Влияние органических веществ и способ его устранения в инверсионной вольтамперометрии меди, свинца и кадмия в природных водах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

IЛ. Инверсионная вольтамперометрия и ее место среди других методов анализа природных вод.

1.2. Метод ИВ в исследовании физико-химических форм элементов в природных водах.

1.3. Влияние органических веществ на результаты определения содержания меди, свинца и кадмия. . •

1.4. Органические вещества природных вод.

1.5. Способы устранения мешающего влияния органических веществ на результаты ИВ-измерений.

1.6. Определение содержания меди, свинца, кадмия в природных водах методом ИВ.

ГЛАВА 2. АППАРАТУРА И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Приборы, ячейки, электроды.

2.2. Реактивы, приготовление стандартных растворов, посуда.

2.3. Методика эксперимента.

2.4. Методика метрологической оценки результатов определений.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ НА РЕЗУЛЬТАТЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ ИОНОВ МЕДИ, СВИНЦА,

КАДМИЯ.

3.1. Выбор параметров, чувствительных к влиянию органических веществ в ИВ.

3.2. Исследование индивидуального влияния органических веществ.

3.3. Механизм воздействия органических веществ на результаты измерения в ИВ.

3.3.1. Процессы адсорбции.

3.3.2. Цроцессы комплексообразования.

ГЛАВА 4. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА ГРОБ.

4.1. Выбор оптимальных условий электрохимической обработки водных растворов.

4.2. Исследование механизма электродных процессов в

ИВ после электрохимической обработки.

4.2.1. Процессы адсорбции.

4.2.2. Процессы комплексообразования.

4.3. Влияние электрохимической обработки на структуру исследуемых органических веществ.

ГЛАВА 5. АНАЛИЗ ПРИРОДНЫХ ОБЪЕКТОВ НА СОДЕРЖАНИЕ МВД, СВИЩА И КАДМИЯ МЕТОДОМ ИВ С ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКОЙ ПРОБ

5.1. Выбор типа рабочего электрода.

5.2. Разработка методики анализа вод на содержание Си.{ П), /£(П), Cd- (П) методом ИВ с предварительной электрохимической обработкой.

5.3. Определение содержания Си, (П), Cd(U) в природных объектах.

ВЫВОДЫ.

Охрана природной среды от загрязнений и рациональное использование ее ресурсов является в нашей стране проблемой государственного значения. Для оценки меры антропогенного воздействия на триродные ресурсы необходимо создание системы контроля загрязнения окружающей среды токсичными элементами (свинец, кадмий, медь) в различных ее объектах, в том числе природных водах. Низкий уровень фоновых концентраций этих веществ в водах требует создания специальных эффективных методов анализа. Одним из таких методов является инверсионная вольтамперометрия. Низкий предел обнаружения элементов, высокая избирательность и простота аппаратурного оформления создают благоприятные предпосылки для широкого применения этого метода в анализе.

Серьезные трудности при реализации этого метода контроля состава особенно природных вод создает фон органических веществ как эстественного происхождения, так и загрязнителей, который приводит к неучитываемым систематическим ошибкам анализа. Моделирование и исследование механизма влияния органических соединений раз-пичных классов на аналитическую информацию и устранение этого влияния является современной актуальной задачей.

Работа является частью исследований, проводимых на кафедре шмии Свердловского института народного хозяйства в рамках программы исследований по важнейшим фундаментальным проблемам АН 2ССР на 1978-1990 гг.: "Разработка и использование комплексов автоматизированных методов и приборов для определения химического зостава веществ и материалов как показателя качества продукции" подраздел 2а, б, раздел II); по теме 5 "Разработка научных основ системы фоновых наблюдений за состоянием загрязнения Балтийского и Черного морей" цроблемы 12 "Глобальная система мониторинга окружающей среды"(ГСМОС); координационного плана НИР по направлению "Аналитическая химия" на 1981-1985 гг. п.2.20.5.1.-анализ загрязненности окружающей среды, п.2.20.4.7.1. - вольт-амперометрические и амперометрические методы анализа; плана НИР и ОКР Госкомгидромета на 1981-1985 гг. УП.44.01. "Провести комп-нексное изучение фонового загрязнения окружающей среды, включая морскую среду, разработать балансы содержания некоторых загряз-аяющих веществ в природной среде и выдать обзор ее состояния".

Целью работы является выбор параметров, чувствительных к влиянию органических веществ, выявление роли адсорбции и комплексе образ о вания в формировании аналитического сигнала, разра-5отка способа устранения влияния органических веществ, повышение достоверности результатов (уменьшение систематической погрешности) инверсионно-вольтамперометрического анализа природных зод.

Научная новизна работы

Показана недостаточность общепринятого подхода к оценке процессов комплексообразования в природных объектах, заключающегося 5 регистрации изменения аналитического сигнала. Предложена и »боснована необходимость использования в качестве источников «формации о влиянии органических веществ на результаты инвер-¡ионно-вольтамперометрического анализа трех параметров: аналитического сигнала, коэффициента чувствительности ( производной >т величины аналитического сигнала по концентрации элемента), найденного содержания, что позволило оценить вклад в результаты измерения процессов адсорбции и комплексообразования.

Выявлены соединения, присутствие которых определяет основную систематическую погрешность определения содержания свинца и меди (фульвокислота, гуминовая кислота, полиэтиленгликоль, фермент).

Показано, что органические вещества в процессе электрохимической обработки подвергаются деструктивным изменениям, продукты окисления практически не адсорбируются и не образуют электронеактивных комплексов с ионами свинца, меди, кадмия.

Положения, выносимые на защиту:

- интерпретация механизма влияния органических веществ и критерии оценки этого влияния на результаты определения содержания элементов (меди, свинца, кадмия) методом инверсионной вольтампе-рометрии;

- способ электрохимической подготовки водных растворов к ин-версионно-вольтамперометрическому анализу, исключающий влияние органических веществ на результаты определения содержания исследуемых элементов;

- методики определения содержания меди, свинца, кадмия в природных водах методом инверсионной вольтамперометрии с предварительной электрохимической обработкой проб.

Практическое значение работы

Разработан электрохимический способ устранения мешающего влияния органических веществ на результаты инверсионно-вольтамперо-метрического анализа, отличающийся от известных способов эффективностью, экспрессностью, простотой используемой аппаратуры, исключением потерь определяемых элементов при обработке, дающий возможность оценить концентрацию лабильных (электроактивных) и нелабильных (электронеактивных) форм элементов. Применение способа снижает систематическую погрешность определения и повышает достоверность аналитической информации.

Разработаны методики определения содержания меди, свинца, кадмия в природных водах методом инверсионной вольтамперометрии с предварительной электрохимической обработкой проб. Методики могут быть использованы при анализе объектов как с низким, так и с высоким содержанием органических веществ.

Методики определения концентраций меди, свинца, кадмия ис -пользованы для анализа речных, морских, артезианских вод, проб с высоким содержанием органических веществ: рапы, грязевых отжимов, морского ила.

Разработанный электрохимический способ подготовки природных вод к инверсионно-вольтамперометрическому анализу и методики анализа внедрены в Гидрохимическом институте (г.Ростов-на-Дону), институте Геохимии и аналитической химии АН СССР(г.Москва), использованы на Уральском заводе химического машиностроения(г. Свердловск). Электрохимический способ подготовки природных вод к анализу явился частью работ по методическое обеспечению прибора ИВА-1, который демонстрировался на ВДНХ СССР.

- 8

ВЫВОДЫ

1. В качестве параметров, чувствительных к влиянию органических веществ в ИВ, выбраны: аналитический сигнал, коэффициент чувствительности, найденное содержание элемента. Показано, что комплекс этих параметров позволяет разделить эффекты адсорбции и комплексообразования в ИВ.

2. Изучено влияние природных и синтетических органических веществ, моделирующих органическую составляющую природных вод, на результаты ИВ определения меди, свинца, кадмия. Обнаружено изменение аналитического сигнала, коэффициента чувствительности и найденного содержания меди и свинца в присутствии фульвокислоты, гуминовой кислоты, полиэтиленгликоля и фермента, найденное содержание кадмия соответствует полному содержанию элемента в растворе.

3. Методом измерения дифференциальной емкости двойного электрического слоя (переменнотоковая ИВ) изучена адсорбция фульвокислоты, гуминовой кислоты, полиэтиленгликоля и фермента на графитовом электроде и ртутно-графитовом электроде с предварительно осажденной ртутной пленкой ( РГЭ П ). Показано, что на РГЭ П при потенциале £ = -0,1 В (положительно заряженная поверхность электрода) максимальна адсорбция фульвокислоты и гуминовой кислоты. При потенциале Е = -1,1 В (отрицательно заряженная поверхность электрода) максимальна адсорбция полиэтиленгликоля и фермента. Адсорбция органических веществ на графитовом электроде во всем изученном интервале потенциалов незначительна.

4. Методами ИВ и спектрофотометрии показано, что комплексообразование ионов металлов с фульвокислотой, гуминовой кислотой и ферментом влияет на результаты ИВ-анализа.

5. Предложен электрохимический способ устранения мешающего влияния органических веществ в ИВ. Вклад явлений адсорбции и комплекс о образования в формирование аналитического сигнала после электрохимической обработки раствора незначим.

6. Показано, что в результате электрохимической обработки органические вещества подвергаются деструктивным изменениям, следствием является практически полное отсутствие адсорбционных явлений и комплексообразования в обработанных растворах.

7. Способ электрохимической обработки растворов реализован в методиках определения меди, свинца, кадмия в речных, морских, артезианских водах, в высокоорганических природных объектах (ил, рапа, грязевые отжимы).

1. Зайцев В.А., Цыганков А.П. Основной путь решения проблемы защиты окружающей среды создание безотходных промышленных производств.- ж. Всес. хим. о-ва им. Д.й. Менделеева, 1979, т.24, с.3-17.

2. Гасшшна Н.К., Сенявин М.М. О развитии методов анализа объектов окружающей среды.- В кн.: Методы анализа объектов окружающей среды.- М., Наука, 1983, с.3-4.

3. Алекин O.A., Семенов А.Д., Скопинцев Б.А. Руководство по химическому анализу вод суши.- J1.: Гидр омет е оиздат, 1973, -269 с.

4. Муллинс Т. Химия загрязнения воды.- В кн.: Химия окружающей среды / иод ред. Дж.и.М. Бокриса; Пер. с англ. О.Г. Скотнико-вой и Э.Г. Тетерина; иод ред. А.11. Цыганкова.- м.: Химия, 1982, с. ^76-345.

5. Ташмухамедов Б.А. Оценка приоритетного ряда загрязнителей с позиции физиолога.- В кн.: Всесторонний анализ окружающем природной среды. Труды III Советско-американского симд.- Л.: Гидрометеоиздат, 1978, с.50.

6. Сенявин М.М. Состояние и тенденции развития методов анализа природных и сточных вод. В кн.: Методы анализа природных и сточных вод.- М.: Наука, 1977, с.5-13.

7. Общие вопросы определения следов. 5. Сравнение возможностей методов определения малых количеств или малых концентраций элементов / документШОПАК. Иер. с англ. А.Р. Тимербаева и Ы.Я. Неклана.- Ж. аналит. химии, 1984, т.39, вып.6, с.1135-1144.

8. Ройгман JI.И., Павлович Ю.А., Брайнина Х.З. Использование инверсионных электрохимических методов в анализе природных вод.-Ж. анажт. химии, 1981, т.36, № 5, с.1008-1018. . Mancy К.Н. Analytical chemistry in water pollution control.

9. Fandya G-.H. Anodic stripping voltammetry. Theory and applications in water analysis.- Ind. and East Ind., 1981, v.123, N 2, p.77-82.17• Fishman M.I., Erdmann D.E., Garbarino I.E. Water analysis.-Anal. Chem., 1983, v.55, N 5, p.102-133.

10. Жданов С.И., Заринский В.А., Сажхжанова P.M. Аналитические возможности современной вольтамперометрии.- Ж. аналит. химии, 1982, т.37, Ш 9, с.1682-1702.

11. Гйшшенко А.Т., Терлецкая А.В. Развитие в 1982 году методов определения неорганических компонентов в водах.- Химия и технология воды, 1983, т.5, 6, с.509-527.

12. Ю. Batley G.E. Electroanalytical techniques for the determination of heavy metals in seawater.- Mar. Chem., 1983, v.12, N 2-3, p.107-117.

13. Тэради Кикуо. Некоторые проблемы определения следовых количеств металлов.- Кагаку, Chemistry (Jap.), 1983, т.38, Jfi 5, с.367-369.

14. Florence Т.М., Batley G.E. Chemical speciation in natural waters.- CEC Crit. Eev. Anal. Chem., 1980, v.9, N 3, p.219-296.

15. Jacohsen E. and Lindseth H. Effects of surfactants in differential pulse polarography.- Anal. Chim. Acta, 1976, v.86, N 1, p.123-127.

16. Batley G.E., Florence T.M. The effect of dissolved organics on the stripping voltammetry of sea water.- J. Electroanal. Chem., 1976, v.72, N 1, p.121-126.

17. Грузкова Н.А. Определение токсичных элементов в водах методом производной инверсионной вольтамперометрии.- Заводская лаборатория, 1982, т.48, J6 I, с. 12-15.

18. Брайнина Х.З., Грузкова Н.А., Ройгман Л.И. К вопросу разработки методик непрерывного контроля содержания тяжелых металлов в природных водах.- Заводская лаборатория, 1983,т.49, Jfe'9, с.11-13.

19. Gunasingham Н., Fleet В. Comparative study of glassy carbon as an electrode material.- Analyst, 1982, v.107, N 1277,p.896-902.

20. Gustavsson I., Lundstrom E. A pyrolytic carbon film electrode for voltammetry. 3- Application to anodic stripping voltammetry.- Talanta, 1983, v.30, IT 12, p.959-962.

21. Schwedt G. Bindungsformen chemischer Elemente in Bio und

22. Florence T.M. Trace metal species in fresh waters.- Water Res., 1977, v.11, p.681-687

23. Batley G.E., Florence T.M. A novel scheme for the classification of heavy metal species in natural waters.- Anal.Lett., 1976, v.9, N 4, p.379-388.

24. Loewenschuss H., Schmuckler C. Chelating properties of the chelating ion exchanger. D owex A-1.- Talanta, 1964, v.11, p.1399-1408.

25. Pigura P., Mc-Duffie B. Use of chelex resin for determination of labile trace metal fractions in aqueous rigand media and comparison of the method with anodic stripping voltammetry.- Anal. Chem., 1979, v.51, N 1, p.120-125.

26. Pigura P., MoDuffie B. Determination of labilities of soluble trace metal species in aqueous environmental samples by anodic stripping voltammetry and chelex column and betch methods.- Anal. Chem., 1980, v.52, N 9, p.1433-1439.

27. Iiounaves S.P., Zirino A. Studies of cadmium ethylene diamine complex formation in sea water by computer-assisted stripping polarography.- Anal. Chim. Acta, 1979, v.109, N 2, p.351-357.

28. Petrie L.M., Baier P.W. Thin-mercury-film electrode of inorganic lead (II) complexes in sea water.- Anal. Chem., 1978, v.50, N 2, p.351-357

29. Nakata E., Okazaki S., Fujinaga T. Studies of lead-complex formation in sea water by anodic stripping methods.- Bull. Chem. Soc. Jap., 1982, v.55, N 7, p.2283-2284.

30. Zirino A., Kounaves S.P. Stripping polarography and the reduction of copper (II) in sea water at the hanging mercury drop electrode.- Anal. Chim. Acta, 1980, v.113, p-79-90.

31. Branica M., Novak D.M., Bubic S. Application of anodic stripping voltammetry of the state of complexation of metal ions at low concentration levels.- Croat. Chem. Acta, 1977» v.49, N 3, p.347-359

32. Lovric M., Branica M. Application of ASV for trace metalspeciation. 4. Determination of lead-chloride stability constants by rotating mercury coated glassy carbon electrode.-Croat. Chem. Acta, 1980, v.53, N 3, p.503-508.

33. Nürnberg H.W. Moderne voltammetrische Verfahren in deri

34. Spurenchemie toxischer Metalle in Trink-wasser, Eegen- und Meerwasser.- Chem. Ind. Tech., 1979, B.51, N 7, S.717-728.

35. Easpor B., Nürnberg H.W., Valenta P., Branica M. Kinetics and mechanism of trace metal chelation ion in sea water.-J. Electroanal. Chem., 1980, v.115, p.293-308.

36. Sipos L., Easpor B., Nürnberg H.W., Pytkowicz E.M. Interaction of metal complexes with coulombic ion-pairs in aqueous media of high salinity.- Mar. Chem., 1980, v.9, p.37-47.

37. Shuman M.S., Woodward G.P. Stability constants of copper organic chelates in aquatic samples.- Environ. Sci. Technol., 1977, v.11, p.809-817.

38. Plavsic M., lirznaric D., Branica M. Determination apparent copper complexing capacity of sea water by anodic stripping voltammetry.- Mar. Chem., 1982, v.11, p.17-31.

39. Ruzic J. Theoretical aspects of the direct titration of natural waters and information yield for trace metal specia-tion.— Anal. Chim. Acta, 1982, v.140, p.99-113.

40. Ruzic J., Nicolic S. The influence of kinetics on the direct titration curves of natural water systems theoretical considerations.- Anal. Chim. Acta, 19S2, v.140, p.331-334.

41. Plavsic M., Kozar S., Krznaric D., Bilinski H., Branica M. The influence of organics on the adsorption of copper (II) on ^-A^O^ in sea water. Model studies with EDTA.- Mar. Chem., 1980, v.9, p.175-1S2.

42. Tuschall J.R., Brezonik P.L. Evaluation of the copper anodic stripping voltammetry complexometric titration for complexing capacities and conditional stability constants.- Anal. Chem., 1981, v.53, P.19S6-1989

43. Brezonik P.L., Brauner P.A., Stumm W. Trace metal analysis by anodic stripping voltammetry effect of sorption by natural and model organic compounds.- Water Res., 1976, v.10, p.605-612.

44. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. М.: Мир, 1965, -559 с.

45. Ю. Salberg P., Lund W. Trace metal analysis by anodic stripping voltammetry. Effect of surface-active substances.- Talanta, 1982, v.29, IT 6, p.457-460.

46. Chau G.E., Lum-Shue-Chan E. Determination of labile andstrongly bound metals in lake water.- Water Res., 1974, v.8, p.383-388.

47. Allen H.E., Matson W.R., Mancy E.H. Trace'metal characterization in aquatic environments by anodic stripping voltammetry. J. Wat. Pollut. Control Fed., 1970, v.42, N 4, p.573-581.

48. WilsonS.A., Huth T.C., Arndt R.E., Skogerboe R.E. Voltammet-ric methods for determination of metal binding by fulvic acid. Anal. Chem., 1980, v.52, IT 9, p.1515-1518.- 182

49. Kuznetsov В.A. Oil the nature of polarographic protein waves.-Experientia Suppl., 1971, N 18, p.381-386.

50. Кузнецов Б.А., Щрлакович Г.П. О кокформационном изменении белков на ртутном электроде,- Электрохимия, 1984, т.20, вып.2, с.147-153.

51. Lukaszewski Z., Pawlak M.K., Ciszewski A. Determination of the stage of the process deciding of the total effect of the influence of organic substances on the peaks in anodic stripping voltammetry.- J.Electroanal.Chem., 1979, v.103, p.217-223.

52. Lukaszewski Z., Pawlak M.K. Electrochemically inactive organic substance influence on peak height in anodic stripping voltammetry.- J. Electroanal. Chem., 1979, v.103, p.225-232.

53. Ehrhardt M. Organic substances in seawater.- Mar. Chem., 1977, v.5, p.307-316.

54. Варшал Г.М., Велюханова Т.К., Кощеева И.Я. и др. Изучение химических форм элементов в поверхностных водах.- ж. аналит. химии, 1983, т.38, вып.9, с.1590-1600.

55. Варшал Г.М. О состоянии минеральных компонентов в поверхностных водах. В кн.: Методы анализа природных и сточных вод. М.: Наука, 1977, с.94-107.- 183

56. Варшал Г.М., Инцкирвели Л.Н., Сироткина И.О. и др. об ассоциации фульвокислот в водных растворах.- Геохимия, 1975, № Ю, с.1581-1584.

57. Saha S.K., Dutta S.L., Chakravarti S.K. Polarographic study of metal-humic acid interaction. Determination of stability constants of Cd- and Zn-humic acid complexes at different pH. J. Indian Chem. Soc., 1979, v.56, N 11, p.1129-1134.

58. Saar R.A., Weber J.H. Complexation of cadmium (II) with waterand soil-derived fulvic acids: effect of pH and fulvic acid concentration.- Can.J.Chem.,1979, v.57, N 11, p.1263-1268.

59. Bresnahan W.T., Grant C.L., Weber J.H. Stability constants for the complexation of copper (II) ions with water and soil fulvic acids measured by an ion selective electrode.- Anal. Chem., 1978, v.50, N 12, p.1675-1679

60. Buffle J., Deladoey P., Greter P.L., Haerdi W. Study of the complex formation of copper (II) by humic and fulvic substances.- Anal. Chim. Acta, 1980, v.116, p.255-274.

61. Махарадзе Г.А., Варшал Г.М., Супаташвили Г.Д. Изучение когл-плексо образования меди с фульвокислотами природных вод методом растворимости при рН 8.- Сообщения АН ГрССР (аналитическая химия) , 1982, т.106, В 3, с.517-520.

62. Greter F.L., Buffle J., Haerdi W. Yoltammetric study of humic and fulvic substances. Part 1. Study of the factors influencing the measurement of their complexing properties with lead.- J. Electroanal. Chem., 1979, v.101, p.211-229.

63. Орлов Д.С., Воробьева Л.А. Применение полярографического метода к изучению взаимодействия ФК с катионами.- Почвоведение, 1969, Из 7, с.50-55.

64. Орлов Д.С., Воробьева Л.А., Ерошичева Н.Л. Полярографическое изучение взаимодействия гумусовых кислот с микроэлементами (тяжелыми металлами). Studies about Humus. Transact. Intern. Symp. "Humus et Plantа IVм, 1967, Prague, c.144-147.

65. Buffle J., Cominoli A. Yoltammetric study of humic and fulvic substances. Part 4. Behaviour of fulvic substances at the mercury-water interface.- J. Electroanal. Chem., 1981, v.121, p.273-299.

66. Зырин H.Г., Орлов Д.С. Физико-химические методы исследования почв. Изд-во МГУ, M., 1964, -348 с.

67. Орлов Д.С., Ерошичева Н.Л. К вопросу о взаимодействии гуми-новых кислот с катионами некоторых металлов.- Вестник МГУ, 1967, I, с.98-106.

68. Luce па-С onde F., G-onzales-Crespo A. The polarographic behaviour of the three fractions of the organic matter of the soils. Transact, of 7th Intern. Congr. of Soil Science, USA, 1960, v.2, Soil Chemistry, p.59-65*

69. Цингарелши P.Д., ^йдадымов В.Б., Табакова O.M. Фотохимическая минерализация для определения меди в природных водах.-Ж. аналит. химии, 1983, т.38, J® 2, с.265-268.

70. Davison W. Ultra-trace analysis of soluble zinc, cadmium, copper and lead in Windermere lake water using anodic stripping voltammetry and atomic adsorption.- Fresh water Biol., 1980, v.10, N 3, p.223-227.

71. Волкова В.Н. Метод инверсионной вольтамперометрии с УФ-облучением для устранения влияния растворенного кислорода и применение его к анализу вод.: Автореф. дисс. . канд. химич. наук.- Свердловск, 1984. -19 с.

72. Clem К.С., RodsonA.J. Ozone oxidation of organic sequestering agents in water prior to the determination of trace metals by anodic stripping -voltammetry.- Anal. Chem., 1978,v.50, N 1, p.102-110.

73. Schlieckmann F., Umland F. Inversvoltammetrische direkte und simultane Bestimmung von Zink, Cadmium, Blei, Thallium und Kupfer in natürlichen Wassern in Gegenwart von Humin-säuren.- Z. anal. Chem., 1983, B.314, N 1, S.21-24.

74. Кашшн A.A., Мордвинова H.M., Воробьева A.H. Определение тяжелых металлов методом инверсионной вольтамперометрии.-Гигиена и санитария, 198I, J5 6, с.48-49.

75. Алёшина Л.А., Каплин A.A. фименекие метода инверсионнойвольтамперометрии для определения % £s, fa, PB, Cd,Zn иМъв поверхностных водах и донных отложениях.- Шгиена и санитария, 1982, й I, с.41-42.

76. Buchanan E.B., Soleta D.D. Optimization of instrumental parameters for square-wave anodic stripping voltammetry.-Talanta, 1983, v.30, N 7, p.459-464.

77. Golimowski I., Sikorska A. A voltammetric method of the determination of toxic heavy metals in surface waters.- Chem. Anal. (PEL), 1983, v.28, N 4, p.411-420.

78. Guo Xuewen. Штенциометрическое инверсионное определение цинка, кадмия, свинщ и меди в питьевой воде.- Fenxi huaxue, Anal. Chem., 1983, N 5, с.362-364.

79. Bazine P., Dachragui M., Satrous H. Determination de certains metaux lourds Zn, Cd, Pb et Cu dans l'eau de mer par redissolution anodiqui impulsiolli.- J. Soc. Chim. Tunisie, 1981, F 6, p.17-27.

80. Bouzatme M. Dasage de micropollutants mineraux des laux (Cu, Pb, Cd, Zn) par voltamperometrie de redissolution anodique impulsionelle sur electrode tournente a film de mercure.- Analusis, 1981, v.9, N 10, s.461-467.

81. Зебрева А.И., Матакова Р.Н., Еолдыбаева Р.Б. Определение меди, цинка, свинца, марганщ и железа в сточных водах методом инверсионной вольтамперометрии.- Ж. аналит. химии, 1983, т.38, №7, с.1325-1327.

82. Зебрева А.И., Матакова Р.Н., Жолдыбаева Р.Б. Сравнение полярографического и инверсионно-вольтамперометрического методов определения кадмия и цинка в сточных водах.- Ж. аналит. химии, 1983, т.38, й 5, с.942-944.

83. Siebert R.J., Hume D.N. Determination of copper by anodic stripping voltammetry: anomaleous behaviour in sea water.-Anal. Chim. Acta, 1981, v.123, p.335-338.

84. Frimmel F., Immerz A. Inversvoltammetrische Bestimmungen von Blei, Cadmium, Kupfer und Zink in grund Wasser und Seitungewasser.- 2. Anal. Chem., 1980, B.302, N 5,1. S.364-369.

85. Janger D., Josefson M., Westerland S. Determination of zinc, cadmium, lead and copper in sea water by means of computerized potentiometric stripping analysis.- Anal. Chim. Acta, 1981, v.129, p.153-161.

86. Green D.G., Green L.W., Page J.A., Poland J.S., van Loon G. The determination of copper, cadmium and lead in sea water by anodic stripping voltammetry with a thin film mercury electrode.- Can. J. Chem., 1981, v.59, N 10, p.1476-1486.

87. Acebal-Simon A., De Luca Eebello A. Studies on the anodic stripping voltammetry of lead in polluted estuarine waters. Anal. Chim. Acta, 1983, v.148, N 1, p.71-78.

88. Chunguo Cui. Determination of cadmium (II) at a gold electrode in the presence of selenium (IY) by anodic-stripping voltammetry with enhancement by iodide ion.- Talanta, 1984,v.31, N 3, p.221-223.

89. Sipos L., Gomilowski J., Valenta P., Nürnberg H.W. New volt-ammetric procedure for the simultaneous determination of copper and mercury in environmental samples.- Z. Anal. Chem., 1979, v.298, N 1, p.1-8.

90. Коростелев 11.П. приготовление растворов для химико-аналитических работ. ГЛ.: Наука, 1964, -399 с.- 191

91. Фрумкин А.Н., Богоцешй B.C., Иофа З.А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов. М.: ?ЛГУ, 1952, -319 с.

92. Нейман Е.Я., Каплан Б.Я. Рекомендации по метрологической оценке результатов определений.- Ж. аналит. химии, 1978, т.33, вып.З, с.607-609.

93. Термины, определения и обозначения метрологических характеристик анализа вещества.- Ж. аналит. химии, 1975, т.30,в.10, с.2058-2062.

94. Семенов А.Д. Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши.- Л.: Гидрометеоиздат, 1977, -275 с.

95. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитической химии. М.: Химия, 1983, -328 с.

96. Делахей П. Двойной слой и кинетика электродных процессов. М.: Мир, 1967, -351 с.

97. Weber J.H., Cheng К. Nonadsorption of fulvic acid from aqueous solutions on glassy carbon or wax sealed graphite electrodes.- Anal. Chem., 1979, v.51, N 7, p.796-799.

98. Майрановский С.Г. Каталитические и кинетические волны в полярографии,- М.: Наука, 1966, -288 с.

99. Сильченко С.А,, Рубинштейн Р.Н., Васильева Л.Н. Полярографическое определение фульвокислот.- К. аналит. химии, 1972, т .27, вып.II, с.2465-2468.

100. Воробьева Л.А., Давлетчина Р.Ф. Применение полярографиипеременного тока в исследовании почв. 3. Электрохимическая активность гумусовых кислот.- Биологич. науки, 1981, № 7, с. 100-103.

101. Шумакович Г.П., Кузнецов Б.А. Изменяется ли конформация белка на ртутном электроде в условиях полярографического анализа?- Электрохимия, 1984, т.20, № 4, с.448-454.

102. Бабко А.К. Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах. Киев: АН УССР, 1955, -328 с.

103. Пешкова В.М., Громова М.И. Практическое руководство по спектрофотометрии и колориметрии. М.: МГУ, 1961, с.16-17.

104. Миркинд Л.А., Тюрин Ю.М. Особенности электроокисления органических соединений. В кн.: Электросинтез и механизм органических реакций, М.: Наука, 1973, с.181-209.

105. Электрохимия органических соединений / Ред. М. Байзер; Пер. с англ. под ред. Томилова А., Феоктистова Л.- М.: Мир, 1976, -731 с.

106. Водзинский Ю.В. Анодная вольтамперометрия органических соединений на графитовом электроде: Автореф. дисс. . докт. химич. наук,- Казань, 1975, -50 с.

107. Якименко л.М. Получение водорода, кислорода, хлора и щелочей. М. : Химия, 1981, с.170-175.

108. Кравцов В.И., Смирнова Л.Я., ©лельянова О.В. 0 саморастворении амальгамы свинца в растворах,содержащих следы молекулярного кислорода.- Электрохимия, 1982, т.18, в.4, с.500-504.

109. Fishman M.I., Erdman D.E., Steinheimer U.R. Water analysis.-Anal. Chem., 1981, v.53» p.191R-192R.

110. Смольянинов Г .А., Сенин H.H., Зельвенский В.Ю., Сакодынский К.И. Газохроматограшический анализ свободных жирных кислот (Сд С20) .- Ж. аналит. химии, 1977, т.32, вып.II,с.2239-2244.

111. Детерман Г. Гель-хроматография. М.: Мир, 1970, -252 с. 179- Лабораторное руководство по хроматографическим и смежнымметодам. T.I / Пер. с англ. под ред. В.Г. Березкина.- М.: Мир, 1982, -388 с.

112. Торчинский Ю.М. Сульшгидрильные и дисульфздные группы белков. М.: Наука, 1971, с.46-48.

113. Кузнецов Б.А., Шумакович г .П. Изучение конформационных изменении и свойств монослоя белков, адсорбированных на ртутном электроде, методами вольтамперометрии.- Изв. АН СССР (серия химическая), М., 1982, № 10, с.2282-2290.

114. Шевченко М.А., Марченко Н.В., Таран П.Н., Лизунов В.В. Окислители в технологии водообработки. Киев: Наукова Думка, 1979, с.5-35.

115. Основные результаты диссертационной работы изложены в следующих публикациях:

116. X. JbraiftincL Ж/г. Жкааиш Л.Ж., Hoitmcui <£ J. ^¿fject о/ organic öußötaacei on the гебив€з о/anodic gripping VOPlammetry c/e£eciion о/ meiaB голз ¿л ауг/eoi/d media.

117. JLnaPyi- Jeiierj, JSS5, v. 18, yfAZ, p

118. Брайнина X.3., Ройтман Л.И., Ханина P.M., Грузкова H.A. Инверсионные электрохимические методы в контроле загрязнения водных объектов.- Химия и технология воды, 1985, т.7, № 2, с. 27-38.

119. Брайнина Х.З., Ханина P.M., Стожко Н.Ю., Чернышева A.B. Электрохимическая минерализация и выделение мешающих элементов в инверсионной вольтамперометрии природных вод.- Ж. ана-лит. химии, 1984, т.39, № II, с. 2068-2072.

120. Чернышева A.B., Ханина P.M., Стожко Н.Ю. Определение токсичных элементов в цриродных водах методом инверсионной вольтамперометрии.- В кн.: Методы анализа объектов окружающей среды. М., 1983, с. 127.

121. Брайнина Х.З., Чернышева A.B., Ханина P.M., Стожко Н.Ю. Контроль загрязненности и возможности оценки ресурсов морских и океанических вод методом инверсионной вольтамперометрии.

122. В кн.: Проблемы научных исследований в области изучения и освоения Мирового океана. Владивосток, 1983, с. 27.1. ИЛОЖЕШЕ I

123. Определение содержания фенола, масляной кислоты, этилбензола и гексадекана в модельном растворе методом газовой хроматографии

124. Условия хроматографического определения: хроматограф &CV- Пай-Юникам (Англия)1. гексановый экстракт (этилбензол). Неподвижная фаза: термомодифицированный ПЭГ - 1500 3% на хроматоне Ж-Ли-ЪМСв 60/80 меш.

125. Температура колонки от 60 до 180° в режиме программирования со скоростью 4°С/мин.

126. Т детектора = Т испарителя = 300°С;2 гексановый экстракт (фенол гексадекан). Неподвижная фаза: 3% 300 на хромосорбе Ы-ЯР 60/80 меш.

127. Т колонки от 60 до 200° в режиме программирования со скоростью 4°С/мин.

128. Т детектора = Т испарителя = 350°С;3 эфирный экстракт (масляная кислота).

129. Неподвижная фаза: термомодифицированный ПЭГ 1500 3% на хрома-тоне Ж-ЛЬГ-ЪМСЗ 60/80 меш.

130. Т колонки от 100 до 200° С в режиме программирования со скоростью 3°С/мин.

131. Т детектора = Т испарителя = 300°С.