Циклоартановые генины и гликозиды растения ASTRAGALUS TASCHKENDICUS BGE тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.10 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ТРИТЕРПЕНОИДЫ ЦЙКЛОАРТАНОВОГО РЯДА

Литературный обзор).

1.1. Общие сведения

1.2. Выделение.

1.3. Определение структуры

1.4. Гликозиды циклоартановых тритерпеноидов

2. ЦИКЛОАРТАНОВЬЕ ТРИТЕРПЕНОИДЫ ASTRAGALUS TASGHKEN-Dicus И ИХ ГЛИКОЗИДЫ

Обсуждение результатов)

2.1. Общие сведения

2.2. Выделение и разделение циклоартановых тритерпеноидов и их гликозидов из Astragalus tasch-kendicus Bge.б

2.3. Строение циклоасгенина А.

2.4. Строение циклоасгенина С.

2.5. Строение циклоасгенина В.

2.6. Строение 3-дегидроциклоасгенина С.

2.7. Строение аскендозида С

2.8. Строение аскендозида D.

2.9. Строение аскендозида В

2.10. Строение аскендозида А

2.11. Круговой дихроизм циклоартановых кетонов. Особенности ПМР и масс-спектров изученных циклоартановых тритерпеноидов

2.12. О биогенетической связи циклоартановых трите рпеноидов Astragalus taschkendicus

2.13. Результаты фармакологических испытаний аскендозидов

3. ЭКСПЕРШЕНТАЛЬШЯ ЧАСТЬ.

3.1. Общие сведения.

3.2. Выделение и характеристика циклоартановых тритерпеноидов и их гликозидов из Astragalus taschkendicus Bge,

3.3. Строение циклоасгенина А

3.4. Строение циклоасгенина С.

3.5. Строение циклоасгенина В.

3.6. Строение 3-дегидроциклоасгенина С

3.7. Строение аскендозида С.

3.8. Строение аскендозида D.

3.9. Строение аскендозида В.

3.10. Строение аскендозида А.

3.11. Получение 3-кетопроизводного циклосивер-сигенина и 6-кетопроизводного циклоасгенина С.

ВЫВОДЫ

Циклоартаны занимают заметное место среди низкомолекулярных растительных метаболитов, обусловленное тем, что один из начальных представителей этого ряда, циклоартенол, служит ключевым звеном: в биосинтезе различных фитостероидов.

Возрастающий интерес к этим соединениям виден из того, что если к середине 70-х годов, т.е. через 25 лет после установления строения циклоартенола, было известно около 50-ти производных, то в настоящее время описано более 160-ти веществ данного класса.

Циклоартаны привлекают внимание исследователей не только как вещества,способствующие пониманию и раскрытию путей биосинтеза фитостероидов, но и как соединения, обладающие широким спектром физиологической активности.

В лаборатории химии гликозидов Института химии растительных веществ Ж УзССР проводятся фундаментальные исследования растительных биорегуляторов стероидного и тритерпеноидного характера. В недавнее время в этой лаборатории впервые было показано, что род Astragalus (Leguminosae) содержит циклоартаны. Обширный род Astragalus, широко представленный в нашей стране, остается малоисследованным относительно рассматриваемой группы соединений. Это и определило теоретическую направленность данной работы, заключающуюся в изучении циклоартановых производных растения Astragalus taschkendicus Bge.

Циклоартановые генины и их гликозиды отличаются низкой токсичностью, порой практически не токсичны, обладают гипохолесте-ринемической, гипотензивной, кардиотонической активностью. Среди них выявлены индукторы биосинтеза интерферона. Все это указывает на то, что исследование циклоартанов растений рода Astragalus имеет и практическую значимость.

Собственным работам автора предшествует литературный обзор по тритерпеноидам циклоартанового ряда, рассматривающий современные достижения в данной области. Приведена таблица, включающая 164 известных соединений этого класса.

Автору в ходе настоящей работы предстояло разрешить следующие задачи:

- Разработать оптимальный способ выделения и разделения тритерпеноидов циклоартанового ряда и их гликозидов, продуцируемых растением Astragalus taschkendicus Bge.

- Выяснить химическое строение полученных соединений.

- Накопить основные гликозиды ряда циклоартана и обеспечить ими фармакологические испытания.

Научную новизну и практическую ценность выполненных работ автор видит в следующем:

- Установлено строение четырех новых циклоартановых метил-стероидов - циклоасгенинов А, В, С, 3-дегидроциклоасгенина С и четырех новых гликозидов - аскендозидов А, В, С, D.

- Проведена корреляция структур циклоасгенина А и известного циклоартана - циклосиверсигенина.

- Осуществлен частичный синтез 3-дегидроциклоасгенина С.

- Выяснено влияние бо^-ОН группы на характер эффекта Коттона в спектрах КД 3-кетоциклоартанов. Определен эффект Коттона для 6-кетоциклоартанов. Отмечены особенности спектров ПМР и масс-спектров электронного удара изученных соединений.

- Фармакологические исследования показали, что аскендозид D является не токсичным перспективным гипохолестеринемическим средством.

Диссертация выполнена в лаборатории химии гликозидов ордена Трудового Красного Знамени Института химии растительных веществ АН УзССР в период 1979 - 1984 гг. Она представляет собой часть работ этой лаборатории, проводимых в соответствии с темой: 2.29.5Л "Биорегуляторы на основе стероидов и тритерпеноидов растительного происхозздения" (Проблема - Биоорганическая химия).

Научный консультант - член-корр. АН УзССР Н.К.Абубакиров.

ТРИТЕРПЕНОВД ЦИКЛОАРТАНОВОГО РЯДА.

Литературный обзор)

I.I. Общие сведения

Известны две большие группы растительных веществ, имеющих стероидный скелет и 9,19-трехчленный цикл. Это алкалоиды самшита /1,2/ и циклоартановые тритерпеноиды.

Понятие тритерпеноиды циклоартанового ряда объединяет продуцируемые растениями соединения, в основе структуры которых лежит скелет циклоартана - 9,19-цикло-5оС,9J3 -ланостана (I, схема I.I). Биогенетически связаны с циклоартанами Ad ,14о£ -диметил- и I4d-метил-9,19-циклостероиды (II, III).

Интерес к циклоартанам в большей степени обусловлен тем, что один из простейших представителей - циклоартенол (таблица 1.3, 28) является ключевым промежуточным продуктом в процессе биосинтеза фитостероидов /3,4/.

В силу этого циклоартенол и некоторые его малополярные производные широко распространены в растениях /5/. Более окисленные соединения этого класса встречаются реже. Однако за последние годы число описанных циклоартанов с различными кислородными функциями значительно возросло. Многие из них выделены в виде гликозидов.

Ранние работы по установлению строения циклоартанов отражены в монографиях /6,7/, более поздние исследования приведены в обзорах /5,8/. Сведения об отдельных представителях можно найти в обзорных статьях по тритерпеновым гликозидам /9-11/. Последняя наиболее полная сводка тритерпеноидов циклоартанового ряда дана в работе /5/, опубликованной в 1975 г., в которой приводится строение около 50-ти соединений. К настоящему времени известно уже более 160-ти веществ подобного рода. Надо полагать, что это далеко не предел, можно ожидать большего разнообразия структурных типов особенно среди гликозилированных форм.

Данный обзор рассматривает последние достижения в этой области природных тритерпеноидов. В таблице 1.3 приведены известные циклоартаны, их 4-монометил и 4,4-дезметил аналоги, а также соединения гликозидной природы.

1.2. Выделение

Циклоартаны в растениях встречаются в свободной форме и в виде гликозидов. Методы выделения из растительного сырья, разработанные для различных типов тритерпеноидов /11,12/, вполне применимы и к циклоартановым производным.

Малополярные циклоартаны, содержащиеся в липидной фракции растения, можно экстрагировать хлороформом, этиловым или петро-лейным эфиром /13-17/. Экстракцию полярных соединений проводят метанолом или этанолом. Часто первичный экстракт подвергают предварительной очистке для удаления сопутствующих веществ. В каждом отдельном случае методика обработки зависит от конкретных особенностей исследуемого растения /18-20/.

Задача разделения сложной суммы экстрактивных веществ, как правило, решается колоночной хроматографией на окиси алюминия или силикагеле. Окись алюминия находит применение для хроматогра-фического фракционирования малополярных соединений /21,22/. Хорошие результаты по разделению малополярных циклоартанолов в виде ацетатов /23-25/ и бензоатов /26/ получены при использовании силикателя, пропитанного нитратом серебра. Полиоксисоединения, вещества гликозидной природы и полиоксициклоартаны, имеющие ацильные остатки, хроматографируют на силикагеле. Описано применение ГЖХ для определения циклоартенола (.28) и некоторых его близких аналогов /27,28/.

ВЫВОДЫ

1. Исследованы циклоартановые тритерпеноидные соединения Astragalus taschkendicus Bge. Разработан метод выделения и разделения генинов и гликозидов из корней растения. Выделено 9 метилстероидов циклоартанового ряда: пять веществ (циклосиверсигенин, циклоасгенины А, В, С, 3-дегидроцикло-асгенин С) генинной, четыре (аскендозиды А, В, С, d) -гликозидной природы. Циклосиверсигенин в свободном виде из растения выделен впервые. Восемь соединений оказались новыми.

2. Установлено строение циклоасгенина А, который является

20 s, 24 R-эпоксициклоартан-6 оС, II oL, 16 j*, 25-тетраол-3-оном. Проведена корреляция структур циклоасгенина А и циклосиверсигенина.

3. Определена структура циклоасгенина В как 24 R-циклоартан-6 оС, II оС, 16 j>,24,25-пентаол-3-она.

4. Доказано строение циклоасгенина С, являющегося 24 н-цикло-артан-3 j5, б оС, 16 jb, 24,25-пентаолом.

5. Показано, что 3-дегидроциклоасгенин С представляет собой 24 R-циклоартан-6ьС, 16 js, 24,25-тетраол-3-он. Осуществлен переход от циклоасгенина С к 3-дегидроциклоасгенину С.

- 171

6. Установлено строение двух монодесмозидов циклоасгенина С -аскендозидов А и С. Показано, что аскендозиды А и С имеют структуру 3-/ (оС- L -арабинопиранозил) (1—2) -0- j> - В - (3-0-ацетил)-ксилопиранозид/-24 Н-циклоартан-З^ ,б<^,1бjb,24,25-пентаола и 3-/(<^ - L -арабинопиранозил) (1-^2)-0- - D -ксило-пиранозид/-24 R-циклоартан-Зjb ,6 J., 16 jb, 24,25-пентаола, соответственно.

7. Доказано строение двух бисдесмозидов циклосиверсигенина -аскендозидов В и D, которые представляют собой 3-/(«/-Z-арабинопиранозил) (I—2)-0- Ji - D -(З-О-ацетил)-ксилопирано-зид/,6-0-ji-D -ксилопиранозид-20 S,24 R-эпоксициклоартан

3jb ,6оС,16 jb,25-тетраол и 3-/(Л - L -арабинопиранозил) (1-2)-0-J> -D -ксилопиралозид/,6-0- Ji-D -ксилопиранозид-20 S,24 R-эпоксициклоартан-3jb ,6 oL, 16Jb,25-тетраол, соответственно.

8. Установлено, что 6о£-гидроксильная группа придает сложный вид эффекту Коттона, обусловленному 3-кетофункцией, расчленяя его на две компоненты: отрицательную при 315 - 322 нм и положительную при 280 - 290 нм. Определен эффект Кот-тона для 6-кетоциклоартанов. Выявлены особенности спектров ПМР и масс-спектров электронного удара изученных соединений.

9. Фармакологические исследования аскендозидов С и D показали, что оба гликозида обладают выраженным гипохолестеринемичес-ким действием.

1. Cemy V., Sorm F. В сборнике "The alkaloids. Chemistry and Physiology" (под ред. R.H.F.Manske), New-York, Academic Press, 1967, v. 9, p. 375 - 406.

2. Tomko J., Voticky Z. В сборнике "The alkaloids. Chemistry and Physiology" (под ред. R.H.F.Manske), New-York, Academic Press, 1973, v. 14, p. 32 82.

3. Пасешниченко В.А., Гусева A.P. О биосинтезе и физиологической роли фитостеринов. Успехи биол. химии, 1973, т. 14, с. 254 - 277.

4. Лукнер М. Вторичный метаболизм у микроорганизмов, растений и животных. М.: Мир, 1979, с. 120 - 237.

5. Boar R.B., Romer C.R. Cycloartane triterpenoids. Phy-tochemistry, 1975, v. 14, p. 1143 - 1146.

6. Майо П. Терпеноиды. M.: ИЛ, 1963, с. 308 - 312.

7. Физер Л., Физер М. Стероиды. М.: Мир, 1964,с.402-404.

8. Devon Т.К., Scott A.J. Handbook of naturally occuring compounds, Terpenes. New-York, London, Academic Press, 1972, v. 2, p. 345 - 347.

9. Agarwal S.K., Rastogi R.P. Triterpenoid saponins and their genins. Phytоchemistry, 1974, v. 13, p. 2623 - 2645.- 173

10. Chandel R.S., Rastogi R.P. Triterpenoid saponins and sapogenins: 1973 1978. - Phytоchemistry, 1980, v. 19, p. 1889 - 1908.

11. Hiller K., Adler C. IJeue Ergebnisse uber Triterpensa-ponine. Pharmazie, 1982,Bd. 37, S. 619 - 634.

12. Basu IT., Rastogi R.P. Triterpenoid saponins and sapogenins, Phytochemistry, 1967, v. 6, p. 1249 - 1270.

13. Linde H. Components of Cimicifuga racemosa. V. 27-De-oxyacetylacteol. Arch. Pharm., 1968, v. 301, p. 335 - 341.- C.A., 1968, v. 69, 67559g.

14. Paul V.J., Fenical W., Raffi Sh., Clardy J. The isolation of new norcycloartene triterpenoids from the tropical marine alga Tydemania expeditionitis (Chlorophyta). Tetrahedron Lett., 1982, v. 23, p. 3459 - 3462.

15. Laonigro G., Siervo F., Lanzetta R., Adinolfi M., Man-goni L. Constituents of ferns. 1. Polysthicol, a 24-ethyl-4,4-dimethyl-phytosterol from Polysthicum aculeatum (L.) Roth. -Tetrahedron Lett., 1980, v. 21, p. ЗЮ9 31Ю.

16. Tachi Y., Taga S., Kamano Y., Komatsu M. The isolation and structure of a new triterpene, cyclobalanone, and 24-methy-lenecycloartanone obtained from Quercus glauca Thunb. Chem. and Pharm. Bull., 1971, v. 19, p. 2193 - 2194.

17. Kostova I.IT., Pardeshi IT., Rangaswami S. Structure of skimmiwallichin, a new C^-triterpene methyl ether from Skimmia wallichii. Indian J. Chem., 1977, v. 15B, p. 811 - 813.

18. Свечникова A.H., Умарова Р.У., Горовиц М.Б., Сейтани-ди К.Л., Рашкес Я.В., Ягудаев М.Р., Абубакиров Н.К. Тритерпено-вые гликозиды Astragalus и их генины. II. Строение циклосиверси-генина. Химия природ, соедин., 1981, с. 67 - 76.

19. Исаев М.И., Горовиц М.Б., Абдуллаев Н.Д., Ягудаев М.Р., Абубакиров Н.К. Тритерпеновые гликозиды Astragalus и их генины. III. Циклоасгенин А из Astragalus taschkendicus. Химия природ. соедин., 1981, с. 572 - 581.

20. Mahato S.B., Banerjee S.K., Chakravarti R.N. Triterpe-nes of the stem-bark of Artocarpus chaplasha. Phytоchemistry, 1971, v. 10, p. 1351 - 1354.

21. Metwally A.M., Habib A.M., Knafagy S.M. Sterols and triterpene alcohols from rice bran oil. Planta med., 1974, v. 25, p. 68 - 72.

22. Hoh Т., Uchikawa K., Tamura Т., Mat sumo to T. Two new 4o^-methylsterols in the seeds of Brassica napus. Phytochemis-try, 1977, v. 16, p. 1448 - 1450.

23. Itoh Т., Tani H., Fukushima K., Tamura Т., Matsumoto T. Strueture-retention relationship of sterols and triterpene alcohols in gas chromatography on a glass capillary column. J. Chromatogr., 1982, v. 234, p. 65 - 76.

24. Barton D.H.R. Triterpenoids. Part III. Cycloartenone a triterpenoid ketone. J. Chem. Soc., 1951, p. 1444 - 1451.

25. Bentley H.R., Henry J.A., Irvine D.S., Spring F.S. Triterpene resinols and related acids. XXVIII. The non-saponifi-able fraction from Strychnos nux-vomica Seed Pat: the structure of cycloartenol. J. Chem. Soc., 1953, p. 3673 - 3678.

26. Barton D.H.R,, Page J.E., Wamhojff E.VJ. Triterpenoids. Part XVIII. The constitutions of phyllanthol and cycloartenol.- J. Chem. Soc., 1954, p. 2715 2719.

27. Irvine D.S., Henry J.A., Spring F.S. Triterpenoids. Part XXXIII. The constitution of cycloartenol. J. Chem. Soc., 1955, p. 1316 - 1320.

28. Bhat V.S., Joshi V.S., Nanavati D.D. Cycloroylenol, a cyclopropane containing euphoid from Euphorbia royleana. -Tetrahedron Lett., 1982, v. 23, p. 5207 5210.

29. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965, с. 25.

30. Cole A.R.H. The structure of cycloartenol. Chem. Ind., 1953, p. 946.

31. Aplin R.T., Hornby G.M. Application of mass spectrometry to the structural investigation of 9,19-cyclosterols and triterpenes, J. Chem. Soc. (B), 1966, p. Ю78 - 1079.

32. Audier H.E., Beugelmans R., Das B.C. Mass spectrometry of tetracyclic triterpenes. Part II. The lanostane group: influence of the 9:19-cyclopropane ring. Tetrahedron Lett., 1966, p. 4341 - 4347.

33. Sunder R., Rangaswami S. Further triterpenoid components of the rhizomes of Polypodium juglandifolium H.B. V/illd. Indian J. Chem., 1977, v. 15B, p. 541 - 543.

34. Ritchie E., Senior R.G., Taylor V/.С. Cycloneolitsin, a cyclopropanoid triterpene ether with a novel side chain. -Aust. J. Chem., 1969, v. 22, p. 2371 2387.

35. Takata R.H., Scheuer P.I. Ananisic acid. A new trihyd-roxytriterpenecarboxylic acid from pineapple stems. Tetrahedron, 1976, v. 32, p. 1077 - 1080.

36. Ohmoto Т., Ikeda K., Chiba T. Studies on the constitu-ens of pollen. X. On the constituents of pollen grains of Am-brosica elatior Linne. Chem. and Pharm. Bull., 1982, v. 30, p. 2780 - 2786.

37. Talapatra В., Basak A., Talapatra S.K. Terpenoids and related compounds: Part XXII Schizandraflorin, a new tetra- 177 cyclic triterpene dione from Schizandra grandiflora Hook. f. and Thorn. Jndian J. Chem., 1982, v. 21B, p. 76 - 78.

38. Knapp P.P., Nicholas H.J. The isolation of 31-norcyc-lolaudenone from Musasapientum. Steroids, 1970, v. 16, p. 329 - 351.

39. Mukam L., Charles G., Hentchoya J., Njimi Th., Ouris-son G. Le cyclofuntumienol, methyl-4<^ sterol en С^ de Funtumia elastica. Tetrahedron Lett., 1973, p. 2779 - 2782.

40. Henry R.A., Phyllis D.S.K., Нее T.Ch. Triterpenes of Lithocarpus species. Phytochemistry, 1974, v. 13, p. 2551 -2557.

41. Anjaneyulu A.S.R,, Lakshminarayana V., Murthy J.L.N., Ramachandra Row L. Novel triterpenes from Swietenia mahagoni Linn.: Part II Structure of 31-norcycloswietenol. - Jndian J. Chem., 1979, v. 17B, p. 423 - 426.

42. Takahashi K., Takani M. Studies on constituents of medicinal plants, XIV. Constituents of Schizandra nigra Max. -Chem. and Pharm. Bull., 1975, v. 23, p. 538 542.

43. Allen F.H., Kutney J.P., Trotter J., Y/estcott N.D. The structures and absolute stereochemistry of cyclograndisolide and epicyclograndisolide, novel triterpene lactones from Abies grandis. Tetrahedron Lett., 1971, p. 283 - 286.

44. Mitchell R.E., Geissman T.A. Constituents of Suriana maritima: a triterpene diol of novel structure and a new flavo-nol glycoside. Phytochemistry, 1971, v. 10, p. 1559 - 1567.

45. Knapp F.F., Phillips D.O., Goad L.J., Goodwin T.W. Isolation of 14oC-methyl-9jb,19-cyclo-5(/-ergost-24(28)-en-3ji-ol from Musa sapientum. Phytochemistry, 1972, v. 11, p. 3497 -3500.- 178

46. Исаев М.Й., Горовиц М.Б., Абдуллаев Н.Д., Абубакиров Н.К. Тритерпеновые гли^зиды Astragalus и их генины. У1. Цикло-асгенин С из Astragalus taschkendicus. Химия природ, соедин., 1982, с. 458 - 464.

47. Алания М.Д., Исаев М.И., Горовиц М.Б., Абдуллаев Н.Д., Кемертелидзе Э.П., Абубакиров Н.К. Тритерпеновые гликозиды Astragalus и их генины. X. Циклогалегигенин из Astragalus galegiformis• Химия природ, соедин., 1983, с. 332 - 339.

48. McCrindle R., Djerassi К. Cycloart-23-ene-3jb,25-diol: a new cyclopropane containing triterpene from Tillandsia us-neoides ("Spanish moss"). - Chem. Ind., 1961, p. 1311 - 1312.

49. Berti G., Bottari F., Macchia В., Marsili A., Ourissai

50. G., Piotrowska H. Triterpenes cyclo-lanostaniques isoles de Fo1. Chim.ugeres. Bull. SocVFrance, 1964, p. 2359 - 2360.

51. Pegel K.H., Rogers C.B. Mollic acid 3-ji-D-glucoside, a novel W-hydroxycycloartane saponin from Combretum molle (Com-bretaceae). Tetrahedron Lett., 1976, p. 4299 - 4302.

52. Громова A.C., Луцкий В.И., Семенов А.А., Денисенко

53. В.А., Исакова В.В. Тритерпеновые сапонины из Thalictrum minus L. III. Строение таликогенина. Химия природ, соедин., 1984, с. 207 - 213.

54. Bombardelli Е., Bonati А., Gabetta В., Martinelli Е.М., Mustich G., Danieli В. Passiflorine, a new glucoside from Passi-flora edulis. Phytochemistry, 1975, v. 14, p. 2661 - 2665.

55. Demarco P.V., Farcas E., Doddrell D., Mylari B.L., Wenkert E. Pyridine-induced solvent shifts in the nuclear magnetic resonance spectra of hydroxylic compounds. J. Amer. Chem. Soc., 1968, v. 90, p. 5480 - 5486.

56. Lukacs G,, Knuong-Huu F., Bennet C.R., Buckwalter B.1., Wenkert E. Carbon-13 nuclear magnetic resonance spectroscopy of naturally occurring substances. Lanosterol and dihydro-lanosterol. Tetrahedron Lett,, 1972, p. 3515 - 3518.

57. Kknight S.A.The carbon—13 NMR spectra of lanostenol,eu— phadienol and euphenol.-Tetrahedron Lett.,1973, p. 83-86.

58. Reich H.J., Jautelat M., Messe M.T., Weigert P.J., Roberts J.D. Nuclear magnetic resonance spectroscopy. Carbon-13 spectra of steroids. J. Amer. Chem. Soc., 1969, v. 91,p. 7445 -7454.

59. Eggert H., Djerassi C. Carbon-13 nuclear magnetic resonance spectra of keto steroids. J. Org. Chem., 1973, v. 38, p. 3788 - 3792.

60. Khuong-Huu P., Sangare M., Chari V.M., Bekaert A., Devys M., Barbier M., Lucacs G. Carbon-13 nuclear magnetic resonance spectral analysis of cycloartanol and related compounds. Tetrahedron Lett., 1975, p. 1787 - 1790.

61. Radics L., Kajtar-Peredy M., Corsano S., Standoli L. Carbon-13 NMR spectra of some polycyclic triterpenoids. Tetrahedron Lett., 1975, p. 4287 - 4290.

62. Lakshminarayana V., Murty Y.L.N., Row L.R. New triter1 3penes from Swietenia mahagoni IV. The NMR spectra of cyclo-swietenol, 30-norcycloswietenol and isocycloswietenol. Org. Mag. Reson., 1981, v. 17, p. 77 - 78.

63. Laonigro G., Adinolfi M., Barone G., Lanzetta R., Man-goni L. Constituents of ferns. II. The 9 jb,19-cyclolanostane components of Polysthicum aculeatum (L.) Roth. Gazz. Chim. Ital., 1982, v. 112, p. 273 - 275.

64. Dahmen J., Leander K. A new triterpene glucoside from Cymbidium giganteum. Phytochemistry, 1978, v. 17, p. 19751978.

65. Konno Oh., Saito Т., Oshima Y., Hikino H., Kabuto Ch. Structure of methyl adenophorate and triphyllol, triterpenoids of Adenophora triphylla var. japonica Roots. Planta med., 1981, v. 42, p. 268 - 274.

66. Джерасси К. Дисперсия оптического вращения. М.: ЙЛ, 1962. - 397 с.

67. Краббе П. Применение хироптических методов в химии. -М.: Мир, 1974. 168 с.

68. Djerassi С., Halpern 0., Halpern V., Riniker В. Optical rotatory dispersion studies. XVII. Detection of conformational alterations. Effects of alkil groups and double bonds in polycyclic sistems. J. Amer. Chem. Soc., 1958, v. 80, p. 4001 - 4015.

69. Hugel M.F., Barbier M., Lederer E. Sur le pollinasta-nol, nouveau sterol du pollen. Bull. Soc. Chim, Prance, 1964, p. 2012 - 2013.

70. Исаев М.И., Горовиц М.Б., Абдуллаев Н.Д., Абубакиров Н.К. Циклоартановые метилстероиды и их гликозиды из Astragalus taschkendicus. Тезисы УН Советско-индийского симпозиума по химии природных соединений. - Тбилиси, 1983, с. 4 - 5.

71. Crabbe P. ORD and CD in chemistry and biochemistry. -New-York London, 1972, p. 35 - 41 •

72. Dillon J., Nakanishi K. Absolute configurational studies of vicinal glycols and amino alcohols. II. With Pr (dpia)^.- J. Amer. Chem. Soc., 1975, v. 97, p. 5417 5422.

73. Partridge J.J., Toome V., Uskokovic M.R. A stereoselective synthesis of the 24(R),25-dihydroxycholesterol side chain.- J. Amer. Chem. Soc., 1976, v. 98, p. 3739 3741.- 181

74. Allen F.H., Trotter I, Crystal and molecular structure of a bis-p-brombenzoate derivative of cyclograndisolide /3*L- methoxy-9,19-cyclo~9j!> -lanost-24-en-27,23 (R)-olide/.

75. J. Chem. Soc. (Б), 1971, p. 1079 Ю84.

76. Ducruix A., Pascard-Billy C,, Devys M., Barbier M., Lederer E. X-Ray crystal and molecular structure of pollinas-tanol acetate, a 9,19-cyclopropane steroid. J. Chem. Soc. Chem. Communs, 1973, p. 929 - 930.

77. Steglich W., Klaar M., Zeichlin L., Hecht H.J. Abie-tospiran das Triterpen der Weijitannenrinde (Abies alba). An-gew. Chem., 1979,Bd. 91, S. 751.

78. Громова A.C., Луцкий В.И., Костылева Е.В., Дэдкова Н.Н., Семенов А.А. Тритерпеновые сапонины из Thalictrum minus L.- Известия Сибирского отделения Академии Наук СССР (серия химических наук), 1981, вып. 4, с. 129 132.

79. Abdel-Akher М., Hamilton J.К., Montgomery R., Smith E. A new procedure for the determination of the fine structure of polysaccharides. J. Amer. Chem. Soc., 1952, v. 74, p. 4970 -4971.

80. Sakurai N., Nagai M., Inoue T. Chinese crude drug Sho-raa. III. Triterpene glycosides from Cimicifuga japonica and structure of 25-anhydrocimigenol arabinoside. Yakugaku Zass-hi, 1975, v. 95, p. 1354 - 1360. - РЖХим., 1976, 12 0 161.

81. Sakurai N., Kimura 0., Inoue Т., Nagai M. Studies on the Chinese crude drug "Shoma". V, Structures of 24-0-acetylhyd-roshengmanol xyloside and 22-hydroxycimigenol xyloside. Chem. and Pharm. Bull., 1981, v. 29, p. 955 - 960.

82. Kitagawa I., Wang H.K., Saito M., Yoshikawa M, Saponin and sapogenol. XXXVI. Chemical constituents of Astragali radix, the root of Astragalus membranaceus Bunge. (3). Astragalosides III, V and VI. Chem. and Pharm. Bull., 1983, v. 31, p. 709 -715.

83. Kitagawa I., Wang H.K., Yoshikawa M. Saponin and sapogenol. XXXVII. Chemical constituents of Astragali radix, the root of Astragalus membranaceus Bunge. (4). Astragalosides VII and VIII. Chem. and Pharm. Bull., 1983, v. 31, p. 716 - 722.

84. Хайс И.М., Мацек К. Хроматография на бумаге. М.: ИЛ, 1962, с. 254 - 300.

85. Шталь 3. Хроматография в тонких слоях. М.: Мир, 1965, с. 454 - 461.

86. Уистлер P.JI., Бемиллер Д.Н. Методы исследования углеводов. М.: Мир, 1975. - 448 с.- 183

87. Dutton G.G.S. Application of gas-liquid chromatography to carbohydrates: Part I. Advances in carbohydrate chemistryand biochemistry. New-York - London, 1973, v. 28, p. 11 - 160

88. Оводов Ю.С. Газожидкостная хроматография углеводов.1. Владивосток, 1970. 70 с.

89. Sweeley С,С., Bentley R., Makita М., Wells W.W. Gas-liquid chromatography of trimethylsilyl derivatives of sugars and related substances. J. Amer. Chem. Soc., 1963, v. 85, p. 2497 - 2507.

90. Tamura Z., Imanari T, Nanogram order analysis of sugars by gas chromatography. - Chem. and Pharm. Bull., 1967, v. 15, p. 246 - 247. - C.A., 1967, v. 66, 112814n.

91. Yoshida K., Honda N., lino N., Kato K. Gas-liquid chromatography of hexopyranosideo and hexofuranosides. Carbo-hyd. Res., 1969, v. 10, p. 333 - 342. - C.A., 1969, v. 71, 70886h.

92. Imanari Т., Tamura Z. Gas chromatography of glucuroni-des. Chem. and Pharm. Bull., 1967, v. 15, p. 1677 - 1680.- C.A., 1968, v. 68, 36563d.

93. Lance D.G., Jones J.K.N. Gas chromatography of derivatives of the methyl ethers of D-xylose. Can. J. Chem., 1967, v. 45, p. 1995 - 1998.

94. Varma R., Varma R.S., V/ardi A.H. Separation of aldono-nitrile acetates of neutral sugars by gas-liquid chromatography and its application to polysaccharides. J, Chromatogr., 1973, v. 77, p. 222 - 227.

95. Wulff G. Uber die quantitative Zuckerbestimmung in Glykosiden und Oligosacchariden mit hilfe der Gaschromatogra-phie. J. Chromatogr., 1965, v. 18, p. 285 - 296.- 184

96. Горовиц Т.Т. Газо-хроматографический анализ Сахаров, входящих в состав природных гликозидов. Химия природ, соедин., 1969, с. 49 - 50.

97. Уистлер P.JI., Вольфром M.JI. Методы химии углеводов.1. М.: Мир, 1967. 512 с.

98. Kuhn R., Trischmann Н., Low I. Zur Permethylierungvon Zuckem und Glucosiden. Angew. Chem., 1955,Bd. 67, S. 32.

99. Kuhn R., Trischmann H. Permethylierung von Inosit und anderen Kohlenhydraten mit Dimethylsulfat. Chem. Ber., 1963,Bd. 96, S. 284 - 287.

100. Hakamori S. Rapid permetilation of glycolipids and polysaccharides, catalyzed by methylsulfinyl carbanion in dimethyl sulfoxide. J. Biochem., 1964, v. 55, p. 205 - 203.

101. Bishop C.T. Gas-liquid chromatography of carbohydrate derivatives. Advan. Carbohyd. Chem., 1964, v. 19, p. 95 -147.

102. Aspinall G.O. Gas-liquid partition chromatography of methylated and partially methylated methyl glycosides. J. Chem. Soc., 196З, p. 1676 - 1680.

103. Kochetkov IT.K., Chizhov O.S. Application of mass spectrometry to identification of methylated monosaccharides. -Biochim. Biophys. Acta, 1964, v. 83, p. 134 136.

104. Елькин Ю.Н., Розынов Б.В., Дзизенко А.К. Газо-жидкост-ная хроматография масс-спектрометрия ацетатов альдононитрилов частично метилированных ксило- и арабопираноз. - Химия природ, соедин., 1972, с. 642 - 643.

105. Елькин Ю.Н., Розынов Б.В., Калиновский А.И., Павленко А.Ф., Шульга Н.И., Дзизенко А.К. Газожидкостная хроматография -масс-спектрометрия ацетатов частично метилированных метилглико-зидов . I. Пентозы. Химия природ, соедин., 1973, с. 601 - 605.

106. Елькин Ю.Н., Калиновский А.И., Розынов Б.В., Вакорина Т.И., Шульга Н.И., Дзизенко А.К. Газожидкостная хроматография -масс- спектрометрия ацетатов частично метилированных метилгли-козидов. III. Триметилгексозы. Химия природ соедин., 1974, с. 451 - 454.

107. Елькин Ю.Н., Калиновский А.И., Розынов Б.В., Вакорина Т.И., Шульга Н.Й., Дзизенко А.К. Газожидкостная хроматография -масс-спектрометрия ацетатов частично метилированных метилгли-козидов. 1У. Диметилгексозы. Химия природ, соедин., 1974, е. 455 - 457.

108. Елькин Ю.Н., Розынов Б.В., Калиновский А.И., Вакорина Т.И., Шульга Н.И., Дзизенко А.К. Газожидкостная хроматография -масс-спектрометрия ацетатов частично метилированных метилгли-козидов. У1. 6-дезоксигексозы. Химия природ, соедин., 1974, с. 457 - 459.

109. Klyne W. The configuration of the anomeric carbon atoms in some cardiac glycosides. Biochem. J., 1950, v. 47,p. XLI XLII,

110. Van der Veen J.M. An N.m.r. study of the glycoside link in glycosides of glucose and galactose, J, Org. Chem., 1963, v. 28, p. 564 - 566.

111. Lemieux R.U., Stevens J.D. The proton magnetic resonance spectra and tautomeric equilibria- of aldoses in deuterium oxide. Can. J. Chem., 1966, v. 44, p. 249 - 262.

112. Kasai R., Suzuo M., Asalcawa J., Tanaka 0. Carbon-13 chemical shifts of isoprenoid-Jb-D-glucopyranosides and jb -D-mannopyranosides. Stereochemical influences 'of aglycone alcohols. - Tetrahedron Lett., 1977, p. 175 - 178.

113. Tori K., Seo S., Yoshimura Y., Arita H., Tomita Y. Glycosidation shifts in carbon-13 NMR spectroscopy: carbon-13 signal shifts from aglycone and glucose to glucoside. Tetrahedron Lett., 1977, p. 179 - 182.

114. V/ehrli F.W., Uishida T. The use of carbon-13 nuclear magnetic resonance spectroscopy in natural products chemistry. 3.4. Carbohydrates. Progress in the chemistry of organic natural products. - V/ien - Hew-York, 1979, v. 36, p. 174 - 181.

115. Шашков A.C., Чижов O.C. Спектроскопия I3C ЯМР в химии углеводов и родственных соединений. - Биоорганическая химия, 1976, т. 2, с. 437 - 497.

116. Свечникова А.Н., Умарова Р.У., Горовиц М.Б., Абдуллаев Н.Д., Абубакиров Н.К. Тритерпеновые гликозиды Astragalus и их генины. У. Строение циклосиверсиозида F. Химия природ, соедин., 1982, с. 208 - 211.

117. Свечникова А.Н., Умарова Р.У., Абдуллаев Н.Д., Горовиц М.Б., Абубакиров Н.К. Тритерпеновые гликозиды Astragalus и их генины. УН. Строение циклосиверсиозидов А и С. Химия- 187 природ, соедин., 1982, с. 629 632.

118. Свечникова А.Н., Умарова Р.У., Горовиц М.Б., Абдул-лаев Н.Д., Абубакиров Н.К. Тритерпеновые гликозиды Astragalusи их генины. XI. Циклосиверсиозид G тригликозид из Astragalus sieversianus. - Химия природ, соедин., 1983, с. 312 - 315.

119. Исаев М.И., Горовиц М.Б., Абдуллаев Н.Д., Абубакиров Н.К. Тритерпеновые гликозиды Astragalus и их генины. XII. Аскендозид В из Astragalus taschkendicus. Химия природ, соедин., 1983, с. 457 - 460.

120. Исаев М.И., Горовиц М.Б., Абдуллаев Н.Д., Абубакиров Н.К. Тритерпеновые гликозиды Astragalus и их генины. Х1У. Аскендозид А из Astragalus taschkendicus. Химия природ, соедин., 1983, с. 587 - 592.

121. Умарова Р.У., Свечникова А.Н., Абдуллаев Н.Д., Горовиц М.Б., Абубакиров Н.К. Тритерпеновые гликозиды Astragalusи их генины. ХУ. Циклосиверсиозиды В и D из Astragalus basi-neri. Химия природ, соедин., 1984, с. 188 - 191.

122. Алания М.Д., Исаев М.И., Горовиц М.Б., Абдуллаев Н.Д., Кемертелидзе Э.П., Абубакиров Н.К. Тритерпеновые гликозиды Astragalus и их генины. ХУТ. Циклогалегинозиды А и В из Astragalus galegiformis. Химия природ, соедин., 1984, с. 477 -481.

123. Громова А.С., Луцкий В.И., Семенов А.А., Денисенко

124. В.А., Исаков В.В. Тритерпеновые сапонины из Thalictrum minus L.- 188 1У. Строение таликозида А. Химия природ, соедин., 1984, с. 213 - 219.

125. Шретер А.й. Лекарственная флора Советского Дального Востока. М.: Медицина, 1975, - 328 с.

126. Попов А.П. Лекарственные растения в народной медицине. Киев: Здоров*я, 1967. - 316 с.

127. Машковский М.Д. Лекарственные средства. М.: Медицина, 1978, ч. I, с. 423.

128. Степашина К.И. Астрагал и его применение в клинической практике. Киев: Госмедиздат, 1959. - 108 с.

129. Пономаренко А.П. Влияние астрагала на функциональное состояние печени у больных с хронической недостаточностью кровообращения. Врачебное дело, 1966, №4, с. 72 - 74.

130. Турова А.Д. Лекарственные растения СССР и их применение. М.: Медицина, 1974, с. 181 - 182.

131. Баженова Е.Д., Алиев Х.У., Султанов М.Б. К фармакологии новых сапонинов, выделенных из растений Средней Азии.- 189

132. В сборнике "Фармакология природных соединений". Ташкент: Фан, 1979, с. 89 - 94.

133. Пат. Японии 57, 165, 400. Saponins from Astragali root. С.A., 1983, v. 98, 95652z.

134. Пат. Японии 80 27, 154. Sodium 24-methylenecyclo-artanol succinate. C.A., 1980, v. 93, 114768g.

135. Пат. Японии 80 31, Oil. Cyclobranol succinate alkali metal salts. C.A., 1980, v. 93, 114769*1.

136. Пат. Японии 80 31, 010. Cycloartenol succinate alkali metal salts. C.A., 1980, v. 93, 114770b.

137. Пат. Японии 80, 153, 719. 9,19-Cyclo-24-methylene-lanostan-3ji -ol as a sedative. C.A., 1981, v. 94, 96329d.

138. Пат. Англии I, 233, 313. Analeptic, antiinflammatory and connective tissue harmonizing 24-methyl-9,19-cyclo-5o^; 9jb -lanost-23-en-3ji -ol. C.A., 1971, v. 75, 101270s.

139. Пат. Англии I, 233, 312. Analeptic, antiinflammatory and connective tissue harmonizing triterpenic alcohols. -C.A., 1971, v. 75, 101271t.

140. Евстратова P.И., Шейченко В.И., Пакалн Д.А. Тритер-пены Astragalus dasyanthus I. О строении дазиантогенина.

141. Химия природ, соедин., 1981, с. 102 103.

142. Liu J.-S., Huang M.-F., Ayer W.A., Bigam G. Schisanlactone B, a new triterpenoid from a Schisandra sp. Tetrahedron Lett., 1983, v. 24, p. 2355 - 2358.

143. Corsano S., Mincione E. Triterpenes of Mangifera in-dica. III. Three new triterpenic acids with cycloartanic structures. Ann. Chim. (Rome), 1967, v. 57, p. 508 -521. - C.A., 1968, v. 68, 13209d.

144. Cheung H.T., Yan T.C. Constituents of Dipterocarpa- 190 ceae resins. IV. TriterDenes of shorea acuminata and S. Resi1972na nigra. - Aust. J. Chem. ^v*. 25, p. 2003 - 2012.

145. Kikuchi M., Yoshikoshi A. Nigranoic acid, a new A-seco-cycloartene triterpenoid. Chem. Lett., 1972, v. 8, p.725 728. - РЖХим., 1973, 16Ж539.

146. Corsano S., Piancatelli G« Triterpenes from Mangifera indica. II. Structure of hydroxymangiferonic acid. Ric. Sci. Rend. Sez. A, 1965, v. 8, p. 484 - 487. - C.A., 1965,v. 63, 18181c.

147. Panizzi L., Corsano S. Actein I. Atti Accad, Nazi. Lincei., Rend., Classe Sci. Pis., Mat. Nat., 1962, v. 32, p. 601 - 605. - C.A., 1963, v. 58, 12814e.

148. Piancatelli G., Corsano S., Scettri A. Stereochfmica della catena laterale dell*Acteina. Gazz. Chim. Ital., 1971, v. 101, p. 797 - 802,

149. Takemoto Т., Kusano G., Yamamoto N. Constituents of Cimicifuga species, VII. Structure of cimicifugenol. Yakugaku Zasshi, 1970, v, 90, p. 68 - 72. - C.A., 1970, v. 72, 111644u.

150. Corsano S., Mincione E. Triterpenoids from Mangifera indica: I. The structure of mangiferolic acid. Tetrahedron Lett., 1965, p. 2377 - 2381.

151. Takahashi K., Takani M, Studies on constituents of medicinal plants. XVII. Constituents of Schizandra nigra Max.- 191 and their carbon-13 nuclear magnetic resonance spectra. Chem. and Pharm. Bull., 1976, v. 24, p. 2000 - 2006.

152. Rodriques-Hahn L., Romo de Vivar A., Ortega A., Agu-ilar M., Romo J. Structures of argentatines A, B, and С from Parthenium argentatum. Rev. Latinoamer. Quim., 1970, v. 1, p. 24 - 28. - C.A., 1971, v. 74, 881б8х.

153. Piancatelli G. Nuovi triterpeni dall* Actea racemosa. Nota IV. Gazz. Chim. Ital., 1971, v. 101, p. 139 - 148.

154. Sakurai N., Inoue Т., Nagai M. Chinese crude drug Sho-ma. II. Triterpenes of Cimicifuga dahurica. Yakugaku Zasshi, 1972, v. 92, p. 724 - 728. - C.A., 1972, v. 77, 101932a.

155. Corsano S., Spano G. Cimigenol. Atti Accad. Nazi. Lincei. Rend., Classe Sci., Pis. Mat. Nat., 1962, v. 32, p. 674 - 678. - C.A., 1963, v. 58, 11408f.

156. Corsano S. Ricerche sulla struttura del cimigenolo. Nota II. Gazz. Chim. Ital., 1965, v. 95, p. 117 - 126.

157. Takemoto Т., Kusano G. Constituents of Cimicifuga species. II. Constituents of Cimicifuga acerina. 2. Structure of cimigenol. Yakugaku Zasshi, 1967, v. 87, p. 1569 - 1572. -C.A., 1968, v. 69, 36348h.

158. Corsano S., Piancatelli G. La stereochimica della catena laterale del cimigenolo. Gazz. Chim. Ital., 1969, v. 99, p. 1140 - 1149.

159. Kusano G., Takemoto T. Constituents of Cimicifuga species. Structure of cimigol. Yakugaku Zasshi, 1975, v. 95, p. 1133 - 1137. - РЖХим., 1976, IIE40.

160. Yoshida S., Takasaki R., Sueyoshi H. Structure of a triterpenoid from rice bran oil. J. Pharm. Soc. Japan, 1956, v. 76, p. 1333 - 1336. - C.A., 1957, v. 51, 3650e.- 192

161. Anjaneyulu A.S.R., Reddy D.S.K. Cyolopeltenyl acetate: a novel tetracyclic triterpene from heartwood of Macaranga peltata Muell. Indian J. Chem., 1981, v. 20B, p. ЮЗЗ - Ю36.

162. Talapatra В., Chaudhuri P.K., Mallik A.K., Talapat-ra S.K. Lagerenyl acetate and lagerenol, two tetracyclic tri-terpenoids with the cycloartane skeleton from Lagerstroemia langasteri. Phytochemistry, 1983, v. 22, p. 2559 - 2562.

163. Djerassi C., McCrindle R. Triterpenoids. Part LI. The isolation of some new cyclopropanecontaining triterpenes from Spanish moss (Tillandsia usneoides, L.). J. Chem. Soc., 1962, p. 4034 - 4039.

164. Sakikibara J., Hotta Y., Yasue M. Constituents of Lyonia ovalifolia Drude var. elliptica Hand. Mazz. XVI. Structure of the triterpenoid glucoside, lyofolic acid. - Ya-kugaku Zasshi, 1971, v. 91, p. 1318 - 1322. - C.A., 1972, v. 76, 59959s.

165. Sakikibara J., Hotta Y., Yasue M. Correlation of pro-tolyofoligenic acid wit cycloartenol. Chem. and Pharm, Bull., 1975, v. 23, p. 460 - 462.

166. Endo Т., Haito Sh., Inaba Y. Ferulates in rice-bran oil. VI. Isolation of three new triterpenoids. Yukagaku, 1970, v. 19, p. 298 - 302. - C.A., 1970, v. 73, 45627h.

167. Endo Т., Inaba Y. Ferulates in rice-bran oil. VII. Chemical structure of three new triterpenoids. Yukagaku, 1970, v. 19, p. 302 - 307. - C.A., 1970, v. 73, 45628j.

168. Corsano S., Mincione E. Isolation of new triterpenic acids from Mangifera indica, Ric. Sci., 1966, v. 36, p. 494 -497. - C.A., 1967, v. 66, 11062x.

169. Corsano S., Mincione E. The absolute configuration- 193 of ambonic acid at C-25.-J.Chem.Soc.Chem.Communs,1968,p.738-739.

170. Tandon S., Rastogi R.P. Studies on the chemical constituents of Spandias pinnata. Planta med., 1976, v. 29, p. 190 - 192.

171. Ohta G., Shimizu M. A new triterpenoid alcohol, 24-methylenecycloartanol, as its ferulate, from rice bran oil. -Chem. and Pharm. Bull., 1958, v. 6, p. 325 326. - C.A., 1959, v. 53, 12340h.

172. Afza N., Malik A., Siddiqui S. Isolation and structure of cycloeuphornol, a new triterpene from Euphorbia tirucal-li. Pakistan J. Sci. and Ind. Res., 1979, v. 22, p. 173 -176. - РЖХим., 1980, IТЕ55.

173. Corsano S., Mincione E. New triterpenes from Mangifera indica. Ric. Sci., 1967, v. 37, p. 370 - 375. - C.A.,1967, 116988г.

174. Takemoto Т., Kusano G. Constituents of Cimicifuga species. IV. Constituents of Cimicifuga acerina. 4. Structure of methyl cimigenol. Yakugaku Zasshi, 1968, v. 88, p. 623 -626. - C.A., 1968, v. 69, 59440w.

175. Sakurai II., Inoue Т., Hagai M. Acetyl shengmanol a possible parental triterpene acetate of cimigenol and cimigol from Cimicifuga japonica. Chem. and Pharm. Bull., 1976,v. 24, p. 3220 3222.

176. Endo Т., Misu 0., Inaba Y. Ferulates contained in rice bran oil. III. Structure of cyclobranol. Yukagaku, 1969, v. 18, p. 255 - 257. - C.A., 1969, v. 71, 4848f.

177. Bentley H.R., Henri J.A., Irvine D.S., Mukerji D., Spring F.S. Triterpenoids. Part XXXII. Cyclolaudenol, a triterpenoid alcohol from Opium. J. Chem. Soc., 1955, p. 596 - 602.

178. Henry J.A., Irvine D.S., Spring P.S. Triterpenoids. Part XXXIV. The constitution of cyclolaudenol. J. Chem. Soc., 1955, p. 1607 - 1615.

179. Pinhas H. Structure d'un alcool cyclo-triterpenique: le cyclosadol. Bull. Soc. Chim. Prance, 1969, p. 2037 - 2039.

180. Itoh Т., Shimizu H., Tamura Т., Matsumoto T. 24-Methyl-E-23-dehydrolophenol, a new sterol and two other 24-methyl23

181. Е- Д -sterols in Zea mays germ oil. Phytochemistry, 1981, v. 20, p. 1353 - 1356.

182. Anjjaneyulu A.S.R., Murty Y.L.1T., Ramachandra Row L. A new triterpene from Swietenia mahoganii Jacq. Curr. Sci,, 1977, v. 46, p. 141 - 142. - C.A., 1977, v. 87, 2342h.

183. Anjaneyulu A.S.R., Murthy Y.L.U., Ramachandra Row L. Novel triterpenes from Swietenia mahagoni Linn: Part I. Isolation and structure determination of 9-19 cycloswietenol, -Indian J. Chem., 1978, v. 1бВ, p. 650 654.

184. Russell G.B., Connor H.E., Purdie A.W. Triterpene methyl ethers of Chionochloa (Gramineae). Phytоchemistry, 1976, v. 15, p. 1933 - 1935.

185. Chakraborty D.P., Basak S.P., Das B.C., Beugelmans R, Cyclomahogenol, a new tetracyclic triterpene from Swietenia ma-hagoni. Phytochemistry, 1971, v. 10, p. 1367 - 1372.

186. Kusano G., Hojo S., Kondo Y., Takemoto T. Studies on the constituents of Cimicifuga spp. XIII. Structure of cimici- fugoside. Chem. and Pharm. Bull., 1977, v. 25, p. 3182 -3189.

187. Corsano S., Linde H., Piancatelli G., Panizzi L. The structure of actein. Chimia, 1967, v. 21, p. 130 - 131.

188. Sakurai N., Inoue Т., Nagai M. Studies on the Chinese crude drug "Shoma". IV, Structure of acetyl shengmanol xylosi-de, a probable precursor of some known Cimicifuga glycosides,- Chem. and Pharm. Bull., 1979, v. 27, p. 158 165,

189. Sunder R., Ayengar K.N.N,, Rangaswami S, Structures of four new triterpenes from the rhizomes of Polypodium jugla-ndifolium. J. Chem. Soc,, Perkin I, 1976, p. 117 - 121,

190. Labriola R., Ourisson G. Sinthese de la cycloneolit-sine. Tetrahedron, 1971, v. 27, p. 1901 - 1908,

191. Takemoto Т., Kusano G., Kawahara M. Constituents of Cimicifuga species. VI. Structures of 25-O-acetylcimigenoside and 25-O-methylcimigenoside. Yakugaku Zasshi, 1970, v. 90, p. 64 - 67. - C.A., 1970, v. 72, 11l643t,

192. Corsano S., Panizzi L. Actein, the active component of Actaea racemosa. II. Atti Accad. Nazi. Lincei, Rend., Clas- 196 se Sci. Pis,, Mat. Hat., 1965, v. 38, p. 600 604, - C.A., 1966, v. 64, 3666g.

193. Corsano S., Piancatelli G., Panizzi L. Actein, the active ingredient of Actaea racemosa III. Gazz. Chim. Ital., 1969, v. 99, P. 915 - 932.

194. Lakshminarayana V., Murty Y.L.N., Ramachandra Row L, New triterpenes from Swietenia mahagoni. Part III. Influence of cyclopropane ring on reactions of 9-19 cyclotriterpenes. -Indian J. Chem., 1982, v. 21B, p. 179 182.

195. Shimizu M., Ohta G., Kitahara Sh., Tsunoo G., Sasaha-ra Sh. Constituents of rice bran oil. I. Isolation of phenolic substances. Pharm. Bull., 1957, v. 5, p. 36 - 39. - C.A., 1958, v. 52, 1189e.

196. Ohta G., Shimizu M. Constituents of rice bran oil. II. Structure of oryzanol-A. Pharm. Bull., 1957, v. 5, p. 40 - 44. - C.A., 1958, v. 52, 1189i.

197. Свечникова А.Н., Умарова P.У., Горовиц М.Б., Абубакиров Н.К. Тритерпеновые гликозиды Astragalus и их генины. 1У. Циклосиверсиозид Е новый дигликозид из Astragalus sieversianus . - Химия природ, соедин., 1982, с. 204 - 208.

198. Исаев М.И., Горовиц М.Б., Горовиц Т.Т., Абдуллаев Н.Д., Абубакиров Н.К. Тритерпеновые гликозиды Astragalus и их генины. УШ. Аскендозид С из Astragalus taschkendicus. -Химия природ, соедин., 1983, с. 173 180.- 197

199. Ohta G. Constituents of rice bran oil. III. Structure of oryzanol-C. 1. Chem. and Pharm. Bull., 1960, v. 8, p. 5 -9. - C.A., 1961, v. 55, 5570d.

200. Ohta G. Constituents of rice bran oil. IV. Structure of oryzanol-C. 2. Chem. and Pharm. Bull., 1960, v. 8, p. 9 -13. - C.A., 1961, v. 55, 5570f.

201. Исаев М.И., Горовиц М.Б., Абдуллаев Н.Д., Абубаки-ров Н.К. Тритерпеновые гликозиды Astragalus и их генины. IX. Аскендозид D из Astragalus taschkendicus. Химия природ, соедин., 1983, с. 180 - 185.

202. Knapp P.P., Nicholas H.J, Liquid crystals. III. Cyclo-artenyl palmitate: a naturally occuring ester that forms a cholesteric mesophase. Mol, Cryst. Liquid Cryst., 1970, v. 6, p. 319 - 328. - РЖиохим., 1971, ЭШ977.

203. Banerji IT., Sen A.K., Das A.K. A new 9,19-cyclotri-terpene from flowers of Musa paradisiaca (Banana). Indian J., Chem., 1982, v. 21B, p. 387 - 388.

204. Cox J.S.G,, King P.E., King T.J. The chemistry of extractives from Hardwoods. Part XXVI. Experiments on cycloeuca-lenol, a new triterpene from Eucalyptus microcorys. J. Chem. Soc., 1956, p. 1384 - 1392.

205. Cox J.S.G., King P.E., King T.J. The structure of cycloeucalenol. J. Chem. Soc., 1959, p. 514 - 518.

206. Kocor M., Pyrek J.St. Cyclotrichosantol, a new C^31.nortriterpene. J. Org. Chem., 1973, v. 38, p. 3688 - З69О.

207. Kircher H.V/., Bird H.L.Jr. Five 3js ,6o^-dihydroxy-sterols in organ pipe cactus. Phytochemistry, 1982, v. 21, p. 1705 - 1710.

208. Chiu P.-L., Patterson G.W., Dutky S.R. Effect of- 198

209. AY 9944 on sterol biosynthesis in Chlorella sorokiniana. -Phytоchemistry, 1976, v. 15, p. 1907 - 1910.

210. Rohmer M., Brandt R.D. Sterols and their precursors in Astasia longa. Eur. J. Biochem., 1973, v. 36, p. 446 -454. - C.A., 1974, v. 80, 45447u.

211. Флора СССР. M.- Л.: АН СССР, 1946, т. 12, - 918 с.

212. Флора Узбекистана. Ташкент: АН УзССР, 1955, т. 3, с. 473 - 671.

213. Djerassi С., Engle R.R., Bowers A. The direct converts 5 4.sion of steroidal Д -alcohols to Д and Д -3-ketones.- J. Org. Chem., 1956, v. 21, p. 1547 1549.

214. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул.1. M.s ИЛ, 1963, с. 197 198.

215. Tschesche R., Biernoth G., Snatzke G. Uber Triterpene, XIII. Zur Konstitution des Gratiogenins und uber weitere Inhaltsstoffe von Gratiola officinalis L. J. Liebigs Ann. Chem., 1964,Bd. 674, S, 196 - 211.

216. Corsano S., ITicita G. Syntheses of 11-keto and 12-keto-cycloartanyl-acetate. Ric. sci., 1967, v. 37, p. 351 -353.

217. Ohmoto Т., ITikaido Т., Ikuse M. Constituents of pollen. V. Constituents of Betula platyphylla var. japonica. -Chem. and Pharm. Bull., 1978, v. 26, p. 1437 1442.

218. Горовиц Т.Т. Газо-хроматографическое определение Сахаров и глюкуроновой кислоты. Химия природ, соедин., 1970,с. 263 264.

219. Konoshima Т., Fukushima Н., Inui Н., Sato К., Sawada Т. The structure of prosapogenin obtained from the saponin of Gleditsia japonica. Phytochemistry, 1981, v. 20, p. 139 -142.

220. Dictionary of organic compounds. 4th Ed. London, 1970, v. 5, p. 3270.

221. Толленс Зльснер. Краткий справочник по химии углеводов. - ГОНТИ. НКТП. СССР. Главная редакция химической литературы. - JI.-M., 1938, с. 139.

222. Cao Z., Yu J., Gan L., Zhou W. Строение астрамембран-генина. "Хуасюэ сюэбао, Acta chim. sin.", 1983, . 41, p.

223. I145. - РЖХим., 1984, I3E24.

224. ЗАКЛЮЧЕНИЕ о фармакологическом действии, аскендозидов С и D, выделенных из корней Astragalus taschkendicus Bge

225. Гемолитический индекс аскендозида С, определенный по методу Н.Н.Иванова, на эритроцитах крови крыс составил 1:2000. Аскендозид D в концентрации 1:200 гемолиза эритроцитов не вызывает. Геполитический индекс полиспонина 1:2857.

226. Раздражающее действие определяли закапыванием в конъюнктиву глаз кролика 1%-ного водного раствора изучаемых гликозидов. Изменений на зрачке и конъюнктиве глаза не отмечали. Полиспонин обладает раздражающим действием.

227. Влияние на обмен липидов является одним из важных фармакологических свойств аскендозидов С та D.

228. Действие аскендозидов С и D на обмен липидов изучали на крысах с экспериментальной эндогенной гиперхолестеринемией,вызванной по Мещерской К.А. и Сониной Г.П. Препараты вводили орально в дозе 100 мг/кг однократно и в дозе 10 мг/кг в течение 7 дней.

229. Опыты, проведенные на кроликах с экспериментальной гиперхолестеринемией, вызванной по методу Аничкова И.Н. и Халатова С.В., показали, что аскендозид D в дозе I мг/кг предотвращает повышение липидов в крови.