Термополяризационные эффекты в области температур структурных переходов полидиэтилсилоксана тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. СТРУКТУРНЫЕ ОСОБЕННОСТИ И СВОЙСТВА

ПОЛИДИЭТИЛСИЛОКСАНА.

1.1. Структура и фазовые переходы полидиэтилсилоксана.

1Л Л. Исследование особенностей фазовых переходов в 11ДЭС методами рен ггеносч рук гурного анализа и дифференциальной сканирующей калориметрии; теоретический конформационный анализ макромолекул полидиэтилсилоксана.,.,.,.,,.

1Л.2. Исследование молекулярной структуры, кинетики образования мезофазы и кристаллизации Г1ДЭС методами ядерно го магнитного резонанса, Рамановской и оптической спектроскопии.

1.2. Термополяризационные эффекты в гибкоцепных линейных полимерах.

1.2.1. Пироэлектрический эффект в ПВДФ, токи тер мости му-лированной деполяризации в ПВХ, 11ХТФЭ, НВФ, II ММ А.

1.2.2. Теория "аномального электретного эффекта".

1.2.3. Термополяризационные эффекты в области температур структурных переходов ПДМС.

1.2.4. Термополяризационные эффекты в области температур структурных переходов ПДЭС.,.

1.3. ВЫВОДЫ.,.,.,,,,.

2. ОБЪЕКТ ИССЛЕДОВАНИЯ И МЕТОДИКИ

ЭКСПЕРИМЕНТОВ.

2.1 Характеристики образцов, подготовка их к измерениям,,.,.

2.2. Конструкция измерительной ячейки.

2.3. Методика измерения температурных зависимостей объемной электропроводности.

2.4 Методика измерения токов термостимулированной деполяризации.,.,

2.5. Методика измерения величины относительной диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь.

2.6. Методика обработки пиков термополяризационных токов.,.,.,.,.,,.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ВНЕШНИХ

ВОЗДЕЙСТВИЙ НА ТЕРМОПОЛЯРИЗАЦИОННЫЕ ЭФФЕКТЫ В ОБЛАСТИ ТЕМПЕРАТУР СТРУКТУРНЫХ ПЕРЕХОДОВ ПОЛИДИЭТИЛСИЛОКСАНА.

3.1. Изучение термополяризационных эффектов в области температур перехода стеклообразное-высокоэлластичекское состояние полидиэтилсилоксана.

3.2. Исследование термополяризационных эффектов в области температур перехода кристаллических полиморфных модификаций в полидиэтилсилоксане.,

3.2.1. Изучение температурных зависимостей токов термостимулированной деполяризации в области температур

3.3. Исследование термополяризационных эффектов в области температур перехода кристалл-мезофаза в полидиэтилсилоксане.

3.3.1. Изучение температурных зависимостей токов термостимулированной деполяризации в области температур перехода кристалл-мезофаза в ПДЭС.

3.3.2. Изучение влияния термической предыстории образца ПДЭС на термополяризационные эффекты в области температур перехода кристалл-мезофаза в ПДЭС.

3.3.3. Определение характера,изменений тангенса угла , диэлектрических потерь, относительной диэлектрической проницаемости и удельной объемной электропроводности ПДЭС при переходе кристалл-мезофаза. .,,,.,,.,.,.

3.4. Исследование термополяризационных явлений в области температур перехода мезофаза-изотропный расплав в ПДЭС.,.,,. перехода кристаллических полиморфных модификаций в полидиэтилсилоксане.

3.2.2. Исследование изменений относительной диэлектрической проницаемости г', тангенса угла диэлектрических потерь tgS и удельной объемной электропроводности уу ПДЭС при переходе кристаллических полиморфных модификаций в полидиэтилсилоксане.

3.5. Изучение влияния скоростей нагревания и охлаждения образца на термополяризационные эффекты в ПДЭС.

3.6. Исследования изотермической релаксации заряда в мезофазном состоянии полидиэтилсилоксана.

3.7. Анализ конформационных изменений при структурных переходах полидиэтилсилоксана.

Актуальность темы. Последние 20 лет характеризуются бурным развитием химии и физики полиорганосилоксанов. По химическому строению полиорганосилоксаны занимают промежуточное положение между органическими полимерами и силикатами. Со спецификой состава и строения молекул кремнийорганических полимеров, связаны их характерные свойства, Это прежде всего высокая термостойкость, малое изменение вязкости с ростом температуры, повышенная по сравнению с органическими веществами сжимаемость, химическая инертность к металлам и сплавам, низкая горючесть, отсутствие раздражающего действия на людей. Отдельно отметим высокие электроизоляционные свойства, особенно в сочетании с устойчивостью к ультрафиолетовому облучению и гидрофобностью полиорганосилоксанов.

Благодаря перечисленному комплексу, свойств кремнийорганиче-ские соединения используются в новейших установках для хроматографии , конденсаторах и трансформаторах с большой температурной стабильностью, в качестве смазки в подшипниках высокого давления, в гидравлических системах, демпферах, амортизаторах, а также как составная часть электроизоляционных герметиков и наполнителей.

Наиболее широко исследуются представители класса полиорганосилоксанов полидиметилсилоксан (ПДМС) и полидиэтилсилоксан (ПДЭС). Важной отличительной особенностью этих материалов от других полимеров является способность к кристаллизации с высокой скоростью в процессе охлаждения до степени кристалличности -90%. При охлаждении или нагревании полиорганосилоксаны претерпевают ряд структурных переходов. Эти переходы в ПДМС и ПДЭС активно изучаются многими учеными различными методами: рентгеновской дифракции, дифференциальной сканирующей калориметрии, Рамановской и оптической спектроскопии, ядерного магнитного резонанса, и другими. Ра7 нее на кафедре физики ВГАУ В.С.Воищевым с сотрудниками впервые было обнаружено, что структурные переходы, происходящие в ПДМС и ПДЭС при их линейном охлаждении (или нагревании), сопровождаются возникновением поляризационных токов. Важно отметить, что из всего многообразия синтетических и биополимеров подобные эффекты были обнаружены и описаны лишь для поливинилиденфторида (ПВДФ) и дез-оксирибонуклеиновой кислоты (ДНК). Но если термополяризационные эффекты в ПДМС были исследованы достаточно подробно, то в ПДЭС, имеющем значительно более высокую степень кристалличности, эти эффекты были изучены недостаточно.

Поэтому настоящая работа посвящена изучению термополяризационных эффектов в областях температур структурных переходов ПДЭС и интерпретации этих эффектов на основе имеющихся литературных данных по специфике структурных переходов в ПДЭС. Особое внимание уделено влиянию на термоподяризационные эффекты предыстории исследуемых образцов ПДЭС» закристаллизованных из мезофазного состояния, так как этот вопрос ранее не изучался.

Цель работы. Установить характерные особенности процессов поляризации (при охлаждении) и деполяризации (при нагревании) ПДЭС в области температур структурных переходов полимера в зависимости от условий формирования кристаллической структуры. Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

- проанализировать имеющиеся в литературе данные о различных фазовых состояниях ПДЭС, а также влиянии термической предыстории образца на строение мезофазы и на характер структурных переходов в полимере;

- исследовать термограммы токов термостимулированной поляризации (ТСП).и деполяризации (ТСД).ПДЭС в интервале температур 100 -г 370К, полученные, соответственно, при охлаждении и нагревании полимерных образцов с постоянной скоростью без внешнего электрического 8 поля;

- исследовать влияние на термограммы токов ТСД температуры, времени выдержки, напряженности внешнего электрического поля, приложенных при фиксированной температуре в мезофазном состоянии ПДЭС;

- изучить влияние скорости охлаждения без внешнего электрического поля исследуемого полимерного образца на термограммы токов ТСД в области перехода кристаллических полиморфных модификаций ПДЭС.

Научная новизна:

- впервые показано, что при охлаждении из аморфного состояния ПДЭС с постоянной скоростью в отсутствие внешнего электрического поля все известные в данном полимере структурные переходы сопровождаются возникновением токов ТСП и ТСД;

- впервые установлено, что изотермическая выдержка исследуемого образца в мезофазном состоянии приводит к уменьшению пиков токов ТСД в области температур переходов кристалл-мезофаза ПДЭС;

- впервые показано, что увеличение скорости охлаждения образца приводит к росту значения поляризации в области температур перехода кристаллических полиморфных модификаций в ПДЭС;

- впервые установлено, что поляризация образца ПДЭС в области перехода мезофаза-кристалл подавляется при кристаллизации образца, во внешнем электрическом поле.

Научная и практическая значимость работы. Полученные результаты имеют важное значение для физики полимеров, так как позволяют глубже понять механизмы возникновения поляризованных состояний при кристаллизации и переходах кристаллических полиморфных модификаций ПДЭС. При использовании ПДЭС для различных целей необходимо учитывать, что в области температур фазовых переходов данный материал является активным диэлектриком, и величину электрического отклика можно варьировать в широких пределах. 9

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Поляризованное состояние в ПДЭС возникает вследствие упорядочения полярных элементов -81+-0- при кристаллизации полимера. При этом величину поляризации, возникающей в областях температур всех известных структурных переходов, можно в значительных пределах целенаправленно варьировать.

2. Изменение поляризации при переходе полиморфных кристаллических модификаций ПДЭС в условиях стабильного существования кристаллитов двух спиральных конформаций не зависит от количества циклов охлаждения и нагревания в области температур, ниже точки плавления кристалла.

3. Установлено, что меньшая неравновесность и большая стоха-стичность в ориентации дипольных моментов образующихся кристаллитов, наблюдаемые при увеличении времени изотермической выдержки в мезофазном состоянии, приводят к уменьшению макроскопической поляризации образца ПДЭС.

Апробация работы. Основные вопросы и разделы диссертационной работы докладывались и обсуждались на Российской научно-технической конференции "Диэлектрики-93" (Санкт-Петербург, 1993 г.), на 8 международной конференции молодых ученых "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных веществ" (Казань, 1996 г.),. на международной конференции "Диэлектрики-97" (Санкт-Петербург, 1997 г.), на научных конференциях сотрудников и преподавателей ВГАУ (1993-99 гг.), на научном семинаре на кафедре теоретической физики и теоретической механики ВГТУ (1997 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 работ в виде научных статей и тезисов докладов.

Автором самостоятельно получены, обработаны и проанализированы все основные экспериментальные результаты, выносимые на защиту.

10

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. Работа содержит 159 страниц, включая 71 рисунок, 9 таблиц и библиографию из 138 наименований.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые экспериментально доказано, что в областях температур структурных переходов ПДЭС изотропный расплав-^мезофаза (Т=323К-ь300К), мезофаза-жристалл (ц-ххг при Т=270К и ц-^Зг при Т=275К), кристаллических полиморфных модификаций (аг->а1 при Т=200К и р2->р1 при Т=207К), высокоэлластическое состояние-^стеклообразное состояние (Т-133К) вследствие упорядочения полярных элементов -81+-0 - основной цепи формируется поляризованное состояние. Установлены режимы, позволяющие в значительных пределах целенаправленно варьировать величиной возникающей поляризации.

2. Впервые для частично кристаллического ПДЭС с минимальной (в условиях эксперимента) степенью кристалличности установлено, что при охлаждении образца ПДЭС из аморфного состояния без электрического поля в нем образуется поляризация, обусловленная ориентацией сегментов аморфной фазы в локальном поле спонтанно поляризованных кристаллитов. Часовая выдержка в мезофазном состоянии (Т-293К) приводит к полному вырождению максимума тока ТСД в области Тё за счет существенного уменьшения доли аморфной фазы.

3. Установлено, что изменение поляризации при переходе полиморфных кристаллических модификаций ПДЭС не зависит от количества циклов охлаждения и нагревания в области температур ниже точки плавления кристалла, но прямо пропорционально скорости охлаждения при кристаллизации образца. Механизм указанного перехода связан с кон-формационными переходами боковых С2Н5 групп, приводящими к появлению двух термодинамически устойчивых спиральных конформаций,

146 формирующих свои кристаллические области. Внешнее электрическое поле и выдержка в мезофазном состоянии способствуют формированию спиральных конформаций, соответствующих 3-кристаллической модификации ПДЭС.

4. Методом фракционной ТСД доказано, что переходы из аг и (З2 кристаллических фаз ПДЭС в мезофазу являются квазимоноэнергетиче-скими. Механизм перехода связан с дальнейшем размораживанием подвижности боковых этильных групп, что приводит к возможности сосуществования в мезофазе конформаций, соответствующих как низкотемпературным, так и высокотемпературным полиморфным модификациям ПДЭС, а также неупорядоченной изотропной фазе.

5. Установлено, что благодаря значительной конформационной подвижности отжиг полимерного образца при 260К приводит к практически полному преобладанию $-кристаллической модификации при переходе кристалл-мезофаза. Впервые показано, что процессы плавления кристаллической фазы ПДЭС обуславливают длительное протекание электрического тока во внешней цепи образца ПДЭС даже при фиксированной температуре.

6. Экспериментально установлено, что благодаря высокой подвижности макромолекул в мезофазном состоянии ПДЭС значение изменения поляризации при меж- и внутримолекулярном плавлении мезоморфной структуры линейно зависит от величины напряженности внешнего электрического поля, приложенного при охлаждении полимера. Переход спираль-статистический клубок обусловлен уменьшением стерических ограничений на движение основной цепи БьО полимера благодаря окончательному размораживанию подвижности боковых С2Н5 групп.

147

7. Установлено, что увеличение времени изотермической выдержки в мезофазном состоянии ПДЭС приводит к меньшей неравновесности и большей стохастичности в ориентации дипольных моментов образующихся кристаллитов, что приводит к уменьшению макроскопической поляризации образца. Понижение температуры изотермической выдержки в мезофазном состоянии ПДЭС приводит к увеличению скорости роста и числа зародышей мезофазных ламелей, поэтому падение величины макроскопической поляризации полимерного образца становится существенным ниже Т=293К, когда скорость образования упорядоченной фазы значительна.

148

1. Wunderlich В., Grebowicz J. 11 Advance in Polymer Science. 1984.1. V.60/61.

2. Wunderlich В., Muller M., Grebowicz J., Bauer H. // Advance in Polymer

3. Science. 1988. -V.87.-P.11.

4. Friedel G. // Ann.phys. 1922. - V.18. - №11/12. - P.273.

5. Beatty C.L., Pochan J.M., Froix M.F. Liquid Cristalline Type Order in

6. Polydiethylsiloxane // Macromolecules. 1975. - V.8. - №4. - P.547.

7. Beatty C.L., Karacz F.E. Transitions in Poly(diethylsiloxane) // Journal of

8. Polymer Science. Part B-Polymer Physics. 1975. - V.13. - №5. - P.971.

9. Tsvankin D.Y., Papkov V.S., Zhukov V.P. Structure and Phase Transitions in

10. Poly(diethylsiloxane) // Journal of Polymer Science. Part A-Polymer Chemistry. 1985. - V.23. - №4. - pp.1043-1056.

11. Out G.J., Turetskii A.A., Snider M. Model Polydiethylsiloxane

12. Networks. 1. Synthesis and Phase Behavior // Polymer. 1995. - V.36. -№16. - pp.3213-3221.

13. Lee C.L., Johanson O.K., Flanigan O.L. // Polymer Preprints. 1969.1. V.10(2). -P.1319.

14. Papkov Y.S., Godovsky Y.K., Svistunov V.S. DSC Studies of Phase

15. Transitions in Poly(diethylsiloxane) // Journal of Polymer Science. Part A-Polymer Chemistry. 1984. - V.22. - №12. - P.3617-3632, ,

16. Kogler G., Hasenhindl A., Moller M. Solid-state NMR studies on the

17. Molecular Structure and Dynamics of Poly(diethylsiloxane) Polymorphs // Macromolecules. 1989. - У.22. - №11. - pp,4190-4197.

18. Stejskal E.O.,Woessner O.E., Farrar T.C. // Journal of Chemical Physics.1959. -V.31. -P.55.

19. Moller M. // Advance in Polymer Science. 1985. - V.66. - P.59.

20. Kimmich R., Stapf S., Moller M. Field-cycling NMR Relaxation

21. Spectroscopy of Poly(di-n-alkylsiloxanes) in Solid, Mesomorphic Liquid, and Isotropic Liquid-Phases // Macromolecules. 1994. - V.27. -№6. - pp. 1505-1508.

22. Friedrich J., Rabolt J.F. Structural Studies of Phase Transitions in

23. Poly(di-normal-alkylsiloxanes). 1. Poly(dimethylsiloxane) and Poly(diethylsiloxane) // Macromolecules. 1987. - Y.20. - №8. -pp. 1975-1979.

24. Maxfield J., Shepherd I.W. // Chemical Physics. 1973. - V.2. - P.433.

25. Maxfield J., Shepherd I.W. // Chemical Physics. Letters. 1973. - V. 19.1. P. 541.

26. Cornell S.W., Koenig J.L. // Journal of Polymer Science. Polymer Physics

27. Edition. 1969. - V.7. - P. 1965.

28. Pochan J.M., Hinman D.F., Froix M.F. Morphological Studies on the ,

29. Viscous Cristalline Phase of Poly(diethylsiloxane) Including the Dynamics of Phase Formation and the Relationship of Viscous Cristalline Structure and Cristalline Structure // Macromolecules. 1976. - V.9. - №4. -P.611.

30. Pochan J.M., Gibson H.W. // Journal of American Chemical Society. 1972. ■1. V.94. P.5573.

31. Pochan J.M., Gibson H.W. // Journal of American Chemical Society. 1971. ■1. V.93. -P.1279.

32. Mandelkera L. Cristallisation of Polymers. McGraw-Hill, New York, N.Y.,1964.

33. Mandelkern L., Fatou J.G., Howard C. // Journal of Physical Chemistry. -1965- V.69. P.956.

34. Mandelkern L., Fatou J.G., Howard C. // Journal of Physical Chemistry. -1964- V.68.-P3368.

35. Papkov V.S., Svistunov V.S., Godovsky Y.K. Kinetics of Mesophase ,

36. Formation and Crystallization in Poly(diethylsiloxane) // Journal of

37. Polymer Science. Part B-Polymer Physics. 1987. - V.25. - №9. -pp.1859-1884.

38. Вундерлих Б. Физика макромолекул: В 3 т. М.:Мир, 1976. - Т.1.500 с.

39. Miller K.J., Grebowicz J., Wesson J.P. Conformations of

40. Poly(diethylsiloxane) and its Mesophase Transitions // Macromolecules. -1990. У.23. - №3. - pp.849-856.

41. Дементьев B.B., Дубовик И.И., Жуков В.П. Фазовые переходы вкристаллических высокомолекулярных полидиметил- и полидиэтилсиланах // Высокомол. соед. Сер. Б. 1991. - Т.33. -№3. - С.207-210.

42. Godovsky Y.K., ValetskayaL.A., Papkov V.S. Mesomorphic

43. Poly(diethylsiloxane) Elastomers // Makromolekulare ChemieMakromolekular Symposia. 1991. - V.48-9. - №Aug. - pp.433-434. ,

44. Шибанов Ю.Д. Оптические свойства мезофазыполидиэтилсилоксана // Высокомол. соед. Сер. А. 1989. - Т.31. -JSfolL - С.2418-2423.

45. Wiedemann H.G., Grebowicz J., Wesson J.P. // Proc. 12th Natas Conf. :5

46. Williamsburg. 1983. - P. 164.

47. Wesson J.P. Mesophase Transitions in Poly(diethylsiloxane): Ph.D.Thesis.

48. Dept. Chem. Rensselaer Polytechnic Institute, Troy, NY. 1988.

49. Varma-Nair M., Wesson J.P., Wunderlich В. The Thermal Properties of .„

50. Polysiloxanes Poly(dimethylsiloxane) and Poly(diethylsiloxane) // Journal of Thermal Analysis. 1989. - V.35. - pp. 1913-1939.

51. Лебедев Б.В., Кулагина Т.Г., Свистунов B.C. // Высокомол. соед.

52. Сер. Б. 1984. - Т.26. - №12. - С.2476. ,

53. Kogler G., Loufakis К., Bohnet R. Conformational Disorder in

54. Poly(diethylsiloxane) И Integration of Fundamental Polymer Science and Technology. 3. - 1989. - Elsevier, London.151

55. Miller К., Brjdzinsky R., Hall S. // Biopolymers. 1980. - V.19. - P.2091.

56. Матвеев H.H. Электрическая поляризация и пироэлектрическиесвойства полидиметилсилоксана: Дис.канд. физ.-мат. наук. -Воронеж, ВПИ, 1986. 156 с.

57. Воищев B.C., Валецкий П.М., Матвеев H.H. // Докл. АН СССР. -1983- Т.273^- №3. С .647-649.

58. Клинских А.Ф., Матвеев H.H. Поляризационный эффект прикристаллизации полимерных пироэлектриков // Высокомол. соед. Сер. Б. 1995. - Т.37. - №2. - С.320-323.

59. Клинских А.Ф., Матвеев H.H. // 2 Всесоюз. семинар пополимерным и композиционным сегнето-, пьезо-, пироматериа-лам и электретам в ускорении научно-технического прогресса: Тез. докл. Черкассы, 1989. - С.57.

60. Желудев И.С. Физика кристаллических диэлектриков. М.: Наука,196&. 500 с.

61. Таганцев Д.К. // Успехи физических наук. 1987. - Т.152. - №3. - С.423.

62. Воищев B.C., Валецкий П.М., Матвеев H.H. // Докл. АН СССР.1985. Т.282. - №3. - С.637-640.

63. Воищев B.C., Матвеев H.H., Сажин Б.И. // 2 Всесоюз. симпоз. пожидкокристаллическим полимерам: Тез. докл. Суздаль, 1987. -С.39.

64. Матвеев H.H., Сидоркин A.C., Клинских А.Ф. Формированиеполяризованного состояния в полидиэтилсилоксане при структурных фазовых переходах // Физика твердого тела. 1997. -Т.39. - №2. - С.377-381.

65. Воищев B.C., Попов И.В., Даринский Б.М. Термодеполяризационныеэффекты в полидиэтилсилоксане // Известия ВУЗов. Физика. 1997.- ML С.56-60.

66. Матвеев H.H., Сидоркин A.C. // Физика твердого тела. 1994. -Т.36.1. М8.-С.2440.152

67. Матвеев H.H., Сидоркин A.C. // Физика твердого тела. 1994. - Т.369.-С.2791.

68. Воищев B.C., Валецкий П. М., Матвеев H.H. //Докл. АН СССР.1985. T.28L. - №6. - С.1390-1392.

69. Воищев B.C., Сажин Б.И., Попов И.В. // "Диэлектрики-93": Тез.докл. Российской научно-технической конференции. Санкт-Петербург, 1993. - С.312-314.

70. Воищев B.C. Электрические свойства гетероциклических полимеров: Дисс.канд. физ.-мат. наук. Воронеж, ВГУ, 1973. - 173 с.

71. Лущейкин Г.А. Электрические методы исследования полимеров.1. М.: Химия, 1984. 180 с.

72. Белоглазов В.А. Диэлектрическая релаксация в ароматическихполиэфирах и блок-сополимерах на их основе: Дисс.канд. физ.-мат. наук. Воронеж, ВСХИ, 1985. - 200 с.

73. Сажин Б.И. Электропроводность полимеров. М.: Химия, 1965.

74. Электрические свойства полимеров / Под ред. Б.И.Сажина. Д.:1. Химия, 1977. -192 с.

75. Электрические свойства полимеров / Под ред. Б.И.Сажина. JL:1. Химия, 1986. 224 с.

76. Еремин B.C. Особенности дипольно-сегментальной подвижностиаморфных полимеров в области инфранизких частот: Дисс.канд. физ.-мат. наук .-Воронеж, ВСХИ, 1990. 196 с.

77. Яноши JI. Теория и практика обработки результатов измерений.1. М.: Мир, 1968. 462 с.

78. Электреты / Под ред. Г.Сесслера. М.: Мир, 1983. - 252 с.

79. Гороховатский Ю.А. Основы термодеполяризационного анализа.1. М.: Наука, 1981. 115 с.

80. Гороховатский Ю.А., Бордовский Г.А. Термоактиващюнная токовая спектроскопии высокоомных полупроводников и диэлек триков. М.: Наука, 1991. - 248 с.153

81. Сканави Г.И. Физика диэлектриков. М.: Изд-во техн.-теор. лит-ры,1949. 500 с.

82. Энциклопедия полимеров: В 5 т. М.: Наука, 1977. - ТЗ. - С.595-599.

83. Garlick G.F.J., Gibson A.F. // Proc. Phys. Soc.-London. 1948. - №60.pp.574-590.

84. Haake C.H. // J. Opt. Soc. Amer. 1957. - Y.47. - №7. - pp.649-652. ,

85. Grossweiner L.J. //J. Appl. Phys. 1953. - Y.24. - №10. - pp.1306-1307.

86. Pickard P.S., Davis M.V. // J. Appl. Phys. 1970. - У.41. - №6. - pp.26362643.

87. Bucci C., Cappelletti R., Fieshi R. // Nuovo Cimento Suppl. 1966. - V.4.pp.607-629.

88. Воищев B.C., Белоглазов В.А., Сидоренко В.И. Релаксационныепроцессы в полиарилатах с дифенилкарборановыми фрагмента ми в основной цепи // Высокомолек. соед. 1979. - Т.Б-21. - №6. -С.423-426.

89. Белоглазов В.А., Воищев B.C., Воищева О.В. Релаксационныепроцессы в полиарилатах с дифенилкарборановыми фрагмента ми в основной цепи // "Физика диэлектриков и новые области : их применения": Тез. докл. Всесоюзн. научн. конф. Караганда, 1,978. -С.98-99.

90. Белоглазов В.А., Воищев B.C., Бурцева Т.А. Электрическиесвойства некоторых полигетероариленов и сополимеров на их основе// 5 межвузовский научный семинар по органическим полупроводникам: Тез. докл. Пермь, 1978. - С.24

91. Godovsky Y.K., Valetskaya L.A. Mesophase Elastomers Stressinduced Mesophase Formation in Poly(diethylsiloxane) Networks , and Their Thermomechanical Behavior // Polymer Bulletin. 1991. -V.27. - №2. -pp.221 -226.

92. Shulgin A.I., Godovsky Y.K. DTA Measurements on Polymers under High

93. Pressure Polyethylene and Poly(diethylsiloxane) // Journal of Thermal154

94. Analysis. 1992. - V.38. - №5. - pp.1243-1250.

95. Godovsky Y.K. Rubber-elastic Mesophase Siloxane Systems // Angewandte

96. Makromolekulare Chemie. 1992 V.202 pp. 187-212.

97. Ungar G. Thermotropic Hexagonal Phases in Polymers Common

98. Features and Classification // Polymer. 1993. - V.34. - №10. -pp.2050-2059.

99. Clarson S.J., Rabolt J.F. A Study of the Phase Transitions in Cyclic ,

100. Poly(dimethylsiloxane) by Raman Spectroscopy and Thermal Analysis // Macromolecules. 1993. - V.26. - №10. - pp.2621-2623.

101. Out G.J.J., Turetskii A.A., Moller M. Poly(di-n-alkylsiloxane)s with1.ng Alkyl Side Groups // Macromolecules. 1994. - Y.27. -№12.-pp.3310-3318.

102. Godovsky Y.K., Makarova N.N. Self-order in Flexible Nonmesogenic

103. Macromolecules // Philosophical Transactions of the Royal Society of London. Series A Physical Sciences and Engineering. -1994. - V.348. -№1686. -pp.45-57.

104. Shulgin A. I., Godovsky Y.K., Makarova N.N. Influence of High Pressureon the Phase Transitions in Linear Polysiloxanes as Studied by High Pressure DTA // Thermochimica Acta. 1994. - V.238. - pp.337-349.

105. Brewer J.R., Tsuchihara K., Morita R. Poly(diethylsiloxane-coethylphenylsiloxane) and Poly(diethylsiloxane-co- methylphenylsiloxane) -Synthesis and Characterisation // Polymer. 1994. - V.35. - №23. -pp.5118-5123.

106. Out G.J.J., Klok H.A., Moller M. Hexa-n-alkylcyclotrisiloxanes

107. Synthesis, Melting Behavior and Polymerization // Macromolecular Chemistry and Physics. 1995. - У.196. - №1. - pp. 195-210.

108. Out G.J.J., Moller M., Turetskii A.A. Random Copoly(di-n-alkylsiloxanedi-n-hexylsiloxane)s Synthesis and Columnar Mesophase Formation // Macromolecules. - 1995. - Y.28. - №2. - pp.596-603.

109. Out G.J.J., Moller M., Turetskii A.A. Structural Correlation between the

110. Columnar Mesophase and the Melt in Poly(di-n-alkylsiloxane)s // Macromolecular Rapid Communications. 1995. - V.16. - №2. -pp.107-112.

111. Harkness B.R., Tachicawa M., Mita I. Mesomorphic Behavior in

112. Poly(diphenylsiloxane). 1. APreliminary Examination of Diphenylsiloxane Oligomers// Macromolecules. 1995. - V.28. - №4. - pp. 1323-1325.

113. Завин Б.Г., Рабкина А.Ю., Кутейникова Л.И. Анионнаяполимеризация диэтилциклосилоксанов образование линейных олигодиэтилсилоксанов и их фазовые переходы // Высокомол. соед. Сер. А и Б. - 1995. - Т.37. - №3. - С.507-514.

114. Pluta М., Pakula Т., Kryszewski М. Morphology, Phase Transitions and

115. Viscoelastic Properties of Poly(oxybisdimethylsilylene) a Mesophase in a Silicon Analog of a Polyether // Macromolecular Chemistry and Physics. - 1995. - V.196. - №5. - pp. 1607-1623.

116. Harkness B.R., Tachicawa M., Mita I. Mesomorphic Behavior in „

117. Poly (diphenylsiloxane), 2. An Examination of Diphenylsiloxane Oligomers // Macromolecules. 1995. - Y.28. - №24. - pp.8136-8141.

118. Tsuchihara K., Brewer J.R. Copolymers of Diethylsiloxane and Siloxaneswith Bulky Substituents Copolymerization of Cyclotrisiloxanes .

119. Having 2 Siloxane Groups // Abstracts of Papers of the American Chemical Society. 1996. - V.211 - №2. - P. 169.

120. Molenberg A., Sheiko S., Moller M. A Block-copolymer from Polystyreneand Columnar Liquid-crystalline Poly (diethylsiloxane) // n Macromolecules. 1996. - V.29. - №10. -pp.3397-3400.156

121. Magonov S.N., Elings У., Papkov V.S. AFM Study of Thermotropic

122. Structural Transitions in Poly(diethylsiloxane) II Polymer. 1997. -V.38. - №2. - pp.297-307.

123. Платэ H.А., Антипов E.M., Куличихин В.Г. О возможном механизме фазовых переходов в мезоморфных высокомолекулярных соединениях // Высокомол. соед. Сер.А. 1992. - Т.34. - №6. - С.57-66.

124. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Физика и механика полимеров. М.:

125. Высшая школа, 1983. 391 с.

126. Жидкокристаллические полимеры / Под ред. Н.А.Платэ. -М.: Химия, 1988.-С.124-160.

127. Гороховатский Ю.А. Электретный эффект и его применение //

128. Соросовский образовательный журнал. 1997. - №8. - С.92-98.

129. Вундерлих Б. Физика макромолекул: В 3 т. М.:Мир, 1979. - Т.2.450 с.

130. Turdakin V.A., Tarasov V. V. // Chemical Abstract. 1965. - V.65. - P.9039.

131. Almenningen A., Bastiansen 0., Ewing V. //Acta Chim. Scand. 1963.1. У.17. P.2455.

132. Lord R.C., Robinson D.W., Schumb N.C. // J. Am. Chem. Soc. 1957.1. V.78. P/1327.

133. Durig J.R., Flanagen M.G., Kalasinsky V.F. // J. Chem. Phys. 1977. - V.661. P.2275.

134. Grigoras S., Lane Т.Н. // J. Comput. Chem. 1987. - V.8. - P.84.

135. Вундерлих Б. Физика макромолекул: В 3 т. М.:Мир, 1984. - Т.2.400 с.

136. Litvinov V.M., Macho У., Spiess H.W. Molecular motions incrystalline and mesomorphic forms of poly(diethylsiloxane) // Acta Polym. 1997. - №48. - pp.471-477.

137. Molenberg A., Moller M., Pieper T. Phase morphologies in blockcopolymers of polystyrene and columnar liquid crystalline157polydiethylsiloxane // Macromolecular Chemistry and Physics / Abstract Vol. 199 Issue 2. 1998. - pp.299-306.

138. Ploss В., Domig A. Static and dynamic pyroelectric properties of PVDF

139. Ferroelectrics. 1994. - V.159. - pp.263-268.

140. Якушева Т.И., Якушев В.В. Изменение электропроводности пленки ПВДФ под действием ударной волны // Хим. физ. 1997. - Т. 16. -№8.-С. 113-118.

141. Peralta S.B., Ghandi К., Mandelis A. Optical power monitor using athin-film pyroelectric bimorph // Review of Scientific Instruments. -1990. V.61. - №3. - pp.1038-1043.

142. Bauer S., Becker W. Thin metal films as absorbers for infrared sensors//.

143. Sensors and Actuators. 1993. - Part A. - V.37-38. - pp.497-501.

144. Newsome R.W., Andrei E.J. Measurement of the pyroelectriccoefficient of poly(vinylidenefluoride) down to ЗКII Phys. Rev. B. -1997. V.55. - №11. - pp.7264-7271.

145. Vinson J.H., Jungnickel B.-J. Structure and Stress Dependence of

146. Pyroelectricity in Poly(vinylidenefluoride) // www.gbhap-us.com/abstracts/ferro/1981210H.131.htm. 1998.

147. Mazur K. More Data about Dielectric and Electret properties of

148. Poly(methylmethacrilate) //J. Phys. D. 1997. - V.30. - №9. - pp.13381398.

149. Chand S., Sharma G., Chandra R. Space-charged Distributed

150. Relaxations in Vacuum-deposited polyvinyl fluoride films // J. Phys. . D. 1997. - V.30. - №8. - pp,l 243-1247.

151. Hidekazu M., Masaki M., Ikuo S. Dielectric Relaxations Study of a1.quid Crystalline Side-chain Siloxane Polymer in the Smectic A and Isotropic Phases//www.gbhap-us.com/abstracts/ferro/ 1981220H. .„ 131.htm. 1998.

152. Ruth J., Ratha B.R. Ferroelectric Liquid Cristalline Polymers with1.rge Pyroelectric Coefficients for Infrared Detectors // Liquid Crystal158

153. Materials, Devices and Applications 2. 1993. - V. 1911. - pp. 104-110.

154. Walba D.M., Zummach D.A. Synthesys of Ferroelectric Liquid Crystal

155. Oligomer Glasses for Second-order Nonlinear Optics // Liquid Crystal Materials, Devices and Applications 2. 1993. - V.1911. - pp.21-28.

156. Fukada E. // Progr. in Polymer Sei. Japan. 1971. - Y.2. - pp.329-372.

157. Sessler G.M. // J. Acoust. Soc. Amer. 1981. - V.70. - №6 - pp.15961608.

158. Kakutani H. // Journ. Polym. Sei. A2. - 1970 - Y.8. - P.l 177.

159. Abkowitz M., Pfister G. // Journ. Appl. Phys. 1975. - Y.46. - P.2559.

160. Fukada E., Sakurai T. // Polym. Journ. 1971. - Y.2. - P.657.

161. Osaki S., Uemura S., Ishida Y. // Journ. Polym. Sei. A2. - 1970 - V.8.1. P.585.

162. Murayama N., Hashizume H. // Journ. Polym. Sei., Phys. 1976 - V.14.1. P 989.

163. Osaki S., Ishida Y. //Journ. Polym. Sei., Phys. 1974 - V.12. - P. 1727.

164. Takamatsu Т., Fukada E. // Reports on Progress in Polymer Physics in

165. Japan. 1972. - V.15. - pp.393-396.

166. Ohara К. // J. Electrostatics. 1980. - Y.9. - №2. - pp.l07-112.

167. Nakamura K., Wada Y. // Journ. Polym. Sei. A2. - 1971 - V.9.'- P.161

168. Kepler R.G., Graeber E.G., Beeson P.M. // Bull. APS, Ser.2. 1975.1. V.20.-P.350.

169. Buchman P. /I Ferroelectrics. 1973. - V.5. - P.39.

170. Hicks J.C., Jones Т.Е., Logan J.C. // Будет опубликовано. ,

171. Желудев И.С. Пьезоэлектричество критсаллических диэлектриков1. М.:Наука.- 1977.-410с.

172. Broadhurst M.G. //J. Appl. Phys. 1978. - V.49. - №10. - pp.4992-4997.

173. Kepler R.G., Anderson R.A. //J. Appl. Phys. 1978. - Y.49. - №3.pp. 1232-1235.

174. Лиховидов B.C., Голованов B.B., Ванников A.B. // Высокомол.

175. Соед. А. 1978. - Т.20. - №1. - С.71-76.