Структурные фазовые превращения и магнитные свойства интерметаллидов на основе железа, подвергнутых интенсивной пластической деформации, быстрой закалке и гидрированию тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.11 ВАК РФ

На правах рукописи (к^

СТАШКОВА Людмила Алексеевна

СТРУКТУРНЫЕ ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ И МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА ИНТЕРМЕТАЛЛИДОВ НА ОСНОВЕ ЖЕЛЕЗА, ПОДВЕРГНУТЫХ ИНТЕНСИВНОЙ ПЛАСТИЧЕСКОЙ ДЕФОРМАЦИИ, БЫСТРОЙ ЗАКАЛКЕ И ГИДРИРОВАНИЮ

01.04.11 - физика магнитных явлений 01.04.07 - физика конденсированного состояния

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

о 4 ОКТ 2012

Екатеринбург - 2012 г.

005052472

Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Ордена Трудового Красного Знамени Институте физики металлов Уральского Отделения РАН

Научные руководители: доктор физико-математических наук,

член-корреспондент РАН Мушников Николай Варфоломеевич кандидат физико-математических наук Гавико Василий Семенович

Официальные оппоненты:

Медведева Ирина Владимировна, доктор физико-математических наук, Институт физики металлов УрО РАН, в.н.с.

Кудреватых Николай Владимирович, доктор физико-математических наук, с.н.с, Научно-исследовательский институт физики и прикладной математики, ИЕН ФГАОУ ВПО "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина", директор.

Ведущая организация: Институт металлургии и материаловедения

им. A.A. Байкова РАН, г. Москва

Защита состоится 26 октября 2012 г. в 11ч. 00 мин. на заседании диссертационного совета Д 004.003.01 при Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Ордена Трудового Красного Знамени Институте физики металлов Уральского Отделения РАН (ИФМ УрО РАН) по адресу: 620990, г. Екатеринбург, ул. С. Ковалевской, 18

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института физики металлов УрО РАН

Автореферат разослан i-Ц сентября 2012 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

Лошкарева Наталья Николаевна

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Современные металлические материалы часто представляют собой многокомпонентные сплавы. Их свойства определяются фазовым и структурным строением, сформированным в результате предшествующей обработки. Поэтому проблема управления структурным состоянием занимает важное место в общей стратегии улучшения характеристик существующих и разработки новых функциональных материалов. В последнее время интерес вызывает исследование изменения структуры и магнитных свойств интерметаллидов под действием сильного, нередко экстремального воздействия на них. Как правило, такие воздействия приводят к необратимому изменению свойств вещества. Особое внимание привлекают фазовые превращения в ультрадисперсных системах, в частности, в сплавах, подвергнутых интенсивной пластической деформации, или быстрозакаленных сплавах.

На сегодняшний день по существу не выясненной остается связь между структурными превращениями, вызванными интенсивным воздействием, и магнитными характеристиками материалов. Известно, например, что в соответствии с симметрийными теориями фазовых превращений в сплавах благородных металлов (СоР1, РеР1, БеРс! и др.) в процессе структурного перехода А1-»Ы0 может возникать неупорядоченная низкосимметричная тетрагональная фаза (А6) с пространственной группой симметрии 14/ттт. Наличие такой фазы может негативно влиять на эксплуатационные свойства материала. Интерес представляет прямое экспериментальное обнаружение фазы А6 и определение её роли в формировании магнитных свойств эквиатомного сплава РеР<±

На протяжении последних десятилетий неуклонно высок интерес к сплавам Ш-Бе-В, в частности, в связи с разработкой обменно-усиленных высокоанизотропных магнитных материалов. В таких материалах гистерезисные магнитные свойства преимущественно управляются микроструктурными особенностями, такими как размер зерен, форма частиц, гомогенное распределение основных фаз и др. Согласно расчетам, оптимальные магнитные свойства достигаются, если размер зерен магнитомягкой фазы не превышает удвоенной ширины доменной границы в магнитотвердой фазе, что для случая Ш2Ре14В составляет около 15 нм [Л1]. В настоящее время прогресс в достижении совершенной нанокристаллической структуры, приближающейся по своим характеристикам к параметрам,

заложенным в теоретических моделях, существенно замедлился. В связи с этим необходимы новые подходы, направленные на достижение этой цели.

Целенаправленный поиск и синтез новых материалов с заранее заданными свойствами возможен в случае обратимого изменения свойств материала в результате внедрения легких атомов, или сравнительного исследования системы образцов, имеющих одну и ту же структуру, в которых при изменении состава происходит систематическое изменение тех или иных характеристик материала. Интенсивное развитие исследований взаимодействия водорода с интерметаллическими соединениями переходных металлов определяется как возможностью расширения и углубления фундаментальных знаний в области физики твердого тела, так и широким спектром практического применения гидридов. Значительный интерес в качестве объектов для насыщения водородом представляют редкоземельные фазы Лавеса.

Все это делает актуальным экспериментальное исследование структурных и фазовых превращений в интерметаллидах под влиянием интенсивных воздействий, а также установление взаимосвязи структурных и магнитных свойств.

Основные исследования по теме диссертации выполнены в лаборатории ферромагнитных сплавов Института физики металлов УрО РАН в рамках комплексной бюджетной темы «Магнетизм, спинтроника и технология создания новых объёмных и низкоразмерных, гетерофазных и наноструктурированных материалов и наносистем» (шифр «Спин», № гос. регистрации 01201064333).

Работа выполнена при поддержке: Программ Президиума РАН «Фундаментальные основы развития энергетических систем и технологий» и «Основы фундаментальных исследований нанотехнологий и наноматериалов», гранта РФФИ-Урал 04-02-96060, гранта и программ Агентства по образованию РФ, проекта РФФИ-НЦНИ Франции №07-02-92180-НЦНИ_а «Наноструктурирование металлов методами ИПД для получения перспективных свойств», 04-02-39008-ГФЕН2004_а, проекта РФФИ № 07-02-00219.

Основной целью работы являлось установление связи магнитных свойств со структурными особенностями ряда магнитных материалов, подвергнутых интенсивному внешнему воздействию. В качестве объектов исследования выбраны сплавы БеРс!, Ш9Ре85Вб, ДРец^а/^ (Д = Рг, Бш, 0 <х < 5, 0 <у < 2) и ОТегЩГ)), (Д = Ег, ТЬ, 0 <у< 3.71).

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

1. Получить образцы эквиатомного сплава РеРё в различных структурных состояниях. Определить фазовый состав образцов с целью обнаружения метастабильной фазы А6. Провести магнитные измерения и установить корреляцию между структурными и магнитными свойствами.

2. Получить быстрозакаленные и деформированные образцы сплава ШдРе85Вб. Провести комплексные магнитные и структурные исследования образцов. Исследовать механизмы формирования структуры в процессе фазовых превращений под действием быстрой закалки, интенсивной пластической деформации кручением и отжига и установить её роль в формировании магнитных гистерезисных свойств.

3. Синтезировать серию сплавов Р^т^ец^а/^ (0<*<5, 0<>><2). Исследовать их фазовый состав, влияние концентрации элементов на параметры кристаллической решетки, температуру Кюри, направления осей легкого намагничивания и величину магнитного момента. На однофазных образцах выполнить дифрактометрический полнопрофильный анализ структуры с целью установления распределения атомов разного сорта по узлам элементарной ячейки.

4. Синтезировать гидрид ЕгРе2Н3.1 с концентрацией водорода, близкой к критической концентрации фазового перехода а'—>/3 для детального исследования этого перехода. Провести рентгенографические и нейтронографические исследования с целью установления распределения атомов водорода по междоузлиям кристаллической решетки. Получить серию сплавов (Ег^ТЬ^Рег (0<д:<0.6) и их гидридов с максимальным содержанием водорода. Определить, влияет ли магнитострикционная деформация исходных сплавов на упорядочение водорода в гидридах.

В данной работе были получены и выносятся на защиту следующие новые научные результаты и положения:

1. Экспериментальное обнаружение неупорядоченной объемно-центрированной тетрагональной фазы при фазовых превращениях А1<->Ы0 в эквиатомном сплаве РеРс1, подвергнутом интенсивной пластической деформации кручением и отжигу. Установление связи невысоких значений Нс с наличием данной фазы в сплавах РеРс1.

2. Установление механизмов формирования нанокристалличес-кой структуры композитного материала Ш2Ре14В/а-Ре под влиянием

комбинированного внешнего воздействия, включающего последовательное применение быстрой закалки, интенсивной пластической деформации и отжига. Показано, что повышение гистерезисных магнитных свойств происходит за счет усиления эффекта межзеренного обменного взаимодействия.

3. Синтез новых соединений РгРец.^Са^С^ (0 <х < 5, 0 <у < 2) со структурой типа ВаСс^ и определение области их гомогенности. Показано, что замещение железа галлием приводит к превращению решетки соединения из тетрагональной в орторомбическую. С помощью дифрактометрического полнопрофильного анализа определено распределение атомов разного сорта по узлам элементарной ячейки. Измерены константы анизотропии и температура Кюри данных сплавов.

4. Синтез новых соединений 8т(Ре,Са)цС со структурой типа ВаС(1п, отсутствующих на равновесной фазовой диаграмме, с использованием метода быстрой закалки из расплава и последующего отжига. Построение неравновесной фазовой диаграммы для этих сплавов. Показано, что фаза 8т(Ре,Оа)цС является магнитоодноосной с высокой энергией магнитокристаллической анизотропии и ответственна за формирование высоких значений коэрцитивной силы.

5. Определение температурного интервала структурного перехода а'—>(3 и распределения атомов водорода и дейтерия по междоузлиям элементарной ячейки в ЕгРегНфЭз 1 при температурах выше комнатной. Показано, что «затравочная» магнитострикция соединения (Ег1.ДЬ^)Ре2, обусловленная редкоземельными ионами, не влияет на упорядочение водорода в гидридах с максимальным содержанием водорода.

Научная и практическая значимость работы.

Данные, полученные в работе, вносят вклад в развитие существующих представлений о структурных фазовых превращениях в ряде интерметаллидов с железом и их взаимосвязи с магнитными свойствами материалов. Полученные результаты по структуре и магнитным свойствам могут быть использованы для разработки новых материалов для постоянных магнитов, улучшения характеристик известных материалов, а также для создания новых магнитных материалов с заранее заданными функциональными характеристиками.

Соответствие_содержания_диссертации_паспорту

специальности, по которой она рекомендуется к защите.

Содержание диссертации соответствует двум формулам Паспорта

специальности:

01.04.11 - физика магнитных явлений: "область науки, занимающаяся изучением взаимодействий веществ и их структурных элементов..., обладающих магнитным моментом, между собой или с внешними магнитными полями; явлений, обусловленных этими взаимодействиями, а также разработкой материалов с заданными магнитными свойствами..." и пунктам 2: "Экспериментальные исследования магнитных свойств и состояний веществ различными методами, установление взаимосвязи этих свойств и состояний с химическим составом и структурным состоянием, выявление закономерностей их изменения под влиянием различных внешних воздействий" и 5: "Разработка различных магнитных материалов, технологических приемов, направленных на улучшение их характеристик..."

01.04.07 - физика конденсированного состояния: "Основой специальности является теоретическое и экспериментальное исследование природы кристаллических и аморфных, неорганических и органических веществ в твердом и жидком состояниях и изменение их физических свойств при различных внешних воздействиях" и пункту 3: "Изучение экспериментального состояния конденсированных веществ (сильное сжатие, ударные воздействия...), фазовых переходов в них и их фазовых диаграмм состояния".

Личный вклад автора. Автор участвовала в постановке задач исследования, в синтезе поликристаллических образцов редкоземельных интерметаллических соединений с железом и их аттестации. Принимала участие в проведении магнитометрических измерений и их интерпретации совместно с научным руководителем Н.В. Мушниковым. Все дифрактометрические исследования, вошедшие в диссертацию, в том числе с использованием высоко- и низкотемпературной рентгеновской камеры, проведены диссертантом. Качественный и количественный фазовый анализ выполнен совместно с научным руководителем B.C. Гавико. Автор принимала непосредственное участие в обсуждении результатов работы, написании статей и тезисов докладов.

Достоверность научных результатов обеспечивается использованием аттестованных образцов и экспериментальной техники -измерительных приборов и установок центра коллективного пользования "Испытательный центр нанотехнологий и перспективных материалов" ИФМ УрО РАН, воспроизводимостью результатов,

полученных на различных образцах и при повторных исследованиях. Обоснованность сделанных выводов повышает использование различных физических методов исследования, в ряде случаев дополняющих друг друга. Кроме того, полученные данные хорошо согласуются с литературными, для тех соединений, для которых такая информация имеется.

Апробация работы. Основные результаты, изложенные в диссертации, были представлены и обсуждены на ряде конференций и семинаров: 19th International Workshop on Rare-Earth Magnets and Their Application, (Пекин, 2006 г); Международной конференции «Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах» (Махачкала, 2007); International Symposium on Magnetism, MISM-2008 (Москва, 2008); третьей всероссийской конференции по наноматериалам, НАНО-2009 (Екатеринбург, 2009 г.); XVII Международной конференции по постоянным магнитам, МКПМ-2009 (Суздаль, 2009 г); IV Euro-Asian Symposium «Trends in MAGnetism: Nanospintronics, EASTMAG-2010» (Екатеринбург, 2010); VII, X - XII Всероссийской молодежной школе - семинаре по проблемам физики конденсированного состояния вещества, (Екатеринбург, 2006, 2009 -2011 г); XII Международной конференции «Дислокационная структура и механические свойства металлов и сплавов, ДСМСМС-2011» (Екатеринбург, 2011 г.).

Публикации. Материалы диссертации опубликованы в 23 печатных работах, из них 8 статей в ведущих рецензируемых российских и зарубежных научных журналах, входящих в перечень ВАК и 3 статьи в сборниках и трудах конференций.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, заключения и списка литературы. Общий объем диссертации 162 страницы, включая 61 рисунок, 17 таблиц и список цитируемой литературы из 177 наименований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы исследований, сформулированы цель и задачи диссертационной работы, показана научная новизна, научная и практическая значимость полученных результатов.

Первая глава содержит литературные данные о структуре и магнитных свойствах исследуемых интерметаллидов, а также информацию о способах изменения равновесных характеристик

материалов при различных интенсивных воздействиях. Дано обоснование выбора объектов исследования.

Во второй главе описаны способы приготовления образцов, методы воздействий и методики измерений, используемые в работе. Исследуемые образцы были выплавлены в лаборатории ферромагнитных сплавов в индукционной печи в атмосфере аргона. Для получения сплавов использовали редкоземельные металлы празеодим, неодим, самарий, эрбий, тербий чистотой не хуже 99.6%, железо, галлий - 99.99%, бор - 96.4%, углерод. Все образцы были подвергнуты гомогенизирующему отжигу в вакууме или инертном газе. Аттестацию образцов проводили с помощью рентгенофазового анализа.

Ленты быстрозакаленных сплавов Ш9Ре85Вб и БтРец./За/^ были получены разливкой расплава на медное колесо, вращающееся со скоростью 10-40 м/с.

Интенсивную пластическую деформацию кручением (ИПДК) под высоким давлением осуществляли в наковальнях Бриджмена при давлении 3-6 ГПа и числе оборотов от 0 до 10. Истинная логарифмическая степень деформации £ определялась выражением: £ = 1п(фг/с1), где ф - угол поворота наковален, г - радиус образца, <1 -толщина образца, и принимала значения от 4 до 7.

Гидрирование образцов ЕгРе2 проводили чистым газообразным водородом, который выделялся при нагреве баллона с ЬаЩН^. Концентрацию водорода определяли по изменению веса образца с точностью ±0.03% и рентгенографически, по изменению параметров решетки.

Кристаллическую структуру и фазовый состав всех образцов исследовали на дифрактометрах типа ДРОН в монохроматизирован-ном Сг-К„ излучении. Чувствительность метода составляет около 3 объемных процентов примесной фазы. Температурные измерения параметров решетки соединений ЕгРегН^, выполнены в вакуумной рентгеновской камере в интервале (87 - 455) К. Температуру во время съемки фрагмента дифрактограммы поддерживали с точностью не хуже ±1.0 К.

Микроструктуру тонких фольг и картины электронной дифракции образцов исследовали с помощью просвечивающего электронного микроскопа .1ЕМ-200 СХ.

Магнитные гистерезисные характеристики сплавов измеряли на вибромагнитометре в магнитном поле напряженностью до 1.6МА/м

после предварительного намагничивания образцов в импульсном поле напряженностью Нт- 5.6МА/м. Температурную зависимость удельной намагниченности измеряли на вибромагнитометре в постоянном поле напряженностью 720 кА/м.

Измерения температурной зависимости ас-восприимчивости проводили методом «скомпенсированного трансформатора» в переменном синусоидальном магнитном поле частотой 80 Гц и амплитудой 0.8 кА/м в температурном интервале (170-1073) К. Во избежание окисления образцы помещали в кварцевые ампулы, заполненные гелием.

В третьей главе представлены оригинальные результаты исследования структурных фазовых превращений в ферромагнитном сплаве РеРс1 под действием ИПДК и отжига. Эквиатомные сплавы РеР(1 пригодны для использования в качестве магнитотвердых материалов в тех приложениях, где требуется высокая коррозионная стойкость и механическая прочность, а также в качестве тонкопленочных объектов для высокоплотной записи и надежного хранения информации [Л2]. Высокие гистерезисные свойства сплава БеРс! связаны с образованием высокоанизотропной магнитоодноосной упорядоченной Ыо-фазы. Однако в соответствии с симметрийными теориями фазовых превращений в сплавах благородных металлов в

процессе перехода А1<-»Ы0 может возникать неупорядоченная ОЦТ фаза со структурным типом А6 [ЛЗ].

Образец в упорядоченном состоянии получен после закалки сплава от Т- 1223 К и последующего отжига при 823 К в течение 18 часов. Детальный анализ дифракто-граммы такого образца, подвергнутого осадке при Р - 3 ГПа без кручения (рис. 1), показывает, что экспериментальная кривая не может быть описана одной А1 фазой: линия (220) асимметрично уширена, а (200) - смещена в область

Рис. 1. Расшифровка дифракто-граммы образца сплава БеРс!, подвергнутого интенсивной пластической деформации (Р = 3 ГПа, п = 0) в упорядоченном состоянии. На вставке приведена полная дифракционная картина.

малых углов. В то же время второй фазой не может быть упорядоченная Ll0 фаза, поскольку сверхструктурные рефлексы отсутствуют, что видно на вставке. В соответствии с теорией симметрии и фазовых переходов в кристаллах [JI3] следует полагать, что второй неупорядоченной фазой является ранее не наблюдавшаяся в сплавах данного типа объемноцентрированная тетрагональная (ОЦТ) фаза с пространственной группой симметрии 14/ттт и структурным типом А6. Фаза А6 имеет низкую степень тетрагональное™, т.е. отношение с/а ~ 1.38 - 1.40 (0.98 - 0.99).

Данные рентгенофазового анализа подтверждаются данными электронной микроскопии. На электронограммах наблюдается расщепление колец, соответствующих основным отражениям, при отсутствии сверхструктурных рефлексов. Следовательно, в процессе перехода AloLl0 возникает промежуточная неупорядоченная ОЦТ фаза со структурным типом А6.

Ренггенофазовый анализ исследуемых образцов проводился в рамках данной модели и показал, что фаза А6 оказывается довольно стабильной как при увеличении степени деформации, так и при увеличении времени отжига деформированных сплавов.

Изменение коэрцитивной силы Нс при деформации и отжиге образцов согласуется с кинетикой фазовых превращений. При увеличении числа оборотов значения коэрцитивной силы монотонно снижаются, что можно связать с фазовым переходом А6—>А1. Максимальные значения Нс в деформированных образцах достигаются при меньших временах отжига, чем в недеформированных. В состояниях с максимальными значениями Нс объемная доля фазы А6 составляет около 50%. Незавершенность упорядочения, по-видимому, является одной из существенных причин невысоких значений коэрцитивной силы в сплавах FePd.

В четвертой главе представлены результаты исследования структуры и магнитных свойств обменно-связанных объемных нано-кристаллических композитных материалов на основе магнитотвердой фазы NdjFeuB. Эффект обменного взаимодействия достигается при формировании оптимальной наноструктуры композита. Предложен способ достижения такой структуры, включающий последовательное применение быстрой закалки, интенсивной пластической деформации и отжига сплава достехиометрического состава NdgFegsBs.

Ленты быстрозакаленного сплава Nd9Fe85B6 были получены разливкой расплава на медное колесо, вращающееся со скоростями 19,

30 и 35 м/с и обозначены соответственно БЗС19, БЗСЗО и БЭС35. Быстрозакаленные ленты подвергались ИПДК с различным числом оборотов. Исходные и деформированные ленты отжигали при различных температурах для достижения оптимальных магнитных свойств.

В таблице 1 приведены данные о фазовом составе образцов, полученные методами рентгенофазового и термомагнитного анализа. Ленты БЗС19 содержат только две фазы: Nd2Fei4B и a-Fe. Под воздействием ИПДК интерметаллическое соединение Nd2Fei4B распадается на аморфную фазу и нанокристаллическое железо. С увеличением степени ИПДК концентрация a-Fe повышается от 19 до 30%. В лентах B3C35 содержится преимущественно аморфная фаза (А). ИПДК этого квазиаморфного сплава сопровождается резким возрастанием количества a-Fe и уменьшением объемной доли аморфной фазы. При п = 3 количество a-Fe достигает 42% и с дальнейшим увеличением степени деформации существенного изменения его объемной доли не происходит. Таким образом, в исследуемых БЗС имеют место два вида структурного распада:

в нанокристаллическом БЗС 19 Nd2Fei4B —> a-Fe + А';

и в квазиаморфном БЗС35 А —* a-Fe + А',

где А' - аморфная фаза, обедненная железом по сравнению с А.

В БЗСЗО содержится примерно равное количество аморфной фазы и Nd2Fei4B и, следовательно, оба процесса распада приводят к монотонному возрастанию содержания железа с увеличением степени деформации.

Таблица 1. Фазовый состав быстрозакаленных и деформированных лент.

БЗС 19 БЗСЗО БЭС35

п объемные доли фаз [%] объемные доли фаз [%] объемные доли фаз [%]

А Nd2Fe14B a-Fe А Nd2Fe14B a-Fe А Nd2FeMB a-Fe

0 - 81 19 42 47 11 83 15 2

1 9 65 26 36 43 21 74 14 12

3 19 53 28 - - - 45 13 42

5 20 51 29 36 34 30 45 13 42

8 21 50 29 36 30 34 47 12 41

<

Наблюдается качественная корреляция зависимостей коэрцитивной силы Нс и удельной остаточной намагниченности стг от степени деформации с количеством фазы Nd2Fej4B в быстроза-каленных и деформированных образцах (рис. 3, темные символы).

Следующим этапом формирования магнитных гистерезис-ных свойств является выбор оптимальной температуры отжига быстрозакаленных и деформированных сплавов.

Значения коэрцитивной силы отожженных лент БЭС35 и БЗСЗО оказываются весьма низкими. Это обусловлено двумя причинами. Во-первых, из-за низкой плотности центров кристаллизации формируются крупные и неоднородные по размеру зерна фазы Nd2Fei4B. Во-вторых, в связи с неравновесным процессом кристаллизации аморфной фазы в интервале температур 823 - 1123 К наряду с соединением Nd2Fei4B появляются метастабильные магнитомягкие фазы: неупорядоченная Nd2Fei7, Nd2Fe23B3, Fe3B. Цепочка фазовых превращений при отжиге БЗС имеет следующий вид:

А Nd2FeI4B + a-Fe + Nd2Fe,7 Nd2FeHB + a-Fe + Nd2Fe23B3 ->• Nd2Fe14B + a-Fe + Fe3B —>Nd2Fe)4B + a-Fe.

При отжиге деформированных БЗС синтез новых нанокристаллов Nd2Fej4B происходит в результате взаимодействия аморфной фазы А' с дисперсно распределенными нанокристаллами a-Fe, выступающими в качестве центров кристаллизации, по реакции: a-Fe + А' Nd2Fe]4B.

Такая реакция, во-первых, практически полностью подавляет формирование неравновесных фаз и, во-вторых, приводит к формированию более мелких зерен Nd2Fei4B. Данные обстоятельства приводят к тому, что по сравнению с исходными лентами, в

3 4 5 л, обороты

Рис. 3. Зависимости удельной остаточной намагниченности и коэрцитивной силы от степени деформации БЗС Ш9Ре85В6 до (темные символы) и после отжига при 873 К, 10 мин. (светлые символы): 1 - БЗС 19, 2 - БЗСЗО, 3 -БЗС35.

деформированных БЗСЗО и B3C35 происходит заметное увеличение значений Нс и стг при температурах отжига 873 - 923 К. Средний размер зерен фаз Nd2Fei4B и a-Fe для этих образцов, по данным РСА, составляет 22 и 13 нм, соответственно.

В табл. 2 приведены магнитные характеристики образцов после различных обработок, пересчитанные на плотность материала 7.6 г/см3. Характеристики деформированных БЗС оказываются выше, чем исходных лент. Исключение составляют значения Нс и (ВН)т2х для образцов БЗС 19. Вероятно, причиной наблюдаемого улучшения свойств деформированных БЗС является незначительное увеличение содержания a-Fe и усиление межзеренного обменного взаимодействия между магнитотвердой и магнитомягкой фазами.

Таблица 2. Магнитные гистерезисные свойства отожженных при оптимальных температурах БЗС Нё9Ре85В6 и микромагнитов, полученных из этих БЗС с применением ИПДК (п = 5) и последующего отжига при 873 К, 10 мин.

Исходный материал V Ленты БЗС ИПДК микромагниты

[м/с] Т J отж \щ в< [Тл] яе [кА/м] (ВН) та, [кДж/м3] вг ГТл1 Яс [кА/м] (ВН) тах [кДж/м3]

БЗС19 19 823 1.10 446 134 1.16 414 132

БЗСЗО 30 873 1.02 430 98 1.14 430 136

БЗСЭ5 35 1023 0.94 326 81 1.04 318 102

В пятой главе приведены результаты исследования структуры и магнитных свойств системы ЯРец^а/^ (Л = Рг, Бш, 0<*<5, 0 <у < 2) со структурой типа ВаСёц как потенциального кандидата на роль нового материала для постоянных магнитов. Наряду с совершенствованием магнитных характеристик известных материалов, значительный интерес для магнитного материаловедения представляет поиск новых фаз и соединений, в том числе отсутствующих на равновесных фазовых диаграммах. Наиболее актуален поиск новых фаз в интерметаллических соединениях легких редкоземельных элементов с железом в области высоких концентраций железа. Сплавы (Рг,8ш) - Бе со стехиометрией 1:11 удовлетворяют этому требованию. Бинарные соединения данного состава не формируются, поэтому были использованы небольшие количества галлия и углерода в качестве стабилизирующих структуру элементов.

Информация о фазовом составе сплавов РгРеи-*СахСу была получена с помощью рентгенофазового и термомагнитного анализа. В сплавах с содержанием галлия х ~ 2 + 5 основной является фаза,

близкая к структурному типу ВаСёц. Кроме нее, во всех сплавах имеется некоторое количество фазы РЮа2, ОЦК фазы на основе а - Бе и, возможно, Рг(РеОа)]2.

На рис. 4. приведена концентрационная зависимость параметров решетки, объема элементарной ячейки и температуры Кюри основной фазы 1:11. Параметры и объем элементарной ячейки растут, а Тс понижается с повышением содержания галлия до значения х = 4.5, а затем перестают изменяться.

Все сплавы неоднофазные, поэтому состав фазы 1:11 может не совпадать с составом исходных сплавов, но поскольку во всех сплавах присутствуют небольшие количества РЮа2 и богатой железом фазы, можно предполагать, что область гомогенности фазы РгРец^Оа^С находится в пределах 2 < х < 4.5.

Увеличение содержания галлия выше х = 3 сопровождается превращением решетки соединения из тетрагональной в орторомби-ческую.

Полнопрофильный анализ рентгенограмм по методу Ритвельда позволил определить распределение атомов по позициям кристаллической решетки. Атомы ва замещают атомы Ре предпочтительно в позициях 16] 2 и 4е2. Замещение в позициях 16]2, приводит к образованию волнообразных цепочек вдоль направления [010] орторомбической решетки. Аналогичные цепочки вдоль направления [100] образуют атомы железа в позициях 16]ь Поскольку атом галлия крупнее атома железа, можно было ожидать, что параметр Ъ будет больше, чем параметр а. Однако получено обратное соотношение параметров. Вероятно, это связано с тем, что атомы галлия в структуре РгРец./За^С (*>3) образуют ковалентно связанные пары. Поскольку ковалентный радиус намного меньше атомного [Л4], параметр Ъ становится меньше, чем параметр а, хотя в целом параметры решетки

х

Рис. 4. Зависимость параметров решетки, объема элементарной ячейки V и температуры Кюри соединения РгРеп^СахС от содержания галлия в сплавах.

и объем элементарной ячейки соединения с повышением содержания галлия увеличиваются.

Одним из ключевых моментов применимости сплавов в качестве магнитотвердых материалов является наличие магнитной анизотропии типа «легкая ось», обеспечивающей высокие значения коэрцитивной силы.

На рис. 5 показана температурная зависимость константы анизотропии К\. Значение К\ при 77 К достигает -4.2x106 Дж/м3, но быстро уменьшается с ростом температуры до -0.47x106 Дж/м3 при комнатной температуре. На вставке приведена полевая зависимость удельной намагниченности текстурованных порошков. Из вида кривых следует, что сплав РгРе80азС при комнатной температуре является ферромагнетиком с анизотропией типа «легкая плоскость». Аналогично, для всех исследуемых сплавов с разным содержанием ва было установлено, что при комнатной температуре они имеют анизотропию типа «легкая плоскость».

Низкие значения температуры Кюри и плоскостная анизотропия соединений РгРец./ла^С исключают их из списка перспективных магнитотвердых материалов.

Тип анизотропии соединения можно изменить, заменив ион Рг3+ ионом с противоположным знаком параметра Стивенса, например, 8т . К сожалению, в литых сплавах БтРец^Са^С даже после их длительной гомогенизации формируется не более 30% фазы со структурой типа ВаСс1п (1:11). В многофазных сплавах она сосуществует с 8т2(Ре,Оа)17С (2:17), а-(Ре,Оа), Ре3Оа и БтОа. В связи с этим определить тип анизотропии соединения 8ш(Ре,Са)цС в литых сплавах и оценить перспективы их практического применения не представлялось возможным. Вместе с тем обнаружено, что быстрая закалка этих сплавов с разливкой расплава на вращающееся колесо позволяет увеличить объемную долю фазы 1:11 до 75%, а

Рис. 5. Температурная зависимость константы анизотропии Кх соединения РгРе8Са3С. На вставке приведены кривые полевой зависимости удельной намагниченности, измеренные параллельно (1) и перпендикулярно (2) направлению текстурования (с-оси).

последующий отжиг может привести к формированию практически однофазного состояния.

В сплаве 8тРе8Оа3С125 фаза 1:11 появляется при У= 10 м/с, и ее объемная доля достигает 60%. С увеличением скорости вращения колеса до 30 м/с ее объем возрастает за счет уменьшения процентного содержания фаз г-2:17 и Ре3Са. Кроме того, образуется небольшое количество аморфной фазы. Аморфизация существенно усиливается при К=40м/с, что сопровождается подавлением Резва и существенным снижением объемной доли фазы 1:11.

Фазовый состав БЗС с х — 4 качественно соответствует сплаву ЗгиРезвазС] 25- Однако в этом случае объемная доля фазы 1:11 оказывается в среднем на 15% ниже. Еще меньшее количество фазы 1:11 возникает в БЗС с х = 5, где она сосуществует с фазами 1:12, г-2:17 и Ь-2:17. Аморфизуется сплав БтРебОазС^ очень слабо. Объемная доля фазы 1:11 постепенно увеличивается с ростом скорости вращения колеса, но ее концентрация при У= 40 м/с достигает только 32%.

Следующим этапом изучения условий формирования фазы 1:11 в сплавах 8тРец^Са^С125 являлось исследование влияния температуры отжига на фазовый состав. В сплавах, закаленных при У< 30 м/с, отжиги не приводят к качественным изменениям фазового состава. Эти изменения появляются в сплавах, закаленных при У= 40 м/с и содержащих большую объемную долю аморфной фазы, которая при температуре отжига Га > 823 К кристаллизуется преимущественно в фазу 1:11. В связи с этим ниже будут рассмотрены структурные превращения при отжиге сплавов, закаленных только при У= 40 м/с.

Результаты изменения фазового состава БЗС с х = 2 - 5, закаленных при У= 40 м/с, в зависимости от температуры отжига

1100 О i 1 О 1 О ló3

О ' О 1 О 1 -

1050 - 1

СЗ [_> 1000 О 1 0 1 О Io

■a-Fe + 1 1:11 1 2:17+1:11 1

^ 950 . о,:11 1 О | О 10

о .4 -

сз о. 900 О 1 О / О 'о

р ■ / 1

5 о. и 850 О L_°_ -J _ О 1°

800 О 1 о / Ю

и Н о 1 ■ А-ь 1:11 / ч О

I < А+2:17+1:11

280 Г" О 1 1 о , 05^

2 3 X 4 5 17

Рис. 6. Неравновесная фазовая диаграмма сплавов SmFe1I.IGa^C125, закаленных при V- 40 м/с и отожженных при 773 - 1123 К в течение 10 мин. А - аморфная фаза. Цифрами на диаграмме обозначены области: 1) А + a-Fe + 1:11; 2) А + a-Fe+ 2:17+ 1:11;3)2:17 + 1:12; 4) 2:17 + 1:12+ 1:11; 5) А + 2:17+1:12+1:11.

представлены в виде неравновесной фазовой диаграммы (рис. 6).

Максимальное количество фазы 1:11 в быстрозакаленных сплавах SmFen^Ga^Ci.25 с х = 2, 3, 4 и 5 составляет 70, 96, 84 и 33% соответственно.

Температурные зависимости ас-восприимчивости (&<;), максимальной намагниченности (ст), измеренной в поле 5.6 МА/м (70 кЭ), и коэрцитивной силы (#с) сплавов с х = 2 - 4, закаленных со скоростью V= 40 м/с и отожженных при 973 К, приведены на рисунке 7.

Положения максимумов, соответствующих Тс фазы 1:11, на кривых Хас(Т) смещаются в область низких температур при увеличении х от 2 до 4. Значения от уменьшаются с увеличением концентрации Ga. В БЗС с х = 4 значения ога монотонно уменьшаются с возрастанием температуры, а зависимости ат(7) сплавов с х = 2 и 3 имеют максимум в области 150 К. По-видимому, напряженности поля, равной 5.6 МА/м, оказывается недостаточно для того, чтобы при низких температурах намагнитить до насыщения эти изотропные нанокристаллические образцы. Вероятно, реальной зависимости ат(7) должна соответствовать кривая, обозначенная звездочками на рис. 7 б. Можно предполагать, что соединения со структурой 1:11 имеют высокие значения поля одноосной магнитокристаллической анизотропии.

Зависимости НС(Т) всех сплавов демонстрируют резкое снижение коэрцитивной силы с повышением температуры. Высокие значения Нс при низких температурах могут свидетельствовать о том, что фаза Sm(Fe,Ga)nC является магнитоодноосной, при этом высокая энергия магнитокристаллической анизотропии в ней обусловлена подрешеткой самария. К сожалению, быстрозакаленные сплавы мелкозернисты, а кристаллографические оси отдельных зерен фазы 1:11 ориентированы

Рис. 7. Температурные зависимости ас-восприимчивости (а), удельной намагниченности ат, измеренной в поле 5.6 МА/м (б) и коэрцитивной силы (в) сплавов SmFen.^GajC^s (2 < х < 4), закаленных при V= 40 м/с и отожженных при 973 К. Стрелками указаны положения максимумов, соответствующих 7с фаз 1:11 и 2:17. На вставке приведена зависимость Тс фазы 1:11 от содержания Ga.

п о> ж е х* S2 120 ЮО < 80 о"' 60 1.0 § 0.8 $ 0.6 .„0.4 0.2 0.0 430 ^ 400 Лм 300 J 3 х 4 5 ПЫШИИ* 1:11 а)

■-■-■-■-■-■-■-■-и SmFclb_CaClls 6>

в) ^-tfcfcl

50 100 150 200 250 300 350 400 450 500

хаотически. Поэтому провести текстурование образцов и определить константы анизотропии фазы 8т(Ре,Са)цС не удалось.

В шестой главе приведены результаты исследования структурных и магнитных фазовых переходов в гидридах (Л = Ег, ТЬ) с различной концентрацией водорода с целью установления механизмов упорядочения водорода в высокомагнитострикционных фазах Лавеса. Соединения ЛРе2 имеют гранецентрированную кубическую решетку типа Г^Си2. Атомы водорода могут занимать 3 типа междоузлий в решетке: А2В2, АВз, и В4. Водород легко диффундирует по междоузлиям решетки, а наличие междоузлий разного типа и сильное электростатическое взаимодействие между ионами водорода может приводить к упорядочению водородной подсистемы.

Вблизи концентрации водорода у = 3.1 происходит структурное превращение а' —> р. Если такой переход связан с упорядочением водорода, то на него должна оказывать значительное влияние температура образца. По температурным зависимостям концентрации ромбоэдрической фазы в соединениях ЕгРе2Н31 и ЕгРе20зл был определен температурный интервал структурного фазового а'-+р перехода, он составляет 280-310 К. Обнаружено, что фазовый состав гидридов зависит от скорости изменения температуры. Концентрация ромбоэдрической упорядоченной р-фазы при медленном охлаждении (0.005 К/сек) образца ЕгРе2Н31 до 7= 80 К почти в 2 раза больше, чем при резком охлаждении (0.75 К/сек). Данное обстоятельство свидетельствует о том, что диффузионное упорядочение водорода в гидридах происходит при температурах ниже комнатной.

На температурной зависимости удельной намагниченности гидрида ЕгЕе2Нз1 наблюдаются явно выраженные аномалии вблизи а'—>р перехода в интервале температур 260 и 320 К. Температурный гистерезис подтверждает наличие фазового перехода I рода.

Помимо размерного фактора, на упорядочение водорода в гидридах существенное влияние может оказывать магнитострикция. Для исследования этого влияния были приготовлены сплавы ЕгьДЬгРег (0 < х < 0.6) с различным содержанием тербия и их гидриды с максимальным содержанием водорода.

По характеру расщепления профиля дифракционной линии (440) сплавов ЕгьДЬжРе2 и их гидридов были рассчитаны значения константы магнитострикции исходных соединений Лщ и степени ромбоэдрической деформации гидридов е. На рис. 8 приведена

концентрационная зависимость Я] п исходных сплавов, построенная по данным работы [Л5] (Д] плит.) и по результатам данной работы. Из зависимости Лш (х) видно, что компенсация магнито-стрикции будет наблюдаться вблизи состава Ero.87Tbo.BFe2, что хорошо согласуется с расчетом в приближении одноионного

магнитоупругого взаимодействия (Ero.89Tbo.nFe2) [Л5]. Знак степени ромбоэдрической деформации гидридов не изменяется при изменении концентрации ТЬ. По-видимому, «затравочная»

магнитострикция не оказывает влияние на упорядочение водорода при больших его концентрациях. Следовательно, упорядочение водорода определяется в первую очередь взаимодействием ионов водорода друг с другом.

Заполнение водородом междоузлий того или иного типа определяется в основном двумя параметрами: химическим сродством атома водорода с атомами, образующими междоузлие, и объемом междоузлия. Сродство водорода к редкоземельным элементам существенно выше, чем к 3 ¿/-металлам, поэтому водород предпочитает междоузлия типа А2В2. Для всех исследуемых сплавов и их гидридов были рассчитаны размеры междоузлий АВ3 и А2В2, в модели плотной упаковки шаров с радиусами, равными металлическим радиусам Ег и Ре, 0.178 нм- и 0.126 нм, соответственно. По нашим расчетам, междоузлия типа АВ3 имеют больший радиус, чем А2В2. Таким образом, при концентрациях у < 3 более предпочтительны междоузлия типа А2В2, а при у > 3 наиболее важным фактором становится размер междоузлия, и начинают заполняться пустоты АВЪ. При у >Ъ водород заполняет три позиции из четырех данного типа, что приводит к отрицательной ромбоэдрической деформации решетки.

мость константы магнитострик-ции (Лш) исходных сплавов и степени ромбоэдрической деформации (е) гидридов Ег^ТЬ^егН,,.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Рентгенографические и электронно-микроскопические исследования образцов FePd показали, что изменение исходного состояния сплава, условий деформации и режима отжига сопровождается изменением фазового состава. Результаты экспериментов свидетельствуют о формировании в процессе фазового превращения Al Ll0 промежуточной объемно-центрированной тетрагональной А6 фазы с пространственной группой симметрии 14/ттт. Это фазовое превращение можно рассматривать как комбинацию превращений двух типов: смещения и упорядочения. Фаза А6 оказывается довольно стабильной и в состояниях с максимальными значениями коэрцитивной силы ее объемная доля составляет около 50%. Незавершенность упорядочения, по-видимому, является одной из существенных причин невысоких значений коэрцитивной силы в сплавах FePd.

2. Впервые было исследовано влияние комбинированного внешнего воздействия, включающего последовательное применение быстрой закалки, интенсивной пластической деформации и отжига, на сплав Nd9Fe85B6. Установлено, что при воздействии интенсивной пластической деформации кручением на аморфную фазу перезакаленных сплавов в ней выделяется множество нанокристаллов a-Fe со средним размером зерен около 10 нм. Это структурное превращение подавляет возникновение неравновесных магнитомягких фаз, появляющихся при низких температурах отжига. Данные обстоятельства способствуют формированию оптимальной нанокрис-таллической структуры композитного материала Nd2Fei4B/a-Fe и повышению его гистерезисных магнитных свойств за счет усиления эффекта межзеренного обменного взаимодействия.

3. Показано, что фаза PrFen^Ga^C^ формируется в литом состоянии и гомогенна в пределах 2 <х < 4.5, 0.5 <у < 1.5. Увеличение содержания галлия выше х = 3 сопровождается превращением решетки соединения из тетрагональной в орторомбическую. Низкие значения температуры Кюри и плоскостная анизотропия соединений PrFen.jGa.tC исключают их из списка перспективных магнитотвердых материалов.

4. В системе сплавов SmFen^Ga^Ci.js (2<jc<5) под воздействием быстрой закалки и отжига формируется фаза Sm(Fe,Ga)nC со структурой типа BaCdn, ответственная за

формирование высоких гистерезисных магнитных свойств. Для сплавов, закаленных при V= 40 м/с и отожженных при 773 - 1123 К, построена неравновесная фазовая диаграмма. Вблизи х = 3 выявлена однофазная область, в которой фаза Sm(Fe,Ga)nC формируется в результате кристаллизации аморфной фазы при температурах отжига выше 823 К.

5. Обнаружено, что структурный переход из кубической в ромбоэдрическую фазу в гидриде ErFe2H3.i связан с упорядочением водорода, происходит в узком интервале температур 280-310 К и сопровождается аномальным изменением намагниченности. Измерения магнитострикции соединений Er^ThJ^ и степени ромбоэдрических искажений их гидридов при комнатной температуре показали, что исходная магнитоупругая ромбоэдрическая деформация, обусловленная редкоземельными ионами, не дает определяющий вклад в результирующее искажение решетки, вызванное внедрением атомов водорода.

ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

Статьи в журналах, входящих в перечень ВАК:

1. Popov A.G., Gaviko V.S., Shchegoleva N.N., Shreder (Stashkova) L.A., Gunderov D.V., Stolyarov V.V., Li W., Li L. L., and Zhang X.Y. Effect of high-pressure torsion deformation and subsequent annealing on structure and magnetic properties of overquenched melt-spun Nd9Fe85B6 alloy // Journal of Iron and Steel Research. 2006. V. 13 Suppl. l.P. 160-165.

2. Попов А.Г., Гавико B.C., Щеголева H.H., Шредер (Сташкова) JI.A., Столяров В.В., Гундеров Д.В., Жан Х.Ю., Ли В., Ли Л.Л. Интенсивная пластическая деформация быстрозакаленного сплава Nd9Fe85B6 // ФММ. 2007. Т. 104. №3. С. 251-260.

3. Иванова Г.В., Попов А.Г., Гавико B.C., Белозеров Е.В., Герасимов Е.Г., Макарова Г.М., Шредер (Сташкова) Л.А., Горбунов Д.И., Ермоленко А.С. Влияние галлия на кристаллическую структуру и магнитные свойства соединений PrFen^Ga^C^, // ФММ. 2009. Т 108. №5. С. 467-474.

4. Gaviko V.S., Popov A.G., Ivanova G.V., Mushnikov N.V., Belozerov Ye.V., Ermolenko A.S., Shreder (Stashkova) L.A. Ciystal structure and magnetic properties of novel compounds PrFe8Ga3C // Sol. Stat. Phenomena. 2009. V. 152-153. P. 75-78.

5. Shreder (Stashkova) L.A., Gaviko V.S., Mushnikov N.V., Terent'ev P.B. Structural and magnetic phase transitions in ErFe2Hx hydrides // Sol. Stat. Phenomena. 2009. V. 152-153. P. 33-36.

6. Попов А.Г., Горбунов Д.И., Гавико B.C., Сташкова JI.A., Щеголева Н.Н., Макарова Г.М., Волегов А.С. Фазовый состав и магнитные свойства нанокристаллических сплавов SmFen.^Ga^C^s (2 <х< 5) // ФММ. 2010. Т. 110. №1. С. 15-25.

7. Sherstobitova Е.А., Gubkin A., Stashkova L.A., Mushnikov N.V., Terent'ev P.B., Cheptiakov D., Teplykh A.E., Park J., Pirogov A.N. Crystal structure of ErFe2D31 and ErFe2H31 at 450 К // J. Alloys Compds. 2010. V. 508. №2. P. 348-353.

8. Vlasova N.I., Gaviko V.S., Popov A.G., Shchegoleva N.N., Stashkova L.A., Gunderov D.V., and Sauvage X. Phase transformations in ferromagnetic nanostructured FePd alloy under severe plastic deformation and annealing // Sol. Stat. Phenomena. 2011. V. 168-169. P. 392-395.

Статьи в сборниках и трудах конференций:

9. Popov A.G., Gaviko V.S., Shchegoleva N.N., Shreder (Stashkova) L.A., Gunderov D.V., Stolyarov V.V., Li W., Li L.L., Zhang X.Y. Effect of high-pressure torsion deformation and subsequent annealing on structure and magnetic properties of overquenched melt-spun Nd9Fe85B6 alloy // 19th Int. Workshop on Rare-Earth Magnets and Their Application (Пекин, 29 августа - 2 сентября, 2006): Collected articles. P. 160-165.

10. Гавико B.C., Шредер (Сташкова) Л.А., Мушников H.B. Рентгеноструктурное исследование фазового перехода в гидриде ErFe2H3I // Международная конференция «Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах» (Махачкала, 12-15 сентября, 2007): Сборник трудов. С. 465-467.

11. Власова Н.И., Попов А.Г., Щеголева Н.Н., Гавико B.C., Сташкова Л. А. Гундеров Д.В. Существование тетрагональной неупорядоченной фазы в сплаве FePd, наноструктурированном путем интенсивной пластической деформации // XII Международная конференция «Дислокационная структура и механические свойства металлов и сплавов - ДСМСМС-2011» (Екатеринбург, 19-22 апреля, 2011): Сборник трудов. С. 368-375.

ЦИТИРОВАННАЯ ЛИТЕРАТУРА

Л1.Кпе11ег E.F. and Hawing R. The exchange-spring magnet: a new material principle for permanent magnets // IEEE Trans. Magn. 1991. V. 27. P. 3588-3600.

Л2. Артемьев E.M. Метастабильные состояния и магнитные свойства пленок сплавов на основе железа и кобальта: автореф. дис... д-ра физ.-мат. наук. - Красноярск, 2008.41 с.

ЛЗ.Найш В.Е., Сыромятников В.Н. Изменения трансляционной симметрии при структурных фазовых переходах в кристаллах // Кристаллография. 1976. Т.24. Вып. 6. С. 1085-1092.

Л4. Григорович В.К. Периодический закон Менделеева и электронное строение металлов. - М.: Наука, 1966. 286 с.

Л5. Clark А.Е. Magnetostrictive rare-earth - Fe2 compounds. Ferromagnetic materials (ed. E.P. Wohlfarth) // Amsterdam: North-Holland. 1980. V. 1. Ch. 7. P. 531-589.

Отпечатано на ризографе ИФМ УрО РАН тираж 85 заказ №41 Объем 1.0 печ. л. формат 60x84 1/16 620990 г. Екатеринбург, ул. С. Ковалевской, 18

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Структура и магнитные свойства интерметаллидов при интенсивном воздействии на них.

1.1. Интерметаллиды Бе-Рс!, упорядочивающиеся по типу А1 —>Ь1о.

1.1.1. Равновесная фазовая диаграмма системы Ре-Рс1 и кристаллическая структура эквиатомных сплавов РеРс1.

1.1.2. Магнитные свойства сплавов РеРс!.

1.1.3. Наноструктурированные сплавы БеРс!, образование метастабильной фазы.

1.2. Обменно-связанные магнитотвердые материалы на основе Ш-Ре-В.

1.2.1. Механизм магнитного гистерезиса в обменно-связанных магнитотвердых материалах.

1.2.2. Фазовая диаграмма и кристаллическая структура Ыс^Ре^В.

1.2.3. Нанокомпозитные магниты Ш2Ре14В/а-Ре.

1.3. Синтез новых материалов путем замещения элементов в Зг/-4/

1.3.1. Выбор элементов для синтеза новых многокомпонентных сплавов

1.3.2. Формирование метастабильных фаз в ЗйМ/ интерметаллидах при интенсивном воздействии.

1.3.3. Многокомпонентные сплавы со структурой типа ВаСёп.

1.4. Гидрирование как способ обратимого воздействия на вещество.

1.4.1. Кристаллическая структура и позиции водорода в соединениях 11¥е2.

1.4.2. Влияние водорода на магнитные свойства интерметаллидов КР&

2. Приготовление образцов и методика эксперимента.

2.1. Приготовление образцов и их аттестация.

2.2. Методика структурных исследований.

2.3. Погрешности рентгенографического определения параметров решетки и уточнения координат атомов.

2.4. Магнитные измерения.

3. Структурные фазовые превращения в ферромагнитном сплаве РеР<1 под действием ИПДК и отжига. Формирование метастабильной ОЦТ фазы.

3.1. Структура и магнитные свойства сплавов БеРё деформированных в неупорядоченном состоянии.

3.2. Структура и магнитные свойства сплавов БеРс1, деформированных в упорядоченном состоянии.

3.3. Выводы по главе.

4. Структурные превращения и магнитные свойства быстрозакаленного сплава ШдРевбВб.

4.1. Влияние интенсивной пластической деформации на структуру и магнитные свойства квазиаморфного сплава Ы(!9Ре85В6.

4.2. Влияние отжига на структуру и магнитные свойства быстрозакаленного деформированного сплава ШдРевбВб.

4.3. Выводы по главе.

5. Влияние галлия на структуру литых и быстрозакаленных сплавов (Рг^т^еп./та^ (1.5 <х< 5, 0.5 <у <2).

5.1. Фазовый состав, кристаллическая структура и распределение атомов по позициям кристаллической решетки сплавов РгРе11^0агСу.:.:.:.Г:.'!:.'.^.А89у ум / .л» г- »п'^^^'Г^У^^Ч^О^

5.2. Магнитные свойства соединении PrFen-xGa.cC.г.".:.!.:.99'

5.3. Фазовый состав литых и быстрозакаленных сплавов ЗтРец^Оа^С]^ (2<х<5).

5.4. Магнитные свойства соединений БтРец^Оа^С!^.

5.5. Выводы по главе.

6. Структура и магнитные свойства гидридов ЛРегНу.

6.1. Структурные и магнитные фазовые переходы в гидридах ЕгРегН^,.

6.2. Нейтронографическое исследование кристаллической структуры ЕгРе203л и ЕгРе2Н3.1 при 450 К.

6.3. Магнитострикция и структурные искажения в соединениях (Ег1.хТЬл)Ре2 и их гидридах.

6.4. Выводы по главе.

Современные металлические материалы часто представляют собой многокомпонентные сплавы, свойства которых определяются их фазовым и структурным строением, сформированным в результате предшествующей обработки. Поэтому проблема управления структурным состоянием занимает важное место в общей стратегии улучшения характеристик существующих материалов и разработки новых. В последнее время интерес вызывает исследование изменения структуры и магнитных свойств интерметаллидов под действием сильного, нередко экстремального воздействия на них. Как правило, такие воздействия приводят к необратимому изменению свойств вещества. Особое внимание привлекают фазовые превращения в ультрадисперсных системах, в частности, в сплавах подвергнутых интенсивной пластической деформации (ИПД) или быстрозакаленных сплавах (БЗС). В этом случае раз. ^ и > > "'< > " ( о^Чу^п^И , мер зерна становится важным, параметром, определяющим физические свои-!' ства вещества и, в частности, его структурно-фазовое строение.

На сегодняшний день по существу не выясненной остается связь между структурными превращениями, вызванными интенсивным воздействием, и магнитными характеристиками материалов. Известно, например, что в соответствии с симметрийными теориями фазовых превращений в сплавах благородных металлов (СоР^ РеР1, БеРс! и др.) в процессе структурного перехода А1—>Ыо может возникать неупорядоченная низкосимметричная тетрагональная фаза (А6) с пространственной группой симметрии 14/ттт. Наличие метастабильной фазы может негативно влиять на эксплуатационные свойства материала. Интерес представляет прямое экспериментальное обнаружение фазы А6 и определение её роли в формировании магнитных свойств эквиа

V, г*'у г'"1^4'' < уц)"'\ томного сплава БеРё, подвергнутого интенсивной пластической деформации кручением (ИПДК).

На протяжении последних десятилетий неуклонно высок интерес к сплавам Ш-Ре-В, в частности, в связи с разработкой обменно-усиленных высокоанизотропных магнитных материалов. В таких материалах остаточная намагниченность, коэрцитивная сила и максимальное энергетическое произведение преимущественно управляются микроструктурными особенностями, такими как размер зерен, форма частиц, объемная доля магнитомягкой фазы, гомогенное распределение основных фаз, когерентная связь кристаллических решеток, а также наличием метастабильных фаз на границах зерен основной фазы Кё2Ре14В. Согласно расчетам, оптимальные магнитные свойства достигаются, если размер зерен магнитомягкой фазы не превышает удвоенной ширины доменной границы в магнитотвердой фазе, что для случая Мё2Ре14В составляет около 15 нм. В настоящее время прогресс в достижении совершенной нанокристаллическоЙ структуры, приближающейся по своим характеристикам к параметрам, заложенным в теоретических моделях, в быстрозака-ленных и деформированных сплавах существенно замедлился. В связи с этим , , , необходимы новые подходы, направленные на достижение этой цели. Изуче-;^;;-, . /т^^от' - ние комбинированного'внешнего воздействия на сплав Ш9ре85В6, включающего последовательное применение быстрой закалки, интенсивной пластической деформации и последующего отжига сплавов является одним из вариантов такого подхода.

Целенаправленный поиск и синтез новых материалов с заранее заданными свойствами возможен в случае обратимого изменения свойств материала в результате внедрения легких атомов, или сравнительного исследования набора (системы) образцов, имеющих одну и ту же структуру, в которых при изменении состава происходит систематическое изменение тех или иных характеристик материала. Интенсивное развитие исследований взаимодействия водорода с интерметаллическими соединениями переходных металлов „ , , , определяется как возможностью расширения и углубления фундаментальных

1 У'' 1 знаний в области физики твердого тела, так и широким спектром практического применения гидридов. Значительный интерес в качестве объектов для насыщения водородом представляют редкоземельные фазы Лавеса.

Среди широкого разнообразия интерметаллических соединений на основе ^ и 3<1 металлов с практической точки зрения наибольший интерес представляют сплавы, в которых в качестве 3(1 - переходного металла используется железо.

Исходя из этого, основной целью работы являлось установление связи магнитных свойств со структурными особенностями ряда магнитных материалов, подвергнутых интенсивному внешнему воздействию. В качестве объектов исследования выбраны сплавы БеРс!, ЫёдРе^Вб, ^Рец^ва^С^ (Я = Рг, Бш, 0 <х<5, 0 <у<2) иЯБеда)),{Я = Ег, ТЪ, 0 <3.71).

Для достижения цели были поставлены следующие задачи:

1. Получить образцы эквиатомного сплава РеРё в различных структур» ч " ных состояниях. Определить фазовый состав полученных образцов с целью обнаружения метастабильной фазы А6. Провести магнитные измерения и уса .1» , тановить корреляцию между структурными и магнитными свойствами: г, ; , <*>ичг ' 12.Получить быстрозакаленные и деформированные образцы сплава-Ыс^Ре^Вб. Провести комплексные магнитные и структурные исследования образцов. Исследовать механизмы формирования структуры в процессе фазовых превращений под действием быстрой закалки, интенсивной пластической деформации кручением и отжига и установить её роль в формировании магнитных гистерезисных свойств.

3. Синтезировать серию сплавов Рг(8т)Рец.лОалС>, (0 <х < 5, 0 <у < 2). Исследовать их фазовый состав, влияние концентрации элементов на параметры кристаллической решетки, температуру Кюри, направления осей легкого намагничивания и величину магнитного момента. На однофазных образцах выполнить дифрактометрический полнопрофильный анализ структу '; ; ры с целью установления распределения атомов разного сорта по узлам элементарной ячейки. Оценить пригодность этих сплавов в качестве материала для постоянных магнитов. В литературе данные о подобных исследованиях отсутствуют.

4. Синтезировать гидрид ЕгРе2Н3.1 с концентрацией водорода, близкой к критической концентрации фазового перехода а'—для детального исследования этого перехода. Провести рентгенографические и нейтронографиче-ские исследования с целью установления распределения атомов водорода по междоузлиям кристаллической решетки. Получить серию сплавов (Ег1.ДЬЛ)Ре2 (0 < х < 0.6) и их гидридов с максимальным содержанием водорода. Определить, влияет ли магнитострикционная деформация исходных сплавов на упорядочение водорода в гидридах.

В данной работе были получены и выносятся на защиту следующие новые научные результаты.

1. Экспериментальное обнаружение неупорядоченной объемно-центрированной тетрагональной фазы при фазовых превращениях "А1 <-> Ь1о в эквиатомном сплаве РеРё, подвергнутом интенсивной пластической деЛ V- »,*>'.»■ {' формации кручением и отжигу.-Установление связи невысоких значений Нс с¿й'1. < 2 1 наличием данной фазы в сплавах БеРс!.

2. Установление механизмов формирования нанокристаллической структуры композитного материала ШгРемВ/а-Ре под влиянием комбинированного внешнего воздействия, включающего последовательное применение быстрой закалки, интенсивной пластической деформации и отжига. Показано, что повышение остаточной намагниченности и максимального энергетического произведения происходит за счет усиления эффекта межзеренного обменного взаимодействия.

3. Синтез новых соединений РгРеп^ва^Су (0 <х < 5, 0 <у<2) со структурой типа ВаСёп и определение их области гомогенности. Показано, что замещение железа галлием приводит к превращению решетки соедине а ' ? ния из-.тетрагональной'в орторомбическую.1 С «помощью дифрактомётриче-ского полнопрофильного анализа определено распределение атомов разного сорта по узлам элементарной ячейки. Измерены константы анизотропии и температура Кюри данных сплавов.

4. Синтез новых соединений 8т(Ре,Са)цС со структурой типа ВаСёц, отсутствующего на равновесной фазовой диаграмме, с использованием метода быстрой закалки из расплава и последующего отжига. Построение неравновесной фазовой диаграммы для этих сплавов. Показано, что фаза 8ш(Ре,Оа)цС является магнитоодноосной с высокой энергией магнитокри-сталлической анизотропии и ответственна за формирование высоких значений коэрцитивной силы.

5. Определение температурного интервала структурного перехода а'—>/3 и распределения атомов водорода и дейтерия по междоузлиям элементарной ячейки в ЕгРе2Н(Б)з 1 при температурах выше комнатной. Показано, что «затравочная» магнитострикция соединения (Ег^ТЬ^Рег, обусловленная редкоземельными ионами, не влияет на упорядочение водорода в гидридах с максимальным содержанием водорода. Научная и практическая значимость работъ»'^^ ' Данные," полученные в работе, вносят вклад в развитие существующих представлений о структурных фазовых превращениях в ряде интерметалли-дов с железом и их взаимосвязи с магнитными свойствами материалов. Полученные результаты по структуре и магнитным свойствам могут быть использованы для разработки новых материалов для постоянных магнитов, улучшения характеристик известных материалов, а также для создания новых магнитных материалов с заранее заданными свойствами.

Соответствие содержания диссертации паспорту специальности, по которой она рекомендуется к защите.

В работе проводится экспериментальное исследование изменения маг нитных и структурных свойств интерметаллидов на основе железа под влиянием внешних воздействий (интенсивной пластической деформации, быстрой закалки и гидрирования). Ведется поиск технологических приемов, включающих комбинированные внешние воздействия и направленных на улучшение характеристик существующих магнитных материалов и разработки новых. Исследуется изменение свойств материала в результате внедрения легких атомов, или сравнительного исследования системы образцов, имеющих одну и ту же структуру, в которых при изменении состава происходит систематическое изменение магнитных характеристик материала, что позволяет проводить целенаправленный поиск и синтез новых материалов с заранее заданными свойствами.

Таким образом, содержание диссертации соответствует формуле Паспорта специальности 01.04.11 - физика магнитных явлений: "область науки, занимающаяся изучением взаимодействий веществ и их структурных элементов., обладающих магнитным моментом, между собой или с внешними магнитными полями; явлений, обусловленными этими взаимодействиями, а также разработкой материалов с заданными магнитными свойствами ." и пунктам 2: "Экспериментальные исследования магнитных свойств и состояний веществ различными методами, установление взаимосвязи этих свойств V \ ,'„; и состояний с химическим составом и структурным состоянием, выявление закономерностей их изменения под влиянием различных внешних воздействий" и 5: "Разработка различных магнитных материалов, технологических приемов, направленных на улучшение их характеристик." И формуле Паспорта специальности 01.04.07 - физика конденсированного состояния: "Основой специальности является теоретическое и экспериментальное исследование природы кристаллических и аморфных, неорганических и органических веществ в твердом и жидком состояниях и изменение их физических свойств при различных внешних воздействиях" и пункту 3: Изучение экспериментального состояния конденсированных веществ (сильное сжатие, ударные воздействия, изменение гравитационных полей, низкие температуры), ' I < г <", фазовых переходов в них и их фазовые диаграммы состояния":4 ■!

Личный вклад автора

Автор совместно с научными руководителями участвовала в постановке задач исследования, принимала участие в синтезе поликристаллических образцов редкоземельных интерметаллических соединений с железом и их аттестации. Автор участвовала в проведении магнитометрических измерений и их интерпретации совместно с научным руководителем Н.В. Мушниковым. Все дифрактометрические исследования, вошедшие в диссертацию, в том числе с использованием высоко- и низкотемпературной рентгеновской камеры, проведены диссертантом. Качественный и количественный фазовый анализ выполнен совместно с научным руководителем B.C. Гавико с использованием программ PowderCell и FullProf. Автор принимала непосредственное участие в обсуждении результатов работы, написании статей и тезисов докладов.

Структура диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, заключения и списка литературы. Общий объем диссертации составляет 162 страницы, включая 61 рисунок, 17 таблиц и список цитируемой литературы из 177 на

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Рентгенографические и электронно-микроскопические исследования образцов FePd показали, что изменение исходного состояния сплава, условий деформации и режима отжига сопровождается изменением фазового состава. Результаты экспериментов свидетельствуют о формировании в процессе фазового превращения Al Lio промежуточной объемно-центрированной тетрагональной А6 фазы с пространственной группой симметрии 14/ттт. Это фазовое превращение можно рассматривать как комбинацию превращений двух типов: смещения и упорядочения. Фаза А6 оказывается довольно стабильной и в состояниях с максимальными значениями коэрцитивной силы ее объемная доля составляет около 50%. Незавершенность упорядочения, по-видимому, является одной из существенных причин невысоких значений коэрцитивной силы в сплавах FePd. ■ ч,.',■:, ■»(■а. ■.,■., , ,*t, . !¡;iJ'. ■■ , .1 ., ' ■ Л". ■ . , , . . ,',.■. • i ' ' ' - '» ! ' 1 * » . » f -» <' » . чр» . 1 " i ,

• 2. чВпервые было'исследовано влияние комбинированного внешнего возi 1 1(1« >г ' * 'И I < ' 1 у )* в действия, включающего последовательное применение быстрой закалки, интенсивной пластической деформации и отжига, на сплав NdgFegsBó- Установлено, что при воздействии интенсивной пластической деформации кручением на аморфную фазу перезакаленных сплавов в ней выделяется множество нанокристаллов a-Fe со средним размером зерен около 10 нм. Это структурное превращение подавляет возникновение неравновесных магнитомягких фаз Nd2Fei7 и Nd2Fe23B3, появляющихся при низких температурах отжига. Данные обстоятельства способствуют формированию оптимальной нанокри-сталлической структуры композитного материала Nd2Fei4B/a-Fe и повышению его гистерезисных магнитных свойств за счет усиления эффекта межзе-ренного обменного взаимодействия. „,■;'■ , ,

3. Показано, что фаза PrFen^Ga^Cy формируется в литом состоянии и гомогенна в пределах 2 <д: <4.5, 0.5 <у < 1.5. Увеличение содержания галлия выше х = 3 сопровождается превращением решетки соединения из тетрагональной в орторомбическую. Отношение осей а/Ь зависит от содержания галлия, но не превышает величину 1.006, причем каждое зерно сплава содержит области обеих ориентаций орторомбической фазы.

4. В системе сплавов 8тРец.ЛОахС125 (2 <х < 5) соединение 8т(Ре,Оа)цС со структурой типа ВаСёц формируется под воздействием быстрой закалки. Для сплавов, закаленных при У= 40 м/с и отожженных при 773 - 1123 К, построена неравновесная фазовая диаграмма. Вблизи х = 3 выявлена однофазная область, в которой фаза 8т(Ре,Оа)цС формируется в результате кристаллизации аморфной фазы при температурах отжига выше 823 К. Фаза 8т(Ре,Оа)цС ответственна за формирование высоких гистерезисных магнитных свойств.

5. Обнаружено, что структурный переход из кубической в ромбоэдрическую фазу в гидриде ЕгРе2Н31 связан с упорядочением водорода, происходит в узком интервале температур 280-310 К и сопровождается аномальным изменением намагниченности. Измерения магнитострикции соединений Ег^ТЬдРег и степени ромбоэдрических искажений их гидридов при комнатной температуре показали, что исходная магнитоупругая ромбоэдрическая деформация, обусловленная редкоземельными ионами, не дает определяющий вклад в результирующее искажение решетки, вызванное внедрением атомов водорода.

БЛАГОДАРНОСТИ

В первую очередь хочу выразить благодарность моим научным руководителям: доктору физико-математических наук, член-корреспонденту РАН Мушникову Николаю Варфоломеевичу и кандидату физико-математических наук Гавико Василию Семеновичу за предложенную тему и руководство диссертационной работой.

Выражаю глубокую признательность всем, кто причастен к получению и обсуждению результатов, представленных в диссертации. Работа была выполнена в тесном сотрудничестве с коллегами из лаборатории ферромагнитных сплавов: Поповым А.Г., Ивановой Г.В., Власовой Н.И., Щеголевой H.H.

Благодарю Герасимова Е.Г., Терентьева П.Б., Горбунова Д.И. за помощь в приготовлении образцов и проведении магнитных измерений, а также Шерстобитову Е.А. за проведение нейтронографических исследований.

Особую благодарность выражаю своему супругу Сташкову Алексею Николаевичу и своей маме Шредер Елене Ивановне за неоценимую помощь при подготовке диссертации и моральную поддержку.

1. Clark А.Е. Magnetostrictive rare-earth - Fe2 compounds. Ferromagnetic materials (ed. E.P. Wohlfarth) // Amsterdam: North-Holland, 1980, V. 1; Ch. 7, P. 531-589.

2. Андриевский P.A. Гидриды металлов компактные источники водо-* рода // Атомная техника за рубежом, 1976, № 12, С. 24-27.

3. Пат. 57-140848 (Япония). Сплав-накопитель водорода // Коге Гидзюцу Инте; авт. Ясуаки О, Хироси С., Тадаеси Т. и др, Заявл. 26.02.1981, №5627704, опубл. 31.08.82.

4. Магат Л.М., Ермоленко А.С., Иванова Г.В., Макарова Г.М., Шур Я.С. О природе коэрцитивной силы и структуре эквиатомного сплава железо-палладий // ФММ, 1968, Т. 26; № 3, С. 511-516.

5. Whang S.H., Feng Q., Gao Y.-Q. Ordering, deformation and microstructure V s in Ll0 type FePt//Acta Mat.-, 1998, ,y: 46; №18;P. 6485-6495. s й- •'Л"«,1" 6. Greenberg B.A., Kruglikov N.A., Rodionova L.A., Volkov A.Yu.,

6. Grokhovskaya L.G., Gushcin G.M., Sakhanskaya I.N. Optimised Mechanical Properties of Ordered Noble Metal Alloys // Platinum Met. Rev., 2003, V. 47; № 2, P. 46-58.

7. Ермаков A.E., Майков В.В. Температурная зависимость магнитной кристаллографической анизотропии и спонтанной намагниченности монокристаллов сплавов FePd и CoPt // ФММ, 1990, № 5, С. 201-204.

8. Сынашенко О.В., Ткач Е.П., Бурык И.П., Однодворец Л.В., Проценко С.И., Шумакова Н.И. Магниторезистивные свойства многослойных нанораз-мерных пленочных систем // Вопросы атомной науки и техники, 2009, № 6, С. 169-174.

9. Sun S., Murray C.B., Weller D., Folks L., Moser A. Monodisperse FePt nanoparticles and ferromagnetic FePt nanocrystal superlattices // Science, 2000, V. 287, P. 1989-1982.

10. Weller D., Moser A. Thermal effect limits in ultrahigh-density magnetic recording // IEEE Trans. Magn., 1999, V. 35; № 6, P. 4423-4439.

11. Khachaturyan A.G. Theory of structural transformation in solids. — N.Y.: Wiley, 1983,368 p.

12. Deshpande A.R., Wiezorek J.M.K. Magnetic age hardening of cold-deformed bulk equiatomic Fe-Pd intermetallics during isothermal annealing // J. Magn. Magn. Mater., 2004, V. 270; № 1-2, P. 157-166.

13. Диаграммы состояния двойных металлических систем. Т.2, под. ред. Лякишева Н.П. М.: Машиностроение, 1997, 1024 с.

14. Хансен М., Андерко К. Структуры двойных сплавов. Т. I и II. М.: Металлургиздат, 1962, 608 и 880 с.

15. Сиротин Ю.И. и Шаскольская М.П. Основы кристаллофизики. М.: %,\> , и Наука, 1979,640 с. t ч » vi'i 1,1 „ 1 1in k '' 1 ' <|i' , ^ >1 I I \ *

16. Newkirk J.B., Geisler A.N., Martin D.L., Smoluchowski R. Ordering Reaction in Cobalt-Platinum Alloys // Transactions, AIME, 1950, V. 188, P. 12491250.

17. Van Laar B. The magnetic structure of CoPt // J. Phys., 1964, V. 25; № 5.1. P. 600-603.

18. Иванова Г.В., Магат JI.M. Рентгенографическое исследование неодно-родностей в упорядоченных сплавах кобальт-платина и железо-палладий // ФММ, 1975, Т. 39; № 5, С. 999-1006.

19. Иванова Г.В., Щеголева H.H., Магат Л.М., Шур Я.С. Влияние пласти

20. V 1, v ,»n ' I. ческой реформации на структурное состояние , и коэрцитивную силу некото- м ,1(1„, М >.V BbiC0K0K03pW^

21. Ермаков А.Е., Сорокина Т.А., Цурин В.А., Лебедев Ю.Г. Филиппов Б.Н., Илюшенко Н.Г., Чернов Я.Б. Влияние пластической деформации на структурные особенности и магнитные свойства сплава FePt // ФММ, 1979, Т. 48; №6, С. 1180-1188.

22. Гущин Г.М., Берсенева Ф.Н. Микроструктура и кинетика упорядочения закаленного сплава FePd // ФММ, 1987, Т. 63; № 5, С. 926-935.

23. Найш В.Е., Сыромятников В.Н. Изменения трансляционной симметрии при структурных фазовых переходах в кристаллах // Кристаллография, 1976, Т.24, Вып. 6, С. 1085-1092.

24. Xiao Q.F., Brück Е., Zhang Z.D., de Boer F.R., Buschow K.H.J. Ordering

25. V ,-. i ,, transformation and magnetic , properties of Fe59.75Pt39.5Nbo.75 ,// Physica B:

26. Condensed Matter, 2003, V. 339; № 4, P. 228-236.

27. Власова Н.И., Щеголева H.H., Попов А.Г., Кандаурова Г.С. Ферроуп-ругие домены и фазы в ферромагнитном наноструктурированном сплаве FePd // ФММ, 2010, V. 110; № 5, Р. 470-485.

28. Fahler S., Neu V., Weisheit M., Hannemann U., Leinert S., Singh A. Kwon A., Melcher S., Holzapfel B. and Schultz L. High performance thin film magnets // 18th Workshop on High Performance Magnets & their Applications, Annecy (France), 2004, P. 566-576.

29. Chbihi A, Sauvage X., Genevois С., Blavette D., Gunderov D., Popov A.G. Optimization of the Magnetic Properties of FePd Alloys by Severe Plastic Deformation // Advanced engineering materials, 2010, V. 12; № 8, P. 708-713.

30. Ермаков A.E., Соколовская Н.И., Цурин B.A., Иванова Г.В., Магат JI.M. Постоянные магниты на основе упорядочивающегося сплава Fe 47 ат. % Pd // ФММ, 1978, Т. 46; № 4, С. 733-740.

31. Valiev R.Z., Islamgaliev R.K., Alexandrov I.V. Bulk nanostructured materials from severe plastic deformation // Progress in Materials Science, 2000, V. 45; №2, P. 103-189.

32. EE Trans. Magn., 1998, Vol. 34; №4, P. 1015-1017.

33. Kulovits A.K., Deshpande A.R., Wiezorek J.M.K. Cold-working and annealing of the chemically ordered L10-phase Fe50-Pd50 // Intermetallics, 2009, Vol. 17, P. 865-871

34. Gebhart E. and Koster W. The Co-Pt System with Special Consideration of the Phase CoPt // Z. Metallkd., 1940, V. 32, P. 253-261.

35. Orehotsky J. and Orehotsky J.L. An anomalous magnetic effect in the PtiCoi order-disorder alloy system // J. Appl. Phys., 1987, V. 61; № 8, P. 42404242.

36. Ермаков A.E., Майков B.B., Тейтель Е.И., Новиков С.И., Андреева

37. О.Б.,>Магат JI.M., Гавико B.C., чЩеголева H.H., Пушин В.Г., Блинов,C.F. ч, * if * " 1 )"

38. Влияние термической обработки на магнитные свойства и структуру сплавов Fe-Pt // ФММ, 1990, № 8, С. 33-40.

39. Плахтий В.Д., Тяпкин Ю.Д. Пространственное распределение доменов в ДО-блоках и многоступенчатое двойникование при упорядочениисплава CoPt // Металлофизика, 1984, Т. 6; № 4, С. 744-749.

40. Власова Н.И., РЦеголева H.H., Кандаурова Г.С., Шилова Н.Ф. Магнитная доменная структура терморазмагниченных кристаллов CoPt на ранних стадиях упорядочения при растягивающей нагрузке // ФММ, 2001, Т. 91; № 6, С. 27-45.

41. Henkel О. Remanenzverhalten und Wechselwirkungen in hartmagnetischen Teilchenkollektiven // Phys. Stat. Sol. (В), 1964, V. 7, №3, P. 919 929.

42. Kneller E.F. and Hawing R. The exchange-spring magnet: a new material principle for permanent magnets // IEEE Trans. Magn., 1991, V. 27, P. 3588-3600.

43. Coehoorn R., Mooij D.B. and DeWaard C. Meltspun permanent magnet materials containing Fe3B as the main phase // J. Magn. Magn. Mater., 1989, V. 80, P.101-104.

44. Withanawasam L., Hadjipanayis G.C. and Krause R.F. Enhanced

45. V-v и/ * *1 V Ыч/\1А'1 4i V; ^ MA> <» г1 1Й •«.; лиremanence in isotropic Fe-rich melt-spun Nd-Fe-B ribbons // J. Appl. Phys., 1994,1. V. 75, P. 6646-6648.

46. Chen Z.M., Zhang Y., Ding Y., Hadjipanayis G.C., Chen Q. and Ma B. Magnetic properties and microstructure of nanocomposite R2(Fe,Co,Nb)i4B/ (Fe,Co) (R = Nd, Pr) magnets // J. Appl. Phys., 1999, V. 85, P. 5908-5910.

47. Wang Z.C., Zhou S.Z., Zhang M.C. and Qiao Y. High-performance a-Fe/Pr2Fei4B-type nanocomposite magnets produced by hot compaction under high pressure //J. Appl. Phys., 2000, V. 88, P. 591-593.

48. Fischer R., Schrefl Т., Kronmuller H., Fidler J. Phase distribution and computed magnetic properties of high-remanent composite magnets // J. Magn. Magn. Mater., 1995, V. 150, P. 329-334.

49. Hayashi N., DaniibM., Zhang Y., Hadjipanayis G.C. Structural and magnetic properties of Nd-(Fe,M)-(C,B) melt-spun ribbons // J. Alloys Сотр., 2000, V. 305; № 1-2, P. 290-297.

50. Ding J., McCormick P.G. and Street R. Remanence enhancement in mechanically alloyed isotropic Sm7Fe93-nitride // J. Magn. Magn. Mater., 1995, V.124, P. 1-4.

51. Cheng Z.H., Kronmuller H. and Shen B.G. Microstructure refinement and improvements of magnetic properties of two-phase exchange-coupled Sm2Fei5Ga2C/a-Fe nanocomposites by additional Zr // Appl. Phys. Lett., 1998, V. 73; № 11, P. 1586-1588.

52. Tung I.-C., Chao L.-J., Chin T.-S.-S., Yao S.-Y., Zhang H.-w., Zhang S.,

53. Shen B. Crystallisation and magnetic properties of rapidly thermal annealed amorphous Sm2Fei5Ga2C2 melt-spun ribbons // J. Magn. Magn. Mater., 1999, V. 202; № 2-3, P. 445-450.

54. Zhang X.Y., Zhang J.W., Wang W.K., Yu W., Zhao J.H. and Xu Y.F. Microstructure and magnetic properties of Sm2(Fe,Si)i7C^/a-Fe nanocomposite magnets prepared under high pressure // Appl. Phys. Lett, 1999, V. 74; № 4, P. 597-599.

55. Skomski R. and Coey J.M.D. Giant energy product in nanostructured two-v .„ , phase magnets.// Phys. Rev.'B; 1993," V. 48, P. 15812-15816. M

56. Rodewald W., Wall B., Katter M., Ustunger K., Steinmetz S. Extraordinary strong Nd-Fe-B magnets by a controlled microstructure // Proc. 17th Int. Workshop on Rare-Earth Magnets and Their Application, Newark, Delaware, USA, 2002, P. 25-36.

57. Luo Y. 25 years development of NdFeB magnet industry // REPM 2008, Beijing, (China), 2008, P. 27-36.

58. Hallemans B., Wollants P., Roos J.R. Thermodynamic Assessment of the Fe-Nd-B Phase Diagram // J. Phase Equilib., 1995, Vol. 16, P. 137-149.

59. Wecker J. Crystal structure of the Nd2Fei4B intermetallic // J. Metalls of Germ., 1990, V. 81, P. 157-167.ij^a 59.- Liu W., Liu Y., Skomski R. and Sellmyer D.J. and Shindo D.

60. Nanostructured Exchange-Coupled Magnets In: Handbook of Advanced Magnetic Materials, 2006, Vol. 1, Ch 6. P. 182-266.

61. Schrefl T., Kronmuller H., Fidler J. Exchange hardening in nano-structured two-phase permanent magnets // J. Magn. Magn. Mater., 1993, V. 127, P. L2731.77.

62. Kronmuller H., Fischer R., Bachmann M., Leineweber T. Magnetization processes in small particles and nanocrystalline materials // J. Magn. Magn. Mater., 1999, V. 203, P. 12-17.

63. Fischer R., Schrefl T., Kronmuller H., Fidler J. Grain-size dependence of remanence and coercive field of isotropic nanocrystalline composite permanent magnets // J. Magn. Magn. Mater., 1996, V. 153, P. 35-49.

64. Manaf A., Al-Khafaji M., Zhang P.Z., Davies H.A., Buckley R.A. and Rainforth W.M. Microstructure analysis of nanocrystalline Fe-Nd-B ribbons with

65. Manaf A., Buckley R.A. and Davies H.A. New nanocrystalline high-remanence Nd-Fe-B alloys by rapid solidification // J. Magn. Magn. Mater. 1993, Vol. 128; № 3, P. 302-306.

66. Chang, W.C. and Hsing D.M. Magnetic properties and transmission electron microscopy microstructures of exchange coupled Ndi2-^Fes2+^B6 melt spun ribbons // J. Appl. Phys., 1996, Vol. 79; № 8, P. 4843-4845.

67. Richman R.H. and Mc Naughton W.P. Permanent-Magnet Materials: Research Directions and Opportunities 11 Journal of Electronic Materials, Vol. 26, No. 5, 1997, P. 415-422.

68. Белов К. П., Катаев Г. И., Левитин Р. 3., Никитин С. Л., Соколов В. И. Гигантская магнитострикция // УФН, 1983, Т. 140; вып. 2, С. 271-310.

69. Buschow K.H.J. Intermetallic compounds of rare-earth and 3d transition metals // Rep. Progr. Phys., 1977, V. 40, P. 1179-1256.

70. Кучин А.Г. Магнитные свойства тройных систем на основе интерме-таллидов 4f-3d с конкурирующими взаимодействиями: Автореф. дис. д-ра физ. мат. наук. - Екатеринбург, 2008, 44 с.

71. Yang'Y.,'Kong L., Sun H., Yang J.; Ding Y., Zhang B:,'Ye C., Jin L.

72. Neutron-diffraction study of YTiCo„ and YTi(Coo.5Fe0.5)ii // J. Appl. Phys., 1990,1. V. 67; № 9, P. 4632-4634.

73. Тейлор К., Дарби M. Физика редкоземельных соединений. М.: Мир, 1974, 374 с.76. van Mens R. Ternary phase studies of Nd-Fe-X where X = C, Si, Ge, Pb, Sn // J. Magn. Magn. Mater., 1986, V. 61, P. 24-28.

74. Radwanski R.J., Franse J.J.M., Krop K., Duraj R., Zach R. Pressure effect on the Curie temperature of ОугРеп.^А^ compounds // Physica B, 1985, V. 130, P. 286-288.

75. Белов К.П. Редкоземельные магнетики и их применение. М.: Наука,

76. Мишин Д.Д. Магнитные материалы. М.: Высшая школа, 1981, 335 с.

77. Coey J.M.D., Li H.S., Gavigan J.P., Cadogan J.M., Ни В.Р. Intrinsic magnetic properties of iron-rich compounds with the NdaFenB or ThMni2 structure // Concerned European Action on Magnets CEAM., Elsevier Applied Science.1.ndon-New York, 1989, P. 76-97.

78. K.H.J. Buschow, Proc. 9th Intl. Workshop on Rare-Earth Permanent Magnets and Their Application, ed. G. Herget, H. Kronmuller, and R. Poerschke (Bad Honnef, FRG: Physikalische Gesellschaft, 1987), P. 63.

79. K.H.J. Buschow and de Mooij D.B., Concerted European Action on Magnets, ed. I.V. Mitchell et al. (London: Elsevier Applied Science, 1989), P. 63.

80. Kamprath N., Liu N.C., Hegde H., and Cadieu F.J. Magnetic properties and synthesis of high Дс Sm-Ti-Fe // J. Appl. Phys., 1988, Vol. 64; № 10, P. 57205722.

81. Djega-Mariadassou C., Bessais L. Emergence of order in nanocrystalline SmFe9 // J. Magn. Magn. Mater., 2000, Vol. 210, P. 81-87.

82. Nandra A., Bessais L., Djega-Mariadassou C., Burzo E. Structure and intrinsic magnetic properties of Sm(Fe,Si)9 alloys // J. Magn. Magn. Mater., 2004, Vol. 272-276, P. el243-e1244. ( . l(/\ 1(M|I( . ,, , , „л,, l)(J ,

83. H »'<it 'Ц. W * Ding J., Liu Y., 'McCormick P.G., Street <Rr Remanence enhancementlm' •isotropic Sm-Co powders // J. Magn. Magn. Mater., 1993, Vol. 123; № 3, P. L239-L242.

84. Xiao Q.F., Zhang Z.D., Zhao Т., Liu W., Sui Y.C., Zhao X.G., Geng D.Y. Crystallographic transformations of rapidly quenched SmioFego-^Ti* and magnetic properties of their nitrides // J. Appl. Phys., 1997, Vol. 82; № 12, P 6170-6176.

85. Jiang C., Venkatesan M., Gallagher K., Coey J.M.D. Magnetic and structural properties of SmCo7.^Ti^ magnets // J. Magn. Magn. Mater., 2001, Vol. 236; № 1-2, P. 49-55.

86. Бодак О.И. Гладышевский Е.И. Кристаллическая структура соединения CeNig.6Si2.4 и родственных соединений Докл. Акад. Наук Укр. РСР Сер.

87. А. 1969, Т. 5,-С.,452-455. » , «.^'i . ""> . г-'

88. Le Roy J., Moreau J.M., Bertrand С. and Fremy M.A. Crystallographic and magnetic properties of a new series RFejoSiCos (R = Ce, Pr, Nd, Sm) // J. Less-Common Met., 1987, V. 136, P. 19-24.

89. Li H.-S. and Coey J.M.D. Magnetic Properties of Ternary Rare-earth

90. Transition-metal Compounds: Handbook of Magnetic Materials, edited by. K.H.J. Buschow. Elsevier Science, 1991, V. 6; ch. 1, P. 1-85.

91. Pourarian F., Malik S.K., Boltich E.B., Sankar S.G. and Wallace W.E. Structure and magnetic properties of RCo9Si2 systems // IEEE transactions on magnetics, 1989, V. 25; № 5, P. 3315-3317.

92. Skolozdra R., Akselrud L., Fruchart D., Gignoux D., Gorelenko Yu., Soubeyroux J. L., Tomey E. Magnetic and stuctural properties of new SmCo9Si2CJC compounds (x = 0, 0.6, 0.9) // J. Magn. Magn. Mater., 1995, V. 140-144; № 2, P. 915-916.

93. Isnard O., Pop V., Buschow K. H. J. Magnetic properties of ThFenC* compounds (x = 1.5, 1.8) // J. Magn. Magn. Mater., 2003, V. 256; № 1-3, P. 133138.

94. Chang H., Zhang X. and Yang Y. The first-order magnetization process .(FOMP) in NdFe9Si2C^ (x = 0.5, 1.0, 1.5) // Solid State Commun., 2001, V. 119, P.

95. Berthier Y., Chevalier В., Etourneau J., Rechenberg H.R. Magnetic properties of Nd(Coi^Fe^)9Si2 alloys (0 <x< 0.55) from magnetisation, NMR and môssbauer studies // J. Magn. Magn. Mater., 1988, V. 75; № 1-3, P. 19-30.

96. Harker S.J., Cadogan J.M., Stewart G.A., Campbell S.J., Kennedy S.J. and Edge A.V.J. A structural and magnetic study of Nd(Fe,Ni)8.5Si2.5 И J- Magn. Magn. Mater., 1998, V. 183, P. 101-110.

97. Zhang X., Chang H. and Yang Y.C. Structural and magnetic properties of RFe9Si2Qr compounds (R = Ce, Pr, Nd, Sm; л: = 0.5, 1.0, 1.5) // J. Appl. Phys., 2001, V. 89, P. 2852-2856.

98. Hadjipanayis G.C., Zheng Y.H., Myrthy A.S., Gong W., Yang F.M. Recent developments in rare-earth nitrides and carbides // J. Alloys Сотр., 1995, V. 222, P. 49-56.

99. Бодак О.И., Гладышевский Е.И. Тройные системы, содержащие редкоземельные металлы. Справочник. Львов: Вища школа, 1985,328с.

100. Klosek V. and Isnard О. Structural and magnetic properties of Pr(Fe,Si)nQcompounds (0.5 <x < 1.5) // J. Alloys Comp., 2004, V. 383, P. 89-93.

101. Klozek V., Isnard O. A magnetic, neutron diffraction and X-ray absorbtion study of Ce(Fe,Si)nCx (x- 0.5; l.o; 1.5) // J.Alloys Comp., 2005, V. 391; № 1-2, P. 8-12.

102. Li W.-Z., Tang N., Wang J.-L., Yang F., Zeng Y.W., Zhu J.J. and de Boer F.R. Magnetic properties of Sm2(Fei-^Gax)i7 (x = 0-0.5) compounds and their nitrides // J. Appl. Phys., 1994, Vol. 76; № 10, P. 6743-6745.

103. Jacobs T.H., Buschow K.H.J., Zhou G.F., Li X., de Boer F.R. Magnetic interactions in R2Fe17-xAl^ compounds (R = Ho, Y) // J. Magn. Magn. Mater., 1992, Vol. 116; № 1-2, P. 220-230.

104. Shoemaker D.P., Shoemaker C.B. Concerning atomic sites and capacities for hydrogen absorption in the AB2 Friauf Laves phases // J. Less-Common Met., 1979, V. 68, P. 43-58.

105. Pourarian F., Wallace W.E., Elattar A. DyFe2-H systems: magnetism and pressure-composition isotherms to 1400 atm // J. Less-Common Met., 1980, V. 74, P. 161-165.

106. Miedema A.R. The electronegativity parameter for transition metals: heat of formation and charge transfer in alloys // J. Less-Common Met., 1973, V. 32, P.117.136.

107. Мушников H.B. Магнитообъемные взаимодействия и анизотропия в зонных и локализованных магнитных подсистемах интерметаллидов f- и d-металлов: дис. д-ра физ.-мат. наук. Екатеринбург, 2004, 310с.

108. Kuijpers F.A., Loopstra В.О. Magnetic structure of PrCo5D // J. de Physique, Suppl. CI, 1971, V. 32, P. 657-658.

109. Бурнашева B.B., Яртысь B.A., Фадеева H.B., Соловьев С.П., Семенен-ко К.Н. Кристаллическая структура дейтерида LaNisDö.o // ДАН СССР, 1978, Т. 238, С. 844-847.

110. Fruchart D., Berthier Y., De Saxe Т., Vuillet P. Effects of rhombohedral distortion on the magnetic properties of ReFe2 hydrides (Re = Er, Tb) // J. Less-Common Met., 1987, V. 130, P. 89-96.

111. Pontonnier L., Fruchart D., Soubeyroux G.L., Triantafillidis G., Berthier Y.> u Structural and magnetic behavior of LuFe2H^ //, J. Less-Common Met., 1991, V.( и

112. Rhyne J.J., Fish G.E., Sankar S.G., Wallace W.E. Magnetic properties of Laves-phase rare earth hydrides // J. de Physique, 1979, V. 40, P. 209-210.

113. Deryagin A.V., Moskalev V.N., Mushnikov N.V., Terent'ev S.V. Influence of absorbed hydrogen on the magnetic properties and crystal structure of rare-earth intermetallic compounds RFe2 // Phys. Met. Metallogr., 1984, V. 57; № 6, P. 3946.

114. Wallace W.E. Bonding of metal hydrides in relation to the characteristics of hydrogen storage materials // J. Less-Common Met., 1982, V. 88, P. 141-157.

115. Brouha M., Buschow K.H.J., Miedema A.R. Magneto-volume effects in rare-earth transition metal intermetallics // IEEE Trans. Magn., 1974, V. MAG-10,

116. V I, < ( P-182-185/ (I.JV (f ,lv t ( ,

117. Shenoy G.K., Schuttler В., Viccaro P.J., Niarchos D. Magnetic properties of intermetallic hydrides // J. Less-Common Met., 1983, V. 94, P. 37-44.

118. Brooks M.S.S., Eriksson O., Johansson B. 3d-5d band magnetism in rare earth transition metal intermetallics: LuFe2 // J. Phys.: Condens. Matter., 1989, V.1, P. 5861-5874.

119. Taylor K.N.R. Intermetallic rare-earth compounds // Adv. in Phys., 1971, V. 20, P. 551-600.

120. Deryagin A.V., Kazakov A.A., Kudrevatykh N.V., Moskalev V.N., Mushnikov N.V., Terent'yev S.V. The magnetic moment, magnetostriction and effective field on Fe nuclei in CeFe2, LuFe2 and their hydrides // Phys. Met.I

121. Metallogr., 1985, V. 60; № 2, P. 81-86.

122. Kennedy S.J., Murani A.P., Cockcroft J.K., Roy S.B., Coles B.R. The magnetic structure in the antiferromagnetic phase of Ce(Fei^Co^)2 // J. Phys.: Condens. Matter., 1989, V. 1, P. 629-636.

123. Wiesinger G., Hilscher G., Forsthuber M. On the magnetic order in Ce(Fe,Co)2H^ // Z. Phys. Chemie NF, 1989, V. 163, P. 655-662.4

124. Nikitin S.A., Ovtchenkov E.A., Tereshina I.S., Salamova A.A., Verbetsky V.N. Magnetocrystalline anisotropy and magnetostriction of H and N modified R2Fe17 compounds (R = Y, Tb, Dy, Ho, Er) // J. Magn. Magn. Mater., 1999, V. 195, P. 464-469.

125. Nikitin S.A., Ovtchenkov E.A., Salamova A.A., Sokolov A.Yu., Verbetsky V.N. Effect of interstitial hydrogen and nitrogen on the magnetocrystalline anisotropy of R2Fei7 (R = Tb, Dy, Ho, Er) // J. Alloys Compounds, 1997, V. 261, P. 15-18.

126. Irkhin V.Yu., Irkhin Yu.P. Charge screening and magnetic anisotropy ini \\ ' I ' ' *metallic rare-earth systems // Phys. Rev. B, 1998, V. 57, P. 2697-2700.

127. Терешина И.С. Влияние легких атомов внедрения (водорода и азота) на магнитную анизотропию и спин переориентационные фазовые переходы в интерметаллических соединениях 4f- и 3d - переходных металлов: Автореф. дис. д-ра физ. мат. наук. - М., 2003, 52 с.

128. Валиев Р.З., Александров И.В. Наноструктурные материалы, полученные интенсивной пластической деформацией. М.: Логос, 2000, 272 с.

129. Kraus W. and Nolze G. POWDER CELL a program for the representation and manipulation of crystal structures and calculation of the resulting X-ray powder patterns // J. Appl. Ciyst., 1996, V. 29, P. 301-303.

130. Rodríguez-Carvajal J. Laurent Chapón FULLPROF Suite 2008, Version 2.0, August, 2008.

131. Сташкова Л.А., Гавико B.C., Власова Н.И., Попов А.Г., Щеголева Н.Н.

132. Баррет Ч.С., Массальский Т.Б. Структура металлов. 4.1. М: Метал-лургиздат, 1984,352 с.

133. Попов А.Г., Гавико B.C., Щеголева Н.Н., Шредер Л.А., Столяров В.В.,

134. Гундеров Д.В., Жан Х.Ю., Ли В., Ли Л.Л. Интенсивная пластическая дефор- ?мация быстрозакаленного сплава Nd9Fe85B67/ ФММ, 2007, Т. 104; №3, С: 251- < ' "V 260.

135. Collected articles. P. 160-165.

136. Гавико B.C., Андреев C.B., Барташевич М.И., Попов А.Г., Шредер Л.А. Неравновесные фазы в нанокристаллических быстрозакаленных лентах R-Fe-В (R = Nd, Gd) // Третья всероссийская конференция по наноматериалам,

137. НАНО-2009 (Екатеринбург, 20-24 апреля, 2009): Тезисы докладов. С. 424-426.

138. Popov A.G., Gunderov D.V. and Stolyarov V.V. Method of formation of a high coercivity state in PrFeBCu alloy // J. Magn. Magn. Mater., 1996, V. 157/158, P. 33-34.

139. Common Met., 1986, V. 125, P. 135-146.

140. Gabay A.M., Popov A.G., Gaviko V.S., Belozerov Ye.V. and Yermolenko A.S. The structure and magnetic properties of rapidly quenched and annealed multi-phase nanocrystalline Nd2Fe9i^B^ ribbons // J. Alloys and Compounds, 1996, V. 245, P. 119-124.

141. Verhoef R., de Boer F.R., Zhi-dong Z., Buschow K.H.J. Moment reduction in RFel2.xTx compounds (R=Gd, Y and T=Ti, Cr, V, Mo, W) // J. Magn. Magn. Mater., 1988, V. 75; № 3, P. 319-322.

142. Gabay A.M., Popov A.G., Gaviko V.S., Belozerov Ye.V., Ermolenko A.S., Shchegoleva N.N. Investigation of phase composition and remanence enhancement in rapidly quenched Nd9(Fe,Co)85B6 alloys // J. Alloys and Compounds, 1996, V. 237, P. 101-107.

143. Попов А.Г., Горбунов Д.И., Гавико B.C., Сташкова JI.A., Щеголева Н.Н., Макарова Г.М., Волегов А.С. Фазовый состав и магнитные свойства нанокристаллических сплавов SmFen^Ga^Ci.25 (2<х<5) // ФММ, 2010, Т. 110; №1, С. 15-25.

144. Gaviko V.S., Popov A.G., Ivanova G.V., Mushnikov N.V., Belozerov Ye.V., Ermolenko A.S., Shreder L.A. Crystal structure and magnetic properties of novel compounds PrFe8Ga3C // Sol. Stat. Phenomena, 2009, V. 152-153, P. 75-78.

145. Лапунова P.B., Гринь Ю.Н., Ярмолюк Я.П. Системы {Pr, Sm} Ga -Fe // Известия ВУЗов, Цветная металлургия, 1987, № 3, С. 75-79.

146. Wachtel Е., Maier J. Magnetische Eigenschaften des Systems GalliumEisen // Zeit. Metallkde, 1967, V. 58, P. 885-893.

147. Григорович В.К. Периодический закон Менделеева и электронное строение металлов. М.: Наука, 1966,286 с.163. www.qivx.com/ispt/qptw.php

148. Bradley A.J. The crystal structure of gallium // Zeit. Kristallogr, 1935, V.91; №3-4, P. 302-316.

149. Asti G. and Bolzoni F. Singular points in the magnetization curve of a' polycrystalline ferromagnet // J. Appl. Phys., 1974, V. 45, P. 3600-3610.

150. Shen В., Wang F., Gong H., Cheng Z., Liang В., Zhang J. and Zhang S. Magnetic properties of Sm2Fei7^Ga^C2 compounds // J. Phys.: Condens. Matter., 1995, V. 7, P. 883-888.•i

151. Shreder L.A., Gaviko V.S., Mushnikov N.V., Terent'ev P.B. Structural and Magnetic Phase Transitions in ErFe^* Hydrides // Sol. Stat. Phenomena, 2009, V. 152-153, P. 33-36.

152. Sherstobitova E.A., Gubkin A., Stashkova L.A., Mushnikov N.V., Terent'ev P.B., Cheptiakov D., Teplykh A.E., Park J., Pirogov A.N. Crystal structure ofErFe2D3.i and ErFe2H31 at 450 К // Journal of Alloys and Compounds, 2010, V. 508, №2, P. 348-353.

153. Shreder L.A., Gaviko V.S., Mushnikov N.V., Terentev P.V. Structural andmagnetic phase transitions in ErFe2H hydrides // International Symposium on<

154. Magnetism MISM-2008 (Москва, 20-25 июня, 2008): Book of Abstracts. P. 790.

155. Андреев A.B., Дерягин A.B., Езов А.А, Мушников H.B. Кристаллическая структура гидридов ErFe2H* // ФММ, 1984, Т. 58, С. 1179-1182.

156. Wiesinger G, Hilscher G. Magnetism of hydrides: Handbook of Magnetic

157. Materials (Ed. K.H.J. Buschow). Amsterdam: Elsevier, 1991, V. 6; ch. 6, P. 511584.

158. Kierstead H.A. Thermodynamic properties of ErFe2 and DyFe2 hydrides // J. Less-Common Met., 1980, V. 70, P. 199-207.

159. Andreev A.V., Deryagin A.V., Moskalev V.N., Mushnikov N.V. On the crystalline structure of hydrides of ErFe2 and HoFe2 // Phys. stat. sol. (a), 1982, V. 73, P. k69-k71.

160. Маркосян A.C., Арутюнян Н.П., Демидов В.Г., Магнитострикция и структурные искажения в редкоземельных интерметаллидах со структурой типа фаз Лавеса. // В кн. физика магнитных материалов // Калининский госуниверситет. 1982. С. 3-28.

161. Skripov A.V. Hydrogen jump motion in Laves-phase hydrides: Two frequency scales // J. Alloys Сотр. 2005. V. 404-406. P. 224 229.