Строение, физико-химические свойства и экстракционная способность 4-ароил-и 4-оксиимино-1-алкил-3-метил-2-пиразолин-5-онов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И ЭКСТРАКЦИОННЫЕ

СВОЙСТВА АЦИЛПИРАЗОЛОНОВ И ОКСООКСИМОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)---------------------------.—

1.1. АЦИЛПИРАЗОЛОНЫ -—

1.2. ОКСООКСИМЫ

1.3. ВЫВОДЫ К ОБЗОРУ ЛИТЕРАТУРЫ

ГЛАВА 2. РЕАКТИВЫ, ПРИБОРЫ И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ-

ГЛАВА 3. СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ, ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И ДРУГИЕ

СВОЙСТВА 4-АРОИЛ- И 4-ОКСИИМИНО-1 -АЖИЛ-3-МЕТИ Л-2-ПИРАЗОЛИН-5-ОНОВ

3.1. СИНТЕЗ 4-АРОИЛ- И 4-ОКСИИМИНО-1 -АЛКИЛ-З-МЕТИЛ-2-ПИРАЗОЛИН-5-ОНОВ------------------------------——————

3.2. СТРОЕНИЕ 4-АРОИЛ- И 4-ОКСИИМИНО-1-АЖИЛ-3-МЕТИЛ-2-ПИРАЗОЛИН-5-ОНОВ

3.3. КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА 4-АРОИЛ- И 4-ОКСИИМИНО-1 - АЖИЛ-3 -МЕТИЛ-2-ПИР АЗОЛИН-5 -ОНОВ —

3.4. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ 1-ГЕКСИЛ- И 1-ФЕНИЛ-4-0КСИИМИН0-3-МЕТИЛ-2-ГМРА30ЛИН-5-0Н0В.

3.5. БАКТЕРИЦИДНАЯ И ИНГИБИРУЮЩАЯ АКТИВНОСТИ 1-ФЕНИЛ- И 1 -ГЕКСИЛ-4-ОКСИИМИНО-З -МЕТИЛ-2-ПИРАЗОЛИН-5-ОНОВ.-.

3.7. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ------------------------.

ГЛАВА 4. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭКСТРАКЦИИ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ 4-АРОИЛ- И 4-ОКСИИМИНО-1 - АЖИЛ-3-МЕТИЛ-2-ПИР АЗОЛИН-5

ОНАМИ

4.1. ИЗУЧЕНИЕ МЕЖФАЗНОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ РЕАГЕНТОВ ~

4.2. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭКСТРАКЦИИ ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ С 4-АРОИЛ- И 4-ОКСИИМИНО-1

АЖИЛ-3-МЕТИЛ-2-ПИРА30ЛИН-5-0НАМИ

4.3. ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ 4-АРОИЛ- 1-АЛКИЛ-З-МЕТИЛ-2-ПИРАЗОЛИН-5-ОНОВ НА ЭКСТРАКЦИЮ ЦИНКА

4.4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

ВЫВОДЫ

Актуальность проблемы. Экстракционные методы извлечения, разделения и концентрирования ионов металлов приобретают все более широкое значение в технологии, гидрометаллургии редких и цветных металлов, в аналитической химии, при решении экологических проблем. Прогресс в этой области в значительной степени определяется наличием высокоэффективных экстракционных реагентов. Поиск новых экстракционных реагентов скринингом известных органических соединений нерационален. Наиболее перспективным решением этой задачи является направленный синтез новых органических экстракционных реагентов с заданными характеристиками на основе целенаправленного выбора функциональных групп и прогнозирования их свойств как функции строения молекулы. Значительные достижения в этой области связанны в первую очередь с исследованиями влияния строения реагентов на экстракционную способность в ряду отдельных классов соединений (например, нейтральные фос-форорганические реагенты [1], алифатические амины [2]). Получены корреляционные уравнения, позволяющие прогнозировать экстракционную способность новых реагентов из этих классов органических соединений. Однако отсутствие универсальной теории органических экстракционных реагентов, позволяющей априори предсказывать их экстракционную способность, оставляет актуальным изучение влияния строения реагентов на их экстракционную способность.

Производные пиразолона представляют в этом плане теоретический и практический интерес: в зависимости от состава среды, реализуются все известные механизмы экстракции; их синтез относительно прост, а наличие большого массива литературных данных по экстракции ионов металлов с производными пиразолона позволяет провести сравнительную оценку влияния природы заместителей и строения реагентов на экстракционную способность. Среди производных пиразолона в качестве экстракционных реагентов давно и успешно применяются ацилпиразолоны [3], реагенты группы диантипирилметана [4-7], производные ди-(1-фенил-3- ме-тил-5-гидрокси-4-пиразолил)метана [8, 9] и ди-(1-гексил-5-гидрокси-3-метил-4-пиразолил) метана [10, 11], антипирин [12] и пиразолоновые красители [4].

Целью исследования являлось изучение влияния замены фенильного радикала в первом положении пиразолинового кольца на алифатический при экстракции внутрикомплексных соединений металлов на примере новых реагентов: 1-алкил-4-ароил-3-метил-2-пиразолин-5-онов и 1-алкил-4-оксиимино-3-метил-2-пиразолин-5-онов. Исследование их строения, физико-химических и комплексообразующих свойств. Установление корреляционных зависимостей между строением реагентов и экстракционной способностью с целью прогнозирования их свойств и оптимизации строения. Поиск других возможных областей применения изученных соединений. Достижение поставленной цели требует решения следующих вопросов:

• разработки приемов прогнозирования свойств экстракционных реагентов в зависимости от строения и направленный синтез новых реагентов;

• исследования электронного строения и таутомерии реагентов, изучения механизма образования и извлечения экстрагируемых комплексов;

• оптимизация процесса извлечения ионов металлов, на основе изучения закономерностей распределения компонентов в экстракционных системах.

НАУЧНУЮ НОВИЗНУ РАБОТЫ составляют:

1. Результаты изучения структуры и физико-химических свойств новых соединений - 1-алкил-4-ароил-3-метил-2-пиразолин-5-онов и 1-алкил-З-метил-4-оксиимино-2-пиразолин-5-онов.

2. Рассчитанное электронное строение производных пиразолона и полученные на основе этого выводы об устойчивости таутомеров, протони-рованных и ионизированных форм реагентов, а также об их экстракционной эффективности.

3. Определенные значения констант кислотно-основных равновесий 1-алкил-4-ароил-3-метил-2-пиразолин-5-онов и их зависимость от строения. Закономерности распределения реагентов между хлороформом и ацетатными буферными растворами в зависимости от рН среды.

4. Результаты изучения экстракции ионов металлов растворами 4-ароил- и 4-оксииминопиразолонами, корреляционные зависимости между природой катиона металла, строением реагентов и экстракционной способностью.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ РАБОТЫ заключается в возможности прогнозирования экстракционных свойств 4-ароил- и 4-оксииминопиразолонов исходя из их структуры, в обосновании их использования для группового концентрирования и разделения ионов металлов из ацетатных и аммиачных растворов, рекомендации применения 4-оксииминопиразолонов в качестве бактерицидов и ингибиторов коррозии.

НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ:

1. Результаты изучения структуры и физико-химических свойств новых соединений - 1-алкил-4-ароил-3-метил-2-пиразолин-5-онов и 1-алкил-З-метил-4-оксиимино-2-пиразолин-5 -онов.

2. Закономерности распределения ионов металлов из ацетатных буферных растворов; состав экстрагируемых комплексов и доказательства предложенных механизмов экстракции.

3. Корреляционные уравнения влияния структуры реагентов на их кислотно-основные и экстракционные свойства.

Представленная работа является обобщением результатов исследований, выполненных автором в Институте технической химии УрО РАН по направлению "Координационная химия" Координационного Совета РАН в 1996-2000 гг. по теме "Синтез и исследование лигандных свойств органических производных гидразина и гетероциклических соединений, полученных на их основе".

ВЫВОДЫ

1. Методами ИК-, ПМР-, КР-спектроскопии и ТСХ подтверждена индивидуальность и структура впервые синтезированных соединений - 4- аро-ил-1-алкил-3-метил-2-пиразолин-5-онов и 4-оксиимино-1-алкил-З- ме-тил-2-пиразолин-5-онов. Полуэмпирическими квантово-химическими методами рассчитано электронное строение основных и ионизированных таутомерных форм. Доказана наибольшая устойчивость 2- пиразо-линовой формы реагентов. Показано, что реагенты протонируются по карбонильной группе гетероциклического кольца.

2. Методами потенциометрии и фотометрии определены константы кислотно-основных равновесий. Подтверждено увеличение кислотности реагентов при введении электроотрицательных заместителей.

3. Фотометрическим методом изучено распределение реагентов между хлороформом и ацетатными буферными растворами. Уменьшение значения рН приводит к возрастанию значений констант распределения. По своей эффективности заместители располагаются в ряд: С7Н15- > С5Н11-« СбНи- > С6Н5- для 4-ароилпиразолонов и С7Н15- > С5Н1 r > C6Hi3- « С6Н5- в случае 4-оксииминопиразолонов.

4. Определены оптимальные условия экстракции ионов меди(И), магния, кальция, цинка, кадмия, ртути(П), скандия, циркония, свинца, марган-ца(П), железа(Ш), кобальта(П), никеля. Экстрагируются внутриком-плексные соединения, состава Mn+Ln по катионообменному механизму, в которых реагенты выступают в роли однозарядных бидентантных ли-гандов. Обнаружена количественная зависимость между параметром жесткости Клопмана и значениями рН50 экстракции катионов. По своим экстракционным свойствам, соединения с фенильным и с алифатическими заместителями в первом положении пиразолинового кольца близки.

92

5. На примере экстракции ионов цинка 4-ароил- 1-гексил-3-метил-2- пира-золин-5-онами установлено наличие линейной корреляции значений рН50, логарифмов констант экстракции с о константами Гаммета заместителей в ароильном радикале. Введение электроотрицательных заместителей увеличивает экстракционную способность реагентов.

6. 4-Оксииминопиразолоны обладают бактерицидной и ингибирующей кислотную коррозию активностями.

1. Химия экстракции / Под ред. В.А. Михайлова. Новосибирск: Наука, 1984. С. 68-111.

2. Шмидт B.C. Экстракция аминами. М.: Атомиздат, 1980. 264 с.

3. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Экстракция металлов ацилпиразолонами. М.: Наука, 1977. 144 с.

4. Живописцев В.П. Производные антипирина как аналитические реагенты. Дис. докт. химич. наук. Пермь: Пермск. ун-т, 1965. 523 с.

5. Диантипирилметан и его гомологи как аналитические реагенты / Под ред. С.И. Гусева. Пермь: Пермск. ун-т, 1974. 280 с.

6. Петров Б.И. Диантипирилметаны как экстракционные реагенты // Журн. аналит. химии. 1983. Т. 38, N 11. С. 2051- 2076.

7. Петров Б.И. Экстракционные системы различных типов с антипирином, диантипирилалканами и их использование в аналитической химии. Дис. . докт. химич. наук. Пермь: Пермск. ун-т, 1989. 296 с.

8. А.с. 805611 СССР. 11-бис-(1-фенил-3-метилпиразолон-5-ил)метаны как экстракционные реагенты / В.П. Живописцев, М.И. Дегтев, B.C. Саврасова, М.А. Хорькова, Л.И. Ускова // Б.И. 1982. N 3.

9. Дегтев М.И. Экстракция ионов металлов производными пиразолона. Дис. . докт. химич. наук. Пермь: Пермск. ун-т, 1996. 250 с.

10. А.с. 1402600 СССР. Фенил-ди-(1-гексил-3-метилпиразол-5-он-4-ил) метан как экстракционный реагент на таллий(1) / Б.И. Петров, А.Е. Лес-нов, П.Т. Павлов, Т.Б. Москвитинова, О.М. Кляус // Б.И. 1988. N 22.

11. Леснов А.Е. Производные 1-гексил-3-метилпиразол-5-она как экстракционные реагенты / Дис. к.х.н. Пермь: Институт технической химии УрО АН СССР, 1990. 124 с.

12. Петров Б.И., Рогожников С.И. Антипирин как аналитический реагент (обзор) // Органические реагенты в аналитической химии. Пермь: Пермск. ун-т, 1985. N 19. С. 3-36.

13. Jensen В.S. Synthesis of l-phenyl-3-methyl-4-acylpyrazolones-5 // Acta Chem. Scand. 1959. V. 13, N 8. P 1668-1670.

14. Золотов Ю.А., Ламбрев В.Г., Чмутова M.K., Сизоненко Н.Т. Экстракция внутрикомплексиых соединений элементов с 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолоном-5 // Докл. АН СССР. 1965. Т. 165. С. 117-120.

15. Okafor Emmanuel Chukwuemeka. Исследование 1-фенил-3-метил-4-трифторацетилпиразолона-5 перспективного экстрагента ионов металлов // Talanta. 1982. V. 29, N 4. Р. 275-278.

16. Ozaki Т., Miyazaki S., Umetani S., Kihara S., Matsui M. Solvent extraction of zinc with 1-(2'-chlorophenyl)-3-methyl-4-aroyl-5-pyrazolones // Anal. Chim acta. 1989. V. 226, N 1. P. 187-192.

17. Лобанов Ф.И., Саврова О.Д., Гибало И.М. О смешанных комплексных соединениях ниобия(У) с полифенолами и (3-дикетонами // Журй. неорг. химии. 1973. Т. 18, N 2. С. 408-412.

18. Сизоненко Н.Т., Золотов Ю.А. Исследование некоторых свойств экстракционного реагента 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолона-5 // Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24, N 9. С.1305-1308.

19. Uzoukwu Bieluonwu A. Synthesis and characterization of cobalt (II) complexes with some 4-acyl derivatives of l-phenyl-3-methylpyrazolone-5 // Synth, and React. Inorg. and Metal-org. Chem. 1993. V. 23, N 7. P 10871095.

20. Marchetti F., Pettinari C., Cingolani A., Leonesi D. Synthesis and characterization of some tin(IV) and organotin(IV) derivatives of l-phehyl-3-methyl-4-aroyl-5-pyrazolones // Synth, and React. Inorg. and Metal-org. Chem. 1993. V. 23, N 9. P 1485-1505.

21. Yun Sock Sang, Yang Han Beom, Park Hyun-Soo. The thermodynamics of synergistic solvent extraction of Zn(II) with l-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-pyrazole-5-one // Polyhedron. 1985. V. 4, N 11. P. 1865-1868.

22. Cai Qingyun, Peng Yan, Nie Lihua, Yao Shouzhuo. Synergistic extraction of copper(II) and zinc(II) with l-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-5-pyrazolone and tri-n-butyl phosphate by two-phase pH titration // Indian J. Chem.A. 1997.V. 36, N1. P. 108-110.

23. Wu Bin, Wang Kai-Yi, Lhang Xiang-Lin. Синергетическая экстракция двухвалентного цинка 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолон-5-оном и ди(1-метилгептил)метил-фосфонатом // Acta chim Sin. 1986. V. 44, N 5. P. 516-519.

24. Brunette J.P., Lakkis Z., Lakkis M., Leroy M.J.F. Effect of inorganic aqueous anions on the synergie extraction of cadmium and zinc with l-phenyl-3-methyl-4-benzoylpyrazol-5-one and lipophilic ammonium salts // Polyhedron. 1985. V. 4, N4. P. 577-582.

25. Akama J., Sato K., Ukaji M., Kawata Т., Kajitami M. Studies on extraction of copper(II) with l-phenyl-3-methyl-4-acyl-5-pyrazolone // Polyhedron. 1985. Y. 4, N1. P. 59-64.

26. Ogwuegbu M.O.C., Oforka N.C., Spif A.I. Enhanced extraction of nickel(II) with 3-methyl-4-(p-nitrobenzoyl)-5-oxo-l-phenylpyrazole in the presence of benzyl alcohol // S. Afr. J. Chem. 1996. V. 49, N 1-2. P. 26-30.

27. Sigit, Goetz-Grandmont Genevieve J., Brunette Jean-Pierre. Synergistic extraction of cadmium and cobalt with mixtures of 4-stearoylpyrazol-5-on and tri-n-octylamine in toluene // Monatsh. Chem. 1992. V 123, N 5. P. 373-381.

28. Kalembkiewicz J., Brunette J.-P., Leroy M.J.F. Effect of aniline derivatives on the extraction of cobalt with l-phenyl-3-methyl-4-benzoylpyrazol-5-one in toluene // Monatsh. Chem. 1989. V. 120, N 8-9. P. 691-698.

29. Ramesh V., Rao G.N. Effect of several auxiliary ligands on the extraction of manganese(II) with 4-benzoyl-l-phenyl-5-pyrazolone // Croat, chem. acta. 1986. V. 59. N2. P. 443-449.

30. Qi Yulan, Li Xiaojing, Yu Ailing, Yang Rudong. Изучение синергетиче-ской экстракции редкоземельных элементов с 1-фенил-3-метил-4- бен-зоилпиразолоном-5 и диантипирилметаном // J. Lanzhou Univ. Nat. Sci. 1992. V. 28, N 2. P. 122-127.

31. Dukov Ivan L., Genov Limon Ch. Temperature effect on the solvent extraction of some lanthanides with l-phenyl-3-methyl-4-benzoylpyrazol-5-one and trioctylamine // Acta chim. Hung. Models Chem. 1992. V. 129, N 1. P. 3138.

32. Mao J., Zhang G., Chen Y. Синергетическая экстракция четырехвалентного урана смесями хелатирующего и нейтрального экстрагентов // J. Tudan Univ. Nat. Sci. 1986. V. 25. N 1. P. 51-55.

33. Wenqing Wang, Min Yi, Dinfong Chen, Xiru Мои. Synergistic extraction of ABB and ABC types extraction mechanism of uranium(VI) with ternary system PMBP = TBP + 02SO and PMBP + TBP + 04AsCl // ISEC 83: Int. Solvent Extr.Conf., 1983. S. 1. P. 483-484.

34. Sasaki Yoshinu, Koizunu Sadayuki. Экстракция и разделение ионов редкоземельных элементов с использованием 1-фенил-3-метил-4-деканоил-5-пиразолона и вспомогательных лигандов // J.Chem. Soc, Jap., Chem. and Ind. Chem. 1993. N 5. P. 569-573.

35. Khopkar P.K., Mathur J.N. Extraction of trivalent actinides with 1-phenyl-4-(3,5-dinitrobenzoyl)pyrazolone-5 and its synergistic mixtures with neutral donors // ISEC 83: Int. Solvent Extr.Conf., 1983. S. 1. P. 548-549.

36. Sasaki Yoshimi, Freiser Henry. Mixed-ligand chelate extraction of lan-thanides with l-phenyl-3-methyl-4-acyl-5-pyrazolones // Inorg.Chem. 1983. V. 22. N16. P. 2289-2292.

37. Pai S.A., Subramanian M.S. Thermodynamics of synergistic extraction of uranyl ion with l-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-pyrazolone-5 (HPMBP) and some long chain aliphatic sulphoxides // Inf. Conf. Nucl. and Radiochem. 1984. P. 73.

38. Umetani S., Kihara S., Matsui M. // Chem. lett. 1986. N 9. P. 1545-1548.

39. Носкова М.П., Золотов Ю.А., Грибов JI.А. Исследование строения экстрагирующихся смешанных внутрикомплексных соединений методом инфракрасной спектроскопии // Журн. аналит.химии. 1970. Т. 25, N 2. С. 220-224.

40. Navratil О., Smola J. The extraction of zinc with the aid of l-phenyl-3-methyl-4-acyl-pyrazol-5-onts // Coll. Czech. Chem. Comm. 1971. V. 36, N 10. P. 3549-3553.

41. Акаша J., Sato К., Ukaji M., Kawata Т., Kajitami M. Studies on extraction of copper(II) with l-phenyl-3-methyl-4-acy 1-5-pyrazolone // Polyhedron. 1985.V. 4. N 1. P. 59-64.

42. Mickler W., Uhlemann E. Liquid-liquid extraction of copper with 4- acylpy-razol-5-ones // Separ. Sci. and Technol. 1994. V. 29, N 7. P. 931-934.

43. Mickler W., Uhlemann E. Liquid-liquid extraction of copper from ammo-niacal solution with 4-acylpyrazol-5-ones and (3-diketones // Separ. Sci. and Technol. 1993. V. 28, N 10. P. 1913-1921.

44. Akama Y., Yokota H., Sato K., Nakai T. Studies on extraction of manga-nese(II)with l-phenyl-3-methyl-4-acyl-5-pyrazolone//Talanta. 1986. V. 33, N3. P. 288-290.

45. Brunette J.P., Lakkis Z., Lakkis M., Leroy M.J.F. Extractions of magnesium and lithium from chloride medium as l-phenyl-3-methyl-4-acyl-pyrazol-5-onato-anionic complexes // Solv. Extr. and Ion Exch. 1984. V. 2, N 7-8. P. 1009-1020.

46. Salen M.I., Ahmad M., Darus H. Solvent extraction of lanthanum, euro-pium(III) and lutetium(III) with fluorinated l-phenyl-3-methyl-4-benzoyl-5-pyrazolones into chloroform // Talanta. 1990. V. 37, N 7. P. 757-759.

47. Dong Xue-Chang, Lu Wen, Zhang Shu-Gui, Peng Li, Zheng Quan. Синтез ряда 4-(метокси замещенных бензоил)-ФМП, их характеристика и использование в качестве экстрагента урана(У1) // Chem. J. Chin. Univ. 1993. V. 14, N9. P. 1239-1243.

48. Arora H.C., Rao G.N. Solvent extraction of metals with 4-dinitrobenzoyl-2,4-dihidro-5-methyl-2-phenyl-3H-pyrazol-3-one // Solv. Extr. and Ion Exch. 1983. V. 1, N 4. P. 755-764.

49. Пешкова B.M., Савостина B.M., Иванова E.K. Оксимы. M.: Наука, 1977. 238 с.

50. Welcher F.J. Organic Analytical Reagents. V. 3. New York, 1947.

51. Vlacil F. a-Furilmonoxime as an extracting agent. I. Dissociation constant and distribution coefficient of the reagent // Collect. Czechosl. Chem. Com-mun. 1967. V. 32, N 1. P. 331-343.

52. Stupavsky S., Holland W.J. Spectrofotometric determination of cobalt with 2,2'-pyridilmonoxime // Mikrochim. Acta. 1970. N 1. P. 115-118.

53. Пешкова B.M. Теоретические основы и практическое применение ок-симов в анализе. Дис. . докт. хим. наук. МГУ, 1954. 348 с.

54. Стары И. Экстракция хелатов. М.: Мир, 1966. 392 с.

55. Hovorka V., Vorisec J. // Chem. Listy. 1942. V. 36. P. 73.

56. Izquierdo A., Compano R., Granados M. Solvent extraction of 1-phenyl-1,2-propanedione-2-oxime and of its copper(II) and nickel(II) complexes into chloroform // Polyhedron. 1991. V. 10, N 9. P. 919-926.

57. Talwar U.B., Haldar B.C. Isonitrosoacetylacetone as an extractant and spectrophotometric reagent for nickel(II) // Indian J. Chem. 1971. V. 9, N 6. P. 593-596.

58. Brady O.Z., Porter M.D. // J. Chem. Soc. London. 1933. P. 840-842.

59. Hovorka V., Sykora V. Isonitroso-N-phenyl-3-methylpyrazolon als reagens in der analytischen chemie // Coll. trav. chim. Tchecoslovaquie. 1939. N 11. S. 70-76.

60. Arora H.G., Talra R.K. Solvent Extraction of Cu(II) Using 4-isonitroso-3-methyl-l-phenyl-5-pirazolone // Indian J. Chem. 1978. A. 16, N 11. P. 994.

61. Аблов A.B., Вайсбейн Ж.Ю., Харитон Х.Ш. Соединения Ni11 и Pd11 с разными а-диоксимами // Журн. неорган, химии. 1973. Т. 18, N 6. С. 1720-1721.

62. Барбалат Ю.А. Исследования карбонилоксимов и их реакций с медью и никелем методом спектроскопии и экстракции. Дис. канд. хим. наук. МГУ, 1975. 213 с.

63. Барбалат Ю.А., Пешкова В.М., Грибов JI.A. ИК-спектроскопическое исследование самоассоциации монооксимов а-дикарбонильных соединений в органических растворителях // Вестник МГУ. Химия. 1974. № 3. С. 376-377.

64. Пешкова В.М., Барбалат Ю.А., Поленова Т.В., Плеханов Н.А. Исследование взаимодействия меди и никеля с диацетилмонооксимом и альдок-симом фенилглиоксаля // Журн. аналит. химии. 1973. Т. 28, N 5. С. 902910.

65. Levine I.N. Structure of formaldoxim // J. Chem. Phys. 1963. V. 38, N 10. P. 2326-2328.

66. Haldar B.C. Transition metal complexes of isonitroso-ketones // J. Indian Chem. Soc. 1974. V. 51, N 1. P. 224-230.

67. Bierleiri Т.К., Lingafelter E.C. // Acta Crystallogr. 1951. V. 4. P. 450.

68. Folting K., Lipscomb W.N., Jerslev B. The structure of N-methyl-p- chloro-benzaldoxime and refinement of the structures of "syn-" and "anty-" p- chlo-robenzaldoxime//Acta Crystallogr. 1964. V.17,N 10. P. 1263-1275.

69. Jerslev B. //Nature. 1957. V. 180.P. 1410.

70. Bachechi F., Zambonelli L. The crystal and molecular structure of a-p-dimethylaminobenzaldoxime // Acta Crystallogr. 1972. V. 28B, N 8. P. 24892494.

71. Simonsen S.H., Peluger C.E., Thompson C.M. The crystal structures of some metallo-organic chelate compounds. I. The ligand, 5- chlorosalicylal-doxime // Acta Crystallogr. 1961. У. 14, N 3. P 269-272.

72. Barrett A.N., Palmer R.A. The crystal and molecular structures of pyridoxal phosphte oxime // Acta Crystallogr. 1969. У. 25B N 4. P. 688-695.

73. Ponzio G. // Gazz. chim. ital. 1922. V. 52(1). P. 285.

74. Toul J., Padrta J., Okac A.J. Thin-layer and paper chromatography of some 1,2-dioximes and their monoximes// Chromatogr. 1971. V. 57, N1. P 107119.

75. Taylor T.W, Ewbank E.K. // J. Chem. Soc. 1926. P. 2818.

76. Burakevich J.V., Lore A.M., Volpp G.P. Phenylglyoxime. Separation, characterization and structure of three isomers // J. Org. Chem. 1971. V. 36, N1. P. 1-4.

77. Unghade H.E., Fritz G., Kissinger L.W. Structure and physical properties of glyoximes //Tetrahedron. 1963. V. 19, Suppl. 1. P. 235-248.

78. Tanaka M., Shono Т., ShinraK. The chemical shift of the hydroxyl proton of benzildioximes and furildi oximes // Anal. Chim. Acta. 1969. V. 46, N 1. P. 125-130.

79. Kerr K.A., Robertson J.M., Sim G.A. The structure of the benzyl monox-imes: X-ray analysis of benzyl a-monoxime p-bromobenzoate // J. Chem. Soc. 1967B, N 12. P. 1305-1310.

80. Kleinspehn G.G., Lung J. A., Studniarz S.A. The chemical shift of the hydroxyl proton of oximes in dimethyl sulfoxide // J. Org. Chem. 1967. V. 32, N 2. P. 460-462.

81. Астахова E. К. Исследование комплексообразования никеля, кобальта и железа с рядом оксимов. Дис. канд. хим. наук. МГУ, 1964. 196 с.

82. Шленская В.И., Бирюков А.А., Тихвинская Т.И., Воронина JI.H. Ком-плексообразование палладия(П) с а-фурилмонооксимом и салицилаль-доксимом // Журн. неорган, химии. 1969. Т. 14, N 12. С. 3331-3336.

83. Jehlickova A., Vlacil F. Study of the complex of cobalt with a- furilmon-oxime // Collect. Czechosl. Chem. Communs. 1973. V. 38, N 4. P. 10271032.

84. Nikolov G.S., Tyutyulkov N. Correlations between electronic structure parameters and thermodynamic quantities for some oximes used as analytical reagents // Inorg. and Nucl. Chem. Lett. 1970. V. 6. P. 697-700.

85. Makitie 0., Soininen K., Saarinen H. Studies on the acid dissociation of di-acetylmonoxime and a-isonitrosopropiophenone in aqueous solution // Suomen. kem. 1968. V. B41, N 5-6. P. 246-249.

86. Shuman D.C., Sen В. Complex formation thermodynamics of some metal(II) phenyl-2-pyridylketoximates // Anal. Chim. Acta. 1965. V. 33, N 5. P. 487496.

87. Ellefsen P.R., Gordon L. Dissociation constants and ultraviolet spectra of the conjugate acids of oximes // Talanta. 1967. V. 14, N 3. P. 409-415.

88. Ossart A., Sauvaitre M., Pinean P.J. Etude quantitative, par spectroscopie infrauouge, de l'autoassociation et du pouvoir donneur de proton de quelques oximes en solution // Chim.-phys. et phys.-biol. 1967. V. 64. N 6. P. 953-956.

89. Алыбина A.H., Пешкова B.M. О поведении а-диоксимов в кислых средах // Вестник МГУ. Химия. 1970. № 2. С. 260-263.

90. Egneus В. Investigations of dioximes and their metal complexes. A survey of the literature since 1963 // Talanta. 1972. V 19, N 11. P. 1387-1419, XVI.

91. Candeboro S., Grdenic D., Taylor N., Thompson В., Viswamitra M., Hodg-kin D. Structure of ferroverdin //Nature. 1969. V. 224. P. 589-591.

92. Charalambous J., Frazer M.J., Taylor F.B. // J. Chem. Soc. 1970. A. P. 602.

93. Gurrieri S., Siracusa G. // Inorg. chim. acta. Revs. 1971. V. 5. P. 650.

94. Hunter P.W., Webb G.A. Metal complexes of 2,4-dinitrosoresorcinol // J. Inrog. andNucl. Chem. 1970. V. 32, N4. P. 1386-1391.

95. Atchayya M., Subbaraman P.R. Reaction of diacetylmonoxime with some transition metal ions // Indian J. Chem. 1973. V. 11, N 10. P. 1065-1066.

96. Charalambous J., Frazer M.J., Taylor F.B. Complexes of copper(II) with o-nitrozophenols (monoximes of o-benzoquinones) // J. Chem. Soc. 1969.N 18, P. 2787-2791.

97. Мамаев В.П. Об 1-алкил-3-метил-5-пиразолонах // Журн. общей химии. 1959. Т. 35, N 8. С. 2747-2750.

98. Гетероциклические соединения / Под ред. Р. Эльдерфилда. М.: ИЛ, 1961. Т. 5.602 с.

99. Методика получения химических реактивов и препаратов.-М.: ИРЕА. 1967. N 17.-С. 155.

100. Мазуренко Е. А. Справочник по экстракции. Киев: Техника, 1972. 448 с.

101. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. М.: Химия, 1970. 360 с.

102. Пршибил Р. Комплексоны в химическом анализе. М.: ИЛ, 1960, 580 с.

103. Инцеди Я. Применение комплексов в аналитической химии. М.: Мир, 1979. 376 с.

104. Жданов Ю.А., Минкин В.И. Корреляционный анализ в органической химии. Ростов на Дону: Донецк, ун-т, 1966. 471 с.

105. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. Л.: Химия, 1986. С. 281.

106. Методы экспериментальной химиотерапии / Под ред. Г.Н. Першина. М.: Медицина, 1974. С. 104-117.

107. Кларк Т. Компьютерная химия. М.: Мир, 1990. 384 с.

108. Дерффель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1994. С. 159-162.

109. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1967. 356 с.

110. Халецкий A.M. Фармацевтическая химия. Л.: Медицина, 1966. N. 328334.

111. Хайкин М.С., Левкоев И.И., Кухтин В.А. О синтезе некоторых 3- метил- и 3-фенил-4-аминопиразолинонов-5 // Журн. органич. химии. 1965. Т. 1,N 1.С. 133-136.

112. Леснов А.Е., Павлов П.Т., Галкина О.Ю., Пустовик Л.В. Экстракция ионов металлов производными 1-гексил-3-метилпиразолин-5-она, образующими внутрикомплексные соединения // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1992. Т. 35, N 4. С. 44-47.

113. Органическая электрохимия / Под ред. М. Бейзера и X. Лунда. М.: Химия. 1988. Т. 1. С. 347-349.

114. EI-Zohry M.F., Younes M.I., Metwally S.A. Synthesis and reactions of 3-methyl-2-pyrazolin-4,5-dione // Synthesis. 1984. N 11. P. 972-974.

115. Пименова E.B., Андрейчиков Ю.С. Методы синтеза и химические превращения 4,5-дигидро-4,5-пиразолонов // Химия пятичленных 2,3-дионов / Под ред. Ю.С. Андрейчикова. Пермь: Пермск. Ун-т, 1994. С. 188-204.

116. Машковский М.Д. Лекарственные средства. -М., 1972. Т. 1. 430 с.

117. Алцыбеева А.И., Левин С.З. Ингибиторы коррозии металлов. Л.: Химия, 1968. С. 37.

118. Вредные вещества в промышленности // Органические вещества. Т. 2. /Под ред. Н.В. Лазарева и Э.Н. Левиной. Л.: Химия, 1976. 560 с.

119. А.с. 507198 СССР. Ингибитор кислотной коррозии черных металлов / И.Н. Шерстобитова, В.В. Кузнецов, В.И. Кичигин, Б.И. Петров, В.П. Живописцев.

120. А.с. 1189060 СССР. З-Метоксифениламинофенил-4-антипирилметан как ингибитор кислотной коррозии травления и наводораживания сталей / И.Н. Шерстобитова, В.И. Летунов, С.П. Шавкунов, Н.П. Солдатова, Г.Л. Иванова.

121. Кузнецов В.В., Зинченко М.В., Шерстобитова И.Н., Кичигин В.И., Певнева А.В. Новые ингибиторы травления и наводороживания углеродистых сталей // Водород в металлах. Пермь, 1984. С. 38-43.

122. Спиваков Б.Я., Петрухин О.М. Экстракция галогенидных комплексов металлов с позиций координационной химии // Журн. неорган, химии. 1980. Т. 25, С. 245-259.105

123. Малетин Ю.А. (З-Дикетонаты переходных металлов ингибиторы окисления органических веществ // Теоретическая и прикладная химия Р-дикетонатов металлов. М.: Наука, 1985. С. 256-262.

124. Таниелян С. Теребенина А., Иванов С., Димитрова К., Бонева М., То-дорова О., Борисов Г., Йорданов Н. Металлодезактивирующие свойства некоторых производных 1-фенил-3-метил-5-пиразолона // Известия Болгарской АН. 1987. Т. 20, N 3. С. 344-347.

125. Алимарин И.П., Петрухин О.М., Багреев В.В. Общая теория экстракции хелатов // Теория и практика экстракционных методов. М.: Наука, 1985. с. 5-40.

126. Петрухин О.М. Координационная химия и экстракция нейтральных комплексов металлов // Химия экстракции. Новосибирск: Наука, 1984. С. 112-131.

127. Семенов С.А. О количественной интерпритации принципа жестких и мягких кислот и оснований // Журн. неорган, химии. 1991. Т. 36, N 3. С. 787-791.