Термодинамические характеристики сольватации краун-эфиров в различных растворителях тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ПОДХОДЫ К ОЦЕНКЕ СОЛЬВА

ЦИОННЫХ ЭФФЕКТОВ.

1.1. Межмолекулярные взаимодействия в растворах.

1.2. Теоретическое описание влияния среды на конформацию молекул растворенного вещества.

ГЛАВА 2. КОРРЕЛЯЦИИ ХАРАКТЕРИСТИК СОЛЬВАТАЦИИ

НЕЭЛЕКТРОЛИТОВ СО СВОЙСТВАМИ КОМПОНЕНТОВ РАСТВОРА.

2.1. Корреляции с эмпирическими параметрами сольватирую-щей способности растворителей.

2.2. Корреляции со структурой растворенного вещества. Аддитивность вкладов структурных групп.

ГЛАВА 3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КРАУН

ЭФИРОВ И ИХ РАСТВОРОВ.

3.1. Особенности строения молекул и физико-химические свойства краун-эфиров.

3.2. Свойства растворов краун-эфиров.

3.3. Специфические взаимодействия краун-эфиров с полярными молекулами растворителей.

3.4 Влияние природы среды на конформацию молекул краун-эфиров в растворах.

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

4.1. Реактивы.

4.2. Методы исследования.

4.2.1. Калориметрическое определение изменения энтальпии процесса растворения веществ.

4.2.2. Пикнометрическое определение плотности растворов.

4.3.1. Стандартные изменения энтальпий в процессах растворения и сольватации краун-эфиров.

4.3.2. Парциальные мольные объемы краун-эфиров в бесконечно разбавленных растворах.

ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ МАКРОЦИКЛА И ПРИРОДЫ СРЕДЫ НА ЭНТАЛЬПИЙНЫЕ И ОБЪЕМНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ РАСТВОРОВ КРАУН-ЭФИРОВ. ЗАКОНОМЕРНОСТИ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ КРАУН-ЭФИР - РАСТВОРИТЕЛЬ.

5.1. Оценка вкладов образования полости и взаимодействия растворенное вещество-растворитель в энтальпии сольватации и в парциальный мольный объем краун-эфиров.

5.2. Закономерности изменения энтальпийных характеристик сольватации краун-эфиров в бесконечно разбавленных растворах.

5.3. Закономерности изменения парциальных мольных объемов краун-эфиров в бесконечно разбавленных растворах.

5.4. Корреляция энтальпийных и объемных характеристик краун-эфиров в растворах с молекулярными параметрами и физическими свойствами растворителей.

ИТОГИ РАБОТЫ. СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ. ПРИЛОЖЕНИЯ.

Неизменное внимание к изучению жидких растворов стимулируется все возрастающими запросами практики. К ним относится разработка методов глубокой очистки веществ, создание многокомпонентных жидкофазных материалов с заданными свойствами, развитие технологии химических процессов на основе представлений о реакционной способности веществ как сумме электронных, стерических и сольватационных эффектов, моделирование жидкофазных процессов в биологических системах. В настоящее время в исследованиях растворов явно обнаруживается акцент в сторону изучения более сложных систем, активно изучается сольватация биомолекул и их моделей. Краун-эфиры, известные своей способностью к селективному связыванию ионов и молекул, часто рассматривают как модели антибиотиков и ко-энзимов. В сольватации данных конформационно-подвижных макроцикггических эфиров проявляется ряд особенностей. Структурная изменчивость молекул, различия в термодинамических характеристиках их растворов по сравнению с линейными соединениями, многоцентровые специфические взаимодействия с растворителем - все эти особенности в значительной мере определяют реакционную способность краун-эфиров в растворах. Актуальность исследования сольватации краун-эфиров в различных растворителях заключается как в развитии теории растворов сложных макроциклических соединений, так и приложении полученных термодинамических характеристик к анализу закономерностей модельных биохимических процессов с их участием.

В связи с вышесказанным, целью данной работы являлось:

- установление основных закономерностей взаимосвязи энтальпий сольватации, парциальных мольных объемов, а также энтальпийных и объемных эффектов межмолекулярного взаимодействия растворенное вещество - растворитель с химической структурой циклических эфиров и свойствами растворителей на основе экспериментального исследования растворов краун-эфиров в различных средах методами термохимии и денсиметрии;

- выявление особенностей сольватации циклических молекул;

- поиск неэмпирической корреляции термодинамических характеристик сольватации краун-эфиров с молекулярными параметрами и физическими свойствами растворителей.

В данной работе получены новые данные по энтальпиям сольватации и стандартным парциальным мольным объемам широкого круга краун-эфиров в различных растворителях. Охарактеризованы различия в энтальпийных и объемных характеристиках растворов циклических соединений и их линейных аналогов. На основе термодинамических величин дана сравнительная характеристика полярности молекул в ряду краун-эфиров в конформационных состояниях, характерных для полярных сред. Выявлены закономерности изменения вклада специфических взаимодействий с протонодонорными растворителями в зависимости от размера цикла и его состава. Предложено корреляционное соотношение энтальпий сольватации и стандартных парциальных мольных объемов с молекулярными параметрами и физическими свойствами растворителей. На его основе охарактеризованы эффективные дипольные моменты молекул краун-эфиров, дан анализ вариаций различных вкладов межмолекулярных взаимодействий в общие термодинамические характеристики растворов.

Полученные в работе величины энтальпий сольватации и стандартных парциальных мольных объемов краун-эфиров можно рассматривать как новые справочные данные и использовать в термодинамических расчетах. Выявленные закономерности сольватации краун-эфиров в зависимости от размера и состава макроцикла и природы растворителя способствуют развитию теории растворов сложных макроциклических соединений. Характеристики сольватации краун-эфиров необходимы при анализе и прогнозировании их реакционной способности к эффектам молекулярного распознавания в различных средах.

Результаты данной работы были представлены и обсуждались на: Российской конференции "Химия и применение неводных растворов (Иваново, 1993); I Международной конференции по биокоординационной химии (Иваново, 1994); VII Международной конференции "Проблемы сольватации и комплексо-образования в растворах" (Иваново, 1998). По теме диссертации опубликовано 6 работ.

ИТОГИ РАБОТЫ

1. Калориметрическим методом определены изменения энтальпии при растворении и сольватации эфиров 1,4-диоксан, 12К4, 15К5, 18К6, 1,7-диаза-18К6, 1,10-диаза-18К6, ДБ18К6, К,Ы-дибензил-1,Ю-диаза-18К6, ДБ24К8 в различных растворителях, среди которых - бензол, тетрахлорметан, толуол, хлороформ, пиридин, бензиловый спирт, метанол, ацетонитрил, ДМФА, ДМСО, вода.

2. На основании денсиметрических измерений определены стандартные парциальные мольные объемы 15К5 в тетрахлорметане, бензоле, этилацетате, пиридине, ДМФА, ацетонитриле и 18К6 в ацетоне, этилацетате, пиридине, ДМФА.

3. Показана закономерная зависимость энтальпий сольватации и стандартных парциальных мольных объемов незамещенных краун-эфиров (КЭ) от состава и размера их молекул, проявляющаяся в соблюдении правила аддитивности вкладов структурных групп -СН2ОСН2- в ряду циклических эфиров с числом таких групп от двух до пяти для энтальпий сольватации и с числом групп от четырех до восьми для стандартных парциальных мольных объемов. Выделены вклады структурных эфирных групп КЭ в энтальпии сольватации и парциальные мольные объемы в воде, тетрахлорметане, ацетонитриле.

4. Выделены особенности приложения аддитивной схемы к величинам энтальпий сольватации и стандартного парциального мольного объема эфиров, молекулы которых имеют небольшие циклы, макроциклы или линейную форму. На основании сравнения инкрементов структурных групп, а также энтальпий сольватации и стандартных парциальных мольных объемов для данного ряда соединений с величинами, предсказанными аддитивной схемой, показано наличие эффекта циклизации в этих величинах. Энтальпии сольватации эфиров с малыми циклическими молекулами экзотермичнее, а стандартные парциальные объемы выше, чем их линейные аналоги. С увеличением размера цикла эффект циклизации убывает почти до нуля, что связано с различной доступностью атомов кислорода в молекулах эфира для молекул растворителя и эффектами сжатия и растяжения в каркасе циклов различного размера.

5. Отмечено, что в неполярных и слабополярных средах наблюдается явная корреляция отношения энтальпий сольватации КЭ к коэффициенту термического расширения растворителя A solvH° /' а ГТ, а также отношения разности стандартного парциального мольного объема и вандерваальсового объема о

КЭ к изотермической сжимаемости растворителя {Vг ~Vw)l J3T от фактора, характеризующего взаимную упаковку частиц в смеси твердых сфер. В полярных растворителях эта зависимость нарушается, что свидетельствует о конкуренции геометрического фактора с другими вкладами.

6. Установлено, что в неполярных растворителях абсолютные величины отрицательных объемов смешения в ряду 1,4-диоксан, 12К4, 15К5, 18К6 монотонно возрастают с увеличением площади поверхности молекул эфиров, что показывает доминирование в этих системах объемного эффекта дисперсионных взаимодействий растворенное вещество-растворитель.

7. Установлено, что в полярных растворителях закономерности изменения энтальпий переноса и предельных объемов смешения в ряду КЭ определяются вкладом электростатических взаимодействий растворенное вещество - растворитель. На основании величин энтальпий переноса в полярные растворители дана сравнительная оценка эффективных дипольных моментов КЭ в конформационных состояниях, доминирующих в полярных средах ДБ18К6>1,7 ДА18К6>1,10ДА18К6>ДБ24К8>15К5>18К6> дибензил-1,1 ОДА 18К6.

8. На основании величин энтальпий переноса обнаружены и выделены энталь-пийные вклады специфических взаимодействий КЭ с молекулами протоно-донорных растворителей (вода, хлороформ, метанол, ацетонитрил). Показано, что:

• энтальпии специфических взаимодействий увеличиваются по абсолютной величине с увеличением числа донорных атомов в цикле, выступающих центрами специфических взаимодействий с растворителем; эффект взаимодействия возрастает при переходе от обычных КЭ к азазамещенным, и уменьшаются при переходе к бензозамещенным, вследствие изменения способности этих центров к образованию водородных связей;

• для циклов от диоксана до 18К6 специфические взаимодействия с метанолом энтальпийно-невыгодны в среде метанола, что контрастирует с результатами измерения тепловых эффектов подобных взаимодействий в растворах на фоне третьего инертного компонента. Специфические взаимодействия с молекулами метанола явно проявляются в объемных характеристиках, которые в большей степени зависят от комбинаторного фактора;

• специфические взаимодействия с ацетонитрилом наблюдаются только для 18-членных циклов 18К6 и ДБ18К6, в чем проявляется комплиментарное структурное соответствие этого цикла геометрии молекулы ацетонитрила при образовании молекулярного комплекса.

9. Предложено корреляционное соотношение энтальпий сольватации и стандартных парциальных мольных объемов с молекулярными параметрами и физическими свойствами растворителей, основанное на разложении суммарных термодинамических величин на вклады и использовании известных выражений потенциалов межмолекулярных взаимодействий. На основании предложенной корреляции:

• оценены и проанализированы вклады диполь-дипольных, индукционных и дисперсионных взаимодействий краун-эфир - растворитель в величины энтальпий сольватации и стандартных парциальных мольных объемов; установлено, что отрицательный вклад диполь-дипольных взаимодействий в энтальпии сольватации и стандартные парциальные мольные объемы КЭ значителен, он возрастает по абсолютной величине от нуля до 30-37% от соответствующей характеристики взаимодействия по мере увеличения полярно

155 сти среды. В этом же направлении растет конкурирующий положительный вклад образования полости. • охарактеризованы эффективные дипольные моменты полярных конформе-ров 15К5, 18К6, 1,10-диаза-18К6, ДБ18К6, ДБ24К8 в тетрахлорметане, бензоле, хлороформе, пиридине, ДМФА, ДМСО. Отмечено существование слабополярных конформеров КЭ, чаще всего реализуемых в ацетоне, ацетонит-риле и ДМСО.

1. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. 2-е изд. Л.: Химия, 1984. 272 с.

2. Крестов Г.А., Березин Б.Д. Основные понятия современной химии. 2-е изд. Л.: Химия, 1986. 102 с.

3. Симкин Б.Я., Шейхет И.И. Квантовохимическая и статистическая теория растворов. М.: Химия, 1989. 256 с.

4. Морачевский А.Г., Смирнова Н.А., Балашова И.М. и др. Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов. Л.: Химия, 1982. 240 с.

5. Knshnan C.V., Friedman H.L.// J. Phys. Chem. 1969. V. 73. № 5. P. 1572.

6. Киселев O.E., Мартынов Г.А., Соломонов Б.Н. и др.// Докл. АН СССР. 1987. Т. 292. № 3. С. 624.

7. Pierotti R.A. // Chem. Rev. 1976. V. 76. № 6. P. 717.

8. Smanoglu О. // Chem. Phys. Lett. 1967. V. 1. P. 340.

9. Smanoglu O. // Theoret. Chim. Acta. 1974. V. 33. P. 279.

10. Ben Nairn A. // J. Phys. Chem. 1978. V. 82. P. 792.

11. Hildebrand J.H., Prausnitz J.M., Scott R.L. Regular and related solution. N.Y.:Van Nostrand Remhold Co., 1970. 228 p.

12. Горб Л.Г., Абронин И.А., Харчевникова Н.В. и др. // Журн. физ. химии 1984. Т. 58. № 1. С. 9.

13. Haron M.-J., Claverie P.J. // J. Phys. Chem. 1972. V. 76. № 15. P. 2123.

14. Haron M.-J., Claverie P.J.//Ibid. 1974. V. 78. P. 1853.

15. Koppel I.A., Palm V.A. Jn: Advances in linear free energy relationships. Ed. N.B. Chapman, I. Shorter. London-N.Y.: Plenum Press, 1972. P. 203.

16. Debue P. Polar Molecules. New.York. Chemical Catalog Co., 1929.

17. Onsager L. // J. Amer. Chem. Soc. 1936. V. 58. P.1486.

18. Botcher C.J.F. Theory of Electric polarization. Amsterdam. Elsevier. 1952.

19. Kirkwood J.G. //J. Chem. Phys. 1934. V. 2. PP.351, 713.

20. Браун В. Диэлектрики. Изд. иностр. литературы. М.: 1961. 326с.

21. Ну 1 ton J., Christoffersen R.F., Hall G.G. // Chem. Phys. Lett. 1974. V. 24. P.501.

22. Hylton J., Christoffersen R.F., Hall G.G. // J. Amer. Chem. Soc. 1976. V. 98. P.7191.

23. BornM.//Z. Phys. 1920. V. 1. P. 45.

24. Кеслер Ю.М. Современные проблемы химии растворов / Под ред. Б.Д. Березина. М.: Наука, 1986. 264 с.

25. Шахпоронов Н.И. Введение в современную теорию растворов. М.: Высшая школа, 1976. 295 с.

26. Gersten J.T., Sapce A.M. // J. Amer. Chem. Soc. 1985. V. 107. P. 3786.

27. Remganum M. // Ann. d. Physik. 1912. Bd. 38. S. 649.

28. Keesom W.H. // Phys. Z. 1921. Bd. 22. S. 129.

29. Hildebrand J.H., Scott R.L. The Solubility of Nonelectrolytes. 3d ed. N.Y., Reinhold Publ. Corp., 1950. 488 p.

30. Дуров В.А., Бурсулая Б.Д., Артыков А. И др. // Журн. физ. химии. 1989.1. Т.63. № 12. С. 3192.

31. Дуров В.А., Бурсулая Б.Д., Иванова Н.А. // Там же. 1990. Т. 64. № 1. С. 34.

32. Дуров В.А., Бурсулая Б.Д., Иванова Н.А. // Там же 1990. Т.64. № 3. С. 620.

33. Дуров В.А., Бурсулая Б.Д. // Там же 1991. Т. 65. С. 2066.

34. Гольдштейн И.П., Петров Э.С. // Успехи химии. 1993. Т.62. № 7. С. 667.

35. Вайсс К., Абронин И.А. // Изв. АН СССР. Сер. химическая. 1993. № 2. С.364.

36. Rossky P.J. //Annu. Rev. Phys. Chem. 1985. V. 36. P. 321.

37. Beveridge D.L., Kelly M.M., Radna R.J. // J. Am. Chem. Soc. 1974. V. 96. P.3769

38. Langlet J., Clavene P., Caillet J., et. al. // J. Phys. Chem. 1988. V.92. № 6. P.1617.

39. Столыпин В.Ф. //Журн. физ. химии. 1994. Т. 68. № 9. С. 1587.

40. Столыпин В.Ф. // Там же. 1996. Т.70. № 10. С. 1818.

41. London F. // Z. Phys. 1930. Bd. 63. S. 245.

42. London F. HZ. Phys. Chem. 1930. Bd. 11. S. 222.

43. Каплан И.Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий. М.: Наука, 1982. 312 с.

44. Смирнова Н.А. Молекулярные теории растворов. JL: Химия, 1987. 336 с.

45. Slater J.C., Kirkwood J.G. // Phys. Rev. 1931. V. 37. P.682.

46. Соломонов Б.Н., Антипин И.С., Горбачук В.В., Коновалов А.И. // Докл. АН СССР. 1979. Т. 24. №2. С. 405.

47. Соломонов Б.Н., Антипин И.С., Новиков В.Б., Коновалов А.И. // Журн. общей химии. 1982. Т. 52. № 12. С. 2681.

48. Антипин И.С., Арсланов Н.А., Палюлин В.А., Коновалов А.И. // Докл. АН СССР. 1991. Т. 316. №4. С. 925.

49. Pratt L.R., Chandler D. // J. Chem. Phys. 1977. V. 67. P.3683.

50. Межмолекулярные взаимодействия: от двухатомных молекул до биополимеров / Под ред. Пюльмана Б.М.: Мир, 1981. 592 с.

51. Murrel J.N. //J. Amer. Chem. Soc. 1959. V. 81. P. 5037.

52. Dewar M.J.S., Lepley A.R. // Ibid. 1961. V. 83. P. 4560.

53. Dewar M.J.S., Rogers H. // Ibid. 1962. V. 84. P. 395.

54. Mulliken R.S., Person W.B. Molecular Complexes. N. Y.: Willy Intersci. Pabl. 1969.

55. Iwata S., Tanaka J., Nagakura S. // J. Amer. Chem. Soc. 1966. V. 88. P. 894.

56. Гурьянова E.H., Голдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцепторная связь. М.: Химия, 1973. 400 с.

57. Водородная связь. М.: Наука, 19"81. 286 с.

58. Соломонов Б.Н., Коновалов А.И. // Успехи химии. 1991. Т. 60. № 1. С. 45.

59. Рейхард К. Растворители и эффекты среды в органической химии: Пер. с англ. -М.: Мир, 1991. 763 с.

60. Крокстон К. Физика жидкого состояния. Пер. с англ. / Под ред. А.И. Оси-пова. М.: Мир, 1978. 400 с.

61. Dionisio M.S., Ramos J.J.M., Gon^alves R.M. // Canad. J. Chem. 1990. V. 68. № 11. P. 1937.

62. Reiss H., French H.L., Lebovitz J.L. // J. Chem. Phys. 1959. V. 31. № 2. P. 369.

63. Reiss H., French H.L., Lebovitz J.L;// Ibid. 1960. V. 32. № 1. P. 119.

64. Cosgrove B.A., Walkley J. // Canad. J. Chem. 1982. V. 60. № 14. P. 1896.

65. Gallardo M.A., Melendo J.M., Urieta J.S. et al. // Ibid. 1987. V. 65. № 9. P.2198.

66. Сафонова JI.П., Кинчин А.Н., Колкер A.M. // Журн. физ. химии. 1989. Т.63. № 11. С. 2919.

67. Mayer S.W. //J. Phys. Chem. 1963. V. 67. № 10. P. 2160.

68. Mansoori G.A., Carnahan N.F., Starling K.E. et al. // J. Chem. Phys. 1970. V. 53 P. 471.

69. Столыпин В.Ф., Мишустин А.И. // Журн. физ. химии. 1987. Т. 61. № 12. С.3226.

70. Kolker A.M., Safonova L.P., Kinchin A.N. // J. Solut. Chem. 1992. V. 21. № 6. P. 533.

71. Кинчин A.H., Сафонова Л.П., Колкер A.M. // Журн. физ. химии. 1994. Т.68. № 7. С. 1196.

72. Куликов М.В. // Изв. АН. Сер. химич. 1997. №2. С. 289.

73. Куликов О.В., Лапшов П. В. // Журн. химич. термодин. и термохимии. 1992. Т. 1. № 2. С. 167.

74. Bondi А. // J. Phys. Chem. 1964. V. 68. P. 441.

75. Abraham M.H., Nasehzadeh A. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1987. V. 77. P. 321.

76. Abraham M.H., Nasehzadeh A. // Canad. J. Chem. 1979. V. 57. P. 2004.

77. Внутреннее вращение молекул. / Под ред. В. Дж. Орвилл Томаса. М.: Мир, 1977. 510 с.

78. Дашевский В.Г. Конформационный анализ органических молекул. М.: Химия, 1982. 272 с.

79. Самошин В.В., Зефиров Н.С.// Журн. Всесоюзн. Химич. общества им. Менделеева. 1984. Т. 29. С. 41.

80. Abraham R.J., Cavalli L., Pachler K.J.R.//Mol. Phys. 1966. V. 11. P. 471.

81. Abraham R.J., Cooper МАЛ J. Chem. Soc. Ser. B. 1967. P. 202.

82. Dimroth K., Reichardt C., Siepmann T. et. al.// Leibigs Ann. Chem. 1963. V.661. P. 1.

83. Reichardt С.// Ibid. 1971 V. 752. P. 64.

84. Kamlet M.J., Taft R.W.// J. Am. Chem. Soc. 1976. V. 98. P. 2886.

85. Kamlet M.J., Abboud J.L.M., Taft R.W.// Ibid. 1977. V. 99. P. 8325.

86. Gutman V.// Electrochim. Acta. 1976. V. 21. № 9. p. 661.

87. Коппель А.И., Пальм В.А. Реакционная способность органических соединений. Тарту. 1971. 291с.

88. Смирнов В.П., Вьюгин А.И., Крестов Г.А.// Известия вузов. Химия и химическая технология. 1986. Т. 29. Вып. 12. С. 56.

89. Смирнов В.И., Вьюгин А.И., Крестов Г.А.// Там же. 1988. Т. 31. Вып. 12. С.52.

90. Смирнов В.И., Перлович Г.Л., Фридман А.Я. и др.// Там же. 1990. Вып. 4. С. 42.

91. Смирнов В.И., Крестов Г.А.// Журн. химич. термодин. и термохимии. 1993. Т. 2. № 1. С. 5.

92. Смирнов В.И., Крестов Г.А.// Там же. 1993. Т. 2. № 2. С. 137.

93. Kamlet M.J., Abboud J.L.M., Abraham М.Н., Taft R.W.// J. Org. Chem. 1983. V. 48. P. 2877.

94. Kamlet M.J., Gal J.F., Maria P.-C. et al.// J. Chem. Soc., Perkm Trans II. 1985. P. 1583.

95. Kamlet M.J., Taft R.W.// Acta Chem. Scand., Part B. 1986. V. 40. P. 619.

96. Kamlet M.J., Abraham M.H., Doherty R.M. et al.// J. Am. Chem. Soc. 1984. V.106. P. 464.

97. Brady J.E., Carr P.W.// Phys. Chem. 1985. V. 89. P. 1813.

98. SjбstrOm M., Wold S.// J. Chem. Soc. Perkin Trans II. 1981. P. 104.

99. Spenser J.N., Mihalick J.E., Paul I.M. et al// J. Solut. Chem. 1994. V. 23. № 6. P.711.

100. Abraham M.H.//Chem. Soc. Rev. 1993. P. 73.

101. Stefenson W.K., Fuchs R.// Can. J. Chem. 1985 V. 63. № 2. P. 336.

102. Stefenson W.K., Fuchs R. // Ibid. 1985. V. 63. № 2. P. 342.

103. Fuchs R., Stefenson W.K.// Ibid. 1985. V. 63. № 2. P. 349.

104. Dzeimbowska Т., Malarski Z., Szczodrowska В.// J. Solvit. Chem. 1996. V. 25. № 2. P. 179.

105. Dutkiewcz M., Dutkiewcz EM Ibid. 1993. V. 22. № 9. P. 787.

106. Swain C.G., Swam M.S., Powell A.L.//J. Am. Chem. Soc. 1983. V. 105. P. 502.

107. Kamlet M.J., Doherty R.M., Abboud J.L. et al.// Solubility. N.Y. CHEMTECH. 1986. V. 16. P. 566.

108. Langmuir I. The Distribution and Orientation of Molecules. Third Colloid Symposium Monograph. N.Y. Chem. Catalog Co. Inc., 1925.

109. Traube // Samml. Chem. Chemischtechn. Vortage. 1899. V. 4. S. 7.

110. Pierotti G.J., Deal C.H., DerrE.L. et al.//J. Am. Chem. Soc. 1956. V. 78. № 13. P. 2989.

111. Pierotti G.J., Deal C.H., DerrE.L.// Ind. Eng. Chem. 1959. V. 51. № 1. P. 95.

112. Wilson G.M., Deal C.H.// Ind. Eng. Chem. Fundam. 1962. V. 1. № 1. P. 20.

113. Nguen T.N., Ratcliff G.AM Canad. J. Chem. Eng. 1971. V. 81. № 1. P. 120.

114. Krichnan C.V., Friedman H.LMS. Phys. Chem. 1971. V. 75. P. 3598.

115. Abraham M.H.// J. Am. Chem. Soc. 1979. V. 101. № 17. P. 5477.

116. Fuchs R.,RodewaldR.F.//Ibid. 1973. V. 95. № 18. P. 5897

117. Soluja P.P.S., Young T.M., Rodewald T.F., et al.// Ibid. 1977. V. 99. № 9. P.2949.

118. Lepon L., Matteoli E., Tine M.R.// J. Solut. Chem. 1991. V. 20. № 1. P. 57.

119. Marongiu В., Morras G., Porcedda S., et al.// J. Chem. Eng. Data. 1993. V. 38. № 4. P. 638.

120. Zielenkiewicz A., Wszelaka-Rylik M., Poznansky J., et al.// J. Solut. Chem. 1998. V. 27. №3. P. 235.

121. Bnggner L.-E., Wadso I.// J. Chem. Thermodynamics. 1990. V. 22. P. 143.

122. Cabani S., Gianni P., Mollica V., Lepori L.// Proc. Primo Convegno Nazionale di Calorimetria ed Analisi Termica. Firenze, 1979. P. 115.

123. Cabam S., Conti G., Matteoli E., et al.// J. Chem. Soc., Faraday Trans. I. 1981. V.77. P. 2377.

124. Cabam S., Gianni P., Mollica V., et al.// J. Solut. Chem. 1981. V. 10. № 4. P.563

125. Nishimura N., Tanaka Т., Motoyama T.// Can. J. Chem. 1987. V.65. №9. P.2248

126. Stillenger F.H.// J. Solut. Chem. 1973. V. 2. № 2. P. 141.

127. Yoshimura Y., Nakahara M.// J. Chem. Phys. 1984. V. 81. P. 4080.

128. Yoshimura Y., Osugi J., Nakahara M.// Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1985. V.89. № 1. P. 25.

129. Yoshimura Y., Nakahara M.// Ibid. 1985. V. 89. № 3. P. 426.

130. Yoshimura Y., Nakahara M.// Ibid. 1985. V. 89. № 6. P. 1004.

131. Terasawa S., Itsuki H., Arakawa S.//J. Phys. Chem. 1975. V. 79. P. 2345.

132. Zielenkiewicz W., Perlovich G.L., Nilatma G.E., et al.// J. Solut. Chem. 1997. V. 26.№ 7. P. 663.

133. Edward J.T., Farrell P.G.// Can. J. Chem. 1975. V. 53. P. 2965.

134. Glueckauf E.// J. Chem. Soc., Faraday Trans. I. 1965. V. 65. P. 914.

135. Edward J.T., Farrell P.G., Shahidi F.// Ibid. 1977. V.73. P. 705.

136. Shahidi F., Farrell P.G.// Ibid. 1981. V. 77. P. 963.

137. Shahidi F., Farrell P.G.// Ibid. 1978. V. 74. P. 1268.

138. Shahidi F.// J. Solut. Chem. 1983. V. 12. № 4. P. 295.

139. Edward J.T., Farrell P.G., Shahidi F.//J. Phys. Chem. 1978. V. 82. P. 2310.

140. Shahidi F., Farrell P.G., Edward J.T., et al.// J. Org. Chem. 1979. V. 44. P. 950.

141. Edward J.T., Farrell P.G., Shahidi F.// Can. J. Chem. 1979. V. 57. P. 2585.

142. Shahidi F., Farrell P.G., Edward J.T.// J. Chem. Soc., Faraday Trans. I. 1979. V.83.P. 419.

143. Shahidi F.//J. Solut. Chem. 1983. V. 12. №4. P.287.

144. Matteoli E., Lepon L., Spanedda A.//J. Solut. Chem. 1994. V. 23. № 5. p. 619.

145. Spanedda A., Lepon L., Matteoli E.// Fluid Phas. Equilibria. 1991. V. 68. № 2. P.209.

146. Edward J.T., Farrell P.G., Shahidi F.// Can. J. Chem. 1980. V. 57. № 11. P.2892.

147. Kharakoz D.P.// J. Solut. Chem. 1992. V. 21. № 6. P. 569.

148. Tine M.R.// Thesis Umversita di Pisa. 1977.

149. Heiland H.// Acta Chem. Scand. 1974. A.28. P. 699.

150. Desrosiers N., Desnoyers J.E.// Can. J. Chem. 1975. V. 53. № 12. P. 3206.

151. Holland H.//J. Solut. Chem. 1976. V. 5. № 7. P. 773.

152. Roux G., Pen-on G., Desnoyers J.E.//Can. J. Chem. 1978. V. 56. № 11. P. 2808.

153. A1 linger N.L., Miller M.A., Van Catledge F.A., et al.// J. Am. Chem. Soc. 1967. V. 89. P. 4345.

154. Jolicoeur C., Lacroix G.// Can. J. Chem. 1975. V. 53.№ 3. P. 624.

155. Kiyohara O., Perron G., Desnoyers J.E.// Ibid. 1975. V. 53. № 17. P. 2591.

156. French R.N., Criss C.M.// J. Solut. Chem. 1981. V. 10. № 7. p. 713.

157. Zielenkiewicz W., Kulikov O., Kulis-Cwikla I.// Ibid. 1993. V. 22. №11. P.963.

158. Химия комплексов "гость хозяин" / Под ред. Фогтле Ф., Вебер Э. М.: Мир, 1988. 511с.

159. Цивадзе А.Ю., Варнек А.А., Хуторский В.Е. Координационные соединения металлов с краун лигандами. М.: Наука, 1991. 397с.

160. Хираока М. Краун соединения. М.: Мир, 1986. 363с.

161. Groth Р. // Acta Chem. Scand. Ser. A. 1978. A. 32. P. 279.

162. Groth P. //Ibid. 1981. V. 35. P. 460.

163. Van Remoortere F.P., Boer F.P., Sterner E.C. // Acta Crystallogr. B. 1975. V.31. № 5. P. 1420.

164. Arte P.E., Feneau Dupont J., Declereq J.P., et al. // Ibid. 1979. V. 35. № 5. P.1215.

165. Dunitz D.J., Dobler M., Sieler P., et al. // Ibid. 1974. V. 30. № 11. P. 2733.

166. Dunitz D.J., Sieler P. // Ibid. 1974. V. 30. № 11. P. 2739.

167. Wipff G., Wiener P., Kolman P. // J. Am. Chem. Soc. 1983. V. 104. № 12.1. P.3240.

168. Knochel A., Koopf J., Oehler J.,et al. // Chem. Commun. 1978. V. 6. P. 595.

169. Maverick E., Sieler P., Schweizer W.B., et al. // Acta Crystallogr. B. 1980. V.36. P. 615.

170. Dobler M. // Chimia. 1984. V. 38. P. 412.

171. Moras D., Metz В., Herseg M., et al. //Bulletin dela societe chimique de France. 1972. №2. PP. 549, 551.

172. Rodriguez L.J., Eyrmg E.M., Petrucci S. // J. Phys. Chem. 1989. V. 93. № 13. P.5087.

173. Bright D., Truter M.R. //J. Chem. Soc. B. 1970. № 8. P. 1544.

174. Live D., Chan S.I. // J. Am. Chem Soc. 1976. V. 98. № 11. P. 3769.

175. Гладышевский А.И., Ежовска Чеблатовска Е.И., Яцимирский К.Б. и др. // Кристаллография. 1980 Т. 25. С. 866.

176. Grootenhuis P.D.J., Kollman P. // J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111. № 6. P.2152.

177. Hanson I.R., Hughes D.L., Truter M.R. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. 1976. P. 972.

178. Mercer M., Truter M.R. // J. Chem. Soc. Dalton. 1973. P. 2469.

179. Hughes D.L., Mortimer C.L., Truter M.R. // Acta Crystallog. 1978. B. 34. P.800.

180. Hughes D.L. // J. Chem. Soc. Dalton. 1975. P. 2374.

181. Uiterwijk J.W.H.M., Harkema S., van de Waal B.W. // J. Chem. Soc. Perkm Trans. II. 1983. P. 1843.

182. Стрельцова H.P., Варнек A.A., Глебов A.C., Вельский А.С. Проблемы кристаллохимии. М.: Наука, 1989. 160с.

183. Раевский О.А., Соловьев В.П., Говоркова J1.B. // Журн. общей химии. 1985. Т. 55. №6. С. 1381.

184. Hannongbua S.V., Rode В.М. //J. Chem. Soc. Faraday Trans. II. 1986. V. 82. № 7. P. 1021.

185. Ranghmo G., Romano S., Lehn J.M., Wipff G. // J. Am Chem. Soc. 1985. V.107. №26. P. 7873.

186. Chantoni M.K., Roland J.G., Kolthoft J.M. // J. Solut. Chem. 1988. V. 17. № 2. P. 175.

187. Cox B.G., Firman P., Horst H., et al. // Polyhedron. 1983.V. 2. № 5. P. 343.

188. Letcher T.M., Paul J.J., Kay R.L. // J. Solut. Chem. 1991. V. 20. № 10. P. 1001.

189. Letcher T.M., Mercer Chalmers J.D. // Ibid. 1992. V. 21. № 5. P. 489.

190. Letcher Т. M., Mercer Chalmers J.D. //Ibid. 1993. V. 22. № 9. p. 851.

191. Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов. JL: Химия, 1983. 264с.

192. Молочко В.А., Терентьева И.А., Пестов С.М. и др. // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1991. Т. 34. № 2. С. 61.

193. Caswell L.R., Suvannunt D.C. //J. Heterocycl. Chem. 1986. V. 25. № 1. p. 73.194. de Boer J.A.A., Reinhoudt D.N., et al. // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 104. P.4073.

194. Крестов Г.А., Афанасьв B.H., Ефремова JI.С. Физико-химические свойства бинарных растворителей. Водородосодержащие системы. Иваново. ИХНР АН СССР. 1988. Ч. 1-2. 412с.

195. Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Теплоты смешения жидкостей. Л.: Химия, 1970. 312с.

196. Lehn J.-M.// J. Incl. Phenomena. 1988. V. 6. P. 351.

197. Gokel G.W., Cram D.J., Liotta C.L., et al. // J. Org. Chem. 1974. V. 39. № 16. P. 2445.

198. Mootz D., Albert A., Schaefgen S., et al. //J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116 №26. P. 12045.

199. Fukuhara K., Tachikake M., Matsumato Sh. et al. // J. Phys. Chem. 1995 V. 99. №21. P. 8617.

200. Weber G. HZ. Naturforsch. B. 1981. B. 36. S. 896.

201. Elbasyouny A., Brugge H.J., von Deuten K., et al. // J. Am. Chem. Soc. 1983. V.105. № 22. P. 6568.

202. Weber G., Scheldnck G.M. // Acta Crystallogr. Sect. B. 1981. V. 37. P.2108.

203. Lipkowski J., Kulikov O.V., Zielenkiewicz W. // Supramolec. Chem. 1992. Y.l. P. 73.

204. Kaufmann R., Knochel A., Koopf J.,et al. // Chem. Ber. 1977. B.l 10. S. 2249.

205. Goldberg I. // Acta Crystallogr. Sect. B. 1975. V. 31. P. 754.

206. Garel R.L., Smyth J., Franczek F.R., et al. //J. Incl. Phenom. 1988. V.6. P. 73.

207. Rogers R.D., Green L.M. // Ibid. 1986. V. 4. P. 77.

208. Bandy J.A., Truter M.R., Vogtle F.//Acta Crystallogr. Sect.B. 1981. B. 37. P.1568.

209. Якшин B.B., Абашкин B.M., Ласкорин Б.Н.//Док. АН СССР. 1979. Т. 224.1. С. 157.

210. Triiltzsch R., Beger J., Buschman H.J., et al. // J. Solut. Chem. 1994. V. 23. № 1.1. P. 53.

211. Mosier-Boss P.A., Popov A.I. // J. Am. Chem. Soc. 1985. V.107. № 30. P. 6168.

212. Van Staveren C.J., Aarts V.M.L.J., Grootenhuis P.D.J., et al. // Ibid. 1986. V.108. № 17. P. 5271.

213. Reinhoudt D.N. //J. Coord. Chem. 1988. V. 18. P. 21.

214. Головкова Л.П., Телятник А.И., Бидзиля В.А .// Теорет. и эксперим. химия. 1984. Т. 20. №2. С. 231.

215. Зубынин А.В., Баранников В.П., Вьюгин А.И. и др. // Журн. физ. химии. 1992. Т. 66. №6. С. 1704.

216. Grootenhuis P.D.J., Kollman Р.А. // J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111. №11. P.4046.

217. Buschmann H.-J. // Inorg. Chim. Acta. 1986. V. 118. P. 77.

218. Buschmann H.-J. //Polyhedron. 1987. V. 6. № 6. P. 1469.

219. Gaikwad A.G., Noguchi H., Yoshio M. // Anal. Sci. 1987. V. 3. P. 217.

220. Васильев В.П., Орлова Т.Д., Гончарова Н.Ю. // Журн. физ. химии. 1994. Т.68. № 1. С. 12.

221. SuhM.Y., Eom T.Y., Kim S.J. //Bull. Korean Chem. Soc. 1983. V.4. P. 231.

222. Куликов O.B., Терехова VLB J/ Коорд. химия. 1997. T.23. № 12. С. 946.

223. Баранников В.П., Гусейнов С.С., Матвеев А.В. и др. // Там же. 1996. Т. 22. № 4. С. 279.

224. Fukushima К., Tamaki Y. // J. Mol. Struct. 1987 V. 162. P. 157.

225. Takeuchi H., Aral Т., Harada J. // Ibid. 1986. V. 146. P. 197.

226. Богомолов E.A., Баранников В.П., Вьюгин А.И. // Журн. химич. термодинамики и термохимии. 1992. Т. 1. № 2. С. 185.

227. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 541с.

228. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. М.: Изд-во иностр. лит.,1958. 505с.

229. Попов М.М. Термометрия и калориметрия. 2-ое изд. М.: Изд-во МГУ, 1954. 942с.

230. Скуратов С.М., Колесов В.П. Термохимия. Ч. 1-2. М.: Изд-во МГУ, 1964, 1966.

231. Experimental Thermochemistry. / Ed. F.D. Rossini, Н.А. Skinner. N.-Y. L, 1963.

232. Кальве Э., Прат А. Микрокалориметрия. Пер. с франц. М.: Иностр. лит., 1963. 477с.

233. Хеммингер В., Хене Г. Калориметрия. Теория и практика. / Пер. с англ. М.: Химия, 1989. 176с.

234. Wadso I // Science Tools the LKB Instrument J. 1966 V. 13. P. 33.

235. Stuart R.G. //J. Chem Thermodin. 1971. V. 3. P. 19.

236. Описание и представление погрешностей численных результатов термодинамических измерений. // Журн. физ. химии. Т. 57. № 9. С. 2368.

237. Parker V. Thermal properties of aqueous uniovalent electrolytes. // V.S. Depar-tament of Commes NBS. W. 1965. 342p.

238. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1976. 328с.

239. Mi Hero F. // J/ Phys. Chem. 1970. V. 74. P. 356.

240. Picker P., Tremblgy F„ Jolikoeur C. // J. Solut. Chem. 1974. V. 3. P. 377.

241. Васильев В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов. М.: Высшая школа, 1982. 97с.

242. Marcus Y. Ion Solvation. Willey Interscience, Chichester, N.-Y., 1985.

243. Hill T.L. Statistical Mechanics, McGraw Hill. N.-Y., 1956. 580p.

244. Осипов О.А., Минкин В.И., Гарновский А.Д. Справочник по дипольным моментам. М.: Высш. школа, 1971. 416с.168246. .Mulay L.N., Bondeaux E.A. Theory and Application of Molecular dia-manetism. Wiley Interscience. N.-Y.,1976.

245. HercegM., Weiss R. //Bull. Soc. Dalton. 1973. P.2215.