этилена. Автореф. дисс. на соиск.учен, степени канд. хим. наук М.: МХТИ им. Д.И.Менделеева, 198Г.

72. Леванова С.В., Бушнева Л.И., Родова P.M., Рожнов A.M., Трегер Ю.А. Жицкофазное дегидрохлорирование несимметричного тетрахлорэтана. Журн. физ. химии, 1976, т. 50,1. JS 10, с. 2701-2702.

73. Курбатов В.Я. Теплоемкость жидкостей. 2. Теплоемкость и зависимость теплоемкостей от температуры галогенпроизводных углеводородов. Журн. общей химии, 1948, т. 18, JS 3, с. 372-387.93* Kobe К.А., Harrison R.H. Thermo data for petrochemicals.

74. XXII. The chloroethanes. Petrol. Befiner, 1957, v. 36, N 1С p. 155-159.

75. Афенков H. Измерение удельного объема некоторых органических жидкостей разъемным дилатометром. Известия высш. учебн. заведений, сер. химия и химич. технология, 1958, т. I, № 6, о. 128-132.95V Lacher J.R., McKinley J.J., Walden C., Lea K., Bark J.D.

76. Reaction heat of organic fluorine compounds. II. The vaporphase heats of chlorination of some simple fluoroolefins.- J. Amer. Chem. Soc., 1949, v. 71, N 4, p. 1334-1337.it

77. Wartenberg H., Schiefer J. Bildungswarmen von Fluor-Chlor-Kohlenstoff-Verbindungen. Z. Anorg. Chem., 1955, B. 278, S. 326-332.'

78. Колесов В.П. Исследования в области термохимии фгорорга-нических соединений. Дис. на соиск. учен, степени д-ра хим. наук (рукопись). Москва, МГУ, 1970. - 395 с.

79. Conn J.B., Kistiakowsby G.B., Smith Е.А. Heats of organic reactions. VII. Addition of halogens to olefins. J.' Amer. Chem. Soc., 1938, v. 60, N 11, p. 2764-2771.

80. Lacher J.R., McKi.nley J.J., Snow C.M., Michel L., Nelson

81. Gr., Park J.D, Reaction heats of organic fluorine compounds. I. Apparatus and the heat of chlorination of tetrafluoro-ethylene. J. Am. Chem. Soc., 1949, v. 71, N 4, p. 13301334.

82. Справочник химика. Л.: Госхимиздат, 1951, т.п.

83. Варущенко P.M., Булгакова Л.Л. Температурная зависимость давления насыщенного пара, плотностей и энтальпий испарения фторхлорорганических соединений. Труды по химии и хим. технологии/Горьк. гос. ун-т., 1974, вып. 1(36), с. 69-74.

84. Papina T.S., Erastov P.A., Kolesov V.P. The enthalpies' of formation of 1,1,I-trif luoro-2-chlor o-2-bromoeth.ane and 1,1,2-trifluoro-2-chloro-I-bromoethane• J. Chem. Thermodyn., 1981, v. 13, N 7, p. 683-689.

85. Патрик С. Термохимия органических соединений фтора. -В кн. Успехи химии фтора. М.-Л: Химия,1964, с.336-379.

86. Benson S.W., Cruickshank F.R.', Golden D.M., Haugen G.R., 0*Neal H.E., Rodgers A.S., Shaw R., Walsh R. Additivi-ty rules for the estimation of thermochemical properties. Chem. Rev., 1969, v. 69, N 3, p. 279-324."

87. Buckley G.S., Rodgers A.S. An electrostatic approachto heats of formation and dipole moments: Chlorine- and fluorine-subsituted alkanes. J. Phys. Chem., 1983, v. 87, N 1, p. 126-130.

88. Somayajulu G.R., Zwolinski B.J. Generalized treatment of alkanes. Part 4. Triatomic additivity applications to substituted alkanes. - J. Chem. Soc. Faraday Trans. 51, 1974, v. 70, N 6, p. 973-993

89. Boggs J.E., BucH A.E. The solubility of some chlorome-thanes in water. J. Phys. Chem., 1958, v. 62, N 11, p. 1459-1461.'- 4 ' • W

90. Справочник по растворимости/под ред. В.В.Кафарова. M.: изд-во АН СССР, 196I, т.1. 960 с.

91. ПО. Колесов В.П., Талакин О.Г., Скуратов С.М. Стандартные энтальпии образования 1,1,2-трихлорперфторэтана и 1,2-дихлорперфторэтана. Журн. физ. химии, 1968, т. 42, J£ 12, с. 3033-3037.

92. Kirkbride E.W., Davidson F.G. Heats of formation of gaseous fluoro- and fluorochlorocarbons. Nature, 1954» v. 174, IT 4419, p. 79-80.

93. Ju.G. The enthalpy of fprmation of 1,1,2-trifluoro-I,2,2-trichloroethane. J. C£em. thermodyn., 1981, v. 13, IT 7, p. 663-669.

94. Колесов В.П., Ерастов П.А. Современное состояние термохимии фторорганических соединений. В сб.: Современные проблемы физической химии, М.: МГУ, 1984, т.14.

95. Яровой С.С. Методы расчета физико-химических свойств углеводородов. М.: Химия, 1978. 256 с.

96. Zahn С.Т. The significance of chemical bond energies. -J. Chem. Phys., 1934, v. 2, IT 10, p. 671-680.

97. Allen T.L. Bond energies and the interactions between next-nearest neighbors. I. Saturated hydrocarbons, diamonds, sulfanes and organic sulfur compounds. J. Chem.' Phys., 1959, v. 31, N 4, p. 1039-1049.

98. Laidler K.I. A system of molecular thermochemistry for organic gases and liquids. Canad. J. Chem., 1960,v. 38, p. 2367-2372.

99. Татевский B.M., Бендерский B.A., Яровой С.С. Закономер- ности и методы расчета физико-химических свойств парафиновых углеводородов. М.: Гостоптехиздат, I960. 114 с.

100. Яровой С.С. Расчет физико-химических свойств некоторых классов органических и элементоорганических соединений. Дис. на соиск. учен, степени канд. хим. наук (рукопись). Москва, МГУ, 1964. 255 л.

101. Gasteiger J., Jacob P., Strauss U. Critical evalution of additivity schemes for estimating heats of atomization. Tetrahedron, 1979, v. 35, N 1, p. 139-146.

102. Prosen E.J., Rossini F.D. Heats of combustion and formation of the paraffin hydrocarbons at 25°. J. Research Nat. Bur. Stand., 1945, v. 34, p. 263-269.

103. Pittam D.A., Pilcher G. Measurements of heats of combustion by flame calorimetry. Part 8. Methane, ethane, propane, n-butane and 2-methylpropane. J. Chem. Soc. Faraday Trans. I, 1972, v. 68, N 12, p. 2224-2229."

104. Bak B. Equilibrium constants of the reaction MeBr + Hcl^1. MeCl + HBr.

105. Kgl. Danske videnskab. Selskeb., Mat. fys. Medd., 1948, v. 24, p. 15-35.

106. Powell P., Lacher J.R., Park J.D. Reaction heats of Organic compounds. Part 3. Heats of hydrogenation of methylbromide and ethyl bromide. Trans. Faraday Soc., 1965, v. 61, N 7, P. 1324-1327,

107. Adams G.P., Carson A.S., Laye P. G. Thermochemistry of reductions caused by lithium aluminium hydride. Part 4. Heat of formation of methyl bromide." Trans. Faraday Soc., 1966, v. 62, N 6, p. 1447-1449.

108. King K.D., Golden D.M., Benson S.W. Kinetics and thermochemistry of the gas-phase bromination of bromoform. The C-H bond dissociation energy in CHBr^ and C-Br bond dissociation energy in CBr^. J. Phys. Chem., 1971, v. 75,1. N 8, p. 987-989.

109. Кизин A.H., Лебедев Ю.А.Еасчет термохимических свойствгалоидпроизводных алканов. В сб.: Свойства веществ и строение молекул. Межвузовский тематический сборник. Калинин, изд-во КГУ, 1982, с. 17-22.

110. Lather j.R., Casali L., Park j.d. Reaction heats of organic halogen compounds. V. The vapor phase bromination of tetrafluoroethylene and trifluorochloroethane. J. Phys.

111. Chem., 1956, v. 60, N 5, p. 608-610."

112. Howlett K.E. The use of equilibrium constants to calculate thermodynamic quantities. J. Chem. Soc., 1955,1. N 6, p. 1784-1789.

113. Рудковский Д.М., Трифель А.Г., Фрост А.В. Константы равновесия реакции образования этилхлорида из этилена и хлористого водорода.-Укр.хим. журнал, 1935, т.10,с.277-282.

114. Sinkw J.C., Stull D.R. Heats of combustion of some organic compounds containing chlorine. J. Phys. Chem., 1958, v. 62, N 4, p. 397-401.

115. Mansson M., Ringner В., Sunner S. The enthalpies of combustion and formation of some simple chloroalkanes and chloroalkenes. 1,1,1-Trichloroethane and 1,1-Qichioro-ethene. J. Chem. Thermodyn., 1971, v. 3, N 6, p. 547551.

116. Ни А.Т., Sinke G.C., Mintz M.J. The enthalpy of formation of 1,1,1-trichloroethane from enthalpy of combustion and equilibroum studies. J. Chem. Thermodyn., 1972, v. 4, И 3, P. 239-245.

117. Леванова C.B., Трегер Ю.А., Величко C.M., Рожнов A.M., Бушнева Л.И., Таланова А.И. Исследование равновесия системы винилиденхлорид. метилхлороформ. - Журн. прикл. химии, 1975, т. 48, гё 2, с. 480-481.

118. Леванова С.Б., Трегер Ю.А., Величко С.М., Рожнов A.M., Хлестков А.И., Писарев В.В. Исследование дидкофазного гидрохлорирования симметричных дихлорэтиленов. Журн* прикл. химии, 1975, т. 48, № 7, с. 1574-77.

119. Леванова С.В., Бушнева Л.И., Родова P.M., Рожнов A.M., Трегер Ю.А., Апрелкин С.А. Термодинамическая стабильность хлорэтанов в реакциях дегидрохлорирования. -Журн. прикл. химии, 1979, т. 52, № 7, с. I5I3-I5I6.

120. Леванова С.В., Рожнов A.M., Седов С.М., Старков В.Я., Манжос В.Н. Равновесные превращения дибромэтана. Изв. высш. учебн. заведений, серия "Химия и химич. технология", 1970, т. 13, гё I, с. 62-65.I

121. ELages P. Uber eine Verbesserung Der Additiven Berechnnung Von Verbrennungswarmen Und Der Berechnung Der-"■, tt Mesomerie-Energie And Berbrennungswarmen. Chem.

122. Berichte, 1949, B. 82, N 4, S. 358-375.

123. Wu E.C., Rodgers A.S. Thermochemistry of the gas-phase reaction CF2=CF2 + I2 * CF2ICF5I. Heat of formation of 1,2-diiodoperfluoroethane and iodoperfluoroethane. -J. Phys. Chem., 1975» v. 79» N 11, p. 1078-1081.

124. Pickard J.M., Rodgers A.S. The kinetics and equilibrium of the gas-phase reaction CH^CF2Br + I2 CH^CJ^I + Br I, The C-Br bond dissotiation energy in I,I-difluorobromo-ethane. Int. J. Chem. Kinetics, 1977, v. 9, И" 5, p. 759-767.

125. Buckley G.S., Ford W.G.F., Rodgers A.S. The thermochemistry of the gase phase reaction: CF^CH2Br + I2 CF^CH2I + IBr. Polarity effefcts in thermochemistry. -Thermochim. Acta, 1980, v. 42, N 3, p. 349-355.

126. Бушнева Л.И., Леванова С.В., Родова P.M., Рожнов A.M. Термокаталитические превращения 1,1-хлорбромэтана. -Журн. Физ. химии, 1980, т. 54, В 10, с. 2461-2463.

127. Бушнева Л.И., Леванова С.В., Родова P.M., Рожнов A.M. Термокаталитические превращения 1,2-хлорбромэтана. -Изв. высш. учебн. заведений, сер. Химия и химич. технология, 1979, т. 22, JS 5, с. 533-535..

128. Muller K.L., Schumacher H.J. Die Photochemische Bromierung Von Transdichlorathylen Uhd Der Photochemische Durch Brom Sensibilisierte Zerfall Von Dichlordibrom-ethan. Z. Phys. Chem., Abt. A., 1939, B. 42, N 5, S.~ 327-345.

129. Ferguson K.C., Whittle E.Ifinetics of the reaction between HBr and C2F^Br. J. Chem. Soc. Faraday Trans I, 1972, v. 68, N 2, p. 306-314.

130. Coomber J.W., Whittle E. Bond dissociation energies from equilibrium studies. Part. III. D(CF^-Cl), D(C2F^-C1) and the enthalpy of formation of CF^Cl. - Trans. Faraday Soc., 1967, v. 63, IT 11, p. 2656-2667.

131. Buckley G.S., Ford W.G.F., Rodgers A.S. The &ав phase thermochemistry of the reaction: C2F^Br + C2F^I + IBr, Thermochim. Acta, 1981, v. 49, N 2-3, p. 199-205.

132. Springall H.D., White T.R. The heat of combustion of ethyl iodide. Research, 1949, v. 2, IT 6, p. 296-297.

133. Cuthberston g.r., Kistiakowsky g.b. The thermal equilibrium between ethylene iodide, ethylene and iodine. J. Chem. Phys., 1935, v. 3, N 10, p. 631-634.

134. Abrams A., Davis T.V. Use of radioactive iodine to determine equilibrium constants in ethylene-iodine 1,2-diiodoethane systems. - J. Amer. Chem. Soc., 1974, v. 76, N 23, p. 5993-5995.

135. Benson S.W., Amano A. Thermodynamics of iodine addition to ethylene, propylene and cyclopropane. J. Chem. Phys., 1962, v. 36, N 12, p. 3464-3471.

136. Berthelot M. Sur la chaleur de formation des ethers forme par les hydracides. Ann. chim. phys., 1881, ser. 5, v. 23, p. 214-225.

137. Рид P., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия, 197I. 702 с»

138. Гиршфельдер Дж., Кертисс Ч., Берд Р. Молекулярная теория газов и жидкостей. М.: ИЛ, 1961. 915 с.162. 01<^sson G. Assignment of uncertainties. In: combustion calorimetry/Ed. S.Sunner, M.Mansson. Oxford: Per-gamon Press, 1979» - Ch. 6.