Влияние высоковольтных импульсных полей на поверхностное натяжение и электропроводность расплавленных хлоридов щелочноземельных металлов и их смесей с хлоридом калия тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Структура расплавленных солей

1.2. Поверхностное натяжение расплавленных солей

1.2.1. Поверхностное натяжение расплавленных галогенидов щелочных металлов

1.2.2. Поверхностное натяжение расплавленных галогенидов щелочноземельных металлов и их смесей

1.3. Низковольтная и высоковольтная электропроводность расплавленных солей

Глава II. Методика эксперимента

2.1. Принципиальная схема и методика работы с импульсной высоковольтной установкой

2.2. Методика измерения проводимости в импульсном режиме

2.3. Методика приготовления образцов. Измерительная ячейка

2.4. Методика измерения коэффициента поверхностного натяжения расплавов

2.5. Погрешности измерений

Глава III. Экспериментальные результаты по влиянию высоковольтных импульсов на поверхностное натяжение расплавленных хлоридов щелочноземельных металлов и их смесей с хлоридами калия 3.1. Влияние высоковольтных импульсных разрядов на поверхностное натяжение расплавленных хлоридов калия и кальция

3.2. Влияние высоковольтных импульсных разрядов на поверхностное натяжение расплавленных бинарных смесей хлоридов щелочноземельных металлов с хлоридом калия

3.3. Обсуждение экспериментальных результатов

Глава IV. Высоковольтная электропроводность и постактивационная релаксация солевых расплавов

4.1. Зависимость электропроводности расплавленных бинарных смесей хлоридов щелочноземельных металлов с хлоридом калия от напряженности электрического поля

4.2. Зависимость электропроводности расплавленной бинарной смеси хлоридов лития и бария от напряженности электрического поля

4.3. Кинетика релаксации проводимости солевых расплавов после ВИР активации

4.4. Обсуждение экспериментальных результатов 91 Выводы 96 Литература

Актуальность темы. Внимание к расплавам солей галогеноводо-родных кислот обусловлено широкими перспективами их использования в качестве электролитов для получения ряда металлов электролизом, высокоинтенсивных и компактных химических источниках тока и в других областях. Удачное сочетание у этих расплавов целого ряда технологически важных свойств, таких как устойчивость в широком интервале температур, высокая радиационная и термическая стойкость, практически полная смешиваемость их между собой, малая вязкость и летучесть паров, а также высокая электропроводность дает возможность решить некоторые проблемы интенсификации процессов, реализации их в минимальном объеме и снижения вредных выбросов в атмосферу.

Другая причина повышенного интереса к расплавам галогенидов металлов заключается в том, что они служат моделью ионных жидкостей с дальнодействующим кулоновским взаимодействием между частицами, энергия которого составляет 70-90% от их общей энергии связи. Подобный характер связи в ионных расплавах не позволяет четко выделить внутри- и межмолекулярные взаимодействия, основными структурными единицами их являются элементарные ионы или заряженные ассоциаты.

Одним из новых научных направлений в физической химии и электрохимии ионных расплавов является исследование зависимости физико-химических свойств расплавов от напряженности электрического поля и явления активации расплавов высоковольтными импульсными разрядами (ВИР-активация). Исследование поведения расплавленных электролитов в полях высокой напряженности представляется несомненно актуальной задачей не только для фундаментальной науки, но и для решения вопросов интенсификации технологических процессов.

Цель работы заключалась в исследовании зависимости от напряженности электрического поля (НЭП) электропроводности и влияния высоковольтных импульсных разрядов на поверхностное натяжение и электропроводность расплавленных хлоридов щелочноземельных металлов и их смесей с хлоридом калия, изучении динамики их постактивационной релаксации.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- исследование влияния высоковольтных импульсных разрядов на поверхностное натяжение индивидуальных расплавов хлоридов щелочноземельных металлов (ЩЗМ) и их смесей с хлоридом калия при различных температурах и составах;

- исследование зависимости электропроводности расплавленных бинарных смесей хлоридов ЩЗМ с хлоридом калия от напряженности электрического поля;

- установление закономерностей активации расплавленных смесей хлоридов ЩЗМ с хлоридом калия, а также расплавленной бинарной смеси LiCI-ВаСЬ высоковольтными импульсами и их постразрядовой релаксации.

Научная новизна. Впервые исследовано влияние высоковольтных импульсных разрядов на поверхностное натяжение. Экспериментально установлено, что поверхностное натяжение индивидуальных расплавов хлорида калия, кальция, расплавленных бинарных смесей KCI-MCI2 (М=Са, Sr, Ва) при различных составах и температурах, а также расплавленной смеси хлорида лития-хлорида бария (25 мол % ВаСЬ) и тройной смеси эвтектического состава NaCI-KCI-CaCl2 после воздействия высоковольтных импульсов уменьшается. Обнаружено, что релаксация поверхностного натяжения, подобно релаксации проводимости, имеет аномальную большую продолжительность.

Экспериментально установлено, что электропроводность расплавленных бинарных смесей хлоридов щелочноземельных металлов с хлоридами калия и лития возрастает с ростом НЭП и в полях порядка 5 МВ/м достигает предельных значений. Изотерма предельной электропроводности бинарных смесей KCI-MCI2 (М=Са, Sr, Ва) и LiCI-BaCI2 оказалась аддитивной функцией состава. Постактивационная релаксация расплавов с достижением исходного состояния имеет продолжительность порядка 104с. Наблюдаемые явления интерпретируются на основе структурных изменений расплавов.

Практическая значимость работы. Закономерности ВИР-активации, постактивационной релаксации исследованных расплавленных электролитов обеспечивают новую информацию и могут служить существенным вкладом в разработку теории строения ионных расплавов. Предельные электропроводности расплавленных солей вполне могут быть использованы для расчетов коэффициентов самодиффузии ионов по соотношению Нернста Эйнштейна. Экспериментальные результаты по поверхностному натяжению неравновесных расплавленных бинарных смесей хлоридов щелочноземельных металлов могут быть использованы в качестве справочных данных. Совокупность результатов исследований могут быть использованы при разработке новых и совершенствовании существующих электрохимических способов производства щелочноземельных металлов и их сплавов, устранения диффузионных затруднений при электролизе расплавленных электролитов, предотвращения анодного эффекта и снижения.

Полученные результаты позволяют полагать, что применение высоковольтных разрядов в электрометаллургии за счет уменьшения удельного расхода электроэнергии приведет к значительному экономическому эффекту (уменьшение напряжения электролиза при одном и том же токе).

При активации солевых расплавов высоковольтными импульсами диффузионные затруднения могут при электрокристаллизации быть устранены. Это приведет к улучшению качества осаждаемых металлов и увеличению скорости масс - переноса.

Апробация работы. Основные результаты диссертации были доложены и обсуждены на: II Российской конференции "Химия многокомпонентных систем на рубеже XXI века" (г. Махачкала, 2002 г.); на Всероссийской научно-практической конференции "Химия в технологии и медицине" (г. Махачкала, 2002 г.); на XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (г. Казань, 2003 г.); на III Всероссийской конференции по физической электронике (г. Махачкала, 2003 г.); на Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам "Ломоносов -2004" (г. Москва, 2004 г.); на XIII Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов (г. Екатеринбург, 2004 г.); на Международной конференции по магнитно-фазовым переходам и критическим явлениям (г. Махачкала, 2004 г.); на II Всероссийской научно-практической конференции (г. Тамбов, 2004 г.); на Международной конференции по магнитно-фазовым переходам и критическим явлениям (г. Махачкала, 2005 г.); Труды молодых ученых (г. Махачкала, 2005); на ежегодных научных сессиях профессорско-преподавательского состава ДГУ (г. Махачкала, 2001 -2005).

Личный вклад автора в диссертационную работу. Экспериментальные результаты по зависимости электропроводности расплавленных хлоридов щелочноземельных металлов и их смесей с KCI от напряженности электрического поля получены при равном участии автора с Магомедовой А.О. Влияние высоковольтных импульсных разрядов на поверхностное натяжение расплавленных солей, зависимость электропроводности расплавленной системы LiCI-BaCb от напряженности электрического поля и релаксационные процессы исследованы автором.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 18 работ, в том числе 3 в реферируемых журналах.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов и списка использованной литературы, включающей 106 источников на русском и иностранных языках. Работа изложена на 108 страницах машинописного текста и содержит 65 рисунков и 12

ВЫВОДЫ

1. Впервые исследовано влияние высоковольтных импульсных разрядов на поверхностное натяжение расплавленных хлоридов калия, кальция и бинарных смесей KCI-MCI2 (М= Са, Sr, Ва) при содержании компонентов 0, 25, 50, 75 и 100 моль %, а также бинарной смеси LiCI-ВаС12 (25 мол.% ВаС12) и тройной смеси NaCI-KCI-CaCI2 эвтектического состава (31, 33 и 36 мол. % соответственно). После подачи высоковольтных импульсов поверхностное натяжение у уменьшается. Чем больше амплитуда импульсного напряжения, тем меньше у и тем больше относительное изменение коэффициента поверхностного натяжения.

2. Относительное изменение поверхностного натяжения увеличивается с ростом напряженности электрического поля, в некоторых случаях достигает 18 % и имеет тенденцию к насыщению. Время релаксации поверхностного натяжения неравновесных расплавов довольно большое и имеет величину порядка 104 с.

3. Исследована зависимость электропроводности расплавленной бинарных смесей KCI-MCI2 (Са, Sr, Ва) и LiCI-BaCI2 во всей области концентраций от напряженности электрического поля. Установлено, что электропроводность всех исследованных расплавов возрастает с ростом напряженности электрического поля и в полях 5 МВ/м достигает предельных значений.

4. Наибольшее относительное возрастание электропроводности Аст/а(0) при достижении предельных электропроводностей, которое составляет 77; 69; и 59 % для KCI-SrCI2 и КС1-ВаС12 соответственно, наблюдается у составов, соответствующих минимумам на изотермах с и содержащих 50-75 мол. % МС12. Относительное возрастание электропроводности индивидуальных ГТЦЗМ составляет 38; 31 и 22% для CaCI2, SrCI2,

ВаС12. В этом ряду возрастает отношение низковольтной эквивалентной электропроводности расплава к высоковольтной предельной.

5. В расплавленных бинарных смесях KCI-MCI2 и LiCI-BaCI2 электропроводность возрастает в результате прохождения через них высоковольтных импульсных разрядов. Степень активации зависит от природы расплава, температуры и параметров высоковольтных импульсных разрядов. Относительное возрастание электропроводности при ВИР-активации пропорционально амплитуде активирующего импульса.

6. Расплавленные хлориды щелочноземельных металлов и их смеси с хлоридом калия обнаруживают аномально высокую продолжительность постактивационной релаксации. Время релаксации значительно больше времени релаксации индивидуальных компонентов и составляют ~104 с.

7. Все наблюдаемые явления логически связано объясняются на основе автокомплексного строения расплавовиндивидуальных хлоридов и комплексного строения их смесей и его изменение под действием высоковольтных импульсных полей.

98

1. Строение расплавленных солей. Под ред. Укше Е.А. Москва. 1966.

2. Татаринов Л.И. Структура твердых, аморфных и жидких веществ. М.: Наука, 1983,151 с.

3. Enderby J.E., Biggin S. Structural investigation of molten salts by diffraction methods. Advances in molten salt chemistry, v.5, 1983.

4. Biggin S., Enderby J.E. Comments on the structure of molten salts// J.Phys.C: Solid State Phys., 15, 1982, L.305-309.

5. Enderby J.E. The structure of ionic melts. Ionic liquids, molten salts and polyelectrilytes. Berlin, 1982.

6. The Computer simulation of Ionic Liquids. In:."Ionic Liquids". Ed. By D. Inman, D.G.Lovering. Plenum Press N-Y. 1981. P.38-39.

7. Данилов В.И. Строение и кристаллизация жидкости. Изд.-во АН УССР. Киев. 1956.

8. Антонов Б.Д. Рентгенографическое исследование структуры расплавленных галогенидов щелочных металлов. Кандидатская диссертация. Свердловск, 1978.

9. Смирнов М.В., Шабанов О.М., Хайменов А.П. Структура расплавленных солей. Электрохимия. Т.2, вып.11, 1966 . С. 1240-1248.

10. Смирнов М.В., Шабанов О.М., Хайменов А.П. Строение расплавленных солей и исследование их структуры. Труды института электрохимии УФ АН СССР, вып.10-11, 1966.

11. П.Кириллов С.А. Строение расплавленных галогенидов щелочных металлов. К тридцатипятилетию автокомплексной модели строения расплавов.// Физическая химия и электрохимия расплавленных солей. Нальчик. Т.1. 2001. С.31.

12. Смирнов М.В., Степанов В.П., Хохлов В.А. Ионная структура и физико-химические свойства галогенидных расплавов.//Расплавы. Т.1. №1, 1987. С.64-74.

13. Смирнов М.В., Кудяков В.Я. Комплексообразование и электродные процессы в ионных расплавах. //Физ.химия и электрохимия расплав, и тв. электролитов. I. Физ. химия ионных расплавов. Свердловск, 1979. С.61-63.

14. Степанов В.П., Смирнов М.В. Мольный объем расплавленных смесей галогенидов щелочных и поливалентных металлов. //Расплавы. Т.1. 1987. С.76.

15. Антипин J1.H., Важенин С.Ф. Электрохимия расплавленных солей. М., 1964.

16. Марков Б.Ф. Термодинамика комплексных соединений в расплавах солевых систем. Киев: Наукова думка, 1988, 80 с.

17. Волков С.В., Яцимирский К.Б. Спектроскопия расплавленных солей. Киев: Наукова думка, 1977, 224 с.

18. Степанов В.П. Межфазные явления в ионных солевых расплавах. Екатеринбург: Наука, 1993, 315 с.

19. Делимарский Ю.К. Электрохимия ионных расплавов. М.: Металлургия, 1978.

20. Mouron L., Roullet G., Legendre J. J., Picard G. Geometrical Analysis of the voids in Structural Models of Molten Salts. //Computers chem., vol.20, №2, 1996, PP.227-233.

21. Kazuhiro Omote, Yoshio Waseda. A Method for Estimating the Effective Pair Potentials of Molten Salts from Measured Structural data. //Journal of the Physical Society of Japan, vol.66, №4, 1997, PP. 1024-1028.

22. M.C.C. Ribeiro, P.A.Madden. Unstable modes in ionic melts. //Journal of Chemical Physics, vol.108, 38, 1998. C.3256-3263.

23. Pal Jovari, Gyorgy Meszaros, Laszlo Pusztai, Erzsebet Svab. The structure of liquid tetrachlorides CC14, SiCl4, GeCl4, TiCl4, VC14, and SnCl4. //Journal of Chemical Physics, vol.l 14, №18, 2001. C. 8082-8090.

24. Tasseven Q., Trullas J., Alcaraz O., Silbert M., Giro A. Static structure and ionic transport in molten AgBr and AgC. //Journal Chem. Phys., vol.106, №17,1997. C. 7286-7294.

25. M.P.Tosi Modelling the intermediate range order in liquid trivalent metal halides and oxides. Journal of Molecular liquids. 83, 1999. P. 23-30.

26. Маслов C.B., Васин Б.Д. Спектроскопическое исследование солевых расплавов на основе (NaCI CsCI)CI3bt, содержащих ниобий. //Расплавы, №3, 1993. С.66-70.

27. Хохряков А.А. Исследование комплексообразования в расплавленных смесях галогенидов щелочных металлов методом ИК-эмиссионной спектроскопии. //Высокотемпературная физ. химия и электрохимия. 4.1. Свердловск. С.93-94.

28. Волков С.В., Шаповал В.И., Буряк Н.И., Луценко В.Г. Строение комплексных ионов титана (III) в расплавах NaCl-KCl и NaCl-KCl-KF. //Физ.химия и электрохимия расплав, и тв. электролитов. I. Физ. химия ионных расплавов. Свердловск, 1979. С.65-66.

29. Хайменов А.П., Гущин А.Н., Смирнов М.В. Квантовохимические методы исследования комплексообразования в расплавленных солях. //Физ.химия и электрохимия расплав, и тв. электролитов. I. Физ. химия ионных расплавов. Свердловск, 1979. С. 122-123.

30. Хохряков А.А., Хохлова A.M. Комплексообразование уранил-иона в расплавах CsCl-CsF, содержащих катионы щелочноземельных металлов. //Физ. химия ионных расплавов. Тез. .докл. IX Всесоюз. конф. Свердловск. Т. 1. 1987. С. 180-181.

31. Антонов Б.Д., Сакулин В.А., Зарохин Л.Г. Влияние температуры на строение расплавленных индивидуальных галогенидов щелочных металлов. // Высокотемпературные электролиты. Свердловск, 1976. С.3-5.

32. Потапов A.M., Логинов Н.А. Константа комплексообразования и коэффициент активности дихлорида хрома в расплавленных хлоридах щелочных металлов. //Расплавы, № 4, 2000. С. 66-74.

33. Новожилов А.Л., Худоложкин В.Н. Оценка координационного числа в расплавленных хлоридах щелочных металлов. //Высокотемпературная физическая химия и электрохимия. 4.1. Свердловск. С.74-75.

34. Смирнов М.В., Комаров В.Е., Бородина Н.П., Посаженников И.Т. Влияние комплексообразования на диффузию трехвалентного урана в расплавах NaCl-NaF, CsCl-CsF. Электрохимия расплавленных солевых и твердых электролитов. Свердловск, №19, 1973. С.33-36.

35. Hideaki Araki, Takahiro Koishi, Shigeru Tamaki Transport Properties in Molten Silver Iodide. //Journal of the Physical Society of Japan, vol.68, №1, 1999. PP. 134-139.

36. Белащенко Д.К., Сапожникова С.Ю. Компьютерное моделирование структуры, термодинамических свойств и механизма переноса ионов в криолит-глиноземных расплавах. //Журнал физической химии. Т.71, №6, 1997. С.1036-1040.

37. Титов Г.Н., Лебедев В.А., Пятков В.И., Распопин С.П., Ничков И.Ф., Климовских Н.М. Исследование методом э.д.с. термодинамических свойств расплавленных смесей NaCl-BeCl2. //Электрохимия, №3, 1974. С.439-443.

38. Ohno Н., Furukawa К. X-ray Diffraction Analysis of Molten NaCl Near its Melting Point. //J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, v/77, № 8. P. 1981 1985.

39. Трифонов И.И. Структурные и энергетические условия координации ионов в расплавах индивидуальных галогенидов щелочноземельных металлов. //Расплавы, вып.2, 1993. С.47.

40. Бурылев Б.П., Мойсов Л.П. Костенко Н.Б., Крицкая Е.Б., Мильман В.М. Исследование плотности, молярного объема, поверхностного натяжения и давления пара в расплавах системы хлорид марганца-хлорид бария. //Прикладной химии. Т.70, вып. 4, 1997. С.556-559.

41. Степанов В.П. Поверхностное натяжение галогенидных расплавов. //Расплавы, №2, 1993. С.28-42.

42. Смирнов М.В., Степанов В.П., Минченко В.И. Напряжение разложения расплавленных галогенидов щелочных металлов. // Электрохимия. Т. 13, №10, 1977. С.1604-1606.

43. Григорьев В.А., Золкина Н.К., Столяров Ю.Ю., Аллахвердов Г.Р. Метод определения межфазного натяжения и краевого угла смачивания по кривым деформации межфазной границы. //Физической химии. Т.75, №10, 2001. С.1843-1845.

44. Попель С.И. Поверхностные явления в расплавах. Москва "Металлургия", 1994,432 с.

45. Vogel Е., Schinke Н., Sauerwald F. Dichtemessungen. Uber die Volu-menanderunden beim Alkali-halogeniden. //Zs.anorg. allgem. Chem. Bd 284, №1-3. 1956. S.131-141.

46. Schinke H., Saueewald F. Dichtemessungen. Uber die Volumenanderungen beim Schmelzen und den Schmelzprozess bei Salzen. //Ibid. Bd 287, № 4-6. 1956. S. 313-324.

47. Адам H.K. Физика и химия поверхности. М., Л.: ОГИЗ, 1947, 552 с.

48. Jaeger F.M. Uber die Temperaturabhangigkeit der molekularen freien Ober-flachenenergie von Flusssigkeiten im Temperaturbereich von-80 bis + 1650 C. //Zs. anorg. allgem . Chem. Bd 101, № 1.1917. S. 1-214.

49. Bloom H., Davis F.G., James D.W. Molten salt mixtures P.4. The surface tension and surface heat content of molten salts and their mixtures. //Trans. Faraday Soc. V. 56, № 8, 1960. P. 1179-1186.

50. Sternberg S., Terzi M. Surface tension of simple fused halides. //Rev. Roum. Chim. V.23, №3, 1978. P. 325-337.

51. Smirnov M.V., Stepanov V.P. Density and surface tension of molten alkali halides and their binary mixtures. //Electrochim. Acta. V.27, № 11, 1982. P. 1551-1563.

52. Guggenheim E.A., Adam N.K. The termodinamics of adsorption at the surface of solition. //Proc. Roy. Soc. London. V. 139 A, №837. 1933. P. 218236.

53. Guggenheim E.A. Statistical thermodinamics of the theory and the surface tension of molten salt mextures. //J. Phys. Chem. V.79, № 19. 1975. P.2003-2007.

54. Проценко П. И., Гурвич Ю.В. Поверхностное натяжение расплавов систем NaN02-NaN03 и KN02-KN03. //Укр. хим. Т.36, № 11, 1970. С.1171-1172.

55. Бацанов С.С. Электроотрицательность элементов и химическая связь. Новосибирск: СО АН СССР, 1962, 196 с.

56. Ткачев Н.К., Кобелев М.А., Степанов В.П. Зависимость поверхностного натяжения расплавленных галогенидов щелочных металлов от размера ионов. //Электрохимия. Т.38, №6, 2002. С.643-648.

57. Митько М.М, Тимофеев А.И., Ченцов В.П., Чегодаев А.И. Особенности изотерм поверхностного натяжения расплавов. //Расплавы, №3. 2001. С.6-9.

58. Соколова И.Д., Воскресенская Н.К. Поверхностное натяжение расплавленных солей и поверхностное натяжение систем BaCI2-NaCI, Na2S04, K2S04-NaBr. //Физической химии. Т.36, № 5, 1962. С. 955-961.

59. Кумарев Р.Х., Куприянова JI.A., Пономарева Н.П. Поверхностное натяжение расплава солей KCI, NaCI и СаС12 на границе с различными газами. //Физической химии. Т.41, № 2, 1974. С.172-173.

60. Новые проблемы современной электрохимии . Под ред. Дж.Бокриса. Изд. иностранной литературы. М., 1962, 463 с.

61. Беляев А.И., Жемчужина Е.А., Фирсанова JI.A. Физическая химия расплавленных солей. М.: Металлургиздат, 1957, 359 с.

62. Смирнов М.В. Электродные потенциалы в расплавленных хлоридах. М.: Наука, 1973, 247 с.

63. Шабанов О.М., Смирнов М.В. О подвижности ионов в расплавленных солях. В кн.: Электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск: УНЦ АН СССР (труды Ин-та электрохимии; вып. 12), 1969. С.24 -28.

64. Advances in molten salt chemistry 6 / Ed. by G.Mamantov, C.B.Mamantov, J.Braunstein. Amsterdum-Oxford-New York-Tokyo, 1987,71 p.

65. Электрохимия: Прошедшие 30 и будущие 30 лет./ Под ред. Г.Блума и Ф.Гутмана. Пер.с англ. М.:Химия, 1982, 368 с.

66. Делимарский Ю.К., Марков Б.Ф. Электрохимия расплавленных солей. М.: Металлургия, 1960, 325 с.

67. Смирнов М.В., Хохлов В.А., Антонов А.А. Вязкость расплавленных галогенидов щелочных металлов и их бинарных смесей. М.: Наука, 1979, 102 с.

68. Смирнов М.В., Шумов Ю.А., Степанов В.П., Хохлов В.А., Носкевич Е.В. Плотность и электропроводность бинарных расплавленных смесей галогенидов цезия. //Электрохимия расплавленных солевых и твердых электролитов. Свердловск, №19, 1973. С.3-8.

69. Петров В.А., Морачевский А.Г., Петрова Л.Д. Удельная электропроводность расплавов системы LiCl-AlCl3. //Прикладной химии. Т.59, №3, 1986. С.667-668.

70. Воронин Б.М., Присяжный В.Д., Хижняк К.К., Компан Я.Ю. Определение электропроводности расплавленных фторидов магния, кальция, стронция и бария. //Укр.хим.жур. Т.46, №3, 1980. С.229-233.

71. Воронин Б.М., Присяжный В.Д., Хижняк К.К. Эквивалентная электропроводность расплавов фторидов щелочноземельных металлов и магния. //Укр.хим.жур. Т.46, №6, 1980. С.584-587.

72. Бондаренко Н.В., Стрелец X.JI. Удельный вес, электропроводность и поверхностное натяжение расплавов системы MgCl2-KCl-NaCl. //Журн. прикладной химии. Т.35, №6, 1962. С. 1271-1276.

73. Кулинский А.И., Зуев Х.М., Егорова С.В., Трифонов К.И., Десятник В.Н. Определение электропроводности расплавов системы MgCl2-KCl-NaCI //Цветная металлургия, №4, 1987. С.103-105.

74. Десятник В.Н., Коверда А.П., Нечаев А.И., Червинский Ю.Ф. Электропроводность и вязкость расплавленных смесей фторидов бериллия и калия. //Электрохимия, №4, 1983. С.968-970.

75. Смирнов М.В., Хохлов В.А. Электропроводность расплавленных смесей ВаС12-ЬаС1з. //Электрохимия расплавленных солевых и тв. электролитов. Свердловск, 1970. С.70-72.

76. Emons Von Н.-Н., Brautigam G., Vogt H. Zur Struktur ladungsunsymmet-rischer Salzschmelzen aus Erdalkalimetall- und Alkalimetallchloriden. Z.anorg.allg.Chem., 394, 1972. P. 279-289.

77. Трифонов И.И., Кузьмина В.И., Десятник B.H., Лебедев Г.А. Плотность и электропроводность расплавов системы PrCl3-MgCl2. //Цветная металлургия, №5, 1988. С.31-34.

78. Гаджиев С.М., Присяжный В.О. Электропроводность солевых расплавов в сильных электрических полях. //Ионные расплавы и твердые электролиты. Киев, вып.1, 1986. С.21-23.

79. Шабанов О.М. Предельные электропроводности ионов в расплавленных солях. //Расплавы, №5, 1987. С. 66-75.

80. Шабанов О.М., Эфендиев А.З., Гаджиев С.М., Тагиров С.М. Поведение расплавленных солей в сильных электрических полях. //ЖТФ, 45, 1974. С. 1306-1311.

81. Гаджиев С.М. Влияние конденсированных разрядов на проводимость расплавленных нитратов щелочных металлов. Физическая химия и электрохимия расплавленных и тв. электролитов. I. Физическая химия ионных расплавов. Свердловск, 1979. С. 19-20.

82. Гаджиев С.М., Присяжный В.Д. Высоковольтная электропроводность расплавленных нитратов лития, натрия и калия. В кн.: Пробой диэлектриков и полупроводников. Махачкала, 1984. С.126-129.

83. Присяжный В.Д., Гаджиев С.М., Лесничная Т.В. Электропроводность расплавленных хлоридов Zn и Sn в сильных электрических полях. //Укр. хим. жур. Т.50, №12, 1984. С. 1271-1275.

84. Гаджиев С.М. Высоковольтное поведение расплавленного хлорида цинка. //Высокотемпературная физическая химия и электрохимия. Свердловск . 4.1, 1985. С.64.

85. Присяжный В.Д., Гаджиев С.М. Предельная электропроводность расплавленного хлорида свинца. //Высокотемпературная физическая химия и электрохимия. Свердловск .4.1, 1985. С.63.

86. Антропов А.И. Эффект Вина и дисперсия электропроводности. В кн.: Теоретическая электрохимия. М., "Высшая школа", 1975, с. 126-128.

87. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Электрохимия М.: "Высшая школа", 1987. С. 80-82.

88. Справочник по расплавленным солям / Под ред. А.Г. Морачевского -Л.: 1972, 150 с.

89. Гаджиев С.М., Шабанов О.М., Магомедова А.О., Джамалова С.А. Предельные высоковольтные электропроводности расплавленных смесей КС1-МС12 (М=Са, Sr, Ва). //Электрохимия. Т. 39, №4, 2003. С.425-430.

90. Гаджиев С.М., Шабанов О.М., Омаров О.А., Гаджиев А.С., Магомедо-ва А.О. Высоковольтная электропроводность и ее релаксация в расплавленном хлориде стронция. //Расплавы, № 1, 2002. С. 34-38.

91. Хатажуков А.С. Исследование кинетики смачивания и растекания проводящих жидкостей в магнитном и электрическом полях. — Автореферат диссертации канд. физ-мат. наук. Калинин: 1979, 15 с.

92. Шабанов О.М., Гаджиев С. М., Магомедова А. О.,Гаджиев А.С. Высоковольтная электропроводность расплавленных галогенидов щелочноземельных металлов. //Вестник ДГУ, Ест. науки. Махачкала, №1, 2001. С.121-126.

93. Шабанов О.М., Гаджиев С.М., Магомедова А.О., Гаджиев А.С. Высоковольтная активация расплавленных электролитов. //Вестник. ДГУ. Естеств.науки. №1,1999. С.119-124.

94. Эфендиев А.З., Шабанов О.М., Гаджиев С.М., Тагиров С.М. Поведение расплавленных солей в сильных электрических полях. //ЖТФ. Т.44, №6, 1974. С.1306- 1311.

95. Корнякова И.Д. Спектры комбинационного рассеяния бинарных смесей MeCI СаСЬ (Me = Na, К, Cs) в твердом и расплавленном состояниях. //Расплавы, № 1, 1991.

96. Raptis С., Mitchell F. Raman scaterring from molten Li and Rb halides.- J. Phys.C.: Solid State Phys., 20, 1987. P. 4513-4528.

97. Марков Б.Ф., Делимарский Ю.К. //Укр. Хим.журнал. Т.19, 1953. С.255.

98. Гаджиев С.М., Шабанов О.М., Магомедова А.О., Джамалова С.А. Предельные электропроводности и структура расплавленных хлоридовщелочноземельных металлов. //Электрохимия. Т.39, №10, 2003. С. 1212 1217.

99. Смирнов М.В., Шабанов О.М., Хайменов А.П. Структура расплавленных солей. //Электрохимия, Т.2, №11, 1966. С.1240 1247.

100. Шабанов О.М., Гаджиев С.М. Эмиссионные спектры и высоковольтная электропроводность расплавленных солей. //Расплавы, № 2, 1990. С. 49 -56.

101. Юб.Пригожин И., Кандепуди Д. Современная термодинамика. М: Мир, 661с.