Термодинамика процессов взаимодействия легирующих компонентов (V, Cr, Mn) с кислородом в жидкой стали тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Лопатко, Наталья Николаевна АВТОР
кандидата технических наук УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
Челябинск МЕСТО ЗАЩИТЫ
1994 ГОД ЗАЩИТЫ
   
02.00.04 КОД ВАК РФ
Автореферат по химии на тему «Термодинамика процессов взаимодействия легирующих компонентов (V, Cr, Mn) с кислородом в жидкой стали»
 
Автореферат диссертации на тему "Термодинамика процессов взаимодействия легирующих компонентов (V, Cr, Mn) с кислородом в жидкой стали"

РТБ оа

2 6 СЕН №

Челябинский государственный технический университет

На правах рукописи

ЛОПАТКО Наталья Николаевна

ТЕРМОЩШШКА ПРОЦЕССОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЛЕГИРУВДИХ КОМПОНЕНТОВ ( V, Сг, Мп ) С КИСЛОРОДОМ В ЖИДКОЙ СТАЖ

.Специальность 02.00.04.- "Физическая .химия"

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Челябинск - 1994

Работа выполнена на кафадре "Физико-химические исследования металлургических процессов" Челябинского государственного технического университета. •

Научный руководитель -

доктор технических наук, профессор МИХАИЛОВ Г.Г,

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор МОРОЗОВ А.Н.;

кандидат технических наук, стараий научный сотрудник АГЕЕВ Ю.А.

Ведущее предприятие - Челябинский металлургический

комбинат.

•Завдта состоится

«С/Г>У"у> р 1994 Г., В

на заседании специализированного совета Д 053.13.03, при Челябинском государственном техническом университете.

Адрес: 454080, г.Челябинск, пр. им. В.И.Ленина, 76,

ЧГТУ, Ученый совет .университета, тел.39-91-23.

С диссертацией можно ознакомиться в- библиотеке ЧГТУ,

Автореферат, разослан

" ^ " Сён'/яЦу 1994. г.

Ученый секретарь опецизлизировааного совета, канд.физ.-мат.наук

Бескачко В.П.

Актуальность работы. Проблема качества металла теснейшим образом связана с проблемой неметаллических включений, образующихся на.различных стадиях его производства. Важность этой проблемы с развитием техники все более возрастает, т.к. растут требования к .физико-механическим, технологическим и эксплуатационным свойствам стали. Особое внимание уделяется вопросам управления фазовым и химическим составом, размерами и свойствами включений, характером их распределения и взаимодействия с металлической матрицей. Кроме того, по-прежнему существует необходимость изыскания путей снижения потерь наиболее ценных легирующих составлявших при окислении в условиях открытой плавки или разливки.

Несмотря на большое количество работ, выполненных по данной теме, и обширность накопленного теоретического, экспериментального и технологического материала, процессы взаимодействия компонентов жидкого металла и образования неметаллических включений нельзя в целом считать исследованными. Достаточно глубокие разработки относятся, в основном, к простейшим системам типа Те - Не -0. Между тем накопленный экспериментальный материал позволяет построить алгоритмы исследования процессов взаимодействия компонентов в системах, по сложности приближающихся к реальным металлургическим системам. Результаты такого типа исследований могли бы поднять на более высокий качественный уровень понимание сложных окислительно-восстановительных процессов, протекающих. в. реальных многокомпонентных металлических расплавах.

В настоящей работе проведено изучение термодинамики процессов взаимодействия компонентов и образования неметаллических фаз в сложных металлических расплавах, содержащих наряду с другими элементами ванадий, хром и марганец. Результаты представлены в основном в виде впервые построенных.диаграмм фазовых равновесий, связывающих состав металла с составом равновесных неметаллических фаз. Полученные диаграммы дают возможность установить последовательность окисления компонентов и прогнозировать природу и состав. неметаллических включений в сталях, легированных ванадием, хромом и марганцем. В связи с необходимостью описания неметаллических фаз, равновесных с жидким металлом, выполнен ряд экспериментов по исследованию фазовых равновесий в. отдельных оксидных ванадийсо-держащих системах. Результаты этой части работы могут иметь само-

стоятельное научное и .практическое значение. При выполнении работы использовались методы термодинамического математического моделирования, экспериментальный метод высокотемпературного дифференциального термического анализа, а также данные рентгеноспект-рального микроанализа, металлографического, рентгенографического и химического методов анализа. Методика, примененная для анализа конкретных систем, носит общий характер и может быть использована ч при соответствующем параметрическом и экспериментальном сопровождении для анализа других систем, отличающихся от изученных как по химическому составу, так и по числу компонентов.

Цель работы

1. Обобщить и систематизировать термодинамические данные по взаимодействию компонентов с кислородом в расплавах на основе железа, содержащих наряду с другими элементами ванадий, хром и марганец.

2. Экспериментальными методами исследовать фазовые равновесия в системах Уг03 - Б10 и У£03 - А1г03 при высоких температурах.

3. Определить границы существования твердых растворов, содержащих ванадиты, хромиты и алюминаты железа и марганца.

4. На основании термодинамических данных по взаимодействию компонентов в ванадийсодержащих расплавах на основе железа построить диаграммы состояния жидкого металла, равновесного с образующимися неметаллическими.фазами, для систем Ре - Ме - V - С -0. Установить концентрационные области реализации фазовых равно' 58СИЙ.■ '

5. Провести термодинамический анализ процессов взаимодейст-'вия компонентов и образования включений в сложных металлических расплавах, отвечающих сталям, легированным ванадием, хромом и марганцем. Определить.условия образования различных типов неметаллических включений в рассматриваемых расплавах.

Наууная новизна. Разработан комплекс диаграмм фазовых равновесий с участием жидкого металла для систем на основе железа, содержащих ванадий, хром и марганец. На основании теоретических и экспериментальных данных впервые построены поверхности.раствори-

мостя компонентов в жидком металле ШРКМ), их сечения для систем уе - Д1 - у - О, Ре - 31 - V - о, Ге - Сг - V - О, Ре - т -V - 0, Ре - А1 - Мп - V - О, ге - Мп - Сг - V - О,' ?е - А1 -Мп - Сг - V - О, Ре - - А1 - Мп - Сг - V - О, Ре - Са - 32 -А1 - Мп - Сг - V - О.

Установлено влияние углерода на строение ПРКМ перечисленных систем.

Методами высокотемпературного дифференциального термического анализа, рентгеноспектрального микроанализа и рентгенографии исследованы фазовые равновесия в системе - БЮ,. Впервые построена диаграмма состояния системы.

Предложена методика исследования твердых растворов в оксидных и шпинельных системах путем рентгеноспектрального микроанализа. Изучена взаимная растворимость шпинелей в системах -?еСг30д - МпУ.Од - МпСг204 и МпА120д - МпУг04 при температуре

« с;р.~.о<ч I иии •

Изучены фазовые равновесия в системе У203 - А1г0, при 1600°С методами рентгеноспектрального микроанализа и рентгенофззового анализа.

Практическая значимость работы. Получен большой материал, амевдпй характер справочного, о фазовых равновесиях в ванадийсо-дерзсаших оксидных системах.

Разработанный комплекс диаграмм фазовых равновесий с участием жидкого металла позволил создать основу для оценки последовательности окисления компонентов и прогнозирования *л управления природой и составом неметаллических включений з сталях, легиро-занных ванадием, хромом и марганцем.

Работа' выполнена в соответствии с Межвузовской программой гаучно-исследовательсютх работ на 1990-1993 годы "Новые ресурсосберегающие металлургические технологии", раздел 2.3 "Разработка сермодинамических моделей и расчет .диаграмм состояния легированных -железоуглеродистых систем".

Результаты работы использованы при разработке технологии вк-главки роторных 'сталей в НПО ШИИТМАШ.

_ к; _

апробация работы. Материалы диссертации докладывались и оо~ суздались на следующих научно-технических конференциях:. Все сошная научно-техническая' конференция "Эффективность производства и применения новых модификаторов, раскислителей и лигатур в металлургии и машиностроении", Челябинск, 1988; VII Всесоюзная конференция "Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов", Челябинск, 1990; VII Всесоюзная конференция "Современные проблемы электрометаллургии стали", Челябинск, 1990; Всесоюзная научно-техническая конференция "Создание и освоение экологически чистых, ресурсосберегающих технологий в черной металлургии", Донецк, 1991; х Всесоюзная конференция "Физико-химические основы металлургических процессов", Москва,1991; Международная научно-техническая конференция "Актуальные проблемы фундаментальных наук", Москва, 1991;. Международная научно-техническая конференция "Современные проблемы электрометаллургии стали", Челябинск, 1992.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 14 печатных работ.

Структура и 'объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, библиографического списка . из 157 наименований, приложения; содераит 100 страниц основного текста, 16 таблиц, ТА рисунка.

ОСНОВНОЕ СОДЕШНИБ РАБОТЫ

. В первой части работы дан .аналитический обзор материалов но" проблеме исследования. Проведен анализ данных по термодинамике процессов взаимодействия ванадия, хрома и марганца с кислородом в расплавах на основе железа. Описан метод.построения поверхностей, растворимости компонентов в-жидком металле (ПРКМ). Проанализированы данные' по фазовым равновесиям в системах,' содержащих оксида ванадия, хрома и марганца. Поставлены цель и задачи исследования.

Экспериментальное исследование фазовых: равновесий в оксидных системах, содержащих ванадий (III) ■

Набор объектов для исследований диктовался необходимостью описания фаз, образующихся в металлическом расплаве в результате взаимодействия его компонентов.

Изучена взаимная растворимость шпинелей в системе FeV20Д -

-•б -

?еСггОд - MnV,04 - MnCrgP^. Исследованы образцы составов

Ре1_хМпхСг2_2уУ2^0д. В качестве исходных материалов для приготовления образцов использовали синтезированные чистые шпинели PeVg04, РеСг20д, finV20d, МпСг20д, которые готовили керамическим способом из порошков Сг„03 квалификации "чдв", V20., и МпО квалификации "ч", Fe203 квалификации "осч" и карбонильного железа "осч 13-3". Спекание шпинелей проводили б вакууме в две стадии: при 1000°С в течение 15 часов и при 1500°С в течение 20 часов. Готовность синтезированных шпинелей проверяли на дифрактометре ДРОР-3. Из чистых шпинелей аналогичным методом готовили образцы промежуточных составов. Скорость охлаждения образцов от 1500°С до Ю0Э°С составляла ~150 град/мин. Структуру образцов проверяли рентгенографическим методом.

Шпинели указанной системы имеют близкие по значениям ncps метры кристаллической решетки. В связи с этим весьма затруднительно исследовать их взаимную растворимость ренттеноструктуркым методом. Изучение обрззцов проводили по разработанной методике г использованием рентгеноспектрального микроанализа. Если образен имеет однородный химический состав, то он представляет собо? твердый раствор. В двухфазных образцах должны наблюдаться зерна двух сортов,, каждый из-которых имеет свой химический состав. Анализ показал, что все образцы гомогенны. Полученные результаты свидетельствуют, о том, что шпинели системы Ре?20д - РеСг20д -'¿nV£04 - МпСг20д неограниченно растворимы друг в друге-.

Проведено изучение возможности образования твердых- растворов в системе МпА120л - МпУ20д. Цроцедура подготовки образцов аналогична описанной выше. Исследование проводили с использованием рентгенофазового анализа и рентгеноспектрального микроанализа. В соответствии с полученными данными, шпинели МпА120д и МпУ£Од при 1500°С образуют непрерывный ряд,, твердых растворов.

Исследованы фазовые равновесия. в системе V203 - AlgO, при 1600°С методами рентгенофазового анализа и рентгеноспектрального микроанализа. Синтез образцов проводили по керамической технологии. Спекание вели в вакууме в течение 16 часов. Скорость охлаждения образцов от 1600°С до 1000°С составляла -170 град/мин. Установлено, что при рассматриваемой температуре в системе возможно образование граничных твердых растворов. Область равновесия

двух твердых растворов при 1600°С лежит приблизительно между 34 и 35 мол.% А1г03. Сложных соединений в системе нэ обнаружено. По полученным результатам и литературным данным построен фрагмент диаграммы состояния системы в интервале температур' от 700 до 16С0°С.

Выполнено исследование фазовых равновесий в системе V 0 -БЮ^ методами высокотемпературного дифференциального термоанализа, рентгеноспектрального микроанализа и рентгенофазового анализа. Образцы, содержаще от 3,5 до 98 мол.% БЮг, предварительно, сплавляли в молибденовых тиглях в нейтральной атмосфере, затем перетирали. При термоанализе образцы в молибденовых тиглях медленно нагревали до 2080°С и медленно охлаждали в атмосфере гелия. Скорость нагрева и охлаждения в диапазоне температур от 1260 до 2080°с составляла 27 град/мин. Полученные данные термоанализа обработали статистическими методами. Результаты исследования показали. что кременезем и оксид ванадия (III) практически нерастворимы друг в друге в твердом состоянии и ограниченно растворимы б жидком состоянии. Промежуточные химические соединения в системе ?г03 - 510г не образуются. По результатам эксперимента построена диаграмма состояния системы {рис.1).

Термодинамический анализ взаимодействия компонентов в металлических расплавах систем Ре-Ме-У-С-О (Ме - А1, Б1, Мп, Сг) при температурах сталеварения..

• В качестве основного метода анализа выбран метод построения ПРКМ. Проведен анализ и систематизация термодинамических данных для реакций взаимодействия компонентов указанных металлических •расплавов.. • .

При построении ПРКМ использовали литературные .данные и результаты проведенных экспериментов. Активности компонентов металлического расплава определяли' с помощью параметров взаимодействия. Оксидные расплавы описывали по теории регулярных ионных растворов. Твердые, растворы считали совершенными (за исключением твердых растворов оксидов 7гСЦ и А1?03, которые описывали по теории субрегулярных ионных растворов, используя .энергетические параметры теории, рассчитанные по результатам проведенного эксперимента и литературным данным).

ISOOf

1 -' i t 1 1 - -------------- i! t

1 !*• ' • % ■ • • • • ' • • * • • • i

f—..... i i i » V2°. 3(TB) + ^ . i i i Í f

i i i ! !-- * * • ! i 1

1 I 1 » V203(! •* •a) + 2ic « • « 32(TB) •

l 1 1 -

72°3

го

ло

бО

во

810„

Рис . 1. Диаграмма состояния системы. V20.

- S10?

Для иллюстрации приведена ПРКМ системы Ре - Мп - V - О (рис.2). В области I заданы составы жидкого мэталла, равновесного с оксидным расплавом (РеО, МпО, "203, УО), в области II - с твер-.дкм раствором (РеО, №10), в области III - с твердым раствором (РеУ£Од, МпУгОл), в области IV - с Уг03, в области V - с УО.

Был изучен состав неметаллических включений, образующихся при диффузионном раскислении железа ванадием и марганцем. По направлению увеличения концентраций этих компонентов в металле зоны включений расположились следующим образом: глобулярные включения, содержаще марганец, железо и ванадий, включения твердого раствора ванаднтов железа и марганца, включения оксидов ванадия. Эти данные качественно соответствуют диаграмме фазовых равновесий, приведенной на рис.2.

. Результаты, полученные при расчете ПРКМ анализируемых систем, сравнили с приведенными в литературе экспериментальными данными. Расчетные и экспериментальные данные достаточно хорошо согласуются. •

Рассмотрено влияние углерода на характер фазовых равновесий с участием жидкого металла. Металлический расплав, содержащий углерод, моват находиться в равновесии с газовой фазой (С0,'С02). На рис.3 приведено сечение ПРКМ системы Ре - Мп - V - С О, в области VI заданы составы яидкого металла, равновесного с газовой фазой. В пределах этой области с кислородом взаимодействует углерод, остальные компоненты металла не окисляются.

Термодинамический анализ процессов взаимодействия компонентов а металлических расплавах, содержащих ванадий, хром и марганец

Проведен термодинамический' анализ процессов взаимодействия .сомпокенгов и образования неметаллических включений в сложных металлических расплавах, содержащих ванадий, хром и марганец. Результаты представлены в виде диаграмм фазовых равновесий с участием жидкого металла.

Установлено, что металлический расплав системы Ре - А1- Мп - У - С - 0 в зависимости от своего состава может' находиться в равновесии с газовой фазой (СО, С02), оксидным расплавом (РеО, МпО, А1203, У203. УО), твердыми растворами (РеА120д, РеУ20д, Мпд1г04, МпУдОр, (РеО, МпО) и (А1г03, У203) на основа корунда и

на основе оксида ванадия (III). Равновесие с V0 реализуется при высоких концентрациях ванадия в металле (более, 6.-8 мас.%). По данным расчета, в жидкой малоуглеродистой' стали, легированной ванадием и марганцем, в основном образуются шинельные включения на основе галаксита (МпА1Р0л) и включения на основе корунда. Жидки? металл, содержащий более 0,25. мас.% углерода, включения зшше.те;' содержат.

На рис.4 приведено сечение ПР1Ш системы ¥е - Мп - Ст- - 7 -0. В области I заданы составы жидкого металла, равновесного с твердым раствором (FeO.MnO). в области II - с твердым растворе;-: ¡шинелей (3?е7,0^, ?ь>Сг204, Мп\'204, IinCr204), в области III -твердым раствором (Сг о3, ), в областях IV и VII - с оксидным расплавом (РеО, МпО, Сг203,~0г0, V?0^, V0), в областях V и VI - с Сг^О и 70 соответственно. На иоле диаграммы нанесены результаты проведенного экспериментального исследования неметаллических включений, образу шихся при введении в жидкое железо ванадия, хрома и марганца. Видно, что расчетные и экспериментальные данные согласуются между собой.

Рассмотрено взаимодействие компонентов металлического расплава системы Fe-Al-Mn-Cr-V-C-O.B соответствии с полученными данными в жидком металле, отвечающем по" составу хромо-ванадиевым конструкционным сталям, основными типами включений являются корунд с примесями Сг,03 и V„03 и шинельные включения. Изменение концентраций компонентов металла данной системы не позволяет предотвратить образование в нем кристаллических оксидных фаз.

Приведенные .данные в' целом соответствуют опубликованным е литературе результата!»: изучения' неметаллических включений в сталях, легярбванных ванадием, хромом,и марганцем.

Термодинамический анализ процессов образования неметаллических включений в яидкой роторной стали 25ХН5МФА

При производства роторных сталей стоит проблема получения равномерно распределенных в металлической матрице округлых включений и предотвращения образования остроугольных кристаллических включений. Данные, полученные в предыдущих разделах, позволяют рассмотреть процессы образования неметаллических включений в жидкой роторной стали 25ХКЗМФА.

1вС01»-0.8

_ 1 I

-1.2 Д—

-1.6

■1,6

-4

-1

Рис.2. Сечение ПРКМ- системы Ре - Ип - V' - 0. Т = 1600°С

Рис.3. Сечение ПРКМ системы 'Ре -'Mn - V - С - 0. * ■ , Т = 1600°С, Р « 1 атм, СС] = 0,1 мас.%

Рис.4. Сечение ПРКМ системы Ре - Мп - Сг - V - о. Т = 1600°С, [Мп] = 0,7 мас.%

В области II жидкий металл находится в равновесии с твердым раствором (РеСг20д, ТёЧг0£, МпСг£С^, Ып\*£0Л) Результаты эксперимента:. • - глобулярные оксидные включения; • ♦ -.шпинельные включения; д - шпинели + сложные включения; в - включения твердого раствора (Сг£С.5, '-,,0,,;; о - включения твердого раствора (Г'еО, КпО)

Рис.5. Сечение ПРКМ системы Ре - - А1 - Мп - Сг - V - с - 0. Т = 1550°С, Р = 1- атм, [Мп] = 0,5 мас.%, [СП = 1,5 мае. [УЗ = 0,1 маеЛ, [С] = 0,25 мас.%

Анализ фазовых равновесий с участием жидкого металла системы Ре - 31 - 11 - Мп - Сг - V - С - 0 доказал,'что в металлическом расплаве, отвечающем роторным сталям, вплоть да температуры разливки (1550°С) ' основными неметаллическими включениями являются жидкие алкмомарганцевые ' силикаты, шпинельный раствор на основе галаксита и корунд, содержащий примеси Сгг03 и У203 (рис.5). Эти данные совпадают с - результатами' анализа включений в стали 25ХНЗМФА. проведенного в НЕЮ ЦШШТМАШ. Избежать выделения шинельных включений и корунда в рассматриваемых условиях эетрудни-тельно. " •

Рис.6. Сечение ПРКМ системы Ре - Са - SI - Al - Mil -г Сг - V - С - С Т = 1550°С, Р = 1 атм, CS1I- = 0,05 мае.%, ШпЗ •= 0,5.масЛ, [Сг] = t,5 мас.%, 171 = 0,1 мас.%, 1С] = 0,25 мас.% ---- Р = 2 атм

Введение в жидкий металл активных элементов, например _ЩЗМГ могло бы позволить избавиться от остроугольных тугоплавких кристаллических включений в стали. Был проведен анализ процессов образования включений в жидкой стали 25ХНЗМФА при модифицировании кальцием. На рис.е показана картина фазовых равновесий с участием металлического расплава в системе 1е - Са. - Б1 - А1 --Мл - Сг - V - С - 0. В соответствии с полученными данными, б жидкой стали,. модифицированной кальцием, могут содержаться адцкие включения на основе оксидов кальция, кремния и алюминия и алюминаты кальция. Такие включения имеют округлую форму и сохраняют ее при ковке и прокатке. Образование остроугольных кристаллических включений шпинелей и корунда практически исключается.

Вывода по работе

1. Проведены поиск и систематизация термодинамических данных для описания процессов взаимодействия компонентов в сложных металлических расплавах, отвечающих сталям, легированным ванадием, хромом и марганцем.

2. Разработана методика исследования твердых растворов в оксидных и шпинельЕых системах с использованием рентгеноспектраль-ного микроанализа. Изучена взаимная растворимость шпинелей в системе Ре - Мп - Сг - V - 0. Установлено, что шпинели Ре'у^о^, ?еСгг04, Мп7,0д, МпСггОд неограниченно растворимы друг в друге.

Методами рентгеноспектрального микроанализа и рэнтгенофазо-вого анализа изучены твердые растворы в .системе МпА1г04 - Мп1'г0л. Показано, что в данной системе при 1500°С существует непрерывны" ряд твердых растворов.

3. Исследованы фазовые равновесия в системе Уг03 - А1г0_ прг температуре 1е00°С. Определены границы взаимной растворимости оксидов.

4. Методами высокотемпературного дифференциального термоанализа, рентгеноспектрального микроанализа и рентгенографии исследованы фазовые равновесия в системе 7г03 - БЮд. Установлено,-.что кремнезем и .оксид ванадия (III) практически нерастворимы друг е друге з твердом состоянии и ограниченно растворимы в кидком состоянии, промежуточных химических соединений не образуют. По результатам эксперимента построена диаграмма состояния системы.

5. Проведен термодинамический анализ фазовых равновесий с участием жидкого металла в системах Ре - Ые - ? - 0 (Ме - А1, Б1, Сг, Мп). - Определены координаты ГОШ указанных систем.

Установлено влияние углерода на-фазовые равновесия в рассмотренных системах. Построены ПРКМ систем Ре-Ке-У-с-с (Ме - А1, Б1, Сг, 1Ы). ...

6. Проведен термодинамический анализ процессов взаимодействия компонентов и образования включений в сложных металлических расплавах, отвечающих сталям, легированным ванадием, марганцем к хромом. По расчетным и экспериментальным данным построены диаграммы фазовых равновесий с участием жидкого металла в системах Ре - А1 - Мп - V - С - О, Ре-Нп-Сг-У-С-О, Ре - А1 - КП - Сг - V - С - 0.

7. Выполнен анализ процессов образования неметаллических включений в жидкой роторной стали.25ХНЗМФА. Показано, что модифицирование кальцием позволяет предотвратить образование в-жидком металле кристаллических включений корунда и шпинелей.

ПУБЛИКАЦИИ

• Основные- положения диссертации опубликованы в работах:

1. Лопата:о H.H., Михайлов Г.Г., Чернова Л.А., Сафронова М.В. Термодинамический анализ процессов взаимодействия компонентов в сталях, легированных ванадием и хромом // Эффективность производства и применения новых модификаторов, раскислителей и лигатур в металлургии и машиностроении: Тезисы докладов Всесоюзной научно-технической конференции. - М.: Черметинформация, 1988. - С.37.

2. Лопатко H.H., Михайлов Г.Г. Исследование твердых растворов со структурой шпинели в системе Fe - Мп - V - Сг - 0 // Физико-химические основы металлургических процессов:"Сб. научн. тр. -Челябинск: ЧПИ, 1989. - С.42-45.

3. Лопатко H.H., Михайлов Г.Г. Термодинамический анализ процессов взаимодействия кислорода с ванадием, хромом и марганцем в жидком железе // Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов: Научн. сообщения VII Всесоюзной конференции. - Челябинск: ЧПИ, 1990. - T.I. - 4.II. - С.279-280.

■ 4. Танклевская Н.М., Лопатко H.H., Михайлов Г.Г., Новиков В.А. ■ Термодинамические закономерности образования включений при охлаждении и кристаллизации роторной стали 25ХНЗМФА // Современные проблемы электрометаллургии стали: Тезисы докладов VII Всесоюзной Научной конференции. - Челябинск: ЧГЩ, 1990. - С.9-10.

5. Лопатко H.H., Танклевская Н.М., Михайлов Г.Г. Исследование фазовых равновесий в системе Fe - AI - S1 - Мп -< V - Сг - О -С применительно к стали'марки. 25ХНЗМФА // Создание и освоение экологически чистых, • ресурсосберегающих технологий в черной металлургии: Тезисы докладов Всесоюзной научно-технической конференции. Донецк., 1991. - С.27.

6. Михайлов Г.Г., Лопатко H.H. Термодинамика процессов взаимодействия ванадия и хрома с кислородом в' жидкой стали // Физи-

ко-химические исследования мвталдургичзских процессов. - сверл ловск: УШ, 1991. - С.96-101.

7. Михайлов Г.Г., Лопатко H.H. Фазовые равновесия в расплавах на основе железа при взаимодействии кислорода с марганцем, ванадием и хромом // Известия АН СССР. Металлы. - 1991. - JS2. -С.П-15.-

S. Михайлов Г., Чернова Л., Лопатко Н. Методы построения диаграмм состояний для гетерогенных систем с жидкими металлами // Актуальные проблемы фундаментальных наук: Тезисы докладов Международной научно-технической конференции, -г М.: Изд-во МГТУ, 1991. - Т.4. - С.101.

9. Лопатко H.H., Михайлов Г.Г., Новоселова Н.Г. Термодинамика процессов образования неметаллических включений в сталях, содержащих ванадий и марганец // Современные проблемы электрометаллургии стали: Тезисы докладов мевдународной научно-технической конференции. - Челябинск, 1992. - С.13.

10. Михайлов Г.Г., Лопатко H.H. Исследование фазовых равновесий в системе Ре - AI - V - С - 0 // Известия вузов. Черная металлургия. - 1993. - Й5. - С.7-10.

Техн. редактор' A.B.Миних

Издательство Челябинского..... ............

государственного технического университета

ЯР.4020364. 20.01.92. Подписано в'печать 31.08.94. Форма? бумаТз 30X84 I/I6. Печать-офсетзая.:Печ»л,.. 0.93. Уч.-'изд.л. Гираж 100 зкз. Заказ 189/428.

ГОП издательств. 454080, г. Челябинск, пр.. ям, В.И.Ленина, 76. .