Цианоксимы на основе азолов и азинов - новые спектрофотометрические реагенты для определения железа и меди тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВБЩЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Образование комплексов переноса заряда - перспективное направление усовершенствования аналитических спектрофотометрических реагентов

1.2. Гетероциклические азотсодержащие лиганды в спек-трофотометрическом анализе З^Ш) и См(I)

1.2.1. Комплексы ?е(П) и со связанными и ортоконденсированными гетероциклическими системами

1.2.2. Комплексы переходных металлов с азолсо-держащими лигандами

1.2.3. Гетероциклические оксимы как комплексооб-разующие лиганды

1.3. Возможность образования комплексов переноса заряда с лигандами на основе ТГ-дефицитных гетеро-ароматических систем и применения их в анализе

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Аппаратура и рабочие растворы.

2.1.1. Аппаратура

2.1.2. Реактивы и рабочие растворы

2.2. Цианоксимы на основе азолов и азинов - новые аналитические реагенты.

2.2.1. Объекты исследований.

2.2.2. Синтез цианоксимов на основе имидазола, нафт-[1,2-<() имидазола, пиридина и хинолина

2.2.3. Колебательные и электронные спектры поглощения цианоксимов 1-метилимидазола, 1-бензилимидазола, нафт-[1,2-с1] имидазола, пиридина и хинолина.

2.2.4. Кислотно-основные свойства реагентов . 50 2.3. Исследование реакций комплексообразования гетероциклических цианоксимов с ионом ТеСП) и строения образующихся комплексных соединений

2.3.1. Абсорбционные спектры комплексов Зе(П) с цианоксимами 1-У.

2.3.2. Изучение зависимости светопоглощения растворов комплексов с цианоксимами 1-У от кислотности среды

2.3.3. Физико-химическое исследование комплексных соединений Зе(П) с реагентами

2.3.3.1. Определение соотношения компонентов в комплексах 7е(П) с реагентами

2.3.3.2. Расчет эффективных констант равновесия реакций комплексообразования Уе-(П) с реагентами, числа вытесненных протонов при образовании молекулы комплекса

2.3.3.3. Определение констант устойчивости образующихся хелатов Уе-(П) с цианоксимами (1-У).

2.3.3.4. Исследование экстракции хелатов . Уе(П) с цианоксимами Л, Ш и У, определение их сольватных чисел

2.3.3.5. Синтез комплексных соединений Уе(П) с реагентами, исследование их строения методом Ж спектроскопии

2.3.4. Расчет градуировочных графиков, молярных коэффициентов светопоглощения и чувствительности аналитического определения ?<г(П) с цианоксимами 1-У.

2.4. Спектрофотометрическое исследование взаимодейст-, вия иона (м{Т) с 2-(л-изонитрозо-ь£-циано)-метилхинолином (реагент У).

2.4.1. Электронные спектры поглощения комплексного соединения Си(I) с цианоксимом У

2.4.2. Изучение зависимости светопоглощения растворов комплекса Си{I) с цианоксимом хи-нолина от кислотности водной фазы

2.4.3. Физико-химический анализ комплексного соединения Си(1) с цианоксимом хинолина

2.4.3.1. Определение соотношения в комплексном соединении 0и(1) с цианоксимом хинолина, выделение комплекса в твердом виде.

2.4.3.2. Расчет константы равновесия реакции комплексообразования &(1) с цианоксимом У, константы устойчивости образующегося хелата, определение числа протонов, вытесненных при образовании молекулы комплекса."

2.4.3.3. Изучение экстракции хелата с цианоксимом хинолина, определение сольватного числа комплекса . . . 109 2.4.4. Расчет градуировочного графика, молярного коэффициента светопоглощения и чувствительности экстракционно-фтометрического определения меди с 2-хинолилцианоксимом . . . III

2.5. Избирательность реакций комплексообразования Уе(П) с цианоксимами 1-У и Си(1) с У . '.

2.6. Обсуждение результатов исследования взаимодействия ионов П) и Cii(I) с цианоксимами 1-У.

3. ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ

3.1. Определение железа в многокомпонентных цветных сплавах.

3.1.1. Определение железа в образцах цветных сплавов в виде водорастворимого комплекса с 2-пиридилцианоксимом.

3.1.2. Экстракционно-фотометрическое определение железа в многокомпонентных сплавах на медной основе

3.2. Экстракционно-фотометрическое определение меди с цианоксимом хинолина в сплавах на основе никеля и цинка, а также в сталях.

ВЫВОДЫ.

ВЫВОДЫ

1. Впервые синтезированы и описаны цианоксимы ряда азолов и азинов: 1-метил-2-(сиизош1трозо-<^-циано)метилимидазол, I-бензил-2-(<<-изонитрозо-^-циано)метилимидазол, 2-(с^-изонитрозо--¿-циано)нафт- [1,2-с(]ишдазол, 2- (¿-из о ни тро з о -¿-ща но) ме ти л-пиридин, 2~(в(.-изонитрозо-ь(.-циано)метилхинолин.

2. Исследование абсорбционных спектров реагентов в Ж области показало, что процесс частичной ассоциации молекул имеет место для 2-(е^-изонитрозо-«^.-циано)-нафт-|1,2-чз1]имидазола и 2-(с(.-изонитрозо-с/.-циано)метилхинолина. В растворах с низкой концентрацией процесс ассоциации полностью смещен в сторону образования мономера. Для остальных реагентов установлено образование прочной внутримолекулярной связи водорода оксимной группы с атомом азота гетероцикла.

3. Изучены кислотно-основные свойства реагентов. Установлено, что основность гетероциклического атома азота пиридинового типа значительно уменьшается при бензаннелировании, подвижность протона оксимной группы при этом меняется незначительно.

4. Спектрофотометрически установлено образование комплексов переноса заряда Те (Л) с цианоксимами 1-У и Си(1) с У (состава 1:2 и 1:1 соответственно) с валентной связью центрального иона с атомом азота оксимной группы и донорно-акцепторным взаимодействием с пиридиновым азотом гетероцикла.

5. Изучены физико-химические характеристики образующихся хелатов Зё(П) с цианоксимами 1-У, ^^ для них соответственно равны 9,99; 10,94; 7,54; 12,84; 9,80. Установлено, что константы равновесия реакций комплексообразования,равно как и величины комплексов симбатно уменьшаются при бензаннелировании гетероциклического фрагмента молекулы реагента с изменением основности пиридинового атома азота гетероцикла. Устойчивость характеризуется величиной = 7,63.

6. Определены оптимальные условия комплексообразования £е(П) с реагентами 1-У (водно-ацетоновая (1:5) среда и рН0ПТ =4,0-10,0 для хелата Те(П) с 1У; рНОПТв=7,0-8,0 и экстракция хлороформом или изоамиловым спиртом комплексов -Ге(П) с I-Ш и У при 20-50-кратном избытке реагента). Комплекс Cu(i) с У экстрагируется хлороформом при рНопт^=4,0-8,7 и 10-кратном избытке реагента.

7. Наиболее чувствительными и избирательными реагентами для определения железа в многокомпонентных цветных сплавах являются 2- Ц -из о ни тро з о-Jl-циа но) ме тилпиридин (1У) и 1-бензил-2-и-изонит-розо-^-циано)метилимидазол (П). С 1У определению железа не мешают: awn), СеКП), Рб(П) ,М(Ю ,(л(Ш) ,Л1п(Ю , Jlg(I) ,Sn(П), Sn(1У) ,2000-крат-ное количество Си в присутствии тиомочевины,400-кратное №(П) в присутствии цитратов,100-кратное количество В1(Ш).Определению меди с 2-хинолилцианоксимом (У) не мешают:Те, Р6(П) ,Со1(П), (л(Ш), ЛЗД), %(I),in(n),iUn(n)fV(y),TL(iy), 1000-кратное количество tfL(n), 50-кратное - Pdl(n) и Р-Ь(П) в присутствии цитратов.

8. Разработаны методики фотометрического и экстракционно-фото-метрического определения железа в латунях и бронзах,экстракционно-фотометрическая методика определения меди в сплавах на основе никеля и цинка,а также в сталях. 0,361±0,0062$ ?е определено с Sr = 0,005(Р=0,95), 0,057*0,001$ Уе- с Sr=0,00I2(P=0,95). 0,120±0,003$ меди определяли с =0,003, Р=0,95. Методики обладают хорошей воспроизводимостью и точностью.

9. Методики определения железа с 2-пиридилцианоксимом и меди с 2-хинолилцианоксимом внедрены в контроль производства^ чем свидетельствуют соответствующие акты, прилагаемые к диссертации.

1. Перрин Д. Органические аналитические реагенты. - М.: Мир, , 1967, 407 с.

2. Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир, 1975, 531 с.

3. Оргел Л. Введение в химию переходных металлов. (Теория поля лигандов). М.: Мир, 1964.

4. Дургер К. Органические реагенты в неорганическом анализе.-М.: Мир, 1975, 271 с.

5. Burger К., Korecz Ь», Manuaba J.B.A., Mag P. The study of back coordination in Iron chelates by the Mossbauer method.-J. Inorg. Nucl. Chem., 1966, v.28, p.1673.

6. Jones J.C., Poole J.В., Tomkinson J.C., Williams E.J. The Relationship between proton dissociation constansts and the stabiliti constansts of complex ions. J. Chem. soc., 1958, p.2oo1.

7. Clarke K., Cowen R.A., Gray G.W., Osborne E.H. The relati — onship between the proton dissociation constants of sali -sylaldehydes and the stability constants of their complex ions. J. Chem. Soc., 1963, p.24-5.

8. Ю. Busch D.H., Bailor J.C. The iron(II)- Methine chromophore.-J. Amer. Chem. Soc., 1956, v.78, p.1137 .

9. Гершунс А.Л., Пустовар П.Я. Синтез и исследование некоторых производных 1,10-фенантролина. Изв. Вузов. Хим. и хим.техн., 1975, т.18, & II, с. I8I4-I8I5.

10. Marczenko Z., Easiura К., Moyski М. Kolorymetryczne ogna -zanic sladov 2elaga i glinu w czterochlorku krzemu wy-sokiciy czystosci. - Cbem. Anal.(Warsaw),1971,v.16,p.203 P

11. Сплавы титановые. Метод определения содержания железа ГОСТ 19863.5-74. В сб. ГОСТ 19863.0-74 - ГОСТ 19863. 13-74. М., 1974, с. 30-32.

12. Медно-цинковые сплавы. Метод определения железа. ГОСТ 1652.3-77. В сб. ГОСТ 1652.0-77 - ГОСТ 1652.13-77. М., 1977, с. 18-23.

13. Ред. Льюиса Дж., Уилкинса Р. Современная химия координационных соединений. М.: Ин.лит-ра, 1963, 445 с.

14. König Е., Pitter G. Metal complexes of 2,9-dimethyl-1,1O-pheiiantroline and derivatives.Part I.Iron(ll) complexes. J. Inorg. and Hucl. Chem., 1981, v.43, N 10, p. 2273-2280 .

15. Lindsay Т., Plock C. Spectrofotometric determination of cooper in plutonium metal with 2,9-dimethyl-diphe-nyl-1,1O-phenantroline. Talanta,1969»v.16,N 3»p.414-416.

16. Hufffian C.I., Skinner D.L. Determination of cooper in plant ash with neo-cuproine. Geol. Surv. profess Paper, 1961, N 424—В, p.331-332 .

17. Landi И.- In nuovo reattivo organico per la determinarione del rame in bauxiti 1 prodotti derivati.- Metallurgia Ital., 1960, v. 52, N 6, p.334-34-0.- Цит.по ШХим, 1961, 7Д 68.

18. Analytical method for the absorpriometric determinationof cooper in enriched uranium metal ( 2,2-diquinolyl method).-Product. Group, U.K. Atomic Energy Autor, 1965,Repfc. N 665w), р.З.- Цит.по РЖХим, 1966, 23Г 147.

19. Гершунс А.Л., Пустовар А.Я. &(1) комплексы 4-арилами-но-2,2-дихинолинов. - Укр.хим.ж., 1976, т.42, $10, с.1108-1109.

20. Гершунс А.Л., Дмитриева Т.Г. Исследование равновесия комп-лексообразования купра-ионов с некоторыми производными 2,2-дихинолина. Вестник Харьк. ун-та, 1980, Л 202, е. 7375.

21. Гершунс А.Л., Пустовар П.Я. Получение и свойства 2-(2-хи-нолил-4-ариламино)хинолинов. Хим.гетероцикл.соед., 1975, № 7, с.976-977.

22. Гершунс А.Л., Верезубова А.А., Птягина Л.М. Синтез производных 6,7-индено-2,2-дихинолина и исследование их Cef(I)-комплексов. Изв. Вузов. Хим. и хим.технол., 1975, т.18,1. В 6, с.869-872.

23. Гершунс А.Л., Верезубова А.А., Гринева Л.Г. Способ экстракщга меди. Харьк. ун-т . Авт. свид. СССР № 4333777, кл. G 01 п 1/28, G 01 q З/оо , опубл. 5.07.74 г. - Цит. по РКХим, 1976, 5ГП5П.

24. Гершунс А.Л., Верезубова A.A. Синтез и исследование некоторых производных 5,6-бензо-2,2-дихинолина. Хим.гетеро-цикл.соед., 1972, №10, с. 1996.

25. Верезубова A.A., Птягина Л.М., Гершунс А.Л., Котова Т.П. Синтез и исследование новых производных 5,6-бензо-2,2-ди-хинолина. Хим.гетероцикл. соде., 1983, № 8, C.III2-III4.

26. Гершунс А.Л., Пустовар П.Я., Губин А.Д. Исследование комп-лексообразущих и аналитических свойств 4,4-ди(л-бензолазо-нилино)-2,2-дихинолина. -Укр.хим.ж., 1976, т.42, №4,с.378-381.

27. Адамович Л.П., Вальденхайн М., Гершунс А.Л. Новые водорастворимые реагенты для фотометрического определения одновалентной меди. Харьк. ун-т, Харьков, 1976, 1>ук. деп.в ВИНИТИ 19.07.76 г. А 2725-76 Деп.

28. Гершунс А.Л., Верезубова A.A. 2,2-Бицинхониновая кислота. В кн. Методы получения химических реактивов и препаратов.-М.: ИРЕА, 1964, с.78-80.

29. Мустафин И.С., Фрумина Н.С., Ковалева B.C. Определение меди в различных объектах с помощью 2,2-бицинхониновой кислоты. Зав. лаб., 1963, т.29, I 7, с.782-785.

30. Коваль В.Л., Гринева Л.Г., Назарова Р.И. Исследование аналитических и комплексообразующих свойств 2,2-бицинхонино-вой кислоты, ее эфиров .и амидов. В сб. Органические реагенты в аналитической химии. Тез. докл. Ш Всесоюзн. конф. Москва, 1971, с.214.

31. Дилипенко A.T., Дьяченко M.A. Смешанно-лигандные комплексы железа с 2-гидрокси-З-нафтойной кислотой и фенантролином.-Укр.хим.ж., 1876, т.42, с.1180-1183.

32. Buke F., Mikula В. Ekstrakcyjno-kolorimetrycz no oznaczanie Zeleza(II) w postaci polaczen asocjacyjnyck zbarwnikame organic z nynm. Uklad: zelazo(ll) 1,10-fenantrolina - czer-wien bromofenolow. - Chem. Anal. ( P.R.L.), 1974-, v. 9,p. 1225-1229.

33. Гершунс А.Л., Адамович Л.П., Скоробогатов B.M. Экстракция ионных ассоциатов Си(I)-комплекса 2,2-дихинолина с красителями сульфофталеинового ряда. Вест. Харьк. ун-та, 1975, й 127, хим.вып. 6, с.84-87.

34. Гершунс А.Л., Адамович Л.П., Скоробогатов В.М. Экстракциякомплекса (I) с 2,2-дихинолином в присутствии кислотных красителей. Ж.аналит.хим., 1974, т.29, вып.10, с.1905.

35. Wilmer V., Stratton J., Busch D.H. Complexes with pyridin-aldazine.- j. Am. Chem. Soc., 1960, v.82, p.48?4.

36. Joseph Р.Т., Pawitharan е., Warrier J.K. Iron(ll) complexes of 1-benzyl-2-phenylbenzimidazole and 2-coumarinylbenzimidazole.- Transit. Met. Chem.4 1978, v.3, p. 286.

37. Скворцова Г.Г., Домнина E.C., Ивлев Ю.Ю., Чипанина Н.И.,

38. Скоробогатова В.И., Мягин Ю.А. Парамагнитные сдвиги в комплексах N-винилимидазола с хлоридами Mnf & , Go, M , Си Ж.общей хим., 1972, т.42, с.596.

39. Домнина Е.С., Скворцова Г.Г., Глазкова И.Г., Чипанина H.H., Таряшина Д.Д., Протасова I.E. Комплексы 1-винил-2-метилимидазола с хлоридами Ли, Со, Wi, Сю. Ж.общей хим., 1976, т.46, с.168.

40. Dash Kailash С., Pujaru Panchanam. Dichloro-tetra-(2-isopro-pylimidazole)-Nickel(Il)• a hexacoordinated diamagnetic Nickel(ll) complex.- J.Inorg.and NUcl.Chem.,1975,v.37,p.2061.

41. Гарновский А.Д. Координационная химия соединений азоль-ного ряда. Дисс. докт. хим. наук, Ростов-н/Д., 1972.

42. Алиева С.А. Изучение конформации бис-гетероциклических и карбонилсодержащих азолов и их молекулярных комплексов. -Автореф. дисс. канд. хим. наук, Ростов-н/Д., 1970.

43. Гарновский А.Д., Панюшкин В.П., Кузнецова Л.И., Осипов О.А., Минкин В.И., Мартынов В.И. Комплексы тетрахлоридов металлов 1У группы с анилами 2-амино-1-этилбенз- и нафт-имидазолов. Ж.общей хим., 1968, т.38, с. 1858.

44. Коган В.А., Осипов О.А., Минкин В.И., Соколов В.П. Строение комплексных соединений титана и олова с некоторыми ароматическими шиффовыми основаниями. Ж.неорг.хим., 1965, т.10, с.83.

45. Коган В.А., Соколов В.П., Осипов О.А., Евреев Н.В. Координационные соединения металлхелатов ароматических оснований Шиффа с тетрахлоридом титана. Ж.неорг.хим., 1970, т.15, В 6, с.1518-1522.

46. Harkins T.R., Preiser Н. The effect of coordination on Some imidazole analogs.- j.Am.Chem.Soc.,1956,v.20, N 6, p.1143.

47. Hanania, Yrvine. The effect of coordination on inization. Part II. 2,2-pyridylimidazoline-Iron(II) system.- J. Chem.

48. Soc., 1962, v.7, PP. 2750-2753.

49. Walter J.L., Preiser H. Analytical aspects of reactions of 2-(2-pyridyl)benzimidazole and 2-(2-pyridyl)imidazoline with Iron(II).- Analyt. Ohem., 1954-, v.26, pp.217-221.

50. Campbell M.J.M., Yrzeskowiak R.J. ,Yune;ja Y-S. Some iron complexes of 2-substituted benzimidazoles and benzothiazo-les.- J. inorg.and Nucl. Chem., 1978, v.40, pp.1507-1511.

51. Домнина E.G., Байкалова Л.В., Протасова Л.Е., Дериглазов Н.М., Чипанина Н.Н., Таряпшна Д.Д., Скоробогатова В.И., Скворцова Г.Г. Комплексообразование 1-винил-2-оксиметил-имидазолов с солями переходных металлов. Коорд. хим., 1979, т.5, с.14-20.

52. Аминов A.M., Атакузиев А.А., Кау А.Л., Касымова А.С., Кадыров Ч.Ш. Комплексные соединения производных бензимидазо-ла с солями Си{П). Узб.хим.ж., 1981, № 5, с.58-59.

53. Пешкова В.М., Савостина В.М., Иванова Е.К. Оксимы. М.: Наука, 1977, 236 с.

54. Hanania, Yrvine. The effect of coordination on ionization. Part I. Iron(Il) and iron(ll) complexes of pyridine-2-ald-oxime.- J. Chem. Soc., 1962,v.7» p.274-5-274-9.

55. Beckett R., Colton R., Hoskins B.F., Martin R.L., Vince D. Magnetism and structure of a novel trinuclear cluster compound of divalent cooper.- Aust.J.Chem.,1969, v.22, p.2527.

56. Singh S.P., Verma U.S., Tandon J.P. Formation constants of mixed-ligand complexes of oxovanadium(17) with some dicarbo-xylic acids and pyridine-2-aldoxime.- Indian Chem. soc., 1978, v.55, N 6, p. 539-54-1 •»

57. Mohan Modan, Mittal Shri G., Khera Hasish C., Sirivastava

58. Anant К. Transition metal chemistry of oxime-containing ligands. VII. Electronic and structural properties of Fe(H) and Cr(lII) complexes, containing pyridine-2-aldoxime.-Monatsh. Chem., 1980, v.111, N 1, p.63-79

59. Trusell F., Dichl H. Phenyl-2-pyridylketoxime a reagent for iron in strong alkalis. A method for determining oxidized iron in the presence of metallic iron.- Anal. Chem., 1959» v. 31, p. 1978-1980.

60. Судзуки Тосисегэ, Мори Кацухидэ. Способ фотометрического определения ионов 7е(П). Пат. 56-26821. Ялония.м к и G 01 N 31/22, С 01 N 31/00." Цит.по ЖХим, 1981, 6Г 121П.

61. Baner^ea D.E., Tripathi K.K. Spectrophotometric determination of Iron and Cooper with methyl-2-pyridylketoximi and their simultaneous determination in mixtures.- Anal. Chem., 1960, v.32, p.1196.

62. Mohan Modan, Mittal Shri G. Transition metal chemistry with oxime-containing ligands. Part XI. Cooper(II) complexes of syn-phenyl-2-pyridylketoxime and syn-methyl-2-pyridylket-oxime.- Transit. Met. Chem.,1980, v.5» N 2, p.113-117.

63. Krause R.A., Busch D.H. The complexes of Nikel(II), palladium (II) and Platinum(ll) with 2-pyridylaldoxime.- J. Am., Chem. Soc., 1960, v.82, p.4830.

64. Hartkamp H. Die an wendung von pyridinderivatch in der analytischen Chemie.- Naturwissenschaften, 1958, v.45, p.211.

65. Mohan M., Kumar М. Transition metal chemictry of oxime-con-taining ligands.XYI.Pe(II) complexes of quinoline-2-ald-oxime and isoquinoline-3-aldoxime.- Acta chim. Acad. sei. hung., 1982, v. 111, N 3, P.377-385.

66. Коган В.А., Осипов O.A., Чуб Н.К., Гарновский А.Д., Бур-лов A.C., Цупак Е.Б., Полунин A.A. Комплексные соединения меди с гетероциклическими альдоксимами. Ж. общей хим., 1972, т.42, с.581-583.

67. Коган В.А., Жученко Т.А., Осипов O.A. Физико-химические свойства и строение некоторых двуядерных комплексов меди с основаниями Шиффа. Ж. общей химии, 1970, т.7, с.1602.

68. Черноиванова Т.М., Черновьянц М.С., Багдасаров К.Н. Изучение реакции комплексообразования Зв(П) с производными цианоксимов бензимидазола. Ж.общей хим., 1978, с.1843-1845.

69. Багдасаров К.Н., Черновьянц М.С., Цупак Е.Б., Черноиванова Т.М. W-Замещенные 2- (cL-из о ни тро з о -¿L-циа н о) ме тилб е нз -имидазолы как органические реагенты для определения железа. Авт. свид. СССР № 548604. Бюлл. изобр. & 8, 1977.

70. Цупак Е.Б., Черновьянц М.С., Черноиванова Т.М., Багдасаров К.Н., Черноиванов В.А. Синтез и кислотно-основные свойства 5-замещенных оксимов бензимидазола. Ж.орг.хим., 1980,т. 16, вып. 12, с.25.88-2591.

71. Черноиванова Т.М. Исследование производных оксимов бензимидазола как аналитических реагентов для экстракционно-фотометрического определения железа, меди, кобальта. -Дисс. канд. хим. наук, Киев, 1980.

72. Matsumoto С., Yamano J., Shinra K. The charge transfer absorption bands of iron(ll) complexes with 1,2-diketone dioximes and pyridine.- J. Chem. Soc. Jap., Chem. and Ind. CHEM., 1968, v.89, p.44-.- Цегт.по C.A. 1968, 69, 47800.

73. Бабко A.K., Михельсон П.Б., Любчик Е.П., Дзюба П.С. Комплексообразование в системе железо (П) 2-бензилдиоксим. -аммиак (органическое основание). - Ж.неорг.хим., 1969,т.14, с.1302.

74. Бабко А.К., Михельсон П.Б., Романенко С.А. Комплексные соединения в системе железо (П) диметилглиоксим - пиридин.-Ж.неорг.хим., 1968, т.13, с.731.

75. Шейнкер В.Н., Гарновский А.Д., Тищенко Л.Г., Осипов О.А. Молекулярное комплексообразование л/-метилимидазола с иодом. -Ж.общей хим., 1974, т.44, с.2250.

76. Шейнкер В.Н., Гарновский А.Д., Тищенко Л.Г., Осипов О.А. Строение и свойства молекулярных комплексов ^ с азолами.-Хим.гетеродикл.соед., 1975, с.571.

77. Шейнкер В.Н., Гарновский А.Д., Тшценко Л.Г., Осипов О.А.• Комплексы переноса заряда иодистого брома и иодистого хлора с азолами. Ж.общей хим., 1976, т.46, с.2576.

78. Шейнкер В.Н., Уткина Л.С., Гарновский А.Д., Осипов О.А. Свойства комплексов ТЦЭ с азолами. Хим.гетероцикл.соед. 1974, с.1292.

79. Шейнкер В.Н., Уткина Л.С., Гарновский А.Д., Осипов О.А. Комплексообразование азолов с хлоранилом, броманилом,три-нитробензолом. Ж.орг.хим., 1978, т.14, с.1791.

80. Осипов О.А., Гарновский А.Д., Минкин В.И., Коган В.А., Колодяжный 10.В., Курбатов В.П., Шейнкер В.Н. Дипольныемоменты в химии комплексных соединений. Гл.4. Ростов-н/Д.: изд. Р1У, 1976, с. 190.

81. Albert A. Heterocyclic Chemistry.- An Int. Unives. of London. The Athlone Press, 1958* 2-nd edition, 1968.

82. Пожарский А.Ф. Концепция "^-дефицитности в химии гетероаро-матических соединений, Хим.гетероцикл.соед. 1979, № 9, C.II55-II75.

83. Пожарский А.Ф. Ко нцепция1Г-из бы точности в химии гетероаро-матических соединений. Хим.гетероцикл.соед., 1977, № 6, с.723-740.

84. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений. М.: Высшая школа, 1978.

85. Пожарский А.Ф., Малышева E.H. Гетероциклические аналоги плейадиена. П. Общее рассмотрение систем, содержащих -атом пиррольного типа. Проблема участия пиррольного атома азота в 6-членном гетероцикле. Хим. гетероцикл.соед., 1970, № 10, C.I03-II0.

86. Tichane R.M., Bennett W.E. Coordination compounds of metal ions with derivatives and analogs of ammonia diaceticacid.- J. Am. Chem. Soc., 1957» v.79, p.1293.

87. Коростылев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: АН СССР, 1962, 311 с.

88. Ушакова И.И., Николаева Е.Р., Моросанова С.А. Пособие по аналитической химии. Количественный анализ. М. : изд. Iffy, 1978, с.216.

89. Номенклатурные правила ИЮПАК по химии. Т.2. Органическая химии. М.: ВИНИТИ, 1979, 895 с.

90. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976, с.437.

91. Hofmann К. The chemistry of heterocyclic compounds. Part I.- London: interscience publ., 1953» 447 Р»

92. Очерки по химии азолов (отв. ред. Назарова З.Н.). Рос-тов-н/Д.: изд-во ЕГУ, 1965, с. 17.

93. Кабачник М.Н. Новое в теории кислот и оснований. Успехи химии, 1979, т.48, вып.9, с. 1531.

94. Haring м. Zur darstellung von 1-alkylimidazolen aus imidazol.- Helv. Chem. Acta, 1959» v.4-2, p.1845.

95. Ситкина Л.М. Исследование в области N-арилимидазолов. -Дисс. канд. хим. наук, Ростов-н/Д., 1967.105. jones R.J. A synthesis of imidazoles with functional groups in 2-position.- J.Am.Chem.Soc., 194-9, v.71 »p.383

96. Roe j. The termal condensation of imidazoles with carbonil compounds.- j. Chem. Soc., 1963» April, p.1317

97. Kikugawa J. N-alkylation of imidazoles and benzimidazoles.-Synthesis, 1981, N 2, p.124-125.

98. Миджоян А.Л. Синтез гетероциклических соединений. Ереван: Изд-во АН АрмССР, 1966, т.7, J£ 7, с.59.

99. Mathes W., Schiily н. In der seitenkette halogenierte methylpyridine und methylchinoline.- Angew. Chem, 1963» v.75, p.235

100. ПО. Беллами Л. Инфракрасные спектры молекул. М.: Изд-во Ин. лит-ра, 1957, 444 с.

101. Цупак Е.Б. 2-Бензимидазолнитрилоксиды. Дисс. канд.хим. наук, Ростов-н/Д., 1972.

102. Михельсон П.Б., Евтушенко И.П. Ж спектры диметилглиок-сима, его моно- и диметилового эфира и комплексов меди.-К.неорг.хим., 1970, т.15, вып.6, с.1539.

103. ИЗ. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. -М.: Мир, 1979, с.78.

104. Гуськова Т.В., Кравцов С.П., Черновьянц M.G. Исследование условий спектрофотометрического определения Те.{П) с производными океимов имидазола. Изв. Сев.-Кав.цент, выс.школы, Еетеств.науки, 1984, № 2, с.65-67.

105. Черновьянц М.С., Гуськова Т.В., Багдасаров К.Н., Леонова О.В. Синтез 2-(¿-изонитрозо-¿-циано)метилпиридина и изучение его комплексообразования с ионом ?е(П). Коорд. хим., 1982, т.8, вып.6, с.801-804.

106. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. -М.: Мир, 1973, 359 с.

107. Барбалат Ю.А. Исследование карбонилоксимов и их реакций с медью и никелем методом спектроскопии и экстракции. -Дисс. канд. хим. наук, M., 1975.

108. Черновьянц М.С., Гуськова Т.В., Багдасаров К.Н., Никитен-ко И.А. Определение ?«е.(П) и Си(I) с цианоксимами на основе пиридина и хинолина. Ж.аналит.хим., 1984, т.39, вып.5, с.797-800.

109. Hartkamp н. Use of pyridine derivatives in the analytical chemistry. ( The complexes of métals ). jornal of analytical chemistry, 1959,v. 170, p. 399-W. Цит. по C.A., 1958, rë 7365.

110. Инцкирвелли Л.И., Колотов И.В., Варшал Г.М. Изучение гидролиза Зе(П) методом ионного обмена. Ж.неорг.хим., 1975, т.9, с.2388.

111. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрометрическим методам а на лиза. М.: Химия, 1972, - 384 с.

112. Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах. Метода определения состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах. М.-Л.: Химия, 1964, - 379 с.

113. Шейнкер В.Н., Петрова И.В., Осипов O.A. Анализ спектро-фотометрических методов определения констант устойчивости комплексов. Ж.общей хим., 1981, т.51, №8, с.1716.

114. Гуськова Т.В., Черновьянц M.G., Багдасаров К.Н. Исследование устойчивости комплексных соединений ?е(П) с цианок-симами на основе пиридина и хинолина. Укр.хим.ж., 1984, т.50, № 9, с.982-985.

115. Васильев В.П. О влиянии погрешностей в константах устойчивости на расчет равновесий реакций комплексообразова-ния. Ж.неорг.хим., 1973, т.18, с.935.

116. Золотов Ю.А. Экстракция внутрикомплексных соединений. -М.: Наука, 1968, с.178.

117. Назаренко В.А., Макринич Н.И. Исследование химизма реакции ионов многовалентных элементов с органическими реагентами. Сообщение 22. Взаимодействие германия (1У) с о-диоксихроменолами. Ж.аналит.хим., 1970, т.25, с.719.

118. Назаренко В.А., Флянтикова Г.В., Селютина Т.Н. Исследование химизма реакции ионов многовалентных элементов с органическими реагентами. Сообщение 28. Взаимодействие германия (1У) с 1,2-диоксиантрахинонами. Ж.аналит.хим., 1972, т.27, с.2369.

119. Пирятин В.Д. Обработка результатов экспериментальных наблюдений по способу наименьших квадратов. Харьков: изд. Х1У, 1962.

120. Сендел Е.Б. Колориметрические методы определения следов элементов. М.: Мир, 1964, - 559 с.

121. Гарновский А.Д., Осипов O.A., Шейнкер В.Н. Химия комплексных соединений галогенидов элементов I-УШ групп и галогенов с азолами. Коорд.хим., 1980, № I, с.З.