Взаимодействие медь-термопластичный полимер в композиционных электродных материалах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Литературный обзор.

1.1. Электродные материалы, применяемые в качестве чувствительных элементов сенсорных датчиков для определения ионов Си2+ в водных растворах.

1.2. Композиты металл-полимер, их использование в качестве электродного материала.

1.2.1. Методы получения композитов медь-полимер.

1.3.Состояние меди и её взаимодействие в процессе формирования композитов медь-полимер.

1.4. Структурные особенности композитов медь-полимер.

1.5. Электродные свойства композитов, обусловленные взаимодействием медь-полимер.

1.6. Композиты медь-полимер, модифицированные ионами S2".

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Исходные вещества.

2.2. Получение систем медь-полимер и их таблетиро ванных образцов.

2.3. Измерение электрофизических характеристик композитов медь-полимер.

2.4. Потенциометрические измерения.

2.5. Фотометрический метод определения содержания ионов Си2+ в растворе.

2.6. Физико-химические методы исследования образцов.

2.6.1. Оптическая и электронная микроскопия.

2.6.2. Рентгенофотоэлектронная спектроскопия.

2.7. Статистическая обработка эксперимента.

ГЛАВА 3. Экспериментальная часть.

3.1. Характеристики исходных веществ.

3.2. Результаты исследования медьсодержащих композитов с помощью оптической и электронной микроскопии.

3.2.1. Микроскопическое строение композитов медь-полистирол.

3.2.2. Микроскопическое строение композитов медь-сополимер стирола а-метилстиролом.

3.2.3. Микроскопическое строение композитов медь-полиэтилен низкого давления.

3.2.4. Микроскопическое строение композитов медь-поливинилбути-раль.

3.3. Получение образцов композитов медь-полимер и определение их электрофизических свойств.

3.4. Исследование электрохимических свойств композиционных электродов медь-полимер.

3.4.1. Потенциометрические измерения с композитами а) медь-полистирол. б) медь-сополимер стирола с а-метилстиролом. в) медь-полиэтилен низкого давления. г) медь-поливинилбутираль.

3.4.2. Метрологические оценки электродов.

3.5. Исследование поверхностного состояния композитов методом рентгенофотоэлектронной спектроскопии и взаимодействия меди с полистиролом, сополимером стирола с а-метилстиролом полиэтиленом низкого давления, поливинилбутиралем.

3.6. Композиты медь-полистирол, модифицированные Na2S и используемые в качестве электродов II рода.

3.6.1. Использование композиционных электродов CuS-Cu-ПС для определения содержания ионов S " в водных растворах.

3.6.2. Состав и строение композитов CuS-Cu-ПС.

ГЛАВА 4. Обсуждение результатов.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ.

Актуальность темы. В настоящее время композиционные материалы с ультрадисперсными частицами металлов, распределёнными в различных диэлектрических матрицах, являются предметом интенсивных исследований. Это связано и с фундаментальными научными проблемами, и с перспективами использования таких материалов в различных областях техники. Благодаря своим свойствам ультрамелкие частицы являются как бы связующим звеном между атомным микроскопическим уровнем и макроскопическим состоянием. Это отражается, в частности, на спектральных, электрофизических и каталитических характеристиках композитов. Стабилизация малых металлических частиц с помощью полимеров позволяет создавать композиционные материалы (КМ) с заранее запрограммированными свойствами, например, высокочувствительные и селективные электроды для химических сенсоров с заранее заданными значениями чувствительности и селективности.

Для изучения взаимодействия меди с матрицей термопластичных полимеров (полистирол (ПС), сополимер стирола с а-метилстиролом (САМ-Э), полиэтилен низкого давления (ПЭНД), поливинилбутираль (ПВБ)) в работе получены серии композитов с различным содержанием меди путём термического разложения Си(СНОО)г в матрице указанных полимеров и исследованы их электродные характеристики: стандартный электродный потенциал, чувствительность, коэффициент селективности.

Исследование состава и строения материалов, валентного состояния меди и характера её взаимодействия с выбранными термопластичными полимерами позволяет выяснить механизм их работоспособности в качестве электродов. Изучение взаимодействия частиц металла с полимером даёт важную информацию об особенностях соединений металл-полимер на межфазных границах в композите и природе связи атомов меди на поверхности металлических частиц с полимером, поэтому данные исследования представляют интерес и для фундаментальной науки.

Цель работы заключается в исследовании взаимодействия медь-термопластичный полимер при формировании композиционных электродов, работающих в качестве сенсоров при потенциометрическом определении ионов меди в водных растворах и изучении возможности модификации композитов медь-полимер для получения электродов второго рода.

Научная новизна:

Впервые показано, что композиционные материалы Си-ПС, Си-САМ-Э, Си-ПЭНД, Си-ПВБ обладают чувствительностью и селективностью к ионам Си2+ в водных растворах; предложен потенциометрический метод определения критического содержания металлов в полимерных композитах с переменным содержанием металла; показана связь структуры композитов с характером взаимодействия медь-термопластичный полимер с помощью методов сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС); изучено влияние взаимодействия меди с полимерной матрицей на структуру материала и валентное состояние меди в композите, а также на электродные свойства композиционных материалов медь-полимер; предложен метод модификации композиционных материалов медь-термопластичный полимер с целью получения электродного материала, чувствительного к ионам S " и N3".

Практическая значимость: разработан метод определения содержания ионов

Си2+ в водных растворах с помощью потенциометрических датчиков, в которых чувствительным элементом является композиционный материал Си-ПС, Си-САМ-Э; предложен новый потенциометрический метод определения критического содержания металлического наполнителя (на примере меди в сложных металлополимерных композитах); предложен потенциометрический метод определения ионов S2" в водных растворах с использованием в качестве чувствительного элемента сенсорного датчика модифицированного композиционного электрода Си-ПС; разработанные методы определения содержания ионов Си и S " внедрены в практику химической лаборатории АО "Орловский завод дорожных машин ".

Основные положения, выносимые на защиту:

1) Взаимодействие медь-термопластичный полимер приводит к различным результатам. Влияние взаимодействия медь-полимер, возникающее в процессе формирования композитов связано с наличием различных функциональных групп.

2) Влияние полимерной матрицы в случае образования комплексов медь-полистирол, медь-сополимер стирола с а-метилстиролом приводит к увеличению чувствительности и селективности к ионам Си2+ в водных растворах.

3) Кластерная совмещённая структура композитов позволяет вести поверхностную модификацию за счёт взаимодействия ионов S2" с частицами меди в процессе модификации композиционного электрода медь-термопластичный полимер.

Основные результаты

1. Синтезирован ряд композитов (Си-ПС, Cu-CAM-Э, Си-ПЭНД, Си-ПВБ) термическим разложением формиата меди в среде полимеров.

2. Установлено, что в процессе формирования композитов, полученных термическим разложением формиата меди в среде термопластичных полимеров, происходит взаимодействие между частицами меди и макромолекулами полимеров с образованием комплексов в случае

Си-ПС, Cu-CAM-Э, что приводит к изменению степени окисления атомов меди, входящих в состав этих координационных соединений.

3. Определено, что частицы меди образуют в среде полимеров кластерную систему или сетку, как на поверхности, так и в объёме композита.

4. Экспериментально подтверждена рабочая гипотеза о возможности повышения потенциометрической чувствительности КМ в перколяционной области за счёт взаимодействия медь-термопластичный полимер поверхностных атомов меди с полимерными макромолекулами. При этом в случае образования лабильных комплексов медь-полимер повышается чувствительность и селективность материала, его поверхность легко модифицируется.

5. Предложен новый «потенциометрический» метод определения содержания меди в сложных полимерных композициях.

6. На основе композитов Си-ПС и Cu-CAM-Э разработаны новые ионселективные электроды для определения содержания ионов Си2+ в водных растворах.

7. Разработан метод модифицирования композиционного материала медь-полистирол для получения электродов II рода, чувствительных к ионам S2", N3" и др. Исследованы их электрохимические свойства, состав и структура. Предложен способ определения содержания ионов S " и N3b водных растворах потенциометрическим методом.

1. Buck R.P., Lindner E. Tracing the history of selective ion sensors // Anal, chem.-2001,-V. 73,-№3,-P. 88A-97A.

2. Janata J. Centennial retrospective on chemical sensors // Anal, chem.- 2001,-V. 73,-№ 5,-P. 151A-153A.

3. Tsujimura Y., Yamane M., Wakida S.-I. Development of new matrix based on a silicone ladder polymer for ion-sensing membranes // Anal. sci.-2001.- V. 17,-№ 4,- P. 485-489.

4. Rabinovich L., Lev O. Sol-gel derived composite ceramic carbon electrodes // Electroanalysis.- 2001,- V. 13,- № 4,- P. 265-275.

5. Tomcik P., Bustin D., Novotny I. Microelectrode arrays diffusion layers: special applications//Chem. listy.-2001,-V. 95.-№ l.-P. 18-21.

6. Маркузина H.H., Михельсон K.H., Молодкина E.B., Левенстам А. Калийселективные твёрдоконтактные электроды на основе электронопроводящих полимеров // Журн. прикл. химии. 2001. - Т.74. - №3. - С.409-412.

7. Freiser Н. Coated wire ion-selective electrodes and their application to environmental problems // Pure Appl. Chem. 1987. - V. 59. - №4. - P. 539-544.

8. Ионоселективные электроды. Под ред. Р. Дарста. М.: Мир, 1972. - 430 с.

9. Власов Ю.Г., Кочергин С.Б., Ермоленко Ю.Е. Ионоселективные электроды на медь (II) на основе сульфидов меди и серебра // Журн. аналит. химии. -1977. Т. 32. - № 9. - С.1843-1845.

10. Ю.Кричмар С.И., Шепель А.Ю. Повышенная селективность системы с сульфидными электродами // Журн. аналит. химии. 1996. - Т. 51. - № 3. -С.298-300.

11. П.Власов Ю.Г. Твердотельные сенсоры в химическом анализе // Журн. аналит. химии. 1990. - Т.45. - № 7. - С.1279-1293.

12. Mourzma Y.G., Schoening M.J., Schubert J., Zander W. Copper, cadmium and thallium thin film sensor based on chalcogenide glasses // Anal. chim. Act. -2001,-V.433. № 1. - P. 103-110.

13. Vlasov Yu. G., Bychov E.A. Ion-selective chalcogenide glass electrodes // Ion-selective Electrode Rev. 1987. - V.9. - № 1. - P. 5-91.

14. Власов Ю.Г., Бычков E.A., Медведев A.M. Халькогенидные стеклянные электроды для определения меди // Журн. аналит. химии. 1985. - Т. 40. - № 3. - С.438-443.

15. Волков В.Л., Манакова Л.И. Медьселективные электроды из оксидных ванадиевых бронз типа Р // Журн. аналит. химии. 1983. - Т. 38. - № 5. -С.793-795.

16. Гырдасова О.И., Волков В.Л. Потенциометрическое определение меди (II) и железа (II) с помощью ион-селективных электродов из оксидных ванадиевых бронз // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 1998. - Т. 64- . №6. - С. 14-16.

17. Шведене Н.В., Шеина Н.М., Силасие Г.В. Жидкостной и твердотельный ионоселективные электроды на медь с мембраной на основе хелатов с N-арилзамещёнными гидроксамовыми кислотами // Журн. аналит. химии. -1991. Т.46. - № 2. - С.339-344.

18. Справочное руководство по применению ионоселективных электродов. М.: Мир, 1986.-64 с.

19. Пилипенко А.Т., Рябушко О.П., Соколюк Г.И., Каретникова Е.А., Климко Ю.Е., Соколюк A.M. Авт. свид. №1096556. 1991. - Бюл.№36. Состав мембраны твердофазного ионоселективного электрода для определения содержания ионов меди (II).

20. Srivastava S.K. е.a. Preparation and characterisation of an ion selective electrode for copper (II) // Indian J. Chem. 1983. - A22. - №12. - P.1033-1036.

21. Хорошилов А.А. Система металл-диэлектрик в перколяционной области. Автореф. дисс. .канд. хим. наук,-Москва, 1984. 16 с.

22. Хлыстунова Э.В. Халькогениды на поверхности высокодисперсных р и d-переходных металлов в системах металл-полимерный диэлектрик. Автореф. дис. . док. хим. наук. Москва, 1992. - 49 с.

23. Саушкина Е.А. Синтез халькогенидов Pb, Си, Ni в полимерной матрице и электрическте свойства композитов на их основе. Автореф. дис. .канд. хим.наук. Москва, 1994. - 16 с.

24. Хлыстунова Э.В., Овчинников А.А., Саушкина Е.А., Мардашев Ю.С. Влияние наполнителя на электрофизические свойства композиционной системы Pb-PbS-сополимера стирола с а-метилстиролом // Журн. прикл. химии. 1986. - № 2. - С.357-360.

25. Овчинников А.А., Хлыстунова Э.В., Саушкина Е.А., Мардашев Ю.С. Экстремальная концентрационная зависимость электропроводности тройной композиционной системы Pb-Se-сополимер стирола с а-метилстиролом // Докл. АН СССР. 1986. - Т.290. - № 5. - С.1160-1164.

26. Бебеуд Г. Композиты железо-полимер в качестве электродных материалов. Автореф. дисс. .канд. хим. наук. Москва, 1999. - 16 с.

27. Овчинников А.А., Хорошилов А.А., Королёва И.П., Володин Ю.Ю. Композиты, полученные путём никелирования гранул полистирола, как потенциометрические датчики // Докл. АН. 1998. - Т.362. - № 6.-С.782-783.

28. Хорошилов А. А., Королёва И.П., Володин Ю.Ю. Композиты никель/полистирол в качестве электродных материалов // Журн. прикл. химии. -2000. -Т.73. -Вып.11,- С. 1832-1835.

29. Гуль В.Е., Шенфиль JI.3. Электропроводящие полимерные композиции. -М.: Химия, 1984.-240 с.

30. Хорошилов А.А., Бебеуд Г., Володин Ю.Ю., Сатина И.В. и др. Электроды на основе композитов, содержащих дисперсные частицы железа в матрице полистирола // Химия и хим. технолог,- 2001.- Т. 44,- № 5,- С. 127-129.

31. Литманович О.Е., Литманович А.А., Паписов И.М. Формирование полимер-металлических нанокомпозитов восстановлением двухвалентной меди из её комплексов с полиэтиленимином // Высокомол. соед. 1997. А,- Т.39. - №9. -С.1506-1510.

32. Волков А.В., Москвина М.А., Карачевцев И.В., Лебедева О.В., Волынский А.Л., Бакеев Н.В. Структура и электропроводность высокодисперсных композиций полимер-Cu-S, получаемых in situ // Высокомол. соед. А. 1998. - Т.40. - №6. - С.970-976.

33. Гончарова С.Н., Тимченко В.П., Новожилов А.Л. Новые методы синтеза сульфидов цинка, кадмия и серебра // Тез. докл. Всерос. НТК «Химия твёрдого тела и новые материалы». Екатеринбург. - 1996. - Т.2. - С.29.

34. Тимченко В.П., Новожилов А.Л. Сульфидирование ацетатов меди и свинца в расплаве на основе тиомочевины // Тез. докл. Всерос. НТК «Химия твёрдого тела и функциональные материалы». Екатеринбург. - 2000. - С.366-367.

35. Химченко Ю.И., Хворов М.М., Чиркова А.С., Косоруков А.А. Получение высокодисперсной меди путём термического разложения комплексов формиата меди с моноэтанамином // Порошковая металлургия. 1983. - №5. -С. 14-19.

36. Губин С.П., Кособудский И.Д., Петраковский Т.А. и др. "Безлигандные" металлические кластеры в "инертной" полимерной матрице // Докл. АН. -1981.-Т. 260. -№3. С. 655-657.

37. Балусов В.А. Некоторые особенности получения и свойств кластерных материалов на основе полимеров // Матер, электрон, техн. М.:1989.1. С. 42-47.

38. Хворов М.М., Чирков А.С., Химченко Ю.И. Термическое разложение моноэталонаминных комплексов меди и никеля // Укр. хим. журн. 1984. -Т.50. - №9. - С.924-928.

39. Химченко Ю.И., Чирков А.С. Ворона В.А. и др. Рентгенографическое исследование комплексообразования формиата никеля с моноэтаноламином // Укр. хим. журн. 1987. - Т. 53. - № 11. - С. 1135-1137.

40. Хворов М.М., Химченко Ю.И. Образование частиц ультрадисперсного свинца при термораспаде комплексов формиата свинца с моноэтаноламином // Укр. хим. журн. 1987. - Т. 53. - № 12. - С. 1264-1267.

41. Хворов М.М., Химченко Ю.И., Чиркова А.С., Косоруков А.А. Получение высокодисперсной меди путём термического разложения комплексов формиата меди с моноэтаноламином // Порошковая металлургия. 1983. -№5.-С.11-19.

42. Хворов М.М., Даниленко Е.Е., Брык М.Т. Пространственная корреляция частиц дисперсного никеля в полиимидной матрице // Коллоидн. журн. -1980. Т.42. - № 2. - С.282-287.

43. Браун М., Доллимор Д., Галвей А. Реакция твёрдых тел. М.: Мир, 1983. -360 с.

44. Фёдорова И.В., Щуров В.А., Фёдоров А.А., Гаминович М.С. Термическое разложение формиатов некоторых d- и f-элементов // Журн. прикл химии. -1992. -Т.65. -№4. С. 736-741.

45. Хохлачёва Н.М., Падерно В.Н., Шиловская М.Е., Толстая М.Д. Свойства высокодисперсных порошков металлов, полученных методом пиролиза формиатов // Порошковая металлургия. 1980. - № 3. - С. 1-6.

46. Морохов Н.Д., Трусов Л.И., Чижик С.П. Ультрадисперсные металлические среды,- М.: Атомиздат, 264 с.

47. Galwey A.K., Jamieson D.M., Brown M.E. Termal decompositions of formates // J. Phys. Chem. 1974. - V. 78. - P. 2664-2667.

48. Разуваев Г.А., Алмазов Г.В., Домрачёв Г.А. и др. Термодинамическая оценка направления реакций термического разложения координационных соединений металлов // Докл. АН СССР. 1987. - Т. 294. - № 1. - С. 141-143.

49. Радкевич JI.C. Образование и свойства электропроводящих полимеров: Дис. .канд. хим. наук,- Киев, 1973. 203 с.

50. Химченко Ю.И., Василенко В.П., Радкевич JI.C. и др. Процесс разложения формиатов железа, кобальта, никеля и меди // Порошковая металлургия. -1977.-№5.-С.7-13.

51. Никонорова Н.И., Трофимчук Е.С., Семёнова Е.В., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Термохимическое восстановление меди в пористой полиэтиленовой матрице // Высокомол. соед. А. 2000. - Т.42. - №8. -С.1298-1306.

52. Литманович О.Е., Богданов А.Г., Литманович А.А., Паписов И.М. Влияние растворителя и температуры на размер частиц никеля, образующихся под контролем полимерной псевдоматрицы // Высокомол. соед. Б. 1997. - Т.39. -№11. -С.1875.

53. Сыркин В.Г. Химия и технология карбонильных материалов. - М.: Химия, 1972.61 .Blythe A.R. Electrical properties of polymers. 1979. - 191 p.

54. Gerth L., Lapicque F. Importance of Surface Preparation in Electrochemical Investigations of the Copper System in Dilute Copper Sulfate Solutions // Electrochem. Soc. 1996. - V.143. - №12. -P.3910.

55. Алагова 3.C., Стефанова O.K., Шевченко Н.П. и др. Состав промежуточного слоя ионоселективного электрода с твёрдым контактом: А.с. 1040400 СССР // Б.И. 1983. -№33.

56. Литманович О.Е., Паписов И.М. Влияние длины макромолекул на размер частиц металла, восстановленного в полимерном растворе // Высокомол. соед. А. 1999. -Т.41. -№ 11. - С. 1824-1830.

57. Рывкина Н.Г., Чмутин И.А., Пономаренко А.Т. Спектры времен релаксации процесса межфазной поляризации в полимерных композитах эпоксидная смола титанат бария - сажа // Известия РАН. Сер. Физ- 2000,- Т. 64,- № 9-С. 1750-1755.

58. Цупак Т.Е., Бек Р.Ю., Дзия Уей, Шураева Л.И. Роль комплексообразования в процессах массопереноса при электроосаждении никеля из низкоконцентрированных формиатно-хлоридных электролитов // Электрохимия,- 2001. Т. 37,- № 7,- С. 855-859.

59. Литманович О.Е., Литманович А. А., Паписов И.М. Температурная устойчивость макромолекулярных экранов, стабилизирующих наночастицы металла, сформированные в растворе полимера // Высокомол. соед. А. -2000. Т.42. - №4. - С.670.

60. Трахтенберг Л.И., Герасимов Г.Н., Григорьев Е.И. Нанокластеры металлов и полупроводников в полимерных матрицах: синтез, структура и физико-химические свойства // Журн. физиеской. химии. 1999. - Т.73. - №2. -С.264-276.

61. Кособудский И.Д., Губин С.П., Пискорский В.П. и др. // Электроника органических материалов / Под ред. Овчинникова А.А. М.: Наука, 1985. -66с.

62. Овчинников А.А. К теории переноса электрона в полярных средах // ДАН СССР. 1981. - №3. - С.637-641.

63. Бурлацкий С.Ф., Овчинников А.А. О порогах и критических индексах в задаче протекания // ДАН СССР. 1985. - Т.285. - №2. - С.343-345.

64. Высоцкий В.В., Прямова Т.Д., Ролдугин В.И., Шамурина М.В. Перколяционные переходы и механизмы проводимости вметаллонаполненных полимерных плёнках // Коллоидный журнал. 1995. -Т.57. - №5. - С.649-654.

65. Чмутин И.А. и др. электропроводящие полимерные композиты: структура, контактные явления, анизотропия // Высокомол. соед. 1994,- Т.36. - №4. -С.699-713.

66. Высоцкий В.В., Ролдугин В.И., Прямова Т.Д., Шамурина М.В. О фрактальных и перколяционных характеристиках металлонаполненных полимерных плёнок // Коллоидный журнал. 1995. - Т.57. - №3. - С.299-303.

67. Березина Н.П., Карпеко JI.B. Перколяционные эффекты в ионнообменных материалах // Коллоидн. журн,- 2000,- Т. 62,- № 6,- С. 749-757.

68. Hibbert В., Barnett D. Analysis by electronic nose // Chem. Australia. 2001. -V. 68,-№4,-P. 19-21.

69. Эфрос A.JI. Физика и геометрия беспорядка. М.: Наука, 1982.

70. Борзяк П.Г., Картич Г.Н., Самойлов B.C. Диспергированные металлические плёнки. Киев: Изд. ИФ АН УССРБ, 1976. - 60 с.

71. Годовский Д.Ю., Волков А.В., Бакеев Н.Ф. и др. Электрофизические свойства высокодисперсных полимерных композиций поливиниловый спирт-CuS, полученных in situ // Высокомол. соед. А. 1993. - Т.35. - С.1302-1358.

72. Герасимов Г.Н., Григорьев Е.И., Григорьев А.Е. и др. Влияние света и адсорбции газов на электропроводность наногетерогенных металл-полимерных материалов // Хим. физика. 1998. - Т.17. - №6. - С.168.

73. Воронцов П.С., Герасимов Г.Н., Голубева Е.Н. и др. Газочувствительные и каталитические свойства ансамбля взаимодействующих наночастиц палладия//Журн. физич. химии. 1998. - Т.72. - №10. - С.1912.

74. Wang Y., Herron N. Nanometer-Sized Semiconductor Clusters: Materials Synthesis, Quantum Size effects, and photophysical properties // J. Phys. Chem. -1991. V.95. -№2. -P.525-532.

75. Wert Ch.A., Thomson R.M. Physics of Solids. N.Y.; L.: McGraw - Hill Book Company, 1964.

76. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Квантовая механика. М.: Гос. изд-во физ.-мат. лит., 1963.

77. Feldstein M.J., Keating C.D., Leanv Y.H., Natan M.J. Electronic Relaxation Dinamics Metal Nanoparticles // J. Amer. Chem. Soc. 1997. - V.119. - № 28. -P.6638-6647.

78. Schaaff T.G., Shafigullin M.N, Khoury J.T. et al. Isolation of Smaller Nanocrystal Au Molecules: Robust Quantum Effects in Optical Spectra // J.Phys. Chem. В,-1997. V.101.-№ 40. - P.7885-7891.

79. Blanton S.A., Leheny R.L., Hines M.A. et al. Dielectric Dispersion Measurements of CdSe Nanocrystal Colloids: Observation of a Permanent Dipole Moment // Phys. Rev. Lett. 1997. - V.79. - № 5. - P.865-868.

80. Кособудский И.Д. Наноразмерные металлические частицы в полимерных матрицах: 1.Синтез, механизмы образования и стабилизации // Изв. высш. уч. зав. Химия и хим. технология. 2000. - Т.43 (4). - С.3-18.

81. Галямов Б.Ш., Завьялов С.А., Куприянов Л.Ю. Особенности микроструктуры и сенсорные свойства нанонеоднородных композитных плёнок // Журн. физич. химии. 2000. - Т.74. - №3. - С.459-465.

82. Thiele М., Levern H.S. Syntetic protective colloids // J. Colloid Sci. 1965. -V.20. - P.679-694.

83. Mostafavi M.,Keghouche N., Delcourt M.O. Complexation of Silver clusters of a few atoms by a polyanion in aqueous solution: pH effect correlated to structural changes // Chem. Phys. Lett. 1990. - V.169. - P.81-84.

84. Разуваев Г.А. и др. MOC в электронике,- М.: Наука, 1971. 364 с.

85. Хворов М.М., Чирков В.П., Радкевич Л.С. Термическое разложение моноэтаноламинных комплексов меди и никеля // Укр. хим. журн. 1984. -Т.50. - №9. - С.924-928.

86. Кравченко Т.А., Соцкая Н.В., Крысанов В.А. Потенциал медьсодержащего редоксита//Журн. физич. химии. -2001. Т.75. -№1. - С. 134-138.

87. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А. Коллоидная химия. М.: МГУ, 1982.

88. Khoroshilov А.А., Volodin Yu.Yu., Tolkachev V.N. Determination of dissolved oxygen by means of metallopolymer sensors // Intern. Congr. on Analitical Chemistry. 1997. -V.I.- J 17.

89. Vlasov Yu.G. // Ion-selectiv electrod, 3/Ed. E. Pungor. Budapest: Akad. Kiado, 1981.-387 p.

90. Vlasov Yu.G. // Ion-selectiv electrod, 4/Ed. E. Pungor. Budapest: Akad. Kiado, 1985.-245 p.

91. Чеботин B.H., Перфильев M.B. Электрохимия твёрдых электролитов. М.: Химия, 1978.- 149 с.

92. Власов Ю.Г., Бычков Е.А., Медведев A.M. // Ионный обмен и ионометрия / Под ред. Б.П. Никольского. Л.: ЛГУ, 1986. -Т.5.-130 с.

93. Стефанова O.K., Алагова З.С., Грекович А.Л., Рождественская Н.В., Хрипун Г.А. Гальванический элемент с двумя ионоселективными электродами в качестве потенциометрического датчика // Журн. прикл. химии. 1991. - №П. с.2280-2283.

94. Данильчук Т.Н., Белов Д.Г., Ефимов О.Н., Козуб Г.И. и др. Электрохимические свойства проводящих композитов полиэтилен-полиацетилен // Электрохимия,- 2000,- Т. 36,- № 1.- С. 28-34.

95. Галямов Б.Ш., Завьялов С.А., Куприянов Л.Ю. Особенности микроструктуры и сенсорные свойства нанонеоднородных композиционных пленок // Журн. физич. химии,- 2000,- Т. 74,- № 3,- С. 459-465.

96. Шапник М.С. Что такое кластеры // Соросовский Образовательный Журнал. 1999. - №5. - С.54-59.

97. Шведене Н.В. Ионоселективные электроды // Соросовский Образовательный Журнал. 1999. -№5. - С.60-65.

98. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн.2. Методы химического анализа: Учебн. для вузов / Золотов Ю.А. М.: Высшая школа, 1996. - 461 с.

99. Никольский Б.П., Матерова Е.А. Ионоселективные электроды. Л.: Химия, 1980. -240с.

100. Волков А.В., Москвина М.А., Карачевцев И.В., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Структура in situ нанокомпозиций ПАК-ПВС/CuS // Высокомол. соед. А. 1998. - Т.40. - №2. - С.304-309.

101. Натансон Э.М., Ульберг З.Р. Коллоидные металлы и металлополимеры. Киев: Hayкова думка. 1971.

102. Кацнельсон М.Ю., Бадаев Г.А. Полимерные материалы. Справочник. -Л.: Химия, 1982.-317 с.

103. Брык М.Т. Деструкция наполненных полимеров М.: Химия, 1989. -192 с.

104. Хорошилов А.А., Володин Ю.Ю., Булгакова К.Н., Овчинников А.А. Композиционный электрод для датчиков в экологическом мониторинге // Патент на изобретение № 2142625, G 01 N 27/333 RU Москва. 1999. - БИ №34, С.315.

105. Физикохимия неорганических полимерных и композиционных материалов Р.С. Сайфулин. М.: Химия. - 1990. - 240 с.

106. Коган Б.И. Галлий М.: Наука, 1973. -537 с.

107. Norman R.H. Condactive rubbers and plastics. Elsevier publishing company Ltd, 1970.- 265 p.

108. Брайнина X.3., Нейман Е.Я., Слепушкин В.В. Инверсионные электроаналитические методы. М.: Химия, 1988. - 240 с.

109. Унифицированные методы анализа вод. Под ред. Ю.Ю. Лурье. М.: Химия, 1973.- 376 с.

110. Буланов В.Я. и др. Диагностика металлических порошков. М.: Наука, 1983. -С.45.

111. Дёмина Л.А., Краснова Н.Б., Юрищева Б.С., Чупахин М.С. Ионометрия в неорганическом анализе. М.: Химия, 1991. - 192 с.

112. Зайдель А.Н. Ошибки измерений физических величин. Л.: Наука, 1974. -108 с.

113. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. Л.: Химия, 1984. - 168 с.

114. Морохов И.Д., Трусов Л И., Лаповок В.Н. Физические явления в ультрадисперсных средах. М.: Энергоатомиздат, 1984. - 224 с.

115. Практическая растровая электронная микроскопия. Под ред. Дж. Гоулдстейна и X. Яковица. Пер. с англ. Под ред. В.И. Петрова. М.: Мир, 1978.-656 с.

116. Шур A.M. Высокомолекулярные соединения. М.: Высшая школа, 1981 -656 с.

117. Новиков Д.В., Суханова Т.Е., Светличный В.М., Гофман И.В., Григорьев А.И., Диденко А.Л., Маричева Т.А., Кудрявцев В.В. Кластерная структура поверхности плёнок полиамидокислот и полиимидов // Высокомол. соед. 2001. - Т.43. - №4. - С.655-664.

118. Физические величины: Справочник / Бабич А.П., Бабушкина Н.А., Братковский A.M. и др.; под ред. Григорьева И.С., Мелихова Е.З. М.: Энергоатомиздат, 1991. - 1232 с.

119. Справочник по композиционным материалам: В 2 кн. / Под ред. Дж. Любина; Пер. с англ. А.Б. Геллера, М.М. Гельмонта. М.: Машиностроение, 1988.-448 с. 1 кн.,- 584 с. 2 кн.

120. Анисимов А.Ю., Грехова О.Б. Электрическая проводимость и физико-механические характеристики никельнаполненных олигомер-олигомерных композиционных материалов // Журн. прикл. химии. 1998. - Т.71. - №10,-С.1713-1716.

121. Багоцкий B.C. Основы электрохимии. М.: Химия, 1988. - 400 с.

122. Хорошилов А.А., Булгакова К.Н., Володин Ю.Ю. Композиционный материал медь-полистирол в качестве чувствительного элемента сенсорных датчиков //Журн. прикл. химии. 2000. - Т.73,- Вып.11. - С.1836-1839.

123. Хорошилов А.А., Булгакова К.Н., Королева, Володин Ю.Ю. Мониторинг ионов меди (II) и никеля (II) в водных растворах // Мустафинские чтения. Сб. научных статей, изд-во Саратовского ун-та. Саратов, 1999. С.73-74.

124. Хорошилов А.А., Булгакова К.Н., Володин Ю.Ю., Овчинников А.А. Электрохимические свойства композиционного материала состава медь-полистирол // Сб. "Научные труды Московского пед. гос. унив." Серия: Ест. науки. М.: Прометей. 1999. - С.277-281.

125. Корыта И. Ионоселективные электроды. М.: Мир, 1989.

126. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1984. -519 с.

127. Краткий справочник физико-химических величин. Под ред. Мищенко Г.П., Равделя A.A. JL: Госхимиздат, 1959.

128. Котик Ф.И. Ускоренный контроль электролитов, растворов и расплавов. Справочник. -М.: Машиностроение, 1978.

129. Камман К. Работа с ионоселективными электродами. М.: Мир, 1986. -284 с.

130. Хорошилов А.А., Булгакова К.Н., Володин Ю.Ю., Овчинников А.А. Электрохимические свойства композиционного материала состава медь-полистирол // Сб. "Научные труды Московского пед. гос. унив." Серия: Ест. науки. М.: Прометей. 1999. - С.277-281.

131. И.В. Кудряшов, Г.С. Каретников. Сборник примеров и задач по физической химии. М.: Высшая школа. 1991. - 527 с.

132. Хорошилов А.А., Булгакова К.Н., Сычёв Ю.Н. Структура композита медь-полистирол, чувствительного к ионам меди // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. 2000. - Т. 43. -Вып. 1. - С.124-127.

133. Хорошилов А.А., Булгакова К.Н., Саушкина Е.А., Грибакина Л.В., Володин Ю.Ю. Сб. Всеросийской конф. с международным участием "Сенсор 2000. Сенсоры и микросистемы" 21-23 июня 2000, Санкт-Петербург.- I-C-101. С. 173.

134. Овчинников А.А., Хорошилов А.А., Булгакова К.Н., Володин Ю.Ю. Электроды на основе композиционных материалов с матрицей полистирола для мониторинга ионов меди и железа // XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Москва, 1998. - С.422-423.

135. Дамаскин В.В., Петрий О.А. Электрохимия. М.: Высшая школа, 1987. -295 с.

136. Нефёдов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. М.: Химия, 1984. - 246 с.

137. Нефёдов ВН., Вовна В.И. Электронная структура химических соединений. М.: Наука, 1987. - 347 с.

138. Handbook of X-ray photoelectron spectroscopy / Ed. G.E. Muilenberg. -Minneapolis: Phys. Electron. Industry, 1979. 190 p.

139. Formation, composition and conductivity of cooper sulphide layers on polyethylene // 2nd Nat. Zith. Conf. "Chem. 95"; Vilnius. Oct. 12-13, 1995: Book Abstr., 1995. C.40-41.

140. Овчинников А.А., Хорошилов А.А., Булгакова K.H., Володин Ю.Ю. Потенциометрический метод определения критического содержания меди вполимерных композитах // Журн. аналит. химии. 1999. - Т.54. - № 7. -С. 725-727.

141. Технология пластических масс. Под ред. В.В. Коршака. - М.: Химия. -1976.-608 с.

142. Сафин Р.Ш., Чиркунова О.Э., Гаврилов В.И., Галяметдинов Ю.Г. Особенности комплексообразования Си2+ с сополимером стирола и малеинового ангидрида по данным ЭПР // Высокомол. соед. А. 1998. Т.40. -№10. -С.1564-1568.

143. Яблоков Ю.В., Воронкова В.К., Мосина JI.B. Парамагнитный резонанс обменных кластеров. М.: Наука, - 1988.

144. Вишневская Г.П., Молочников Л.С., Сафин Р.Ш. ЭПР в ионитах. М.: Наука, - 1992.

145. Волков А.В., Москвина М.А., Карачевцев И.В., Ребров А.В., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Механизм образования нанокомпозиций полимер-CuS при реакции in situ // Высокомол. соед. А. 1998. - Т.40. - №1.- С.45-50.

146. Волков А.В., Москвина М.А., Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Механизм формирования наночастиц CuS при реакциях in situ в матрице полиакриловая кислота-поливиниловый спирт// Высокомол. соед. А. 1998.- Т.40. №9. - С.1441-1450.

147. Литманович О.Е., Богданов А.Г., Паписов И.М. Влияние температуры на «критический» размер макромолекул, контролирующих формирование металлических наночастиц в полимерном растворе // Высокомол. соед. Б. -2001. -Т.43. -№1. С.135-140.

148. Хорошилов А.А., Королёва И.П. Композиционные электроды никель-полистирол: поверхностное состояние никеля и перенос ионов // Журн. аналит. химии. 2001. - Т.56. - №3. - С.314-316.