Свойства расплавленных смесей галогенидов щелочных металлов, урана, циркония и гафния тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

На правах рукописи

РГ5 ОД

КАТЫШЕВ Сергей Филиппович

УДК 546.83'31'121-143+546.791'31'121-143

СВОЙСТВА РАСПЛАВЛЕННЫХ СМЕСЕЙ ГАЛОГЕНИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ, УРАНА, ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ

Специальность 02.00.04 - физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

Екатеринбург - 2000

Работа выполнена в Уральском государственном техническом университете на кафедрах технологии неорганических веществ и редких металлов

Официальные оппоненты: Член-корреспондент РАН, доктор хими-

ческих наук, профессор Бамбуров В.Г., Доктор химических наук, профессор Гаркушин И.К.,

Лауреат Государственной премии СССР, доктор химических наук Некрасов В.Н.

Ведущая организация:

Сибирский государственный индустриальный университет

Защита состоится 1 ноября 2000 г. в 13 час. на заседании диссертационного совета Д 002.02.01 при Институте высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской Академии наук по адресу: г. Екатеринбург, ул. С. Ковалевской, 20, актовый зал ИВТЭ УрО РАН

Ваши отзывы, подписанные и заверенные гербовой печатью, просим высылать по адресу: 620219, г. Екатеринбург, ГСП -146, ул. С. Ковалевской, 20, ученому секретарю совета Анфиногенову А.И., факс (3432) 74-59-95, E-mail: head@ihte.uran.ru

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке УрО РАН.

Автореферат разослан " сентября 2000 г.

Ученый секретарь __

диссертационного совета, м1риф <л «-о^^А.И. Анфиногенов кандидат химических наук > **

Г5~62. 41 У-70

Г ten и ¿ГО ее гли /л

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Расплавленные соли и их смеси широко используются о многих технологических процессах для эффективной замены водных раство-ов. Большое будущее принадлежит солевым расплавам в ядерной энергетике, оторая при значительном увеличении ее доли в энергетике способна решить глобальные проблемы как топливных ресурсов, так и экологии. Солевые расплавы ¡амерены использовать в новых реакторах и топливных технологиях, удовлетво-яющих критериям естественной безопасности. К перспективному источнику дерной энергии можно отнести жидкосолевые реакторы, в которых расплавы олей используются одновременно в качестве топлива и теплоносителя. Жидкосо-евые ядерно-энергетические установки предполагается использовать также для рансмутации радиоактивных отходов, для сжигания оружейного плутония или в ачестве безопасного электро-ядерного бридера. Интерес к топливу в виде соле-ых расплавов определяется легкостью и относительно небольшой стоимостью риготовления, возможностью проведения непрерывной очистки его от продук-ов деления и корректировки состава смеси в процессе работы реактора, а также рганизации геплосъема.

Широкое применение в ядерной энергетике получил цирконий, где он спользуется для приготовления топливных сборок, каналов и других конструк-;ионных узлов ядерных реакторов. Производство циркония ядерной чистоты еизбежно приводит к накоплению химических концентратов гафния, который остоянно сопутствует цирконию. Комплексность расширенного производства иркония и гафния должны привести к снижению стоимости обоих металлов.

Электрохимические методы получения металлических циркония, гафния и рана, которые могут быть выделены из хлоридных и хлоридно-фторидных рас-лавов, оцениваются как наиболее дешевые и перспективные. Данные о физико-имических свойствах электролитов необходимы для организации комплексного онтроля параметров работы электролизера, что в свою очередь дает возможность птимизировать процесс электролиза, повысить выход по току, качество металла фана, циркония или гафния) и улучшить другие показатели процесса.

Выбор оптимального состава солевых смесей, эффективных методов тепло-ъема, способов переработки облученного ядерного горючего также требует все-гороннего исследования физико-химических, теплофизических, коррозионных и дерных свойств возможных солевых композиций, сведения о которых, особенно многокомпонентных, весьма ограничены.

Необходимость всесторонних исследований широкого спектра физико-химических свойств и строения солевых расплавов вызвана не только потребностями промышленности (оптимизация технологии и расчет технологического оборудования), но и тем, что изучение ионных расплавов представляет большой научный интерес, связанный с углублением представлений о природе процессов образования сложных солевых систем.

Исследования, представленные в диссертационной работе, проводились в соответствии с координационными планами АН СССР на 1980-85 и 1986-90 г.г. по проблемам "Высокотемпературная электрохимия расплавленных и твердых электролитов" и "Физическая химия ионных расплавов и твердых электролитов", программой Минсредмаша СССР на 1980-1990 г.г. "ТВЭЛы и TBC атомных энергетических установок", программой Минатома РФ "Реконструкция и совершенствование технологии с целью улучшения качества изделий для ТВЭЛов".

Цель работы заключалась в системных исследованиях термодинамических (молярный объем, поверхностное натяжение, адсорбция) и транспортных (электропроводность, вязкость) свойств расплавленных галогенидов урана, циркония, гафния и их бинарных и тройных смесей с галогенидами щелочных металлов; обобщении полученного материала; проведении качественной оценки ионного состава изученных расплавов; описании процессов, протекающих при смешении компонентов галогенидных расплавов и создании на этой основе методов прогнозирования свойств многокомпонентных систем.

Научная новизна работы. Впервые выполнены комплексные исследования плотности, поверхностного натяжения и вязкости расплавленных хлоридов урана и их бинарных и тройных смесей. Впервые изучены плотность, поверхностное натяжение и электропроводность расплавленных тетрафторидов циркония и гафния и их бинарных и тройных смесей с хлоридами и фторидами щелочных металлов.

На основании полученных экспериментальных данных рассчитаны мольные объемы, молярные электропроводность и вязкость, выявлены закономерности изменения этих свойств в зависимости от ионного состава и соотношения компонентов галогенидных смесей, что позволило выдвинуть определенные предположения относительно их ионной структуры.

Для бинарных и тройных расплавленных смесей галогенидов установлены закономерности изменений избыточных термодинамических свойств вещества в поверхности и состава поверхностного слоя и выявлена связь поверхностной активности компонента с размерами адсорбирующихся частиц и степенью ионности компонентов смеси.

Впервые модифицирована и использована методика определения термодинамической активности компонентов для тройных солевых расплавов по свойствам соответствующих бинарных систем и выполнены, в рамках метода конечной толщины, вычисления состава поверхностного слоя этих систем.

Практическая ценность работы. Полученные новые сведения по физико-химическим свойствам расплавов, содержащих галогениды урана, циркония и гафния, необходимы для оценки эффективности использования их в различных областях промышленности, выбора оптимальных параметров процесса электролитического получения и рафинирования урана, циркония и гафния, при решении вопросов об использовании расплавленных солей в активной зоне и зоне воспроизводства ядерных реакторов и в виде сред для переработки облученного ядерного топлива, а также для проведения расчетов технологического оборудования.

Оригинальные данные по плотности, поверхностному натяжению, электропроводности и вязкости, достоверность которых обеспечена использованием надежных методик исследования и оценкой погрешностей измерений на доверительном уровне 0,95, имеют самостоятельную ценность как справочный материал.

Реализация результатов работы. Часть полученных в работе данных использовано на ОАО "Чепецкий механический завод" при выборе оптимального состава электролита и при отработке технологических параметров электрохимического получения металлического циркония, что позволило достичь более высоких характеристик процесса электролиза.

Апробагщя работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на: Всесоюзной конференции по физико-химическому анализу солевых систем и их применению в народном хозяйстве (Ростов-на-Дону, 1972 г.); У Всесоюзном совещании по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Свердловск, 1973 г.); У1 Всесоюзной конференции "Поверхностные явления в расплавах" (Тбилиси, 1974 г.); I Уральской конференции по высокотемпературной физической химии. (Свердловск, 1975 г.); УШ Всесоюзной конференции "Поверхностные явления в расплавах" (Грозный, 1975 г.); VI, УШ, IX и X Всесоюзных конференциях по физической химии ионных расплавов и твердых электролитов (Киев, 1976 г.; Ленинград, 1983 г.; Свердловск, 1987 г.; Екатеринбург, 1992 г.); Второй Всесоюзной конференции по химии урана (Москва, 1978 г.); УШ Всесоюзной конференции по термическому анализу (Москва-Куйбышев, 1982 г.); Заседаниях секции по физической химии расплавленных солей научного совета АН СССР "Физическая химия ионных расплавов и твердых электролитов" (Ленинград, 1983, 1984 г.); УН Всесоюзном совещании по физико-химическому анализу (Фрунзе, 1988 г.); У1 Кольском семинаре по электрохимии

редких и цветных металлов (Апатиты, 1989 г.); У Уральской конференции по высокотемпературной физической химии и электрохимии (Свердловск, 1989 г.); Международной научно-технической конференции "Перспективные химические технологии и материалы" (Пермь, 1997 г.); I научно-технической конференции молодых ученых и аспирантов (Новомосковск, 1997 г.); IX Всероссийской конференции "Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов" (Челябинск, 1998 г.); XI Всероссийской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (Екатеринбург, 1998 г.), I Международной конференции "Металлургия и образование" (Екатеринбург, 2000 г.).

Публикации. Основные материалы диссертации опубликованы в 67 научных работах.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, семи глав, выводов и 9 приложений. Она изложена на 318 страницах машинописного текста (без учета приложений) и включает 9 таблиц, 112 рисунков и список литературы из 651 наименования отечественных и зарубежных авторов.

Во введении дано обоснование проблемы и актуальности работы, сформулирована цель работы, раскрыта практическая ценность и научная новизна исследований, выполненных в диссертации. г

В первой главе описываются методы исследования плотности солевых расплавов, методики приготовления исходных веществ и приведены результаты изучения плотности и расчетов молярных объемов расплавленных бинарных и тройных смесей хлоридов трех- и четырехвалентного урана с хлоридами щелочных металлов.

Во второй главе приведены методики получения исходных фторидных солей, приведены результаты изучения плотности и расчетов молярных объемов расплавленных бинарных и тройных смесей тетрафторидов циркония и гафния с галогенидами щелочных металлов.

В третьей главе описываются методы исследования поверхностного натяжения солевых расплавов, приведены результаты изучения поверхностного натяжения и расчетов избыточных термодинамических функций поверхности мономолекулярного слоя расплавленных бинарных и тройных смесей хлоридов трех- и четырехвалентного урана с хлоридами щелочных металлов, а также состава поверхностного слоя для расплавов бинарных солевых систем.

В четвертой главе приведены результаты изучения поверхностного натяжения и расчетов избыточных термодинамических функций поверхности мономолекулярного слоя расплавленных бинарных и тройных смесей тетрафторидов циркония и гафния с галогенидами щелочных металлов. Для всех бинарных солевых

б

расплавов представлены также составы поверхностного слоя.

В пятой главе описываются методы высокотемпературных измерений вяз-сости солевых расплавов и приведены результаты изучения вязкости расплавленных бинарных и тройных смесей хлоридов трех- и четырехвалентного урана с (лоридами щелочных металлов.

В шестой главе описываются методы высокотемпературных измерений сдельной электропроводности солевых расплавов и приведены результаты изуче-тя электропроводности расплавленных бинарных и тройных смесей тетрафтори-дев циркония и гафния с галогенидами щелочных металлов.

В седьмой главе рассмотрены адсорбционные процессы в трехкомпонент-1ых солевых смесях и приведены результаты расчета состава поверхностного :лоя тройных расплавленных смесей гапогенидов щелочных металлов с хлорида-га урана и тетрафторидами циркония и гафния.

Приложения содержат 86 таблиц с результатами измерения плотности, по-¡ерхностного натяжения, вязкости, электропроводности для всех изученных рас-шавленных смесей и расчетов молярных вязкости и электропроводности в виде :оэффициентов аппроксимирующих уравнений и среднеквадратичных отклоне-1ий экспериментальных данных от найденных по полученным уравнениям, кото-1ые соответствуют доверительному уровню 0,95. В таблицах также приведены ре-ультаты расчетов коэффициентов активности компонентов и состава поверхно-тного слоя исследованных тройных расплавленных смесей.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ 1. ПЛОТНОСТЬ И ОБЪЕМНЫЕ СВОЙСТВА УРАНСОДЕРЖАЩИХ

ХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ Исследование свойств расплавленных солей сопряжено со значительными рудностями, вызванными высокими температурами существования расплавлен-ой фазы, ее повышенной химической активностью по отношению к материалам змерительных устройств. Наиболее пригоден для измерения плотности распла-ов солей метод максимального давления в пузырьке газа-аргона, тщательно очи-генного от кислорода и следов влаги. Для него требуется небольшое количество асплава, что позволяет не принимать во внимание температурный градиент; ве-ичина поверхности, соприкасающейся с расплавом, невелика, следовательно, гшжено влияние коррозии. Метод позволяет в одном аппарате измерять наряду с лотностыо и поверхностное натяжение. В качестве материалов конструкционых 1ементов измерительной части использовались платина, никель, молибден, стек-оуглерод, высокоспеченный оксид бериллия, кварц. Анализ всех источников

систематических и случайных погрешностей измерений показал, что относительная погрешность измерений плотности солевых расплавов с учетом погрешности аппроксимации с доверительной вероятностью 0,95 не превышала ±1,0 %.

Надежность получения достоверной информации о тех или иных физико-химических свойствах расплавленных солей и их смесей в значительной мере определяется чистотой исходных солей, используемых при проведении экспериментов. В связи с этим приготовлению чистых безводных солевых, составляющих изучаемые смеси, уделялось достаточное внимание. Чистоту получаемых солей контролировали химическим и термическим анализом. Полученные величины плотности хлоридов щелочных металлов и урана хорошо согласуются с результатами, приведенными в литературе.

Плотность измерена в широких температурных и концентрационных интервалах для расплавов 1лС1-№С1, ЫС1-КС1, ЫаС1-КС1, МеС1-иС13, МеС1-иС14 (Меи, Ыа, К, И>, Сэ), иС1-МаС1-иС13,1ЛС1-КС1-иС13, ЫаС1-КС1-иС13, иС1-ЫаС1-иС14; ЫС1-КС1-иС14, КаС1-КС1-иС14, 1лС1-иС13-иа4, №С1-иС13-иС14, КС1-иС13-иС14. Температурную зависимость плотности расплавов аппроксимировали методом Наименьших квадратов в виде линейного уравнения. Плотности расплавов смесей ЫС1-иС13, ЯЬС1-иС13, СБСЬиСЬ и тройных систем изучены впервые. Данные по плотности и поверхностному натяжению расплавов системы 1лС1-ЫаС1-иС13, по-лученые по той же методике, взяты из работы В.Н. Десятника и В.В. Дубинина.

Результаты наших измерений плотности смесей тетрахлорида урана с хлоридами щелочных металлов удовлетворительно согласуются с данными работ польских исследователей А. Богача и Б. Зиолека. Расхождение наших измерений плотности расплавов системы КС1-иС13 с данными японских ученых не превышает 1,8 %. Сходимость плотности для расплавов смесей ЫаС1-иС13 несколько хуже.

Как отмечается большинством исследователей, одним из чувствительных к изменению структуры и межчастичных взаимодействий свойств является молярный объем. Вследствие этого анализ концентрационных зависимостей изотерм молярных объемов дает возможность сделать вполне обоснованные выводы о строении расплавленных смесей хлоридов щелочных металлов с три- и тетрахло-ридом урана, у которых катионы резко различаются между собой размерами, зарядами и, следовательно, ионными моментами.

Для большой группы расплавленных солевых смесей обнаружена неаддитивность их свойств, что связывается в основном с образованием в расплавленных солях и их смесях сложных устойчивых комплексных ионов. Представления с

уществовании и образовании в расплавах солей сложных комплексных ионов :егли в основу моделей, предполагающих образование автокомплексов. Автоком-шексная модель, предложенная М.В. Смирновым с сотрудниками, хорошо опи-ывает как термодинамические, обусловленные взаимодействием частиц в первой оординационной сфере, так и транспортные свойства расплавов солей, завися-дие в значительной мере от потери дальнего порядка. Согласно этой модели, бо-ее поляризуемые ионы (чаще анионы) стягиваются вокруг ионов (обычно катио-ов) с большим ионным моментом, образуя комплексные группировки \ieCtf~" . Связь частиц в комплексных группировках, то есть в первых коорди-ационных сферах, более прочная, чем между комплексными ионами и ионами торой координационной сферы. В наших смесях во вторую координационную феру вытесняются, в основном, катионы щелочных металлов.

Для всех изученных бинарных систем установлены положительные относи-ельные отклонения мольных объемов от аддитивных величин (ЛУ/УАд) (рис. \А, ■). Увеличение их максимальных значений с ростом ионного момента катиона [елочного металла или относительной разницы ионных моментов катионов сме-и объясняется контрполяризующим действием ионов вторых координационных фер на прочность связи частиц в комплексах. На прочность ее оказывает влияние замена одного центрального иона-комплексообразователя (£/4+) другим ионом и1*) с большим радиусом. Ослабление силы взаимодействия его с ионами хлора риводит к расширению первой координационной сферы комплексного аниона и, педовательно, к уменьшению связи его со второй координационной сферой, что роявляется в увеличении значения максимального расширения расплавов при мешении компонентов.

Наибольший интерес представляет рассмотрение объемных свойств трех-омпонентных расплавленных смесей, где взаимное поляризующее воздействие ггионов оказывает еще большее влияние на устойчивость комплексных группи-эвок урана.

Взаимодействие в тройных расплавах систем ПО-ЫаО-иСЦ, 1лС1-КС1-иС14 ЫаСЬКСииСЦ осложняется как образованием комплексных ионов урана (об-1сть положительных отклонений мольных объемов от аддитивности), так и их крушением (область отрицательных отклонений). Концентрационная область грицательных отклонений мольных объемов от аддитивных значений наиболь-:ая в расплавленных смесях ЫСШаСШСЦ (рис. 13). Эта область уменьшается в 1сплавах 1ЛС1-КС1-иС14 (рис. 1/) и полностью исчезает в расплавах ЫаС1-КС1-

мол.% 1X1, мол. % ис15

Рис. 1. Относительные отклонения мольных объемов от аддитивных величин (%) для расплавленных смесей: А: 1-иС14-иС1; 2-иО,-КаС1; 3-иС14-КС1; 4-UCLt-R.bC!; 5-иСЦ-С5С1. Б: 1-иС13-1лС1; 2- иС13-ЫаС1; 3- иС13-КС1; 4- иС13-ЯЬС1; 5- иС13-СзС1. В: ЫС1-КаС1-иС14. Г: 1лС1-КС1-иС14. Д: ЫаС1-КС1-иСЦ. Е: ЦС1-КаС1-иС!3. Ж: УС1-КС1-иС13.3: №С1-КС1-иС13. И: иС1-иС13-иС14. К: ЫаС1-иС13-иС14. Л: КС1-иС13-иС14

(рис. 1Д), что указывает на усиление взаимодействия между ионами в тройных расплавах в этом направлении с образованием устойчивых комплексных -руппировок урана типа . Устойчивость комплексных ионов урана (1У) в

грехкомпонентных смесях находится в прямой зависимости от суммарной поляризующей способности катионов щелочных металлов.

Сложность структурных изменений при образовании тройных расплавов тодтверждается расчетом избыточных мольных объемов Д^пз (по методике В.Д. 1рисяжного и Г.П. Приходько), которые складываются как ряд последовательных операций смешения чистых компонентов друг с другом и являются собственными характеристиками образования тройных смесей. Установлено, что при образовании тройного расплава определяющим фактором является тройное взаимодейст-зие, а вклад изменения объема при образовании двойных смесей сравнительно лап. Для избыточных мольных объемов А У^ установлена закономерность, ана-югичная изменению АУ/У^ц от состава. Так, в системе ЫО-ШО-иСЦ концентрационная область положительных значений А^з наименьшая, она увеличивается нри переходе к смесям 1лС1-КС1-иСЦ, а в системе КаС1-КС1-иСЦ отклонения фактически полностью положительны и значения их наибольшие.

Для систем 1лС1-№С1-иС13,1ЛС1-КС1-иС13, НаС1-КС1-иС13 характерны зна-штельные положительные отклонения мольных объемов от аддитивности с явно выраженными максимумами (рис. 1Е, Ж, 3). Величины АУ/УЛ

п в трехкомпонент-

1ых системах значительно превышают таковые для ограничивающих бинарных :истем и связаны с образованием в расплаве комплексных группировок урана типа С/С/У 3' . Зависимости ДР^з от состава характеризуются также положительными значениями с максимумами, совпадающими по местоположению с мак-:имумами ЛУ/УАд, и подтверждают, что образование тройной смеси происходит за :чет тройного взаимодействия между компонентами систем с усилением комп-1ексообразования при введении третьего компонента. Увеличение разности поляризующих способностей катионов щелочных металлов в присутствии £/3+ вызы-зает ослабление связей между ионами щелочных металлов и хлора и приводит к увеличению устойчивости комплексных ионов урана.

В системах 1лС1-иС13-иС14, №С1-иС1гиСЦ и КС1-иС13-иС14 присутствуют сатионы трех- и четырехвалентного урана, обладающие большой поляризующей шособностью. Хлориды лития, натрия и калия выступают здесь как соли-разба-зители и поставщики ионов хлора. В случае их избытка в расплавах возможно образование комплексных анионов как трехвалентного, так и четырехвалентного

урана. Концентрационная область и абсолютные величины положительных значений AV/Vщ и АУю в системе KCI-UCI3-UCI4 значительно больше, чем в система? LiCl-UCb-UCU и NaCl-UCb-UCU (рис. 1 И, К, Л), что свидетельствует об усилен» взаимодействия между компонентами в расплаве и образовании по мере уменьшения ионного момента катиона щелочного металла более устойчивых комплексные ионов урана. В отсутствие избытка анионов хлора и катионов щелочного металла, которые заполняют вторую координационную сферу комплексных группировок урана, наступает такой момент, когда в силу различных поляризующих способностей трех- и четырехвалентного урана менее устойчивые комплексные анионы диссоциируют, что приводит к уменьшению их общего числа и повышению ион-ности расплава, а это свою очередь сопровождается сжатием расплава.

2. ПЛОТНОСТЬ И ОБЪЕМНЫЕ СВОЙСТВА ЦИРКОНИЙ- И ГАФНИЙСОДЕРЖАЩИХ ФТОРИДНО-ХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ

Для смесей фторидов циркония и гафния с галогенидами щелочных металлов по физико-химическим свойствам имеются лишь некоторые данные, в основном, о плавкости бинарных и тройных систем. Работы И.Н. Шейко, а позднее A.B. Ковалевского посвящены исследованию свойств смесей галогенидов щелочных металлов с фторцирконатами и фторгафнатами. Исследование плотности расплавов систем MeF-ZrF4 и MeF-HfF4 (Ме - Li, Na, К, Rb, Cs), NaCl-ZrF4, NaCl-HfF«, KCl-ZrF4, KCl-HfF4, NaF-NaCl-ZrF4, NaF-NaCl-HfF4. KF-KCl-ZrF4, KF-KC1-HfF4, NaCl-KCl-ZrF4 и NaCl-KCl-HfF4 в широких температурных и концентрационных интервалах проведено впервые. Температурные зависимости плотности тетрафторидов циркония и гафния получены также впервые. Для измерения плотности использован метод максимального давления в пузырьке газа. Плотности тетрафторидов циркония и гафния, а также расплавленных смесей с высоким содержанием их определены гамма-методом с относительной погрешностью 0,8 %. С целью дополнительной очистки все обезвоженные соли подвергались двухкратной зонной переплавке. Тетрафториды циркония и гафния доочищали двойной вакуумной дистилляцией.

На основании полученных данных о плотности для всех изученных смесей были рассчитаны мольные объемы и относительные отклонения их от аддитивности. С позиций комплексной модели строения ионных жидкостей для расплавов, содержащих тетрафториды циркония и гафния, еще более характерно образование комплексных групп. Наличие многозарядных элементарных катионов с большим ионным моментом здесь маловероятно. Катионы Zri+ и HfA* координируют во-

круг себя анионы фтора, вытесняя катионы щелочных металлов во внешнюю сферу. Наблюдаемые положительные отклонения молярных объемов от аддитивных значений подтверждают эти процессы. Образование комплексных ионов циркония и увеличение внешнесферных расстояний связано с общим возрастанием доли ковалентной связи в расплавах. Положительные максимальные значения ЛУГУ¿д в расплавах фторидов щелочных металлов, циркония и гафния увеличиваются с переходом от систем 1лР-2гР4 и ГлР-НП^ к системам СзР-7гР4 и СэР-НЯ^ (рис. 2А, Б), что можно объяснить ростом радиуса катиона щелочного металла, находящегося преимущественно во второй координационной сфере, и усилением устойчивости комплексных группировок циркония и гафния. В зависимости от состава образующегося расплава в нем существует равновесное распределение сложных фторцирконатов или фторогафнатов 2г{Н/)Р^, гг(Н/)Р]-,

2г(ДП^*- и 7г2(Я/)2/^. В расплавах систем ЫаС1-7гР4, ИаС1-Н№4, КС1^4 и КС1-7гР4 сказывается дефицит фтор-ионов для образования таких комплексов, вследствие чего в первую координационную сферу комплексного иона на основе циркония и гафния вовлекаются ионы хлора, появляющиеся при диссоциации анионов ШС1\~ или КС1\~, с образованием смешанных фторидно-хлоридных циркониевых анионов типа 2гРпС1^+п 4>~ или .

Полученные значительные положительные отклонения мольных объемов от аддитивных значений в тройных смесях (рис. 2В-2Ж) можно также связать с возрастанием доли ковалентной связи в расплавах и образованием комплексных ионов. По виду линий равных значений АУ/У^д можно предположить о большей устойчивости комплексных ионов циркония или гафния в расплавах систем КР-КС1-ZrF4 и КР-КС1-Н{Р4, чем в расплавленных смесях №Р-МаС1^гР4 и Нар-№С1-Н£р4 (рис. 2Д Г, Е, Ж). В системах ЫаС1-КС1-2гР4 и НаС1-КС1-Н№4 тройные смеси характеризуются меньшими величинами А У/Уад, не превышающими отклонения в бинарных составляющих системах (рис. 1Д, 3). Это можно связать с появлением в расплавах большего количества ионов хлора и образованием смешанных ионных комплексов 2гРпС]^п'^ и Н[РпС1^+п'4>~, а также наличием катионов натрия с большей поляризующей способностью. Сложные концентрационные зависимости избыточных мольных объемов А У^ подтверждают, что при смешении трех компонентов в расплавленном состоянии происходит более сложное взаимодействие между компонентами по сравнению с парным взаимодействием.

Рассматривая в целом отклонения мольных объемов от аддитивности, можно отметить относительное равенство значений АУ/У^д для всех однотипных рас-

мол. % Шл МОЛ. % н№4

Рис. 2. Относительные отклонения мольных объемов от аддитивных величин (%) при 1200 К для расплавленных смесей:

А: ЬггЕгЫР; 2- ггР4-№Р; 3- г^-КТ; 4- г^-ЯЬ^ 5- г^-СвР. Б: 1-Н1Р4-ЦР; 2- ЮТ^аР; 3- ЮТ4-КР; 4- ^-ЯЬР; 5- ЮТц-СвР. В: МаР-МаС1-2гР4. Г: КР-КС1-2гР4. Д: №С1-КС1-2гР4. Е: МаР^аС1-Н1Р4. Ж: КР-КС1-ЮТ4.3: Ь'аС1-КС1-Н(Р4

плавленных смесей как с так и с НА^. Это еще раз доказывает, что смешение галогенидов металлов, катионы которых имеют заряд больше единицы и существенно превышают ионные потенциалы катионов щелочных металлов, сопровождается глубокими превращениями при образовании солевых смесей. Поскольку связь поливалентных катионов с анионами характеризуется определенной долей ковалентности, то прочность связи между катионами и анионами определяется размерами и зарядами ионов. А так как из-за "лантаноидного сжатия" радиусы ионов циркония и гафния близки (« 0,82 пм), сходство свойств их соединений наибольшее среди других аналогов.

3. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ УРАНСОДЕРЖАЩИХ ХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ Поверхностное натяжение является важной физико-химической характеристикой, которая отражает степень взаимодействия между частицами в расплаве и необходима при объяснении процессов, протекающих на фазовых границах. Вместе с тем возмущающее действие поверхностных сил не столь велико, чтобы изменить структурные единицы расплавленных солей при выводе их из объема в поверхностный слой. Сведения о распределении частиц в расплаве в какой-то мере могут быть использованы для углубления наших знаний о границе раздела фаз.

Измерение поверхностного натяжения расплавов солей МеС1-иС1з, МеС1-иС14 (Ме-1л, Ыа, К, Ш>, Сэ), 1ЛСШаС1-иС13, ПС1-КС1-иС13, НаС1-КС1-иС13, 1лС1-№С1-иС14,1лС1-КС1-иС14, №С1-КС1-иа(, ЫС1-иС13-иС14, ЫаС1-иС13-иС14, КС1-иС13-иС14 проводили одновременно с измерением плотности методом максимального давления в пузырьке газа. Максимальная относительная погрешность измерения поверхностного натяжения солевых расплавов составила не более 1,5 %. Температурную зависимость поверхностного натяжения аппроксимировали методом наименьших квадратов в виде линейной функции от температуры. Впервые в широких интервалах температур и концентраций измерено поверхностное натяжение расплавов тройных смесей и бинарных систем с трихлоридом урана.

Изотермы поверхностного натяжения расплавов изученных бинарных систем имеют свои особенности и отражают степень взаимодействия компонентов в расплаве. Так, на всех изотермах поверхностного натяжения расплавленных смесей трихлорида урана и хлоридов щелочных металлов наблюдаются минимумы в области составов 20+50 мол. % иС13 (рис. ЗА), которые можно объяснить образованием в расплавленных смесях комплексных соединений, поверхностно-активных по отношению к обоим компонентам. В системах же, содержащих тетрахло-

1150К

950К

I «

г

40 60 мол. % иСЬ

40 60 мол. % иС14

Рис. 3. Изотермы поверхностного натяжения расплавленных смесей: А: 1 - УС1-иС13; 2 - ЫаС1-иа3; 3 - КС1-иС13; 4 - Ш>С1-иС13; 5 - С5С1-иС13. Б: 1 - 1ЛС1-иС14; 2 - №С1-иСЦ; 3 - КСШСЦ; 4 - ЯЬС1-иС14; 5 - СбСШСЦ

8 о,з

№С1

0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 КС1

Рис. 4. Избыточная максимальная концентрация поверхностно-активного компонента в поверхностном слое в зависимости от относительной разницы ионных моментов катионов смесей: 1-ИаС1-КС1; иС1-№С1; 1ЛС1-КС1;

2, 3 -иС13-МеС1; 4 - иС14-МеС1 (Ме-и, N3, К, ЯЬ, Сэ)

«ол.% иС1, КаС1 м0Л.% КС1 ЧС1,

Рис. 5. Изотермы поверхностного натяжения (мДж/м2) при 1050 К расплавов систем: А: КаС1-КС1-иС13; Б: МаС1-К.С1-иС14; В: КС1-иС13-иС14

шд урана и хлориды щелочных металлов, поверхностно-активным компонентом шляется иси, хотя обобщенный момент иона и4* намного выше моментов катионов щелочных металлов. Однако, обладая высокой поляризующей способно-:тью, в хлоридных расплавах уран находится в виде комплексных группировок, соторые имеют значительно меньший обобщенный момент по сравнению с катионом и» , и являются поверхностно-активными. Перегибы изотерм поверхно-:тного натяжения (рис. 35) связаны с образованием в расплаве комплексных [нионов иС1\\ которые являются поверхностно-активными по отношению к слоридам щелочных металлов и инактивными к тетрахлориду урана. Наличие не-5ольших различий в величинах поверхностного натяжения в области перегиба, ю-видимому, свидетельствуют о концентрировании в поверхностном слое одно-ипных для всех расплавов комплексных ионов.

Зависимости избыточной концентрации поверхностно-активного компонента (АИ"), рассчитанные по известным уравнениям А.И. Русанова, от состава объемной фазы носят экстремальный характер. Величины максимумов возрастают с 'величением радиуса катиона щелочного металла. Влияние на адсорбцию ком-шексных ионов урана в поверхностном слое катионного состава смеси особенно [аглядно видно из зависимостей значений ДЛ^, отвечающих максимумам кривых адсорбции от относительной разницы ионных моментов катионов смеси рис. 4). В системах ЫС1-ЫаС1, 1лС1-КС1 и ЫаС1-КС1 тенденция увеличения ад-орбции поверхностно-активного компонента в поверхностном слое от роста раз-гости ионных моментов катионов сохраняется (кривая 1 на рис. 4).

Величины поверхностного натяжения в расплавах систем ЫС1-ЫаС1-иС13, ЛС1-КС1-иС1з и №С1-КС1-иС13 ниже, чем в ограничивающих бинарных системах рис. 5А), что подтверждает усиление процессов комплексообразования в тройных месях, обусловленных взаимным контрполяризующим воздействием катионов делочных металлов, ослаблением их связей с ионами хлора и увеличением в рас-[лаве количества относительно свободных ионов хлора. Освободившиеся ионы лора связываются ионами Vй и тем самым вызывают увеличение содержания ак в объемной фазе, так и в поверхностном слое анионов типа иС1]~, являющихся поверхностно-активными по отношению к чистым компонентам.

Замена в расплавленных смесях трихлорида урана на тетрахлорид урана езко изменяет вид линий равного поверхностного натяжения на плоскости кон-;ентрационного треугольника. Поверхностное натяжение расплавов трехкомпо-ентных систем ЫС1-НаС1-иС14, 1ЛС1-КС1-иС14 и №С1-КС1-иС14 определяется в

основном концентрацией тетрахлорида урана и, в отличие от систем на основе трихлорида урана, практически не зависит от соотношения между концентрациями хлоридов щелочных металлов. Такое отличие обусловлено, по-видимому, значительной разницей ионных моментов ионов и1+ и II4* и, вследствие этого, различным характером комплексообразования. Это хорошо видно на примере расплавов системы ЫаО-КСШСЦ (рис. 5Б). Сгущение линий равного поверхностного натяжения вблизи стороны концентрационного треугольника ЫаС1-КС1 вызвано высокой поверхностной активностью ЦСЦ, небольшие добавки которого приводят к значительному изменению поверхностного натяжения расплавов.

Величина поверхностного натяжения расплавов систем 1лС1-иС1з-иС14, ЫаО-иСЬ-иСЦ и КС1-иС13-иС14 уменьшается с увеличением концентрации в расплавах иС14 при равных соотношениях трихлорида урана и хлоридов щелочных металлов, что свидетельствует о значительной поверхностной активности комплексных ионов урана (1У). Это видно на примере системы КС1-иС1з-иС14 (рис. 5В).

Экспериментальные значения поверхностного натяжения расплавленных смесей хлоридов урана с хлоридами щелочных металлов эквимольного состава меньше величин, вычисленных по уравнению Жуховицкого-Гуггенгейма для идеальных растворов. В бинарных смесях величина отклонений возрастает с уменьшением поляризующей способности катиона щелочного металла, что свидетельствует об усилении взаимодействия компонентов при смешении в этом направлении. Отклонения от идеальности тройных расплавленных смесей выше, чем в бинарных. Увеличение отрицательных отклонений связано с усилением, по сравнению с двухкомпонентными, процессов комплексообразования в трехкомпонент-ных системах. Величины отклонений зависят как от содержания в смесях иС14 и иС13, так и от соотношения ионных моментов катионов щелочных металлов (рис. 6) и его значения (рис. 7).

Своеобразие поверхностного слоя определяет появление избытков термодинамических функций по сравнению с их значениями, присущими соприкасающимся фазами. Избыточные молярные энергии Гиббса (С^), энтальпии (¿С) и энтропии при вычислении относили к площади мономолекулярного слоя

поверхности, заключающей в себе моль расплавленной соли. Концентрационные зависимости избыточных поверхностных термодинамических характеристик: С^.

Я О „ „

„ , указывают на сложность взаимодеиствии, происходящих при смешении хлоридов урана с хлоридами щелочных металлов. Наибольшие изменения С/™,

Дц«

Рис. 6. Отклонение величин поверхностного натяжения от идеальных значений (%) в расплавленных смесях 1лС1-ЫаС1-иС14,1лС1-КС1-иС14, ЫаС1-КС1-иС14 (А) и иС1-№С1-иС13) иа-КС1-иа3, МаС1-КС1-1ГС13 (Б) в зависимости от разности ионных моментов катионов щелочных металлов для эквимольных составов сечений: А: 1 - 25 мол. % иС14; 2-50 мол. % иС14; 3-75 мол. % иС14. Б: 1 - 25 мол. % иС13; 2-50 мол. % иС13; 3-75 мол. % иС13

Рис. 7. Отклонение величин поверхностного натяжения от идеальных значений (%) в расплавленных смесях 1лС1-иС13-иС14, ЫаС1-иС13-иС14 и КС1-иС13-иС14 в зависимости от ионного момента катиона щелочного металла для эквимольных составов сечений:

1 - 25 мол. % иС14; 2-50 мол. % Ъ'СЦ;

3-75 мол. % иС14

Я:, проявляются в концентрационных областях, отвечающих кристаллизации химических соединений в расплавах, где происходят существенные структурные превращения с образованием комплексных группировок урана.

4. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ ЦИРКОНИЙ- И ГАФНИЙСОДЕР-

ЖАЩИХ ФТОРИДНО-ХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ Результаты исследования объемных свойств расплавленных смесей фторидов циркония и гафния с фторидами и хлоридами щелочных металлов показали, что в них также, как и в расплавах урансодержащих смесей, происходят значительные структурные преобразования при изменении соотношения компонентов. Они нашли отражения и на поверхностных свойствах этих смесей.

Поверхностное натяжение расплавов систем МеР^гР4, МеР-НА3^ (Ме-Ы, N3, К, ЯЬ, Сб), ЫаР-ЫаС1-2гР4, КР-КС1-2гР4, ЫаС1-КС1-2гР4, ЫаР-ЫаС1-НАР4, КР-КСиНЯ^, ЫаО-КО-НЯ^, измерено в зависимости от температуры и концентрации впервые. Зависимость поверхностного натяжения от состава (рис. 8А, Б) для всех расплавленных смесей тетрафторидов циркония и гафния с фторидами щелочных металлов имеет сложный вид. Такое разнообразие форм изотерм (перегибы и минимумы) можно объяснить тем, что при смешении фторидов циркония и гафния (ионный момент катионов которых равен 4,88) с фторидами щелочных металлов происходит перегруппировка ионов. Катионы щелочных металлов вытесняются из автокомплексов в результате перехода координируемых ими анионов фтора в анионные комплексы циркония или гафния:

+ 2г{Н/)Р^ +Ме\ (4.1)

От того, насколько сильно смещено равновесие этой реакции в ту или иную сторону и велика прочность связи частиц в комплексе зависит многообразие концентрационных зависимостей поверхностного натяжения и других физико-химических свойств.

Зависимости избыточной концентрации поверхностно-активного компонента ДЛГ? от состава объема расплавов носят экстремальный характер. Максимумы на кривых можно связать с взаимодействием компонентов в расплавах, перегруппировкой комплексных ионов циркония или гафния и адсорбцией их в поверхностном слое. Что касается самих величин адсорбции, то они находятся в прямой зависимости от межчастичного взаимодействия. Величина максимальной адсорбции 2гР4 и НП^ в бинарных смесях с фторидами щелочных металлов имеет сложную зависимость от ионных моментов катионов щелочных металлов (рис. 9). Она явно зависит от особенностей строения индивидуальных фторидов щелочных металлов.

£

3 200

150

А

100

50

20 Ю 60 80 мол. %2гр4

100

40 60 иол. %1Ш\,

Рис. 8. Изотермы поверхностного натяжения при 1200 К расплавленных смесей: А: 1 - №2^; 2-1\'аР-2гР4; 3 - КР-2гР4; 4 - 5 - СэР-г^.

Б: 1 - 1лР-ЮТ4; 2 - №Р-НП-4; 3 - КР-ЮТ4; 4 - 11ЬР-НГР4; 5 - СзР-НПм

0,5

0,6

0,7

0,8

Рис. 9. Зависимость максимальной избыточной концентрации поверхностно-активного компонента в поверхностном слое расплавов бинарных смесей при 1200 К. 1 - ггР4- Мер; 2 - ЮТ4-МеР (Ме-1л, N3, К, ЛЬ, Ся)

д

ЫаС! Ь'аН

N301 1\1аС1

Рис. 10. Изотермы поверхностного натяжения (мДж/м2) при 1200 К расплавов систем: А: №Р-КаС1-2гР4; Б: КР-КС1-7гР4; В: ^аС1-КС1-/гР4.

КС1

о

Добавка в изученные расплавленные смеси хлорида натрия или калия в качестве третьего компонента находит отражение на поверхностных свойствах тройных расплавов. Ход линий равного поверхностного натяжения на концентрационном треугольнике для всех изученных расплавов систем КаР-ЫаС1-2гР4, КР-КС1-2гР4 и ЫаС1-КС1-2гР4 (рис. 10А, Б, В) свидетельствует о том, что при смешении компонентов образуются фторидно-хлоридные комплексные ионы, которые являются поверхностно-активными. Кривизна перегибов линий равного поверхностного натяжения солевых расплавов увеличивается при переходе от системы ЫаР-ЫаС1-2гР4 к системе КР-КС1-2гР4 и далее к смесям ЫаС1-КС1-2гР4, то есть замена ионов натрия на катионы больших размеров калия и увеличение в тройных расплавах концентрации ионов хлора приводят к усложнению ионного состава поверхностного слоя, связанного с усилением взаимодействия компонентов. Аналогичные закономерности установлены и на концентрационных зависимостях поверхностного натяжения для расплавленных смесей МаР-ЫаО-НЯ^, КР-КСИ-НЯ^ и Иаа-ка-няч.

Рассчитанные избыточные молярные термодинамические характеристики поверхностного слоя подтверждают сложность взаимодействия тетрафторидов циркония и гафния с фторидами и хлоридами щелочных металлов. Изотермы О1^ и НЩ отклоняются, в основном, от аддитивного хода в отрицательную сторону, что связано с образованием в расплавленных смесях комплексных ионов циркония или гафния. На сложность взаимодействия в расплавах указывает вид зависимостей . Установлены концентрационные области как положительных, так и отрицательных отклонений избыточной молярной энтропии от линейности. Это, по-видимому, связано с возможностью существования в данных расплавах нескольких структурных форм комплексных ионов, устойчивость которых определяется температурой и составом смеси.

5. ВЯЗКОСТЬ УРАНСОДЕРЖАЩИХ ХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ

Вязкость является одним из структурно-чувствительных свойств и определенным образом связана с составом и строением расплавленных солей и их смесей. Она зависит от числа и характера структурных частиц жидкости, осуществляющих перенос движения. Ее связь с другими физико-химическими свойствами дает ценную информацию об их строении. Вязкость солевых расплавов может оказывать существенное влияние на течение химических и электродных реакций в этих средах. Ее необходимо знать для оценки массо - и теплообмена в электролизерах и ядерных энергетических установках. Объем экспериментальных данных

ю вязкости расплавленных солей ограничен, а результаты разных авторов не всегда согласуются между собой. Объясняется это, в первую очередь, трудностями, возникающими при проведении экспериментов с расплавами.

В настоящей работе использовался метод крутильных колебаний цилиндри-1еского тигля. Он наиболее удобен и надежен для высокотемпературных исследо-5аний вязкости солевых расплавов. Важным его преимуществом является возможность определения абсолютных значений кинематической вязкости без предварительной градуировки прибора. Как показано в настоящей работе, метод позволяет доводить измерения в очень широком интервале значений вязкости и дает стабильные воспроизводимые результаты. Особенностью выбранного метода являет-:я возможность работы с минимальными количествами вещества и достижения 13оляции исследуемого объекта от внешней среды, что необходимо при исследо-шнии расплавов, содержащих токсичные и радиоактивные вещества. Для иссле-ювания вязкости расплавленных хлоридов урана и их смесей с хлоридами щелоч-шх металлов использовали тигли из окиси бериллия. Все измерения выполнялись 1 атмосфере очищенного аргона. Предельная относительная погрешность полугенных данных по кинематической вязкости не превышает 2 %.

Измерение кинематической вязкости (и) расплавленных хлоридов урана и IX смесей с хлоридами щелочных металлов выполнено в широких температурных штервалах впервые. На основании полученных данных о кинематической вязкос-•и и плотности вычислены величины динамической (л) и молярной {/л) вязкости щя всех изученных расплавов. Температурные зависимости вязкости смесей юрошо описываются эмпирическими уравнениями экспоненциального вида %и = Аи + Ви/т[и,м1 -с '), 1 = + и = + Вр/Т{м,Дж-с о«зль"').

Вязкость как структурную характеристику солевого расплава непосредственно южно анализировать только при рассмотрении молярной вязкости. В отсутствие :ущественных изменений в структуре расплавов, происходящих при смешении, гзотерма молярной вязкости должна быть близкой к линии, описываемой уравнением

(5.1)

где /лт - молярная вязкость смеси, цх и цг - величины молярной вязкости [сходных компонентов, ^ и ^ - соответствующие мольные доли исходных :омпонентов.

По отклонению от нее экспериментальных изотерм судили о глубине изме-юний в структуре изучаемых смесей. Вязкость расплавленных солей определяет-

ся наименее подвижными ионами, которые контролируют смещение частиц расплава друг относительно друга, а энергия их связи с более подвижными элементарными ионами вторых координационных сфер количественно характеризует сопротивление этому смещению. Зависимость вязкости смесей от их состава очень сложна. Для более строгой количественной интерпретации вязкости необходимо учитывать зависимый от температуры и природы расплава наиболее вероятный состав комплексных группировок, а также соотношение концентраций ас-социированых и элементарных ионов, перемещающихся относительно друг друга как самостоятельные структурные единицы.

Если исходить из предположения о существовании в хлоридных расплавах комплексных группировок, то в смесях, содержащих незначительные количества три- или тетрахлорида урана, в качестве структурных единиц, участвующих в вязком течении, выступают катионы щелочного металла, находящиеся во второй координационной сфере, и сложные комплексные группировки иС1\~, ИС1\'. МеС1\~. Это отражается на кривых Ц : в замедлении роста молярной вязкости с увеличением в расплавах содержания 11С1з или иСЦ и в уменьшении энергии активации вязкого течения (Е/л), По мере возрастания концентрации в расплавах хлоридов урана происходит разрушение комплексных группировок МеС1\ и замена их на комплексные группировки урана. При этом наблюдается возрастание Ец и увеличение отклонений молярной вязкости от идеальных кривых {ц-^т)1/ит (рис. 11 А, Б). Дальнейшее увеличение содержания три- и тетрахлорида в смесях (70— 100 мол. %) приводит к снижению величин молярной вязкости и энергии активации. Максимумы (^ -//„)///„, по-видимому, можно связать с появлением в расплавах катионных группировок С/С/2+ или С/С/, которые замещают катионы щелочных металлов во вторых координационных сферах и затрудняют перенос импульсов движения. Дальнейший дефицит ионов хлора в расплаве приводит к разрушению сложных комплексных ионов урана на более простые. Вязкость расплавов падает, энергия активации вязкого течения возрастает, максимальное значение ее достигается в расплавах индивидуальных хлоридов урана.

В результате уменьшения ионного момента катиона щелочного металла при переходе от бинарных смесей с хлоридом лития к смесям с хлоридом цезия, происходит усиление взаимодействия между компонентами смеси, усложнение структуры смешанного расплава и образование устойчивых комплексов урана, с чем свидетельствуют концентрационные зависимости молярной вязкости, отклонения ее от идеальности, а также энергии активации вязкого течения. При этом

юоок

10 40 60 80

мол %ис|.

Рис. 11. Отклонение молярной вязкости расплавленных смесей хлоридов урана с хлоридами щелочных металлов от идеальности: А: 1 - иС1-иС13; 2 - №С1-иС13; 3 - КС1-иС13; 4 - ЯЬС1-иС13; 5 - СвСЬиСЬ. Б: 1 - УСШСЦ; 2 - МаСШСЦ; 3 - КС1-иС14; 4 - ЯЬС1-иС14; 5 - СвСЬИСЦ

№С1 №С1 КС1

А Д Б А В ,/Г

КС1

КС1

ис1.

Рис. 12. Линии равной молярной вязкости (/и-\0*,Дж-с/кмолъ)(А, Б, В) при 1130 К, ее отклонение от идеальности (Г, Д, Е) и энергия активации вязкого течения (ЕЛ0Г\кДж1кмолъ) (Ж, 3, И) для расплавов систем КаС1-КС1-иСЬ; №С1-иС1гиС14; КС1-иС13-иС14

максимальные значения отклонений увеличиваются при переходе от расплавов, содержащих хлорид натрия, к расплавам с хлоридом цезия. Некоторое выпадание из этого ряда свойств расплавленных смесей с хлоридом лития связано, по-видимому, с наибольшим ионным моментом у его катиона в ряду щелочных металлов.

В расплавленных смесях иОз-иСЦ с увеличением содержания тетрахлори-да урана, катионы С/4+ которого обладают большей поляризующей способностью, разрушаются относительно непрочные анионные комплексы С/3+ с образованием более громоздких комплексных группировок типа ИС1\~, Это отражается ростом величин молярной вязкости, относительного отклонения ее от идеальности и энергии активации вязкого течения. Экстремальные значения этих свойств достигаются в расплавах с содержанием иС14 3(Н40 мол, %.

При образовании тройных расплавов взаимодействие компонентов усиливается. На это указывают концентрационные зависимости молярной вязкости в расплавах изученных систем ЫаС1-КС1-иС13, ЫаС1-иС1гиС14 и КС1-иС1з-иСЦ (рис. 12А, Б, В). В расплавленных смесях №С1-КС1-иС13 отрицательные отклонения молярной вязкости от идеальности, которые, вероятнее всего, связаны с образованием комплексных ионов иС1]~, увеличиваются по сравнению с таковыми в бинарных расплавах и занимают значительную концентрационную область (рис. 127"). Минимум энергии активации вязкого течения (рис. 12Ж) указывает на то, что в этой концентрационной области основную роль в процессе переноса количества движения играют относительно свободные катионы натрия и калия. С увеличением содержания иС13 в смесях рост Е/л, очевидно, связан с появлением во второй координационной сфере громоздких комплексных катионов С/С/^, передача импульса движения которыми энергетически затруднена.

В расплавах систем ЫаС1-иС13-иС14 и КС1-иС1з-иС14 большое влияние на вязкое течение оказывает образование громоздких комплексов четырехвалентного урана типа С/С/. С ростом концентрации в смесях ЫаС1 или КС1 устойчивость комплексных ионов урана возрастает. Максимумы отклонений молярной вязкости от идеальности в тройных расплавах смещаются к сторонам ЫаСШСЦ и КС1-иС14 (рис. 1ЗД Е), где устойчивость комплексных ионов и(1У) наибольшая, что подтверждается также минимумами энергии активации вязкого течения (рис. 123, И). Замена хлорида натрия, как соли разбавителя, на хлорид калия, катион которого имеет больший размер и, следовательно, меньшую поляризующую способность, в расплавленных смесях с хлоридами урана приводит к еще большему взаимодействию компонентов. Это проявляется в усложнении зависимости мо-

лярной вязкости от состава и увеличении концентрационной области и значений положительных отклонений молярной вязкости от идеальности.

6. ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ ЦИРКОНИЙ- И ГАФНИЙСОДЕРЖАЩИХ ФТОРИДНО-ХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ

Для изучения электропроводности солевых расплавов был выбран относительный капиллярный метод, как наиболее удобный и надежный для высокотемпературных исследований. Измерение удельной электропроводности всех изученных расплавов проводили на частоте 50 кГц при помощи моста переменного тока Р5083, который предназначен для автоматической регистрации активного сопротивления. Для исследования электропроводности расплавов с высокой химической активностью была сконструирована никелевая ячейка, позволяющая проводить исследования в инертной атмосфере до температуры 1400 К. Капилляры, изготовленные из плавленной поликристаллической окиси магния и спеченной окиси бериллия, показали хорошую воспроизводимость результатов. Калибровку ячейки проводили при температуре опыта перед каждым измерением в расплаве КС1 или УС1-КС1. Погрешность измерений электропроводности с уровнем вероятности 0,95 в наших опытах составила 1,0 %. Методика измерения электропроводности солевых расплавов была проверена на фторидах щелочных металлов, полученные результаты показали хорошее соответствие с наиболее достоверными литературными данными.

Исследование удельной электропроводности (%) расплавов систем МеР-2т¥4 и МеР-НЯм (Ме - У, N3, ЯЬ, Сб), N301^4, №01-11^4, ЫаР-ЫаС1-7гР,ь №Р-МаО-НЙ^, КР-КС1-Н№4, НаС1-КС1-2гР4 и ЫаС1-КС1-Н1Р4 в широких температурных и концентрационных интервалах проведено впервые. В системах КБ-г^, КГ-НА\,, КС1-ггР4, КС1-НЯ\( и КР-КС1-2гР4 электропроводность расплавов изучена с использованием ранее полученных результатов, при этом были расширены температурные и концентрационные интервалы. Полученные зависимости X от температуры для всех расплавов с достаточной степенью точности описываются полиномом второй степени.

Для изученных солевых смесей из экспериментальных данных по удельной электропроводности и плотности была рассчитана молярная электропроводность. Наблюдаемые концентрационные изменения молярной электропроводности бинарных и тройных смесей и изменения энергии активации ионной миграции под действием электрического поля находят удовлетворительное качественное объяснение в рамках комплексной модели ионных расплавов. Это наглядно видно на

примере расплавленных смесей фторидов циркония и щелочных металлов (рис.13). При введении уже небольших количеств Хг¥ц в расплавы индивидуальных фторидов щелочных металлов происходит разрушение их автокомплексов и образование новых комплексных форм на основе катиона циркония. По мере возрастания концентрации ZrF4 катионы щелочных металлов вытесняются во вторую координационную сферу. В расплавленных смесях, содержащих незначительные количества тетрафторида циркония, в качестве структурных единиц, участвующих в переносе заряда, могут выступать элементарные катионы щелочных металлов, комплексные ионы щелочных металлов и комплексные анионы циркония , и . С увеличением в смесях концентрации происходит

замена комплексных ионов щелочного металла на более громоздкие комплексные ионы циркония и уменьшение относительного количества катионов щелочных металлов во второй координационной сфере. Максимумы отрицательных отклонений молярной электропроводности от условно-аддитивных величин (АЛ/Л^), по-видимому, связаны с существованием в области составов 25+40 мол. % (рис. 13£) устойчивых шестикоординированных комплексов циркония. При повышении в смесях концентрации тетрафторида циркония начинает сказываться дефицит фтор-ионов, что приводит к замене катионов щелочных металлов во второй координационой сфере на комплексные катионы циркония 2гР2 + и . Вследствие этого уменьшается темп снижения молярной электропроводности, для расплавов и ШэР-ЕгРд наблюдается даже некоторое повышение ее. Даль-

нейшее уменьшение электропроводности в области концентраций 70+100 мол. % Хт¥4 связано с дополнительным вытеснением во внешнюю координационную сферу циркониевых комплексов, с более сильной связью катионов щелочных металлов с ядром комплексообразователя. Это проявляется в увеличении энергии активации молярной электропроводности (рис. 13.5). Аналогичные концентрационные закономерности электропроводности выявлены и в гафнийсодержащих расплавленных смесях.

В изученных тройных расплавах во всей концентрационной области значения электропроводности определяются, в основном, концентрацией тетрафторида циркония или гафния. Наибольшей электропроводностью обладают расплавленные смеси с галогенидами натрия, наименьшей - расплавы систем с галогенида-ми калия.

Расчет молярной электропроводности и отклонений ее от аддитивных значений указывает на сложность взаимодействия между компонентами в тройных

20 40 60 80 100 мол. % ХгТ*

20

40 60 80 мол. % ггр4

100

20 40 60 МОЛ. %&Р4

Рис. 13. Молярная электропроводность при 1200 К (А), относительные отклонения ее от аддитивности (Б) и энергия активации ионной миграции (В) расплавленных смесей тетрафторида циркония с фторидами щелочных металлов. 1 - Ш-г^; 2 - ЫаР-г^; 3 - КР-г^; 4 - 5 - СзР-2гР4

ЫаС1 ет

КС1 ЫаС1

КС1

КС1

Рис. 14. Линии равной молярной электропроводности (Смм /кмоль) (А, Б, В) и относительные отклонения ее (%) от аддитивного хода (Г, Д, Е) для расплавов систем ЫаР-Ыаа-г^, КР-КС1-2гР4, ЫаС1-КС1-2гР4 при 1200 К.

смесях. Это подтверждается и ходом линий равной молярной электропроводности (рис. 14). Увеличение концентрации в расплавах тетрафторида циркония приводит к снижению величины молярной электропроводности. О сложности процессов, происходящих при образовании тройных расплавов, и влиянии на них ионного состава смесей лучше судить по отклонениям экспериментальных значений молярной электропроводности от аддитивных величин (рис. 14Г,Д, Е). В системе ЫаР-ЫаС1-2гР4 установлены значительные концентрационные области как положительных, так и отрицательных отклонений молярной электропроводности от аддитивности (рис. 14Г). Снижение молярной электропроводности (области отрицательных отклонений) можно объяснить образованием в расплавах малоподвижных комплексных ионов , 2гГь_пС1г~. Максимум отрицательных отклонений при содержании в расплавленных смесях 65+75 мол. % ЫаР соответствует области наибольшей устойчивости ионов 2^'. Увеличение концентрации №С1 в расплавах при постоянном содержании тетрафторида циркония приводит к диссоциации фторидных и образованию фтор-хлорцирконатных комплексов. Максимум при 60+80 мол. % №С1, по-видимому, соответствует образованию в этой концентрационной области устойчивых комплексных анионов типа 2гР£1\~ и 2гРАС1у~. Повышение содержания приводит к дефициту фтор и хлор-ионов и образованию неустойчивых анионных и катионных комплексов циркония. Увеличение значения молярной электропроводности происходит за счет обмена фтор и хлор-ионами (максимумы в концентрационной области 65+80 мол. % ггР4). Замена ионов натрия на ионы калия (система КР-КС1-2гР4) приводит к повышению устойчивости фторцирконатных и фторхлорцирконатных комплексных анионов. Это отражается в увеличении значения максимума отрицательных отклонений молярной электропроводности от аддитивно вычисленных величин и исчезновении в тройных расплавах положительных значений АЛ! Лт. Для расплавленных смесей №С1-КС1-2гР4 также, как и для расплавов системы №Р-ЫаС1-2гР4, характерно наличие областей положительных и отрицательных отклонений молярной электропроводности от аддитивно вычисленных величин. Однако, концентрационная область (45+75 мол. % КС1) отрицательных значений АЛ / Ллд и максимальная величина их больше, чем в расплавах КаР-КаС1-2гР4. Это говорит об увеличении устойчивости фторидно-хлоридных анионных комплексов циркония в расплавленных смесях ЫаС1-КС1-2гР4 и, в целом, о влиянии на величину электропроводности как катионного, так и анионного состава смесей.

Анализ концентрационных зависимостей молярной электропроводности

показывает, что наряду с элементарными ионами в переносе заряда участвуют также комплексные группировки, которые могут мигрировать как самостоятельные структурные частицы, но также за счет обмена ионами, вероятность которого очень сильно зависит от энергии их взаимодействия в первой координационной сфере.

7. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ХЛОРИДНЫХ И ХЛОРИДНО-ФТОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ, СОДЕРЖАЩИХ УРАН, ЦИРКОНИЙ И

ГАФНИЙ, И СОСТАВ ПОВЕРХНОСТНОГО СЛОЯ Изучение объемных, поверхностных свойств и транспортных свойств солевых расплавов показало, что образование смесей галогенидов щелочных металлов и поливалентных металлов сопровождается значительным взаимодействием. Это нашло отражение на температурных и концентрационных закономерностях варьирования изученных свойств расплавов как бинарных, так и тройных солевых систем и, особенно, на виде изотерм поверхностного натяжения и на избыточных молярных поверхностных термодинамических характеристиках, что обусловлено изменением состава поверхностного слоя.

Вопрос о составе поверхностных слоев многокомпонентных систем - один из основных в теории и практике межфазных явлений и представляет первостепенную важность. Общеизвестна огромная роль явлений адсорбции в процессах формирования физико-химических свойств полидисперсных многокомпонентных и многофазных систем при создании новых материалов, для анализа кинетики и механизма гетерогенных процессов с участием расплавов (например, смачивание, растекание, коагуляция капель в расплаве и т. д.).

Адсорбция в многокомпонентных системах изучена плохо, ощущается большой недостаток надежных и систематических данных. Кроме того, с увеличением числа компонентов растет и число неизвестных в адсорбционном уравнении Гиббса. В случае сложных смесей для определения адсорбционных характеристик каждого компонента требуется большее количество данных, и обработка этих данных является более сложной задачей. Применение метода избыточных величин Гиббса к тройным системам позволяет рассчитывать лишь только относительные адсорбции двух компонентов для разделяющей поверхности, на которой абсолютная адсорбция третьего компонента равна нулю. Использованный в данной работе метод, который рассматривает поверхностный слой как самостоятельную фазу, имеющую конечную толщину, позволил рассчитать абсолютные шачения концентрации Я" каждого их компонентов тройной смеси в поверхно-

стном слое на границе жидкость-пар. Применительно к трехкомпонентным солевым расплавам этот метод применен впервые.

При расчетах был использован вариант изменения состава раствора по секущим концентрационного треугольника добавкой в смеси одного из компонентов. Состав поверхностного слоя определяли из выражений

ёи или

(7.1)

N°

■М2 =

& 12

<Рг 'Ей ~<Рх

£и ' ё22

(7.3)

где ^ и - мольные доли первого и второго компонента в объеме, Л','" и №2 -мольные доли первого и второго компонента в поверхностном слое, g]^,gi2>gг2 -вторые производные молярного изобарно-изотермического потенциала по составу^ которые можно найти, зная коэффициенты активности компонентов уг и Уз-

'дИХ./Х^дЫЬ./г*)'

дХк 6Хк

(¡, к =1,2), (7.4)

(7-5)

<р\ и <р2 определяются выражением

Если принять уравнение секущих концентрационного треугольника N¡1 И2 '=К и =Ь и определять изменение поверхностного натяжения данной смеси при добавлении первого и третьего компонента, то и <р2 находятся из уравнений

<Рг

!-^+ТТТ. (7.6)

0)

ах,

1 /гА ч.

(О

[К +1).

А

ь+\

(7.7)

Здесь, (о - молярная поверхность, находится из предположения равенства плотности в поверхностном слое и объеме расплава и также, как и для случая бинарных систем определяется из молярных поверхностей индивидуальных компонентов и избытка площади за счет смешения последних.

Из-за отсутствия в литературе сведений о термодинамических свойствах эасплавов изученных систем, коэффициенты активности компонентов в тройных :месях приближенно оценивали на основании данных о граничных двойных системах. Использовали случай, когда одна из граничных бинарных систем образована двумя компонентами из трех, например 1-3, мало отличающимися по хими-неской природе, и близка к регулярной или к идеальной, а в других системах взаимодействие компонентов приводит к большим отклонениям от идеального поведения. На концентрационном треугольнике строилась система прямых линий, сочиняющих точки составов бинарных расплавов, отвечающих одним и тем же ве-шчинам коэффициентов активности второго компонента (у2) или произведения R-Tlnj'j. Полагали, что абсолютные значения у, компонентов 1 и 3 по линии завных значений коэффициента активности второго компонента (у2) имеют ту ке зависимость от состава, что и в системе 1-3. Применение метода изопотенциа-юв для расчета интегральных термодинамических характеристик в жидких тройных металлических системах дало хорошее совпадение с расчетами на основании жспериментальных данных с использованием метода Даркена. Для расплавов •ройных солевых смесей этот метод применен впервые.

Оценка погрешности расчета N" затруднена сложностью расчетных формул и тем, что g-,k в разных областях концентраций расплавов имеют сильно от-шчающиеся значения. Расчеты для некоторых расплавленных смесей показали, ito абсолютная погрешность определения N" может колебаться от 0,01 мольных Юлей для смесей с малыми значениями gik (центр концентрационного треуголь-шка) до 0,005 мольных долей вблизи вершины и сторон треугольника составов.

Абсолютные значения концентрации N® каждого их компонентов тройной меси определены для расплавов систем LiCl-NaCl-UCh, UCI-KCI-UCI3, NaCl-CCI-UCI3, LiCl-NaCl-UCl4, LiCl-KCl-UCl4, NaCl-KCl-UCl4, LiCl-UCl3-UCl4, NaCl-JC13-UC14, KC1-UC13-UC14, NaF-NaCl-ZrF4, KF-KCl-ZrF4, NaCl-KCl-ZrF4 и KF-KC1-ifF4. Результаты расчета состава поверхностного слоя представлены в виде линий >авных избыточных концентраций каждого из трех компонентов АN" = N" - N, ia концентрационном треугольнике составов.

Адсорбционные явления в трехкомпонентных системах имеют сложный ха->актер. Адсорбционные процессы в изученных системах характеризуются такими влениями, как концентрационная буферность адсорбции (независимость адсорб-(ии от содержания компонента в расплаве), подавление адсорбции одних композитов другими, более поверхностно-активными. Это хорошо видно на примере

Рис. 15. Избыточные концентрации иСЦ (а), иСЬ (б), КС1 (в) в поверхностном слое расплавленных смесей КС1-иС1з-иСЦ при 1050 К.

Рис. 16. Избыточные концентрации иС13 (а), КС1 (б), ЫаС1 (в) в поверхностном слое расплавленных смесей ИаО-КСЬиСЬ при 1050 К.

Рис. 17. Избыточные концентрации Н№4 (а), КС1 (б), КР (в) в поверхностном слое расплавленных смесей КР-КСЬНА^ при 1200 К.

истем KCI-UCI3-UCI4 (рис. 15), NaCl-KCl-UCb (рис. 16) и KF-KCl-HfF4 (рис. 17). [дя всех компонентов систем в различных концентрационных областях наблюда-тся как положительная, так и отрицательная адсорбции. Это еще раз доказывает^ то в трехкомпонентных смесях явления адсорбции и изменения поверхностного атяжения в зависимости от концентрации протекают совершенно иначе, чем в вухкомпонентных. Введение третьего компонента качественно изменяет весь од поверхностных явлений. Так, в бинарных системах KCI-UCI4 и UCI3-UCI4 по-ерхностно-активным компонентом выступает тетрахлорид урана. Обладая высо-ой поляризующей способностью, катионы урана (IY) в присутствии хлора нахо-ятся в расплаве в виде комплексных ионов, которые адсорбируются в поверхно-гном слое. В расплавленных смесях KCI-UCI3 поверхностно-активными являют-i комплексные ионы урана (III). В тройных расплавах системы KCI-UCI3-UCI4 аибольшей адсорбцией обладают комплексные ионы четырехвалентного урана >ис. 15). Увеличение содержания хлоридов калия в расплавах приводит к усиле-ию взаимодействия между компонентами и появлению в поверхностном слое эмплексных ионов трехвалентного урана совместно с катионами щелочных ме-шлов.

Адсорбция UC13 в поверхностный слой в расплавах NaCl-KCl-UCb увели-двается с ростом концентрации в объеме расплава хлорида щелочного металла, тюны которого имеют меньший ионный момент (рис. 16). В этих расплавах она jho зависит от прочности образующихся комплексных соединений и различия эляризующего действия катионов щелочного металла. Из концентрационных [висимостей адсорбции компонентов в тройных расплавах также видно, что жпонент, обладающий наименьшей величиной поверхностного натяжения, не эоявляет наибольшую поверхностную активность в расплавленных смесях со [ачительной степенью взаимодействия компонентов.

В тройных расплавах KF-KCl-HfF4 для всех компонентов наблюдается пере-гнная поверхностная активность (рис. 17). Особенности адсорбционного пове-:ния компонентов становятся очевидными при сопоставлении их с изменениями (сорбции этих компонентов в соответствующих двойных системах. Так, инак-ганый в бинарных смесях KF-HfF4 фторид калия в тройных расплавах, в неболь-ой концентрационной области, богатой по HfF4, становится поверхностно-ак-[вным. Увеличение концентрации HfF4 в расплавах приводит к положительной (сорбции и, следовательно, к вытеснению в поверхностный слой инактивного

КР, по-видимому, в составе комплексных соединений на основе гафния, типа

Проведенный комплексный анализ концентрационных зависимостей физико-химических и термодинамических характеристик изученных расплавов выявил определенную зависимость их изменения как с природой компонентов солевых композиций (ионный момент, разность ионных потенциалов), так и с соотношением их в солевых смесях.

ВЫВОДЫ

1. Проведено систематическое исследование температурных и концентрационных зависимостей плотности и поверхностного натяжения расплавов 14 бинарных, 8 тройных систем хлоридов щелочных металлов и урана, 16 бинарных и 6 тройных систем тетрафторидов циркония и гафния с фторидами и хлоридами щелочных металлов. Плотности и поверхностное натяжение подавляющего большинства смешанных расплавов исследованы впервые. Впервые методом проникающего излучения измерены плотности расплавов тетрафторидов циркония и гафния.

2. Установлено, что расплавленные бинарные смеси как хлоридов щелочных металлов и урана, так и фторидов циркония и гафния с галогенидами щелочных металлов, характеризуются положительными отклонениями мольного объема от идеальности, которые увеличиваются по мере возрастания ионного момента катиона щелочного металла или с уменьшением степени окисления катиона урана, то есть его размера. Это является следствием образования комплексных группировок на основе катиона поливалентного металла, прочность которых уменьшается по мере увеличения контрполяризующего действия катионов вторых координационных сфер. Последнее обстоятельство служит причиной существования отрицательных отклонений мольных объемов от аддитивности в смесях иС1з-иС14.

3. Установлено, что величина отклонений мольных объемов для трехкомпо-нентных расплавленных хлоридных смесей от аддитивности зависит от природы основного комплексообразователя, ионных моментов катионов щелочных металлов или их суммы. Трехкомпонентные солевые системы трихлорид урана-хлори-ды щелочных металлов образуются с разрыхлением структуры расплавов. Замена иС1з или одного из хлоридов щелочного металла на тетрахлорид урана приводит к появлению концентрационных областей с отрицательными отклонениями мольных объемов от аддитивных значений, которые связаны с частичной диссоциацией комплексных ионов.

4. Образование тройных расплавленных смесей фторидов циркония или гафния с галогенидами щелочных металлов характеризуется значительными положительными отклонениями мольных объемов от аддитивности, превышающими таковые для бинарных ограничивающих систем, что свидетельствует об усилении взаимодействия компонентов при появлении в смесях ионов фтора, связанного с комплексообразованием. Расчет избыточного мольного объема собственно тройного расплава также подтверждает сложность происходящих в расплаве процессов взаимодействия компонентов.

5. Большинство изотерм поверхностного натяжения в изученных системах представляют собой кривые с наличием особых и экстремальных точек (перегибов и минимумов) в смесях, в которых происходит образование комплексных группировок, прочность и капиллярная активность которых оказывают различное влияние на форму изотерм поверхностного натяжения. Это относится к бинарным системам и к сечениям тройных систем, содержащих как хлориды урана, так и тетрафториды циркония и гафния, и еще раз доказывает, что к солевым смесям применимы выводы, вытекающие из термодинамического анализа поверхностных явлений, согласно которым экстремальные точки на изотермах поверхностного натяжения имеют место в системах, в которых образующиеся химические соединения влияют на поверхностную активность компонентов.

6. Сложный характер изменения поверхностного натяжения с составом, увеличение отклонений от идеальности свидетельствуют об усилении процесса комплексообразования в тройных системах по сравнению с ограничивающими их бинарными. Величина поверхностного натяжения расплавов тройных смесей и характер изменения ее с составом зависит не только от содержания хлоридов урана или фторидов циркония и гафния, но и от соотношения концентраций галоге-нидов щелочных металлов и разности ионных моментов их катионов.

7. По данным, полученным в работе, вычислены избыточные термодинамические характеристики мономолекулярного слоя. Анализ концентрационных зависимостей избыточных поверхностных мольных свободной энергии Гиббса, энтальпии и энтропии подтверждает наличие комплексообразования в изученных расплавленных смесях.

8. Впервые найден состав полиионного поверхностного слоя бинарных га-логенидных смесей щелочных металлов с хлоридами урана и фторидами циркония и гафния. Установлено, что величина избыточной максимальной концентрации поверхностно-активного компонента в расплавах хлоридных смесей возрас-

тает по мере увеличения относительной разности между ионными моментами смешиваемых катионов. Для фторидных смесей эта зависимость более сложная (максимум для расплавленных смесей с ИаР), что связано, по-видимому, как с увеличением доли ковалентной составляющей в общей энергии связи частиц в этом направлении, так и с особенностями строения индивидуальных фторидов.

9. В рамках метода слоя конечной толщины впервые проведен расчет состава поверхностного слоя тройных расплавов. Установлено, что адсорбционные явления в них имеют сложный характер и протекают совершенно иначе, чем в двойных. Обнаружены явления буферности, которая характеризуется независимостью значения адсорбции поверхностно-активного компонента от содержания инактивного, и подавления адсорбции одних компонентов другими - более поверхностно-активными. Одновременно обнаружен эффект концентрационной инверсии поверхностно-активного компонента, когда в присутствии третьего компонента он переходит из инактивного в поверхностно-активный. В хлоридных смесях установлено значительное отличие концентрации компонентов в поверхностном слое и объеме расплава. Во фторидно-хлоридных системах эти отклонения меньше.

10. Проведено систематическое исследование явлений переноса в бинарных и тройных расплавленных солевых смесях на основе галогенидов щелочных металлов, хлоридов урана, фторидов циркония и гафния. Впервые измерена вязкость расплавов индивидуальных хлоридов урана, 9 бинарных и 3 тройных систем. Показано, что вязкое течение в ионных расплавах наиболее тесно связано с классическим диффузионным (стоксовским) перемещением частиц. Относительное смещение структурных частиц расплава контролируется как менее подвижными комплексными группировками, так и более подвижными элементарными ионами вторых координационных сфер.

11. Получены экспериментальные данные по электропроводности 16 бинарных и 6 тройных солевых систем, содержащих галогениды щелочных металлов, фториды циркония и гафния. Удельная электропроводность большинства из них изучена впервые. Для расплавов систем КР-2гР4, КР-ЮТ4, КС1-2гР4, КО-НП^ и КР-КС1-2гР4 и индивидуальных фторидов циркония и гафния значения электропроводности значительно дополнены и уточнены. Установлено, что электропроводность сложных расплавов может контролироваться переносом заряда элементарными ионами и комплексными ионными структурами, а также определяться

>бменным механизмом, вероятность которого зависит от энергии взаимодействия юнов в ассоциатах и комплексных группировках.

12. Установлена нелинейная зависимость между максимальными отклоне-[иями молярных вязкости и электропроводности от идеальных величин и значе-!иями относительной разницы ионных моментов катионов, образующих бинар-ые смеси. Она подтверждает сложность процессов образования смешанных асплавов, содержащих поливалентные ионы и объясняется для хлоридных рас-лавов различием поляризующего действия катионов щелочных металлов, а для ггоридных, дополнительно, изменением в ионной структуре индивидуальных 1Торидов щелочных металлов. Сложность взаимодействия во всех изученных асплавленных смесях проявляется также и в характере концентрационных зави-имостей отклонений их молярных вязкости и электропроводности от идеальных еличин.

13. Сравнение комплекса физико-химических свойств и термодинамических арактеристик бинарных и тройных расплавов на основе тетрафторидов циркония

гафния позволило установить подобие большинства их концентрационных за-лсимостей, в основе которого лежит полная аналогия в строении внешних (ва-гнтных) электронных оболочек атомов, а также близость теплот образования и юструктурность всех изученных фторидных соединений.

14. Полученный массив экспериментальных данных по объемным, поверх-эстным и транспортным свойствам, термодинамическим характеристикам рас-тавленных смесей галогенидов щелочных металлов с хлоридами урана и с фто-1дами циркония и гафния рекомендуется использовать:

-при выборе композиций материала активной зоны или зоны воспроизвод-ва жидкосолевых быстрых реакторов;

-при подборе электролитов для электролитического получения и рафиниро-ния урана, циркония и гафния, а также переработке твэлов;

-для проведения конструкторских и технологических расчетов ядерных ре-торов, электролизеров и других аппаратов.

Основное содержание диссертации опубликовано в работах: Десятник В.Н., Катышев С.Ф., Распопин С.П. Плотность и мольные объемы бинарных расплавов МеС1-11СЬ (Ме -Ыа, К) // Известия ВУЗ. Химия и химическая технология,- 1974. -Т. 17, № 3. -С. 362-364.

2. Десятник В.Н., Катышев С.Ф., Распопин С.П. Поверхностное натяжение расг давленных смесей три- и тетрахлорида урана с хлоридами щелочных металле // Тезисы докладов Y1 Всесоюзной конференции "Поверхностные явления расплавах".- Тбилиси: Мецниереба, 1974. -С. 64.

3. Исследование некоторых физико-химических свойств расплавов системь CaCl2-CaF2-CaO / А.Н. Вохмяков, В.Н. Десятник, С.Ф. Катышев и др. // Физико-химические исследования металлургических процессов. Труды Вузов Российской федерации. Вып.2. -Свердловск: Изд-во УПИ им. С.М. Кирова, 1974.-С. 70-75.

4. Катышев С.Ф., Червинский Ю.Ф., Десятник В.Н. Плотность, объемные свойсте и вязкость расплавленных смесей трихлорида урана с хлоридами щелочных м< таллов // Тезисы докладов I Уральской конференции по высокотемпературной физической химии. 4.II. Расплавленные соли.- Свердловск, 1975.- С. 112-113.

5. Плотность, поверхностное натяжение и вязкость расплавов системы трихлори урана - хлорид натрия / В.Н. Десятник, С.Ф. Катышев, С.П. Распопин, Ю.С Червинский // Атомная энергия.- 1975. -Т.39, № 1.- С. 70-72.

6. Десятник В.Н., Катышев С.Ф., Распопин С.П. Поверхностные свойства расплг вов хлорида урана с хлоридами натрия, калия и кальция // Тезисы докладов YI Всесоюзной конференции "Поверхностные явления в расплавах".- Грозньп 1975,- С. 48-49.

7. Плотность, объемные свойства и поверхностное натяжение трехкомпонентны систем хлорида урана с хлоридами щелочных металлов / В.Н. Десятник, С.<1 Катышев, С.П. Распопин, Б.В. Дубинин //Тезисы докладов VI Всесоюзной koi ференции по физической химии ионных расплавов и твердых электролитов. Киев: Наукова думка, 1976. -Ч.1.- С.31-32.

8. Десятник В.Н., Распопин С.П., Червинский Ю.Ф. Плотность, поверхностно натяжение и вязкость расплава трихлорида урана с хлоридами рубидия и цези // Атомная энергия,- 1977. -Т.42, № 3.- С. 221-224.

9. Десятник В.Н., Катышев С.Ф., Распопин С.П. Поверхностное натяжение рас плавленных смесей три- и тетрахлорида урана с хлоридами щелочных металло // Физическая химия границ раздела контактирующих фаз.- Киев: Науков думка, 1976.-С. 138-142.

Ю.Плотность, поверхностное натяжение и вязкость расплавов системы трихлори урана - хлорид натрия / В.Н. Десятник, С.Ф. Катышев, С.П. Распопин, Ю.С Червинский // Журн. физ. химии,- 1976. -Т. 50, № 10. -С. 2522-2525.

[.Плотность, поверхностное натяжение и вязкость расплавов трихлорида урана -хлорид лития / В.Н. Десятник, С.Ф. Катышев, С.П. Распопин, Ю.Ф. Червинский // Журнал прикл. химии. -1976. -Г. 50, № 4. -С. 765-769. ^.Десятник В.П., Катышев С.Ф., Распопин С.П. Физико-химические свойства расплавов тетрахлорида урана с хлоридами щелочных металлов // Атомная энергия.-1977.- Т. 42, № 2. -С. 99-103. ¡.Физико-химические свойства трехкомпонентных солевых систем, содержащих хлориды урана / В.Н. Десятник, Б.В. Дубинин, С.Ф. Катышев и др. // Тезисы докладов Второй Всесоюзной конференции по химии урана. М.: Наука, 1978. -С. 84.

Катышев С.Ф., Десятник В.Н. Объемные и поверхностные свойства расплавов NaCl-UCb-UCL, // Журн. физ. химии. -1980.- Т. 54, № 6. -С. 1606-1610. ).Катышев С.Ф., Десятник В.Н., Червинский Ю.Ф. Плотность, поверхностное натяжение и вязкость расплавов три- и тетрахлорида урана // Атомная энергия.- 1980. -Т. 49, № 4.- С. 261-262. з.Катышев С.Ф., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение расплавов системы KCI-UCI3-UCI4 //Журн. физ. химии. -1981. -Т. 55, № 11.- С. 28882892.

7.Катышев С.Ф., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение расплавов тетрахлорида урана с хлоридами магния и кальция // Атомная энергия.-

1981.-Т. 51, Вып.6. -С. 392-393.

3.Катышев С.Ф., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение расплавов трихлорида урана с хлоридами магния и кальция // Журн. физ. химии,-

1982,-Т. 56, №1. -С. 203-205.

Плавкость фторидно-хлоридных солевых смесей на основе фторида гафния /

B.Н. Десятник, С.Ф. Катышев, К.И. Трифонов и др. // Тезисы докладов YIII Всесоюзной конференции по термическому анализу.- Москва-Куйбышев, 1982,-С. 118.

).Плотность и вязкость расплавленных смесей трихлорида урана с хлоридами натрия и калия / С.Ф. Катышев, С.П. Распопин, Ю.Ф. Червинский, В.Н. Десятник // Известия ВУЗ, Цветная металлургия.- 1982. -№ 4.- С. 80-83. [.Катышев С.Ф., Дубинин Б.В., Десятник В.Н. Поверхностные свойства расплавов трехкомпонентных систем трихлорида урана с хлоридами щелочных металлов // Поверхностные свойства расплавов. -Киев: Наукова думка, 1982.-

C. 143-151.

22.Катышев С.Ф., Червинский Ю.Ф., Десятник В.Н. Плотность и вязкость рас плавленных смесей хлоридов урана с хлоридом калия // Атомная энергия. 1982.-Т. 53, №2. -С. 108-109. .

23.Десятник В.Н., Катышев С.Ф. Плотность и поверхностное натяжение распла вов трихлорида урана с хлоридами магния и кальция // Журн. физ. химии. 1982.-Т. 56, № 1.-С. 203-205.

24.Катышев С.Ф., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение распла вов системы CaCb-UClj-UCLt // Журн. прикл. химии. -1983. -Т. 56, № 4. -

С. 892-896.

25.Катышев С.Ф., Дубинин Б.В., Десятник В.Н. Объемные и поверхностные свой ства расплавов системы UCI-KCI-UCI3 // Журн. прикл. химии,- 1983.- Т.56, №6.-С. 1379-1381.

26.Физико-химические свойства гафнийсодержащих хлоридно-фторидных элев тролигов / С.Е. Дариенко, С.Ф. Катышев, Ю.Ф.Червинский, В.Н. Десятнш

B.М. Баженов // Тезисы докладов YII1 Всесоюзной конференции по физиче ской химии расплавов и твердых электролитов. Л.: Наука, 1983. -С. 46-47.

27.Катышев С.Ф., Курбатов Н.Н., Десятник В.Н. Взаимодействие хлоридов уран с хлоридом лития в расплаве //Радиохимия. -1983. -№ 6. -С. 820-821.

28.Электропроводность гафнийсодержащих фторидно-хлоридных расплавов

C.Е. Дариенко, С.Ф. Катышев, И.Ф. Ничков, Ю.Ф. Червинский // Электрохи мия. -1985. -Т. 21, № 2. -С. 268-269.

29.Катышев С.Ф., Дубинин Б.В., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натя жение расплавов системы NaCl-KCl-UCl3 // Журн. прикл. химии. -1983. -Т. 5( №9. -С. 2150-2152.

30.Катышев С.Ф., Червинский Ю.Ф., Десятник В.Н. Вязкость расплавов три- : тетрахлорида урана с хлоридом натрия // Журн. физ. химии.- 1983. -Т. 57, № 5, С. 1256-1257.

31 .Электропроводность и вязкость расплавов продуктов взаимодействия циркон с галогенидами калия /К.И. Трифонов, С.М. Загидулин, С.Ф. Катышев, В.Н. Десятник //Журн. прикл. химии. -1986. -Т. 60,№ 7. -С. 1460-1463. 32.Физико-химические свойства расплавленных смесей хлорида и фторида кали с фторидом гафния: Отчет о НИР / Урал. Политехи, ин-т.; В.Н. Десятник, С.<1 Катышев, К.И. Трифонов и др. № ГР 01829011041,- Свердловск, 1982.- 59 с.

3. Дариенко С.Е., Катышев С.Ф., Червинский Ю.Ф. Объемные свойства расплавов системы KF-KCl-HfF4 // Журн. прикл. химии. -1987. -Т. 61, № 7. -С. 16391640.

^.Дариенко С.Е., Катышев С.Ф., Червинский Ю.Ф. Плотность расплавов фторидов циркония и гафния // Расплавы. -1987. -Т. 1. -С. 122-124. 5.Киреев С.М., Катышев С.Ф., Трифонов К.И. Электропроводность расплавов систем LiF-ZrF4, LiF-HfF4 // Тезисы докладов IX Всесоюзной конференции по физической химии и электрохимии твердых электролитов. Т. 1. Физическая химия. -Свердловск: УрО АН СССР, 1987. -С. 3. З.Катышев С.Ф., Артемов В.В., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение расплавов двойных систем LiF-ZrF4, NaF-ZrF4, LiF-HfF4, NaF-HfF4 // Тезисы докладов IX Всесоюзной конференции по физической химии и электрохимии твердых электролитов. Т. 1. Физическая химия. -Свердловск: УрО АН СССР, 1987. -С. 42-43. 1.Физико-химические исследования цирконийсодержащих солевых расплавов: Отчет о НИР (промежуточный)/ Урал, политехи, ин-т ; В.Н. Десятник, С.Ф. Катышев, С.Е. Дариенко и др. № ГР 01860026626; Инв.№ 0286.0 116108. -Свердловск, 1986. -40 с. I.Катышев С.Ф., Артемов В.В., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение расплавов фторидов циркония и гафния с фторидом лития // Атомная энергия. -1987. -Т. 63. -С. 409-410.

Катышев С.Ф., Артемов В.В., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение расплавов фторида циркония с фторидами щелочных металлов // Расплавы. -1988. -Т.2, № 6. -С. 102-104.

(.Катышев С.Ф., Артемов В.В., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение расплавленных смесей фторида гафния с фторидами щелочных металлов // Тезисы докладов YII Всесоюзного совещания по физико-химическому анализу. -Фрунзе: АН Киргизк. ССР, 1988.- С. 561-562.

.Плотность и поверхностное натяжение расплавов системы KF-KCl-ZrF4 / С.Е. Дариенко, С.Ф. Катышев, В.Н. Десятник, Ю.Ф. Червинский // Атомная энергия. -1988. -Т. 65, № 3. -С. 223-224.

Вязкость и электропроводность расплавов продуктов взаимодействия циркона с карбонатом натрия / С.Ф. Катышев, В.В. Артемов, К.И. Трифонов, В.Н. Десятник// Расплавы. -1989.- Т. 3, № 6.- С. 99-101.

43.Катышев С.Ф., Десятник В.Н., Артемов В.В. Объемные и поверхностные CBoi ства хлоридно-фторидных электролитов, содержащих цирконий и гафний Тезисы докладов YI Кольского семинара по электрохимии редких и цветнь металлов.- Апатиты, 1989. -С. 21.

44.Артемов В.В., Катышев С.Ф., Десятник В.Н. // Плотность и поверхностное н: тяжение фторидно-хлоридных электролитов, содержащих цирконий и гафни II Тезисы докладов Y Уральской конференции по высокотемпературной физ] ческой химии и электрохимии,- Свердловск, 1989. -С. 8.

45.Катышев С.Ф., Артемов В.В., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное нат; жение расплавленных смесей RbF-HfF4, CsF-HfF4 // Расплавы. -1989. -Т. 3, № < -С. 99-101.

46.Дариенко С.Е., Катышев С.Ф., Червинский Ю.Ф. Плотность расплавов систе KF-KC1, KF-ZrF4, KF-HfF4, KCl-ZrF4, KCl-HfF4 И Расплавы. -1990. -Т.4, Jfe 1. -С. 103-106.

47.Артемов В.В., Катышев С.Ф., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное нат) жение расплавов галогенидов натрия с тетрафторидами циркония и гафния Журн. физ. химии. -1990.-Т. 64, № 1.-С. 113-115.

48.Катышев С.Ф., Артемов В.В., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натз жение расплавленных смесей LiF-HfF4, NaF-HfF4, KF-HfF4 // Расплавы. -1990. Т. 4, № 1.-С. 100-103.

49.Катышев С.Ф., Теслюк JIM., Попов Б.А. Электропроводность фторидно-хл< ридных расплавов натрия и гафния. Тезисы докладов X (Всесоюзной) конф< ренции по физической химии и электрохимии ионных расплавов и тверды электролитов. T.I. Физическая химия ионных расплавов. -Екатеринбург, 1992 С.28.

50.Артемов В.В., Катышев С.Ф., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное нат* жение расплавленных смесей NaF-NaCl-ZrF4 // Тезисы докладов X (Всесою: ной) конференции по физической химии и электрохимии ионных расплавов твердых электролитов. T.I. Физическая химия ионных расплавов.- Екатерин бург, 1992. -С. 30.

51 .Катышев С. Ф. Электропроводность фторидно-хлоридных цирконий- и гафни содержащих электролитов // Тезисы докладов Международной научно-технк ческой конференции "Перспективные химические технологии и материалы", Пермь, 1997.-С. 15.

I.Катышев С.Ф., Гордо A.A. Плотность и поверхностное натяжение расплавленных смесей NaCl-KCl-ZrF4> NaCl-KCl-HfF4 // Тезисы докладов Международной научно-технической конференции "Перспективные химические технологии и материалы",-Пермь, 1997,-С. 16. ¡.Катышев С.Ф., Шарыгина Н.В., Гордо A.A. Физико-химические свойства цирконий содержащих фторидно-хлоридных расплавов // I научно-техническая конференция молодых ученых и аспирантов. НИР-ХТУ-97. -Новомосковск,

1997.-С. 73.

кКатышев С.Ф. Поверхностное натяжение расплавов системы KF-KCl-HfF4 // Расплавы. -1998. -№ 1,- С. 70-74.

¡.Катышев С.Ф. Плотность и поверхностное натяжение расплавов системы NaF-NaCl-HfF4 // Расплавы. -1998. -№ 3. -С. 93-96.

¡.Катышев С.Ф., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение расплавов NaF-NaCl-ZrF4 //Атомная энергия. -1998. -Т. 84, № 6,- С. 61-64. '.Плотность и поверхностное натяжение расплавов системы NaCl-KCl-UCl4 / С.Ф. Катышев, Б.В. Дубинин, В.Н. Десятник, К.И. Трифонов // Расплавы. -

1998. -№4,- С. 77-81.

¡.Плотность и поверхностное натяжение расплавов системы LiCl-KCl-UCl4 / С.Ф. Катышев, Б.В. Дубинин, В.Н. Десятник, К.И. Трифонов // Расплавы. -1998. -№ 6. -С. 95-97. '.Плотность и поверхностное натяжение расплавов системы LiCl-NaCl-UCl4 / С.Ф. Катышев, Б.В. Дубинин, В.Н. Десятник, К.И. Трифонов // Расплавы. -1998. -№ 6. -С. 97-100. '.Катышев С.Ф., Десятник В.Н., Черненко O.A. Электропроводность фторидных смесей циркония, гафния и щелочных металлов // IX Всероссийская конференция "Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов". Т.2. (секция Б и В).- Челябинск: ЮУРГУ, 1998,- С. 135.

.Катышев С.Ф., Дубинин Б.В., Десятник В.Н. Взаимное влияние катионов на величину поверхностного натяжения в расплавах хлоридов щелочных металлов и урана // XI Всероссийская конференция по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов. Т. I. Расплавленные электролиты. -Екатеринбург: Ин-т ВЭ РАН, 1998.- С. 61.

.Катышев С.Ф. Электропроводность расплавов системы Naf-NaCl-HfF4 // Расплавы,- 1999. -№ 1,- С. 60-64.

63.Дариенко С.Е., Катышев С.Ф., Червинский Ю.Ф. Поверхностное натяжени расплавов системы КР-КС1, КГ-да, КР-Н^, КС1-ггР4, КС1-ЮТ4// Распла вы.- 1999.-№1.-С. 41-45.

64.Катышев С.Ф. Эектропроводность расплавов фторидных смесей гафния ] щелочных металлов // Расплавы. -1999. -№ 4. -С. 73-76.

65.Катышев С.Ф. Поверхностные свойства расплавов систем МаС1-иС13-иС14 ] КС1-иС13-иС14 // Расплавы.- 2000,- № 3.- С. 41-47.

66.Катышев С.Ф., Десятник В.Н. Состав поверхностного слоя расплавов систем! КР-КС1-Н£Р4 // Тезисы докладов I Международная конференция. Металлурги и образование. -Екатеринбург, УМЦУПИ.- 2000.- С. 121-122.

67.Катышев С.Ф., Десятник В.Н., Трифонов К.И. Плотность, электропроводност и поверхностное натяжение расплавов ЛЬЕ-ЗМ^ и СзР-2гР4 // Расплавы.- 2000. №4.- С. 89-92.

Подписано в печать 11.09.2000 г. Формат 60x84 1/16

Бумага писчая Офсетная печать Усл. печ. л. 2,63

Уч.-изд. л. 2,45_Заказ 251 Тираж 100 экз. Цена "С"

Издательство УГТУ 620002, г. Екатеринбург, ул. Мира, 19

Ризография НИЧ УГТУ Екатеринбург, ул. Мира, 19

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ПЛОТНОСТЬ И ОБЪЕМНЫЕ СВОЙСТВА УРАНСОДЕРЖАЩИХ ХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ

1Л. Методика определения плотности солевых расплавов, оценка погрешности измерения, расчет молярного объема

1.2. Приготовление исходных хлоридов урана и хлоридов щелочных металлов

1.3. Плотность расплавов хлоридов урана и щелочных металлов

1.4. Плотность и молярные объемы бинарных хлоридных расплавов

1.4.1. Плотность и молярные объемы расплавленных солевых смесей иСШаС1, ПС1-КС1, МаС1-КС

1.4.2. Плотность и молярные объемы расплавленных солевых смесей тетрахлорида урана с хлоридами щелочных металлов

1.4.3. Плотность и молярные объемы расплавленных солевых смесей трихлорида урана с хлоридами щелочных металлов

1.4.4. Плотность и молярные объемы расплавленных солевых смесей три- и тетрахлорида урана.

1.5. Плотность и молярные объемы тройных хлоридных расплавов

1.5.1. Плотность и молярные объемы расплавов иС1-ЫаС1-иС14, иа-ксшсц и ша-ка-исц

1.5.2. Плотность и молярные объемы расплавов ПСГИаО-иОз, 1лС1-КС1-иС13 и НаС1-КС1-иС1з

1.5.3. Плотность и молярные объемы расплавов ЫС1-иС13-иС14, ИаСЬиСЬ-иСЦ и КС1-иС13-иС

ГЛАВА 2. ПЛОТНОСТЬ И ОБЪЕМНЫЕ СВОЙСТВА ЦИРКОНИЙ- И ГАФНИЙСОДЕРЖАЩИХ ФТОРИДНО-ХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ

2.1. Приготовление исходных фторидов циркония, гафния и щелочных металлов

2.2. Плотность расплавов фторидов циркония, гафния и щелочных металлов

2.3. Плотность и молярные объемы бинарных фторидных и фторидно-хлоридных расплавов

2.3.1. Плотность и молярные объемы расплавов \л¥-Ъх¥^ ЫаР-2гР4, KF-ZrF4, ШэР^гР4 и СзР-ггР

2.3.2. Плотность и молярные объемы расплавов ЫР-НИ^, ЫаР-Н1Р4, КР-Н!Р4, КЬР-Ши и СзР-Н1Р

2.3.3. Плотность и молярные объемы расплавов МаР-ЫаС1, КР-КС1, ШС\-гг¥4, КС1- ггр4, ЫаС1- т4 и КС1- НЯ^

2.4. Плотность и молярные объемы тройных фторидных и фторидно-хлоридных расплавов

2.4.1. Плотность и молярные объемы расплавов МаР-№С1- Zr¥4, КР-КС1- и КаС1-КС1-ггР

2.4.2. Плотность и молярные объемы расплавов КаР-ЫаС1-Н£Р4, КР-КС1-Н£Р4 и КаС1-КС1-Н1Р

ГЛАВА 3. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ УРАНСОДЕРЖАЩИХ ХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ

3.1. Экспериментальное исследование и расчет поверхностных свойств расплавленных солей и их смесей

3.2. Поверхностное натяжение хлоридов урана и щелочных металлов

3.3. Поверхностное натяжение бинарных хлоридных расплавов

3.3.1. Поверхностное натяжение расплавленных солевых смесей ПС1-КаС1, Ь1С1-КС1 и МаС1-КС

3.3.2. Поверхностное натяжение расплавленных солевых смесей трихлорида урана с хлоридами щелочных металлов

3.3.3. Поверхностное натяжение расплавленных солевых смесей тетрахлорида урана с хлоридами щелочных металлов

3.3.4. Поверхностное натяжение расплавленных солевых смесей три тетрахлорида урана

3.4. Поверхностное натяжение тройных хлоридных расплавов

3.4.1. Поверхностное натяжение расплавов ЫС1-ЫаС1-иС1з, 1лС1-КС1-иСЬ иЫаС1-КС1-иСЬ

3.4.2. Поверхностное натяжение расплавов LiCl-NaCl-UCl4,

LiCl-KCl-UCU и NaCl-KCl-UCU

3.4.3. Поверхностное натяжение расплавов LiCl-UCl3-UCl4,

NaCl-UCl3-UCl4 и KCI-UCI3-UCI

ГЛАВА 4. ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ ЦИРКОНИЙ- И ГАФНИЙ СОДЕРЖАЩИХ ФТОРИДНО-ХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ

4.1. Поверхностное натяжение расплавов фторидов циркония, гафния и щелочных металлов

4.2. Поверхностное натяжение бинарных фторидных и фторидно-хлоридных расплавов

4.2.1 Поверхностное натяжение расплавов NaF-NaCl и KF-KC

4.2.2. Поверхностное натяжение расплавов LiF-ZrF4, NaF-ZrF4,

KF-ZrF4, RbF-ZrF4, CsF-ZrF

4.2.3. Поверхностное натяжение расплавов LiF-HfF4, NaF-HfF4,

KF-HfF4, RbF-HfF4, CsF-HiF

4.2.4. Поверхностное натяжение расплавов NaCl-ZrF4, KCl-ZrF4,

NaCl-HfF4, KCl-HfF

4.3. Поверхностное натяжение тройных фторидно-хлоридных расплавов

4.3.1. Поверхностное натяжение расплавов NaF-NaCl-ZrF4,

KF-KCl-ZrF4, NaCl-KCl-ZrF

4.3.2. Поверхностное натяжение расплавов NaF-NaCl-HfF4,

KF-KCl-HfF4, NaCl-KCl-HfF

ГЛАВА 5. ВЯЗКОСТЬ УРАНСОДЕРЖАЩИХ ХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ

5.1. Методы измерений вязкости солевых расплавов

5.2. Вязкость расплавов хлоридов урана и щелочных металлов

5.3. Вязкость бинарных расплавов хлоридов урана и щелочных металлов

5.3.1. Вязкость расплавов NaCl-KCl, LiCl-UCl3, NaCl-UCl3, KC1-UC13, RbCl-UCl3, CsCl-UCl

5.3.2. Вязкость расплавов LiCl-UCl4, NaCl-UCl4, KCI-UCI4, RbCl-UCl4, CsCl-UCl

5.3.3. Вязкость расплавленных смесей три- и тетрахлорида урана

5.4. Вязкость тройных расплавов хлоридов урана и щелочных металлов

5.4.1. Вязкость расплавов ЫаС1-КС1-иС

5.4.2. Вязкость расплавов ШС1-иС13-иС

5.4.3. Вязкость расплавов КС1-иС1з-иС

ГЛАВА 6. ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ ЦИРКОНИЙ- И ГАФНИЙСОДЕРЖАЩИХ ФТОРИДНО-ХЛОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ

6.1. Методы определения удельной электропроводности расплавов солей и их смесей, расчет молярной электропроводности

6.2. Электропроводность расплавленных фторидов циркония, гафния и щелочных металлов

6.3. Электропроводность бинарных цирконий- и гафнийсодержащих фторидных и фторидно-хлоридных расплавов

6.3.1. Электропроводность расплавов ЫаР-ЫаС1, КТ-КО и №С1-КС

6.3.2. Электропроводность расплавов Ь\¥^г¥4, КаР-2гР4, КЕ-2гР4, и С8¥^г¥

6.3.3. Электропроводность расплавов 1лР-Н£Р4, ЫаР-НЯ^, KF-HfF4, ЯЬР-Н£Р4 и С8р-Н£р

6.3.4. Электропроводность расплавов ЫаС1-2гР4, КС1-2гР4,

КаО-НЙ^ и KCl-HfF

6.4. Электропроводность тройных фторидно-хлоридных расплавов

6.4.1. Электропроводность расплавов ЫаР-КаС1-2гР4, КР-КС1-2гР4, МаС1-КС1-ггР

6.4.2. Электропроводность расплавов ЫаР-ЫаС1-Н1Г4, KF-KCl-HfF4, NaCl-KCl-HfF

ГЛАВА 7. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ХЛОРИДНЫХ И ХЛО РИДНО-ФТОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ, СОДЕРЖАЩИХ УРАН, ЦИРКОНИЙ И ГАФНИЙ, И СОСТАВ ИХ ПОВЕРХНОСТНОГО СЛОЯ

7.1. Адсорбция компонентов и состав поверхностного слоя тройных расплавленных смесей

7.1.1. Термодинамические соотношения и расчет состава поверхностного слоя тройных расплавленных смесей.

7.1.2. Расчет коэффициентов активности компонентов тройных систем на основании данных о двойных граничных системах.

7.2. Совокупность физико-химических свойств и состав поверхностного слоя тройных урансодержащих хлоридных расплавов

7.2.1. Строение поверхностного слоя расплавов смесей 1ЛСШаС1-иС14, ЫС1-КС1-иС14 и ЫаС1-КС1-иСЦ

7.2.2. Строение поверхностного слоя расплавов смесей 1лСШаС1-иС13, ПС1-КС1-иС13 и КаС1-КС1-иС

7.2.3. Строение поверхностного слоя расплавов смесей иС1-иС13-иС14, ЫаС1-иС13-иС14 и КС1-иС1гиС

7.3. Совокупность физико-химических свойств и состав поверхностного слоя тройных цирконий- и гафнийсодержащих фторидно-хлоридных расплавов

7.3.1. Строение поверхностного слоя расплавов смесей КаР-ЫаО^гР^ КР-КС1-2гР4, ЫаС1-КС1-ггР

7.3.2. Строение поверхностного слоя расплавов смесей КР-КС1-Н£Р4 ВЫВОДЫ

Расплавленные соли и их смеси широко используются в промышленности и обеспечивают оптимальные условия и режимы проведения технологических процессов с эффективной заменой водных растворов. Это относится в первую очередь к такой традиционной области применения солевых расплавов как электрометаллургическое производство активных металлов. В большинстве случаев эти смеси представляют собой растворы галогенидов (реже карбонатов, сульфатов, нитратов и др.) щелочных, щелочноземельных металлов и таких металлов, как Ве, М§, Са, РЬ, А1, В1, Тл, V, Сг, Ъх, Щ ТЪ, и и пр. [1-22].

Существенное значение имеют солевые расплавы в таких важных технологических процессах, как дуговая или электрошлаковая сварка (переплав), литье легких и цветных металлов и их сплавов, выращивание монокристаллов оптических материалов и сегнетоэлектриков, проведение неорганического и органического синтеза [1,2, 23].

Значительный интерес представляют технологии органического синтеза с использованием солевых расплавов, позволяющих создавать высокоэффективные системы с легко регулируемыми массо- и теплообменом. Солевые расплавы применяются как эффективные катализаторы, активные в течение длительного времени, стойкие к отравлению, достаточно легко регенерируемые. Благодаря выгодным температурным режимам реакции органических веществ в расплавах протекают с высокими скоростями [24-29].

Различные по составу солевые композиции используются при разработке и создании новых типов генераторов тепловой и электрической энергии [30-36], при решении экологических проблем, связанных с утилизацией промышленных отходов [37-43] и очистки отходящих газов [44-46], при осуществлении процессов термо- и химической обработки поверхностей различных материалов - закалки, оксидировании, борировании и др. [23, 47-50].

Значительную роль играют солевые расплавы, используемые в качестве реакционных сред, при переработке минерального сырья. Это вызвано большей частью непригодностью широко применяемых растворителей для эффективного осуществления реакции, увеличением скоростей взаимодействия компонентов реакционных смесей вследствие более выгодного температурного режима процесса, применением в качестве реагентов соединений, обладающих высокими окислительными либо восстановительными свойствами [24]. При этом немаловажным достоинством солевых реакционных сред является не только высокая эффективность самого процесса, но и возможность исключения из технологической схемы воды как растворителя. В промышленности в настоящее время широкое распространение получили методы вскрытия минералов редких металлов, основанные на сплавлении или спекании их с карбонатами щелочных и щелочноземельных металлов, щелочами, фторидами или кремнефторидами металлов [51-67]. Последние в смесях с солями - разбавителями образуют довольно легкоплавкие реакционные смеси, в которых или с помощью которых при сравнительно невысоких температурах эффективно осуществляется процесс разложения минерального сырья.

Большое будущее принадлежит солевым расплавам в ядерной энергетике в качестве материала активной зоны и зоны воспроизводства жидкосолевых реакторов [68-76], при переработке тепловыделяющих элементов [77-79], а также при охлаждении бланкетных зон термоядерных реакторов [80, 81].

После аварий на атомных электростанциях (АЭС) “Три-Майл-Айленд” и Чернобыльской активизировалась антиядерная оппозиция в обществе. Усовершенствование АЭС позволило снизить вероятность аварий и продолжить функционирование и строительство АЭС, но привело к удорожанию и некоторой потере ими конкурентноспособности [82]. Однако, кроме экономических существуют и экологические мотивы использования атомной энергии, так как при нормальной работе АЭС вредные выбросы оказываются намного меньше выбросов станций, работающих на угле, нефти или газе.

Между тем развивающиеся страны с быстрорастущим населением, довольствующиеся во много раз меньшим в сравнении с развитыми странами душевым потреблением энергии, принимают все более активные усилия для экономического и прежде всего энергетического роста. В результате при ожидаемом к середине века удвоении народонаселения мировые потребности в электроэнергии по меньшей мере утроятся. В решении встающих в этой связи ресурсных, экологических и международно-политических проблем ядерной энергетике не видно альтернативы. Она может решить глобальные проблемы топливных ресурсов и экологии, но лишь при значительном увеличении ее доли в энергетике. Ядерная энергетика нуждается в новых реакторах и топливной технологии, удовлетворяющих критериям естественной безопасности, достигаемой, главным образом, за счет присущих реактору физических и химических качеств и закономерностей, исключения потенциально опасных элементов конструкции. Кроме коммерческого электропроизводства ядерная энергия может сделать значительный вклад в поставку низкотемпературного тепла и пара для промышленного теплопотребления, а также производства водорода для транспортного сектора, исключая такие виды органического топлива, как нефть и газ, относящиеся к многофункциональным ресурсам (нефтехимия, сельское хозяйство и т.д.) [83-91].

За 50 лет исследований в области ядерной энергетики в нашей стране на уровне опытно-промышленного обоснования подтверждена возможность не только безопасности, но и промышленной переработки, обезвреживания и захоронения радиоактивных отходов с учетом требований экологии. Создание замкнутого топливного цикла с расширенным воспроизводством топлива является основой долгосрочного развития ядерной энергетики.

В настоящее время исследуются различные модели замкнутого топливного цикла ядерной энергетики с альтернативными решениями энергетических реакторных установок и технологических процессов всех образующих топливный цикл предприятий. Рассматриваются реакторы на расплавленных галоидных солях, с газовыми и свинцовыми теплоносителями, различные композиции ядерного топлива, различные виды технологии радиохимической переработки топлива {электролиз, высокотемпературная экстракция) и др. [92]. Естественно, необходим поиск оптимальной перспективной технологии.

Одним из возможных видов топлива ядерных реакторов на быстрых нейтронах, способных обеспечить расширенное воспроизводство делящихся материалов, предполагается использовать смеси расплавленных солей: хлориды урана и плутония в смеси с солями разбавителями, в качестве которых могут быть хлориды лития, натрия, калия, магния, кальция и свинца. Как показали оценочные расчеты, хлоридные смеси вполне пригодны в качестве материалов зоны воспроизводства ядерного горючего [93]. Интерес к топливу в виде солевых расплавов определяется легкостью и относительно небольшой стоимостью приготовления, возможностью проведения непрерывной очистки его от продуктов деления и изменения состава смеси в процессе работы реактора и организации теплосъема. Все это подтверждено исследованиями на жидко-солевых реакторах MSRE и MSBR (США) [94-96].

Переработка отработавшего ядерного топлива, которая обеспечивает утиv. 235т т лизацию запасов плутония и возврат в топливныи цикл невыгоревшего U, реальна с использованием электрохимической технологии в расплавах хлоридов щелочных металлов [97-100]. Разработана технологическая схема процесса переработки облученного оксидного уран-плутониевого топлива и обеспечения его рецикла в реакторах на быстрых нейтронах, включая: растворение топлива в расплаве хлоридов щелочных металлов хлорированием, очистку расплава от электроположительных продуктов деления (ПД) электролизом разделения, осадительную кристаллизацию и извлечение из расплава диоксида плутония, доиз-влечение урана электролизом и концентрирование ПД осаждением фосфатов. Наилучшие результаты получены с использованием смеси NaCl-KCl и в присутствии в расплаве UC14 (до 40 %). Процесс исследован и отработан на облученном смешанном топливе реактора БН-350 [101]. Предложенный метод принципиально может быть использован для одновременной переработки топлива активной зоны и зоны воспроизводства. Необходимы дальнейшие исследования с заменой соли разбавителя и введения избытка урана в систему, а также возможности выделения Zr, Nb и части благородных металлов. Принципиально возможна обработка уран- и, очевидно, плутонийсодержащих хлоридных расплавов путем избирательного перевода электроположительных ПД в шламовые фракции или в жидкие металлы с использованием низкоплавких смесей хлоридов щелочных металлов в качестве разбавителей. При этом возможно проводить селекцию извлекаемых из расплавов компонентов по группам, с дальнейшим извлечением благородных металлов [102].

Широкое применение в ядерной энергетике получил цирконий, где он используется для приготовления топливных сборок, каналов и других конструкционных узлов ядерных реакторов. В твэлах и ТВС сплавы циркония и стали составляют до 35 % массы загрузки активной зоны реактора [92]. В развитом топливном цикле необходимы предприятия, регенерирующие и возвращающие эти материалы в цикл. Цирконий и его сплавы применяются также в ракетостроении, черной и цветной металлургии, машиностроении, производстве огнеупоров, керамики и стекла, литейном производстве, химической промышленности [6, 16, 51-54, 96, 103-107].

Расширенное производство циркония ядерной чистоты неизбежно приводит к накоплению химических концентратов гафния, который постоянно сопутствует цирконию. Способность гафния поглощать нейтроны, практически не изменяя при этом сечение захвата, наряду с высокой коррозионной стойкостью к горячей воде и пару позволяет использовать этот металл в качестве защитного материала для ядерных реакторов и изготавливать из него регулирующие стержни [6, 16, 52, 53, 105, 108, 109]. Сплавы гафния с никелем применяют при изготовлении реактивных двигателей. Гафний и его соединения используются и в других отраслях промышленности, однако уровень его потребления сдерживается масштабами производства и его стоимостью. Комплексность расширенного производства циркония и гафния должна привести к снижению стоимости обоих металлов.

Получение металлических циркония, гафния и урана осуществляется двумя способами: металлотермическим и электролизом расплавленных солей. Электрохимические методы оцениваются как более дешевые и перспективные, поскольку из общей технологии может быть исключен дорогостоящий восстановитель (магний или кальций) и передел йодидного рафинирования [22, 52].

Проведенные исследования показывают, что Zr, Hf и U могут быть выделены из хлоридных и хлоридно-фторидных расплавов [9, 19, 22, 52, 110-116]. В практике электролитического получения циркония и гафния гораздо большее распространение получили хлоридно-фторидные электролиты, где в качестве цирконий- и гафнийсодержащих компонентов используются фторцирконаты и фторгафнаты калия. Однако даже промышленное применение таких расплавов не означает, что найден оптимальный вариант. До настоящего времени не решены проблемы экономного расходования электроэнергии при производстве металла и снижения содержания фреона в составе анодных газов. Существование указанных проблем связано с недостаточной информацией о важнейших физико-химических свойствах перспективных для практического использования солевых смесей, в частности, хлоридно-фторидных электролитов с галоге-нидами натрия.

За последние годы значительно возрос интерес к тетрафторидам циркония и гафния, как полупродуктам для получения пластичного металла и лазерных стекол [117, 118]. Полученные методом гидрофторирования двуокисей и очищенные от примесей вакуумной дистилляцией, и могут использоваться для электролитического получения металлов с чистотой, позволяющей использовать их в ядерных реакторах. При этом цирконий и гафний не уступают по качеству металлам, получаемым после иодидной очистки.

Первостепенное значение в организации процесса электролитического производства циркония, гафния и урана имеет выбор электролита, осуществляемый с учетом физико-химических свойств солевых смесей, использование которых принципиально возможно. Знание свойств электролита позволяет организовать комплексный контроль параметров работы электролизера, что, в свою очередь, дает возможность оптимизировать процесс электролиза, повысить выход по току, качество металла и улучшить другие показатели процесса. Выбор оптимального состава солевых смесей, эффективных методов теплосъе-ма, способов переработки облученного ядерного горючего также не возможен без всестороннего исследования физико-химических, теплофизических, коррозионных и ядерных свойств возможных солевых композиций, сведения о которых весьма ограничены.

Вместе с тем нельзя рассчитывать на целенаправленное использование солевых расплавов в оптимальных режимах без определения и учета их структурных составляющих. В расплавах, содержащих ионы металлов - комплексо-образователей, образование их координационных соединений зафиксировано многими авторами [119, 120]. Необходимость наилучшего соответствия солевых расплавов условиям конкретного технологического процесса требует установления фундаментальной связи между свойствами и реальным их ионным составом, а на основе ее нахождения количественных корреляций, с помощью которых можно было бы предсказать физико-химические свойства любых солевых композиций из экспериментальных данных для более простых солевых систем или рассчитать их из свойств структурных характеристик частиц расплава (размеров, массы, поляризуемости).

В этой связи систематические исследования комплекса физико-химических свойств и строения солевых расплавов объясняются не только возможностью их применения в промышленности, но и тем, что изучение их представляет большой научный интерес. Всестороннее изучение различных свойств расплавов солей при высоких температурах позволяет выяснить, каким образом влияет характер межчастичного взаимодействия на плотность упаковки частиц, взаимное их перемещение в объеме, на возможность нахождения их на границе раздела фаз и т.п. Это, в конечном итоге, должно послужить базой для создания общей теории ионных жидкостей, что, в свою очередь, поможет вскрыть новые возможности их практического использования.

Несмотря на развитие дифракционных методов исследования структуры ионных жидкостей [121], использование физико-химических свойств для определения характерных особенностей строения расплавов солей не потеряло своего значения, особенно для агрессивных солевых расплавов со сложными анионами и многозарядными катионами, изучение которых прямыми методами затруднено.

Определение физико-химических характеристик расплавленных солевых смесей сложнее аналогичных вычислений для индивидуальных ионных расплавов. Имеющиеся теории строения ионных жидкостей (модель сжатого газа, дырочная модель, квазикристаллическая модель и их модификации) во многих случаях лишь качественно объясняют концентрационную зависимость физикохимических параметров и ни одна из них не может удовлетворительно описать совокупность всех физико-химических свойств, полученных экспериментально [122-133].

Для большой группы расплавленных солевых смесей обнаружена неаддитивность их свойств, что связывается, в основном, с образованием в расплавленных солях и их смесях сложных устойчивых комплексных ионов [119, 120, 135-140]. Представления о существовании и образовании в расплавах солей сложных комплексных ионов легли в основу моделей, предполагающих образование авто комплексов [141, 142]. Автокомплексная модель, в отличие от большинства остальных теорий, хорошо описывает и термодинамические [123, 124, 143], обусловленные взаимодействием частиц в первой координационной сфере, и транспортные свойства расплавов солей [144-147].

Свойства расплавленных галогенидов щелочных металлов и их смесей хорошо изучены различными методами, в то же время расплавленные смеси, особенно многокомпонентные, галогенидов многозарядных ионов и щелочных металлов, которые используются и могут быть использованы в различных технологических процессах, исследованы явно недостаточно. Вместе с тем, давно констатируется определенная зависимость между ионным составом солевых расплавов и такими их физико-химическими свойствами как плавкость, плотность, электропроводность, мольный объем и т.п. [49, 135, 145]. Отсутствие надежных экспериментальных данных тормозит развитие теории строения ионных расплавов и оказывает негативное влияние на решение прикладных задач. С этой точки зрения, изучение плотности, поверхностного натяжения, удельной электропроводности и вязкости расплавленных смесей галогенидов урана, циркония и гафния с галогенидами щелочных металлов является актуальной проблемой.

Цель работы заключалась в системных исследованиях термодинамических (молярный объем, поверхностное натяжение, адсорбция) и транспортных (электропроводность, вязкость) свойств расплавленных галогенидов урана, циркония, гафния и их бинарных и тройных смесей с галогенидами щелочных металлов; обобщении полученного материала; проведении качественной оценки ионного состава изученных расплавов; описании процессов, протекающих при смешении компонентов галогенидных расплавов и создании на этой основе методов прогнозирования свойств многокомпонентных систем.

Научная новизна работы. Впервые выполнены комплексные исследования плотности, поверхностного натяжения и вязкости расплавленных хлоридов урана и их бинарных и тройных смесей с хлоридами щелочных металлов. Впервые изучены плотность, поверхностное натяжение и электропроводность расплавленных тетрафторидов циркония и гафния и их бинарных и тройных смесей с хлоридами и фторидами щелочных металлов.

На основании полученных экспериментальных данных рассчитаны мольные объемы, молярные электропроводность и вязкость, выявлены закономерности изменения этих свойств в зависимости от ионного состава и соотношения компонентов галогенидных смесей, что позволило выдвинуть определенные предположения относительно их ионной структуры.

Для бинарных и тройных расплавленных смесей галогенидов установлены закономерности изменения избыточных поверхностных термодинамических свойств вещества в поверхности и состава поверхностного слоя и выявлена связь поверхностной активности компонента с размерами адсорбирующихся частиц и степенью ионности компонентов смеси.

Впервые модифицирована и использована методика определения термодинамической активности компонентов для тройных солевых расплавов по свойствам соответствующих бинарных систем и выполнены, в рамках метода конечной толщины, вычисления состава поверхностного слоя этих систем.

Практическая ценность работы. Полученные новые сведения по физико-химическим свойствам расплавов, содержащих галогениды урана, циркония и гафния являются необходимым условием эффективного использования их в различных областях промышленности, для выбора наиболее оптимальных параметров режимов процесса электролитического получения и рафинирования урана, циркония и гафния, при решении вопросов, связанных с использованием расплавленных солей в активной зоне и зоне воспроизводства ядерных реакторов и в виде сред для переработки облученного ядерного топлива, а также для проведения расчетов технологического оборудования. Оригинальные данные по плотности, поверхностному натяжению, электропроводности и вязкости имеют самостоятельную ценность как справочный материал.

Реализация результатов работы. Часть полученных в работе данных использовано на ОАО “Чепецкий механический завод” при выборе оптимального состава электролита и при отработке технологических параметров электрохимического получения металлического циркония, что позволило достичь более высоких характеристик процесса электролиза (Приложение 9).

выводы

1. Проведено систематическое исследование температурных и концентрационных зависимостей плотности и поверхностного натяжения расплавов 14 бинарных, 8 тройных систем хлоридов щелочных металлов и урана, 16 бинарных и 6 тройных систем тетрафторидов циркония и гафния с фторидами и хлоридами щелочных металлов. Плотности и поверхностное натяжение подавляющего большинства смешанных расплавов исследованы впервые. Впервые методом проникающего излучения измерены плотности расплавов тетрафторидов циркония и гафния.

2. Установлено, что расплавленные бинарные смеси как хлоридов щелочных металлов и урана, так и фторидов циркония и гафния с галогенидами щелочных металлов, характеризуются положительными отклонениями мольного объема от идеальности, которые увеличиваются по мере уменьшения ионного момента катиона щелочного металла или с уменьшением степени окисления катиона урана, то есть его размера. Это является следствием образования комплексных группировок на основе катиона поливалентного металла, прочность которых уменьшается по мере увеличения контрполяризующего действия катионов вторых координационных сфер. Последнее обстоятельство служит причиной существования отрицательных отклонений мольных объемов от аддитивности в смесях иС13-иСЦ.

3. Установлено, что величина отклонений мольных объемов для трехкомпонентных расплавленных хлоридных смесей от аддитивности зависит от природы основного комплексообразователя, ионных моментов катионов щелочных металлов или их суммы. Трехкомпонентные солевые системы трихлорид урана-хлори-ды щелочных металлов образуются с разрыхлением структуры расплавов. Замена ИС13 или одного из хлоридов щелочного металла на тетрахлорид урана приводит к появлению концентрационных областей с отрицательными отклонениями мольных объемов от аддитивных значений, которые связаны с частичной диссоциацией комплексных ионов.

4. Образование тройных расплавленных смесей фторидов циркония или гафния с галогенидами щелочных металлов характеризуется значительными по-ложительными отклонениями мольных объемов от аддитивности, превышающими таковые для бинарных ограничивающих систем, что свидетельствует об усилении взаимодействия компонентов при появлении в смесях ионов фтора, связанного с комплексообразованием. Расчет избыточного мольного объема собственно тройного расплава также подтверждает сложность происходящих в расплаве процессов взаимодействия компонентов.

5. Большинство изотерм поверхностного натяжения в изученных системах представляют собой кривые с наличием особых и экстремальных точек (перегибов и минимумов) в смесях, в которых происходит образование комплексных группировок, прочность и капиллярная активность которых оказывают различное влияние на форму изотерм поверхностного натяжения. Это относится к бинарным системам и к сечениям тройных систем, содержащих как хлориды урана, так и тетрафториды циркония и гафния, и еще раз доказывает, что к солевым смесям применимы выводы, вытекающие из термодинамического анализа поверхностных явлений, согласно которым экстремальные точки на изотермах поверхностного натяжения имеют место в системах, в которых образующиеся химические соединения влияют на поверхностную активность компонентов.

6. Сложный характер изменения поверхностного натяжения с составом, увеличение отклонений от идеальности свидетельствуют об усилении процесса комплексообразования в тройных системах по сравнению с ограничивающими их бинарными. Величина поверхностного натяжения расплавов тройных смесей и характер изменения ее с составом зависит не только от содержания хлоридов урана или фторидов циркония и гафния, но и от соотношения концентраций га-логенидов щелочных металлов и разности ионных моментов их катионов.

7. По данным, полученным в работе, вычислены избыточные термодинамические характеристики мономолекулярного слоя. Анализ концентрационных зависимостей избыточных поверхностных мольных свободной энергии Гиббса, энтальпии и энтропии подтверждает наличие комплексообразования в изученных расплавленных смесях.

8. Впервые найден состав полиионного поверхностного слоя бинарных галогенидных смесей щелочных металлов с хлоридами урана и фторидами циркония и гафния. Установлено, что величина избыточной максимальной концентрации поверхностно-активного компонента в расплавах хлоридных смесей возрастает по мере увеличения относительной разности между ионными моментами смешиваемых катионов. Для фторидных смесей эта зависимость более сложная (максимум для расплавленных смесей с №Р), что связано, по-видимому, как с увеличением доли ковалентной составляющей в общей энергии связи частиц в этом направлении, так и с особенностями строения индивидуальных фторидов.

9. В рамках метода слоя конечной толщины впервые проведен расчет состава поверхностного слоя тройных расплавов. Установлено, что адсорбционные явления в них имеют сложный характер и протекают совершенно иначе, чем в двойных. Обнаружены явления буферности, которая характеризуется независимостью значения адсорбции поверхностно-активного компонента от содержания инактивного, и подавления адсорбции одних компонентов другими -более поверхностно-активными. Одновременно обнаружен эффект концентрационной инверсии поверхностно-активного компонента, когда в присутствии третьего компонента он переходит из инактивного в поверхностно-активный. В хлоридных смесях установлено значительное отличие концентрации компонентов в поверхностном слое и объеме расплава. Во фторидно-хлоридных системах эти отклонения меньше.

10. Проведено систематическое исследование явлений переноса в бинарных и тройных расплавленных солевых смесях на основе галогенидов щелочных металлов, хлоридов урана, фторидов циркония и гафния. Впервые измерена вязкость расплавов индивидуальных хлоридов урана, 9 бинарных и 3 тройных систем. Показано, что вязкое течение в ионных расплавах наиболее тесно связано с классическим диффузионным (стоксовским) перемещением частиц. Относительное смещение структурных частиц расплава контролируется как менее подвижными комплексными группировками, так и более подвижными элементарными ионами вторых координационных сфер.

11. Получены экспериментальные данные по электропроводности 16 бинарных и 6 тройных солевых систем, содержащих галогениды щелочных металлов, фториды циркония и гафния. Удельная электропроводность большинства из них изучена впервые. Для расплавов систем КР~ггР4, КБ-НЙ^, КС1-ггР4, КС1-Н£Р4 и КР-КС1^гР4 и индивидуальных фторидов циркония и гафния значения электропроводности значительно дополнены и уточнены. Установлено, что электропроводность сложных расплавов может контролироваться переносом заряда элементарными ионами и комплексными ионными структурами, а также определяться обменным механизмом, вероятность которого зависит от энергии взаимодействия ионов в ассоциатах и комплексных группировках.

12. Установлена нелинейная зависимость между максимальными отклонениями молярных вязкости и электропроводности от идеальных величин и значениями относительной разницы ионных моментов катионов, образующих бинарные смеси. Она подтверждает сложность процессов образования смешанных расплавов, содержащих поливалентные ионы и объясняется для хлоридных расплавов различием поляризующего действия катионов щелочных металлов, а для фторидных, дополнительно, изменением в ионной структуре индивидуальных фторидов щелочных металлов. Сложность взаимодействия во всех изученных расплавленных смесях проявляется также и в характере концентрационных зависимостей отклонений их молярных вязкости и электропроводности от идеальных величин.

13. Сравнение комплекса физико-химических свойств и термодинамических характеристик бинарных и тройных расплавов на основе тетрафторидов циркония и гафния позволило установить подобие большинства их концентрационных зависимостей, в основе которого лежит полная аналогия в строении внешних (валентных) электронных оболочек атомов, а также близость теплот образования.и изоструктурность всех изученных фторидных соединений.

14. Полученный массив экспериментальных данных по объемным, поверхностным и транспортным свойствам, термодинамическим характеристикам расплавленных смесей галогенидов щелочных металлов с хлоридами урана и с фторидами циркония и гафния рекомендуется использовать:

-при выборе композиций материала активной зоны или зоны воспроизводства жидкосолевых быстрых реакторов;

-при подборе электролитов для электролитического получения и рафинирования урана, циркония и гафния, а также переработке ТВЭлов;

-для проведения конструкторских и технологических расчетов ядерных реакторов, электролизеров и других аппаратов.

1. Делимарский Ю.К. Пути практического использования ионных расплавов // Ионные расплавы. -1975. -Вып. 3. -С. 3-22.

2. Барабошкин А.Н. Электрокристаллизация металлов из расплавленных солей.- М.: Наука, 1976. -280 с.

3. Стрелец X.JL, Тайц А.Ю., Гуляницкий Б.С. Металлургия магния. -М.- JL: Металлургиздат, 1960. -235 с.

4. Беляев А.И. Металлургия легких металлов. -М.: Металлургия, 1970. -367 с.

5. Меерсон Г.А., Зеликман А.Н. Металлургия редких металлов. -М.: Металлургиздат, 1973. -608 с.

6. Зеликман А.Н., Крейн O.E., Самсонов Г.В. Металлургия редких металлов. -М.: Металлургия, 1978. -560 с.

7. Lovering D.G. Molten salt technology. -N.Y.: Plenum Press, 1982. -272 p.

8. Зеликман А.Н. Металлургия тугоплавких редких металлов. -М.: Металлургия, 1986. -439 с.

9. Смирнов М.В. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах. -М.: Наука, 1973. -247 с.

10. Дарвин Дж., Баддери Дж. Бериллий. -М.: Изд-во иностр. лит., 1962. -324 с.

11. Каплан Г.Е., Силина Г.Ф., Остроушко Ю.И. Электролиз в металлургии редких металлов. -М.: Металлургиздат, 1964. -360 с.

12. Баймаков Ю.В., Ветюков М.М. Электролиз расплавленных солей. -М.: Металлургия, 1966. -560 с.

13. Елинсон С.В., Петров К.И. Цирконий. Химические и физические методы анализа. -М.: Атомиздат, 1960. -212 с.

14. Спеддинг Ф.Г., Даан А.Г. Получение редкоземельных металлов / Под ред. А.Н. Комиссаровой, В.Е. Плющева // Редкоземельные металлы. -М.: Изд-во иностр. лит., 1957. -С. 315-318.

15. Делимарский Ю.К., Марков Б.Ф. Электрохимия расплавленных солей. -М.: Металлургиздат, 1960. -325 с.

16. Химия и технология редких и рассеянных элементов / П.С. Киндяков, Б.Г. Коршунов, П.И. Федоров и др. -М.: Высш. шк., 1978. -360 с.

17. Lovering D.G., Gale Robert G. Molten Salt Technigyes. Vol. 1. -New York-London: Plenum Press, 1983. -272 p.

18. Основы металлургии. Т.4. Редкие металлы / Под ред. М.С. Грейвера и др. -М.: Металлургия, 1967. -651 с.

19. Сучков А.Б. Электролитическое рафинирование в расплавленных средах. -М.: Металлургия, 1970. -225 с.

20. Теоретические основы электрометаллургии алюминия / Г.А. Абрамов, М.М. Ветюков, В.П. Гупалло и др. -М.: Металлургиздат, 1953. -583 с.

21. Распопин С.П. Ионные расплавы в металлургии редких металлов // Строение ионных расплавов и твердых электролитов. -Киев: Наук, думка, 1977.-С.89-93.

22. Емельянов B.C., Евстюхин А.И. Металлургия ядерного горючего. -М.: Атомиздат, 1968. -484 с.

23. Делимарский Ю.К., Барчук Л.П. Прикладная химия ионных расплавов. -Киев: Наук, думка, 1988. -188 с.

24. Присяжный В.Д., Кириллов С.А. Химические процессы в расплавленных солевых средах // Ионные расплавы. -Киев: Наук, думка, 1975. -Вып.З.-С. 82-90.

25. Kerridge D.H., Hatt B.W. Industrial application of molten salt // Chem. in Brit. -1979. -V. 15, №2. -P. 78-81.

26. Неорганические расплавы-катализаторы превращения органических веществ / Ю.С. Черкашин, Е.В. Пантелеев, И.В. Шакиров, А.П. Хайменов. -М.: Наука, 1989.-134 с.

27. Черкашин Ю.С., Шакиров И.В., Духанин П.С. Кинетический компенсационный эффект в реакции окисления этанола на расплавленных катализаторах // Расплавы. -1991. -№ 6. -С. 65-71.

28. Волков С.В., Бандур В.А., Буряк Н.И. ЭСП, ЭПР и масс- спектрометрические исследования окисления метана в расплавах // Расплавы. -1991. -№ 6. -С. 72-79.

29. Миреев В.А., Сафонов В.В. Неорганические расплавы в технологии синтеза органических веществ // Расплавы. -1992. -№ 5. -С. 67-75.

30. Новые электрохимические источники тока / Сост. Н.В. Коровин. -М.: Ин-формэнерго, 1974. -45 с.

31. Высокотемпературные топливные элементы / Сост. Г.Л. Резников. -М.: Ин-формстандартэнерго, 1968. -40 с.

32. Кузякин Е.Б. Термогальванические элементы с расплавленными или твердыми электролитами // Ионные расплавы. -1975. -Вып. 3. -С. 90-96.

33. Генераторы прямого преобразования тепловой и химической энергии в электрическую / В.М. Евдокимов, М.Б. Коган и др. под ред. С.В. Рябикова. -М: ВИНИТИ, 1977. -95 с.

34. Rechnt development of ford sodium sulfur Battery / S. Gratch, J.P. Petrocelli, R.P. Tischer et al // Proced of the I-th Intersociety energy conversion engineering conference. San-Diego, 1972. -P. 38-41.

35. Tantram A.D.S., Trevgn A.C.C., Harris B.S. Some aspect of molten carbonate fuel cells // Hidrocarbon fuel cell technology. -New -York-London: Acad. Press., 1965. -P. 187-212.

36. Broers C.H.J., Schenke M. Hudrocarbon fuel cell technology. -New -York-London: Acad. Press., 1965. -P. 225-250.

37. The chemistry of molten carbonate process for sulfur oxide removal from stach gases / S.S. Yosim, L.F. Grantham, Me. D.E. Kenzie et al // Chem. Ser. Amer. Chem.Soc. -Washington, 1973. -№ 927. -P. 174-182.

38. Boboin R. Stripping magnet wire with fused salts // Insulation. -1969. -V. 15, №11. -P. 1-2.

39. Lewsing L. The salt of the earth joins the war on pollution // Fortune. -1973. -V.88, № l.-P. 138-148.

40. Расплавленные электролиты в решении некоторых проблем экологии / Ю.С. Чекрышкин, И.И. Шакиров, П.С. Духанин и др. // Расплавы. -1994, -№ 6. -С.38-42.

41. Морачевский А.Г. Применение ионных расплавов в технологии переработки вторичного свинецсодержащего сырья (Обзор) // Журн. прикл. химии. -1999. -Т. 72, № 1.-С. 3-10.

42. III. Исследование работы высокотемпературного газоочистного аппарата ро-токлонного типа / В.П. Степанов, М.В. Смирнов, В.А. Хохлов и др. // Расплавы. -1989. -№ 3. -С. 89-92.

43. Меерсон Г.А., Смирнов М.Г. Исследование механизма электролитического получения боридов тугоплавких металлов // Химия редких элементов. -М.: Изд-во АН СССР, 1955. -Вып. 2. -С. 130-147.

44. Janz G.D. Sels fondues et thechnologie. Aperou des tendasces actuelles // Silicates Jndastr. -1976. -V. 41, № 11. -P. 483-490.

45. Делимарский Ю.К. Современное состояние проблемы ионных расплавов // Физическая химия и электрохимия расплавленных солей и шлаков. Ч. 4. -Киев: Наук, думка, 1971. -С. 5-21.

46. Рустем C.JI. Оборудование и проектирование термических цехов. -М.: Маш-гиз, 1962. -588 с.

47. Миллер Г.Л. Цирконий.- М.: Изд-во иностр. лит., 1955. -391 с.

48. Металлургия циркония и гафния / Под ред. Л.Г. Нехамкина. -М.: Металлургия, 1979. -208 с.

49. Каганович С .Я. Цирконий и гафний.- М.: Изд-во АН СССР, 1962. -182 с.

50. Металлургия циркония / Под ред. Б. Ластмена, Ф. Керза. -М.: Изд-во иностр. лит., 1959. -419 с.

51. Hancock J.D. A review of conventional and novel process for the extraction of zirconia from zircon // Miner.Sei. and Eng. -1977. -V. 9, № 1. -P. 25-31.

52. Нехамкин Л.Г., Козлова B.K., Лаубе Л.Г. Причины образования нерастворимых соединений циркония при кремнефторидном разложении цирконового концентрата // Науч. тр. Гиредмета. -1964. -Т. 13. -С. 85-97.

53. Козлова В.К., Нехамкин Л.Г., Лаубе Л.Г. К вопросу об образовании нерастворимых соединений циркония при кремнефторидном способе вскрытия цирконового концентрата//Науч. тр. Гиредмета. -1963. -Т. 10. -С. 183-188.

54. Шейнкман Ф.П., Фотиев A.A. Термодинамический расчет реакций, возможных в системе KF-Ti02-Si02 // Тр. ин-та химии УФАН СССР. -1967. —1. Вып. 14.-С. 103-108.

55. Pat. 2250851 USA. Extraction of bases of rare elements contained in ores and rocks / C. Amadoli. -Publ. 29.07.41 // Chemical Abstracts. -1941. -V. 35, № 16. -P. 6880.

56. Делимарский Ю.К., Чернов P.B., Ковзун И.Г. О взаимодействии двуокиси титана с гексафторсиликатом натрия // Укр. хим. журн. -1969. -Т. 35, № 2. -С. 136-144.

57. Чернов Р.В., Делимарский Ю.К., Нога П.В. Фторирование окислов алюминия, железа и хрома кремнефторидом натрия // Укр. хим. журн. -1971. -Т. 37, № 6. -С. 523-527. .

58. Бамбуров В.Г. Условия образования комплексных фтористых солей титана и циркония // Тр. Ин-та химии УФАН СССР. -1967. -Вып. 14. -С.97-102.

59. Бамбуров В.Г. Термодинамический анализ реакции фторирования двуокиси титана // Тр. Ин-та химии УФАН СССР. -1963. -Вып. 7. -С. 27-31.

60. Разложение комплексных концентратов кремнефторидным методом / Н.В. Деменев, В.Г. Бамбуров, В.М. Полякова, А.К. Шарова // Там же. -С. 3-6.

61. Полетаев И.Ф., Красненкова JI.B., Берестюк A.C. Разложение циркона из-вестково-хлоридными смесями // Цв. металлы. -1981. -№ 6. -С. 76-77.

62. Барышников Н.В., Деревянко A.C. Особенности взаимодействия цирконового концентрата с кремнефтористым калием // Науч. тр. Гиредмета. -1979. -Вып. 88. -С. 4-16.

63. Мак-Ферсон X. Энергетический реактор на расплавленных хлоридах // Тр.Второй Международной конференции по мирному использованию атомной энергии. Избранные докл. иностр. ученых. Т.4. -М.: Атомиздат, 1959. -С.611-632.

64. Rosental М.W., Kasten P.R., Briggs R.B. Molten salt reactors hystory, status and potential //Nuel. Appl. Thechnol. -1967. -V. 8, № 2. -P. 107-117.

65. Розенталь М.В., Кастен П.Р. Реакторы размножители на расплавленных солях // Атомная энергия за рубежом. -1969. -№ 12. -С. 3-12.

66. Таубе М. Быстрые кипящие ядерные реакторы размножители в виде расплавленных солей // Атомная энергия. -1967. -Т. 22, № 1. -С. 10-13.

67. Advences in the development of molten-salt breeder reactor / M.W. Rosenthal, E.S. Bettis, R.B. Briggs, W.R. Grimes // Peaceful uses of atomic energy. -Vienna: Intemat. Atomic. Energy Agence, 1972. -V. 5. -P. 225-237.

68. Некоторые вопросы жидкосолевых реакторов / Г.Н. Яковлев, Б.Ф. Мясоедов и др. // Радиохимия. -1979. -Т. 21, № 5. -С. 687-693.

69. Lovering D.G. Molten salt technollogy. -New York: Plenum press, 1982. -530 p.

70. Reactor chemical considirations of the accelerator molten-salt breeders / K. Puru-kama, Y. Kato, H. Ohno, T. Ohmichi // Nippon Kagaku Kaishi. -1982. -№ 6. -P. 1092-1099.

71. Новиков B.M. Концептуальные и технологические проблемы жидкосолевых ядерных реакторов // Атомная техника за рубежом. -1983. -№ 1. -С. 3-10.

72. Никифоров А.С., Землянухин В.И., Шмидт B.C. Вопросы регенерации отработанного топлива АЭС // Атомная энергия. -1981. -Т. 50, № 2. -С. 122-128.

73. Ершова З.В., Петров Б.В., Клобуков Ю.Г. Выделение радиоактивных нуклидов из расплавов облученных сред методом молекулярной дистилляции // Радиохимия. -1982. -Т. 24, № 5. -С. 588-590.

74. Комаров В.Е., Смоленский В.В., Афоничкин В.К. Перспективы использования расплавленных солей в радиохимических технологиях // Расплавы. -2000.-№2.- С. 59-65.

75. Grimes W.R., Cantor S. Molten salt as blanket fluids in controlled fusion reactors / Ed. by D.M. Guen // The Chemistry of fusion technology. -New York: Plenum Publ. Corp., 1972. -P. 161-190.

76. Фурукова Л., Цукада К., Никахара Я. Концепция электроядерной установки на расплавленной соли // Атомная техника за рубежом.- 1982. -№ 7.- С.35-37.

77. Ядерные реакторы повышенной безопасности / В.М. Новиков, И.С. Слеса-рев, П.Н. Алексеев и др. -М.: Энергоатомиздат, 1993. -384 с.

78. Петросьянц А.М. Атомная энергетика. -М.: Наука, 1978. -318 с.

79. Петросьянц А.М. Ядерная энергетика. -М.: Наука, 1981. -272 с.

80. Сидоренко В.А. О концепции безопасности ядерной энергетики // Атомная энергия. -1998. -Т. 65, № 4. -С. 303-312.

81. Елагин Ю.П. Состояние мировой ядерной энергетики // Атомная техника за рубежом. -1999. -№ 1. -С. 9-16.

82. Безопасность и конкурентноспособность ядерной энергетики России // Атомная энергия. -1999. -№ 1. -С. 3-10.

83. Состояние и перспективы развития замкнутого ЯТЦ // Атомная энергия. -1999. -№ 1.-С. 11-16.

84. Voss A., Schmid G. Energy and climate change: the role of nuclear energy for sustainable developmen // Nuclear Europe Wordscan. -1997. -№ 11/12. -P. 62-63.

85. Ginis D. Climate change: time to reassess nuclear power // Nuclear Europe Wordscan.-1998. -№5/6. -P. 58-59.

86. Головин И.С. Оценка реальных возможных путей развития долгосрочной ядерной энергетики // Атомная энергия. -1999. -№ 2. -С. 83-94.

87. Свойства горючего и ядерные характеристики быстрых реакторов на расплавленных хлоридах / Нельсон П. и др. // Атомная техника за рубежом.1968. -№ 8. -С. 22-26.

88. Reichle L.F.L. MSRE and MSBR in commercical nuclear power station // Proceeding of International conference on nuclear power and its fuel cycle. -Salzburg, Austria, 1977. -P. 108-116.

89. Блинкин В.Л., Новиков B.M. Жидкосолевые ядерные реакторы.-М.: Атомиз-дат, 1978. -112 с.

90. Делимарский Ю.К. Ионные расплавы в современной технике. -М.: Металлургия, 1981. -112 с.

91. Nuclear Systems: Emerging Fuel Cycles and Waste Disposal Options. GLO-BAL’93. Sept. 12-17, 1993. -Seattle, WA. Ans, 1993. -V. 2. -P. 1344-1350.

92. Технологии пироэлектрохимической переработки и производства оксидного ядерно го топлива / О.В. Скиба, П.Т. Породнов, A.B. Бычков и др. // Сб. тр. ГНЦ РФ НИИАР. -Димитровград, 1994. -Вып. 1. -С. 21-28.

93. Бычков A.B. Разработка пироэлектрохимического процесса извлечения плутония из облученного смешанного оксидного топлива реактора на быстрых нейтронах: Дис. канд. техн. наук .- Димитровград, 1998. -159 с.

94. Об извлечении электроположительных металлов из хлоридных расплавов, содержащих уран и продукты деления / Б.Д. Васин, В.А. Иванов, С.П. Распопин и др. // Расплавы.- 1999.-№ 3.- С. 50-55.

95. Металлургия циркония / Пер. с англ. под ред. Г.А. Меерсона.- М.: Изд-во иностр. лит., 1959.- 420 с.

96. Бор, кальций, ниобий, цирконий в чугуне и стали / Пер. с англ. под ред. С.М. Винарова. -М.: Металлургиздат, 1961. -460 с.

97. Ягодин Г.А., Синегрибова O.A., Чекмарев А.М. Технология редких металлов в атомной технике. -М.: Атомиздат, 1974. -344 с.iU

98. Zirconium in the Nuclear Industry. 6 Int. Symp. Vancouver, 28 june-1 july, 1982 / Ed. D.G. Franklin, R.B. Adamson. -Philadelphia, Pa: ASTM, 1984. -858 p.

99. Condliff A.F. Applications for zirconium and Columbium Alloys // J. Metals.1986. -V. 38, №9.-P. 15-19.

100. Гафний / Сост. JI.H. Комиссарова -М.: Изд-во иностр.лит., 1962. -364 с.

101. Металлургия гафния / Под ред. Д.Е. Томаса и Е.Т. Хейса.- М.: Металлургия, 1967. -308 с.

102. Получение пластического циркония электролизом расплавленных солей /

103. А.Н. Огарев, В.В. Шентяков, Н.Г. Аксенов и др. // Ядерное горючее и реакторные металлы. Тр. Второй Международной конференции по мирному использованию атомной энергии. Т. 3. -М.: Атомиздат, 1959. -С. 414-424.

104. Шейко И.Н. Электролитическое выделение порошкообразного циркония из расплавленных солей//Укр. хим. журн. -1963. -Т. 29, № 1.-С. 57-63.

105. Петенев О.С., Ивановский JI.E. Катодные процессы при осаждении циркония и гафния на жидком цинке в хлоридно-фторидных расплавах // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. -1968. -№ 11. -С. 75-79.

106. Martines G.M., Vong М.М., Couch D.E. Electrowinning of Hafnium from Hafnium Tetrachloride // Trans. AIME. -1969. -V. 245, № 10. -P. 2237-2242.

107. Получение циркониевых порошков электролизом расплавленных солей / JI.E. Ивановский, О.С. Петенев, Р.И. Новиков и др. // Цв. металлы. -1976. -№10. -С. 48-49.

108. Pint P., Flengas S. Production of Zirconium Metal by Fused Salt Electrólisis // Trans. Inst. Min. Metal, Sect. C. -1978. -V. 87. -P. 29-49.

109. Kipourus G.I., Flegas S.N. Electrorefming of zirconium metal in alkali chloride and alkali fluoride fused electrolytes // J. Electrochem. Soc. -1981. -V. 132, №5.-P. 1087-1097.

110. Fiber-End Vicro-Lens System for Endoscopic Erbium-Laser Surgery Fhhlica-tions / D. Heifer, M. Frenz, V. Romano, H.P. Weber // Appl. Phys. B-Lalasers and Optics. -1994. -V. 58, № 4.-P. 309-315.

111. Compositional Dependence of Er3+ Up-Conversion Luminescence in MF-LiF-ZrF4. Glasses (М-Alkali- Metals) / M. Takahashi, R. Kanno, Y. Kawamoto at el // J. Non-Crystallin Solids. -1994. -V. 168, № 1-2. -P. 137-143.

112. Волков C.B. Физико-химические основы практического применения координационной химии солевых расплавов // Ионные расплавы. -1975. -Вып.З. -С. 65-82.

113. Волков С.В., Грищенко В.Ф., Делимарский Ю.К. Координационная химия солевых расплавов.- Киев: Наук, думка, 1977. -332 с.

114. Ватолин Н.А., Пастухов Э.А. Дифракционные методы исследования строения высокотемпературных расплавов. -М.: Наука, 1980. -188 с.

115. Строение расплавленных солей / Под ред. Е.А. Укше. -М.: Мир, 1966. -432 с.

116. Хайменов А.П., Смирнов М.В. Энтропии плавления и смешения ионных систем типа галогенидов щелочных металлов // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. -1967. -Вып. 10. -С. 3-9.

117. Энтальпия и теплоемкости расплавленных галогенидов щелочных металлов при постоянном давлении / М.В. Смирнов, В.И. Минченко, В.П. Степанов, А.П. Хайменов // Там же. -1976. -Вып.23. -С. 6-14.

118. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей / Под ред. И.Н. Семенова. -JL: Наука, 1975. -592 с.

119. Глесстон С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. -М.: Изд-во иностр.лит., 1948. -583 с.

120. The surface tension of binary liguid mixtures / S.W. Kim, M.Sh. Shon, T. Ree, H. Eyring //Proc. Nat. Acad. Sei. USA.- 1968. -V. 59, № 2. -P. 336-342.

121. Ватолин H.A., Ухов В.Ф., Есин O.A. О применимости различных вариантов решеточной модели к расчету объемов бинарных металлических сплавов // Тр. Ин-та металлургии. УНЦ АН СССР. -1972. -Вып. 27. -С.72-85.

122. Приходько Э.В. Моделирование структуры и свойств шлаковых расплавов // Интенсификация процессов доменной плавки и освоение печей большого объема. -М.: Металлургия, 1979. -Вып. 5. -С. 78-82.

123. Антонов Б.Д., Сакулин В.А., Зорихин Л.Г. Строение расплавленных бинарных смесей галогенидов щелочных металлов // Журн. структурн. химии.1978.-Т. 19, № 11.-С. 91-95.

124. Molten salt chemistry / Ed. M. Blander. -N.Y.: Intersci. Publ., 1964.-770 p.

125. Есин O.A., Ватолин H.A., Лепинских Б.М. Обзор работ по статистической термодинамике жидкостей // Тр. Ин-та металлургии УНЦ АН СССР. -1972. -Вып. 27. -С. 5-26.

126. Bloom H., Snook J. Models for molten salts // Modem aspects of electrochemistry / Ed. B. Conway, J. Bockris. -N.Y.: Plenum Press, -1974. -P. 159-238.

127. Бергман А.Г., Трунин A.C. Фториды как комплексообразователи в расплавах солей // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. -1965. -Вып. 1, № 2 (137).-С.21-23.

128. Марков Б.Ф. К вопросу о термодинамике расплавленных солевых смесей с химическим взаимодействием компонентов // Укр. хим. журн. -1975. -Т. 41. -С. 1244-1252.

129. Electrische Leitfähigkeiten geschmolzaner Salzmischungen mit Erdalkalimetallbromiden und Alkalimetallbromiden / G. Brautigam, H. -H Emons, K. Matia-sovsky et al // J. Anorg. Und allg. Chem. -1980. -B. 468, № 9. -P. 111-122.

130. Марков Б.Ф. Термодинамика комплексных соединений в расплавах солевых систем. -Киев: Наук, думка, 1988. -80 с.

131. Барбанель Ю.А., Клокман В.Р. Координационная химия 5 и 4 f-элементов в солевых расплавах // Радиохимия. -1976. -Т. 18, № 5. -С. 699 -709.

132. Барбанель Ю.А. Координационная химия f-элементов в расплавах,- М.: Энергоатомиздат, 1985. -142 с.

133. Toth L.M., Boud G.E. Roman spectra of thorium fluoride complex ion fluoride melts // J. Phus. Chem. -1973. -V. 77, № 22. -P. 2654 -2657.

134. Смирнов M.B., Шабанов O.M., Хайменов А.П. Структура расплавленных солей. 1. Галогениды щелочных металлов // Электрохимия. -1966. -Т. 2, №11.- С. 1240-1248.

135. Чеботин В.Н., Баянкин С.Я. Октаэдрическая автокомплексная модель строения расплавленных солей // Электрохимия. -1980. -Т. 16, № 4. -С. 507511.

136. Хайменов А.П., Смирнов М.В. Структура расплавленных галогенидов щелочных металлов. Теплоты плавления // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. -1966. -Вып. 7. -С. 3-8.

137. Смирнов М.В., Хайменов А.П. Энтальпии смешения расплавленных солей // Журн. теорет. и экспер. химии. -1968. -Т. 4, № 1. -С. 68-74.

138. Смирнов М.В., Хохлов В.А., Антонов A.A. Вязкость расплавленных галогенидов щелочных металлов и их бинарных смесей. -М.: Наука, 1979. -101 с.

139. Смирнов М.В., Шабанов О.М. Диффузия ионов урана и молибдена в расплавленных хлоридах щелочных металлов // Электрохимия. -1966. -Т. 2, № 8.- С. 953-957.

140. Смирнов М.В., Шабанов О.М. Структура расплавленных солей. И. Механизм самодиффузии и соотношение Нернста Эйнштейна для расплавленных галогенидов щелочных металлов // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. -1966. -№ 8. -С. 55-64.

141. Путилов К.А. Термодинамика.- М.: Наука, 1971. -375 с.

142. Физико-химические методы исследования металлургических процессов / С.И. Филиппов, П.П. Арсентьев, В.В. Яковлев, М.П. Крашенинников. -М.: Металлургия, 1968. -552 с.

143. Ниженко В.И. Плотность жидких металлов и ее температурная зависимость // Методы исследования и свойства границ раздела контактирующих фаз. -Киев: Наук, думка, 1977. -С. 125-162.

144. Глазов В.М., Чижевская С.Н., Глаголева H.H. Жидкие полупроводники. -М.: Наука, 1967. -244 с.

145. Бертман A.A., Филиппов Е.С. Измерение плотности расплавов // Исследование металлов в жидком и твердом состояниях.- М.: Наука, 1964. -С. 100121.

146. Пугачевич П.П., Карташова О.В., Данилова Е.Ю. Измерение плотности расплавов веществ // Журн. физ. химии. -1980. -Т. 54, № 3. -С. 810-812.

147. Cantor S., Hill D.G, Ward W.T. Density of molten ThF4; encrease of density on melting // J. Inorg. Nucl. Chem.- 1966.- V. 2, № 1.- P. 15-18.

148. Kirshenbaum A.D., Cahill J.A. The density of molten thorium and uranium tetrafluorides // J. Inorg. Nucl. Chem. -1961. -V. 19, № 1-2. -P. 65-68.

149. Mellors G.W., Senderoff S. The density and surface tension of molten fluorides II. The system NaF-LiF-ZrF4 // J. Electrochem. Soc. -1964. -V. 111, № 12. -P. 1355-1357.

150. Бухапова Г.A., Ягубьян Е.С. Плотность и мольные объемы расплавов тройной системы из хлоридов натрия, калия и бария // Журн. неорг. химии. -1965. -Т. 10, № 9. -С. 2132-2136.

151. Ягубьян Е.С., Бухалова Г.А. Плотность и мольные объемы расплавов из хлоридов щелочных металлов и бария // Журн. неорг. химии. -1968. -Т. 13, № 8. -С. 2251-2253.

152. Bogacz A., Ziolek В. Electrical conductavities and densities of molten salt the systems MC1-UC14 (M Na, K, Rb, Cs) // Roczn. Chem. -1970. -V. 44, № 3. -P. 665-679.

153. Bogacz A., Ziolek B. Electrical conductavities, densities and surface tention of molten salt in the system LiCl-UCl4 // Roczn. Chem. -1970. -V. 44, № 4. -P. 857868.

154. Smirnov M.V., Stepanov V.P. Density and surface tension of molten alkali holides and their binary mixture // Electrochem. Acta. -1982.-V. 27, № 11. -P.1551-1563.

155. Jaeger F.M. Uber dir Temperaturabhängigkeit der molecularen freien oberflächenenergie von Flüssigkeiten im em Temperaturbereich von -80 bis +1650 °C //Zs. anorg. allgem. Chem. -1917. -Bd. 101, № 1-3. -S. 1-214.

156. Mackenzie J.D. Simultaneous measurement of density, viscosity and electric conductivity of metals // Rev. Sei. Instr. -1956. -V. 27, -№ 2. -P. 297-299.

157. Смирнов М.В., Пузанова Т.А., Степанов В.П. Плотность и мольные объемы расплавленных смесей хлоридов цезия и бария // Тр. Ин-та электрохимии УфАН СССР. -1967. -№ Ю. -С. 27-29.

158. Kuroda Т., Suzuki Т. Conductance of molten UC14 and molten salt mixtures containing UC14 // J. Electrochem. Soc. Japan. -1969. -V. 29, № 4. -P. 215-217.

159. Densities and Equivalent Conductivities of Fused UCI3 and UCI3-KCI Systems / J. Mochinaga, K. Cho, R. Tagaki, T. Kuroda // Denki Kagaku. -1969. -V. 37, №9. -P. 655-658.

160. Попель С.И., Есин O.A. Измерение плотности расплавленных силикатов // Журн. прикл. химии. -1956. -Т. 29, № 5. -С. 651-655.

161. Schneider A., Heymer G. Oberflächenspannung und Dichte des binaren Systems Silber-Tellur im flüssigen Zustanol // Z. anorg. und allg. Chem. -1956. -Bd.286, N 1. -S. 36-49.

162. Линчевский Б.Н. Техника металлургического эксперимента.- М.: Металлургиздат, 1967.- 344 с.

163. Wobst М., Rentzch R. Die Temperaturabhangigkeit der Molvolumina der Phasen NaTl and LiCd // Z. Phys. Chem. -1969. -Bd. 240, N 1/2. -P. 118-135.

164. Van Artsdalen E.R., Yaffe I.S. Electrical conductance and density of moltensalt systems: KCl LiCl , KC1 - NaCl and KCl - KI // J. Phys. Chem. -1955. -V.59, N 2. -P. 118-127.

165. The density of liquid NaCl and KC1 an astimate of their critical constants together with those of the other alkali halides / A.D. Kirshenbaum, J.A. Cahill, P.J. Conigal, A.V. Grosse // J. Inorg. Nucl. Chem. -1962. -V. 24, № 10. -P. 1287-1296.

166. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений // ГОСТ 8.207-76. М.: Гос. ком. СССР по стандартам, 1986,- 8 с.

167. Левшина Е.С., Новицкий П.В. Электрические измерения физических величин.- Л.: Энергоиздат, 1983.- 320 с.

168. Тойберт П. Оценка точности результатов измерений / Пер. с нем.- М.: Энергоатомиздат, 1988.- 88 с.

169. Зайдель А.Н. Элементарные оценки ошибок измерений.- Д.: Наука, 1967.88 с.

170. Батунер Л.М., Позин М.Е. Математические методы в химической технике. -Д.: Госхимиздат, 1960. -639 с.

171. Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления / Методические указания. МИ 1317-86.- М.: Гос. ком. СССР по стандартам, 1986.- 12 с.

172. Девятых Г.Г., Еллиев Ю.Е. Глубокая очистка веществ. -М.: Высш. шк., 1990. -192 с.

173. Шишкин В.Ю., Митяев B.C. Очистка галогенидов щелочных металлов методом зонной плавки // Изв. АН СССР. Неорг.материалы. -1982. -Т. 18, №11.-С. 1917-1918.

174. Laitinen H.A., Ferguson W.S., Osteryoung R.A. Preparation of pure litium chloride potassium chloride eutectic solvent // J. Elecrochem. Soc. -1957. -V.104, № 8. -P. 516-520.

175. Литий, его химия и технология / Ю.И. Остроушко и др. -М.: Атомиздат, 1960. -190 с.

176. Кац Дж., Рабинович Е. Химия урана / Пер. с англ. под ред. В.В. Арнольдова,- М.: Изд-во иностр.лит., 1954. -490 с.

177. Справочник по расплавленным солям. Т 1 / Пер. с англ. под ред. А.Г. Мо-рачевского. -Л.: Химия, 1971. -168 с.

178. Десятник В.Н., Ничков И.Ф., Распопин С.П. Плотность и поверхностное натяжение расплавленного тетрахлорида урана // Изв. вузов. Цв. металлургия. -1969. -№ 5. -С. 95-98.

179. Десятник В.Н., Катышев С.Ф., Распопин С.П. Физико-химические свойства расплавов тетрахлорида урана с хлоридами щелочных металлов // Атомная энергия. -1977. -Т. 50, № 2. -С. 99-103.

180. Плотность, поверхностное натяжение и вязкость расплавов системы три-хлорид урана хлорид натрия / В.Н. Десятник, С.Ф. Катышев, С.П. Распопин, Ю.Ф. Червинский // Атомная энергия. -1975. -Т. 39, № 1. -С. 70-72.

181. Плотность и поверхностное натяжение расплавов системы LiCl-NaCl-UCI4 / С.Ф. Катышев, Б.В. Дубинин, В.Н. Десятник, К.И. Трифонов // Расплавы. -1998. -№ 6. -С. 97-100.

182. Плотность и поверхностное натяжение расплавов системы LiCl-KCl-UCl4 / С.Ф. Катышев, Б.В. Дубинин, В.Н. Десятник, К.И. Трифонов // Расплавы. -1998. -№ 6. -С. 101-103.

183. Плотность и поверхностное натяжение расплавов системы NaCl-KCl-UCl4 / С.Ф. Катышев, Б.В. Дубинин, В.Н. Десятник, К.И. Трифонов // Расплавы. -1998.-№ 4. -С. 77-81.

184. Zuca S., Olteanu М. Electrical conductivity of binary molten alkali halide system as function of anion polarization // Rev. Roum. Chim.- 1970. -V. 15, № 10. -P. 1503-1511.

185. Смирнов M.B., Степанов В.П., Мукатров Т. Плотность и мольный объем расплавов в системах LiCl-NaCl, NaCl-RbCl, NaCl-CsCl // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. -1970. -№18. -С. 17-20.

186. Патров Б.В., Остальцева Р.Г. Исследование поверхностного натяжения и плотности расплавов системы KCl-NaCl-SrCl2 // Электрохимия расплавленных солей и металлов: Тр. Ленингр. политехи, ин-та. -Л., 1976. -№ 348. -С. 62-65.

187. Диаграммы плавкости бинарных систем, содержащих тетрахлорид урана и хлориды щелочных металлов / В.Н. Десятник и др. (Ред. журн. "Журн.физ. химии"). -Свердловск, 1972. -Деп. в ВИНИТИ 28.04.72. -№ 4375.

188. Марков Б.Ф., Волков С.В. Мольный объем расплавленных смесей хлористого цинка с хлоридами щелочных металлов // Укр. хим. журн. -1968. -Т.34, № п.-С. 1115-1120.

189. Степанов В.П., Смирнов М.В. Мольный объем бинарных расплавленных смесей галогенидов щелочных и поливалентных металлов.- Расплавы.- 1987. № 1.-С. 76-80.

190. Смирнов М.В., Степанов В.П., Хохлов В.А. Ионная структура и физикохимические свойства галогенидных расплавов // Расплавы. -1987. -№ 1,-С.64-73.

191. Минченко В.И., Смирнов М.В. Общие закономерности изменения сжимаемости расплавленных галогенидов щелочных металлов и их смесей // Расплавы. -1994. -№ 1. -С. 39-47.

192. Morrey J.R. Fused salt spectrphotometry IY. Uranium (IY) in chloride melts // Inorgan. Chem. -1963. -V. 2, № 1. -P. 163-169.

193. Bogacz A., Trzebiayowski W. Thermodynamic characteristics of uranium (IY) chloride in melts with alkili chlorides based on phase diagrams // Rocz. Chem.1964.-V. 38, №5.-P. 729-744.

194. Kisza A. Thermodynamic Properties of Uranium (IY) chloride in Disluted Fused Eutectic LiCl-KCl Solutions // Bull. Acad. Polon. Sci., Ser. Sci. Chim.1964. -V. 12, №3 -P. 177-182.

195. Скиба O.B., Гущин B.B., Корж А.Н. Спектроскопия расплавленных солей. Спектры поглощения UCI4 в расплаве солей хлоридов щелочных металлов // Физическая химия и электрохимия расплавленных солей и шлаков. Ч. 1.- Киев: Наук, думка, 1969. -С. 49-60.

196. Коэффициенты диффузии четырехвалентного урана в расплавленных хлоридах щелочных металлов / Смирнов М.В. и др. // Электрохимия. -1974. -Т. 10. №5. -С. 770-773.

197. Ziolek В., Neiwodniczansky Т., Bogacz A. Transport properties in molten alkali metal chloride-uranum (IY) chloride systems // Chem. Zwesty. -1979. -V. 33, № 4. -P. 467-478.

198. Gawel W. Regularities of Phase-Equilibria in the Binary Uranium Tetrachloride Systems and Their Thermodinamic Interpretation // J. Nucl. Mater.- 1997. -Y.247, № 1,-P. 301-303.

199. Катышев С.Ф., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение расплавов тетрахлорида урана с хлоридами магния и кальция // Атомная энергия.1981. -Т. 51, № 6.-С. 392-393.

200. Десятник В.Н., Катышев С.Ф., Распопин С.П. Плотность и мольные объемы бинарных расплавов MeCl-UCb (Me Na, К) // Изв. вузов. Химия и хим. технология. -1974. -Т. 17, № 3. -С. 362-364.

201. Плотность, поверхностное натяжение и вязкость расплавов системы три-хлорид урана хлорид калия / В.Н. Десятник, С.Ф. Катышев, С.П. Распопин, Ю.Ф. Червинский // Журн. физ. химии. -1976. -Т. 50, № 10. -С. 2522-2525.

202. Плотность, поверхностное натяжение и вязкость расплавов системы три-хлорид урана хлорид лития / В.Н. Десятник, С.Ф. Катышев, С.П. Распопин, Ю.Ф. Червинский // Журн. прикл. химии. -1976. -Т. 50, № 4. -С. 765-769.

203. Плотность, поверхностное натяжение и вязкость расплавов трихлорида урана с хлоридами рубидия и цезия / В.Н. Десятник, С.Ф. Катышев, С.П. Распопин, Ю.Ф. Червинский // Атомная энергия. -1977. -Т. 42, № 3. -С. 221224.

204. Десятник В.Н., Дубинин Б.В., Распопин С.П. Взаимодействие трихлорида урана с хлоридами щелочных металлов (Ред. журн."Журн. физ. химии"). -М.,1973. -11 с. -Ил. -Библиогр.: 6 назв. -Деп. в ВИНИТИ 21.06.73. -№ 6310.

205. Смирнов М.В., Алексеев В.Н., Комаров В.Е. Термодинамика взаимодействия трихлорида урана с расплавленными хлоридами щелочных металлов // Физическая химия и электрохимия расплавленных солей и шлаков. Ч. 1.- Киев: Наук, думка, 1969. -С. 137-141.

206. Смирнов М.В., Комаров В.Е., Бородина Н.П. Коэффициенты диффузии ионов трехвалентного урана в расплавленных хлоридах щелочных металлов // Тр. Ин-та металлургии УНЦ АН СССР. -1973.-№ 19. -С. 29-32.

207. Комаров В.Е., Митяев B.C. Электродные потенциалы и комплексообразо-вание трехвалентного урана в расплаве 3 LiCl (LiF)-KCl // Электрохимия.1981.-№ 8. -С. 1160-1166.

208. Комаров В.Е., Митяев B.C. Электродные потенциалы и состав комплексных группировок трехвалентного урана в расплавленных смесях хлоридов и фторидов щелочных металлов // Расплавы. -1991. -№ 1. -С. 49-53.

209. Плотность и объемные свойства расплавов MeCl2-UCl3 (где Me Mg, Са) /

210. B.Н. Десятник, С.Ф. Катышев, Ю.Т. Мельников, С.П. Распопин // Физическая химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Ч. I. Структура и свойства электролитов.- Свердловск: ИЭ и ИМ УНЦ АН СССР, 1973. -С. 6-7.

211. Десятник В.Н., Катышев С.Ф. Плотность и поверхностное натяжение расплавов трихлорида урана с хлоридами магния и кальция // Журн. физ. химии.1982.-Т. 56, № 1.-С. 203-205.

212. Десятник В.Н., Катышев С.Ф., Червинский Ю.Ф. Плотность, поверхностное натяжение и вязкость расплавов три- и тетрахлорида урана // Атомная энергия. -1980. -Т. 49, № 4. -С. 261-262.

213. Диаграммы плавкости систем на основе хлоридов магния и урана / В.Н. Десятник, Ю.А. Измоденов, Ю.Т. Мельников и др. // Атомная энергия.1969. -Т. 26, №6. -С. 549-550.

214. Физико-химические свойства трехкомпонентных солевых систем, содержащих хлориды урана / В.Н. Десятник, Б.В. Дубинин, С.Ф. Катышев и др. //

215. Всесоюзная конференция по химии урана. Тез. докл. -М.: Наука, 1978.1. C. 84.

216. Десятник В.Н., Дубинин Б.В. Термографическое исследование тройных систем из хлоридов лития, натрия, калия, три- и тетрахлорида урана // Журн. прикл. химии. -1975. -Т. 48, № 4. -С. 885-887.

217. Десятник В.Н., Дубинин Б.В, Распопин С.П. Тройная система из хлоридов лития, калия и тетрахлорида урана // Изв. вузов. Цв. металлургия. -1973. -№ 4. -С. 98-100.

218. Десятник В.Н., Дубинин Б.В., Распопин С.П. Диаграмма плавкости системы КаС1-КС1-иС14 // Журн. прикл. химии. -1973. -№ 8. -С. 1840-1841.

219. Десятник В.Н., Дубинин Б.В. Тройная система ЫС1-ЫаС1-иС1з // Изв. вузов. Цв. металлургия. -1973. -№ 6. -С. 84-85.

220. Десятник В.Н., Дубинин Б.В., Распопин С.П. Диаграмма плавкости системы ЫаС1-КС1-11С1з // Изв. вузов. Цв. металлургия. -1974. -№ 1. -С. 61-62.

221. Десятник В.Н., Дубинин Б.В. Объемные и поверхностные свойства расплавов системы 1лС1-№С1-иС1з // Журн. прикл. химии.-1981. -Т. 54. № 8.-С. 1737-1740.

222. Катышев С.Ф., Десятник В.Н., Дубинин Б.В. Объемные и поверхностные свойства расплавов системы ЫС1-КС1-иС13 // Журн. прикл. химии. -1983. -Т.56, №6. -С. 1379-1381.

223. Плотность и вязкость расплавленных смесей трихлорида урана с хлоридами натрия и калия / С.Ф. Катышев, Б.В. Дубинин, Ю.Ф. Червинский, В.Н. Десятник // Изв. вузов. Цв. металлургия. -1982. -№ 4. -С. 80-83.

224. Катышев С.Ф, Дубинин Б.В., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение расплавов системы ЫаС1-КС1-иС13 // Журн. прикл. химии. -1983.-Т. 56, №9. -С. 2150-2152.

225. Десятник В.Н., Катышев С.Ф. Объемные и поверхностные свойства расплавов ЫаС1-иС13-иС14 // Журн. физ. химии. -1980. -Т. 54, № 6. -С. 1606-1610.

226. Десятник В.Н., Катышев С.Ф. Плотность и поверхностное натяжение расплавов системы КС1-иС13~иС14 // Журн. физ. химии. -1981. -Т. 55, № 11.-С. 2888-2892.

227. Катышев С.Ф., Червинский Ю.Ф., Десятник В.Н. Плотность и вязкость расплавленных смесей хлоридов урана с хлоридом калия // Атомная энергия. -1982. -Т. 53, № 2. -С. 108-109.

228. Катышев С.Ф., Курбатов H.H., Десятник В.Н. Взаимодействие хлоридов урана с хлоридом лития в расплаве // Радиохимия. -1983. -№ 6. -С. 820-821.

229. Диаграммы плавкости систем, содержащих хлорид лития, три- и тетрахлорид урана / В.Н Десятник, H.H. Курбатов, С.П. Распопин, И.И. // Атомная энергия. -1972. -Т. 32, № 6. -С. 479-480.

230. Тройные системы, содержащие хлориды натрия, калия, кальция, три- и тетрахлорида урана / В.Н. Десятник, Ю.Т. Мельников, С.П. Распопин, В.П. Сушко // Атомная энергия. -1971. -Т. 31, № 6. -С. 631-633.

231. Катышев С.Ф., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение рас плавов системы СаС12-иС13-иС14 // Журн. прикл. химии. -1983. -Т. 56, № 4. -С.892-896.

232. Шейко И.Н., Чернов Р.В., Кихно B.C. Диаграммы плавкости некоторых солевых систем, содержащих фторцирконат калия. Сообщение I // Укр. хим. журн. -1961. -Т. 27, № 5.- С. 469-473.

233. Шейко И.Н., Чернов Р.В., Кихно B.C. Диаграммы плавкости хлоридно-фторидных систем натрия, калия и циркония // Физическая химия расплавленных солей и шлаков. -М.: Металлургиздат, 1962. -С. 72-76.

234. Шейко И.Н., Бухалова Г.А., Мальцев В.Т. Диаграмма плавкости взаимной системы из фторидов и фторгафнатов натрия и калия // Укр. хим. журн.1965.-Т. 31, №7.-С. 710-713.

235. Шейко И.Н., Супрунчук В.П., Бандур Т.А. Диаграмма плавкости тройной системы NaF-NaCl-Na2ZrF6 // Укр. хим. журн. -1965. -Т. 31, № 9.- С. 927-930.

236. Шейко И.Н., Чернов Р.В., Супрунчук В.И. Диаграмма плавкости тройной системы KF-KCl-K2ZrF6//Укр. хим. журн. -1965. -Т. 31, № 11.- С. 1143-1147.

237. Шейко И.Н., Деркс О.Ф., Позднякова А.Н. Плотность и молярный объем тройной системы NaF-NaCl-K2ZrF6 // Укр. хим. журн. -1965. -Т. 31, № 10.1. С.1055-1060.

238. Шейко И.Н., Бандур Т.A., Гречина Т.Н. Плотность и молярный объем тройной системы KF-KCl-K2ZrF6 // Укр. хим. журн. -1974. -Т. 40, № 11.-С.1210-1211.

239. Шейко И.Н., Гречина Т.Н., Сидоренко И.А. Исследование вязкости расплавов тройной системы NaF-NaCl-Na2ZrF6 // Укр.хим. журн. -1975.-Т. 41, № 11.-С. 1147-1151.

240. Шейко И.Н., Гречина Т.Н., Сидоренко И.А. Вязкость расплавов тройной системы KJF-KCl-K2ZrF6 // Укр.хим. журн. -1975. -Т. 41, № 2.- С.206-208.

241. Шейко И.Н., Бандур Т.А., Гречина Т.Н. Плотность, вязкость и электропроводность системы KCl-NaCl-K2ZrF6 // Укр. хим. журн. -1975. -Т. 41, № 1.-С. 95-97.

242. Коренев Ю.М., Новоселова A.B. О фторцирконатах лития // Изв. АН СССР. Неорган. материалы. -1965.-Т. 1, № 4.- С. 597-599.

243. Мальцев В.Т., Бухалова Г.А., Шейко И.Н. Диаграмма плавкости тройной взаимной системы Na,КII Cl,HfF^ II Укр. хим. журн. -1967. -Т. 32, № 1. -С.37-41.

244. Шейко И.Н. О некоторых процессах, протекающих при электролитическом получении и рафинировании циркония // Физическая химия и электрохимия расплавленных солей. -Киев: Наук, думка, 1965.-С. 103-123.

245. Свойства и строение хлоридно-фторцирконатных расплавленных смесей /

246. A.B. Ковалевский, А.Е. Мордовии, И.Ф. Ничков и др. // XV Всесоюзное Чу-гаевское совещание по химии комплексных соединений, ч. I. Тез. докл.-Киев, 1985.-С. 274.

247. Ковалевский A.B., Шишалов В.И. Поверхностные свойства хлоридно-фторцирконатных расплавленных смесей // Изв. вузов. Цв. металлургия. -1985.-№ 1. -С. 84-87.

248. Плотность и электропроводность хлоридно-фторцирконатных расплавленных смесей / A.B. Ковалевский, А.Е. Ковалевская, А.Е. Мордовии и др. // Изв. вузов. Цв.металлургия.- 1986. -№ 4. -С. 115-117.

249. Физико-химические свойства расплавленных смесей NaCl-Na2ZrF6 / A.B. Ковалевский, А.Е. Мордовии, И.Ф. Ничков и др. // Изв. вузов. Цв. металлургия.- 1987. -№ 5. -С. 115-116.

250. Robbins G.D, Thoma R.E, Insley M. Phase equlibria in the system CsF-ZrF4 // J. Inorg. And Nucl. Chem.- 1965.- V. 27, № 3. P 559-568.

251. Новоселова A.B, Коренев Ю.М., Симаков Ю.П. Исследование системы KF-ZrF4 // ДАН СССР. -1961. -Т. 139, № 4. -С. 892-894.

252. Шейко И.Н., Кихно B.C., Мельников В.И. Диаграммы плавкости тройной системы NaF-KF-ZrF4 // Укр. хим. журн. -1963.- Т. 29, № 12.- С. 1259-1264.

253. Исследование системы LiF-ZrF4 / Ю.М. Коренев, A.B. Новоселова, К.К. Глинский, В.В. Шорников // Изв. АН СССР, сер. Неорг. материалы. -1965. -Т. 1, № 2. -С. 201-203.

254. О взаимодействии тетрафторидов гафния и циркония с некоторыми фторидами щелочных металлов / Ю.М. Коренев, В.В. Говоров, A.A. Косоруков и др. // Изв. СО АН СССР, сер. хим. н. -1968. -№. 1, № 2. -С. 10-14.

255. The condensed system LiF-NaF-ZrF4 phase equlibria and crystallographic data / R.E. Thoma, H. Inslay, H.A. Friedman, G.M. Hebert // J. Chem and Engng Data. -1965. -V. 10, № 3. -P. 219-230.

256. Шейко И.Н., Мальцев B.T., Бухалова Г.А. Диаграмма плавкости двойных систем NaF-HfF4, KF- HfF4 // Укр. хим. журн. -1966. -Т. 32, № 11. -С. 1292.

257. Шейко И.Н., Бухалова Г.А., Мальцев В.Т. Исследование двойной системы KF-HfF4 // Доповад АН УРСР. -1966. -№ 6. -С. 782-784.

258. Шейко И.Н., Бухалова Г.А., Мальцев В.Т. Тройная система NaF-KF-HfF4 // Доповш АН УРСР. -1966. -№ 7. -С. 917-919.

259. Мальцев В.Т., Бухалова Г.А., Шейко И.Н. Диаграмма плавкости тройной взаимной системы Na-K//Cl-HfF7 // Укр. хим. журн. -1967. -Т. 33, № 1.1. С. 37-41.

260. Fontana A., Winand R. Study de la conductiotë électrique de mélanges NaF-ZrF4-Zr02 // J- Nucl. Mater. -1970.- V. 35, № 1.- P. 73-81.

261. Decroly C., Fontana A., Winand R. Stude de la tension superficielle de melanges fondus NaF-ZrF4-Zr02 // J. Nucl. Mater. -1968.- V. 27, № 1.- P. 36-47.

262. Fontana A., Winand R. Study des poids specifigues des mélanges NaF-ZrF4-Zr02 // J. Nucl. Mater. -1970.- V. 35, № 1.- P. 82-86.

263. Van Artsdalen E.R. Electrical conductance and density of pure molten alkali halides // J. Phys. Chem. -1956. -V. 60, № 8. -P. 1125-1131.

264. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. -М.: Химия,1974. -408 с.

265. Давление пара тетрахлорида гафния / Ю.М. Коренев, И.Д. Сорокин, H.A. Чирина, A.B. Новоселова // Журн. неорг. химии. -1972. -Т. 17, № 5. -С. 11951198.

266. Плотность и электропроводность смесей галогенидов лития / М.В. Смирнов, В.А. Хохлов, В.П. Степанов, Ю.А. Шумов // Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. -1973. -№ 20. -С. 3-7.

267. Плотность и электропроводность бинарных расплавленных смесей галогенидов калия / М.В. Смирнов, Ю.А. Шумов, В.А. Хохлов и др. // Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. -1973. -№ 20. -С. 8-13.

268. Плотность и поверхностное натяжение расплавов фторидов тория и лития / A.A. Клименков, H.H. Курбатов, С.П. Распопин, Ю.Ф. Червинский // Изв. вузов. Цв. металлургия. -1983. -№ 1. -С. 129-131.

269. Плотность и кинематическая вязкость расплавов NaF-ThF4 и KF- ThF4 /

270. В.Н. Десятник, A.A. Клименков, H.H. Курбатов и др. // Атомная энергия. -1981. -Т. 51, №6. -С. 390-392.

271. Дариенко С.Е., Катышев С.Ф., Червинский Ю.Ф. Плотность расплавов фторидов циркония и гафния // Расплавы. -1987. -№ 1. -С. 116-117.

272. Методика абсолютных измерений плотности расплавов по ослаблению гамма-излучения / Н.С. Косилов, П.С. Попель, В.А. Коновалов и др. // Гамма-метод в металлургическом эксперименте. -Новосибирск: Ин-т теплофизики СО АН СССР. -1981. -С. 32-38.

273. Попель П.С., Коновалов В.А., Поротов A.B. К вопросу о точности абсолютных измерений плотности гамма-методом // Гамма-метод в металлургическом эксперименте. -Новосибирск: Ин-т теплофизики СО АН СССР,1981.- С. 55-64.

274. Измерение плотности расплавов методом проникающего гамма-излучения / Н.С. Косилов, П.С. Попель, Г.В. Тягунов, В.Н. Раскостов // Физические свойства металлов и сплавов. -Свердловск: Урал, политехи, ин-т, 1978.-№2.-С. 102-105.

275. Арцибашев В.А. Гамма-метод измерения плотности. -М.: Атомиздат,1965.-203 с.

276. Гарт Г. Радиоизотопное измерение плотности жидкостей и бинарных систем. -М.: Атомиздат, 1975. -184 с.

277. Беляев А.И. Исследование расплавленных солей с помощью радиоатив-ных излучений // Изв. вузов. Цв. металлургия. -1959. -№ 6. -С. 44-54.

278. Немец О.Ф., Гофман Ю.В. Справочник по ядерной физике. -Киев: Наук, думка, 1975. -416 с.

279. Катышев С.Ф., Артемов В.В., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение расплавов фторидов циркония и гафния с фторидом лития // Атомная энергия. -1987. -Т. 63, № 6. -С. 409-410.

280. Катышев С.Ф., Артемов В.В., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение расплавов фторида циркония с фторидами щелочных металлов // Расплавы. -1988. -Т. 2, №. 6. -С. 102-104.

281. Плоность и поверхностное натяжение расплавов системы KF-KCl-ZrF4 / С.Е. Дариенко, В.Н. Десятник, С.Ф. Катышев, Ю.Ф. Червинский // Атомная энергия. -1988. -Т. 65, № 3. -С. 223-224.

282. Дариенко С.Е., Катышев С.Ф., Червинский Ю.Ф. Плотность расплавов систем KF-KC1, KF-ZrF4, KF-HfF4, KCl-ZrF4, KCl-HfF4 // Расплавы. -1990. -Т.4. № l.-C. 103-106.

283. Артемов В.В., Катышев С.Ф., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение расплавов галогенидов натрия с тетрафторидами циркония и гафния // Журн. физ. химии. -1990. -Т. 64, № 1. -С. 113-115.

284. Phase equel in the systems NaF-ZrF4, UF4-ZrF4, NaF-ZrF4-UF4 / C.I Barton, W.R. Grimes, H. Insley et al // J. Phys. Chem. -1958. -V. 62. -P. 665-669.

285. Furukawa K. Structure of molten salts near the melting point // Disc. Faraday Soc.-1961.-№32. -P. 53-62.

286. Антонов Б.А. Рентгеноструктурное исследование расплавленных бромидов и иодидов щелочных металлов // Журн. структуры, химии. -1975. -Т. 16, № 3. -С. 501-504.

287. Furukawa К. Structure of molten alkali holides // Hippon Kadaku Kaishi.1982. -№ 6. -P. 934-941.

288. Saboungi N.-L., Ralman A., Blander M. Molecular dinamics studies of com-plexing in binary molten Salts. I. Molten MAX4 // J. Chem. Phys. -1984. -V. 80, № 1. -P. 45-67.

289. Toth L.M., Quist A.S., Boyd G.E. Roman Spectra of Zirconium(IY) Fluoride Complex Ions in Fluoride Melts and Policristalline Solids // J. Phys. Chem. -1973.- V. 77, № 11.-P. 1384-1388.

290. Карасев H.M., Сидоров JI.H., Коренев H.M. II. Парциальные давления, активности и теплоты испарения в системе KF-ZrF4 (Ред. журн."Журн. физ. химии"). -М., 1976. -15 с. -Деп. в ВИНИТИ 16.02.76. -№ 734.

291. Молекулярный состав пара в системе NaF-ZrF4 / Ю.М. Коренев, Л.Н. Сидоров, А.Н. Рычков, А.В. Новоселова // Журн. неорг. химии .-1980. -Т.25, № 1.-С. 284-290.

292. Карасев Н.М., Коренев Ю.М., Сидоров Л.Н. Р-Т и Т-Х проекции фазовой диаграммы системы CsF-ZrF4 // Журн. неорг. химии. -1980. -Т. 25, № 5.-С.1362-1367.

293. Дариенко С.Е., Катышев С.Ф., Червинский Ю.Ф. Объемные свойства расплавов системы KF-KCl-HfF4 // Журн. прикл. химии. -1987. -Т. 61, № 7. -С.1639-1640.

294. Катышев С.Ф., Артемов В.В., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение расплавленных смесей RbF-HfF4, CsF-HfF4 // Расплавы. -1989. -Т.3, №6. -С. 99-101.

295. Катышев С.Ф., Артемов В.В., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение расплавленных смесей LiF-HfF4, NaF-HfF4, KF-HfF4 // Расплавы. -1990. -T. 4, № l.-C. 100-103.

296. Делимарский Ю.К. Химия ионных расплавов.- Киев: Наук, думка, 1980. -328 с.

297. Марков Б.Ф., Присяжный В.Д., Волков С.В. О физико-химических свойствах расплавов бинарных солевых систем в связи со свойствами индивидуальных компонентов // Физическая химия и электрохимия расплавленных солей. -Киев: Наук, думка, 1965. -С. 70-81.

298. Масс-спектрометрическое исследование системы LiF-HfF4 / Ю.М. Коренев, И.Д. Сорокин, Л.Н. Сидоров, A.B. Новоселова // (Ред. журн. "Журн. физ. химии" АН СССР). -М., 1974. -15 с. -Ил. -Библиогр.: 6 назв.- Деп. в ВИНИТИ 15.01.74.-№ 1009.

299. Определение молекулярного состава насыщенного пара и активностей компонентов в системе KF-HfF4 / А.Ф. Лошин, Ю.М. Коренев, Л.Н. Сидоров,

300. A.B. Новоселова // (Ред. журн."Журн. физ. химии" АН СССР) -М., 1975. -28с.- Ил. -Библиогр.: 12 назв.- Деп. в ВИНИТИ 12.05.75. -№ 1326.

301. Коренев Ю.М., Лошин А.Ф., Новоселова A.B. Термодинамические свойства газовой фазы и расплава системы RbF-HfF4 (Ред. журн. "Журн. физ. химии" АН СССР) -М., 1976. -25 с. -Ил. -Библиогр.: 10 назв.- Деп. в ВИНИТИ 16.02.76. -№ 722.

302. Лощин А.Ф., Коренев Ю.М., Новоселова A.B. Р-Т и Т-Х проекции диаграмм состояния системы CsF-HfF4 (Ред. журн." Журн. физ. химии" АН СССР) -М., 1977. -26 с. -Ил. -Библиогр.: 8 назв.- Деп. в ВИНИТИ 31.05.77. -№ 2462.

303. Кузнецов С.А., Стангрит П.Т. Коэффициенты диффузии комплексов гафния в солевых расплавах // Расплавы. -1991. -№ 6.- С. 42-49.

304. Катышев С.Ф., Десятник В.Н. Плотность и поверхностное натяжение расплавов системы NaF-NaCl-ZrF4 // Атомная энергия. -1998. -Т. 84, № 1. -С.61-64.

305. Катышев С.Ф. Плотность и поверхностное натяжение расплавов системы NaF-NaCl-HfF4 // Расплавы.-1998. -№ 3. -С. 93-96.

306. Дариенко С.Е., Распопин С.П., Червинский Ю.Ф. Диаграмма плавкости системы KF-KCl-ZrF4 // Журн. неорг. химии. -1987. -Т. 32, № 4. -С. 10221024.

307. Дариенко С.Е., Червинский Ю.Ф. Диаграмма плавкости системы KF-KC1-HfF4 // Журн. неорг. химии. -1987. -Т. 32, № 7. -С. 1774-1776.

308. Holm J.L. Excess volumes of mixing in liquid binary alkili halide mixtures // Acta. chem. Scand. -1971. -V. 25, № Ю. -C. 3609-3615.

309. Fellner Р., Chrenkova-Pancirova V., Votava I. Density of melts of the systems NaCl-KCl-SrCh and NaF-NaCl-SrCl2 // Chem. Zvesti. -1981. -V. 35, № 3. -P.321-326.

310. Плотность расплавов тройной взаимной системы К, Zr // F, Cl / С.Е. Дариенко, H.H. Курбатов, С.П. Распопин, Ю.Ф. Червинский // Атомная энергия. -1984. -Т. 57, № 2. -С. 122-123.

311. Смирнов М.В., Комаров В.E., Барабошкин А.Н. Равновесные потенциалы циркония в смешанных фторидно-хлоридных расплавах // ДАН СССР. -1960. -Т. 133, № 2. -С. 409-412.

312. Электропроводность, плотность, вязкость и поверхностное натяжение фторцирконатов калия / И.Н. Шейко, Т.А. Бандур, Т.Н. Гречина, В.В. Смешков // Укр. хим. журн. -1982. -Т. 48, № 5.- С. 466-468.

313. Степанов В.П. Межфазные явления в ионных солевых расплавах. -Екатеринбург: УИФ Наука, 1993. -316 с.

314. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии / Под ред. А.Т. Пилипенко. -Киев: Наук, думка, 1987.-830 с.

315. Годнева М.М., Мотов Д.Л. Химия фтористых соединений циркония и гафния. -Л.: Наука, 1971. -115 с.

316. Физико-химические исследования цирконийсодержащих солевых расплавов: Отчет о НИР / Урал, политехи, ин-т (УПИ); В.Н. Десятник, С.Ф. Катышев, С.Е. Дариенко и др. -06-02-40/57; № ГР 01860026626; Инв.№0288.0 32115. -Свердловск, 1987. -55 с.

317. Активности в системах на основе фторидов щелочных металлов и тетрафторидов. II Система MeF-HfF4 / Л.В. Журавлева и др. (Ред. журн. "Вестн. МГУ, Химия") -М., 1982. -14 с. -Ил. -Библиогр.: 15 назв. -Деп. в ВИНИТИ 5.01.82.-№59.

318. Смирнов М.В., Степанов В.П. Поверхностно-активные компоненты солевых расплавов // II Уральский научный семинар по химическим реакциям и процессам в расплавах электролитов.- Пермь: Перм. политехи, ин-т, 1980. -С. 6-7.

319. Richardson F.D. Phenomenes intcrfaciaux et vitesses des rections metallur-geques // Mem. Sci. Rev. met. -1978. -V. 75, №11. -P. 627-637.

320. Семенченко B.K. Поверхностные явления в металлах и сплавах. -М.: Металлургиздат, 1957. -491 с.

321. Кунин JI.JI. Поверхностные явления в металлах. -М.: Металлургиздат, 1955. -304 с.

322. Попель С.И. Поверхностные свойства расплавов.- М.: ВИНИТИ, 1971. Итоги науки и техники. Теория металлургических процессов.-132 с.

323. Хантадзе Д.Е., Оникашвили Э.Г., Тавадзе Ф.Н. Некоторые приложения теории капиллярности при физико-химическом исследовании расплавов.-Тбилиси: Мицниереба, 1971.-114 с.

324. Иващенко Ю.Н., Еременко В.Н. Основы прецизионного измерения поверхностной энергии расплавов методом лежащей капли. -Киев: Наук, думка, 1972. -231 с.

325. Вертман А.А., Самарин А.М. Методы исследования свойств металлических расплавов. -М.: Металлургия, 1969. -198 с.

326. Физическая химия неорганических материалов. Т. 2. Поверхностное натяжение и термодинамика металлических расплавов / Сост. В.Н. Еременко. -Киев: Наук, думка, 1988. -191 с.

327. Вайсбурд С.Е. Физико-химические свойства и особенности строения сульфидных расплавов. -М.: Металлургия, 1996. -304 с.

328. Справочник по расплавленным солям / Пер. под ред. А.Г. Морачевского. Т. 2.-Л.: Химия, 1972.-159 с.

329. Адам Н.К. Физика и химия поверхностей / Пер. под ред. А.С. Ахматова. -М.-Л.: Гостехтеориздат, 1950. -552 с.

330. Якобиашвили С.Б. Фрумин И.И. Поверхностное и межфазное натяжение бинарных расплавов на основе CaF2 // Автоматическая сварка. -1962. -№ 10. -С. 41-45.

331. Нисельсон Л.Н., Соколова Т.Д. Плотность и поверхностное натяжение трихлоридов алюминия и галия // Журн. неорг. химии. -1965. -Т. 10, № 7.1. С.1516-1519.

332. Нисельсон Л.Н., Столяров В.И., Соколова Т.Д. Некоторые свойства жидкого тетрахлорида циркония // Журн. физ. химии. -1965. -Т. 39, № 12.1. С.3025-3032.

333. Greenwood N.N., Wade К. Physical properties of molten and suppercooled gallium trichloride // J. Inorg. Nucl. Chem. -1957. -V. 3, № 6. -P.349-356.

334. Барзаковский В.П. Плотность, вязкость, электропроводность и поверхностное натяжение некоторых бинарных соляных систем в расплавленном состоянии // Изв. АН СССР. Отд. хим. наук. -1940. -№ 5. -С. 825-831.

335. Барзаковский В.П. Материалы к электрометаллургии натрия. Физикохимические свойства системы CaCb-NaCl в расплавленном состоянии // Журн. прикл. химии. -1940. -Т. 13, № 6. -С. 1117-1118.

336. Bredbury В.Т., Maddocks W.R. Surface tension measurements on binary phosphates // J. Soc. Glas. Tech. -1959. -V. 43, № 213. -P. 325-336.

337. Janz G., Lorenz M.R. Molten carbonate electrolytes: physical properties, structure and mechanism of electrical conductance // J. Electrochem. Soc. -1961. -V. 108, № 11. -P. 1052-1058.

338. Bertozzi G., Sterheim G. Surface tension of liquid nitrate systems // J. Phys. Chem. -1964. -V. 68, № 10. -P. 2908-2912.

339. Bertozzi G. Surface tension of liquid alkili halide binary systems // J. Phys. Chem. -1965. -V. 69, № 8. -P. 2606-2607.

340. Janz G., Lorenz M.R. Precisemeasurements of density and surface tension at temperatures up to 1000°C in one apparatus // Rev. Scient. Instrum. -1960. -V. 31, № l.-P. 18-22.

341. Schrodinger E. Notis uber Kapillardruck in Gasblasen // Ann. Physic. IV. -1915.-V. 46, №3.-P. 413-418.

342. Мелвин-Хьюз Э. Физическая химия. Кн. 2.- М.: Изд-во иностр. лит.,1962.-519 с.

343. Кисиль И.С., Малько А.Г., Драпчук М.М. О точности измерения поверхностного натяжения по методу максимального давления в газовом пузырьке //Журн.физ.химии. -1981. -Т. 55, № 2. -С. 318 -326.

344. Семенченко В.К., Шихобалова Л.П. Поверхностное натяжение и кристаллизация. I. Поверхностное натяжение растворов расплавленных солей // Журн. физ. химии. -1947. -Т. 21, № 5. -С. 613-622.

345. Десятников О.Г. Поверхностное натяжение расплавов системы KCl-NaCl-MgCl2 // Журн. прикл. химии. -1956. -Т. 34, № 6.- С. 870-878.

346. Соколова И.Д., Соколов В.А. Поверхностное натяжение расплавленных солей // Журн. физ. химии. -1960. -Т.34, № 9. -С. 1987-1990.

347. Лантратов М.Ф. Поверхностное натяжение растворов расплавленных солей системы NaCl-CaCl2 и NaCl-CaCl2-BaCl2 // Журн. прикл. химии. -1961. -Т. 34, №6. -С. 1249-1257.

348. Smith Т., Schlein Н. Automatic Recording of Liquid Surface Tensión // Rev. Scint. Instrum. -1968. -V. 39, № 3. -P. 302-306.

349. Reding J.N. Surface tensión and corresponding temperatura coefficients of molten magnesium // J. Chem. Engng. Data. -1966. -V. 11, № 2. -P. 239-242.

350. Плотность, поверхностное натяжение и вязкость расплавов Na2S04-CaS04 / И.Н. Тантуров, В.П. Костецкий, Г.К. Моисеев, А.И. Окунев // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. -1971. -№ 17. -С. 41-44.

351. Кипов И.Г., Задумкин С.Н. Поверхностное натяжение расплавов галогенидов лития //Журн. физ. химии. -1970. -Т. 44, № 10. -С. 2618-2620.

352. Пугачевич П.П. Некоторые вопросы измерения поверхностного натяжения металлических расплавов методом максимального давления в газовом пузырьке // Поверхностные явления в металлургических процессах. -М.: Металлургиздат, 1963. -С. 177-192.

353. White D.W.G. Theory and experiment in methods for the precesión measurement of surface tensión // Trans. Amer. Soc. Metal. -1962. -V. 55, № 3. -P. 757768.

354. Воронов В.А., Никитин Б.М. К расчету поверхностного натяжения, определенного методом максимального давления в газовом пузырьке // Заводская лаборатория. -1973. -Т. 39, № 6. -С. 721-722.

355. Физико- химические свойства оксисульфидных расплавов на основе железа и никеля / С.Е. Вайсбурд, А.Г. Рябко, Ю.В. Фишер и др. // Расплавы.1987. -Т. 1, № 1. -С. 38-47.

356. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления. -Л.: Химия, 1967.-388 с.

357. Жуховицкий А.А. Поверхностное натяжение растворов // Журн.физ. химии. -1944. -Т. 18, № 5-6. -С. 214-238.

358. Hoar T.P., Melford D.A. The surface tension of binory mixtures lead + tin and lead + indium alloyes // Trans. Faraday Soc. -1953. -V. 53, № 3. -P. 315-329.

359. Попель С.И., Павлов B.B. Термодинамический расчет поверхностного натяжения растворов // Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах. -Нальчик: Кабард.-Балк. кн. изд-во, 1965. -С. 46-60.

360. Павлов В.В., Попель С.И., Есин O.A. Расчет поверхностного натяжения жидкостей по избыточному изохорно-изотермическому потенциалу. 2. Расплавленные соли и металлы // Журн. физ. химии. -1963. -Т. 37, № 4. -С. 797801.

361. Физико-химические расчеты электросталеплавильных процессов /

362. В.А. Григорян, А.Я. Стомахин, А.Г. Пономаренко и др.- М.: Металлургия, 1989. -288 с.

363. Попель С.И. Поверхностные явления в расплавах.- М.: Металлургия,1994.- 440 с.

364. Антоненко Т.И. Определение эффективной толщины поверхностного слоя // Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах.- Нальчик: Кабард.- Балк. кн. изд-во, 1975.- С. 108-111.

365. Русанов А.И. Левин С.А., Михаленко О.Н. Исследование состава и толщины поверхностного слоя вблизи критической точки раслаивания // Физическая химия поверхностных явлений при высоких температурах. -Киев: Наук, думка, 1974.- С. 64-67.

366. Русанов А.И. Об условном модуле упругости жидких поверхностных слоев // Коллоидный журнал. -1966.- Т. 28, № 3. -С. 443-449.

367. Смирнов М.В., Степанов В.П., Шаров А.Ф. Электрокапиллярные явления на жидких индии и висмуте в расплавленных смесях NaCl-CsCl // Электрохимия. -1973. -Т. 9, № 2.- С. 147-151.

368. Павлов В.В., Попель С.И., Манов В.П. Моделирование поверхностного слоя методом молекулярной динамики // Физика поверхностных явлений в расплавах.- Грозный: ЧИГУ, 1977. -С. 21-25.

369. Heyes D.M., Clarke. J.H.R. Molecular Dinamics Model of The Vapor- Liquid Interface of molten Potassium Chloride // J. Chem. Soc. Faraday Fransactions 11.1979. -V. 75, № 9.- P. 1240-1255.

370. Русанов А.И., Кочурова H.H., Хабаров В.Н. Исследование зависимости поверхностного натяжения жидкостей от давления // ДАН АН СССР. -1972.-Т. 292, № 2,- С. 380-383.

371. Смирнов М.В., Степанов В.П. Поверхностное натяжение системы CsCl-ВаСЬ в расплавленном состоянии // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР.-1967. -№ 10. -С. 36-40.

372. Марков Б.Ф. Термодинамика расплавленных солевых смесей.- Киев: Наук. думка, 1974. -158 с.

373. Термодинамические свойства неорганических веществ. Справочник. / Под ред. А.П. Зефирова. -М.:Атомиздат, 1965.- 460 с.

374. Dworkin A.S., Bredig М.A. The Heat of fusion of the Alkali Metal Halides // J. Phys. Chem. -1960. -V. 1, № 2.-P. 269-272.

375. Murgulescu I.G., Sternberg S. Uberdie thermodynamischen uberschusagrossen binarer geschmolzener sairgmische // Z. Phys. Chem. -1962. -V. 219, № Vi.-P.l 14-135.

376. Карапетянц M.X. Химическая термодинамика.-М.: Химия, 1975.-584 с.

377. Guggengheim Е.А., Adam N.K. Thermodinamics of adsorption at surface of Solutions // Proc. Roy. Soc. (London), 1933.- A 139.- P. 218-236.

378. Оно С., Кондо С. Молекулярная теория поверхностного натяжения в жидкостях / Пер. с англ. под ред. И. 3. Фишера. -М.: Изд-во иностр. лит.,1963,- 292 с.

379. Смирнов М.В., Хохлов В.А., Степанов В.П. Поверхностное натяжение расплавленного трихлорида лантана и его смеси с дихлоридом // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. -1967. -№ 10.- С. 41-48.

380. Смирнов М.В., Степанов В.П. Поверхностное натяжение и плотность солевых расплавов в системе KCl-LaCl3 // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР.-1969. -№ 12.-С. 3-8.

381. Смирнов М.В., Степанов В.П. Поверхностное натяжение и плотность смесей CsCl-LaCl3 // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР.-1969. -№ 12.1. С.9-16.

382. Смирнов М.В., Степанов В.П. Поверхностное натяжение и плотность расплавленных смесей LiCl-LaCl3 // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР.1970. -№ 14. -С. 58-61.

383. Смирнов М.В., Степанов В.П. Избыточные термодинамические характеристики поверхностного слоя бинарных хлоридных расплавов // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР.- 1970. -№ 16.- С. 21-30.

384. Жуховицкий А.А. Поверхностное натяжение растворов. Сообщение 1 // Журн. физ. химии. -1943.- Т. 17, № 5/6.- С. 313-317.

385. Guggenheim Е.А. Statistical Thermodinamics of the Surface of a regular Solution // Trans. Faraday Soc. -1945.- V. 41, № 3.- P. 150-155.

386. Boardman N.K., Palmer A.R., Heymann E. The constituon of ionic liquids. Part 3. The surface tensions of molten salts and their mixtures // Trans. Faraday Soc. -1955. -V. 51, № 2.- P. 277-286.

387. Осипов O.A. О зависимости между поверхностным натяжением, энергией связи и ионными радиусами // Докл. АН СССР. -1955. -Т. 102, № 6.- С. 1 Hill 72.

388. Соколова И.Д., Воскресенская Н.К. Поверхностное натяжение расплавленных солей // Успехи химии. -1968. -Т. 35, № 7.- С. 1186-1208.

389. Десятник В.Н., Назаров В.Е., Распопин С.П. Влияние трех- и четырех валентного урана на величину поверхностного натяжения бинарных расплавов // Поверхностные явления в жидкостях и жидких растворах. Вып. 2.- JL: Jle-нингр. ун-т, 1973.- С.58-63.

390. Диаграмма плавкости системы PbCl2-UCl4 / В.Н. Десятник, С.П. Распопин, И.Ф. Ничков и др. // Изв. вузов. Цв. металлургия. -1966. -№ 5.1. С. 102-104.

391. Десятник В.Н., Ничков И.Ф., Распопин С.П. Плотность и поверхностное натяжение расплавленного тетрахлорида урана // Изв. вузов. Цв. металлургия.-1969. -№ 5.- С. 95-98.

392. Влияние катиона урана на поверхностное натяжение расплавленных хлоридов калия и урана / В.Н. Десятник, Ю.Т. Мельников, И.Ф. Ничков, С.П. Распопин // Физическая химия поверхностных явлений в расплавах.- Киев: Наук, думка, 1971.-С. 172-175.

393. Matsumura Y., Hoshika Н. The surface tension of fused salts mixtures // Tech-nol. Rept. Kansai Univ. -1975. -№ 16.- P. 109-121.

394. Molten Salt: V.4, P. 2, Chlorides and Mixtures. Electrical conductance, den-sitym, viscosity and surface tension data / G.J. Janz, R.P.T. Tomkins et al. // J. Phys. Chem. Ref. Data. -1975. -V. 4, JVIb 4.- P. 1101-1103.

395. Nissen D.A., Carlsten R. W. The surface tension of molten binary system LiCl-KC1 // J. Electrochem. Soc. -1974. -V. 121, № 4.- P. 506-543.

396. Семенченко B.K., Шихобалова Л.П. Поверхностное натяжение и кристаллизация. III. Поверхностное натяжение растворов расплавленных солей // Журн. физ. химии. -1947. -Т. 21, № 12.- С. 1387-1401.

397. Степанов В.П., Смирнов М.В. Поверхностное натяжение бинарных расплавленных бромидных смесей щелочных металлов // Методы исследования и свойства границ раздела контактирующих фаз.- Киев: Наук, думка,1977,-С. 114-120.

398. Смирнов М.В., Степанов В.П. Поверхностное натяжение расплавленных бинарных смесей галогенидов лития // Физическая химия и электрохимия расплавов и твердых электролитов. Тез. докл. -Свердловск, 1973. -Т. 1.-С.15-16.

399. Степанов В.П., Смирнов М.В. Поверхностное натяжение бинарных расплавленных смесей иодидов щелочных металлов // Коллоидный журнал.1978.-Т. 40, №2.- С. 282-285.

400. Десятник В.Н., Катышев С.Ф., Распопин С.П. Поверхностное натяжение расплавленных смесей три- и тетрахлорида урана с хлоридами щелочных металлов // Физическая химия границ раздела контактирующих фаз.- Киев: Наук, думка, 1976.- С. 138-142.

401. Есин O.A. О форме изотерм поверхностного натяжения // Строение вещества и спектроскопия.- М.: АН СССР, I960,- С. 111-115.

402. Семенченко В.К., Шихобалова Л.П. Поверхностное натяжение расплавленных солей. II // Журн. физ. химии. -1947. -Т. 21, № 6.- С. 707-714.

403. Dahl J.L., Duke F.R. Surface tensions of binary mixtures of lead chloride and the alkile metal chlorides // J. Phys. Chem. -1958.- V. 62, № 7.- P. 1498-1501.

404. Елисеева А.Ф., Поповская Н.П., Проценко П.И. Поверхностное натяжение расплавов в системах Ca(No3)2-NaN03, Ca(No3)2-KN03, Ca(No3)2-CsN03 // Журн. неорг. химии. -1969. -Т. 14, № 8,- С. 2259-2262.

405. Мильман В.М., Бурылев Б.П. Физико-химические свойства и состав расплавов систем MnCl2-MeCl (Li, Na, К, Rb, Cs) // Физико-химические исследования металлургических процессов.- Свердловск: Урал, политехи, ин-т, 1987.- С. 88-93.

406. Плотность и поверхностное натяжение расплавленных смесей фторидов бериллия и калия / A.A. Клименков, H.H. Курбатов, С.П. Распопин, Ю.Ф. Червинский // Журн. прикл. химии. -1985. -Т. 58, № 11.- С. 2537-2539.

407. Плотность и поверхностное натяжение расплавленных смесей фторидов бериллия и натрия / A.A. Клименков, H.H. Курбатов, С.П. Распопин, Ю.Ф. Червинский // Журн. прикл. химии. -1987. -Т. 60, № 7.- С. 1637-1638.

408. Бурылев Б.П., Мильман В.М. Поверхностные характеристики и молярный объем систем FeCl2-MeCl (Me-Li, Na, К, Rb, Cs) // Изв. вузов. Черная металлургия.- 1985. -№ 4. -С. 1-4.

409. Бурылев Б.П., Мильман В.М. Поверхностное натяжение и плотность расплавов системы СоС12-МС1 (Ме-щелочные металлы) // Журн. физ. химии.1986. -Т. 60, № 9.- С. 2217-2221.

410. Ковалевский А. В., Шишалов В.И., Козловских C.J1. Поверхностное тяжение расплавленных хлоридов РЗЭ и смесей СеС1з-МС1 (M-Li, Na, К, Сь -// Расплавы. -1988.-Т. 2, № 6,- С. 104-107.

411. Марков Б.Ф., Присяжный В.Д., Волков С.В. О физико-химических своь ствах расплавов бинарных солевых систем в связи со свойствами индивидуальных компонентов // Физическая химия и электрохимия расплавленных солей.- Киев: Наук, думка, 1965.- С. 70-81.

412. Ниженко В.И., Флока Л.И. Поверхностное натяжение жидких металлов и сплавов,- М.: Металлургия, 1981.- 208 с.

413. Зауервальд Ф. Исследование жидких металлических расплавов // Изв. АН СССР. Металлы.- 1961.-Т. З.-С. 115-116.

414. Еременко В.Н., Василиу М.И. Классификация жидких металлических систем по типам изотерм поверхностного натяжения // Укр. хим. журн.-1972.-Т. 38, №2.-С. 118-125.

415. Найдич Ю.В., Перевертайло В.М. О поверхностной активности и минимумах на изотерме поверхностное натяжение состав // Физическая химия поверхности расплавов.- Тбилиси: Мецниереба, 1977.- С. 23-30.

416. Найдич Ю.В., Перевертайло В.М., Лавриенко И.А. и др. Поверхностные свойства расплавов и твердых тел и их использование в материаловедении / Под ред. Ю.В. Найдича.- Киев: Наук, думка, -1991.- 280 с.

417. Bloom H., Davis F.G., James D.W. Molten salt mixtures. Part 4. The surface tension and surface heat conteut of molten salts and their mixtures // Trans. Faraday soc. -1960. -V. 56, № 8.- P. 1179-1186.

418. Смирнов M.B., Степанов В.П. Поверхностная активность компонентов ионных расплавов // Физическая химия. Современные проблемы.- М.: Наука, 1985.- 138-179.

419. Десятник В.Н., Катышев С.Ф., Распопин С.П. Поверхностные свойства расплавов хлорида урана с хлоридами натрия, калия и кальция. YII Всесоюзной конференции “Поверхностные явления в расплавах”. Тез. докл.- Грозный: ЧИГУ, 1976.-С. 48-49.

420. Десятник В.Н, Дубинин Б.В., Катышев С.Ф. Поверхностные свойства расплавов трехкомпонентных систем трихлорида урана с хлоридами щелочных металлов // Поверхностные свойства расплавов.- Киев: Наук, думка, 1982,- С. 143-151.

421. Моисеев Г.К., Степанов Г.К. Поверхностное натяжение расплавленных карбонатных смесей // Тр. 2-го Всесоюзного совещания по физической химии расплавленных солей.- М.: Металлургия, 1965.- С. 110-115.

422. Моисеев Г.К., Степанов Г.К. Поверхностное натяжение 1л2СОз-К2СОз-Na2C03 // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР.- 1964. -№ 5. С. 69-75.

423. Химия и технология редких и рассеянных элементов. 4.2. / Сост. К.А Большаков. -М.: Высш. шк., 1976. -360 с.

424. Ковалевский A.B., Торопов В.В. Выход по току при электролизе расплавленных солевых смесей NaCl-K2ZrF6 и NaCl-KCl-K2ZrF6 // Изв. вузов. Цв. металлургия. -1984. -№ 5. -С. 51-55.

425. Катышев С.Ф. Поверхностное натяжение расплавов системы KF-KCl-HfF4 // Расплавы. -1998. -№ 1. -С. 70-74.

426. Дариенко С.Е., Катышев С.Ф., Червинский Ю.Ф. Поверхностное натяжение расплавов системы KF-KC1, KF-ZrF4, KF-HfF4, KCl-ZrF4, KCl-HfF4 // Расплавы.-1999.-№ 1.-С. 41-45.

427. Физико-химические свойства расплавленных фторидов щелочных металлов / М.В. Смирнов, В.П. Степанов, В.А. Хохлов и др. // Журн. физ. химии. -1974. -Т. 48, № 2.-С. 467-469.

428. Нарышкин И.И., Патров Б.В., Чеботарев В.И. Исследование влияния фторидов на поверхностное натяжение расплавов хлоридов // Журн. прикл. химии.1972. -Т. 45, № 7. -С. 1469-1472.

429. Grjotheim К., Naterstad Т., Оуе Н.А. Surface tension in alkali halide mixtures // Acta chem. -Scand, 1976. -A. 30, № 12. -P. 429-432.

430. Степанов В.П., Смирнов М.В. Поверхностное натяжение расплавленных смесей KF-KC1, KF-KBr, KF-KI // Журн. прикл. химии. -1976. -Т. 49, № 9. -С.2076-2078.

431. Патров Б.В., Бушумов М.В., Симакова Е.Ю. Поверхностное натяжение взаимных фторидно-хлоридных расплавов // Журн. прикл. химии. -1983. -Т.56, №8.-С. 1882-1884.

432. Масс-спектрометрическое исследование термодинамических свойств системы NaF-ZrF4 / Л.Н. Сидоров, П.А. Акишин, В.И. Белоусов, В.Б. Штольц // Журн. физ. химии.- 1964.- Т. 38.- С. 146-150.

433. Sense К.А., Stone R.W. Vapor pressures and molecular composition of vapors of the RbF-ZrF4 and LiF-ZrF4 systems // J. Phys. Chem. -1958. -V. 62, № 11.-P.1411-1418.

434. Основные свойства неорганических фторидов: Справочник / Под ред. Н.П. Галкина.- М.: Атомиздат, 1976.- 400 с.

435. Электрохимия расплавленных солей. 4.1 (теоретическая) / П.Ф. Антипин,

436. А.Ф. Алабышев, Б.П. Артамонов и др.- M.-JL: ОНТИ, 1973. -С. 1-62.

437. Беляев А.И., Жемчужина Е.А., Фирсанова JI.A. Физическая химия расплавленных солей.- М.: Металлургиздат, 1957. -359 с.

438. Беляев А.И. Металлургия легких металлов. -М.: Металлургиздат, 1962. -442 с.

439. Антипин JI.H., Важенин С.Ф. Электрохимия расплавленных солей. -М.: Металлургиздат, 1964. -356 с.

440. Рафалович И.М. Теплопередача в печах и аппаратах, работающих на расплавленных средах. -М.: Металлургия, 1972. -216 с.

441. Laiti R.W. Electrochemistry of fused salts //1. Chem. Education. -1962. -V. 39, № 2. -P. 67-73.

442. Kerridge H. Recent advances in molten salts as reaction media // Pure and Appl. Chem. -1975. -V. 41, № 3. p. 355-371.

443. Физические аспекты использования жидкосолевых реакторов для покрытия переменных нагрузок / В.Л. Блинкин, В.М. Новиков, В.Н. Субботин,

444. А.А. Шкурелов // Атомная энергия. -1978. -Т. 45, № 2. -С. 140-148.

445. Гатчек Э. Вязкость жидкостей.-M.-JI.: ОНТИ, 1935. -312 с.

446. Барр Г. Вискозиметрия.- М.-Л.: ГОНТИ, 1938. -274 с.

447. Швидковский Е.Г. Некоторые вопросы вязкости расплавленных металлов. -М.: Гостехтеориздат, 1955. -207 с.

448. Steel B.J. A simple photoelectric viscometer // J. Scient. Instrum. -1965. -V.42, № 10. -P .751-752.

449. Пугачевич П.П., Пугачевич В.П. Ротационный капиллярный вискозиметр // Журн. физ. химии. -1966. -Т. 40, № 4. -С. 963-964.

450. Нисельсон Л.А., Третьякова К.В. Вискозиметр истечения для работы в широком диапазоне температур и давлений // Журн. физ. химии. -1969. -Т.43, № 8. -С. 2172-2173.

451. Van Os N., Ketelaar J.A. A new capillary-type closed viscometer for molten salt research // J. Electrochim. Soc. -1976. -V. 123, № Я -P. 1359-1363.

452. Соловьев A.H., Каплун А.Б. Вибрационный метод измерения вязкости жидкостей.- Новосибирск: Наука, 1970.- 140 с.

453. Малинин Ю.С., Энтин З.Б. Вибрационный вискозиметр-кондуктометр для измерения и записи вязкости и электропроводности высокотемпературных расплавов // Журн. физ. химии. -1962. -Т. 36, № 2. -С. 339.

454. Штенгельмейер С.В. Электромагнитный вибрационный вискозиметр // Заводская лаборатория. -1964. -Т. 30, № 2.-С. 238-239.

455. Штенгельмейер С.В. Экспериментальные техника и методы высокотемпературных измерений. -М.: Наука, 1966. -С. 46-51.

456. Крутин В.П., Ушаков JI.A. Фазовый вибрационный метод измерения вязкости // Заводская лаборатория. -1976. -Т. 42, № 10. -С. 1197-1199.

457. Электропроводность и вязкость расплавов продуктов взаимодействия циркона с галогенидами калия / К.И. Трифонов, С.М. Загидулин, С.Ф. Катышев, В.Н. Десятник // Журн. прикл. химии. -1986. -Т. 60, № 7. -С. 14601463.

458. Вязкость и электропроводность расплавов продуктов взаимодействия циркона с карбонатом натрия / С.Ф. Катышев, В.В. Артемов, К.И. Трифонов,

459. В.Н. Десятник // Расплавы. -1989.- Т. 3, № 6.- С. 99-101.

460. Кинджери В.Д. Измерения при высоких температурах,- М.: Металлургиздат, 1963. -466 с.

461. Филлипов С.И., Арсентьев П.П. Экспериментальные работы по теории металлургических процессов. -М.: Металлургия, 1964. -166 с.

462. Воробьев Г.В., Пальгуев С.Ф., Карпачев С.В. Вязкость расплавленных карбонатов щелочных металлов // Электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Тр. Ин-та электрохимии. -Свердловск: УФАН СССР, 1965. -№6. -С. 39-45.

463. Janz C.J., Saegusa F. Molten carbonates as electrolites: viscosiry and transport properties // J. Electrochem. Soc. -1963. -V. 110, № 5. -P. 452-456.

464. Измерения вязкости окиси алюминия / В.П. Елютин, В.И. Костиков, Б.О. Митин, Ю.А. Нагибин // Журн. физ. химии. -1969. -Т. 43, № 3. -С. 574-583.

465. Reeves R.D., Janz G.J. Viscosity measurements on fused salts. Part J. Teoreti-cal principles of the oscillating hollow cylinder method // Trans. Faraday Soc. -1965. -V. 61, № 10. -P. 2300-2304.

466. Сойфер Jl.M., Измайлов B.A., Кашин К.И. К измерению вязкости расплавов крутильно-маятниковым методом // Заводская лаборатория. -1976. -Т. 42, № 7. -С. 827-828.

467. Швидковский Е.Г. Вязкость расплавленных металлов // Вестник МГУ, серия физ.-мат. и ест. наук. -1950. -№ 12. -С. 43-60.

468. Бутов А.М., Присс J1.C., Швидковский Е.Г. Вязкость сплавов системы олово свинец // Журн. техн. физики. -1951. -Т. 21, № 11. -С. 1319-1324.

469. Чиркин B.C. Теплофизические свойства материалов ядерной техники.-М.: Атомиздат. -484 с.

470. Панченков Г.М. Теория вязкости жидкостей. -M.-JL: Гостехтеориздат, 1947.-156 с.

471. Мургулеску И.П., Зука Ш. Вязкость расплавленных галогенидов щелочных металлов // Физическая химия расплавленных солей. Тр. 2-го Всесоюзного совещания по физической химии расплавленных солей. 15-20 октября 1963 г. -М.: Металлургия, 1965. -С. 105-109. .

472. Murgulescu I.G., Zuca St. Die innere Reibung Geschmolzener Salze. Z. Mitt // Z. phys. Chem. (DDR). -1963. -Bd. 222, № 5-6. -S. 300-310.

473. Murgulescu I.G., Zuca St. Uber die innere Reibung einiger einfacher, Ge schmolzener Salze // Z. Phys. Chem. (DDR). -1961. -Bd. 218, № 5-6. -S. 379-392.

474. Смирнов M.B., Хохлов B.A., Антонов A.A. Вязкость бинарных расплавленных смесей солей с общим катионом.II. Смеси галогенидов калия. Свердловск: Ин-т электрохимии АН СССР, 1975. -9 с. -Ил. -Библиогр.: Юназв. -Деп. в ВИНИТИ 1975. -№ 328.

475. Вязкость расплавленных смесей галогенидов натрия и цезия / М.В. Смирнов, В.А. Хохлов, A.A. Антонов, С.П. Малойкина // Высокотемпературные электролиты. Тр. Ин-та электрохимии. -Свердловск: УНЦ АН СССР, 1976. -№ 24. -С. 6-9.

476. Смирнов М.В., Хохлов В.А. Вязкость расплавленных смесей CsCl-LiCl // Электрохимия расплавленных солевых и твердых электролитов. Тр. Ин-та электрохимии. -Свердловск: УФАН СССР, 1967. -Вып. 10. -С. 31-34.

477. Бачинский А.И. Избранные труды. -М.: АН СССР, 1960. -276 с.

478. Andrade E.N. da С. Theory of viscosity of liquids // Phil. Mag. -1934. -V. 17. -P. 497-511,698-732.

479. Green H.S. Molecular theory of fluids. -Amsterdam, 1952. -314 p.

480. Andrade E.N. da C. Viscosity of liquids // Nature. -1935. -V. 128. -P. 835-843.

481. Соколов O.K. Уравнение температурной зависимости вязкости расплавленных сред // Изв. вузов. Цв. металлургия. -1962. -№ 1. -С.89-93.

482. Vasu G. A. Double hard core halides. I. Viscosity // Rev. roum. chem. -1972. -V. 17,№ ll.-P. 1829-1839.

483. Ichikawa K., Shimoji M. Self diffusion and viscosity of molten alkali halides // Trans., Faraday Soc. -1970. -V. 66, № 4. -P. 843-849.

484. Торопов А.П. О молярной вязкости жидких веществ и смесей // Укр. хим. журн.-1966. -Т. 32, № 11.-С. 1252-1253.

485. Смирнов М.В., Хохлов В.А., Антонов A.A. Вязкость расплавленных смесей с общими катионами // Высокотемпературные электролиты. Тр. Ин-та электрохимии,- Свердловск: УНЦ АН СССР, 1976. -№ 24. -С. 10-12.

486. Feller P. Calculation of transport properties of cryolite melts // Chem. Zvesti.1974. -V. 28, №6. -P. 721-723.

487. Десятник В.H., Нечаев А.И., Червинский Ю.Ф. Вязкость расплавленных смесей фторидов щелочных металлов и тетрафторида урана // Атомная энергия. -1979. -Т. 46, № 5. -С. 354-355.

488. О типах изотерм вязкости некоторых двойных солевых систем / А.Г. Бергман, A.C. Трунин, А.М. Гасаналиев, В.В. Колесников // Укр. хим. журн. -1973.- Т. 39, № 4,- С. 330-333.

489. Типы изотерм вязкости некоторых солевых систем / А.Г. Бергман, А.М. Гасаналиев, A.C. Трунин, В.А. Колесников // Укр. хим. журн. -1973. -Т. 38, № П.- С. 1121-1124.

490. Фиалков Ю.Я. Двойные жидкие системы.- Киев: Техника, 1969.- 220 с.

491. Червинский Ю.Ф., Десятник В.Н., Нечаев А.И. Молярная вязкость расплавленных смесей фторидов лития и тория // Журн. физ. химии. -1982.-Т. 56, №8.- С. 1946-1949.

492. Murgulescu I.G., Zuca St. Viscosity des melanges binarize de seit fondus les systems: KCl-NaCl, KCl-KBr, PbBr2- KBr // Rev. roum. chem. -1965. -V. 10, №2,-P. 129-139.

493. Карпачев С.В., Стромберг А.Г., Подчайнова В.Н. Внутреннее трение и электропроводность в системе расплавленных солей KCl-LiCl // Журн. общ. химии. -1935.- Т. 5, № 8.- С. 1517-1525.

494. Nishihara k., Matsumura Y., Asaki D. Viscosity of molten electrolyties // Trans. Mining and Metallurg. Alumini, Assoc. -1964. -T. 15, № 6.- P. 307-310.

495. Бондаренко H.B. Вязкость расплавов системы MgCl2-NaCl-KCl // Журн. прикл. химии. -1966. -Т. 39, № 12.- С. 2684-2690.

496. Стрелец Х.Л., Бондаренко Н.В. Вязкость расплавленных солей изокон-центрированных разрезов 10 и 20 % (вес.) MgCl2 системы MgCl2-CaCl2-KCl-NaCl // Тр. ВАМИ. -Л., 1960. -Т. 44,- С. 279-286.

497. Matsumura J., Mizuna М., Nishihara К. The viscosity of fused salts mixtures. (KCl-LiCl and KCl-NaCl systems) // Men. Fac. Engng. Kyoto Univ. 1966. -V. 28, № 4,- P. 404-412.

498. Антонов A.A., Хохлов В.А. Вязкость бинарных расплавленных смесей галогенидов натрия и калия // Ионные расплавы и твердые электролиты. Тр. Ин-та электрохимии -Свердловск: УНЦ АН СССР, 1978. -Вып. 27,- С. 3-5.

499. Эрдей-Груз Т. Явление переноса в водных растворах / Пер. с англ.- М.: Мир, 1976.- 595 с.

500. Катышев С.Ф., Червинский Ю.Ф., Десятник В.Н. Вязкость расплавов три- и тетрахлорида урана с хлоридом натрия // Журн. физ. химии. -1983. -Т. 57, № 5.-С. 1256-1257.

501. Десятник В.Н., Червинский Ю.Ф. Вязкость расплавленных смесей хлорида лития с тетрахлоридом урана // Журн. прикл. химии. -1980. -Т. 53, № 4. -С. 926928.

502. Turkdogan Е.Т. Physical Chemistry of High Temperature Tehnology.- New Yore etc.: Academic Press, 1980.- P. 130-228.

503. Блюм Г., Бокрис Дж. O’.М. Строение ионных жидкостей / Пер. с англ. Сост. Е.А. Укше. -М.: Мир, 1976. -С. 70-76.

504. Yaffe I.S., Van Artsdalen E.R. Electrical conductance and density of pure molten alkali halides // J. Phys. Chem. -1956. -V. 60, № 8. -P. 1125-1131.

505. Воронков B.B., Иванова И.И., Туровский Б.М. О применении метода вращающегося поля для измерения электропроводности расплавов // Магнитная гидродинамика. -1973. -№ 2. -С. 147-149.

506. Фишер Ю.А., Вайсбурд С.Е. Измерение электропроводности сульфидных расплавов// Тр. Гипроникель.- Д., 1970. -Вып. 46.- С. 130-135.

507. Фишер Ю.А., Вайсбурд С.Е., Кричевский Е.С. Удельное электросопротивление расплавов, образующих основу никелевых и медных штейнов (система Fe-Ni-S) // Тр. Гипроникель.- JL, 1973. -Вып. 51- С. 26-34.

508. Шумиловский Н.Н., Ярмольчук Г.Г., Грабовецкий В.П. Метод вихревых токов. -М.-Д.: Энергия, 1966. -175 с.

509. Поляков Е.Г., Стангрит П.Т. Методические особенности электрохимического исследования галогенных расплавов, содержащие редкие элементы // Расплавы, 1993.- № 2.- С. 17-27.

510. Смирнов М.В., Шумов Ю.А., Хохлов В.А. Электропроводность расплавленных фторидов щелочных металлов // Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР.-1972.-№ 18. -С. 3-9.

511. Grantham L.F., Yosim S.I. Electrical conductivities of molten Bi -Bil solutions // J. Chem. -1960. -V. 38. -P. 1671-1676.

512. King L.A., Duke F.R. Direct current measurement of fused salt conductivity molten nitrate // J. Electrochem. Soc. -1964. -V. 111, № 6. -P. 712-716.

513. Robbins G.D. Measurement of Electrical Conductivity in Molten Fluorides. A Survey // J. Electrochem. Soc. -1969. -V. 116, № 6. -P. 813-817.

514. Вахобов А.В. О методике измерения электропроводности расплавленных солей // Изв. вузов. Цв. металлургия. -1965. -№ 4. -С. 111-116.

515. Лопатин Б.А. Кондуктометрия. -Новосибирск: Изд. СО АН СССР, 1964. -280 с.

516. Danek V., Malinovsky М. Metodika merania electrickey vodivosti roztavenych fluoridov // Chem. Zvesti. -1968. -V. 22, № 9. -P. 707 -713.

517. Собчак E., Школьников C.H. К вопросу определения резонансной частоты при измерениях электропроводности расплавленных солей // Журн. прикл. химии. -1982. -Т. 55, № 7. -С. 1663-1666.

518. Кузнецов С.А., Поляков Е.Г., Стангрит П.Т. Электропроводность хлорид-но-фторониобатных расплавов и коррозионная стойкость оксидных материалов в этих расплавах // Изв. вузов. Цв. металлургия. -1982. -№ 4. -С.76-80.

519. Выбор материала и конструкции ячейки для измерения электропроводности фторидных и фторидно-хлоридных электролитов /В.В. Нерубащенко,

520. В.Г. Брындин, Р.К. Огнев и др. // Тр. Всесоюзн.науч.-исслед. и проект, ин-та титана. -1967. -№ 1. -С. 230 -233.

521. Кржижановский P.E., Штерн З.Ю. Теплофизические свойства неметаллических материалов. Окислы. -М.: Энергия, 1973. -334 с.

522. Черепанов А.М., Тресявицкий С.Т. Высокотемпературные материалы и изделия из окислов. -М.: Металлургия, 1964. -400 с.

523. Кузнецов С.А., Поляков Е.Г., Стангрит П.Т. Коррозионная стойкость спеченного и пиролитического нитрида бора в солевых расплавах // Журн. прикл. химии. -1985.- Т. 43, № 9.- С. 2016-2020.

524. Janz G.J. Lorenz M.R. Electrical conductance cell assembly formprecise measurements with carbonates, oxides, and fluorides up to 1000°C. // Rev. Scent. Instrum. -1961. -V. 32, № 2. -P. 130-133.

525. Казанджан Б.И., Матвеев В.М. Электронные свойства бинарных систем Си-Те, Си-Se и Си-S в жидком состоянии // Теплофизика высоких температур.- 1980. -Т. 18, № 1. -С. 68-75.

526. Danek V., Malinovsky М. Metodika merania electrickey vodivosti roztave-nych fluoridov // Chem. Zvesti. -1968. -V. 22, № 9. -P. 707 -713.

527. Ohta Y., Miyanaga A., Morinaga К. Метод измерения электропроводности ионных растворов и расплавов // J. Jap. Inst. Metal. -1981. -V. 45, № 10. -P. 1036 -1043.

528. Janz G.J., Tomkins P.R.T. Conductance cell calibrations current practices // J. Electrochem. Soc. -1977. -V. 124, № 2. -P. 55-59.

529. Tuband C., Lorenz F. Das electrische leitvermogan als Metode sur bestimmung des Zustandsdiagramms binärer Salz gemische // Z. Phys. Chem. -1914.- Bd. 87, № 5.- S. 543-561.

530. Смирнов M.B., Шабанов О.М. Структура расплавленных солей. II. Механизм самодиффузии и соотношение Нернста Эйнштейна для расплавленных галогенидов щелочных металлов // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР.-1966. -№ 8. -С. 55-64.

531. Наггар В.S., Heymann E. Constitution of ionic Liquids. I. Electrical conductivity and viscosity of molten salt systems AgCl+AgBr, PbCl2+PbBr2, AgCl+PbCl2, AgCl+KCl, Ag+KCl // Trans Faraday Soc. -1955.- V. 51, № 2. -P.259-267.

532. Темкин М. Смеси расплавленных солей как ионные растворы // Журн. физ. химии. -1946.- Т. 20, № 1.- С. 105-110.

533. Mehta O.P., Lantelme F., Chemla M. Conductibilité électrique des systèmes LiBr-KBr fondus // Electochim. Acta. -1969.- V. 14, № 6.- P. 505-513.

534. Sundheim B.R. Electrical conductivitance in molten lithium chloride potassium chloride eutectic // J. Phys. Chem. -1973.- V. 77, № 16.- P. 1989-1993.

535. Novijer B.Le. The electrical conductivity of molten nitrates and binary nitrates.- Amsterdam: Acad. Proefschr., 1965.- 78 p.

536. Fellner P. The series and para liel models of electrical conductivity of molten salt mixtures. I. Binary mixtures with simple halide aniones // Chem. Svesti. -1984.- V. 38, №2.- P. 159-163.

537. Катышев С.Ф., Червинский Ю.Ф. Электропроводность расплавов системы KF-KCl-HfF4 //Расплавы. -1998. -№ 3. -С. 98-102.

538. Катышев С.Ф. Электропроводность расплавов системы NaF-NaCl-HfF4 // Расплавы. -1999. -№ 1. -С. 60-64.

539. Катышев С.Ф. Электропроводность расплавов фторидных смесей гафния и щелочных металлов // Расплавы.- 1999. -№ 4. -С. 73-76.

540. Удельная электропроводность расплавов системы LiF-BeF2 / В.Н. Десятник, А.П. Коверда, Г.П. Быстрай, В.И. Колонтырь // Журн. прикл. химии.1979. -Т. 52, №2. -С. 316-319.

541. Десятник В.Н., Коверда А.П., Курбатов Н.Н. Электропроводность расплавленных смесей фторидов лития и урана // Электрохимия. -1981. -Т.42, №11.-С. 1716-1718.

542. Десятник В.Н., Коверда А.П., Курбатов Н.Н. Электропроводность расплавленных смесей фторидов урана и натрия // Журн. физ. химии. -1981.-Т. 55, № 12.-С. 3128-3130.

543. Хохлов В.А., Смирнов М.В. Электропроводность и ионный состав расплавленных бинарных смесей NaF-CsI и Nal-CsF // Журн. прикл. химии.1978. -Т. 51, № 10. -С. 2350-2352.

544. Дариенко С.Е., Распопин С.П., Червинский Ю.Ф. Электропроводность расплавленных смесей тройной взаимной системы KF-KCl-ZrF4 // Атомная энергия. -1988. -Т. 64, № 6. -С. 440-441.

545. Десятник В.Н., Коверда А.П., Курбатов Н.Н. Электропроводность бинарных расплавленных смесей фторидов калия, рубидия и цезия с тетрафторидом урана // Атомная энергия. -1983. -Т. 55, № 2. -С. 109-110.

546. Электропроводность и вязкость расплавленных смесей фторидов бериллия и калия / В.Н. Десятник, А.П. Коверда, А.И. Нечаев, Ю.Ф. Червинский // Электрохимия. -1984. -Т. 20, № 7. -С. 968-970.

547. Десятник В.Н., Коверда А.П., Курбатов Н.Н. Электропроводность расплавленных смесей фторидов рубидия и цезия с фторидом бериллия // Изв. вузов. Цв. металлургия. -1981. -№ 2. -С. 64-66.

548. Дариенко С.Е., Распопин С.П., Червинский Ю.Ф. Электропроводность расплавленных смесей фторида и хлорида калия с тетрафторидом гафния // Электрохимия. -1987. -Т. 23, № 2. -С. 268-269.

549. Molten Salts: Volume 4, Part 1. Fluorides and Mixtures. Electrical Conductance, Density, Viscosity and Surface Tension Data / G.Y. Janz, G.L. Gardne, U. Krebs, et al // J. Phys. And Chem. Ref. Data. -1974. -V. 3, № 1. -P. 1-116.

550. Molten Salts: Volume 4, Part 4. Mixid Holide Melts. Electrical Conductance, Density, Viscosity and Surface Tension Data / G.Y. Janz, R.P.T. Tomicins, C.B. Allen et al // J. Phys. And Chem. Ref. Data. -1979. -V. 8, № 1. -P. 125-302.

551. Zuca St., Lonescu-Vasu L. Electrical conductance of binary mixtures of molten salt with common cation // Rev. Roum. Chim. -1967. -V. 12, № 11. -P.1285-1293.

552. Zuca St., Olteanu М. Electrical conductance of binary mixtures of molten salt with common cation. II. // Rev. Roum. Chim. -1968. -V. 13, № 12. -P.1567-1575.

553. Zuca St., Olteanu M. Electrical conductance of binary molten alkali chloride systems as function of anion polarization // Rev. Roum. Chim. -1970. -V. 15, №3. -P. 357-369.

554. Oltenau М., Zuca St. Electrical conductance and density of molten LiI-(Na, K, Rb,Cs)I binary systems // Rev. Roum, Chim. -1985. -V. 30, № 11-12. -P.909-916.

555. Смирнов M.B., Хохлов В.А. Электропроводность солевых расплавов в системе CsCl-BaCl2 // Тр. ин-та электрохимии УФАН СССР. -1969. -№ 12. -С. 29-32.

556. Смирнов М.В., Хохлов В.А. Электропроводность солевых расплавов в системе LiCl-BaCl2 // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. -1969. -№ 12,

557. Плотность и электропроводность расплавленных солевых смесей Csl-CsCl / М.В. Смирнов, В.А. Хохлов, В.П. Степанов, Ю.А. Шумов // Физ. химия и электрохимия расплавленных солей и шлаков. 4.1. -Киев: Наук, думка, 1969. -С. 268-272.

558. Смирнов М.В., Хохлов В.А. Электропроводность расплавленных смесей ВаС12-ЬаС13 // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. -1970. -№ 14. -С. 70-72.

559. Смирнов М.В., Хохлов В.А. Электропроводность расплавленных солевых смесей CsCl-LaCb и LiCl-LaCl3 // Журн. прикл. химии. -1970. -Т. 43, № 2. -С. 302-305.

560. Смирнов М.В., Шумов Ю.А. Хохлов В.А. Электропроводность расплавленных солевых смесей CsI-CsCl, CsBr-CsI, CsI-CsBr // Тр. Ин-та электрохимии УФАН СССР. -1971. -№ 17. -С. 70-72.

561. Хохлов В.А., Смирнов М.В. Электропроводность расплавленных бинарных смесей хлоридов, бромидов, иодидов натрия и цезия с общим анионом // Журн. прикл. химии. -1979. -Т. 52, № 7. -С. 1528-1532.

562. Смирнов М.В., Хохлов В.А., Пузанова Т.А. Электропроводность и числа переноса в расплавленных смесях LiCl-CsCl // Тр. Ин-та электрохимии УНЦ АН СССР. -1966. -№ 9. -С. 21-28.

563. Исследование электропроводности расплавленных солевых смесей, содержащих тетрафторид циркония / С.Е. Дариенко, А.П. Коверда, Н.Н. Курбатов, С.П. Распопин, Ю.Ф. Червинский // Журн. прикл. химии. -1983. -Т. 56, № 10. -С. 2344-2345.

564. Коренев Ю.М., Рычков А.Н., Новоселова А.В. Применение масс-спект-рального метода для построения Р-Т и Т-Х проекций диаграммы состояния системы LiF-ZrF4 // Журн. неорг. химии. -1979. -Т. 24, № 8. -С. 2201-2202.

565. Катышев С.Ф. Электропроводность фторидно-хлоридных цирконий- и гафнийсодержащих электролитов // Тез. докл. Международной научнотехнической конференции “Перспективные химические технологии и материалы”. -Пермь: ПГТУ, 1997. -С. 15.

566. Марков Б.Ф., Присяжный В.Д. Электропроводность расплавов взаимных пар солей. Система Ыа, К // С1, Вг // Укр. хим. журн. -1962.- Т. 28, № 1.-С. 130-131.

567. Марков Б.Ф., Присяжный В.Д. Электропроводность расплавов взаимных пар солей. Система К, Шэ // С1, Вг // Укр. хим. журн. -1962.- Т. 28, № 3,-С. 418-420.

568. Марков Б.Ф., Присяжный В.Д. Молярная электропроводность расплавов взаимных пар солей // Укр. хим. журн. -1963.- Т. 29, № 12.-С. 1250-1259.

569. Марков Б.Ф., Присяжный В.Д. Электропроводность расплавов взаимных пар солей. Система К, Сб // С1, Вг // Укр. хим. журн. -1965.- Т. 31, № 1.1. С. 117-119.

570. Шергина Н.В., Гордо А.А., Катышев С.Ф. Физико-химические свойства цирконийсодержащих фторидно-хлоридных расплавов //Тез. докл. I научнотехнической конференции молодых ученых и аспирантов. НИР-ХТУ-97.-Новомосковск: НПИ, 1997.- С. 15.

571. Электропроводность цирконийсодержащих фторидно-хлоридных расплавов / С.Е. Дариенко, А.П. Коверда, Н.Н. Курбатов и др.// Изв. вузов. Цв. металлургия. -1983. -№ 1. -С. 73-75.

572. Физико-химические свойства расплавленных смесей хлорида и фторида калия с фторидом гафния: Отчет о НИР / Урал, политехи, ин-т (УПИ) В.Н. Десятник, С.Ф. Катышев, К.И. Трифонов и др. № ГР 01829011041.- Свердловск, 1982. -59 с.

573. Электропроводность гафнийсодержащих фторидно-хлоридных расплавов / С.Е. Дариенко, С.Ф. Катышев, И.Ф. Ничков, Ю.Ф. Червинский // Электрохимия. -1985. -Т. 21, № 2,- С. 268-269.

574. Гиббс Дж. В. Термодинамика. Статистическая механика,- М.: Наука, 1982,- 584 с.

575. Дадашев Р.Х. Адсорбционные явления в двухфазных многокомпонентных системах // Адгезия расплавов и пайка материалов.- Киев: Наук, думка,1987. -№ 19.- С. 3-15.

576. Адамсон H.A. Физическая химия поверхности.- М.: Мир, 1979.- 568 с.

577. Люпис К. Химическая термодинамика материалов / Пер. с англ. под ред. H.A. Ватолина, А .Я. Стоматохина.- М.: Металлургия, 1989.- 503 с.

578. Попель С.И. Свободная поверхностная энергия растворов и адсорбция компонентов на границе с газом // Поверхностные явления в расплавах и возникающих из них твердых фазах.- Кишинев: Штинца, 1974.- С. 47-75.

579. Guggenheim Е.А. Thermodynamics. -Amsterdam.: North.- Holland Publishing Co., 1967.- 265 s.

580. Rusanov A.I. Phasengleichgewichte und Oberflächener-scheinungen. -Berlin: Academic- Verlag, 1978.- 678 s.

581. Chattarey D.K. Interfaciol phase the Gibbs adsorption // Indian I. Chem.-1981,- A. 20, № 80.- S. 941-947.

582. Лопаткин A.A. Сравнение двух термодинамических подходов к описанию адсорбции на твердых поверхностях // Журн. физ. химии. -1989.- Т. 63, № 91. С. 2433-2441.

583. Русанов А.И., Левичев С.А. Термодинамическое исследование поверхностных слоев жидких растворов. Состав поверхностных слоев в трехкомпонентных системах // Коллоидный журнал. -1968. -Т. 30, № 1. -С. 112-118.

584. Русанов А.И., Левичев С.А. Расчет состава поверхностных слоев на границе жидкость-пар в двойных и тройных системах // Поверхностные явления в расплавах. -Киев: Наук, думка, 1968.- С. 63-68.

585. Мильман В.М. Поверхностные свойства и плотность бинарных систем хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов с хлоридами марганца, железа и кобальта: Дис. канд. хим. наук. -Краснодар, 1985.

586. Сторонкин A.B. Об условиях термодинамического равновесия многокомпонентных систем.- Л.: ЛГУ, 1948.- 120 с.

587. Krupkowwski A. Podstawowe zagadnienia teorii processow metallurgicznych.-Warszawa, Krakow: Panstwowe Wydnawnictwo Naukowe, 1974.- 259 s.

588. Redlich O., Kister A. Thermodynamics of nonelectrolyties solutions. Algebraic representation of thermodynamics properties and the classification of solution // Ind. Eng. Chem. -1948.- V. 40. -P. 345-348.

589. Kohler F. Zur Berechnung der thermodynamischen Dateneines temaren Systems aus den zugenhorigen binaren Systemen // Monatschen. Chem.- 1960. -Bd.91,№4.-S. 738-740.

590. Kohler F., Findenegg C.H. Zur Berechnung der thermodynamischen Dateneines temaren Systems aus den zugenhorig binaren Systemen // Monatschen. Chem.- 1965. -Bd. 96, № 4.- S. 1228-1251.

591. Bonnier E., Caboz R. Sur 1 estimation de lenthalpie libre de melange de certains alliages métalliques liquides tenares // Compt. rend. Acad. Sci. -1960.-V.250, № 3.- P. 527-529.

592. Toop G.W. Predicting ternary activities using binary data // Trans. Met. Soc. AIME.- 1965. -V. 233, № 5.- P. 850-855.

593. Olson N.I., Toop G.W. On termodynamic of regular ternary solutions // Trans. Met. Soc. AIME.- 1966. -V. 236, № 4,- P. 590-592.

594. Морачевский А.Г., Герасименко Л.Н. Расчет термодинамических свойств тройных жидких металлических систем на основании данных о двойных // Журн. физ. химии. -1971. -Т. 45, № 8.- С. 1951-1952.

595. Морачевский А.Г. Термодинамика расплавленных металлических и солевых систем.- М: Металлургия, 1987.- 240 с.

596. Морачевский А.Г. Термодинамические расчеты в трехкомпонентных системах / Под ред. В.Н. Еременко // Термодинамические свойства металлических систем и современные методы их исследования.- Киев: Наук, думка, 1976.- С. 71-78.

597. Морачевский А.Г., Сладков И.Б. Термодинамические расчеты в металлургии. -М.: Металлургия, 1993. -304 с.

598. Kubaschewski О. An empirical estimation of the Henrian constants of dilute metallic solutions // High Temperatures High Pressures. -1981.- V. 13, № 4.-P.435-440.

599. Darken L.S. Application of the Gibbs-Duhen equation to ternary and multicomponent systems // J. Amer. Chem. Soc.- 1950. -V. 72, № 7.- P. 2909-2914.

600. Даркен JI.C., Гурри P.B. Физическая химия металлов и сплавов / Пер. с англ. под ред. Н.Н. Сироты.- М.: Металлургиздат, I960.- 520 с.

601. Вагнер К. Термодинамика сплавов / Пер. с англ. под ред. А.А. Жуховиц-кого.- М.: Металлургиздат, 1957.- 177 с.

602. Gocken N.S. Application of the Gibbs and Gibbs-Duhen Equation to Ternary and Multicomponent System // J. Phys. Chem.- 1960. -V. 64, № 4,- P. 401-406.

603. Schuhmann R. Application of the Gibbs-Duhen equations to ternary systems // Acta Metallurgical 1955. -V. 3, № 5.- P. 219-226.

604. Могутнов Б.М., Томилин И.А., Шварцман Л.А. Термодинамика сплавовжелеза.- М.: Металлургия, 1984,- 207 с.

605. Определение активности натрия и калия в жидких сплавах свинец-натрий-калий / А.Г. Морачевский, М.А. Быкова, О.И. Воробьева и др. // Физико-химические исследования металлургических процессов. Межвузовский сборник. -Свердловск: УПИ, 1984.- С. 63-68.

606. Electric conductivities of Fused Salt mixture Containing UC13, KC1 and NaCl / J. Mochinaga, K. Cho, R. Takagi, T. Kuroda // Denki Kagaku. -1969. -V. 37, № 4.-P.280-283.

607. Mochinaga J., Cho K. Electric conductivities of Fused Salt UC13 and NaCl-UC13 // Denki Kagaku. -1968. -V. 36, № Ю.- P. 746-748.

608. Хабаров В.Н., Русанов А.И., Кочурова Н.Н. Экспериментальное определение автоадсорбции и поверхностной плотности чистых жидкостей // Поверхностные явления в жидкости.- Л.: ЛГУ, 1975.- С. 89-93.

609. Павлов В.В., Есин O.A. О распределении плотности и других свойств в поверхностном слое // Журн. физ. химии. -1973. -Т. 47, № 5.- С. 1241-1244.

610. Попель С.И., Шергин Л.М., Царевский Б.В. Температурная зависимость плотностей и поверхностного натяжения расплавов Fe-Ni // Журн. физ. химии. -1969. -Т. 43, № 9.- С. 2365-2368.

611. Катышев С.Ф. Поверхностные свойства расплавов систем NaCl-UCb-UCU и KCI-UCI3-UCI4// Расплавы.- 2000,- № 3.- С. 41-47.

612. Электропроводность бинарных расплавленных смесей тетрафторида тория с фторидами лития и натрия / В.Н. Десятник А.П. Коверда, Н.Н Курбатов и др. // Атомная энергия. -1980. -Т. 49, № 2.- С. 129-130.

613. Десятник В.Н., Коверда А.П., Курбатов Н.Н. Электропроводность бинарных расплавленных смесей фторидов калия, рубидия и цезия с тетрафторидом тория // Атомная энергия. -1983. -Т. 55, № 1.- С. 43-44.

614. Десятник В.H., Коверда А.П. Электропроводность расплавов NaF-BeF2 // Журн. физ. химии. -1979. -Т. 53, № 2.- С. 397-399.

615. Клименков A.A., Распопин С.П., Червинский Ю.Ф. Плотность и поверхностное натяжение расплавленных смесей фторидов урана и щелочных металлов//Расплавы. -1991. -№3.-С. 125-128.

616. Клименков A.A., Курбатов H.H., Червинский Ю.Ф. Плотность и мольные объемы расплавленных смесей фторидов щелочных металлов с фторидом бериллия // Y Кольский семинар по электрохимии редких и цветных металлов. Тез. докл.- Апатиты, 1986.- С. 31.

617. Плотность и поверхностное натяжение расплавленных смесей тетрафторида тория с фторидом лития / A.A. Клименков, Н.Н. Курбатов, С.П. Распопин и др. // Изв. вузов. Цв. Металлургия. -1983.- № 1.- С. 129-131.

618. Дариенко С.Е., Распопин С.П., Червинский Ю.Ф. Вязкость расплавов тройной взаимной системы К, Zr // F, С1 // Атомная энергия.- 1987.- Т. 62, №2.-С. 122-124.

619. Вязкость расплавов тройной взаимной системы К, Ш // Б, С1 / В.М. Баженов, С.Е. Дариенко, С.П. Распопин и др. // Расплавы. -1988.- Т. 2, № 2,1. С.92-95.

620. Катышев С.Ф., Десятник В.Н. Состав поверхностного слоя расплавов системы КБ-КО-НА^ //1 Международная конференция “Металлургия и образование”. Тез. докл.- Екатеринбург, 2000.- С. 121-122.