Термодинамика процессов взаимодействия в многокомпонентных системах, сопряжённых с металлическими расплавами на основе меди тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

1. Термодинамический анализ систем оксидные фазы - жидкая медь

1.1. Термодинамические равновесия в системе шлак - жидкая медь

1.2.Термодинамика оксидных фаз, равновесных с медными расплавами

1.2.1. Медерафинировочный шлак

1.2.2. Методы расчёта и описания термодинамических характеристик шлаковых расплавов

1.3. Температурные зависимости констант равновесия

1.4. Расчёт концентраций компонентов жидкого металла

1.5. Выводы

2. Методы, использованные при построении поверхностей растворимости кислорода в металле (ПРКМ)

2.1. Расчётные методы, использованные в работе

2.1.1. Подбор параметров теории фаз с коллективной системой электронов для описания оксидных расплавов на основе СигО

2.1.2. Расчёт диаграмм состояния оксидных систем

2.1.3. Выбор температурных зависимостей констант равновесия

2.1.4. Выбор значений параметров взаимодействия

2.1.5. Расчёт ПРКМ

2.2. Экспериментальная часть работы

2.2.1. Системы Cu-R-О (где R - Ni, Pb, Sn, Zn, Со, Sb) и Cu-Pb-Sn-O

2.2.2. Система Cu-Fe-O

Взаимодействие элементов, растворённых в жидкой меди с растворённым в ней кислородом, с образованием твёрдых, жидких и газообразных оксидных фаз реализуется в целом ряде технологических процессов. В частности, в ходе огневого рафинирования меди, при её раскислении, при получении различных сплавов на основе меди.

От того, как пойдёт процесс взаимодействия элементов с кислородом, зависит коэффициент распределения примесей между медью и шлаком, потери меди и легирующих элементов в ходе процесса, содержание кислорода в полученной меди, количество и состав неметаллических включений, газовая пористость и склонность металла к водородной болезни. В связи с этим особенный интерес представляет изучение этого взаимодействия (в частности, его термодинамических аспектов) в металле, находящемся в равновесии с различными оксидными фазами.

Имеющиеся в литературе данные о таких исследованиях указывают на их частный характер, поскольку они проводились, как правило, для изучения конкретных технологических процессов. Это не позволяет прямо использовать их результаты для достаточно полного описания систем Cu-R-O (R - примесь медного расплава) в интервале температур 1100.1325°С с единых термодинамических позиций.

Поэтому весьма актуальной представляется задача разработки и использования термодинамической модели, которая бы адекватно описывала состояние равновесия между жидким металлом, оксидными и газовой фазой, реализующееся в результате взаимодействия между кислородом, растворённым в медном расплаве, и другими примесями, в широкой области составов и температур.

Важной является задача разработки методов термодинамического анализа реакций, протекающих в интервале температур, при которых проходят соответствующие технологические процессы и построения диаграмм состояния для анализа последовательности образования фаз в реальных металлургических системах.

Целью работы была разработка методов термодинамического анализа систем Cu-R-0 (R - растворённый в меди элемент: Ni, Sn, Zn, Со, Pb, As, Sb, Si, Mg, С a, Al, Fe, S) в интервале температур 1100.1325°C посредством построения поверхностей растворимости кислорода в жидком металле (ПРКМ). В связи с этим были поставлены следующие задачи.

1. Обобщение и систематизация материала по термодинамике реакций взаимодействия компонентов металлических расплавов на основе меди с кислородом

2. Разработка методов расчёта основных термодинамических параметров процессов взаимодействия металл - оксидные фазы для систем на основе меди.

3. Разработка диаграмм состояния жидкого металла (меди), равновесного с образующимися неметаллическими фазами.

4. Проведение экспериментальной проверки рассчитанных диаграмм.

5. Анализ технологических процессов при помощи построенных диаграмм.

5. Результаты работы расширяют представление о сущности процессов взаимодействия кислорода с примесями в жидкой меди и могут быть полезными при формулировании рекомендаций по оптимизации технологических процессов, связанных с таким взаимодействием.

Заключение

1. Обобщён и систематизирован материал по термодинамике реакций взаимодействия компонентов металлических расплавов на основе меди с кислородом.

2. Уточнены значения энергетических параметров теории фаз с коллективной системой электронов, используемые для расчёта активностей компонентов оксидных расплавов на основе Cu20.

3. Уточнены, оптимизированы, а в ряде случаев получены на основе термодинамических данных, опубликованных в литературе, температурные зависимости констант равновесия реакций взаимодействия между кислородом и примесями в жидкой меди.

4. На основе анализа экспериментальных данных подобраны значения температурных зависимостей параметров взаимодействия е^ в жидкой меди.

5. С использованием теории регулярных растворов оценены параметры взаимодействия е^ в жидкой меди.

6. При помощи теории строения фаз с коллективной системой электронов, с использованием уточнённого набора значений энергетических параметров элементов установлены координаты линий ликвидус оксидных систем Cu20-R„0m (R - Ni, Pb, Sn, Zn, Fe, Co, As, Sb, Bi, Si, Al, Ca, Mg), а также координаты изотермических сечений тройных диаграмм для ряда оксидных систем -Cu20-Pb0-Sn02, Cu20-Pb0-Si02, Cu20-Ni0-Si02, Cu20-Ca0-Si02 и Cu20-Al203-Si02.

7. Впервые в достаточно широком интервале составов и температур построены ПРКМ тройных систем Cu-R-O (где R - Ni, Pb, Sn, Zn, Fe, Co, As, Sb, Si, Al, Ca, Mg, S), а также систем Cu-Pb-Sn-O, Cu-Ni-Fe-0 и Cu-Si-Fe-O. Таким образом, проанализирован процесс взаимодействия кислорода с примесями, растворёнными в медном расплаве, находящемся в равновесии с различными оксидными фазами и газовой фазой.

8. Проведены экспериментальные исследования систем Cu-R-O (где R -Ni, Pb, Sn, Zn, Fe, Со, Sb) и Cu-Pb-Sn-O. Установлено соответствие результатов эксперимента с полученными расчётными данными.

9. С использованием соответствующих термодинамических функций создана программа для ЭВМ, позволяющая используя данные об исходном составе черновой меди, исходном составе шлака, температуре и количестве добавленного в систему кислорода (в виде Cu20), рассчитать количество и состав оксидных фаз, и состав расплава меди, которые будут находиться в равновесии друг с другом после введения в систему добавочного кислорода.

10. Проведены эксперименты, моделирующие взаимодействия, происходящие в ходе рафинирования меди. При сравнении экспериментальных данных с результатами расчета наблюдалось достаточное соответствие.

1. Михайлов Г.Г., Поволоцкий Д.Я. Термодинамика раскисления стали. - М.: Металлургия; 1993. - 144 с.

2. Михайлов Г.Г. Термодинамические принципы оптимизации процессов раскисления стали и модифицирования неметаллических включений: Автореф. дис. докт. техн. наук. М., 1986. — 43 с.

3. Аглицкий В.А. Пирометаллургическое рафинирование меди. М.: Металлургия, 1971.- 320 с.

4. Козлов В.А., Набойченко С.С., Смирнов Б.Н. Рафинирование меди. М.: Металлургия, 1992.-268 с.

5. Куликов И.С. Раскисление металлов. -М.: Металлургия, 1975. 504 с.

6. Чернега Д.Ф., Бялик О.М., Иванчук Д.Р., Ремизов Г.А. Газы в цветных металлах и сплавах. М.: Металлургия, 1982. - 176 с.

7. Вольхин А.И., Елисеев Е.И., Жуков В.П., Смирнов Б.Н. Анодная и катодная медь. Челябинск: Южно-Уральское книжное издательство, 2001. - 431 с.

8. Литвинов С.Л., Цемехман Л.Ш., Бурылёв Б.П., Ермаков Г.П. Термодинамика окислительного конвертирования меди от никеля // Цв. металлургия. 1989. -№ 6. - С.37-39.

9. Ванюков А.В., Зайцев В.Я. Шлаки и штейны цветной металлургии. М.: Металлургия, 1969. - 206 с.

10. Ю.Васкевич А.Д., Сорокин М.Л. Модель оксидной растворимости меди в шлаках. // Цв. металлы. 1982. - № 7. - С.25-28.

11. Васкевич А.Д., Сорокин М.Л., Каплан В.А. Общая термодинамическая модель растворимости меди в шлаках. // Цв. металлы. 1982. - № 10. - С.22-26.

12. Попель С.И., Сотников А.И., Бороненков В.Г. Теория металлургических процессов. -М.: Металлургия, 1986. 463 с.

13. Тёмкин М.И. Смеси расплавленных солей как ионные растворы // Ж. физ. химии. 1946. - Т.20. - Вып. 1. - С. 105-116.

14. Самарин A.M., Шварцман JI.А., Тёмкин М.И. Равновесие распределения серы между металлом и шлаком с точки зрения ионной природы шлаков // Ж. физ. химии. 1946. - Т.20. - Вып.1. - С. 111-123.

15. Есин О.А., Кожеуров В.А. Распределение кислорода между металлом и шлаком с точки зрения ионной теории // Ж. прикладной химии. 1948. -Т.21. - № 7. - С.765-774.

16. Есин О.А. Влияние кремнекислоты на равновесие жидкого железа с простейшими основными шлаками // Ж. физической химии. 1948. - Т.22. -№ 5.-С.617-623.

17. Кожеуров В.А. Термодинамика металлургических шлаков: Статистическая термодинамика ионных растворов и применение её к металлургическим шлакам. Свердловск: Металлургиздат, 1955. - 164 с.

18. Вильгельм Е.И., Михайлов Г.Г. О применении термодинамики ионных расплавов. Физико-химические исследования металлургических процессов: Сб. науч. тр. / УПИ / Свердловск: Издат-во УПИ, 1978. С. 63-69.

19. Рысс Г.М., Норин П.А., Осипов A.M. Распределение компонентов между металлом и шлаком в системе Cu-Si-O // Вопросы производств и обработки стали: Сб. науч. тр.// Ответств. ред. Д.Я. Поволоцкий. — Челябинск: ЧПИ, 1985.-С. 25-28.

20. Диаграммы состояния силикатных систем: Справочник. Вып.1. Двойные системы. / Торопов Н.А., Барзаковский В.П., Лапин В.В., Курцева Н.Н. Л.: Наука, Ленингр. отд., 1969. - 822 с.

21. Вильгельм В.Е., Михайлов Г.Г. Расчёт диаграмм состояния, содержащих кремнезём- В кн.: Физико-химические исследования ■ металлургических процессов: Сб. науч. тр. (УПИ). Свердловск: Изд-во УПИ, 1978. С. 69-73.

22. Пригожин И.Р., Дэфэй Р. Химическая термодинамика. М.: Наука, 1966. -509 с.

23. Пригожин И. Молекулярная теория растворов. М.: Металлургия, 1990. -359 с.

24. Сорокин M.JI., Николаев А.Г. Использование термодинамического моделирования для анализа пирометаллургических процессов // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1996. - № 5. - С. 3-7.

25. Schmid R.A. Thermodynamic analysis of the Cu-O system with an associated solution model // Met.trans. B. 1983. - V.14B. - № 1-4. - P.473-481.

26. Сорокин М.Л., Андрюшечкин H.A., Николаев А.Г. Термодинамика системы Cu-Fe // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1996. - № 6. - С. 10-14.

27. Сорокин М.Л., Андрюшечкин Н.А., Николаев А.Г. Термодинамическая модель системы Cu-0 // Цветные металлы. 1997. - № 3. - С. 14-18.

28. Сорокин М.Л., Андрюшечкин Н.А., Николаев А.Г. Термодинамика системы Cu-0-Si02 // Цветные металлы. 1997. - № 6. - С. 16-19.

29. Ранский О.Б., Худяков И.Ф., Антоненко В.И., Сергеев Г.И., Солодихин А.Ю., Пашнин А.Г. Расчёт равновесного распределения кислорода и железа между медью и шлаковым расплавом // Цветная металлургия. 1989. - № 6. -С.33-37.

30. Пономаренко А.Г., Мавренова Э.П. Вопросы термодинамики фаз переменного состава, имеющих коллективную электронную фазу. II. Оценка энергетических параметров // Ж. физ. химии. 1974. - Т.48. - Вып. 7. - С.1672.

31. Пономаренко А.Г. Вопросы термодинамики фаз переменного состава, имеющих коллективную электронную фазу. III. Химические потенциалы и электронное строение фазы // Ж. физ. химии. 1974. - Т.48. -Вып.8. - С.1950.

32. Пономаренко А.Г. Вопросы термодинамики фаз переменного состава, имеющих коллективную электронную фазу. IV. Уровень Ферми в оксидных фазах // Ж. физ. химии. 1974. - Т.48. - Вып.8. - С. 1954.

33. Пономаренко А.Г. Термодинамика металлургических шлаков с учётом их электронного строения: Автореф. дис. докт. техн. наук. Спец. 05.16.02. -1976.

34. Пономаренко А.Г. Сталеплавильные шлаки // Григорян В.А. и др. Теоретические основы электросталеплавильных процессов / В.А. Григорян, JI.H. Бе-лянчиков, А.Я. Стомахин. М.: Металлургия. 1979 - Гл.2. - С.61-80.

35. Литвинов С.Л., Бурылёв Б.И., Цемехман Л.Ш., Ермаков Г.П. Термодинамика системы медь никель - кислород // Цв. металлы. - 1989. - № 6. - С.37-39.

36. Фром Е., Гебхард Е. Газы и углерод в металлах. М.: Металлургия, 1980. -712 с.

37. Эллиот Д.Ф., Глейзер М., Рамакришна В. Термохимия сталеплавильных процессов. М.: Металлургия, 1969. - 252 с.

38. Термодинамические свойства неорганических веществ. Справочник. М.: Атомиздат, 1965. - 460 с.

39. Владимиров Л.П. Термодинамические расчёты равновесий металлургических реакций. М.: Металлургия, 1970. - 528 с.

40. Казачков Е.А. Расчёты по теории металлургических процессов: Учебное пособие для вузов. М.: Металлургия, 1988. - 288 с.

41. Взаимодействие компонентов в сплавах II Свидунович Н.А., Глыбин В.П., Свирко Л.К.; под ред. И.С.Куликова. -М.: Металлургия, 1989. 158 с.

42. Войтович Р.Ф. Тугоплавкие соединения. Термодинамические характеристики. Справочник. Киев.: Наукова думка, 1971. - 220 с.

43. Туркдоган Е.Т. Физическая химия высокотемпературных процессов. М.: Металлургия, 1985. - 344 с.

44. Пичугин Б.А., Гофеншефер Л.И., Рыжов В.И. Влияние компонентов на растворимость кислорода в литейных бронзах // Литейное производство. 1977. -№ 10.-С.16.

45. Козлов В.А., Долганова Н.В., Воробьёва Е.В. Взаимодействие компонентов в системах Cu-Ме-О при огневом рафинировании меди // Металлургическая переработка медесодержащего сырья: Сб. научн. тр. ин-та "Унипромедь". Свердловск, 1990. С. 41-46.

46. Walgui Н., Sutharaman S., Stoffanson L. Т. Effect of arsenic on the activity of oxyden dissolved in dilute liquid copper solution // Met. Trans. - 1985. - V.B.I6. -№ 1. - P.339-344.

47. Баталин Г.И., Судавцова B.C. Термодинамические свойства жидких сплавов системы медь-кремний. Известия АН СССР. Неорганические материалы. 1982. 18. №1, С. 155-157.

48. Бурылёв Б.П. К теории растворов неметаллов в смешанных растворителях // Ж. физ. химии. 1965. - Т.39. - № 5. - С. 1157-1163.

49. Вагнер К. Термодинамика сплавов- М.: Металлургиздат, 1957. 177 с.

50. Рыжонков Д.И., Падерин С.Н., Серов Г.В., Жидкова Л.К. Расчёты металлургических процессов на ЭВМ. М.: Металлургия, 1987. - 231 с.

51. Судавцова B.C., Михайловская М.В., Калмыков А.В. Влияние лития, бора, магния и иттрия на активность кислорода в жидкой меди // Расплавы. -1987. 1. -№ 2. -С.43-46.

52. Михайловская М.В., Судавцова B.C., Баталии Г.И. Термохимические свойства расплавов систем Cu-O, Cu-0(Mg, Al) // Расплавы 1987. - 1. - № 5. -С.112-114.

53. Судавцова B.C. Расчёт термодинамических свойств многокомпонентных систем./ Физ.-хим. основы пр-ва мет. сплавов: Тез. докл. респ. конф., Алма-Ата, 12-14 июня, 1990.-С. 84-85.

54. Судавцова B.C., Михайловская М.В. Термодинамическая активность систем медь-кислород-щелочноземельной металл // Укр. хим. журнал. 1990. - 56. -№ 12.-С. 1272-1276.

55. Lin G., Toguri Y.M., Stubina N.M. The influence of arsenic on the activity of oxygen in molten copper // Can. Met. Quart. 1988. - 27. - № 4. - P.277-280.

56. Frohberg M.G., Anik S. Experimented Ergebnisse zum fosungsverhalten von Sanerstoff in den Sustemen Cu-O-Bi und Cu-O-Pb // Nene Hutte. 1986. - 31. - № 9. - P.344-347.

57. Taskinen P. Solution thermodynamics of oxygen and solubility of cobalt in dilute liquid copper-cobalt-oxygen alloys at 1100-1225 С // Scan. J. Met. 1980. - 9. -№ 2. -P.91-95.

58. Kemori N., Katayama I., Kozuka Z. Thermodynamik study of oxygen in liquid copper // Trans. lap. Inst. Metals. 1980. - 21. - № 5. - P.275-284.

59. Пичугин Б.А., Линчевский Б.В., Чурсин B.M. Активность кислорода в жидкой меди и её двойных сплавах// Металлы. 1974. - № 3. - С.87-90.

60. Frohbery M.G., Anik S. Elektrochemishe Untersuch uden zur Thermodynamik des Sanerstoffs in kupferbasisschmelzen // Metall <W. Berlin>. - 1985. - 39, №2. - P.135-139.

61. Линчевский Б.В. Термодинамика и кинетика взаимодействия газов с жидкими металлами. М.: Металлургия, 1986. - 222 с.

62. Сафаров Д.Д., Белоусов А.А., Щечка В.Г., Филлипов В.И. Активность кислорода в жидкой меди и её двойных сплавах // Кинетика обменных взаимодействий и термодинамические свойства металлургических расплавов. -Свердловск: УНЦ АН СССР, 1983. С. 80-89.

63. Рыжонков Д.И., Падерин С.Н., Серов Г.В. Твёрдые электролиты в металлургии. М.: Металлургия, 1992. - 248 с.

64. Чурсин В.М. Плавка медных сплавов (Физико-химические и технологические основы). М.: Металлургия, 1982. - 152 с.

65. Белоусов А.А., Бахвалов С.Г., Алешина С.Н., Пастухов Э.А., Денисов В.М. Физико-химические свойства жидкой меди и её сплавов. Справочник. Екатеринбург: УрО РАН, 1997. - 124 с.

66. Двойные и многокомпонентные системы на основе меди: Справочник. М.: Наука, 1979.-248 с.

67. Bjorkman Во. An assessment of Си, Ni and Zn silicate systems. I. The binary systems CuO0;5 -Si02, Ni0-Si02 and Zn0-Si02 // Scand. J. Met. 1986. - 15. -№ 4. - P. 185-190.

68. Бурылев Б.П., Цемехман Л.Ш., Рябко А.Г. Уравнения для описания термодинамической активности компонентов в системе FeS-Cu2S // Изв. вузов. Чёрн. мет. 1989.-№ 1.-С. 144-145.

69. Larson H.R. Primary metals production // U. S. Dep. Commer. Nat. Bur. Stand. Spec. Publ.- 1978.-№496/2.-P. 1354-1359.

70. Александров M.E., Сорокин М.Л. Активности компонентов в системе медь-железо-сера // Цв. мет. 1987. - № 3. - С.38-39.

71. Levin Е.М., Robbins C.R., McMurdie H.F. Phase Diagrams for Ceramists. Columbus: The American Ceramic Society, 1964. - 964 p.

72. Морачевский А.Г., Сладков И.Б. Термодинамические расчеты в металлургии. -М.: Металлургия, 1985. 136 с.

73. Физико-химические свойства окислов. Справочник. М.: Металлургия, 1978.-472 с.

74. Рябин В.А., Остроумов М.А., Свит Т.Д. Термодинамические свойства веществ. Справочник. Л.: Химия, 1972. - 392 с.

75. Химический энциклопедический словарь. М., 1983. - С.456. 78.Чукуров П.М. Меди оксиды // Химическая энциклопедия. - М., 1990. - Т.2.1. С.839.

76. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1991.-432 с.

77. Кубашевский О., Олкокк К.В. Металлургическая термохимия. М.: Металлургия, 1982. - 392 с.

78. Rychlewski М., Koperski S., Pomianek Т. Influence of tin on lead activity in Cu -Pb-Sn dilute solutions // Trans. Yap. Inst. Metalls. 1987. - 28. - № 10. - P.781-787.

79. Dziewidek L., Botor J., Norwisz J. Thermodynamics of the liquid and gas phases of Cu-Sb-S system in copper-rich corner by the mass spectrometry and Knudsen methods. // Arch. hutn. 1986. - 31. - №3. - P.491-516.

80. Roine A., Jalkanen H. Activities of As, Sb, Bi, and Pb in copper mattes // Met. Trans. 1985. - V. B.16. -№1. -P.129.

81. Филиппова H.A. Фазовый анализ руд и продуктов их переработки. М.: Химия, 1975.-280 с.

82. Медь. Методы анализа. М.: Издательство стандартов, 1986. - 80 с.

83. Мусакин А.П. Таблицы и схемы аналитической химии. JL: Химия, 1971. -128 с.

84. Медь. Методы определения кислорода. Минск: Издательство стандартов, 1995.-36 с.

85. Беккерт М., Клемм X. Справочник по металлографическому травлению. -М.: Металлургия, 1979. 336 с.

86. Курдюмов А.В., Пикунов М.В., Чурсин В.М., Бибиков E.JI. Производство отливок из сплавов цветных металлов. М.: Металлургия, 1986. - 416 с.

87. Мальцев М.В., Барсукова Т.А., Борин Ф.А. Металлография цветных металлов и сплавов. М.: Металлургиздат, 1960. - 372 с.

88. Диев Н.П., Кронеберг Д.А. Огневое рафинирование меди. Свердловск: Металлургиздат, 1941.-188с.

89. Neuman J.P., Hsieh К.-С., Vlach К.С., Chang Y.A.Phase diagrams and thermodynamic properties of the ternary copper-ozygen-nickel system // Met. Rev. MMIJ.- 1987. 4. - № 2. -P.106-120.

90. You Y.-Z., Hsieh K.-C., Chang Y.A. A solid-state emf study of the Cu-Cu20-NiO three-phase equilibrium // Met. Trans. 1986. - A 17. - № 1-6. - P. 11041106.

91. Измерения активности кислорода в жидких сплавах Ni-Cu методом э.д.с. Kamory N., Katayama I., Kozuka Z. // Нихон киндзоку гаккайси, (J. Jap. Inst. Metals), 1980, 44, № 2, 197-201.

92. Минцис В.П., Цемехман Л.Ш., Бурылёв Б.П. и др. Термодинамические активности компонентов в сплавах Си Ni // Комплексное использование минерального сырья. - 1982. - № 5. - С.31-34.

93. Ракипов Д.Ф. Харитиди Т.П., Третьякова Н.В. Извлечение никеля из черновой меди при плавке с оксидом железа // Цветные металы. — 1982. № 2. -С.26-27.

94. Худяков И.Ф., Мастюгин С.А., Жуков В.П. Об окислении никеля при огневом рафинировании меди // Цветные металлы. 1986. - № 6. - С.21-24.

95. Уточкин В.В., Срывалин И.Т., Бабенко А.Р. Равновесие между никелем и кислородом в жидкой меди // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1971. -№ 3. - С.24-27.

96. Witusiewicz Viictor, Arpshofen Ingo, Sommer Ferdinand. Thermodynamics of liquid Cu Si and Cu - Zn alloys // Z. Metallk. - 1997. - 88. - № 11. - P.866-872.

97. Диаграммы состояния металлических систем опубликованные в 1982 году. М.: ВИНИТИ, 1983. - 342 с.

98. Основы металлургии. Т.П. Тяжёлые металлы. М.: Металлургиздат, 1962.-792 с.

99. Smieszek Z. The coefficient of lead distribution between flash slag and copper at 1573 К // Arch.hutn. 1986. - 31. - № 4. - P.585-595.

100. Kojo I. V., Taskinen P. A., Rannikko H. O., Takala H. M, Lilius K. R. Distribution equliibria of lead, arsenic and antimony between copper and sodium silicate slags // Erzmetall. 1987. - 40. - № 3. - P.138-144.

101. Карапетьянц M. X. Химическая термодинамика. M.: Химия, 1975. -584 с.

102. Anik S., Frohberg M.G. Investigations of the thermodynamics of oxygen and the determinations of the miscibility gapin the system copper oxygen - lead at 1200 С // Z. Metallik. - 1984. - V.75. - № 8. - P.586-589

103. Frohberg M.G., Anik S. Experimentelle Ergebnisse zum fosungsverhalten von Sanerstoff in den Sustemen Cu-O-Bi und Cu-O-Pb // Nene Hutte. 1986. - 31. - № 9. - P.344-347.

104. Yao S, Hama N, Akata A, Kozuka Z. The activity coefficient of oxygen in liquid Bi Cu - Sd alloys // Z. Metallk. - 1988. - 79. - № 7. - P.440-445.

105. Ohshima E., Hayashi M. Impurity behavior in the Mitsubishi continuous process // Met.rev. MMIJ. 1986. -3. -№ 3. -P.l 13-129.

106. Anik S, Frohberg M. G. Thermodynamics of oxygen in the copper antimony system at 1473 K// Erzmetall. - 1988. -41. -№ 10. - P.498-501

107. Liu G, Toguri J.M, Stubina N.M. The influence of arsenic on the activity of oxygen in molten copper // Can. Met. quart. 1988. - 27. - № 4. - P.277-280.

108. Jimbo I., Goto S., Ogawa O. Equilibria between silika-saturated iron silicate slags and molten Cu As, Cu - Sb and Cu - Bi alloys // Met. trans. - 1985. -B.15. -№ 1—4. - P.535-541.

109. Hino M., Toguri J.M. Arsenic activity in molten copper and copper silfide melts // Met. trans. 1986. -B.17. -№ 1-4. - C.755-761.

110. Jiand X.H., Lynch D.C., Davenport W.G. Evaluation of the first order ternary interaction parameter eAs for molten copper // Can. Met. quart. 1988. - 26. -№ 1. -P.23-26.

111. Огневое рафинирование черновой меди флюсами. 1 .Sakai Т., Nakamura Т., Noguchi F., Ueda Y.// Нихон когё кайси, J.mining and met. inst. Jap. 1987. -103, № 1193.-C. 455-460.

112. Acuna C., Yazawa A. Behavours of arsenic, antimony and lead in phase equilibria among copper, matte and calcium or barium ferrite slag // Trans. Jap. Inst. Metalls. 1987. - 28. - № 6. - P. 498-506.

113. Takeda Y., Riveros G., Park Y.-J., Azawa A. Equilibria between liquid copper nd soda slag // Trans. Yap. Inst. Metalls. 1986. - 27. - № 8. - P.608-615.

114. Czernacki J., Bratek S., ciosek Т., Adamkiewicz L. Rafmacia miedi od arsenu // Rudy i met niezel. 1982. - 27. - № 2. - P.63-67.

115. Nakamura Т., Noguchi F., Ueda Y., Kusakabe T. Removal of impurities in grude copper by Na2C03 flux//J. Min. Met. Inst. Jap. 1984. - V.100. -№ 1158. - P.675-680.

116. Wypartowicz T. The influence of antimony on the oxyden activity in liquid copper // Arch. hutn. 1984. - V.29. - № 2. - P.235-245.

117. Lin G., Toguri Y.M., Stubina N.M. The influence of arsenic on the activity of oxygen in molten copper // Can. Met. Quart. 1988. - 27. - № 4. - P.277-280.

118. Жуховицкий А.А., Шварцман JI.А. Физическая химия: Учебник для вузов. -М.: Металлургия, 1987. 688 с.

119. Oishi Toshio, Kondo Yasuhiro, Ono Katsutoshi. A thermodynamic study of Cu20 CaO mekts in equilibrium with liquid copper // Trans. Yap. Inst. Metalls.- 1986. 27. - № 12. - P.976-980.

120. Катков А.Э. Фазовые равновесия в системе железо медь - кислород: Автореф. дис. канд. хим. наук. - Челябинск., 1999. - 22 с.

121. Reddy R.G., Acholonu С.С. Activity coefficient of CuOo.s in alumina saturated iron silicate slags // Met. Trans. 1984. - V. B.15. -№ 6.- P.345.

122. Дитятковский Л.И., Васкевич А.Д., Ванюков A.B., Миклин Н.А., Агафонова Г.С. Исследование растворимости меди и никеля в насыщенных Si02 железосиликатных шлаках // Изв. вузов. Цв. мет. 1983. - № 5. - С.16.

123. Багрова Т.А., Галущенко В.В., Каплан В.А., Тарасов А.В. Активности компонентов в системе медь шлак - газовая фаза // Цветные металлы. — 1991. - № 3. -С.10.

124. Зайцев В.Я., Цесарский B.C., Сагимбеков Б.М., Сафронов А.С. Термодинамическое исследование системы Fe-Cu-S-0-Si // Научные труды МИСиС.- 1978.-№ 111.-С.34.

125. Зайцев В .Я., Цесарский B.C., Васкевич А.Д., Уткин Н.И., Сагимбеков Б.М. Растворимость меди в железосиликатных расплавах: Исследования процессов получения тяжёлых цветных и благородных металлов // Научные труды МИСиС. 1976. -№ 91. - С. 17.

126. Park M.-G., Takeda Y., Yazawa A. Equilibrium relations between liquid copper, matte and calcium ferrite slag at 1523 К // Trans. Jap. Inst. Metals. 1984. -25.-№ 10. -P.710-715.

127. Takeda Y., Yazawa A. Activity of FeO and solibility of copper in NaO0.5-Si02-Fe0 slag saturated with solid iron // Trans. Jap. Inst. Metals. 1988. - 29. -№ 3. - P.244-235.

128. Кислородно-конверторная технология получения черновой меди. Астафьев А.Ф., Лукашев Л.П., Одинцов В.А., Цемехман Л.Ш., Ермаков Г.П.,

129. Худяков В.М. «Автог. и автоклав, процессы в медно-никелевом производстве».-Л., 1987.-С. 10-17.

130. Миклин Н.А., Васкевич А.Д., Ванюков А.В., Андрейчук A.M. Растворимость меди и никеля в кальций-ферритных шлаках // Изв. вузов. Цв. металлургия. 1985. - № 3. - С.23-27.

131. Sanchez М., Acuna J., Luraschi A.A. Experimental study of slag-metal equilibria in the system Cu-Fe-О. '2nd Int. Symp. met. slags and fluxes, fall extract, and process met. meet., lake tahoe, nev., nov. 11-14, 1984'. Warrendale, Pa, 1984, 755-775.

132. Oishi Т., Tibiyama U., Fujiware U., Ono K. Thermodynamic studies of the liquid Cu-S-O system // Trans. Jap. Inst. Metals. 1987. - 28. - № 12. - P. 971976.

133. Yazawa A., Azakami T. Thermodinamyc studies of the liquid Cu-S-0 system // Canad. Metallurg. Quart. 1969. - V.8. - № 3. - P.257-266.

134. Elliott J.F., Joho F. Activity coefficient of oxygen in copper-sulfur melts//Metallurg. Trans. 1976. - V.7B. - P. 17-23.

135. Schmiedl J., Repcak V., Cempa S. Phase equilibria in the pyrometallurgy of sulfide ores // Trans. Inst. Mining and Met. 1977. -V. 86. - № 6. - P.88-93.

136. Norwisz J., Prajsnar R., Wojtala J. Rownowaga ukladu Cu-Cu2S-Cu20 Cz. II. Sklad fazy gazowej // Rudy i metale niezelaz. 1986. - 31. - № 6. - P.201-206.

137. Moulki M., Osterwald J. Die Mischungslucke zwischen Kupfer und Kupfer (I) sulfid im flussigen Zustand // Z. Metallkunde. - 1979. - 70. - № 12. - P.808-810.

138. Rosenqvist T. Phase equilibria in the pyrometallurgy of sulfide ores // Met. Trans. 1978. - V.B. 9. - № 3. - P.337-351.

139. Larson H.R. Primary metals production // U. S. Dep. Commer. Nat. Bur. Stand. Spec. Publ. 1978. -№ 496/2. - P. 1354-1359.

140. Yazawa Akira. Slag-metal and slag-matte equilibria and their process implications. // 2nd Int. Symp. Met. Slags and fluxes, fall extract, and process met. meet., Lake Tahoe, nev., nov. 11-14, 1984 . Warrendale, Pa, 1984, 701-720.

141. Elliot J.F., Kaiser D.L. Thermodynamic behavior of sulfur and oxygen in Cu-matte, 1200°C. // Adv. Sulfide Smelt. Proc. Int. Sulfide Shelt. Symp. and Process Met. Meet. Soc. AIME, San Francisco, Calif., Nov. 6-9, 1983. Vol. 1. Warrendale, 1983, 31.

142. Otsuka S., Austin C.Y. Activity coefficient of oxygen in copper-sulfur melts // Met. Trans. 1985. -B15. -№ 1-4. -P.337-344.

143. Власов O.A., Мечев B.B., Бычков П.С. О взаимодействии сложных оксидов с элементарной серой // Изв АН СССР. Мет. 1988. - № 4. - С.39-43.

144. Oishi Т., Nishi Т., Kondo Y., Опо К // Нихон киндзоку гаккайси = J. Jap. Inst. Metals 1989. - 53, № 6. - С. 593-600.

145. Mchellan R.B. Thermochemistry of liquid copper based ternary solutions containing oxygen // Scr. met. - 1980. - V. 14. - № 5. - P.515-517.

146. Schmiedl J., Repcak V., Stofko M. A contribution on thermodynamics of copper mattes // Zb. ved. pr. VST Kosiciach. 1977. - 2. - P.301-314.

147. Кацнельсон A.M., Крылов A.C., Сойфер Л.Ш., Кашин В.И., Смирнов М.П. Термодинамика расплавов сульфидов меди, железа и натрия // Цв. мет. 1988.- № 5. - С.28-30.

148. Пашинкин А.С., Спивак М.М., Малкова А.С. Применение диаграмм парциальных давлений в металлургии. М.: Металлургия, 1984. - 160 с.

149. Smart R.M., Glasser F.P. Compound formation and phase equilibria in the system Pb0-Si02 // J. Amer. Ceram. Soc. 1974. - 57. - № 9. - P.378-382.

150. Kuxmann U., Fischer P. Beitrag zur Kenntnis der Zustandsdiagramme PbO-A1203, PbO-CaO und Pb0-Si02 // Erzmetall. 1974. - 27. - № 11. - P.533-537.

151. Пашкеев И.Ю., Власов B.H. К вопросу о фазовых равновесиях в системе Pb0-Si02 // Изв. вузов. Цветная металлургия. 1999. - № 4. - С. 3-6.