Влияние адсорбированных молекул органических красителей и продуктов фотохимического процесса на люминесцентные свойства ионно-ковалентных кристаллов тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.05 ВАК РФ

На правах рукописи

Черных Светлана Владимировна

ВЛИЯНИЕ АДСОРБИРОВАННЫХ МОЛЕКУЛ ОРГАНИЧЕСКИХ КРАСИТЕЛЕЙ И ПРОДУКТОВ ФОТОХИМИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА НА ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА ИОННО-КОВАЛЕНТНЫХ

КРИСТАЛЛОВ

Специальность 01 04 05 - оптика

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

-I ГН348

Воронеж-2007

003176348

Работа выполнена в Воронежском государственном университете

Научный руководитель заслуженный деятель науки РФ, доктор

физико-математических наук, профессор Латышев Анатолий Николаевич

Официальные оппоненты доктор физико-математических наук,

профессор Безрядин Николай

Николаевич доктор физико-математических наук, профессор Рембеза Станислав Иванович

Ведущая организация С -Петербургский государственный универ-

ситет информационных технологий, механики и оптики

Защита диссертации состоится "22" ноября 2007г в 17 час 00 мин на заседании диссертационного совета Д 212 038 06 при Воронежском государственном университете по адресу 394006, г Воронеж, Университетская пл 1, конференц-зал

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ВГУ Автореферат разослан октября 2007г

Ученый секретарь диссертационного совета

Дрождин С Н

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы

Давно известно, что адсорбция некоторых органических краен 1елей на поверхности кристаллов галогенидов серебра, сульфидов цинка и кадмия, а также других ионно-ковалентных кристаллов приводит к смещению их спектральных полос (сенсибилизации) светочувствительности и внутреннего фотоэффекта, а также к появлению новых полос люминесценции (сенсибилизированная люминесценция) Несколько позже была обнаружена антистоксова люминесценция этих кристаллов, возникающая после адсорбции на их поверхности красителей, а также в результате их фотохимического разложения Однако, несмотря на большое практическое значение рассматриваемых явлений, до сих пор отсутствует единое представление о механизме влияния адсорбированных молекул красителя на свойства кристаллов Это связано с тем, что недостаточно исследована природа адсорбции молекул красителей на поверхности кристаллов с ионно-ковалентной связью В большинстве случаев выводы о типе взаимодействия молекул органических красителей, из числа спектральных сенсибилизаторов, с поверхностью кристаллов галогенидов серебра основываются на сравнении инфракрасных спектров адсорбированных молекул с соответствующими спектрами красителей в конденсированном состоянии либо в растворах В последнем случае принципиален вопрос учета влияния на получаемый инфракрасный спектр процессов самоассоциации, характерных для молекул красителей и взаимодействий с молекулами растворителя При сравнении инфракрасных спектров адсорбированных молекул красителей с их соответствующими спектрами в конденсированном состоянии не учитывалось влияние взаимодействий, обуславливающих гидратацию и образование кристаллогидратов молекул красителей Вместе с тем они могут носить как характер Ван-дер-Ваальсовых взаимодействий, так и донорно-акцепторных, в частности по типу водородной связи

Обнаруженная недавно для сенсибилизированной антистоксовой люминесценции микрокристаллов галогенидов серебра нелинейная зависимость коэффициента поглощения от интенсивности светового потока (1010-Ю15 квант/с*см2) открывает возможность управления слабыми световыми потоками, что крайне важно в оптоэлектронике Кроме того, антистоксова люминесценция дает возможность производить считывание информации в оптиче-

\

ских элементах 3-Д памяти, а также может быть применена в ближнепсшьной микроскопии при формировании изображения с разрешением, превышающим дифракционный предел Дальнейший успех в этих областях также определяется глубоким пониманием природы адсорбции молекул органических красителей, взаимодействием их электронных состояний с энергетическими зонами кристаллов

Цели и задачи исследования

1 Исследование влияния на люминесцентные свойства ионно-ковалентных кристаллов молекул органических красителей, а также продуктов фотохимического процесса

2 Исследование природы взаимодействия молекул органических красителей с поверхностью микрокристаллов AgClo 951оо5 и установление механизма сенсибилизированной антистоксовой люминесценции, возникающей в микрокристаллах твердых растворов А§С1о951оо5 при адсорбции на их поверхности молекул красителей и продуктов фотохимического процесса

Объекты исследований

В качестве объектов исследования выбраны микрокристаллы твердых растворов замещения А£С1о951оо5, являющиеся типичными представителями соединений с ионно-ковалентной связью и обладающие широким спектром их практического использования Кроме того, эти кристаллы обладают высоким квантовым выходом люминесценции, поэтому они удобны для исследований В качестве сенсибилизаторов использовались органические красители метиленовый голубой (Кр1) и соль 1,Г-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-(у-сульфопропил)-9этил-4,5-бензо-4',5'-[4"5"-диметилено(2"3")]-тиатиазоло-карбоцианинбетаина (Кр2) Выбор красителей не случаен Они относятся к группам молекул органических красителей разного типа Первый краситель известен как десенсибилизатор фотографических слоев Второй, наоборот,-хороший сенсибилизатор Кроме того, эти два красителя имеют с одной стороны практически одинаковые спектральные области поглощения, а с другой - способности образования агрегатов принципиально разного типа

Научная новизна работы заключается в том, что 1 разработаны и апробированы методики исследования особенностей ассоциации молекул органических красителей в различных растворителях, а также природы их взаимодействия с поверхностью микрокристаллов твердых

растворов замещения AgClo 951005 методом инфракрасной спектроскопии,

2 экспериментально установлена природа взаимодействия молекул органического красителя Кр1 с поверхностью хлоройодосеребряных микрокристаллов,

3 экспериментально показано существование принципиальной возможности управлеЕшя положением максимума спектра возбуждения сенсибилизированной антистоксовой люминесценции и ее интенсивностью путем изменения концентрации наносимых на поверхности микрокристаллов AgClo95Ioo5 молекул органических красителей,

4 предложен комплексный механизм возникновения сенсибилизированной антистоксовой люминесценции, заключающийся в том, что в микрокристаллах твердых растворов AgClo «'о 05 при адсорбции на их поверхности молекул органических красителей и продуктов фотохимического процесса возбуждение каждой молекулы первыми квантами передается от них к кристаллу индуктивно-резонансным путем с последующим переводом электронов вторыми квантами в зону проводимости кристалла

Практическая ценность работы состоит в получении новых достоверных сведений о природе взаимодействия молекул органических красителей с поверхностью микрокристаллов твердых растворов А§С1о951оо5> а также о влиянии на параметры сенсибилизированной антистоксовой люминесценции агрегации молекул этих красителей при их адсорбции на поверхности микрокристаллов и продуктов фотохимического процесса Кроме того, полученные результаты являются важными с точки зрения создания новых сред для регистрации оптической информации, материалов волоконной оптики и систем управления параметрами оптических излучений Основные положения выносимые на защиту:

1 Экспериментальные данные по увеличению интенсивности спектров сенсибилизированной люминесценции микрокристаллов твердых растворов А§С1о 95^о 05 при формировании на их поверхности агрегатов органических красителей Кр1 и Кр2

2 Обнаруженный эффект увеличения интенсивности сенсибилизированной антистоксовой люминесценции наночастицами серебра, образующимися в результате фотохимического процесса, в совокупности с молекулами красителей

3 Экспериментальные данные, указывающие на образование ассоциатов молекул Кр1 с молекулами растворителя (вода, этанол) и между собой

4 Экспериментально установленный факт возникновения между адсорбированными молекулами Кр1 и кристаллом AgClo9sIoo5 слабой водородной связи посредством О-Н групп

5 Комплексный механизм двухбайтового возбуждения сенсибилизированной антистоксовой люминесценции, заключающийся в индуктивно-резонансной передаче энергии возбуждения молекулы кристаллу с последующим переводом электронов с серебряных наночастиц в зону проводимости

Личный вклад автора Настоящая работа выполнена на кафедре оптики и спектроскопии Воронежского госуниверситета и проводилась в соответствии с планом научно-исследовательских работ кафедры, поддержана грантом РФФИ "Создание модельных нелинейных конденсированных сред для управления малыми световыми потоками" (№05-02-96402-р-цчр_а ) и Федеральной Целевой Программой "Индустрия наносистем и материалов" (гос контракт №02 513 11 3059) Все включенные в диссертацию данные получены лично автором, или при его непосредственном участии Автором осуществлено обоснование выбора метода исследования и проведены экспериментальные исследования Проведен анализ и интерпретация полученных результатов Сформулированы основные выводы и научные положения, выносимые на защиту Апробация работы

Основные результаты диссертации докладывались и обсуждались на Всероссийской конференции "Всероссийская научная конференция студентов физиков и молодых ученых" (Москва, 2004), на Международной конференции "Физико-химические процессы в неорганических материалах" (Кемерово, 2004), на Всероссийской конференции "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах" (Воронеж, 2004), на Международной конференции "3 International Conference Fundamental problems of physics" (Kazan, 2005), на Международной конференции "13 International Conference on Radiation Physics and Chemistry of Inorganic Materials" (Tomsk, 2006)

Публикации По результатам диссертации опубликовано 12 работ Структура и объем диссертации Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения и списка литературы Работа содержит 154 страницы машинописного текста, 31 рисунок, 5 таблиц Список литературы включает 261 наименование

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ

Во введении обоснована актуальность темы диссертационной работы, сформулированы цели и задачи исследования, определены объекты исследования, указаны положения, выносимые на защиту Определены научная новизна и практическая ценность полученных результатов Даны сведения о публикациях и апробации работы

В первой главе проведен обзор экспериментальных работ, посвященных исследованию сенсибилизированной антистоксовой люминесценции в светочувствительных средах, а также природы взаимодействия молекул органических красителей с поверхностью ионно-ковалентных кристаллов Показано, что в энергетическом спектре микрокристаллов (МК) AgHal всегда присутствуют глубокие электронные состояния, связанные со структурными и примесными дефектами (атомы, ионы, малоатомные кластеры серебра) Но природа их недостаточно изучена, до сих пор не акцентируется внимание на характере их связи с поверхностью микрокристаллов Вместе с тем известно об их участии в фотохимических преобразованиях, происходящих на поверхности светочувствительных сред Отмечено, что в реальных конденсированных системах одновременно существуют и проявляются различные формы межмолекулярных взаимодействий Однако крайне недостаточное внимание уделено вопросам, связанным с механизмом адсорбции и агрегации органического красителя на поверхности твердых тел Остается окончательно невыясненным вопрос о природе взаимодействия молекул органических красителей с поверхностью микрокристаллов AgHal Многие утверждения построены на косвенных фактах, свидетельствующих в пользу той или иной точки зрения Отсутствуют детально разработанные методики спектрального исследования особенностей ассоциации и агрегации органических красителей в растворах и при адсорбции молекул красителей на поверхности реальных кристаллов Показано, что до сих пор нет полной единой точки зрения на механизмы антистоксовой люминесценции кристаллов с адсорбированными молекулами органических красителей Отсутствуют исследования фотохимической сенсибилизации кристаллов галогенидов серебра с адсорбированными молекулами красителей Анализ имеющихся данных позволил четко сформулировать задачи данной диссертационной работы

Во второй главе проводится обоснование методов исследований, которые необходимо использовать для достижения поставленных в работе целей Показана

возможность использования метода фотостимулированной вспышки люминесценции для исследования примесных состояний микрокристаллов А§С1о 95(1)005, возникающих, в частности, при адсорбции органических красителей, сенсибилизирующих антистоксову люминесценцию Описывается методика исследования ассоциации в растворах и агрегации молекул органических красителей при их адсорбции на поверхности ионно-ковалентных кристаллов методами электронных спектров поглощения и диффузного отражения Приводится обоснование и описание методики исследования природы взаимодействия молекул органических красителей с поверхностью ионно-ковалентных кристаллов по инфракрасным спектрам поглощения

В третье главе приведены данные исследования влияния адсорбированных молекул органических красителей и продуктов фотохимического процесса на люминесцентные свойства микрокристаллов твердых растворов замещения А§С1о 951о 05 Соответствующие спектры возбуждения сенсибилизированной антистоксовой люминесценции (САСЛ) микрокристаллов А§С1о 951о 05 с адсорбированными молекулами красителей представлены на рис 1 и 2

Рисунок 1. Спектры возбуждения САСЛ микрокристаллов AgClo9sIoos с адсорбированными молекулами Кр 1 в концентрации Iff6 (I), 10s (2), 104 (3), 103 (4), 102 мд (5), 5'-спектр 5, нормированный на интенсивность стоксовой люминесценции Т=77 К

Рисунок 2 Спектры возбуждения САСЛ микрокристаллов AgClovsIoos с адсорбированными мочекулами Кр2 в концентрации Iff6 (I), 105 (2), 101 (3), Iff1 (4), Iff2 мд (5), У-спектр 5, нормированный на интенсивность стоксовой люминесценции, Т=77К Сопоставление спектров поглощения адсорбированных молекул со спектрами возбуждения САСЛ рассматриваемых красителей позволяет утверждать следующее Наблюдаемые изменения в спектрах возбуждения САСЛ (рис 1,2)взависи-

мости от концентрации адсорбированных молекул Кр1 и Кр2 полностью коррелируют со спектральным перераспределением интенсивности в спектрах поглощения адсорбированных молекул (рис 3, 4) Полосы спектров возбуждения САСЛ в обоих случаях меняют свое положение по мере появления агрегатов красителей, поглощение в которых отличается от поглощения соответствующих мономерных форм По мере того как в передаче энергии возбуждения САСЛ начинают участвовать агрегаты молекул красителей, ее интенсивность увеличивается Это указывает на существование принципиальной возможности управления положением максимума спектра возбуждения САСЛ и ее интенсивностью путем изменения концентрации наносимых на поверхность микрокристаллов AgClo95Ioo5 молекул органических красителей Так смещение в коротковолновую сторону положения максимума спектра возбуждения САСЛ можно добиться путем создания на поверхности Н-агрегатов красителей, в то время как создание .Г-агрегатов приводит к четко выраженному красному смещению спектра возбуждения На основании полученных экспериментальных результатов можно предположить, что первичным актом возбуждения САСЛ является поглощение света молекулами красителя, и оно проходит по кооперативному механизму суммирования энергии электронного возбуждения

Рисунок 3 Спектры поглощения МК твердых растворов AgCla 95I0 os с адсорбированными молекулами Кр1 в концентрациях 106 (1), Iff5 (2), 104 (3), 10j (4), 102 (5) м д

Рисунок 4. Спектры поглощения МК твердых растворов AgClo ¡/¡¡а щ с адсорбированными мочекулами Кр 2 в концентрациях Iff6 (1), Iff5 (2), 104 (3), 101 (4), Iff2 (5) м д

По мере экспонирования микрокристаллов с адсорбированными молекулами красителей происходящие изменения в спектрах фотостимулированной вспышки люминесценции (ФСВЛ) определяются в основном увеличением количества и размера частиц серебряной природы, в том числе наночастиц серебра На это указывает увеличение интенсивности вспышки люминесценции и смещение макси-

500 550 600 650 700

750 Ним

S00 550 600 650 700 750 Л,нм

мума ее спектров (рис 5, 6, 7) Только часть из образующихся в результате низкотемпературного фотохимического процесса серебряных частиц атомно-молекулярной дисперсности с соответствующими им глубокими электронными состояниями участвует в образовании эффективных центров возбуждения САСЛ Подтверждением этого является наблюдаемое изменение положений максимумов в спектрах возбуждения САСЛ по мере увеличения времени УФ облучения образцов (рис 8, 9) В этом проявляется размерный эффект расположения в запрещенной зоне кристалла энергетических

II 11 1! 14 Ц и П и и ¡¡,1В 1,1 11 и и 15 У 1,' 14 II ¡М 11 14 14 П 1! К 1.7 14 Н 1Е,зВ

Рисунок 5 Спектры ФСВЛ (77 К) МК твердого раствора А^С1оя51оо5 при различных временах УФ экспозиции (Л=365нм, Ю15 кв/(с см 2)) 0 с (I), 1 с (2), 10 с (3), 100 с (4), 1000 с (5), МКАёС1о951оо5 + АёМ03 (106 ид) (в)

Рисунок 6 Спектры ФСВЛ (77 К) МК твердого раствора Л^С?» «/о о; с адсорбированными молекулами Кр1 в концентрации ЮЗ мд при различных временах УФ засветки (Х=365нм, Ю15 кв/(с си2)) Ос (1), 1с (2), Юс (3), 100 с (4), 1000 с (5)

Рисунок 7 Спектры ФСВЛ (77 К) МК твердого раствора AgCIo9sIoo5 с адсорбированными мочекулами Кр2 в концентрации 10 3 м д при раличных временах УФ засветки (А=365нм, Ю15 кв/(ссм2)) Ос (1), 1с (2), Юс (3), 100 с (4), 1000с (5)

состояний адсорбированных частиц серебра атомно-молекулярной дисперсности В пользу этого факта свидетельствуют и данные по антистоксовой люминесценции микрокристаллов А§С10 951005, поверхность которых обработана водно-этанольными растворами, содержащими молекулы красителей и А§>Ю3 (рис 8, кривая 5) Действительно, спектры возбуждения САСЛ этих образцов оказались полностью идентичными аналогичным спектрам образцов, в которых имел место низкотемпературный фотостимулированный процесс Кроме того, обнаруженная зависимость параметров спектров возбуждения САСЛ от концентрации наносимых ионов серебра оказалась коррелирующей с аналогичной зависимостью для

образцов, содержащих на поверхности только молекулы органических красителей и подвергнутых воздействию УФ излучения при температуре 77К. Следует отметить, что в ряде случаев при увеличении времени фотозасветок концентрация серебряных центров может уменьшаться за счет их объединения в более крупные, обладающие другими энергетическими характеристиками. Об этом свидетельствует немонотонное изменение кривых на рис. 5-7. Это указывает на то, что под действием УФ излучения происходит не только выделение атомов, но и образова-

Рисунок 8. Спектры возбуждения CACJ1 для МК AgCl(I) + Kpl (1(Т3м.д.) до (кривая 1) и после УФ облучения при Т=77К в течение 1 с (кривая 2), 10 с (кривая 3), 100 с (кривая 4); МК AgCl(I) + (Kpl (Iff3 м.д.) +AgNO,(lff6 м.д.)) (кривая 5); МК AgCl(I) + Kpl (Iff5 м.д.) до (кривая 6) и после УФ облучения при Т=77К в течение 10 с (кривая 7), 100 с (кривая 8).

Рисунок 9. Спектры возбуждения CACJ1 для МК AgCl(I) + Кр2 (Ш5м.д.) до (кривая 1) и после УФ облучения при Т=77К в течение 1 с (кривая 2), 100 с (кривая 3); МК AgCl(I) + (Кр2 (Iff5 м.д.) +AgN03(lff6 м.д.)) (кривая 4); МК AgCl(I) + (Кр2 (10'5м.д.) +AgNOs(lff5 м.д.)) (кривая 5); МК AgCl(I) + Кр2 (10 3 м.д.) до (кривая 6) и после УФ облучения при Т=77К в течение 100 с (кривая 7), 1000 (кривая S).

Сопоставление кривых рис. 5-7 с кривыми рис. 8 и 9 указывает на то, что эти серебряные наночастицы вместе с молекулами органических красителей образуют центры, обладающие новыми оптическими свойствами и выступающие в роли эффективных центров двухквантового примесного межзонного поглощения света.

В четвёртой главе проведены исследования особенностей ассоциации молекул органических красителей (на примере Kpl) в различных растворителях, а также природы их взаимодействия с поверхностью микрокристаллов твердых растворов замещения AgClo.95Io.os методом инфракрасной спектроскопии. В водных и в этанольных растворах (рис. 10, 11) наблюдается смещение максимумов полос

связанных колебаний группы О-Н относительно положения соответствующего максимума для чистого растворителя Кроме того, в обоих случаях при увеличении концентрации Кр1 в растворе наблюдается уширение полосы связанных колебаний группы О-Н и прирост ее интегральной интенсивности Это свидетельствует в пользу образования ассоциатов молекул Кр1 с молекулами растворителя Однако в виду того, что в воде идут процессы самоассоциации молекул красителя посредством О-Н связей молекул воды, адсорбция молекул из этих растворов происходит по-разному Водные растворы дают преимущественно димерную форму адсорбции

Рисунок 10 ИК спектры погющения этанолъных растворов Кр1 ¡-зтаноч, 2-104\ючъ/л, 3-102моль/л

Рисунок 11 ИК спектры поглощения водных растворов Кр1 1-вода, 2- 104\Ю1ь/л, 310 2 моль/л

3000 3203 3400 ЗМ0 звОО

Для изучения природы взаимодействия органических красителей с поверхностью кристалла были получены ИК-спектры молекул красителя в газовой фазе Обнаружено (рис 13), что для молекул Кр1 в газовой фазе (кривая 5) ИК-спектр поглощения значительно отличается, как от аналогичных спектров для адсорбированных молекул (кривые 1-3), так и от спектров кристаллогидратов этих молекул (кривая 4) По отношению к газовой фазе полосы ИК-поглощения колебаний С-Нз ненасыщенных диметила-миногрупп (2950 см ') для адсорбированных молекул оказываются незначительно (Ду= 15-30 см"1) смещенными в низкочастотную область спектра Однако следует обратить особое внимание, на поведение полос, обусловленных колебаниями связанных О-Н групп (2700-2750 см"1, 3100-3450 см"1) Для газовой фазы Кр1 (рис 13, кривая 5) наблюдается только одна полоса с максимумом при 3155см"1 Положение максимума этой полосы достаточно сильно отличается, от положения максимумов полос для кристаллогидратов и адсорбированных молекул Кр1 (2700-2720 см"1,3365-3395 см"1,3425-3450 см'1) В то же время именно эти полосы ИК-поглощения связаны с колебаниями О-Н групп, взаимодействующих с различными активными центрами, способными к образованию водородных мостиков О-Н К, О-Н Б, как с молекулами Кр1, так и с поверхностью МК AgCl(l) Все это

указывает на возможность образования слабых водородных связей между анионами решетки кристалла и ненасыщенными диметиламиногруппами, а так же атомами серы в гетероцикле посредством О-Н групп (рис 12, г) Поэтому энергетические состояния молекулы, меняясь не очень значительно за счет этого взаимодействия, в первом приближении остаются локализованными в основном в молекуле Обнаруженная альтернация спектров при изменении концентрации адсорбированных молекул красителей указывает на перестройку конфигурации адсорбции относительно поверхности Это может быть связано с установлением равновесия в распределении зарядов между адсорбентом и адсорбатом

Рисунок 12. Структурная формую метиленового голубого (а) катионная форма МГ, (б) мочекулярная форма МГ, (в,г) возможные варианты межмолекулярного взаимодействия при адсорбции молекул МГ на поверхности мжрокрыстал чов А§С!п ¡/¡¡о 05

Рисунок 13 ИК-спектры поглощения молекуч Кр1, адсорбированных на поверхности МК АёС1(1) 1-3 - без растворителя ( СКр 105- 10" (1), 103 (2), 1Сг' и д (3)), 1в СС1, (105-10 д ), (4)- кристаллогидрата Кр1, (5)- газовая фаза Кр1

Отсюда можно сделать следующие выводы В адсорбированной молекуле при наличии обобщенных л-электронов при установлении зарядового равновесия происходит смещение ее электронного облака в приповерхностную область кристалла или, наоборот, затягивание электронов кристалла в зависимости от соотношения уровней электрохимических потенциалов адсорбента и адсорбата (для кристалла это уровень Ферми) При достаточном количестве адсорбированных молекул, всю совокупность которых можно рассматривать как некую двумерную фазу, эти уровни должны совпадать При этом возникает двойной электрический слой Для молекул Кр1 и Кр2 это будет происходить при концентрациях Ю10-Ю12 молекул /см2, что достигается обработкой кристаллов этанольными растворами с концентрациями этих молекул 103-10"6 мд Следовательно, возбужденный и невоз-

и

бужденный уровни адсорбированных молекул красителей располагаются так, что уровень Ферми кристалла проходит между ними (рис 14)

В пятой главе рассмотрена возможность определения механизма антисто-ксова свечения, исходя из полученных в главах 3 и 4 результатов Поскольку уровень основного состояния красителя лежит высоко в запрещенной зоне кристалла (рис 14), возбуждение САСЛ двухквантовым путем может осуществляться по комплексному механизму Этот механизм заключается в том, что поглотившая первый квант возбужденная молекула красителя индуктивно-резонансным путем передает энергию кристаллу, в результате чего электрон из валентной зоны переходит на примесную наночастицу Agn+, а в валентной зоне появляется свободная дырка Следующим квантом осуществляется фотоиниза-ция этой наночастицы, а появившийся в зоне проводимости электрон излуча-тельно рекомбинирует с дыркой, локализованной на центре свечения (рис 14 (1)) Возможна другая последовательность, сначала квант возбуждает кристалл и переводит электрон из валентной зоны на локальный уровень А§„+ После этого второй квант возбуждает молекулу, которая передает энергию наночасти-це и, в результате чего электрон оказывается в зоне проводимости (рис 14(2))

Рисунок 14. Модель возникновения САСЛ путем последовательной передачи энергии от мочекулы красителя примесному центру уровень Фер ми кристалла Поскольку изменения амплитуды ФСВЛ по мере облучения УФ (рис 5-7) не пропорциональны соответствующим изменениям интенсивности САСЛ (рис 8, 9), можно предположить, что этот процесс маловероятен

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ:

1 Разработаны методики исследования особенностей ассоциации молекул органических красителей в различных растворителях, а также природы их взаимодействия с поверхностью микрокристаллов твердых растворов AgClo 951005, основанные на исследовании концентрационных зависимостей ИК-спектров поглощения

2 Для микрокристаллов твердых растворов AgClo 951005 с адсорбированными молекулами красителей двух типов (сенсибилизатора и десенсибилизатора) об-

наружено заметное увеличение интенсивности спектров САСЛ при образовании на их поверхности агрегатов этих красителей Показано, что наблюдаемые изменения в спектрах возбуждения САСЛ в зависимости от концентрации адсорбированных молекул красителя полностью коррелируют со спектральным перераспределением интенсивности в спектрах поглощения адсорбированных молекул Это указывает на существование принципиальной возможности управления положением максимума спектра возбуждения САСЛ и ее интенсивностью путем изменения концентрации наносимых на поверхность микрокристаллов А§С1о 951о 05 молекул органических красителей

3 Под действием УФ излучения на поверхности кристаллов AgClo 951о <и, происходит образование серебряных центров атомно-молекулярной дисперсности (включая наночастицы), которые вместе с молекулами органических красителей образуют центры, обладающие новыми оптическими свойствами Они могут выступать в роли эффективных центров двухквантового примесного межзонного поглощения света

4 Для молекул Кр1 как в водных, так и в этанольных растворах с помощью ИК-спектров поглощения обнаружено образовании ассоциатов молекул красителя с молекулами растворителя В то же время в воде идут процессы самоассоциации молекул Кр1, в том числе посредством О-Н связей молекул воды

5 Показана принципиальная важность получения ИК-спектра молекул красителей в газовой фазе и использования его в качестве спектра свободных от межмолекулярных взаимодействий молекул для исследования природы взаимодействия красителя с поверхностью кристалла

6 Экспериментально доказано, что наиболее активными в процессах взаимодействия молекул Кр1 с поверхностью микрокристаллов А§С1(1) являются ненасыщенные диметиламиногруппы и атом серы в гетероцикле этого красителя, которые участвуют в образовании слабой связи с анионами решетки кристалла посредством О-Н групп

7 Показано, что по мере увеличения концентрации адсорбированных молекул происходит альтернация положений максимумов ИК-спектров, что указывает на перестройку формы адсорбции при сравнительно малых концентрациях

8 Предложен комплексный механизм двухквантового возбуждения сенсибилизированной антистоксовой люминесценции, заключающийся в индуктивно-резонансной передаче энергии возбуждения от молекулы кристаллу с последующим переходом электрона с локализованного уровня наночастиц в зону проводимости кристалла

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1 Фотохимическая сенсибилизация антистоксовой люминесценции твердых растворов А§С1о951о 05 / А Н Латышев [и др ]//II Всерос Конф Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах, Воронеж, 11-15 октября 2004г (Фагран-2004) материалы конф - Воронеж, 2004 - Т 1 -С 261-263

2 Инфракрасные спектры поглощения молекул красителя, адсорбированных на поверхности кристаллов / О В Овчинников [и др ] // II Всерос

Конф Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах, Воронеж, 11-15 октября 2004г (Фагран-2004) материалы конф - Воронеж, 2004 - Т 1 -С 279-281

3 Эффект альтернации в ИК спектре метиленового голубого, адсорбированного на поверхности различных ионно-ковалентных кристаллов / Р П Воробьева [и др ] // Междунар Конф Физико-химические процессы в неорганических материаллах, Кемерово, 22-25 сентября 2004г (ФХП-9) сборн докл конф - Кемерово, 2004 Т 2-С 116-119

4 Антистоксова люминесценция твердых растворов AgClo 95I005, сенсибилизированная продуктами низкотемпературного фотохимического процесса /АН Латышев [и др ] // Междунар Конф Физико-химические процессы в неорганических материаллах, Кемерово, 22-25 сентября 2004г (ФХП-9) сборн докл конф - Кемерово, 2004 Т 1-С 177-181

5 Черных С В Спектроскопическое изучение агрегации красителя метиленового голубого в водных и спиртовых растворах и при адсорбции на поверхности ионно-ковалентных кристаллов / С В Черных, H В Квашнина // Междунар Конф Физико-химические процессы в неорганических материаллах, Кемерово, 22-25 сентября 2004г (ФХП-9) сборн докл конф -Кемерово, 2004 Т 2-С 494-497

6 Исследование особенностей ассоциации молекул метиленового голубого в растворах по инфракрасным спектрам поглощения / С В Черных [и др ] // Вестн Воронеж гос ун-та Сер Физика, математика - 2006 - № 1 - С 97 -101

7 Антистоксова люминесценция микрокристаллов твердых растворов AgClo 95I0 os с адсорбированными молекулами органических красителей / О В Овчинников [и др ] // Журнал прикладной спектросопии - 2006 -Т 73, № 5 -С 592-596

8 Photostimulated Anti-Stokes Luminescence Caused by Metalorganic Nanostructures Adsorbed on the Surface of Iomc-Covalent Crystals / A N Latyshev [at all]//Изв Вузов Физика -2006 -T 49, №10 Приложение -С 258-261

9 Анализ взаимодействия органического красителя метиленового голубого с поверхностью микрокристаллов AgCl(I) / О В Овчинников [и др ] // Журнал прикладной спектроскопии -2007 -Т 74, №6 - С 731-737

Работы № 6-9 опубликованы в журналах из перечня ведущих рецензируемых научных журналов и изданий, определяемого ВАК России

Подписано в печать 16 10 07 Формат 60*84 V Уел печ л 0,93

Тираж 100 экз Заказ 2147 Отпечатано с готового оригинала-макета в типографии ИПЦ ВГУ 394000, Воронеж, ул Пушкинская, 3

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА1. ВЛИЯНИЕ АДСОРБИРОВАННЫХ МОЛЕКУЛ ОРГАНИЧЕСКИХ КРАСИТЕЛЕЙ И ПРОДУКТОВ ФОТОХИМИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА НА ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ СЕРЕБРА.

1.1. Основные особенности люминесценции кристаллов галогенидов серебра.

1.2. Фотостимулированная вспышка люминесценции в микрокристаллах галогенидов серебра.

1.3. Адсорбция молекул органических красителей на поверхности ионнно-ковалентных кристаллов.

1.4. Сенсибилизированная антистоксова люминесценция и сенсибилизированный фотоэффект в галогенидах серебра.

1.5. Фотохимические процессы в ионно-ковалентных кристаллах с участием примесных поверхностных состояний, обусловленных адсорбцией кластеров атомно-молекулярной степени дисперсности.

1.6. Особенности и природа взаимодействия молекул органических красителей при ассоциации и при адсорбции на поверхности ионно-ковалентных кристаллов.

1.6.1. Основные виды универсальных и специфических взаимодействий и их проявление в оптических спектрах.

1.6.2. Комплексы с переносом заряда.

1.6.3. Комплексы с водородной связью.

1.6.3.1. Электронные спектры поглощения.

1.6.3.2. Колебательные спектры.

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ

АППАРАТУРА.

2.1. Приготовление исследуемых микрокристаллов и растворов для их обработки.

2.2. Автоматический спектральный комплекс для изучения слабых световых потоков люминесценции ионно-ковалентных кристаллов и методики измерения спектров возбуждения сенсибилизированной антистоксовой люминесценции и фотостимулированной вспышки люминесценции.

2.3. Методика исследования ассоциации в растворах и агрегации молекул органических красителей при их адсорбции на поверхности ионно-ковалентных кристаллов методами электронных спектров поглощения и диффузного отражения.

2.4. Методика исследования природы взаимодействия молекул органических красителей с поверхностью ионно-ковалентных кристаллов по инфракрасным спектрам поглощения.

2.4.1. Методика исследования особенностей ассоциации молекул органических красителей в растворах по инфракрасным спектрам поглощения.

2.4.2. Методика исследования природы взаимодействия молекул органических красителей с поверхностью микрокристаллов твердых растворов AgClo.95(I)o.o5 методом инфракрасной спектроскопии.

ГЛАВА 3. ИСЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ АГРЕГАЦИИ МОЛЕКУЛ ОРГАНИЧЕСКИХ КРАСИТЕЛЕЙ ПРИ ИХ АДСОРБЦИИ НА ПОВЕРХНОСТИ МИКРОКРИСТАЛЛОВ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ AgCl0.95I0.05 И ПРОДУКТОВ

ФОТОХИМИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА НА ПАРАМЕТРЫ

СЕНСИБИЛИЗИРОВАННОЙ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ.

АНТИСТОКСОВОЙ

3.1. Собственная и антистоксова люминесценция микрокристаллов твердых растворов AgCl0.95I0.05 сенсибилизированных молекулами органических красителей.

3.2. Влияние процессов агрегации молекул органических красителей при их адсорбции на поверхности микрокристаллов твердых растворов AgCl0.95I0.05 на параметры сенсибилизированной антистоксовой люминесценции.

3.3. Влияние примесных серебряных центров на сенсибилизированную антистоксову люминесценцию микрокристаллов твердых растворов AgCl0.95I0.05 в присутствии органических красителей.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРИРОДЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ МОЛЕКУЛ ОРГАНИЧЕСКИХ КРАСИТЕЛЕЙ В РАСТВОРАХ И ПРИ АДСОРБЦИИ НА ПОВЕРХНОСТИ МИКРОКРИСТАЛЛОВ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ AgCl0.95(I)o.o5 МЕТОДОМ ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ.

4.1. Исследование особенностей ассоциации молекул органических красителей в растворах по инфракрасным спектрам поглощения.

4.2. Спектроскопические исследования природы взаимодействия молекул органических красителей с поверхностью микрокристаллов твердых растворов AgCl0.95(I)o.o5.

4.3. Эффект альтернации инфракрасных спектров поглощения при адсорбции красителя на поверхности микрокристаллов AgCl0.95(I)o.o5.

ГЛАВА 5. МЕХАНИЗМ ВОЗНИКНОВЕНИЯ СЕНСИБИЛИЗИРОВАННОЙ АНТИСТОКСОВОЙ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ В

МИКРОКРИСТАЛЛАХ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ AgCl0.95I0.05 С

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ

Кр1 - органический краситель метиленовый голубой Кр2 - органический краситель соль 1,Г-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ДИ-(у-сульфопропил)-9этил-4,5-бензо-4',5'-[4"5"-диметилено(2"3")]-тиатиазолокарбоцианинбетаина МК - микрокристалл AgHal - галогениды серебра Ш-К - механизм Шена-Класенса Л-К - механизм Ламбе-Клика В-П - механизм Вильямса-Пренера ЦЛ ~ центры люминесценции ИК - инфракрасное излучение УФ - ультрафиолетовое излучение ИКС - инфракрасная спектроскопия АС Л - антистоксова люминесценция

САСЛ - сенсибилизированная антистоксова люминесценция

ФСВ Л - фотостимулированная вспышка люминесценции

ФЭ - фотографические эмульсии

СФ - сенсибилизированный фотоэффект

ФХП - фотохимический процесс

НТФХП — низкотемпературный фотохимический процесс

ФСП - фотостимулированный процесс

УЛ - усталость люминесценции

НПВО - неполное внутреннее отражение

Кр* - возбужденная светом молекула красителя

ММВ - межмолекулярное взаимодействие

Д - донор электронов

А - акцептор электронов

ДА - донорно-акцепторное взаимодействие

ПЗ - перенос заряда

КПЗ - комплекс с переносом заряда

МПЗ - межмолекулярный комплекс с переносом заряда

ВПЗ - внутримолекулярный комплекс с переносом заряда

ВС - водородная связь

КВС - комплекс с водородной связью

МВС - межмолекулярная водородная связь

ВВС - внутримолекулярная водородная связь d - постоянная решетки

I - интенсивность люминесценции

X - длина волны излучения х - время жизни

Ест - энергия квантов стимулирующего излучения Eg - ширина запрещенной зоны

S - полная высвеченная светосумма фотостимулированной вспышки люминесценции К - коэффициент кинетики затухания вспышки люминесценции V - частота данного нормального колебания Скр - концентрация красителя М.д. - моль Кр/моль AgCl(I)

Давно известно, что адсорбция некоторых органических красителей на поверхности кристаллов галогенидов серебра, сульфидов цинка и кадмия, а также других ионно-ковалентных кристаллов приводит к смещению их спектральных полос (сенсибилизации) светочувствительности и внутреннего фотоэффекта [1-3]. Известно также появление новых полос люминесценции, связанное с адсорбцией красителей (сенсибилизированная люминесценция) [4]. Несколько позже была обнаружена антистоксова люминесценция этих кристаллов, возникающая после адсорбции на их поверхности красителей [5], а также в результате их фотохимического разложения [6,7]. Однако, несмотря на большое практическое значение рассматриваемых явлений, до сих пор отсутствует единое представление о механизме влияния адсорбированных молекул красителя на свойства кристаллов. Это связано с тем, что недостаточно исследована природа адсорбции молекул красителей на поверхности кристаллов с ионно-ковалентной связью.

Недавно [8] было обнаружено, что кристаллы, обладающие сенсибилизированной антистоксовой люминесценцией, могут иметь нелинейную зависимость коэффициента поглощения от интенсивности светового потока. При этом интенсивность потока составляет всего Ю10-1015 квант/с*см2. Этим открыта возможность управления слабыми световыми потоками, что крайне важно в оптоэлектронике. Кроме того, антистоксова люминесценция дает возможность производить считывание информации в оптических элементах 3-Д памяти [9], а также может быть применена в ближнепольной микроскопии при формировании изображения с разрешением, превышающим дифракционный предел [10, 11]. Дальнейший успех в этих областях также определяется глубоким пониманием природы адсорбции молекул органических красителей, взаимодействием их электронных состояний с энергетическими зонами кристаллов.

Важно отметить, что существуют трудности по исследованию адсорбированных молекул красителей, определяющиеся, прежде всего, сравнительно малым их количеством, а также сложностью самих молекул.

Следует отметить ряд попыток установить тип взаимодействия молекул органических красителей, из числа спектральных сенсибилизаторов, с поверхностью кристаллов галогенидов серебра [12-18], используя метод инфракрасной спектроскопии. Для производных бензтиазола и хинолина, адсорбированных на поверхности кристаллов AgCl, AgBr и Agl, получены результаты, свидетельствующие о том, что взаимодействие этих молекул с поверхностью сводится к возникновению координационного комплекса с ионом серебра [12]. Большое различие инфракрасных спектров тиаполиметинмероцианидов в кристаллическом состоянии и адсорбированном на AgBr связывалось с участием во взаимодействии с ионами решетки электроотрицательных атомов исследуемых молекул [13]. Для ряда производных тиазолина и пиридина, адсорбированных на микрокристаллах AgBr и Agl по отсутствию значительных изменений в инфракрасных спектрах по сравнению со спектрами красителей в твердой фазе, сделан вывод о том, что взаимодействие с поверхностью осуществляется за счет сил Ван-дер-Ваальса [14]. К аналогичным выводам пришли и авторы работ [15-18].

Однако сравнение инфракрасных спектров адсорбированных молекул во всех перечисленных выше работах осуществлялось с соответствующими спектрами красителей в конденсированном состоянии либо в растворах. В последнем случае принципиален вопрос учета влияния на получаемый инфракрасный спектр процессов самоассоциации, характерных для молекул красителей [19] и взаимодействий с молекулами растворителя. При сравнении инфракрасных спектров адсорбированных молекул красителей с их соответствующими спектрами в конденсированном состоянии не учитывалось влияние взаимодействий, обуславливающих гидратацию и образование кристаллогидратов молекул красителей. Вместе с тем они могут носить как характер Ван-дер-Ваальсовых взаимодействий, так и донорно-акцепторных, в частности по типу водородной связи [20]. Эти факты указывают на возможность неоднозначной трактовки результатов работ [12-18, 21]. В то же время при учете перечисленных особенностей метод инфракрасной спектроскопии является одним из наиболее информативных при исследовании адсорбции органических молекул на поверхности твердого тела [22-24]. Он, в отличие от методов рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии [25] и электронных спектров поглощения [26], позволяет исключать электронное возбуждение адсорбированной молекулы и получать информацию о ней в основном электронном состоянии.

Таким образом, актуальность темы определяется необходимостью разработки и использования методов установления природы взаимодействия молекул органических красителей, адсорбированных на поверхности ионно-ковалентных кристаллов, а также дальнейшее исследование механизма сенсибилизированной антистоксовой люминесценции, возникающей для микрокристаллов при адсорбции на их поверхности молекул органических красителей и продуктов фотохимического процесса.

Данная работа посвящена исследованию сенсибилизированной антистоксовой люминесценции и изучению влияния на люминесцентные свойства ионно-ковалентных кристаллов молекул органических красителей и продуктов фотохимического процесса, а также исследованию механизма возникновения сенсибилизированной как красителями, так и продуктами фотохимических реакций антистоксовой люминесценции. Эта задача включает в себя целый ряд комплексных исследований, направленных на создание и проверку метода установления природы взаимодействия молекул красителей с поверхностью микрокристаллов, а также создание методики исследования особенностей ассоциации молекул органических красителей в растворах различными спектроскопическими методами.

Объекты исследований. В качестве объектов исследования выбраны микрокристаллы твёрдых растворов замещения AgCl0.95Io.o5, являющиеся типичными представителями соединений с ионно-ковалентной связью и обладающие широким спектром их практического использования. Кроме того, эти кристаллы обладают высоким квантовым выходом люминесценции, поэтому они удобны для исследований. В качестве сенсибилизаторов использовались органические красители метиленовый голубой (Kpl) и соль 1,1 '-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3 '-ди-(у-сульфопропил)-9этил-4,5~бензо-4',5'-[4"5"-диметилено(2"3")]-тиатиазолокарбоцианинбетаина (Кр2). Выбор красителей не случаен. Они относятся к группам молекул органических красителей разного типа. Первый краситель известен как десенсибилизатор фотографических слоев. Второй, наоборот,- хороший сенсибилизатор. Кроме того, эти два красителя имеют с одной стороны практически одинаковые спектральные области поглощения, а с другой - способности образования агрегатов принципиально разного типа. Цели работы:

1. Исследование влияния на люминесцентные свойства ионно-ковалентных кристаллов молекул органических красителей, а также продуктов фотохимического процесса.

2. Исследование природы взаимодействия молекул органических красителей с поверхностью микрокристаллов AgCl0.95I0.05 и установление механизма сенсибилизированной антистоксовой люминесценции, возникающей в микрокристаллах твердых растворов AgCl0.95Io.o5 при адсорбции на их поверхности молекул красителей и продуктов фотохимического процесса.

Достижение поставленных целей предполагало решение следующих задач:

1. Разработка и апробация методики исследования особенностей ассоциации молекул органических красителей в растворах различными спектроскопическими методами.

2. Исследование влияния процессов агрегации молекул органических красителей при их адсорбции на поверхности микрокристаллов твердых растворов AgCl0.95I0.05 на параметры сенсибилизированной антистоксовой люминесценции.

3. Определение влияния роли примесных центров на сенсибилизированную антистоксову люминесценцию микрокристаллов твердых растворов AgCl0.95Io.o5 в присутствии органических красителей.

4. Исследование природы взаимодействия молекул красителей с поверхностью хлоройодосеребряных микрокристаллов.

5. Установление механизма возникновения сенсибилизированной антистоксовой люминесценции в микрокристаллах AgCl0.95I0.05 с адсорбированными молекулами органических красителей и продуктами фотохимического процесса.

Научная новизна работы заключается в том, что:

1. разработаны и апробированы методики исследования особенностей ассоциации молекул органических красителей в различных растворителях, а также природы их взаимодействия с поверхностью микрокристаллов твердых растворов замещения AgClo.95Io.05 методом инфракрасной спектроскопии;

2. экспериментально установлена природа взаимодействия молекул органического красителя Кр1 с поверхностью хлоройодосеребряных микрокристаллов;

3. экспериментально показано существование принципиальной возможности управления положением максимума спектра возбуждения сенсибилизированной антистоксовой люминесценции и ее интенсивностью путем изменения концентрации наносимых на поверхности микрокристаллов AgCl0.95I0.05 молекул органических красителей;

4. предложен комплексный механизм возникновения сенсибилизированной антистоксовой люминесценции, заключающийся в том, что в микрокристаллах твердых растворов AgClo.95Io.05 при адсорбции на их поверхности молекул органических красителей и продуктов фотохимического процесса возбуждение каждой молекулы первыми квантами передается от них к кристаллу индуктивно-резонансным путем с последующим переводом электронов вторыми квантами в зону проводимости кристалла.

Практическая ценность работы состоит в получении новых достоверных сведений о природе взаимодействия молекул органических красителей с поверхностью микрокристаллов твердых растворов AgCl0.95Io.o5j а также о влиянии на параметры сенсибилизированной антистоксовой люминесценции агрегации молекул этих красителей при их адсорбции на поверхности микрокристаллов, необходимых для установления механизма возникновения сенсибилизированной антистоксовой люминесценции. Кроме того, полученные результаты являются важными с точки зрения создания новых сред для регистрации оптической информации, материалов волоконной оптики и систем управления параметрами оптических излучений.

Основные положения выносимые на защиту:

1. Экспериментальные данные по увеличению интенсивности спектров сенсибилизированной люминесценции микрокристаллов твердых растворов AgCl0.95Io.o5 при формировании на их поверхности агрегатов органических красителей Кр1 и Кр2.

2. Обнаруженный эффект увеличения интенсивности сенсибилизированной антистоксовой люминесценции наночастицами серебра в совокупности с молекулами красителей.

3. Экспериментальные данные, указывающие на образование ассоциатов молекул метиленового голубого с молекулами растворителя (вода, этанол) и между собой.

4. Экспериментально установленный факт возникновения между адсорбированными молекулами метиленового голубого и кристаллом AgO0.95I0.05 слабой водородной связи посредством О-Н групп.

5. Комплексный механизм двухквантового возбуждения сенсибилизированной антистоксовой люминесценции, заключающийся в индуктивно-резонансной передаче энергии возбуждения молекулы кристаллу с последующим переводом электронов с серебряных наночастиц в зону проводимости.

Личный вклад автора. Настоящая работа выполнена на кафедре оптики и спектроскопии Воронежского госуниверситета и проводилась в соответствии с планом научно-исследовательских работ кафедры, поддержана грантом РФФИ "Создание модельных нелинейных конденсированных сред для управления малыми световыми потоками" (№05-02-96402-р-цчра.) и Федеральной Целевой Программой "Индустрия наносистем и материалов" (гос. контракт №02.513.11.3059). Определение задач исследования и постановка экспериментов, а также анализ получаемых результатов осуществлялся под непосредственным руководством научного руководителя, заведующего кафедрой оптики и спектроскопии, доктора физико-математических наук, профессора Латышева Анатолия Николаевича.

Все включенные в диссертацию данные получены лично автором, или при его непосредственном участии. Автором осуществлено обоснование выбора метода исследования и проведены экспериментальные исследования. Проведён анализ и интерпретация полученных результатов. Сформулированы основные выводы и научные положения, выносимые на защиту.

Автор выражает глубокую благодарность кандидату физ.- мат. наук, доценту Р.П. Воробьевой, кандидату физ,- мат. наук, доценту О.В. Овчинникову, доктору хим. наук, профессору В.Ф. Селеменеву, кандидату физ.- мат. наук М.С. Смирнову за неоценимую помощь при выполнении диссертации.

Апробация работы Основные результаты диссертации докладывались и обсуждались на Всероссийской конференции "Всероссийская научная

15 конференция студентов физиков и молодых учёных" (Москва, 2004), на Международной конференции "Физико-химические процессы в неорганических материалах" (Кемерово, 2004), на Всероссийской конференции "Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах" (Воронеж, 2004), на Международной конференции "3 International Conference Fundamental problems of physics" (Kazan, 2005), на Международной конференции "13 International Conference on Radiation Physics and Chemistry of Inorganic Materials" (Tomsk, 2006).

Публикации. По результатам диссертации опубликовано 12 работ.

Структура и объём диссертации. Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения и списка литературы. Работа содержит 154 страницы машинописного текста, 31 рисунок, 5 таблиц. Список литературы включает 261 наименование.

Выводы к пятой главе:

• Полученные экспериментальные результаты позволили выдвинуть лишь один возможный механизм возбуждения CACJI, основанный на передаче энергии возбуждения от молекулы красителя примесному поверхностному серебряному центру атомно-молекулярной дисперсности (наночастице серебра) с последующим переводом электрона вторым квантом в зону проводимости кристалла.

• Предложенный механизм возбуждения антистоксовой люминесценции предусматривает возможность существования

149 зависимости такой заселенности уровней наночастиц, при которой коэффициент поглощения возбуждающего света будет зависеть от его интенсивности. Это означает, что для изученных объектов возможно нелинейное поглощение света.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате проведенной работы разработаны методики исследования особенностей ассоциации молекул органических красителей в различных растворителях, а также природы взаимодействия молекул красителей с поверхностью микрокристаллов твердых растворов AgCl0.95I0.05- Исследовано влияние агрегации молекул органических красителей Kpl и Кр2 при их адсорбции на поверхности микрокристаллов твердых растворов AgCl0.95I0.05 и продуктов фотохимического процесса на параметры сенсибилизированной антистоксовой люминесценции, возбуждаемой в полосе поглощения адсорбата. Установлена природа взаимодействия молекул Kpl с поверхностью хлоройодосеребряных микрокристаллов. Исследования, проведенные в данной диссертационной работе, позволили сделать следующие выводы:

1. Разработаны методики исследования особенностей ассоциации молекул органических красителей в различных растворителях, а также природы их взаимодействия с поверхностью микрокристаллов твердых растворов AgO0.95I0.05> основанные на исследовании концентрационных зависимостей ИК-спектров поглощения.

2. Для микрокристаллов твердых растворов AgCl0.95I0.05 с адсорбированными молекулами красителей двух типов (сенсибилизатора и десенсибилизатора) обнаружено заметное увеличение интенсивности спектров САСЛ при образовании на их поверхности агрегатов этих красителей. Показано, что наблюдаемые изменения в спектрах возбуждения САСЛ в зависимости от концентрации адсорбированных молекул красителя полностью коррелируют со спектральным перераспределением интенсивности в спектрах поглощения адсорбированных молекул. Это указывает на существование принципиальной возможности управления положением максимума спектра возбуждения САСЛ и ее интенсивностью путем изменения концентрации наносимых на поверхность микрокристаллов AgCl0.95I0.05 молекул органических красителей.

3. Под действием УФ излучения на поверхности кристаллов AgCl0.95I0.05» происходит образование серебряных центров атомно-молекулярной дисперсности (включая наночастицы), которые вместе с молекулами органических красителей образуют центры, обладающие новыми оптическими свойствами. Они могут выступать в роли эффективных центров двухквантового примесного межзонного поглощения света.

4. Для молекул Kpl как в водных, так и в этанольных растворах с помощью ИК-спектров поглощения обнаружено образовании ассоциатов молекул красителя с молекулами растворителя. В то же время в воде идут процессы самоассоциации молекул Kpl, в том числе посредством О-Н связей молекул воды.

5. Показана принципиальная важность получения ИК-спектра молекул красителей в газовой фазе и использования его в качестве спектра свободных от межмолекулярных взаимодействий молекул для исследования природы взаимодействия красителя с поверхностью кристалла.

6. Экспериментально доказано, что наиболее активными в процессах взаимодействия молекул Kpl с поверхностью микрокристаллов AgCl(I) являются ненасыщенные диметиламиногруппы и атом серы в гетероцикле этого красителя, которые участвуют в образовании слабой связи с анионами решетки кристалла посредством О-Н групп.

7. Показано, что по мере увеличения концентрации адсорбированных молекул происходит альтернация положений максимумов ИК-спектров, что указывает на перестройку формы адсорбции при сравнительно малых концентрациях.

8. Предложен комплексный механизм двухквантового возбуждения сенсибилизированной антистоксовой люминесценции, заключающийся в индуктивно-резонансной передаче энергии возбуждения от молекулы кристаллу с последующим переходом электрона с локализованного уровня наночастиц в зону проводимости кристалла.

1. Джеймс Т.Х. Теория фотографического процесса / Т.Х. Джеймс. - Л.: Химия, 1980.-672 с.

2. Миз К. Теория фотографического процесса / К. Миз, Т.Х. Джеймс. Л.: Химия, 1973.-572 с.

3. Акимов И.А. Сенсибилизированный фотоэффект/ И.А. Акимов, Ю.А. Черкасов, М.И. Черкашин. М.: Наука, 1980. - 384 с.

4. Мейкляр П.В. Физические процессы при образовании скрытого фотогра-фического изображения/ П.В. Мейкляр. М.: Наука, 1972. -400 с.

5. Овсянкин В.В. Кооперативная сенсибилизация люминесценции галоидосеребряных солей и спектральная сенсибилизация фотографических эмульсий /В.В. Овсянкин, П.П. Феофилов // Докл. АН СССР. 1967. - Т. 174, № 4. - С. 787-790.

6. Акимов И. А. О многофотонном механизме спектральной сенсибилизации / И.А. Акимов, А.В. Шабля // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1968. - Т. 13, № 2. - С. 364-365.

7. Клюев В.Г. Фотохимичесая сенсибилизация антистоксовой люминесценции бромоиодосеребряных эмульсий / В.Г. Клюев, М. А. Кушнир, А.Н. Латышев // Журн. науч. и прикл. фотографии. 2001. -Т. 46, №5.-С. 49-53.

8. Фотостимулированное формирование центров антистоксовой люминесценции в ионно-ковалентных кристаллах / В.М. Иевлев и др. // Докл. РАН. 2006. - Т. 409, № 6. - С. 756-758.

9. Барачевский В.А. Органические регистрирующие среды для новых информационных фототехнологий / В.А. Барачевский, А.А. Флегонтов, Г.И. Сигейкин // Росс. хим. журнал. — 2006. Т. 50, № 5. - С. 15-27.

10. Секацкий С.К. Наблюдение одиночного лазерно-возбужденного центра на острие кристаллической иглы / С.К. Секацкий, B.C. Летохов

11. Письма в ЖЭТФ. 1997. - Т. 65, вып. 6. - С. 441-444. И. Контактная сканирующая оптическая микроскопия ближнего поля / Д.А. Лапшин и др. // Письма в ЖЭТФ. - 1998. - Т. 67, вып. 4. - С. 245-250.

12. Boyer S. Etude par spectrophotometrie infrarouge de rinteraction des colorants sensibilisateurs avec les halogenures d'argent / S. Boyer, B. Malingrey, M.C. Preteseille // Science et Industries Photographiques. -1965. -V. XXXVI, № 11-12. P. 217-224.

13. Tani T. On the Adsorption of 2.2'-Quinocyanine Halides to Various Silver Halides / T. Tani, S. Kikushi // J. Photogr. Sci. 1969. - V. 17. - P. 33-40.

14. Zuccarello F. Infrared-behaviour of cyanines adsorbed on silver halides / F. Zuccarello, A Foffani, S. Fasone // La Ricerca Scientifica. -1969. V. 39, №7-9.-P. 632-639.

15. Tani Т. / T. Tani. // Photogr. Sci. Eng. 1972. - V. 16. - P. 163-168.

16. Cataliotti R. Behaviour of the C-O stretching vibration of merocyanines in mixed solvents / R. Cataliotti, A. Poletti, A. Foffani // Spectrochimia Acta. -1969. V. 25 A. - P. 543-552.

17. Pytlewski L. Silver Chloride Disk Technique in Infrared and Visible Spectrometry / L. Petlewski, V. Marchesani // An. Chem. 1965. - V. 37. -P. 618-619.

18. Применение ИК-спектроскопии для изучения адсорбции полиметиновых красителей на галогенидах серебра / Л.О. Леонтьева и др. // Успехи научн. фотогр. 1976. - Т. 27. - С. 90-98.

19. Теренин А.Н. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений / А.Н. Теренин.- Л.: Наука, 1967. 616 с.

20. Химия: Энциклопедия / под ред. И.П. Кнуянца. М.: Большая российская энциклопедия, 2003. — С. 130-131.

21. Dahne S. / S. Dahne // Naturwissenschaffen,. 1961. - V. 48. - P. 715724.

22. Теренин A.H. Избранные труды: в 3-х т. / А.Н. Теренин. Л.: Наука,1975. Т.З: Спектроскопия адсорбированных молекул и поверхностных соединений. - 439 с.

23. Киселев А.В. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ / А.В. Киселев, В.И. Лыгин. М.: Наука, 1972.-459 с.

24. Литтл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул / перевод с англ. А.А. Слинкина, В.И. Якерсона, Т.И. Титовой; под ред. В.И. Лыгина. М.: Мир, 1969. - 514 с.

25. Взаимодействие тиакарбоцианиновых красителей с поверхностью золей бромида серебра / А.Ф. Гузенко и др. // Химия высоких энергий. 2005. - Т. 39, № 5. - С. 367-372.

26. Шапиро Б. И. Теоретические начала фотографического процесса / Б. И. Шапиро. М.: Эдиториал , 2000. - 209 с.

27. Чибисов K.B. Природа фотографической чувствительности / K.B. Чибисов. М.: Наука, - 1980. - 403 с.

28. Голуб С.И. Люминесценция галоидных солей серебра / С.И. Голуб // Докл. АН СССР. 1948. - Т. 60, № 7. - С. 1153-1155.

29. Farnell G.C. The Fluorescence of Silver Haloids at Low Temperatures / G.C. Farnell, P.C. Burton, R. Hallama // Phil. Mag. 1950. - V. 41, № 313. -P. 157-168.

30. Moser F. Luminescence of Silver Bromoiodide Crysals / F. Moser, F.U. Urbach // Phys. Rev. 1957. - V. 106, № 5. - P. 852-858.

31. Шалимова K.B. О природе фотолюминесценции серебряно-галоидных сублимат-фосфоров, активированных серебром / К.В. Шалимова, А.В.

32. Белкина // Журн. эксперимент, теорет. физики. 1951. - Т. 21, № 2. - С. 326-330.

33. Smith G.C. Luminescence and Photoconductivity in Silver Halids / G.C. Smith // Phys. Rev. 1965. - V. 140, № 1. - P. 221-225.

34. Голуб С.И. Природа центров люминесценции галогенидов серебра / С.И. Голуб, Н.А. Орловская // Труды Одесского университета. Сер. физ. наук. -1958. Т. 148, № 6. - С. 29-36.

35. Белоус В.М. О действии инфракрасного света на люминесценцию чистых и смешанных серебряно-галоидных фосфоров / В.М. Белоус, С.И. Голуб // Оптика и спектроскопия. 1962. - Т. 12, № 2. - С. 271274.

36. Белоус В. М. Люминесцентные исследования хлорсеребрянных и хлориодосеребрянных фотографических эмульсий / В.М. Белоус, К. В. Чибисов. // Докл. АН СССР. 1969. - Т. 187, № 3. - С. 593-596.

37. Голуб С.И. Люминесценция смешанных галогенидосеребряных кристаллов / С.И. Голуб. // Труды Одесского университета. 1954. - № 5.-С. 27-43.

38. Спектральные характеристики люминесценции галогенидов серебра / В.М. Белоус и др. // Вопросы физики твердого тела: сб. науч. тр. -Киев, 1976.-С. 52-60.

39. Архангельская В. А. Кинетика люминесценции серебряно-галоиных солей / В. А. Архангельская, П. П. Феофилов // Докл. АН СССР. 1953. -Т. 91,№5,-С. 1055-1058.

40. Matyas Z. Halbleiter Und Phosphore / Z. Matyas. Braunschweig: Friedr.Vieweg u. Sohn, 1958.-426 s.

41. Vacek К. Luminescence des cristaux AgCl purset dops auxbasses temperatures / K. Vacek, I. Rindeissen II J. Phys. Rad. 1961. - V. 22, № 8. -P. 519-520.

42. Белоус B.M. Люминесценция галогенидов серебра в видимой и ближней инфракрасной областях спектра / В.М. Белоус, Н.А. Орловская, В.И. Толстобров // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1979. - Т.24, № 2. - С. 272-277.

43. Электронные возбуждения, люминесценция и образование скрытого изображения в галогенидах серебра / В.М. Белоус и др. // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1978. - Т.23, № 6. - С. 460472.

44. Ицкович Л.Н. Люминесценция кристаллов галоидного серебра в зависимости от наличия в них дефектов / Л.Н. Ицкович, Е.Б. Козырева, П.В. Мейкляр // Изв. АН СССР. Сер. физика. 1967. - Т. 31, № 12. - С. 1955-1957.

45. Kanzaki Н. Optical absorption and luminescence of actions in silver halids / H. Kanzaki, S. Sakuragi II J.of Phys. Soc, Jap. 1969. - V. 27. - P. 109125.

46. Kanzaki H. Exitons in AgBr(Cl)-transition of relaxed state between free and self-trapped exiton / H. Kanzaki, S. Sakuragi, K. Sakamoto // Solid State Commun. 1971. -V.9, № 13. - P. 999-1002.

47. Образование глубоких электронных ловушек при адсорбции серебра на поверхность хлорсеребряных кристаллов / М.А. Ефимова и др. // Докл. АН СССР. 1982. - Т. 263, № 2. - С. 364-366.

48. Ehrlich S.H. Photoluminescent Quantum Clusters of у Agl and f m Iodide-Doped AgCl Systems / S.H. Ehrlich, S. Edwards // Imag. Sci. Techn. -1999.-V. 43, № l.-p. 14-23.

49. Belous V.M. Review of Luminescence Studies of Mechanisms of Spectral Sensitization and Supersensitization: Chemically Sensitized Emulsions / V.M. Belous // Imag. Sci. Techn. 1999. - V. 43, № 1. - P. 1-14.

50. Белоус В.М. Люминесцентные исследования природы центров светочувствительности сернисто-сенсибилизированных галогенидов серебра / В.М. Белоус // Журн. науч. и прикл. фотографии. 2003. - Т. 48,№4.-С. 7-15.

51. Белоус В.М. К вопросу о механизме люминесценции хлористого серебра / В.М. Белоус // Оптика и спектроскопия. Сб.1. Люминесценция. Л.: Изд-во АН СССР, 1963. - С. 193 - 198.

52. Кюри Д. Люминесценция кристаллов / Д. Кюри. М.: Изд-во иностр. лит., 1956.-197 с.

53. Белоус В.М. О природе и «взаимодействии» центров захвата в серебряно-галоидных фосфорах / В.М. Белоус // Журнал прикладной спектроскопии. 1966. - Т. 5, № 5. - С. 210 - 215.

54. Буймистров В.М Континуальная модель F-центра в AgBr / В.М. Буймистров //. Физика твердого тела. 1963. - Т.5, № 11. - С. 3264-3272.

55. Фок М.В. Введение в кинетику люминесценции кристаллофосфоров / М.В. Фок. М.: Наука, 1964. - 283 с.

56. Кац М.Л. Люминесценция и электронно-дырочные процессы в фотохимически окрашенных кристаллах щелочно-галоидных соединений / М.Л. Кац. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1960. - 190 с.

57. Антонов-Романовский В.В. Кинетика фотолюминесценции кристаллофосфоров / В.В. Антонов-Романовский. М.: Наука, 1966. — 324 с.

58. Митчелл Дж. Фотографическая чувствительность / Дж. Митчелл // Успехи физических наук. 1959. - Т.67, № 3. - С. 505-541.

59. Kanzaki Н. Recent Developments in the Physics of Silver Halide / H. Kanzaki // Phot. Sci. Eng. 1980. -V. 24, № 5. -P 219-226.

60. Kansaki H. Transiend optical adsorption of lokalised holes in silver halides / H. Kanzaki, K. Sakamoto // Solid State Commun. 1971. - V.9, №.18. -P.l 667-1670.

61. Sakuragi S. Identification of shallow electron centers in silver halides / S.

62. Sakuragi, H. Kanzaki // Phys. Rev. Letters. 1977. - V. 38. - P.1302-1305.

63. Латышев A.H. Оптические и электронные свойства серебряных центров и их роль в начальной стадии фотохимического процесса в галогенидах серебра: дис. . докт. физ.-мат. наук / А.Н. Латышев. -Воронеж, 1983.-313 с.

64. Kanzaki Н. Localized Electronic States in Chemically-Sensitized Photographic Grains of Silver Bromide / H. Kanzaki // J. Phot. Sci. Techn. Jap.-1990.-V. 53,№2. -P. 160-161.

65. Молоцкий М.И. Квазимолекулярная модель атомов, адсорбированных на поверхности ионного кристалла / М.И Молоцкий, А.Н. Латышев, К.В. Чибисов // Докл. АН СССР. 1970. - Т. 190, № 2. - С. 383-386.

66. Молоцкий М.И. Квазимолекулярная модель хемосорбции на поверхности ионного кристалла / М.И Молоцкий, А.Н. Латышев // Изв. АН СССР. Сер. физика. 1971. - Т. 35, № 2. - С. 359-360.

67. Козырева Е.Б. Спектры люминесценции галогенидов серебра при Т=4,2К / Е.Б. Козырева, П.В. Мейкляр // Оптика и спектроскопия. -1967. Т. 23, № 3. - С. 421-426.

68. Козырева Е.Б. Температурная зависимость люминесценции и фотопроводимости галогенидов серебра / Е.Б. Козырева, В.Г. Власов, П.В. Мейкляр // Оптика и спектроскопия. 1969. - Т. 26, № 5. - С. 843845.

69. Архангельская В.А. О спектрах люминесценции кристаллов некоторых йодидов / В.А. Архангельская, П. П. Феофилов // Докл. АН СССР. -1956. Т. 108, № 5. - С. 803-805.

70. Архангельская В.А. Люминесценция некоторых "чистых" солей / В.А. Архангельская, П. П. Феофилов // Оптика и спектроскопия. 1957. - Т. 2, № 1.-С. 107-115.

71. Шалимова К.Б. Фотолюминесцения сублимат фосфора йодистого серебра. / К. Б. Шалимова, Н. С. Мендаков // Докл. АН СССР. 1952. -Т. 82, №3.-С. 575.

72. Коханенко П.Н. О полосах поглощения избыточных атомов металла в сублимированных пленках. / П.Н. Коханенко // Изв. АН СССР. Сер. физика. 1951. ~ Т.15, № 3. - С. 685-689.

73. Коханенко П.Н. О связи спектров поглощения избыточных металлов с типом решетки основного вещества / П.Н. Коханенко // Журн. эксперимент, теорет. физики. 1954. - Т. 26, № 1. - С.120-123.

74. Волошина Т.В. Фотофизические процессы формирования малоатомных серебряных и сернисто-серебряных кластеров, адсорбированных на кристаллах галогенидов серебра: дис. . канд. физ.-мат. наук / Т.В. Волошина. Воронеж, 1994. - 193 с.

75. Белоус В.М. Об эффекте перераспределения электронов по уровням локализации у серебряно-галоидных фосфоров и высвечивающем действии возбуждающего света / В.М. Белоус // Оптика и спектроскопия. 1961. - Т. 11, № 3. - С.431-433.

76. Волошина Т.В. Люминесцентные исследования процессов кристаллизации и химической сенсибилизации плоских микрокристаллов высокочувствительных А£Вг(1)-эмульсий / Т.В. Волошина., А.Н. Латышев // Журн. науч. и прикл. фотографии. 2001. -Т. 46,№5.-С. 38-47.

77. Волошина Т.В. Влияние неионоактивных фторсодержащих поверхностно-активных веществ на люминесцентные и вспышечные свойства А§Вг(1)-микрокристаллов / Т.В. Волошина, Н.В. Уварова // Журн. науч. и прикл. фотографии. 2001. - Т. 46, № 5. - С. 73-78.

78. Пешкин А.Ф. Люминесценция микрокристаллов бромиодосеребряных эмульсий / А.Ф. Пешкин, В.В. Жуков, В.В. Суворин // Докл. АН СССР. -1989.-Т. 310, № 1.-С. 141-145.

79. Moser F. Optical Adsorption and Luminescence Emission of the I" Center in AgCl / F. Moser, R.K. Ahrenkiel, S.L. Lyu // Phys. Rev. 1967. - V. 161, № 3. - P. 897-902.

80. Барщевский Б.У. О поглощении света и люминесценции,обусловленных примесями в кристаллах галогенидов серебра / Б.У. Барщевский, Г.М. Сафронов // Докл. АН СССР. 1974. - Т. 28, № 5. -С. 1124-1127.

81. Активаторная люминесценция кристаллов AgBr(I) / Е.Д. Авдонин и др. // Оптика и спектроскопия. 1978. - Т.44, № 5. - С. 947-951.

82. Садыкова А. А. Влияние красителей на люминесценцию бромоиодосеребряных фотографических слоев / А.А Садыкова, М.З. Пескова, П.В. Мейкляр // Оптика и спектроскопия. 1967. - Т. 23, № 2. -С. 250-253.

83. Mozer F. Luminescence in pure and I-doped AgBr crystals / F. Mozer // J. Luminesc. 1971. - V. 3. - P. 447-458.

84. Горяев M.A. Полупроводниковые свойства фотографических материалов / M.A. Горяев // Успехи научн. фотогр. -1986. Т. 24. - С. 109-119.

85. Чибисов К.В. Общая фотография / К.В.Чибисов. М.: Искусство, 1984. -446 с.

86. Ehrlich S.H. Spectroscopic Studies of AgBr with Quantum-Sized Clusters of Iodide Silver Sulfides / S.H. Ehrlich // Imag Sci. Techn. -1993. V. 37, № 1.-P. 61-72.

87. Элементарные фотопроцессы в молекулах: Сб. науч. тр. М.: Наука, 1966.-С. 397-417.

88. Садыкова А.А. Вспышка люминесценции галогенидов серебра под действием ИК-излучения / А.А. Садыкова, JI.A. Ицкович, П.В. Мейкляр // Оптика и спектроскопия. 1971. - Т. 30, № 1. - С. 103-105.

89. Садыкова А. А. О вспышечных свойствах эмульсионных кристаллов / А.А. Садыкова, Л.А. Ицкович // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1970. - № 5. - С. 367-369.

90. Белоус В.М. О влиянии инфракрасного света на люминесценцию хлористого серебра / В.М. Белоус, Н.Г. Дьяченко // Оптика и спектроскопия. 1961. - Т. 10, № 5. - С. 649-652.

91. Белоус В.М. Фотоэмиссия с серебряных центров и явление вспышки люминесценции хлорида серебра / В.М. Белоус // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1964. - Т .9, № 5. - С. 363-368.

92. Фок М.В. Оценка параметров центров локализации дырок и электронов по тушащему и вспышечному действию ИК света / М.В. Фок // Физика и техника полупроводников. 1970. - Т. 4, № 4. -С. 1009-1014.

93. Латышев А.Н. Вспышка люминесценции центров скрытого изображения хлорсеребряной фотографической эмульсии / А.Н. Латышев, М.А. Кушнир, В.В Бокарев // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1981. - Т. 26, № 5. - С. 377-379.

94. Латышев А.Н. Спектры фотостимуляции вспышки люминесценции хлорида серебра / А.Н. Латышев, М.А. Кушнир, В.В Бокарев // Оптика и спектроскопия. 1982. - Т. 31, № 2. - С. 364-366.

95. Усталость люминесценции кристаллов хлористого серебра / А.Н. Латышев и др. // Журнал прикладной спектроскопии. 1982. - Т. 37, № 4. - С.580-585.

96. Белоус В.М. Некоторые особенности люминесценции фотографических эмульсий / В.М. Белоус // Журн. науч. и прикл.фотографии и кинематографии. 1962. - Т. 9, № 7. - С. 386-388.

97. Клюев В.Г. Люминесцентные исследования фотохимических процессов в галогенидах серебра, сульфидах цинка и кадмия и фотоматериалов на их основе: дис. . канд. физ.-мат. наук / В.Г. Клюев. Воронеж, 1986. - 171 с.

98. Овчинников О.В. Фотостимулированные процессы и адсорбция атомов серебра на поверхности кристаллов хлористого серебра: дис. . канд. физ.-мат. наук / О.В Овчинников. Воронеж, 2001. - 170 с.

99. Окисление поверхностных центров локализации электронов хлорсеребряных микрокристаллов / А.Н. Латышев и др. // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1982. - Т. 27, № 5. - С.445-448.

100. Антаканова Л.Б. Влияние адсорбированных ионов серебра на люминесценцию эмульсионных микрокристаллов / Л.Б. Антаканова, А.Н. Латышев, Я.А Угай // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1977. - Т. 22, № 3. - С. 225-227.

101. Стационарная и фотостимулированная люминесценция ионно-ковалент-ных кристаллов с адсорбированными малоатомными кластерами серебра и меди / А.Н. Латышев и др. // Журнал прикладной спектроскопии. 1991. - Т. 55, № 5. - С. 763-767.

102. Белоус В.М Люминесцентные исследования фотографического процесса в галогенидах серебра / В.М. Белоус., В.И. Толстобров, Н.А. Орловская // Изв. АН СССР. Сер.физика. 1981. - Т. 45, № 2. - С. 272277.

103. Исследование поверхностных состояний в галогенидах серебра и сульфидах цинка и кадмия / А.Н. Латышев и др. // Международн. конф. Радиационные гетерогенные процессы, Кемерово: тез. докл. -Кемерово, 1995. С.78-81.

104. Леонова Л.Ю. Фотостимулированные преобразования адсорбированных малоатомных кластеров на поверхности кристаллов сионно-ковалентной связью: дис. . канд. физ.-мат. наук / Л.Ю. Леонова. Воронеж, 1997. - 194 с.

105. Latyshev A.N. Development of Chibisov's ideas at Voronezh State University / A.N. Latyshev // Sci. Appl. Photo. 1998. - V. 40, № 4. -P.303-316.

106. Белоус В.М. О природе уровней захвата электронов в кристаллах хлористого серебра / В.М. Белоус // Оптика и спектроскопия. 1962. — Т. 13, №6.-С. 852-853.

107. Охотников С. С. Свойства атомов и малоатомных кластеров серебра, адсорбированных на поверхности хлорида серебра: дис. . канд. физ.-мат. наук / С.С. Охотников. Воронеж, 2004. - 198 с.

108. Frieser Н. / Н. Frieser et. al. // Z. Elektrochemie. 1961. - V.65. - P. 870.

109. Borginon H. / H. Borginon, V. Danckaert // Phot. Korr. 1962. - V.98. -P.74.

110. Boyer S. / S. Boyer, J. Cappelaere // J. Chem. Phys. 1963. - V. 6, № 9. -P. 1123.

111. Meyer К. / K. Meyer, K. Kunze // Z. Wiss. Phot.- 1959. V. 53. - P. 209.

112. Steiger R. / R. Steiger et. al. // J. Plot. Sci. 1974. - V. 22, № 3. -P.151.

113. Reich С. / C. Reich // Photogr. Sci. Eng. 1974. - V. 18. - P.137.

114. Влияние габитуса микрокристаллов галогенидов серебра на спектры поглощения адсорбированных красителей / Ю. А. Бреслав и др. // Журнал науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1975. - Т. 20, вып.5. - С. 321-327.

115. Philippaerts H.,Vanassche W., Claes F.H., Borginon H. // J. Photogr. Sci. -1972. V.20. - P.215.

116. Yao H. / H. Yao et. al. // Phys. Chem. Phys. -1999. V. 1. - P. 4629.

117. Ицкович Л.Н. Сенсибилизированная люминесценция фотографических слоев / Л.Н. Ицкович, П.В. Мейкляр // Журн. науч. и прикл.фотографии и кинематографии. 1969. - Т. 14, № 2. - С. 132-135.

118. Птащенко А.А. Двойные оптические переходы и антистоксова люминесценция / А.А. Птащенко // Украинский физический журнал. -1974. Т. 19, № 5. - С. 813-817.

119. Герловин И.Я. Антистоксова люминесценция рубина / И .Я. Герловин, В.В. Овсянкин // Оптика и спектроскопия. 1970. - Т. 29, № 6. - С. 1122-1124.3+

120. Арапова Э.Я. Антистоксова люминесценция пары Yb -Ег в оксихлоридных и фторидных основах / Э.Я. Арапова, Н.В. Барышников // Изв. АН СССР. Сер.физика. 1974. - Т. 38, № 6. ~ С. 1185-1189.

121. Двухквантовые антистоксовые переходы при возбуждении красителей / А.П. Ведута и др. // Письма в ЖЭТФ. -19. Т. И, № 1.-С. 157-162.

122. Садыкова А.А. Влияние режима химического созревания на фотолюминесценцию фотографических слоев / А.А. Садыкова, П.В. Мейкляр // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. -1969.-Т. 14,№ 1.-С. 30-34.

123. Уэст У. Физические основы фотографической чувствительности / У. Уэст. М.: Изд-во иностр. лит., 1953. - 321 с.

124. Latyshev A.N. Photostimulated instability of adsorbed clusters and the initial stage of the photographic process in silver halide grains / A.N. Latyshev // J. Inform. Record. Material. 1996. - V.22. - P. 339-345.

125. Теренин А.Н. Фотохимия красителей / А.Н. Теренин. М., Л.: Изд-во АН СССР, 1947.-265 с.

126. Дуглав Л.Н. Светоиндуцированные электронные процессы в галогенидах серебра с адсорбированными красителями / Л.Н.Дуглав, Ю.Ф. Митрофанов, П.В. Мейкляр // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1984. - Т. 29, № 4. - С.290-295.

127. Рожкова JI.В. Спектральная сенсибилизация смешанными J-агрегатами в ИК-области спектра / Л.В. Рожкова, Б.И. Шапиро // Журн. науч. и прикл. фотографии. 2003. - Т. 48, № 1. - С. 58-66.

128. Мотт Н. Электронные процессы в ионных кристаллах/ Н. Мотт, Р. Герни. М.: Изд-во иностр. лит., 1950. - 304 с.

129. Чукова Ю.П. Антистоксова люминесценция и новые возможности ее применения / Ю.П. Чукова. М.: Сов. радио, 1980. - 192 с.

130. Физика соединений AnBVI / под ред. А.Н. Георгобиани, М.К. Шейнкмана. М.: Наука, 1989. - 320 с.

131. Klyuev V.G. Identical Properties of the Surface Process Proceeding under UV-Radiation for AgHal, ZnS and CdS / V.G. Klyuev, A.N. Latyshev // J. Inf. Recording. 1996. - V. 23. - P. 295-300.

132. Гурин B.C. Особенности фотолиза ультрадисперсного йодида серебра / B.C. Гурин, Н.Н. Григоренко // Журн. физической химии. 1995. -Т. 69,№ Ю.-С. 1863-1866.

133. Свиридов В.В. Фотохимия и радиационная химия твердых неорганических веществ / В.В. Свиридов. Минск: Изд-во Высш. шк., 1964. - 390 с.

134. Meyer R. Lumineszenzversuche an Photographischen hendelsschichten / R. Meyer// Z. Wiss. Phot. 1959. -V. 53, № 7. - P. 141-156.

135. Meyer R. Formirung der Kornoberflashe einer Photographischen Emulsion Wahrend der ersten Reifing / R. Meyer // Scienty Photography. -Oxford, 1962.-P. 103-109.

136. Mumaw C.I. Luminescence effect of iodide addition to silver bromide emulsion / C.I. Mumaw // Phot. Sci. Eng. 1970. - V. 14, № 5. - P. 262268.

137. Latyshev A.N. The Low-Temperature Photochemical Process in Silver Chloride / A.N. Latyshev, M.A. Kushnir // Papers from International Congress of Photographic Science. Cambridge, 1982. - P.67-69.

138. Кушнир М.А Люминесценция кристаллов хлорида серебра, засвеченных при низких температурах / М.А Кушнир, А.Н. Латышев, Я.А. У гай // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1977. - Т. 22, № 5. - С.380-382.

139. Исследование усталости люминесценции AgCl при низких температурах / В.Г Клюев и др. // Журнал прикладной спектроскопии. 1984. - Т.41, № 3. - С. 425-429.

140. Bierlein I. Photoconductivity and Luminescence in AgBr(I)-Microcristals /

141. Bierlein // Phot. Sci. Eng. 1977. - V.21, № 15. - P. 241-255.

142. Du Rouck A. Fatique effect of Luminescence / A. Du Rouck // Papers from International Congress of Photographic Science. Cambridge, 1982. - P.70-75.

143. Влияние продуктов фотохимического разложения на кинетику их люминесценции: механизм «усталости» люминесценции / В.М. Белоус и др. // Журн. науч. и прикл. фотографии. 2001. - Т. 46, №2.-С. 19-25.

144. Латышев А.Н. Механизм начальной стадии поверхностного фотохимического процесса микрокристаллов малочувствительных фотографических слоев / А.Н. Латышев, К.В Чибисов // Журн. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 1983. - Т. 28, № 3. - С. 209 -212.

145. Кустов А.И. Люминесцентные свойства примесных поверхностных состояний ионно-ковалентных кристаллов: дис. . канд. физ.-мат. наук / А.И. Кустов. Воронеж, 1999. - 193 с.

146. Волькенштейн Ф.Ф. Электронные уровни атомов, адсорбированных на поверхности кристалла / Ф.Ф. Волькенштейн // Журнал физической химии. 1947. - Т .21, № И. - С. 1317-1334.

147. Волькенштейн Ф.Ф. Электронные процессы на поверхности полупроводника при хемосорбции / Ф.Ф. Волькенштейн // Успехи физических наук. 1966. - Т. 9, № 2. - С. 275-289.

148. Волькенпггейн Ф.Ф. Электронные процессы на поверхности полупроводников при хемосорбции / Ф.Ф. Волькенштейн. М.: Наука, 1987.-431 с.

149. Бару В.Г. Влияние облучения на поверхностные свойства полупроводников / В.Г. Бару, Ф.Ф. Волькенштейн. М.: Наука, 1978.- 228 с.

150. Волькенштейн Ф.Ф. Радикалорекомбинационная люминесценция полупроводников/ Ф.Ф. Волькенштейн, А.Н. Горбань, В.А. Соколов.- М.: Наука, 1976. 326 с.

151. Латышев А.Н. Адсорбция атомно-молекулярных частиц и фотографический процесс / А.Н. Латышев // Журн. науч. и прикл. фотографии. 2001. - Т. 46, № 5. - С. 3-12.

152. Akimov I.A. Overall spectrum of Local Electronic Levels in ZnO and AgHal Sensitized Layers (PB) / I.A. Akimov, K.B. Demidov // International Congress of Photographic Science: Proceedings of ICPS, Rochester. N.Y., USA, 1978. - P. 59-60.

153. Бургиенко В.И. О фотоэлектретном состоянии в хлористом серебре / В.И. Бургиенко, В.М. Белоус // Физика твердого тела. 1962. - Т. 4, №6. -С. 1427-1429.

154. Бургиенко В.И. Спектральное распределение фотоэлектретного состояния в хлористом серебре / В.И. Бургиенко // Физика твердого тела. 1964. - Т.6, № 5. - С. 1314-1319.

155. Тимошенко Ю.К. Электронная структура AgCl с адсорбированными ионами серебра / Ю.К. Тимошенко, В.А. Шунина, А.Н. Латышев //

156. Изв. АН СССР. Сер. физика. 1997. - Т. 61, № 2. - С. 961-964.

157. Baetzold R.C. Molecular orbital description of the metal- semiconductor interface of Ag-AgBr / R.C. Baetzold // J. Solid States Chem. 1973. - V. 6, №2.-P. 352-364.

158. Kawasaki M. Oxidation kinetics of large photolytic silver clusters in redox buffer solutions / M. Kawasaki, H. Hada, S. Otani // J. Phot. Sci. 1985. -V.33.-P. 29-34.

159. Термические свойства атомов серебра, адсорбированных на микрокристаллах хлористого серебра / А.Н. Латышев и др. // Журн. науч. и прикл. фотографии. 1999. - Т. 44, № 6. - С. 2-25.

160. Термическая десорбция адатомов серебра с поверхности поли- и монокристаллов AgCl. / А.Н. Латышев и др. // Поверхность. 2001. -№11.-С. 76-81.

161. Мейстер Т.Г. Электронные спектры многоатомных молекул / Т.Г. Мейстер. — Л.: Ленинградский университет, 1969. — 206 с.

162. Бараш Ю.С. Силы Ван-дер-ваальса / Ю.С. Бараш. М.: Наука, 1988. -344 с.

163. Нарзиев Б.Н. Строение молекул и межмолекулярные взаимодействия: учеб.пособие. В 2-х ч. Ч. 2. Межмолекулярные взаимодействия и методы их изучения / Б.Н. Нарзиев. Душанбе: Таджикский гос. ун-т, 1982.- 158 с.

164. Хобза П. Межмолекулярные комплексы / П. Хобза, Р. Заградник. — М.: Мир, 1989.-375 с.

165. Woodward R.B. / R.B. Woodward // J. Am. Chem. Soc. 1942. - V. 64. -P. 3058.

166. Измаильский В.А. Поглощение света молекулярными соединениями хинолиниевых и пиридиниевых солей с аминами / В.А. Измаильский, П. А. Солодков // Докл. АН СССР. 1948. - Т. 60, № 4. - С. 587-590.

167. Weiss J. / J.Weiss // J. Chem. Soc. 1943. - P. 462.

168. Brackman W. / W. Brackman // Rec. trav. Chim. 1949. - V. 68. - P. 147.

169. Mulliken R.S. / R.S. Mulliken // J. Am. Chem. Soc. 1952. - V. 74. - P. 811.

170. Mulliken R.S. Molecular Complexes / R.S. Mulliken, W.B. Person. -N.Y.: Willy Intersci. Publ., 1969.

171. Rose J. Molecular Complexes / J. Rose. N.Y., 1967.

172. Эндрюс Л. Молекулярные комплексы в органической химии У Л. Эндрюс, Р. Кифер. М.: Мир, 1967. - 206 с.

173. Мак-Глинн С.П. / С.П. Мак-Глинн // Успехи химии. 1960. -Т. 29. -С. 1149.

174. Теренин А.Н. Молекулярные соединения и спектр междумолекулярного переноса электрона / А.Н. Теренин // Успехи химии. 1955. - Т. 24, вып. 2. - С. 121-162.

175. Парини В.П. Органические комплексы с переносом заряда / В.П. Парини // Успехи химии. 1962. - Т. 31, вып. 7. - С. 822-837.

176. Рао Ч.Н.Р. Электронные спектры в химии / Ч.Н.Р. Рао М.: Мир, 1964.-264 с.

177. Benesi Н. A. A Spectrophotometric Investigation of the Interaction of Iodine with Aromatic Hydrocarbons / H. A. Benesi, J.H. Hildebrand // J. Am. Chem. Soc. 1949/ - V. 71. - P. 2703- 2707.

178. Спектроскопия взаимодействующих молекул / под ред. М.О. Буланина. Л.: Ленинградский университет, 1970. - 192 с.

179. Левшин Л. В. Особенности ассоциации молекул красителей родаминового ряда в бинарных растворителях / Л. В. Левшин Н Изв. АН СССР. Сер. Физика. 1965. - Т. 29, № 8. - С. 1295-1301.

180. Левшин Л. В. Влияние ассоциации молекул соединений родамина 6Ж, содержащих различные анионы, на их инфракрасные полосы поглощения / Л. В. Левшин, Е. А. Бобровская, Т. Д. Славнова // Журнал прикладной спектроскопии. 1966. - Т. 5, вып. 5. — С.648-654.

181. Левшин Л. В. Спектроскопическое изучение природы межмолекулярных взаимодействий в концентрированных растворах красителей / Л. В. Левшин, Т. Д. Славнова // Журнал прикладной спектроскопии. 1967. - Т. 7, вып. 2. - С.234-239.

182. Левшин Л. В. Зависимость ассоциации родаминов от структуры их молекул и природы растворителя / Л. В. Левшин, И. С. Лонская // Оптика и спектроскопия. 1961. - Т. 11, №2. - С.278-282.

183. Исследование ассоциации молекул родамина 6Ж по электронным и колебательным спектрам поглощения / Л. А. Игнатьева и др. // Оптика и спектроскопия. 1962. - Т. 13, вып. 3. - С. 396-402.

184. Левшин Л. В. Природа межмолекулярных взаимодействий в растворах красителей и их спектроскопические проявления / Л. В. Левшин, Т. Д. Славнова, Ю. А. Митцель // Журнал прикладной спектроскопии. 1967. - Т. 7, вып. 6. - С. 893-898.

185. Водородная связь в диалкиламинометилфенолах и производных 2, 2' тиодифенолов / О. А. Осипов и др. // Журнал общей химии. - 1965. -Т. 35.-С. 265-268.

186. Левшин Л. В. Исследование разнородных люминесцирующих ассоциатов красителей родамина 6Ж и метиленового голубого в бинарных растворителях / Л. В. Левшин, А. М. Салецкий // Оптика и спектроскопия. 1990. - Т. 68, вып. 2. - С.354-358.

187. Водородная связь / под ред. Н.Д. Соколова. М.: Мир, 1981. - 339 с.

188. Юхневич Г.В. Природа водородной связи / Г.В. Юхневич, В.В. Жогина, М.М. Райхштат // Журнал физической химии. 1991.- Т. 65,№5.-С. 1388-1391.

189. Пиментел Дж. Водородная связь / Дж. Пиментел, О. Мак-Клеллан; перевод с англ. М.О. Буланина, Г.С. Денисова, Д.Н. Щепкина; под ред. В.М. Чулановского. М.: Мир, 1964. - 463 с.

190. Колебания молекул. / М.В.Волькенштейн и др.. М.: Наука, 1972. -700 с.

191. Ельяшевич М.А. Атомная и молекулярная спектроскопия / М. А. Ельяшевич. М.: Физматгиз, 1962. - 892 с.

192. Латышев А.Н. Актуальные проблемы фото- и радиационной физико-химии твердых кристаллических неорганических веществ / А. Н. Латышев.-Кемерово: Кузбассвузиздат.- 2004. С. 179-204.

193. Латышев А.Н. О механизме люминесценции в хлористом и бромистом серебре с примесью йода / А. Н. Латышев, О. В. Овчинников, М. С. Смирнов // Конденсированные среды и межфазные границы.- 2004. Т.6, №1. - С. 70-74.

194. Овчинников О.В. Механизмы люминесценции зелёной и оранжевой полос кристаллов сульфида цинка / О. В. Овчинников, А. Н. Латышев, М. С. Смирнов // Конденсированные среды и межфазные границы.-2005.-Т.7, №4. С. 413-416.

195. Метод определения спектров ионизации монодисперсных, адсорбированных на поверхности ионно-ковалентных кристаллов кластеров благородных металлов / А. Н. Латышев и др. // Приборы и техника эксперимента.-2004. №6. - С.119-124.

196. Кортюм Г. Принципы и методика измерения в спектроскопии диффузного отражения / Г. Кортюм, В. Браун, Г. Герцог // Успехи физических наук. 1965. - Т.85, вып.2. - С.365-379.

197. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений / К. Наканиси; перевод с англ. Н. Б. Куплетской, Л. М. Эпиггейн; под ред. А. А. Мальцева. М.: Мир, 1965. - 216 с.

198. Вартанян А.Т. Спектры поглощения возогнанных слоев красителей / А.Т. Вартанян // Журнал физической химии. 1956. - Т. XXX, вып. 5. -С. 1028-1043.

199. ИК спектры и строение некоторых азокрасителей производных п-азобензола в различных агрегатных состояниях / А.В. Земсков и др. // Журнал прикладной спектроскопии. - 1988. - Т. 49. - С. 581 - 586.

200. Григорович С. JI. Изучение взаимодействия смоляных кислот с поверхностью кремния методом ИК-спектроскопии многократного полного внутреннего отражения / C.JI. Григорович, В.И. Лыгин, В.А. Федоров // Коллоидный журнал. 1971. - Т. 33. - С. 345-348.

201. Золотарев В. М. Исследование методом МНПВО диэлектрических пленок с сильными полосами поглощения / В.М. Золотарев, В.А. Веремей, Т.А. Горбунова // Оптика и спектроскопия. 1971. - Т. 31, вып. 1.- С. 77-81.

202. Харик Н. Спектроскопия полного внутреннего отражения / Н. Харик. -М.: Мир, 1971.-316 с.

203. Антистоксова люминесценция микрокристаллов твердых растворов AgCl0.95Io.o5 с адсорбированными молекулами органическихкрасителей / О. В. Овчинников и др. // Журнал прикладной спектросопии. 2006. - Т. 73, № 5. -С. 592-596.

204. Photostimulated Anti-Stokes Luminescence Caused by Metalorganic Nanostructures Adsorbed on the Surface of Ionic-Covalent Crystals / A. N. Latyshev at all. // Изв. Вузов. Физика. 2006. - Т. 49, № 10. Приложение. - С. 258-261.

205. Овсянкин В.В. Двухквантовое кооперативное преобразование частоты слабых световых потоков / В.В. Овсянкин, П.П.Феофилов // Письма в ЖЭТФ. 1971. - Т. 14. - С. 548-551.

206. Коровин Н. В. Курс общей химии / Н. В. Коровин, Г. Н. Масленникова, Э. И. Мингулина. М.: Высшая школа, 1990. - 151 с.

207. Латышев А. Н. Механизм люминесценции кристаллов хлористого серебра / А. Н. Латышев, О. В. Овчинников, М. С. Смирнов // Жунр. науч. и прикл. фотографии и кинематографии. 2003. - Т. 48, вып. 5. -С. 29-32.

208. Латышев А. Н. Механизм люминесценции кристаллофосфоров / Латышев А. Н., О. В. Овчинников, М. С. Смирнов // Журнал прикладной спектроскопии. 2004. - Т. 71, № 2. - С. 223-226.

209. Время жизни фотовозбужденных молекул красителя, адсорбированных на поверхности твердого тела / В.А. Беспалов и др. // Докл. АН СССР. 1985. - Т. 282, № 4. - С. 911-915.

210. Jockusch S. Aggregation of Methylene Blue Adsorbed on Starbust Dendrimers / S. Jockusch, N.J. Turro, D.A. Tomalia // Macromolecules. -1995.-V. 28.-P. 7416-7418.

211. Горяев М. А. Фотопроцессы в гидриде алюминия с адсорбированным красителем / М. А. Горяев // Оптика и спектроскопия 1980. - Т. 49, №6.-С. 1142-1147.

212. Овсянкин В. В. Двухквантовый механизм сенсибилизированного фотолиза галоидных солей серебра / В. В. Овсянкин, П. П. Феофилов // Физика твердого тела. 1975. - Т. 17, № 4. - С. 1075 - 1079.

213. Акимов И.А. О механизме сенсибилизации внутреннего фотоэффекта йодистых солей серебра и таллия органическими красителями / И.А. Акимов // Журнал физической химии. 1956. - Т. XXX, вып. 5. - С. 1007-1028.

214. Зуауи А. Структура разнородных ассоциатов красителей в полимерных матрицах / А. Зуауи, Л.В. Левшин, A.M. Салецкий // Оптика и спектроскопия. 1989. - Т. 66, вып. 2. - С. 301-304.

215. Кравец Т.П. Некоторые новые данные о поглощении света в растворах и в адсорбированных слоях / Т.П. Кравец, А.Л. Песькина, З.В. Жидова // Изв. АН СССР, Сер. физическая. 1950. - Т. XIV, №4. -С.493-501.

216. Арван Х.Л. Спектральное изучение взаимодействия двух красителей в растворе / Х.Л. Арван // Докл. АН СССР. 1958. - Т.121, №1. -С.123-125.

217. Левшин А.В. Влияние природы растворителя на процессы ассоциации разнородных молекул красителей / А.В. Левшин, A.M. Салецкий // Теоретическая и экспериментальная химия. 1990. - №6. -С.669-675.

218. Южаков В.И. Агрегация молекул красителей и её влияние на спектрально-люминесцентные свойства растворов / В.И. Южаков // Успехи химии. 1992. — Т.61, вып.6. - С. 1114-1141.

219. Лозовая Т.Н. Влияние структуры водно-спиртовых растворов красителей на ассоциацию их молекул / Т.Н. Лозовая, А.В. Потапов,

220. A.M. Салецкий II Журнал прикладной спектроскопии. 2001. - Т. 68, №4. - С.423 - 426.

221. Ищенко А.А. Разнородная ассоциация ионов красителей в растворах / А. А. Ищенко, С. А. Шаповалов // Журнал прикладной спектроскопии. 2004. - Т.71, №5. - С.557-578.

222. Южаков В.И. Спектрально-люминесцентные характеристики ассоциированных молекул красителей при 77К / В.И. Южаков, JI.B. Левшин, В.А. Шекунов // Журнал физической химии. 1989. - Т. LXIII, №2. - С.415-419.

223. Рева М. Г. Влияние взаимного расположения молекул красителей на их спектры поглощения / М. Г. Рева, Л.В. Левшин, Б. Д. Рыжиков // Журнал прикладной спектроскопии. 1980. - Т.ЗЗ, вып.4. - С. 668674.

224. Латышев А. Н. Спектры поглощения атомов металлов, адсорбированных на поверхности монокристалла / А. Н. Латышев, О.

225. B.Овчинников, С. С. Охотников // Журн. прикладной спектроскопии. 2003. - Т.70, № 6. - С. 721 - 724.

226. Формирование монодисперсных нанокластеров / С. С. Охотников и др. // Вестн. Воронеж, гос. ун-та. Сер. Физика, математика. 2004, -№ 1.-С. 33-38.

227. Исследование особенностей ассоциации молекул метиленового голубого в растворах по инфракрасным спектрам поглощения / С. В. Черных и др. // Вестн. Воронеж, гос. ун-та. Сер. Физика, математика. 2006. - № 1. - С. 97 - 101.

228. Анализ взаимодействия органического красителя метиленового голубого с поверхностью микрокристаллов AgCl(I) / О. В. Овчинников и др. // Журнал прикладной спектроскопии. 2007. - Т. 74, №6.-С. 731-737.

229. Кросс А. Введение в практическую инфракрасную спектроскопию / А. Кросс; перевод с англ. Ю. А. Пентина. М.: Иностр. литер., 1961. -111 с.

230. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул / JI. Беллами; перевод с англ. В. М. Акимова, Ю. А. Пентина, Э. Г. Тетерина; под ред. Ю. А. Пентина. М.: Иностр. литер., 1963. - 590 с.

231. Беллами JI. Новые данные по инфракрасным спектрам сложных молекул / JI. Беллами; перевод с англ. В. М. Акимова, Э. Г. Теренина;под ред. Ю. А. Пентина. М.: Мир, 1971. - 318 с.

232. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений / К. Накамото; перевод с англ. А. Н. Григорьева, Э. Г. Теренина; под ред. Ю. А. Пентина. М.: , 1966.-411с.

233. Казицына Л. А. Применение УФ-, ИК- иЯМРспектроскопии в органической химии / Л.А. Казицына, Н.Б. Куплетская. М.: Высшая школа, 1971.- 264 с.

234. Физико-химические методы исследования в органической и биологической химии / Т.Я. Паперно и др.. М.: Просвещение, 1977.-174 с.

235. Смит А. Прикладная ИК спектроскопия / А. Смит; перевод с англ. Б. Н. Тарасевича; под ред. А. А. Мальцева. М.: Мир, 1982. - 327 с.

236. Сильверстейн Р. Спектрометрическая идентификация органических соединений / Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Моррил; перевод с англ. Н. А. Донской, Б. Н. Тарасевича; под ред. А. А. Мальцева. М.: Мир, 1977.-590 с.

237. Справочник химика. В 2-х т. Т. 2. Основные свойства неорганических и органических соединений / под ред. Б.П. Никольского. М., Л.: Химия, 1964.- 1170 с.

238. Гордон А. Спутник химика: физико-химические свойства, методики, библиография / А. Гордон, Р. Форд.; перевод с англ. Е. Л. Розенберга, С. И. Коппель. М.: Мир, 1976. - 541 с.

239. Большаков Г. Ф. Инфракрасные спектры и рентгенограммы гетероорганических соединений / Г.Ф. Большаков, Е.А. Глебовская, З.Г. Каплан. Л.: Ленинградское отделение, Химия, 1967. - 168 с.

240. Бранд Дж. Применение спектроскопии в органической химии / Дж. Бранд, Г. Эглинтон; перевод с англ. М. Ю. Корнилова, В. А. Чуйгука; под ред. Ю. Н. Шейнкера. М.: Мир, 1967. - 279 с.179

241. Ландау Л. Д. Теоретическая физика: в 10-ти т. / Л. Д. Ландау, Е. М. Лифшиц; отв. ред. Л.П. Питаевский. М.: Наука. Физматлит, 1995. -Т. 5: Статистическая физика. - 603 с.

242. Галанин М.Д. / М.Д.Галанин // Журн. эксперимент, теорет. физики. -1951.-Т.21. -С.126.

243. Dexter D.L. A Theory of Sensitized Luminescence in Solids / D.L. Dexter // J. Chem. Phys. 1953. - V.21. - P.836-839.

244. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения / В.Л. Ермолаев и др.. Л.: Наука, 1977. - 312 с.

245. Агранович В.М. Перенос энергии электронного возбуждения в конденсированных средах / В.М. Агранович, М.Д. Галанин. -М.:Наука, 1978. 384 с.