Влияние строения 1-замещенных-3-метил-5-пиразолонов на межфазные равновесия в экстракционных системах различного типа тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНРШ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ПРИМЕНЕНИЕ В ЭКСТРАКЦИИ ФУНКЦИОНАЛЬНО НЕЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛОНА (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1. СТРОЕНИЕ 1,3-ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛ-5-ОНА.

1.2. ПРИМЕНЕНИЕ НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАЗОЛ-5-ОНА В КАЧЕСТВЕ СИНЕРГЕТИЧЕСКИХ ДОБАВОК В ПРОЦЕССАХ ЖИДКОСТНОЙ ЭКСТРАКЦИИ.

1.3. ЭКСТРАКЦИЯ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ ФУНКЦИОНАЛЬНО НЕЗАМЕЩЕННЫМИ ПРОИЗВОДНЫМИ ПИРАЗОЛОНА.

1.4. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ И РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ В СИСТЕМАХ ВОДА - АНТИПИРИН (ИЛИ 1-ГЕКСИЛ-3-МЕТИЛ-2-ПИРА30ЛИН-5-0Н) - КИСЛОТА.

1.5. ВЫВОДЫ. ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

ГЛАВА 2. РЕАКТИВЫ, ПРИБОРЫ И МЕТОДИКИ

ИССЛЕДОВАНИЯ.

ГЛАВА 3. ЭКСТРАКЦИЯ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ 1-ФЕНИЛ- И 1-АЖИЛ-3-МЕТИЛ-2-ПИРА30ЛИН-5-0НАМИ ПО

КООРДИНАЦИОННОМУ МЕХАНИЗМУ.

3.1. ИЗУЧЕНИЕ ТАУТОМЕРИИ 1,3-ЗАМЕЩЕННЫХ-ПИРАЗОЛ-5-ОНОВ.

3.2. ЭКСТРАКЦИЯ КАТИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ

ПО КООРДИНАЦИОННОМУ МЕХАНИЗМУ.

3.2.1. ЭКСТРАКЦИЯ ИЗ ПЕРХЛОРАТНЫХ РАСТВОРОВ.

3.2.2. ЭКСТРАКЦИЯ ИЗ ТРИХЛОРАЦЕТАТНЫХ РАСТВОРОВ

3.3. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ И РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ В СИСТЕМЕ ВОДА - 1 -ГЕКСИЛ-3 -МЕТИЛ-2-ПИРАЗОЛИН-5-ОН - ТРИХЛОРУКСУСНАЯ КИСЛОТА.

3.3.1. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМЕ ВОДА - 1-ГЕКСИЛ-3-МЕТИЛ-2-ПИРА30ЛИН-5-0Н

ТРИХЛОРУКСУСНАЯ КИСЛОТА.

3.3.2. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ В СИСТЕМЕ ВОДА - 1 -ГЕКСИЛ-З-МЕТИЛ-2-ПИРАЗОЛИН-5-ОН -ТРИХЛОРУКСУСНАЯ КИСЛОТА.

3.4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ГЛАВА 4. ЭКСТР АКЦИЯ АЦИДОКОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ 1-ФЕНИЛ- И 1-АЛКИЛ-3-МЕТИЛ-2-ГТИРА30ЛИН-5-0НАМИ ПО АНИОНООБМЕННОМУ МЕХАНИЗМУ.

4.1. СТРОЕНИЕ ПРОТОНИРОВАННЫХ 1,3-ЗАМЕЩЕННЫХ-ПИРАЗОЛ-5-ОНОВ.

4.2. МЕЖФАЗНОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ И ЭКСТР АКЦИЯ КИСЛОТ 1-ФЕНИЛ- И 1-АЛКИЛ-3-МЕТИЛ-2-ПИРА30ЛИН-5-0НАМИ В СИСТЕМАХ С ХЛОРОВОДОРОДНОЙ И БРОМОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТАМИ.

4.3. ЭКСТРАКЦИЯ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ ИЗ ГАЛОГЕНИДНЫХ РАСТВОРОВ 1-ФЕНИЛ- И 1-АЛКИЛ-3-МЕТИЛ-2-ПИРА30ЛИН-5-ОНАМИ.

4.3.1. ЭКСТРАКЦИЯ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ ИЗ РАСТВОРОВ ХЛОРОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ.

4.3.2. ЭКСТР АКЦИЯ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ ИЗ РАСТВОРОВ БРОМИСТОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ.

4.3.3. ЭКСТРАКЦИИ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ ИЗ РАСТВОРОВ ИОДИСТОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ.

4.3.4. ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ ПИРАЗОЛОНОВ НА ЭКСТРАКЦИЮ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ ИЗ ГАЛОГЕНИДНЫХ

РАСТВОРОВ.

4.5. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ГЛАВА 5. ЭКСТРАКЦИЯ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ 1-ФЕНИЛ- И 1-АЛКИЛ-3 -МЕТИЛ-2-ПИР АЗО ЛИН-5 -ОНАМИ ПО КАТИОНООБМЕННОМУ МЕХАНИЗМУ.

5.1. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ КИСЛОТНЫХ СВОЙСТВ 1-ФЕНИЛ- И 1 -АЛКИЛ-3-МЕТИЛ-5

ГИДРОКСИПИРАЗОЛОВ.

5.2. ИЗУЧЕНИЕ МЕЖФАЗНОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ 1-ФЕНИЛ- И 1 -АЛКИЛ-3-МЕТИЛ-5-ГИДРОКСИПИРАЗОЛОВ В АММИАЧНОЙ СИСТЕМЕ.

5.3. ИЗУЧЕНИЕ ЭКСТРАКЦИИ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ 1-ФЕНИЛ-И 1-АЛКИЛ-3-МЕТИЛ-5-ГИДР0КСИПИРА30Л0В ИЗ АММИАЧНЫХ РАСТВОРОВ.

5.4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

Актуальность проблемы. Экстракционные методы извлечения, разделения и концентрирования ионов металлов приобретают все более широкое значение и используются в аналитической химии, гидрометаллургии редких и цветных металлов, а также при решении экологических проблем. Прогресс в области экстракции в значительной степени определяется наличием высокоэффективных реагентов. Поиск новых экстракционных реагентов путем скрининга известных органических соединений нерационален. Наиболее перспективен направленный синтез новых органических экстракционных реагентов с заданными характеристиками на основе выбора подходящих функциональных групп и прогнозирования их свойств как функции строения. Влияние строения реагентов на экстракционную способность изучено на примере отдельных классов соединений (нейтральных фосфорорганических реагентов, алифатических аминов и других). Однако отсутствие универсальной теории действия, позволяющей априори предсказывать свойства органических экстракционных реагентов, оставляет актуальным изучение влияния строения реагентов на их экстракционную способность.

Среди производных пиразолона в качестве экстракционных реагентов успешно применяются ацилпиразолоны [1], производные диантипи-рилметана [2-5] и ди-(5-гидрокси-3-метил-1-фенил-4-пиразолил)метана [6, 7], антипирин (Ант) [8]. Все выше перечисленные реагенты получены на основе 1-фенил-3-метил-2-пиразолин-5-она (ФМП), экстракционные свойства которого практически не изучались. В зависимости от состава водной фазы эти реагенты извлекают элементы по различным механизмам: анио-нообменному, выступая в роли макрокатиона; координационному, входя в виде нейтрального лиганда во внутреннюю координационную сферу комплекса; катионообменному, с отщеплением протона и образованием внут-рикомплексных соединений.

Представляло интерес попытаться улучшить экстракционные свойства реагентов введением гидрофобных алкильных радикалов в первое положение пиразолинового кольца молекулы. Благодаря простоте синтеза 1 -алкил-3-метил-2-пиразолин-5-оны (А1кМП) [9], в сравнении с ФМП, представляют теоретический и практический интерес с точки зрения изучения влияния строения на экстракционную способность.

Экстракционным методам, наряду с достоинствами, присущ ряд недостатков, основной из которых - необходимость применения органических растворителей - пожароопасных и токсичных веществ. Проблема повышения безопасности экстракционных процессов может решаться традиционным путем - поиском малотоксичных экстракционных реагентов и разбавителей, а также применением водных экстракционных систем нетрадиционного типа, отличающихся от других отсутствием органического растворителя, например, использование экстракции легкоплавкими реагентами [10]. Другой причиной расслаивания водных систем может быть химическое взаимодействие компонентов раствора, что наблюдается в тройных расслаивающихся системах вода - дифенилгуанидин - трихлоруксус-ная кислота (ТХУК) [11], вода - Ант - бензойная кислота [12], вода - амидопирин — салициловая кислота [13], вода - диантипирилметан (или диан-типирилгептан) - нафталин-2-сульфокислота [14, 15], а также ряд других систем с Ант, тиопирином. Наиболее полную картину фазовых равновесий можно получить с использованием метода физико-химического анализа, построением соответствующих диаграмм растворимости.

А1кМП представляют интерес также как реагенты, пригодные для разработки новых безопасных методов разделения и концентрирования ионов металлов в двухфазных системах без органического растворителя и установления закономерностей расслаивания таких систем.

Цель и задачи работы

Основная цель работы заключается в установлении влияния природы заместителя в первом положении пиразолинового кольца на экстракционные свойства 1-замещенных-3-метилпиразол-5-онов. Решение этой проблемы потребовало решения следующих задач:

1. Квантово-химическими методами рассчитать строение, таутомерные равновесия и кислотно-основные свойства 1-фенил- и 1 -алкил^Нд- -С7Н]5-)-3-метилпиразол-5-онов.

2. Изучить межфазное распределение реагентов между хлороформом и хлоридными, перхлоратными, трихлорацетатными и аммиачными растворами.

3. Установить закономерности извлечения ионов металлов по различным механизмам экстракции.

4. Изучить жидкофазные равновесия и распределение ионов металлов в расслаивающейся системе вода - 1-гексил-3-метил-2-пиразолин-5-он — трихлоруксусная кислота.

5. Разработать методики экстракционного разделения металлов подгруппы галлия.

Научную новизну работы составляют:

• Результаты изучения структуры и квантово-химического расчета производных пиразолона, полученные на основе этого выводы об устойчивости таутомеров, протонированных и ионизированных форм реагентов.

• Закономерности распределения реагентов между хлороформом и кислыми хлоридными, перхлоратными, трихлорацетатными и аммиачными растворами, значения констант экстракции хлорной, хлороводородной и бромоводородной кислот.

• Закономерности экстракции и комплексообразования ионов металлов по различным механизмам.

• Построенная изотерма растворимости и результаты изучения жидко-фазных равновесий и межфазного распределения ионов металлов в системе вода - ГМП - ТХУК.

Практическая значимость работы.

• На основе выполненных исследований разработан метод селективного экстракционного выделения и разделения ионов'металлов подгруппы галлия из растворов сложного солевого состава;

• предложен гибридный экстракционно-комплексонометрический метод определения таллия(Ш), обладающий хорошей селективностью и воспроизводимостью.

На защиту выносятся:

1. Результаты изучения структуры - 1-алкил-3-метил-2-пиразолин-5-онов и 1-фенил-3-метил-2-пиразолин-5-она.

2. Закономерности распределения реагентов и ионов металлов в хлорид-ных, бромидных, иодидных, перхлоратных, трихлорацетатных и аммиачных системах; состав экстрагируемых комплексов и механизмы экстракции.

3. Результаты физико-химического анализа жидкофазных равновесий и изучения межфазного распределения ионов металлов в экстракционной системе с единственным жидким компонентом — водой, содержащей ГМП и ТХУК.

4. Методики выделения, разделения и концентрирования ионов металлов из растворов сложного солевого состава.

Представленная работа является обобщением результатов исследований, выполненных автором в Институте технической химии УрО РАН по направлению "Координационная химия" Координационного Совета РАН в 1999-2000 гг. по теме "Синтез и исследование лигандных свойств органических производных гидразина и гетероциклических соединений, полученных на их основе" (№ государственной регистрации 0192002209) и в 2001-2003 гг. по теме "Синтез и исследование азотсодержащих мономеров, комплексообразующих реагентов для процессов концентрирования и разделения цветных и редких металлов" (№ государственной регистрации 01.20.03 01238).

вывода

1. Полуэмпирическим квантово-химическим методом МЫБО-РМЗ рассчитано электронное строение основных и ионизированных таутомерных форм. Доказана наибольшая устойчивость 2-пиразолиновой формы реагентов.

2. Предложено использование 1-алкил-3-метил-2-пиразолин-5-онов и 1-фенил-3-метил-2-пиразолин-5-она в качестве экстракционных реагентов. Изучено распределение реагентов между хлороформом и хлоридными, перхлоратными, трихлорацетатными и аммиачными растворами. Определены константы экстракции хлорной, хлороводородной и бромоводо-родной кислот. Изучено межфазное распределение комплексов металлов в хлоридной, бромидной, иодидной, трихлорацетатной и аммиачной системах. Из кислых галогенидных растворов экстрагируются ионные ассоциаты состава (ЬН2)(т.П)[Мп+Хт]; из перхлоратных и трихлорацетат-ных растворов — координационные комплексы — [Мп+(ЬН)т](СС1зСОО)п; из аммиачных растворов - Мп+Ьп. По своей эффективности заместители располагаются в ряд: С7Н15- > СбН]3- > С5Нц- > С4Н9- > СбН5.

3. Построена изотерма (293К) растворимости тройной системы вода - три-хлоруксусная кислота - 1-гексил-3-метил-2-пиразолин-5-он, расслаивание которой на две жидкие фазы вызывается химическим взаимодействием между компонентами водного раствора. Области жидкого двухфазного равновесия существуют в широком интервале кислотности.

4. Характер кривых извлечения ионов металлов в четверных системах вода - трихлоруксусная кислота - 1-гексил-3-метил-2-пиразолин-5-он - хлороводородная (серная) кислота свидетельствует об аналогичности химизма экстракции, как в традиционной системе с хлороформом, так и экстракционной системе без органического растворителя.

5. На основании изучения экстракции ионов металлов разработан способ

разделения металлов подгруппы галлия с их последующим титриметри-ческим определением.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом, впервые показана возможность использования в качестве самостоятельных экстракционных реагентов А1кМП и ФМП. Изучена экстракция ими ряда макроколичеств ионов металлов из кислых и аммиачных растворов по координационному, анионообменному и катио-нообменному механизмам. Помимо трех выше перечисленных механизмов экстракции, существует еще только один — простое физическое распределение. Этот механизм реализуется при распределении реагента между водной и органической фазами.

На примере межфазного распределения реагентов и скандия в пер-хлоратной и трихлорацетатной системах, таллия(Ш) в хлоридной и ме-ди(Н) в аммиачной системе показано, что по своей эффективности заместители располагаются в ряд: С7Н15 > СбН13 > С5Нц > С6Н5 > С4Н9.

Ограниченное число извлекаемых ионов металлов, значительная зависимость их степени извлечения от кислотности среды и анионного фона свидетельствуют о перспективности использования А1кМП и ФМП для избирательного выделения ионов металлов.

Применение квантово-химических расчетов электронного строения соединений, их таутомерных и ионизированных форм в сочетании с расчетом значений констант распределения в системе октанол - вода, показало их достаточно высокую прогностическую ценность для предсказания экстракционной эффективности реагентов.

А1кМП в отличие от ФМП оказались способными расслаивать водные растворы ряда кислот на две жидкие фазы, что может служить основой для разработки безопасных методов экстракционного выделения ионов металлов без применения органических растворителей.

1. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Экстракция металлов ацилпиразолонами. М.: Наука, 1977. 144 с.

2. Живописцев В.П. Производные антипирина как аналитические реагенты. Дис. докт. хим. наук. Пермь, 1965. 523 с.

3. Диантипирилметан и его гомологи как аналитические реагенты / Под ред. С.И. Гусева. Пермь: Пермск. ун-т, 1974. 280 с.

4. Петров Б.И. Диантипирилметаны как экстракционные реагенты // Журн. аналит. химии. 1983. Т. 38, N 11. С. 2051- 2076.

5. Петров Б.И. Экстракционные системы различных типов с антипирином, диантипирилалканами и их использование в аналитической химии. Дис. . докт. хим. наук. Пермь, 1989.

6. A.c. 805611 СССР. К-бис-(1-фенил-3-метилпиразолон-5-ил) метаны как экстракционные реагенты / В.П. Живописцев, М.И. Дегтев, B.C. Саврасова, М.А. Хорькова, Л.И. Ускова // Б.И. 1982. N 3.

7. Дегтев М.И. Экстракция ионов металлов производными пиразолона. Дис. . докт. хим. наук. Пермь: Пермск. ун-т. 1996. 250 с.

8. Петров Б.И., Рогожников С.И. Антипирин как аналитический реагент (обзор) // Органические реагенты в аналитической химии. Пермь: Пермск. ун-т, 1985. С. 3-36.

9. Мамаев В.П. Об 1-алкил-3-метил-5-пиразолонах // Журн. общей химии. 1959. Т. 35, N 8. С. 2747-2750.

10. Ю.Лобанов Ф.И. Экстракция неорганических соединений расплавами органических веществ // Итоги науки и техники. Неорган, химия. Вып. 7. М.: ВИНИТИ, 1980. 83 с.

11. Балтгалве И.В., Рудзит Г.П., Петров Б.И., Пуце Н.Б. Экстракция то-рия(1У) в расслаивающейся системе вода дифенилгуанидин - трихлоруксусная кислота // Изв. АН Латв. ССР. Сер. хим. 1988. N 5. С. 582585.

12. Крупаткин И.Л. Приложение способа двух растворителей к изучению взаимодействия в жидких системах // Журн. общей химии. 1957. Т. 27, N 3. С. 567-568.

13. Крупаткин И.Л. Исследование фазовых равновесий в системе пирамидон салициловая кислота - вода // Журн. общей химии. 1955. Т. 25, N 12. С. 2189-2191.

14. Н.Петров Б.И., Денисова С.А., Леснов А.Е., Яковлева Т.П. Применение водной расслаивающейся системы, содержащей диантипирилметан и нафталин-2-сульфокислоту для экстракции ионов некоторых металлов // Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53, N 3. С. 587-590.

15. Петров Б.И., Денисова С.А., Леснов А.Е. Межфазные равновесия и распределение комплексов металлов в системе вода диантипирилгептан -нафталин-2-сульфокислота // Журн. неорг. химии. 1999. Т. 44, N 1. С. 141-143.

16. Гусев С.И. Применение антипирина, пирамидона и пикролоновой кислоты в аналитической химии. Дис. . докт. хим. наук. Пермь, 1950.

17. Наприенко E.H., Скорик H.A. Изучение взаимодействия трехвалентного железа с амидопирином // Журн. неорган, химии. 1999. Т. 44, N 7. С. 1152-1156.

18. Nair C.G.R., Radhakrishnan P.K. Complexes of rare earth Perchlorates and nitrates with 3-methyl-l-phenyI-pyrazol-5-one // Proc. Indian Acad. Sei. (Chem. Sei). 1981. V. 90, N 6. P. 541-546.

19. Гетероциклические соединения / Под ред. Р. Эльдерфилда. M.: ИЛ, 1961. T. 5.602 с.

20. Винокуров В.Г., Троицкая B.C., Грандберг И.И. Строение и таутомерия оксипиразолонов // Журн. общей химии. 1963. Т. 33, N 8. С. 2597-2604.

21. Трусевич Н.Д., Правоторова JI.А. и др. Синтез и спектрофотометриче-ские исследования 1,3,4-замещенных 5-пиразолонов // Изв. Вузов. Химия и хим. технол. 1980. Т. 23, N 10. С. 1206-1209.

22. Пожарский А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. М.: Химия, 1985.280 с.

23. Дегтев М.И., Морозова Т.Л., Смирнов Ю.И. Экстракционная способность 3-метил-1-фенилпиразол-5-она и его производных ди-(5- гидро-кси-3-метил-1-фенилпиразол-4-ил)алканов//Журн. общей химии. 1998. Т. 68, N 5. С. 747-752.

24. Назаренко А.Ю. О пространственном строении антипирина и его производных // Органические реагенты в аналитической химии. Пермь: Пермск. ун-т, 1978. С. 49-54.

25. Кульберг JI.M. Синтезы органических реагентов. М.: Госхимиздат, 1947.

26. Колядина O.A., Куватов Ю.Г., Муринов Ю.И. Взаимодействие ассоциа-та пикролоновая кислота дигексилсульфоксид с органическими растворителями // Журн. физ. химии. 1997. Т. 71, N 7. С. 1300-1302.

27. Куватов Ю.Г., Никитин Ю.Е., Муринов Ю.И. Синергетическая экстракция урана смесью сульфоксидов и пикролоновой кислоты // Радиохимия. 1980. Т. 22, N 3. С. 358-362.

28. A.c. 602476 СССР. Экстрагент для извлечения урана / Ю.Е. Никитин, Ю.Г. Куватов, Ю.И. Муринов, H.A. Егуткин // Б.И. 1979. N 17.

29. Мясоедов Б.Ф., Молочникова Н.П., Куватов Ю.Е., Никитин Ю.Е. Экстракция америция в различных степенях окисления пикролоновой кислотой и ее смесями с сульфоксидами //Радиохимия. 1981. Т. 23, N 1. С. 43-48.

30. Муринов Ю.И., Никитин Ю.Е., Куватов Ю.Е., Колядина O.A., Молочникова Н.П., Мясоедов Б.Ф. Экстракция элементов смесью сульфоксидов и пикролоновой кислоты / Химия и технология экстракции. Т. 1. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2001. С. 147-154.

31. Пятницкий И.В., Симоненко В.И. Влияние некоторых органических оснований на экстракцию титана и циркония а-броммасляной кислотой // Укр. хим. журн. 1977. Т. 43, N 2. С. 203-205.

32. Симоненко В.И. Влияние пиразолонов-5 на экстракцию титана, циркония и гафния а-броммасляной кислотой: автореферат дис. канд. хим. наук. Киев, 1978. 15 с.

33. Пятницкий И.В., Симоненко В.И. Влияние некоторых производных пи-разолона на экстракцию циркония и гафния а-броммасляной кислотой // Укр. хим. журн. 1976. Т. 42, N 11. С. 1186-1190.

34. Hard and Soft Acids and Bases / Ed. R.G. Pearson. Strasbourg: Dowden, Hutchinson Ross. Inc. 1973. 480 p.

35. Симоненко В.И., Саливон-Пескова В .Я. Экстракция металлов хлороформным раствором а-броммасляной кислоты, содержащим 3- метил-пиразолон-5. Деп. в УкрНИИНТИ. N 2940-Ук89. Киев, 1989. 8 с.

36. Пятницкий И.В., Симоненко В.И. Экстракционно-фотометрическое определение титана после отделения его от железа хлороформным раствором а-броммасляной кислоты, содержащим 1-фенил-З-метил-пиразолон-5 // Укр. хим. журн. 1977. Т. 43, N 4. С. 416-417.

37. A.c. 1460037 СССР. Способ выделения скандия / М.И. Дегтев, E.H. Петрова //Б.И. 1989. N7.

38. Петрова E.H., Дегтев М.И. Экстракция трихлорацетатных комплексов скандия пиразолоном и его производным // Журн. неорган, химии. 1991. Т. 36, N8. С. 2179-2183.

39. Николотова З.И., Карташева H.A. Экстракция нейтральными органическими соединениями. Справочник по экстракции. Т. 1. М.: Атомиздат, 1976. С. 177.

40. Дегтев М.И., Хорькова М.А., Петрова E.H. Экстракция меди(1) из хло-ридных растворов производными пиразолона // Журн. аналит. химии. 1989. Т. 64, N 9. С. 1603-1606.

41. Дегтев М.И., Петрова E.H., Хорькова М.А. Экстракция хлоридных комплексов таллия(Ш) пиразолоном и его производными // Журн. неорган, химии. 1990. Т. 35, N5. С. 1351-1353.

42. Петрова E.H. Пиразолон и его производные как экстракционные реагенты галлия / Физико-химические свойства композитов и органических реагентов с активными функциональными группами. Свердловск: УрО РАН, 1991. С. 4-9.

43. A.c. 1428701 СССР. Способ выделения индия из кислых иодидных растворов / Б.И. Петров, Т.Б. Москвитинова, А.Е. Леснов, П.Т. Павлов // Б.И. 1988. N37.

44. A.c. 1435540 СССР. Способ отделения таллия и галлия от индия / Б.И. Петров, Т.Б. Москвитинова П.Т. Павлов, А.Е. Леснов // Б.И. 1988. N 41.

45. Москвитинова Т.Б., Петров Б.И., Леснов А.Е., Павлов П.Т., Пурецкая Е.Р. Экстракция элементов из трихлорацетатных растворов 1-гексил-З-метилпиразол-5-оном и его конденсированным производным // Журн. неорган, химии. 1990. Т. 35, N 11. С. 2983-2986.

46. Зварова Т.И., Шкинев В.М., Спиваков Б.Я., Золотов Ю.А. Жидкостная экстракция в системе водный раствор соли водный раствор полиэти-ленгликоля//Докл. АН СССР. 1983. Т. 273, N 1. С. 107-110.

47. Smit M.J., Nakanioshi К. A novel partitioning systems for isolating metal complexes // Ree. trav. chim. Pays. 1987. V. 106, N 6-7. P. 439.

48. Molochnikova N.P., Shkinev V.M., Myasoedov B.F. Two-phase aqueous systems based on polyethyleneglycol (PEG) for extraction separation of acti nides in various media // Solv. Extr. and Ion Exch. 1992. V. 10, N 4. P. 697712

49. Курсина М.М., Шварц Е.М. Взаимная растворимость и фазовые равновесия в системе MgS04 полиэтиленгликоль-1500 - Иа2СОз - Н20 при 25°С // Изв. АН ЛатССР. Сер. хим. 1988. N 6. С. 654-658.

50. Курсина М.М., Шварц Е.М. Взаимная растворимость и фазовые равновесия в системе MgSC>4 полиэтиленгликоль-1000 - Н20 при 25°С и распределение борной кислоты в области расслоения // Изв. АН ЛатССР. Сер. хим. 1988. N 6. С. 654-658.

51. Курсина М.М., Шварц Е.М. Фазовые равновесия и распределение компонентов в системах MgSC>4 полиэтиленгликоль-1500 - Н20 при 25°С // Изв. АН ЛатССР. Сер. хим. 1989. N 5. С. 538-542.

52. Курсина М.М., Шварц Е.М. Растворимость и фазовые равновесия в системах FeSC>4 полиэтиленгликоль-1500 - Н20 при 25°С // Изв. АН ЛатССР. Сер. хим. 1990. N2. С. 181-185.

53. Rogers R.D., Bond А.Н., Bauer С.В. Polyethyleneglycol based aqueous triphasic systems for liquid liquid extraction of environmentally toxic heavy metals / Sol v. Extr. Process Ind: Pap. ISEC 93. P. 1641-1648.

54. Кардиваренко Л.М., Шкинев B.M., Багреев B.B., Спиваков Б.Я. Мембранная экстракция с полиэтиленгликолем и неорганической солью // Журн. неорг. химии. 1995. Т. 40, N 4. С. 701-704.

55. Deng F., Shi Y., Li Xia, Cheng Yan. Экстракционное отделение Fe(3+), Al(3+) и Cd(2+) от смеси ионов // Chin. J. Appl. Chem. 1997. T. 14, N 1. P. 68-70.

56. Geckeler K.E., Shkinev V.M., Spivacov B.Ya. Liquid-phase polymer-based retention (LPR) a new method for separation // Separ. And Purif. Methods. 1988. V. 17, N2. P. 105-140.

57. Туранов A.H., Карандашев B.K., Шкинев B.M. Экстракция галлия в двухфазных водных системах на основе полиэтиленгликолей / Химия и технология экстракции. Т. 1. Москва, 2001. С. 278-290.

58. Нифантьева Т.И., Шкинев В.М., Спиваков Б.Я., Золотов Ю.А. Экстракция металлов в двухфазных водных системах полимер полимер - соль - вода // Докл. АН СССР. 1990. Т. 308, N 4. С. 879-881.

59. Нифантьева Т.И., Беляева В.К., Гатинская Н.Г., Механизм экстракции меди(П) из водных сульфатно-роданидных растворов водным раствором полиэтиленгликоля // Журн. неорг. химии. 1989. Т. 34, N 5. С. 12561259.

60. Нифантьева Т.И., Шкинев В.М., Спиваков Б.Я., Золотов Ю.А. Экстракция роданидных и галогенидных комплексов металлов в двухфазных водных системах полиэтиленгликоль соль - вода // Журн. аналит. химии. 1989. Т. 44, N 8. С. 1368-1373.

61. Семенко JI.C., Шевчук И.А., Симонова Т.Н. Экстракция сульфосалици-латных комплексов железа(Ш) в системе ПЭГ-115 (NH^SC^ - Н20. Деп. в Укр. НИИНТИ, N 26-Ук 90. Донецк, 1990. 10 с.

62. Молочникова Н.П., Френкель В.Я., Мясоедов Б.Ф., Шкинев В.М., Спиваков Б.Я. Экстракция актиноидов в водные растворы полиэтиленгликоля из карбонатных сред в присутствии ализаринкомплексона // Радиохимия. 1987. Т. 29, N 3. С. 330-335.

63. Молочникова Н.П., Френкель В.Я., Мясоедов Б.Ф., Шкинев В.М., Спиваков Б.Я. Экстракция америция в различных состояниях окисления в двухфазной водной системе на основе полиэтиленгликоля // Радиохимия. 1983. Т. 29, N 1. С. 39-45.

64. Коренман Я.И., Кучменко Т.А., Караваев С.А. Экстракционно спек-трофотометрическое определение фенола по реакции с 4- аминоантипирином в двухфазной системе полиэтиленгликоль сульфат аммония -вода // Журн. аналит. химии. 1998. Т. 43, N 4. С. 598-604.

65. Петров Б.И., Яковлева Т.П., Чукин В.М., Егорова Л.С. Образование новых экстракционных систем при протолитическом взаимодействии и высаливания органических соединений // Журн. приклад, химии. 1993. Т. 66, N8. С. 1751-1756.

66. Егорова Л.С., Вайгант Н.Е., Задкова Т.А. Экстракционно- фотометрическое определение палладия в расслаивающейся системе, содержащей воду, тиопирин, трихлоруксусную и ортофосфорную кислоту // Изв. АГУ. 2002. N3.0. 14-16.

67. Шляпников Д.С. Разделение фаз и комплексообразование в системе вода БОг - иодид 1Ч-метилпиридиния // Журн. общей химии. 1970. Т. 40, N 5. С. 956-960.

68. Шляпников Д.С. Взаимодействие гапогеналкилатов азотсодержащих гетероциклов с двуокисью серы в водном растворе // Химия гетеро-цикл. соединений. 1972. N 7. С. 966-968.

69. Шляпников Д.С. Разделение жидких фаз и распределение металлов в системах вода иодистые Ы-алкилпиридинии // Докл. АН СССР. 1977. Т. 236, N6. С. 1434-1437.

70. Шляпников Д.С. Распределение металлов при расслоении в системах вода БОг - иодистые Ы-алкилпиридинии // Журн. общей химии. 1978. Т. 48, N1.0. 17-21.

71. Шляпников Д.С. Комплексы меди и золота в расслаивающейся системе РуЯ+1" Н20 - БОз // Журн. неорган, химии. 1983. Т. 28, N 9. С. 22812285.

72. Крупаткин И.Л., Роженцова Е.П. О поведении двойных скрытнорасс-лаивающихся систем в тройных системах // Журн. физ. химии. 1970. Т. 44, N 4. С. 1036-1039.

73. Мерцлин Р.П., Усть-Качкинцев В.Ф. К вопросу о расслаиваемости двойных жидких систем // Журн. общей химии. 1935. Т. 5, N 6. С. 771778.

74. Крупаткин И.Л., Роженцова Е.П. О тройных системах, содержащих двойные в состоянии скрытного расслаивания // Журн. физ. химии. 1971. Т. 45, N3. С. 556-560.

75. Ерофеева Л.И., Журавлев Е.Ф. Равновесие жидких фаз в системе три-этиламин вода - салициловая кислота // Уч. зап. Пермск. ун-та. 1966. N 166. С. 46-53.

76. Ерофеева Л.И., Журавлев Е.Ф. Равновесие жидких фаз в системе три-этиламин вода - антраниловая кислота // Уч. зап. Пермск. ун-та. 1966. N166. С. 54-59.

77. Rudzitis G., Baltgalve I. Extraction of metal ions in stratifying systems water trichloroacetic acid - guanidine - mineral acid // Int. Solv. Extr. Conf. 1990. (ISEC), Abstr. Kyoto, 1990. P. 107.

78. Москвитинова Т.Б., Леснов A.E., Яковлева Т.П., Петров Б.И. Межфазное распределение ионов циркония и гафния в системе вода минеральная кислота - 1-гексил-3-метил-2-пиразолин-5-он // Журн. общей химии. 1997. Т. 42, N 7. С. 1211-1213.

79. Петров Б.И., Чукин В.М., Яковлева Т.П. Фазовые равновесия в водных расслаивающихся системах с антипирином (тиопирином) и трихлорук-сусной кислотой // Журн. общей химии. 1991. Т. 61, N 5. С. 1052-1056.

80. Яковлева Т.П., Петров Б.И., Афанасьева Н.Ю., Леснов А.Е., Рогожни-ков С.И. Фазовые равновесия в четырехкомпонентной системе вода -антипирин монохлоруксусная кислота - монохлорацетат натрия при 20°С // Журн. общей химии. 1995. Т. 65, N 2. С. 177-179.

81. Яковлева Т.П., Петров Б.И., Чукин В.М., Детнева И.В. Растворимость антипирина в водных растворах монобромуксусной и серной кислотпри 20°С // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1992. Т. 35, N 9. С. 5256.

82. Петров Б.И., Денисова С.А., Леснов А.Е., Шестакова Г.Е. Межфазное распределение некоторых элементов в системе вода антипирин - наф-талин-2-сульфокислота // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1999. Т. 42, N 1.С. 21-23.

83. Петров Б.И., Живописцев В.П. Экстракция металлов солями антипирина и диантипирилметана из неводных растворов, а также в системах без органического растворителя // Talanta. 1987. V. 34, N 1. Р. 175-178.

84. Журавлев Е.Ф. О системах с верхней критической точкой // Уч. зап. Молотовск. ун-та. 1954. Т. 8. С. 3-7.

85. Петров Б.И., Афендикова Г.Ю. Об устранении основного недостатка процессов жидкостной экстракции неорганических соединений // Журн. прикл. химии. 1985. Т. 58, N 10. С. 2194-2199.

86. A.c. 1130762 СССР. Способ извлечения ванадия / Б.И. Петров, Г.Ю. Афендикова, С.И. Рогожников // Б.И. 1985. N 8.

87. A.c. 1150515 СССР. Способ извлечения молибдена / Б.И. Петров, Г.Ю. Афендикова, Ю.А. Щуров, Л.П. Пятосин // Б.И. 1985. N 14.

88. Петров Б.И., Рогожников С.И., Яковлева Т.П. Об использовании расслаивающихся систем с пограничной тройной системой антипирин -монохлоруксусная кислота вода для экстракции элементов // Журн. прикл. химии. 1992. Т. 65, N 5. С. 1000-1007.

89. Петров Б.И., Рогожников С.И. Распределение элементов в расслаивающейся системе вода антипирин - галогензамещенные уксусной кислоты // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1985. Т. 28, N 8. С. 40-43.

90. Петров Б.И., Рогожников С.И. Аналитическое использование экстракции элементов в расслаивающейся системе вода антипирин - монохлоруксусная кислота // Журн. аналит. химии. 1985. Т. 40, N 2. С. 247252.

91. Петров Б.И., Рогожников С.И. Экстракционно-фотометрическое определение железа в водной расслаивающейся системе, содержащей антипирин и монохлоруксусную кислоту // Журн. аналит. химии. 1984. Т. 39, N 10. С. 1848-1852.

92. A.c. 1130762 СССР. Способ выделения хрома(Ш) из растворов / Б.И. Петров, С.И. Рогожников, Т.П. Яковлева, М.Р. Трошева // Б.И. 1984. N 47.

93. Петров Б.И., Рогожников С.И. Экстракция тория в водной расслаивающейся системе, содержащей антипирин и монохлоруксусную кислоту // Радиохимия. 1985. Т. 27, N 3. С. 293-296.

94. Петров Б.И., Рогожников С.И., Леснов А.Е. Нетрадиционный вариант экстракционного выделения ртути // Органические реагенты в аналитической химии. Пермь: Пермск. ун-т, 1985. С. 122-126.

95. Рогожников С.И. Аналитическое использование экстракции элементов в расслаивающихся системах, образованных водой, антипирином и хлоруксусными кислотами. Автореферат дис. канд. хим. наук. Рига, 1985. 16 с.

96. Петров Б.И., Рогожников С.И., Тарасова H.H. Новый вариант рода-нидного метода определения кобальта // Заводск. лаборатория. 1984. Т. 50, N9. С. 9-11.

97. Денисова С.А. Жидкофазные и экстракционные равновесия в системах вода антипирин или его производное - нафталин-2- сульфокисло-та. Автореф. дис. . канд. хим. наук. Пермь, 2000. 16 с.

98. A.c. 1357759 СССР. Способ выделения ртути из водных растворов / Б.И. Петров, С.И. Рогожников, Т.В. Сухнева // Б.И. 1987. N 45.

99. A.c. 1357760 СССР. Способ выделения галлия из водных растворов / Б.И. Петров, С.И. Рогожников // Б.И. 1987. N 45.

100. Петров Б.И., Чукин В.М., Яковлева Т.П. Новая экстракционная система вода тиопирин - трихлоруксусная кислота - серная кислота // Неорган. материалы. 1992. Т. 28, N 6. С. 1327-1330.

101. Петров Б.И., Чукин В.М., Яковлева Т.П. Фазовые равновесия в тройной системе вода тиопирин - а-бромфенилуксусная кислота // Термический анализ и фазовые равновесия. Пермь, 1990. С. 110-112.

102. Мазуренко Е. А. Справочник по экстракции. Киев: Техника, 1972. 448 с.

103. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М. Химия, 1970. 360 с.

104. Пршибил Р. Комплексоны в химическом анализе. М.: ИЛ, 1960, 580 с.

105. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико химического анализа. М.: Наука, 1976. 503 с.

106. Никурашина Н.И., Мерцлин Р.П. Метод сечений. Применение его к изучению многофазного состояния многокомпонентных систем. Саратов: Сарат. ун-т, 1969. С. 121.

107. Курнаков Н.С. Введение в физико-химический анализ. Л.: ОНТИ-Химтеорет, 1936. 193 с.

108. Кларк Т. Компьютерная химия. М.: Мир, 1990. 384 с.

109. Розен A.M., Крупнов Б.В. Зависимость экстракционной способности органических соединений от их строения // Успехи химии. 1996. Т. 65, N 11. С. 1052-1079.

110. Katritzky A.R., Maine F.W. The tautomerism of heteroaromatic compounds with five-membered rings. IV. 1-substituted pyrazolin-5-ones // Tetrahedron. 1964. V. 20, N 2. P. 299-314.

111. Newman G.A., Pauwels P.J.S. A study of pyrazolin-5-one tautomerism. III. An infrared absorption band specific for the OH form // Tetrahedron. 1970. V. 26, N 13. P. 4605-4615.

112. Голованов И.Б., Цыганкова И.Г. Корреляционное соотношение структура свойство. III. Коэффициент распределения молекул органических соединений различных классов в системе октанол — вода // Журн. общей химии. 2000. Т. 70, N 2. С. 223-230.

113. Петров Б.И., Кислицын И.А. Экстракция прометия-147 диантипи-рилметаном в присутствии неорганических высаливателей // Журн. не-орг. химии. 1982. Т. 27, N 2. С. 462-468.

114. Петров Б.И., Вилисов В.Н. Экстракция ионов металлов из трихлор-ацетатных растворов производными диантипирилметана // Журн. ана-лит. химии. 1976. Т. 31, N 12. С. 2288-2292.

115. Справочник по электрохимии / Под ред. A.M. Сухотина. JL: Химия, 1981.488 с.

116. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. 480 с.

117. Гиндин Л.М. Экстракционные процессы и их применение. М.: Наука, 1984. 144 с.

118. Vibhute С.Р., Khopkar S.H. Solvent extraction separation of gallium, indium and thallium with high relative molecular mass amine from citrate solutions // Analyst. 1986. V.l 11, N 4. P. 435-439.

119. Петров Б.И., Москвитинова Т.Б. Использование реакции межфазного анионного обмена для повышения избирательности экстракции // Журн. аналит. химии. 1982. Т 37, N 7. С. 1185-1192.