Влияние взаимодействия никеля с матрицей термопластичных полимеров на электродные свойства композитов, формируемых на их основе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Литературный обзор

Физико-химические свойства никельполимерных композиционных материалов и методы их синтеза.

1.1. Электродные материалы, применяемые в качестве чувствительных элементов сенсорных датчиков для определения никеля в растворах.

1.2. Новый класс ионоселективных электродов.

1.3. Механизм чувствительности ионоселективных электродов и их 17 селективности.

1.4. Комплексы никеля в матрицах и на поверхности.

1.5. РФЭС никеля в композитах и других соединениях.

1.6. Кластерные структуры и модели кластеров.

Потребности современной науки и ее технологических приложений диктуют необходимость в материалах с заранее заданными свойствами. Широкий класс таких материалов представлен композитами металл/полимер.

Зависимость физико-химических свойств этого класса композиционных материалов (КМ) от концентрации наполнителя носит нелинейный, перколяционный характер. Это означает, что при монотонном росте концентрации наполнителя свойства существенно не меняются до определенного порогового значения некой критической концентрации в области, которой они скачком устремляются к параметрам, характерным для наполнителя.

В критической области формируется особая «кластерная структура», в которой геометрические, размерные эффекты играют особую, специфическую роль, которая в конечном итоге определяет «итоговые» свойства композиционного материала. Однако, химическое взаимодействие на границе металл/полимер также является очень важным фактором, дающим важный вклад в свойства, формируемые у композита.

Выяснению характера процессов, приводящих к формированию проводящих кластерных структур в композитах никель/термопластичный полимер, а также взаимодействию атомов никеля, входящих в состав образующихся дисперсных и ультрадисперсных частиц металла с макромолекулами термопластичных полимеров на границе раздела фаз, собственно и посвящена настоящая работа.

Анализ литературных и патентных данных указывает на отсутствие высокочувствительных никельселективных электродов. Поэтому поиск новых никельселективных электродных материалов представляет, помимо, теоретического, и практический интерес. Думается, что проблема может быть решена с помощью композитов никель/термопластичный полимер за счет взаимодействия никеля с макромолекулами термопластичной матрицы и атомов металла на границе раздела фаз, при учете второго определяющего фактора - формирования кластерной, перколяционной структуры, обеспечивающей проводимость всего композиционного материала.

В случае отсутствия такой структуры материала, вообще, невозможно использовать в качестве электрода.

При синтезе композиционных материалов Ni/полимер применяли химическое осаждение металла на поверхность термопластичных полимеров с целью получения электропроводного скелета. Использование данного метода позволяет уменьшить расход металла и получить композиции с электрическим сопротивлением меньшим, чем у композиций с той же полимерной матрицей и порошкообразным металлическим никелем микронного размера.

В настоящей работе основное внимание уделено разработке композиционных электродных материалов никель-полимер в концентрационном интервале, близком к пороговому содержанию металла Ф > фк и определению их физико-химических и электрохимических параметров: стандартных электродных потенциалов, чувствительности и селективности.

В настоящее время актуальны работы по качественному и количественному анализу природных, сточных и промышленных вод на содержание тяжелого металла (никеля). Применение потенциометрического определения с помощью химических сенсоров (ионселективных электродов, ИСЭ), является весьма простым в приборном оформлении, несмотря на разнообразные условия аналитических определений. Этот метод позволяет определять концентрацию вещества в растворах в широких пределах с использованием одного и того же оборудования при незначительном изменении методики измерения. Потенциометрические измерения могут проводиться как в стационарных, так и в полевых условиях, причем, они удобны для непрерывного и дистанционного контроля за концентрацией 7 определяемого вещества с помощью автоматического оборудования, например, в случае мониторинга окружающей среды и на промышленных установках.

Сведения об изменении электрохимических параметров КМ в зависимости от концентрации наполнителя в литературе отсутствуют. Эта проблема нуждается в экспериментальном исследовании и обсуждении.

Цель работы заключается в исследовании взаимодействия атомов никеля с термопластичной полимерной матрицей и выявлении влияния его на электродные свойства формируемого композиционного материала.

Выводы

Получены новые композиционные материалы на основе термопластичных полимеров, содержащих в качестве проводящего наполнителя никель, обладающих высокочувствительными, ионселективными, радиопоглощающими свойствами.

В ряду ПТФЭ-ПЭНД-ПС-ПВБ увеличивается значение критической концентрации фк от 0,50 до 0,88 об. %, обусловленное влиянием взаимодействия никеля с полимерной матрицей.

Установлено, что электрохимические и электрофизические свойства композитных электродов связаны с особенностями перколяционной, кластерной структуры, сформированной за счет взаимодействия металлического никеля с полимерной матрицей.

Изучено валентное состояние поверхности частиц никеля в композите и выявлено влияния его на чувствительность и селективность композитных электродов Ni/полимер.

Механизм повышения потенциометрической чувствительности в критической области связан с характером взаимодействия химически восстанавливающегося никеля на межфазной границе металл-полимер. Ряд степеней окисления никеля - №+2'7/ПТФЭ, №+1'5/ПЭНД, №+К7/ПС, №+1'2/ПВБ и определяет электрохимические свойства композитов за счет взаимодействия химически осажденного никеля и полимера. Этот экспериментально установленный факт можно использовать в анализе для определения содержания соответствующих ионов в водных растворах -мониторинг объектов окружающей среды с большей точностью, после предварительной калибровки электродов в серии стандартных растворов.

Композит на основе химически никелированных полимеров является перспективным электродным, радиопоглощающим материалом для создания ионоселективных электродов и биосенсоров.

1. Хорошилов А.А. Система металл-диэлектрик в перколяционной области: Дис. . канд. хим. наук. М., 1984,- 140.

2. Овчинников А.А., Мардашев Ю.С., Хорошилов А.А., Хлыстунова Э.В. Электрофизические свойства ряда композитов на основе дисперсного молибдена в матрице САМ-Э // Докл. АН СССР,- 1983,- Т. 271,- № 5,-С. 1123-1125.

3. Джумаев И.А., Литвинов В.П., Хорошилов А.А., Мардашев Ю.С., Хлыстунова Э.В. Электрофизические свойства соединений на основе конденсированных тионов // Журн. физич. химии,- 1984,- Т. 53 № 3,- С. 748750.

4. Никитин В.В., Комолова Л.Ф., Разумовская И.В., Хорошилов А.А., Мардашев Ю.С. Зависимость электрических свойств композиционных материалов от состояния поверхности наполнителя // Поверхность,- 1984,-№ 10,-С. 146-152.

5. Мардашев Ю.С., Хлыстунова Э.В., Хорошилов А.А. Композиции ультрадисперсных частиц молибдена в матрице сополимера стирола с альфа-метилстиролом // Журн. физич. химии,- 1985,- Т. 59,- № 4,- С. 985-986.

6. Жданов К.Р., Хорошилов А.А., Мардашев Ю.С., Хлыстунова Э.В., Губин С.П. Исследование электрофизических свойств системы ниобий-полиэтилен // Журн. физич. химии,- 1985,- Т. 59,- № 7,- С. 1793-1794.

7. Хорошилов А.А., Хлыстунова Э.В., Мардашев Ю.С. Электрофизические свойства композитов с критическим содержанием молиблена в полимерной матрице // В кн. "Электроника органических материалов" М.: Наука, 1985, с. 66-69.

8. Хлыстунова Э.В., Хорошилов А.А. Электропроводность кластерного материала, полученного при разложении карбонила Мо в матрице полиэтилена // Сб. науч. трудов Ин-та Теплофизики СО АН СССР. Новосибирск, 1987,-С. 137-140.

9. Бурлацкий С.Ф., Овчинников А.А. О порогах и критических индексах в задаче протекания // Докл. АН СССР.-1985.- Т. 285,- № 2,- С.343-345.

10. Овчинников А.А. К теории переноса электрона в полярных средах // Докл. АН СССР.-1981,- № 3,- С.637-641.

11. Григоров JI.H., Шклярова Е.И., Галашина Н.М., Ениколопян Н.С. О динамике образования токопроводящих структур в полимеризационно наполненных композитах//Докл. АН СССР,- 1983,- Т. 270.- № 2,- С. 351-355.

12. Григоров Л.Н., Галашина Н.М., Ениколопян Н.С. Критические тепловые явления в электропроводных полимерных композиционных материалах // Докл. АН СССР,- 1984,- Т. 274,- № 4,- С. 840-843.

13. Саушкина Е.А. Синтез халькогенидов Pb, Си, Ni в полимерной матрице и электрические свойства композитов на их основе: Дис. канд. хим. наук,- М., 1994,- 167.

14. Хлыстунова Э.В., Саушкина Е.А., Гаврилина В.А. Особенности концентрационных и температурных зависимостей электропроводности материалов на основе никель/полимер, модифицированных серой // Журн. приклад, химии,- 1998,- № 6,- С. 1394-1396.

15. Овчинников А.А., Хорошилов А.А., Булгакова К.Н. и др. Потенциометрический метод определения критического содержания меди в полимерных композитах // Журн. аналит. химии,- 1999.- Т. 54.- № 7,- С. 725727.

16. Хорошилов А.А., Булгакова К.Н., Бебеуд Г. Электроды на основе композиционных материалов с матрицей полистирола для мониторинга ионов меди и железа // Матер. 14-х Герцен, чт., С-Петербург. 1998,- С. 53.

17. Хорошилов А.А., Булгакова К.Н., Бебеуд Г., Свинорез Н.П. Композиционные электроды с матрицей полистирола для мониторинга ионов тяжелых металлов // Тез. докл. 1-й Российской конф. «Актуальные проблемы медицинской экологии», Орел. 1998,- С. 160-161.

18. Патент № 27/333 Композиционный электрод для датчиков в экологическом мониторинге // Хорошилов А.А., Володин Ю.Ю., Булгакова К.Н. БИ № 34. С. 315.

19. Хорошилов А.А., Булгакова К.Н., Володин Ю.Ю. Композиционный материал медь-полистирол в качестве чувствительного элемента сенсорных датчиков // Журн. прикладной химии,- 2000,- Т. 73,- № 11,- С. 1836-1838.

20. Хорошилов А.А., Булгакова К.Н., Сычев Ю.Н. Структура композита медь-полистирол, чувствительного к ионам меди // Химия и хим. технология.-2000,-Т. 43,-№ 1.-С. 124-127.

21. Хорошилов А.А., Булгакова К.Н., Володин Ю.Ю., Овчинников А.А Электрохимические свойства композиционного материала состава медь-полистирол // Научные труды МПГУ, 1999,- С. 277-281.

22. Бебеуд Г. Композиты железо-полимер в качестве электродных материалов: Дис. . канд. хим. наук.-М., 1999. 160.

23. Хорошилов А.А., Бебеуд Г. Электрохимические параметры электродов железо/полистирол //Научн. труды МПГУ. 1998,- С. 234-245.

24. Патент № 2168524 Регенерируемый композиционный материал для моделирования геоструктур // Хорошилов А.А., Свинорез Н.П.- 10.06.2001.

25. Хорошилов А.А., Булгакова К.Н., Королева И.П., Саушкина Е.А. и др. Электроды на основе композиционных материалов // Сб. докл. Липецкого ЭГИ. 1997. С. 40-44.

26. Хорошилов А.А., Булгакова К.Н., Бебеуд Г. Композиционные материалы металл/полимер для датчиков в экологическом мониторинге // В сб. «Актуальные проблемы экологического образования и охрана природы». Архангельск, 1997.-С.203-209.

27. Хорошилов А.А., Володин Ю.Ю. Определение некоторых электрохимических характеристик металлополимерных композиционных материалов // Матер, вуз. научн. конф. «Духовные ценности современной российской молодежи». Орёл, 1997,- Вып. III.- С. 20-21.

28. Хорошилов А.А., Бебеуд Г., Володин Ю.Ю., Сагина И.В. и др. Электроды на основе композитов, содержащих дисперсные частицы железа в матрице полистирола // Химия и хим. технолог,- 2001,- Т. 44,- № 5,- С. 127-129.

29. Справочное руководство по ионселективным материалам / Под ред. Петрухина О.М. М.: Химия, 1989.

30. Гырдасова О.И., Волков В.Л. Никельселективный электрод // Журн. аналит. химии,- 1997,- Т. 52,- № 8,- С. 844-847.

31. Гырдасова О.И., Волков В.Л. ОВБ Na2.xMxVi203o (М Al, fe, Zn, Ni, Си), как материалы для ионоселективных электродов // Тез. конф. «Сенсор-2000. Сенсоры и микросистемы»,- С-Пб, 2000. С. 146.

32. Поляков Е.В., Максимова Л.Г., Денисова Т.А. и др. Электродные свойства гексавольфрамоникелата никеля (II) // Тез. конф. «Сенсор-2000. Сенсоры и микросистемы»,- С-Пб, 2000. С. 147.

33. Вичкачкайте В.Й., Абрутис А.А., Казлаускас P.M., Петрухин О.М. Пластифицированный ионселективный электрод для определения никеля в цианидных растворах // Журн. аналит. химии,- 1987,- Т. 42,- № 12- С. 22092212.

34. Никольский Б.П., Матерова Е.А. Ионоселективные электроды. Л.: Химия, 1980,- 240 с.

35. Камман К. Работа с ионселективными электродами. М.: Мир, 1980,- 283 с.

36. Хорошилов А.А., Володин Ю.Ю., Булгакова К.Н., Королева И.П. и др. Определение кислорода, растворенного в воде при помощи композиционных электродов // Научные труды МПГУ. Серия: естественные науки,- 1998,- С. 290-293.

37. Володин Ю.Ю., Хорошилов А.А., Королева И.П., Саушкина Е.А. Датчик на бета-2-микроглобулин // Тез. докл. конф. «Актуальные проблемы медицинской экологии», Орёл. 1998.- С. 159-160.

38. Хорошилов А.А., Королева И.П., Спектор В.Н. Композит для сенсора на ионы Ni2+ // Тез. докл. Всерос. конф.» Сенсор-2000. Сенсоры и микросистемы». С-Петербург, 2000,- С. 290.

39. Хорошилов А.А., Королёва И.П., Семкулич В.Ф. Сравнительное определение ионов никеля с использованием композитов Ni/полимер // Тез. докл. 2-й Всерос. науч-технич. конф. «Методы и средства измерений» октябрь 2000 г., Н. Новгород,- 2000. Ч. 2. С. 1.

40. Janata J. Centennial retrospective on chemical sensors // Anal, chem.- 2001,- V. 73,-№ 5. p. 151 A-153A.

41. Mourzina Y.G., Schoening M.J., Schubert J., Zander W. Copper, cadmium and thallium thin film sensors based on chalcogenlde glasses // Anal. chim. act.- 2001,-V. 433,-№1,-P. 103-110.

42. Hibbert В., Barnett D. Analysis by electronic nose // Chem. Australia.- 2001,-V. 68,-№4,-P. 19-21.

43. Buck R.P., Lindner E. Tracing the history of selective ion sensors // Anal, chem.- 2001,- V. 73,- № 3,- P. 88A-97A.

44. Tsujimura Y., Yamane M., Wakida S.-I. Development of new matrix based on a silicone ladder polymer for ion-sensing membranes // Anal. sci.-2001.- V. 17.-№ 4,- P. 485-489.

45. Rabinovich L., Lev O. Sol-gel derived composite ceramic carbon electrodes // Electroanalysis.- 2001,- V. 13,-№4,-P. 265-275.

46. Tomcik P., Bustin D., Novotny I. Microelectrode arrays diffusion layers: special applications // Chem. listy.- 2001,- V. 95,- № 1.- P. 18-21.

47. Bakker E., Pretsch E. Ion-selective electrodes based on two competitive ionophores for determining effective stability constants of ion-carrier complexes in solvent polymeric membranes // Anal. Chem.- 1998,- V. 70,- № 2,- P. 295-302.

48. Кулапин А.И., Михайлова A.M., Матерова E.A. Селективные твердоконтактные электроды для определения ионогенных поверхностно-активных веществ // Электрохимия,- 1998 Т. 34,- № 4,- С. 421-426.

49. Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт. М.: Мир, 1980,- 250 с.

50. Pungor Е. The teory of ion-selective electrodes // Anal. Scien.- 1998,- V. 14,- P. 249-256.

51. Janata S., Josowicz M. Chemical sensors // Anal. Chem.- 1998,- V. 70 № 12.-P. 179R-208R.

52. Stefan R.L., Aboul-Enein H.Y. Ion-selective membrane electrodes: membrane configuration // Inslrum. Sci. Technol.- 1997,- V. 25,- № 2,- P. 169-173.

53. Никольский Б.П)., Никольская Е.Б. Изменение селективности потенциометрических методов анализа // Журн. аналитич. химии,- 1995,- Т. 50.-№ 9,- С. 965-970.

54. Haeckel R. Proposals for the description and measurement of carry-over effects in clinical chemistry // IUPAC.- 1991,- V. 63,- № 2,- P. 301.

55. Шведене H.B. Ионоселективные электроды // Соров. обр. журн,- 1999.-№ 5,- С. 60-65.

56. Pungor Е. How to understand the response mechanism of ion-selective electrodes // Talanta.- 1997,- V. 44,- № 9,- P. 1505-1508.

57. Wakida S. Ion sensors//Bunseki.- 1997,-№ 11.-P. 921-926.

58. Данильчук Т.Н., Белов Д.Г., Ефимов О.Н., Козуб Г.И. и др. Электрохимические свойства проводящих композитов полиэтилен-полиацетилен // Электрохимия,- 2000,- Т. 36,- № 1- С. 28-34.

59. Галямов Б.Ш., Завьялов С.А., Куприянов Л.Ю. Особенности микроструктуры и сенсорные свойства нанонеоднородных композиционных пленок // Журн. физич. Химии,- 2000,- Т. 74,- № 3,- С. 459-465.

60. Пшеничников А.Т., Кудрявцева З.И., Буркальцева Л.А. Поверхностные, сорбционные и оптические свойства модифицированных никелевых электродов // Электрохимия,- 1995,- Т. 31.- № 9,- С. 1065-1072.

61. Чернова Р.К., Кулапин А.И., Юрова Л.А. Твердоконтактные электроды на основе мембраны со смешанными функциами // Журн. аналитич. химии.-1995,-Т. 50.-№8,-С. 855-858.

62. Власов Ю.Г. Твердотельные сенсоры в химическом анализе // Журн. аналит. химии,- 1990,- Т. 45,- № 7,- С. 1279-1293.

63. Эйзейман Дж. В кн. Ионселективные электроды / Под ред. Р. Дарста. М.: Мир, 1972. Гл. 1.

64. Buck R.P. Theory and principles of membrane electrodes.- В кн. Ion-selective electrodes in analytical chemistry.- New York, 1978.

65. Amemiya S., Bahlmam P., Umezawa Y. A phase boundary potential model for apparently «Twice-Nernstian» responses of liguid membrane ion-selective electrodes // Anal. Chem.- 1998,- V. 70,- №11.- p. 445-454.

66. Хорошилов А. А., Королева И.П., Володин Ю.Ю. Композиты никель/полистирол в качестве электродных материалов // Журн. прикладной химии,-2000,-Т. 73,-№ 11.-С. 1832-1835.

67. Хорошилов А.А., Королева И.П. Композиционные электроды никель-полистирол: поверхностное состояние никеля и перенос ионов II Журн. аналит. химии,- 2001.-Т. 56.-№3,-С. 314-316.

68. Хорошилов А.А., Королева И.П., Володин Ю.Ю., Мардашев Ю.С. Влияние поверхностного состояния никеля на электродные свойства композита никель/полиэтилен // Журн. Поверхность,- 2001,- № 4,- С. 108-112.

69. Литманович О.Е., Паписов И.М. Влияние длины макромолекул на размер частиц металла, восстановленного в полимерном растворе // Высокомолек. соед. Сер. А,- 1999,- Т. 41.-№ 11.-С. 1824-1830.

70. Литманович О.Е., Богданов А.Г., Литманович А.А., Паписов И.М. Влияние растворителя и температуры на размер частиц никеля, образующихся под контролем полимерной псевдоматрицы // Высокомолек. соед Сер. Б,- 1997,- Т. 39,-№ 11.-С. 1875-1878.

71. Hirai H. Polymeric materials encyclopedia, Boca Raton. Fl.: CRC Press, 1996. V. 2. P. 1310.

72. Литманович А.А., Паписов И.М. Получение нанокомпозитов в процессах контролируемых макромолекулярными псевдоматрицами // Высокомолек. соед Сер. Б,- 1997,- Т. 39,- № 2,- С. 323-326.

73. Литманович О.Е., Литманович А.А., Паписов И.М. Формирование полимер-металлических нанокомпозитов восстановлением двухвалентной меди из ее комплексов с полиэтиленимином // Высокомолек. соед Сер. А,-1997,- Т. 39,- № 9,- С. 1506-1510.

74. Паписов И.М. Матричная полимеризация и другие матричные и псевдоматричные процессы как путь получения композиционных материалов // Высокомолек. соед Сер. Б,- 1997,- Т. 39,- № 3,- С. 562-574.

75. Дейнега Ю.Ф., Ульберг З.Р. Электрофоретические композиционные покрытия. М.: Химия, 1989. 240 с.

76. Губасова Т.Н., Шагисултанова Г.А. Синтез электропроводящих и фотоактивных полимеров на основе Ni(mesal)2 // Журн. прикладн. химии,-2000,-Т. 73,-№ 11,- С. 1826-1831.

77. Толстых А.Н., Мироевский Г.П., Попов Н.О., Серегин П.С. и др. Некоторые закономерности формирования металлической фазы при восстановлении промышленного оксида никеля (II) // Журн. прикладн. химии,-2000,- Т. 73,-№ П.-С. 1781-1785.

78. Цупак Т.Е., Бек Р.Ю., Дзия Уей, Шураева Л.И. Роль комплексообразования в процессах массопереноса при электроосаждении никеля из низкоконцентрированных формиатно-хлоридных электролитов // Электрохимия,- 2001. Т. 37,- № 7,- С. 855-859.

79. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия, 2000. 672 с.

80. Леменовский Д.А. Новые металлосодержащие соединения и материалы // Соров. обр. журн,- 19996,-№ 3,- С. 34-412.

81. Миначев Х.М., Антошин Г.В., Шпиро Е.С. Фотоэлектронная спектроскопия и её применение в катализе. М.: Наука, 1981. 216 с.

82. Повстургар В.И., Михайлова С.С., Шаков А.А. Применение селективных химических реакций для определения функциональных групп методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии // Журн. аналит. химии. -2000,-Т. 55,-№5,-С. 455-467.

83. Колодов В.И., Шатанова И.Н., Бабушкина С.Н. и др. Исследование состава и структуры металлоорганических систем с использованием рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии // Журн. сруктурн. химии.-1998,- Т. 39,- № 6,- С. 1107-1112.

84. Jones T.S., Asthon M.R., Richardson N.V., Enertl W.N. The bonding of polymide precursors to Ni studeie be electron energy loss spectroscopy // J. Phys. Condens. Matter.- 1989,- № l.-P. 139-144.

85. Федер E. Фракталы. M.: Мир, 1991.

86. Трахтенберг JI.И., Герасимов Г.Н., Григорьев Е.И. Нанокластеры металлов и полупроводников в полимерных матрицах: синтез, структура и физико-химические свойства // Журн. прикладн. химии,- 1999,- Т. 73,- № 2,-С. 264-276.

87. Новиков Д.В., Суханова Т.Е., Светличный В.М. и др. Кластерные структура поверхности пленок полиамида кислот и полиимидов // Высокомолек. соед. Сер. А,- 2001,- Т. 73,- № 4,- С. 655-664.

88. Губин С.П. Химия кластеров. М.: Наука, 1987.

89. Кособудский И.Д. Наноразмерные металлические частицы в полимерных матрицах: 1. Синтез, механизмы образования и стабилизации // Изв. высш. учеб. завед. Химия и хим. технология,- 2000,- Т. 43,- № 4,- С. 3-18.

90. Губин С.П., Кособудский И.Д. Металлические кластеры в полимерных матрицах//Успехи химии,- 1983,-Т. 42,-№8,-С. 1350-1364.

91. Кошель Н.Д. Моделирование роста фрактальных дендритов кластеров при электрохимическом осаждении // Электрохимия,- 1997,- Т. 33,- № 8,- С. 897903.99 . Смирнов Б.М. Физика фрактальных кластеров. М.: Наука, 1991.

92. Шкловский Б.И., Эфрос JI.A. Теория протекания и проводимость сильно неоднородных сред // Успехи физ. наук,- 1975,- Т. 117,- № 3,- С. 401-434.

93. Березина Н.П., Карпеко JI.B. Перколяционные эффекты в ионнообменных материалах // Коллоидн. Журн,- 2000,- Т. 62,- № 6,- С. 749-757.

94. Стафеев А.В., Сажина А.Б., Бойцов К.А., Салтанова В.Б., Харитонов Е.В. Диэлектрические аномалии в системах полимер-металлический наполнитель // Высокомол. соед,- 1986,- Т. 28,- №11.- С. 2355-2360.

95. Шкловский Б.И., Эфрос A.JI. Электронные свойства легированных полупроводноков. М.: Наука, 1979.

96. Чмутин И.А., Козуб Г.И., Пономаренко А.Т., Данильчук Т.Н. и др. Электрические и электрохимические свойства композитов на основе сопряженных полимеров и электропроводящего наполнителя // Выскомолек. соед. Сер. А,- 2001,- Т. 43,- № 5,- С. 861-868.

97. Антонов А.С., Батенин В.М., Виноградов А.П. и др. Электрофизические свойства перколяционных систем. М.: ИВТАН, 1990.

98. Прямова Т.Д., Ролдугин В.И. Проводимость металлонаполненных полимерных пленок вблизи порога протекания // Коллоид, журн,- 1992.Т. 54,-№5,-С. 109-113.

99. Высоцкий В.В., Ролдугин В.И., Прямова Т.Д., Шамурина М.В. О фрактальных и перколяционных характеристиках металлонаполненых полимерных плёнок // Коллоид, журн,- 1995,- Т. 57,- № 3,- С. 299-303.

100. Шамурина М.В, Ролдугин В.И., Прямова Т.Д., Высоцкий В.В. Влияние модифицирования частиц на структуру агрегатов и проводимость металлонаполненных пленочных композитов // Коллоид, журн,- 1995,- Т. 51 -№4,-С. 580-584.

101. Высоцкий В.В., Ролдугин В.И. Структура и перколяционные свойства металлоиаполненных пленочных полимерных композиций// Коллоид, журн,-1996,-Т. 58. №3,-С. 312-318.

102. Розенберг А.С. Формирование высокодисперсных частиц в гетерогенных реакциях: Дис. . д-ра хим. наук, Черноголовка, 1997.

103. Шамурина М.В, Ролдугин В.И., Прямова Т.Д., Высоцкий В.В. Агрегация коллоидных частиц в отверждающихся системах // Коллоид, журн.- 1994,Т. 56,-№3,-С. 451-454.

104. Высоцкий В.В., Ролдугин В.И. Структура и перколяционные свойства проводящих пленочных композиций // Коллоид, журн,- 1998,- Т. 60,- № 6,- С. 729-745.

105. Высоцкий В.В., Ролдугин В.И., Прямова Т.Д. Индуцированный внешними воздействиями перколяционный переход в электропроводящих полимерных композициях // Коллоид, журн.- 1993,- Т. 55,- № 4,- С. 30-34.

106. Высоцкий В.В., Прямова Т.Д., Шамурина М.В. Перколяционные переходы и механизмы проводимости в металлонаполненых полимерных плёнках // Коллоид, журн,- 1995,- Т. 57,- № 5,- С. 649-654.

107. Высотский В.В., Ролдугин В.И. О механизме формирования агрегатов в металлоиаполненных полимерных композициях // Коллоид, журн,- 2000,Т. 62,-№6,-С. 758-764.

108. Анисимов А.Ю., Грехова О.Б. Электрическая проводимость и физико-механические характеристики никель наполненных олигомер-олигомерных композиционных материалов // Журн. прикладн. химии,- 1998,- Т. 71,- № 10,-С. 1713-1716.

109. Бурлацкий С.Ф., Овчинников А.А. О порогах и критических индексах в задаче протекания // Докл. АН СССР.-1985,- Т. 285,- № 2,- С.343-345.

110. Овчинников А.А. К теории переноса электрона в полярных средах // Докл. АН СССР.-1981,- № 3,- С.637-641.

111. Das D., Basu S., Paul J. PVC-Cu composite's with chemical deposited. Ultrafme copper particles // J. Mater. Sci.- 1980,- V.15. № 7. - P. 1719-1723.

112. Tasche A., Scharuweber D., Worch H., Pompe W. Application of percolation theory to the formation of passive layes // 46-th. Int. Soc. Electrochem. Annu. Meet., Xiamen.- 1995,- V. 2,- № 1,- P. 7-14.

113. Klinedinst K.A., Vogel W.M., Stonehart P. An electrochemical tool for studing composite formation from PTFE and contacting poros material //J. of materials Science.- 1983,-V.12.-№ 3.-P. 693-698.

114. Овчинников A.A., Хорошилов A.A., Королева И.П., Володин Ю.Ю. Композиты, полученные путем никелирования гранул полистирола, как потенциометрические датчики // Журнал Доклады Академии наук,- 1998.Т. 362,-№6,-С. 782-783.

115. Технология пластических масс / Под ред. Коршака В.В. М.: Химия, 1976.

116. Никандрова Л.И. Химические способы получения металлических покрытий. Л.: Машиностроение, 1971.

117. Кестельман В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов. М.: Химия, 1980,- 224 с.

118. Шур A.M. Выскомолекулярные соединения. М.: Высшая школа, 1981.

119. Эмсли Дж. Элементы. М.: Мир, 1993,- 312 с.

120. Практикум по химии и физике полимеров / Под ред. В.Ф. Куренкова. М.: Химия, 1990,- 268 с.

121. Коган Б.И. Галлий. М.: Наука, 1973,- 234 с.

122. Лысов B.C. Практикум по физике полупроводников. М.: Просвещение, 1978,- 345 с.

123. Загорский В.В., Ивашко С.В., Сергеев Г.Б. Электропроводность систем ультрадисперсный металл-полимер // Вестик МГУ. Сер. 2 Химия,- 1998,- Т. 39,-№ 5,-С. 349-351.

124. Клюшников О.И. Способ определения работы выхода электронов методом рентгеноэлектронной спектроскопии // Журн. структурн. химии.-1998,-Т. 39,-№6,-С. 1147-1150.

125. Stpydom СЛ., Vanstaden J. On X-ray protoelectron-spectroscopy inoestigetion of silver iodide-coaed ion-selective electrodes // Electroanalysis.-1992,- № 10,- P. 969-973.

126. Мельникова И.Б., Кондрашина O.B., Игнатов В.И. Химическое осаждение тонких пленок серебра островковой природы на модифицированной поверхности полиимида // Химия и хим. технология. Известия вузов.- 1997,- Т. 40,- № 4,- С. 94-98.

127. Хорошилов А.А., Бебеуд Г., Володин Ю.Ю. Электрохимическая активность композиционных материалов железо-полистирол // Науч. тр. МПГУ,- 1999,- С. 250-257.

128. Скворцов Д.Б., Бурый В.В., Степанов А.Д. Химическое осаждение металлических покрытий // XVI Менделлевский съезд по общей и прикладной химии,- Москва,- 1997,- Т. 2,- С. 482-483.

129. Шалкаускас М., Вашкялис А. Химическая металлизация пластмасс,- Л.: Химия, 1985.-28 с.

130. Цупак Т.Е., Новиков В.Т. и др. Лабораторный практикум по технологии электрохимических покрытий,- М.: Химия, 1980,- 76 с.

131. Микалаускене А.В., Жебраускас А.И., Баранаускас М.А. Подготовка деталей их фенолформальдегидных полимеров для металлизации // Пластические массы,- 1989,- № 2. С. 60-62.

132. Микалаускене А.В., Жебраускас А.И., Баранаускас М.А. Подготовка изделий из ударопрочного полистирола для металлизации // Пластические массы,- 1989,-№6. С. 53-55.

133. Менагашвили С.Д., Менагашвили В.М. Плазмохимическое травление полистирола // Химия и хим. технология. Известия вузов,- 1998,- Т. 41.- № 3-С. 129-131.

134. Хоперия Т.Н. Химическое никелирование неметаллических материалов. М.: Металлургия, 1982,- 144 с.

135. Никандрова Л.И. Химические способы получения металлических покрытий,- Л.: Машиностроение, 1971. 246 с.

136. Корюкин А.В. Металлополимерные покрытия полимеров. М.: Химия, 1983.-240 с.

137. Степанова Л.И., Азарко В.Н., Соболь Н.С. Активирование диэлектриков перед металлизацией без использования солей палладия // Вест. Белорус, гос. ун. Сер. 2,- 1997.- 3 1.-С. 14-18.

138. Брусницына Л.А., Макурин Ю.Н. Изучение процесса активации поверхности диэлектрических материалов растворами меди (II) // Журн. приклад, химии,- 1999.- Т. 72,- № 2,- С. 228-231.

139. Шевченко Г.П., Свиридов В.В., Федутик Ю.А. и др. Химическое осаждение металлов подгруппы железа и сплавов комплексонами титана (III) // Вест. Белорус, ун,- 1997,- № 2,- С. 17-20.

140. Хаин B.C., Волков А.А. О восстановительной активности водных растворов BRf -ионов. В кн.: Химия неорганических гидридов/ Под ред. Р.Т. Кузнецова: Сб. науч. тр. М.: Наука, 1990. 38 с.

141. Стаханова С.В., Никанорова НИ., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Закономерности формирования частиц выскодисперсного никеля в пористых полимерных матрицах // Высокомолек. соед. Сер. А,- 1997,- Т. 39,- № 2,-С. 312-317.

142. Волков А.В., Москвина М.А., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Механизм формирования наночастиц CuS при реакциях in situ в матрицах полиакриловая кислота-поливиниловых спирт // Выскомолек. соед. Сер. А,-1998,- Т. 40,- № 9,- С. 1441-1450.

143. Волков А.В., Москивна М.А., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Механизм образования и структура полимерных нанокомпоизций с сульфидами кадмия и меди // Выскомолек. соед. Сер. А,- 1999,- Т. 41.- № 6,- С. 963-969.

144. Никонорова Н.И., Трофимчук Е.С., Семенова Е.В. термохимическое восстановление меди в пористой полиэтиленой матрице // Выскомолек. соед. Сер. А,- 2000,- Т. 42,- № 8,- С. 1298-1306.

145. Петрова Т.П. Химические покрытия // Соров. обр. журн,- 2000,- Т. 6,-№11.- С. 57-62.

146. Яблоков Ю.С., Прокофьев А.И., Паписов И.М. Получение нанокомпозитов полимер-железо восстановлением Fe2+ в водных растворах полиимидов //Высокомолек. соед. Сер. Б,- 1999,- Т. 41,- № 6,- С. 1055-1057.

147. Мазуркевич Я.С., Кобаса И.М., Зозуля Н.И. Влияние состава раствора активирования и комплесообразования на качество фотоселективнгой металлизациии диэлектриков // Химия и хим. технология. Известия вузов.-1997,-Т. 40,-№6,-С. 79-83.

148. Способ изготовления печатных плат: А.с. 1688778 СССР. Мазуркевич Я.С. и др. 1991, № 40. С. 58.

149. Химия. Справочное издание / Под ред. Шретера В. М.: Химия, 1989.

150. Лидин Р.А. Справочник по общей и неорганической химии. М.: Просвещение, 1997.

151. Рывкина Н.Г., Чмутин И.А., Пономаренко А.Т. Спектры времен релаксации процесса межфазной поляризации в полимерных композитах эпоксидная смола титанат бария - сажа // Известия РАН. Сер. Физ- 2000,- Т. 64.-№9,-С. 1750-1755.

152. Чмутин И.А., Летягин С.В., Шевченко В.Г., Пономаренко А.Т. Электропроводящие полимерные композиты: структура, контактные явления, анизотропия//Высокомолек. соед. 1994. - Т.36. -№ 4,- С. 699-713.

153. Власов Ю.Г., Колодников В.В., Ермоленко Ю.Е., Михайлова С.С. Химические сенсоры и развитие потенциометрических методов анализа // Журн. аналит. химии,- 1996,- Т. 51.- № 8,- С. 805-816.

154. Демина Л.А., Краснова И.Б., Юрищева Б.С. и др. Ионометрия в неорганическом анализе. М.: Химия, 1991,- 192 с.

155. Краузер Б., Фримантл М. Химия лабораторный практикум. М.: Химия, 1995,- 246 с.

156. Кеттралл Р.В. Химические сенсоры. М.: Мир, 2000,- 234 с.

157. Дерффель К. Статистика в аналитической химии. М. Мир. 1994,- 367 с.

158. Атлас сканирующей электронной микроскопии клеток, тканей и органов / Под ред. Волковой О.В., Шахламова В.А., Миронова А.А. М.: Медицина, 1987.

159. Практическая растровая электронная микроскопия / Под ред. Гоулдстейна Д., Яковица X. М.: Мир, 1978.

160. Практические методы в электронной микроскопии / Под. ред. Глоэра О.М. Л.: Мишиностроение, 1980.

161. Градус Л.Я. Руководство по дисперсионному анализу методом микроскопии. М.: Химия, 1979,- 232 с.

162. Gewirth A.A., Niece В.К. Electrochemical applications of in situ scanning probe microscopy // Chem. Rev.- 1997,- №. 97,- P. 1129-1162.

163. Handbook of X-ray photoelectron spectroccopy / By C.D. Wagner, W.M. Riggs, L.E. Davis.- Published by physical electronics Industry, 1979,- 190 p.

164. Грилихес С.Я., Тихонов К.И. Электрические и химические покрытия. Л.: Химия, 1990.-265 с.

165. Кацнельсон М.Ю., Балаев Г.А. Полимерные материалы. Справочник. Л.: Химия, 1982.- 317 с.

166. Bhattfcharya S.K., Chaklader A.C.D. Rewiow on metall-filled plastics. Part 1. Electrical conductivites I I Polym. plast. technol. eng.- 1982,- V. 19,- № 1,-P. 21-51.

167. Шорохова В.И., Кузьмин JI.JI. Некоторые свойства электропроводной пластмассы на основе полистирола и лепесткового никеля // Пластич. массы.-1965,-№3,-С. 23-25.

168. Баготский B.C. Основы Электрохимии. М.: Химия, 1988,- 400 с.

169. Власов Ю.Г. Твердотельные сенсоры // Журн. аналит. химии,- 1990.Т. 45,-№7,-С. 1279-1293.

170. Королева И.П. Электрохимические характеристики композита никель/полистирол и состояние наполнителя // Тез. докл. XXXVIII Междунар. студ. конф. «Студент и научно-технич. прогресс», Новосибирск, 2000. С. 29.

171. Хорошилов А.А., Королева И.П., Проняев А.В., Михайлова О.В. Зависимость электродного потенциала композита никель/полистирол отл,концентрации ионов Ni // Научные труды МГГГУ. Серия: естественные науки. 1999. С. 246-250.

172. Хорошилов А.А., Королева И.П., Володин Ю.Ю., Бебеуд Г. и др. Композиты никель/полистирол датчики для экологического мониторинга // Тез. докл. "Актуальные проблемы реформирования химико-педагогического образования", Н. Новгород, 1998. С. 180-181.

173. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высш. шк., 1975,- 670с.

174. Ilyshenko М.А., Danilenko A.V. Corrosion potentiometric sensors: properties, theory and origin mechanism of pseudo-Nernstian electrode reponse // Sens. Actuators, В.- 1997,- V. В44,- № 5.- P. 542-550.

175. Хорошилов А.А., Королёва И.П., Володин Ю.Ю.|, Семкулич В.Ф., Спектор В.Н. Электродные свойства композитов никель-полимер с критическим содержанием металла // Электронный журн. Исследовано в России,- 2002,- № 52,- С. 566-573.

176. Хорошилов А.А., Володин Ю.Ю. Определение некоторых электрохимических характеристик металлонаполненных композиционных материалов. Орел: ОГУ, 1997,- 50 с.

177. Стефанова O.K., Алагова З.С., Грекович А.Л., Рождественская Н.В. и др. Гальванический элемент с двумя ионоселективными электродами в качестве потенциометрического датчика // Журн. прикладн. химии,- 1991,- Т. 64,-№ 11.-С. 2280-2283.

178. Гордеев Ю.С. Электронная спектроскопия кластеров на поверхности и в объеме твердого тела // Поверхность,- 1998,- № 8-9,- С. 40-44.

179. Petrukhin О.М., Kharitonov А.В., Urusov Yu.I. Potentiometric selectivity of ion-selective electrodes for alkaline-earth elements based on podands with phospohoryl terminal groups // Anal. Chim. Acta.- 1997,- V. 353,- № 1,- P. 11-27.

180. Миначев X.M., Антошин Г.В., Шпиро Е.С. Применение фотоэлектронной спектроскопии для исследования катализа и адсорбции // Усп. Химии,- 1978,- Т. 47,- № 12,- С. 2097-2133.

181. Повстургар В.И., Тюрин С.А., Кодолов В.И. Исследование полимерных материалов методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии // Высокомолек. соед. Сер. А,- 1985,- Т. 21.- № 1,- С. 3-17.

182. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. М.: Химия, 1984,- 256 с.

183. Хорошилов А.А., Королева И.П., Козлов С.В., Семкулич В.Ф. Новые методы определения никеля в водных средах // Матер, регион, научно-практ. "Человек и географическая среда", Орел, 2001. С. 92-95.

184. Володин Ю.Ю., Турчинович А.Е., Королева И.П., Хорошилов А.А. и др. Лабораторный комплекс для электрохимических исследований // Тез. докл. 2-й Всерос. конф. по истории и методологии аналит. химии (ИМАХ-2). Москва, 1999. С. 120-122.

185. Хорошилов А.А., Булгакова К.Н., Королева И.П., Володин Ю.Ю. Мониторинг ионов меди и никеля в водных растворах // Сб. ст. «Развитие аналит. химии в учеб. и науч. учреждениях», Саратов, 1999. С. 73-74.

186. Нефедов В.И., Вовна В.И. Электронная структура химических соединений. М.: Наука, 1987,- 340 с.155