Внутри- и межмолекулярные термические превращения N-фталимидоазиридинов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ
|
Воронин, Владимир Владимирович
АВТОР
|
||||
|
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
|
Санкт-Петербург
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
|
2011
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.03
КОД ВАК РФ
|
||
|
|
||||
САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ
На правах рукописи
Воронин Владимир Владимирович
ВНУТРИ- И МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ТЕРМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ М-ФТАЛИМИДОАЗИРИДИНОВ
Специальность 02.00.03 - органическая химия
4857886
АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук
2 о о;;т 20]]
Санкт-Петербург - 2011
4857886
Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Санкт-Петербургский государственный университет».
Научный руководитель: доктор химических наук,
профессор
Кузнецов Михаил Анатольевич
Официальные оппоненты: доктор химических наук,
профессор
Москвин Андрей Вадимович, ГОУ ВПО СПХФА
кандидат химических наук, доцент
Солод Олег Викторович, BMA им. С.М.Кирова
Ведущая организация: Московский государственный
университет им. М.В. Ломоносова
Защита состоится 27 октября 2011 г. в 15 часов на заседании совета Д 212.232.28 по защите докторских и кандидатских диссертаций при Санкт-Петербургском государственном университете по адресу: 199004, Санкт-Петербург, Средний пр., д. 41/43, химический факультет (БФА).
С диссертацией можно ознакомиться в Научной библиотеке им. А. М. Горького, СПбГУ, Университетская наб., д. 7/9.
Автореферат разослан сентября 2011 г.
Учёный секретарь диссертационного совета
* /А. Ф. Хлебников/
1. Общая характеристика работы
1ктуальностъ темы. В органическом синтезе широкое применение находят (еакции с участием в качестве интермедиатов реакционноспособных зотсодержащих частиц - азометинилидов, одним из методов генерирования :оторых является термически индуцированное раскрытие напряженных зиридиновых циклов. Ы-Фталимидоазиридины, как источники Ы-фталимидо-.зометинилидов, могут служить предшественниками нескольких классов оединений, в том числе, труднодоступных другими способами Ы-амино-•етероциклов. Препаративная ценность реакций азометинилидов, генериро-1анных в термических условиях из ТЧ-фталимидоазиридинов, определяется 1ногими факторами, в частности, конкуренцией меж- и внутримолекулярных гревращений, однако до сих пор этому вопросу уделялось мало внимания. Сроме того, для И-фталимидоазометинилидов до настоящего времени не тблюдались некоторые превращения, характерные для других типов вотсодержащих илидов, например 1,5-электроциклизация с участием двойной углерод-углеродной связи. Реакции внутримолекуляроного 1,3-диполярного щклоприсоединения илидов, полученных из Ы-фталимидоазиридинов, также пока мало изучены. Поэтому исследование термических превращений соединений данного класса представляется актуальным и важным.
Цели диссертационной работы:
• исследовать конкуренцию 1,3-диполярного циклоприсоединения с перегруппировкой в оксазолы для 2-ацил- и 2-алкоксикарбонил-Ы-фталимидо-азиридинов;
• выяснить возможность 1,5-электроциклизации азометинилидов, генерированных их алк-1-енильных производных М-фталимидоазиридина, а также перспективы их использования в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения;
• оценить пригодность внутримолекулярных термических реакций Ы-фталимидоазиридинов с кратными углерод-углеродными связями в боковой цепи для построения конденсированных структур, в которых пятичленный цикл сочленен с пяти- и семичленным циклами.
Научная новизна.
• Установлено, что превращение КГ-фталимидоазиридинов в оксазолы при наличии в исходных молекулах и ацильной, и алкоксикарбонильной групп протекает с участием только ацильной группы.
• Показана возможность 1,5-электроциклизации азометинилидов, генерированных из >1-фталимидоазиридинов, с участием связей С=0 альдегидной группы и двойных углерод-углеродных связей.
• Показано, что 1,5-электроциклизация 2-ацпл-Ы-фталимидоазометинилида может сопровождаться не только потерей фталимидной группы, но и ее 1,3-миграцией.
• Впервые обнаружено образование при взаимодействии дизамещенных >1-фталимидоазиридинов с диполярофилами смесей изомерных циклоаддуктов, различающихся ориентацией заместителей бывшего азиридинового цикла.
Практическая ценность работы. Предложен способ получения на основе термических реакций алк-Ьенил-Ы-фталимидоазиридинов производных И-аминопирролидина и И-аминопирролина. Разработан метод получения конденсированных структур, имеющих в своем составе два сочлененных между собой пятичленных цикла, путем внутримолекулярного циклоприсоединения (2-аллилфенил)-М-фталимидоазиридинов.
Достоверность и надежность результатов. Достоверность и надежность полученных результатов обеспечена тщательностью проведения эксперимента и использованием современных аналитических методов, включая двумерные методы спектроскопии ЯМР. Сделанные в работе выводы логично следуют из полученных автором экспериментальных данных.
Личный вклад автора состоит в непосредственном получении экспериментальных данных, вошедших в текст диссертации, а также в активном участии в формулировке цели, задач и выводов данной работы, в разработке методологии исследования, и в интерпретации полученных результатов.
Положения, выносимые на защиту.
• Конкуренция реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения азометин-илидов, генерированных в термических условиях из М-фталимидоази-ридинов с внутримолекулярными превращениями: 1,5-электроциклизацией и перегруппировкой в имины.
• Принципиальная возможность 1,5-электроциклизации с участием связи С=С азометинилидов, генерированных в термических условиях из алк-1-енил-1Ч-фталимидоазиридинов.
• Реакции алк- 1-енил-1Ч-фталимидоазиридинов с диполярофилами.
• Синтез конденсированных структуо, имеющих в своем составе два сочлененных между собой пятич/. :ншлх цикла, на основе термических реакций (2-аллилфенил)-М-фталимидоазиридинов.
Апробация работы. Материал диссертации был представлен на V Всероссийской конференции студентов и аспирантов с международным участием «Химия в современном мире» (Санкт-Петербург 2011) и на Международном конгрессе по органической химии (Бутлеровский конгресс), (Казань, 2011). По теме диссертации опубликована статья в журнале «Химия гетероциклических соединений». Диссертация выполнена при финансовой поддержке Санкт-Петербургского государственного университета (грант №12.38.16.2011).
Объем и структура диссертации. Работа изложена на 130 страницах. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка цитированной литературы из 171 наименований и приложения.
Литературный обзор посвящен методам генерирования и реакциям азометинилидов. В экспериментальной части изложены методики проведенных реакций, а также дана характеристика (спектры ЯМР, масс-спектры, температуры плавления и данные элементного анализа) полученных в ходе работы соединений.
2. Основное содержание работы
Строение соединений, синтезированных в работе, устанавливалось на основании данных спектроскопии ЯМР 'Н и ,3С, а их состав подтвержден данными масс-спектров ЭСИ высокого разрешения и элементного анализа. Относительная пространственная конфигурация продуктов подтверждена методом спектроскопии 20 *Н МОЕБУ.
2.1. Синтез 1Ч-фталимидоазнрндннов
В соответствии с поставленными целями, в качестве объектов исследования мы выбрали три группы М-фталимидоазиридинов 1-3.
N
Р11№Ы 1с1
РЬ/, ^сно
РЬ 1в Йрьш
N О
РММЧ- =
1е
О
м-
На примере соединений 1а-1| мы планировали исследовать конкуренцию 1,3-диполярного циклоприсоединения с перегруппировкой в оксазолы. Из азиридина 1а ранее в термических условиях был получен соответствующий оксазол с выходом 60%', однако в реакции с диполярофилами его не вводили. Выбор соединений 1Ь и 1с обусловлен возможностью получения на их основе в результате 1,3-диполярного циклоприсоединения труднодоступных спиросочлененных гетероциклических структур. Для азиридинов 1с1,е мы предполагали возможность альтернативных путей превращения вследствие наличия двойной связи в боковой цепи. С помощью соединений И и ^ мы хотели выяснить, какая группа окажется более активной при перегруппировке в оксазол - ацильная или алкоксикарбонильная. Кроме того, поскольку в литературе нет примеров перегруппировок в оксазолы азиридинов с
1 Белецкий, Е.В.; Кузнецов, М.А. //Журн. Орг. Хим. 2009 Т. 45. №8 С. 1237-1248.
5
альдегидными группами, мы решили проверить, как поведет себя при нагревании формилазиридин 1Ь.
Ph'
NPhth
I
N
2а
Ph
NPhth N
Y^-'^Ph
Ph
Me02C'
2b
NPhth
i
N
Me02C. Me02C
NPhth
N C02Me
Ph Ph
2d
C02Me
Ph'
NPhth i
N
21
C02Me
Второй набор соединений составили 2-винилазиридины 2а-Г, для которых мы рассчитывали получить продукты 1,5-циклизации в пирролины и, как и в случае первой группы азиридинов, проследить возможную конкуренцию внутримолекулярных процессов с межмолекулярными. Их выбор во многом определялся доступностью исходных непредельных соединений.
Структуры азиридинов За-е подобраны таким образом, чтобы имелась принципиальная возможность протекания внутримолекулярного 1,3-диполярного циклоприсоединения азометинилида к кратной связи в боковой цепи. Из соединений За,Ь мы планировали получить продукты, имеющие в своем составе два 5-членных конденсированных цикла, а из соединений Зс,<1 структуры, в которых 5-членный цикл сочленен с 7-членным. Соединение Зе аналогично использованному нами ранее 2-пропаргилоксифенил-М-фталимидоазиридину2, но имеет нафталиновый фрагмент вместо фенильного кольца, что позволяет рассчитывать на получение в конечном итоге структур с четырьмя аннелированными циклами.
Диполярофилами послужили наиболее активные и часто применяемые в качестве "ловушек" 1,3-диполей соединения: К-фенилмалеимид и диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты (ДМАД).
В работе использовался готовый азиридин 2а, полученный в нашей научной группе ранее3. М-Фталимидоазиридины 1, 2Ь-е и 3 мы синтезировали путем окислительного присоединения И-аминофталимида (РЫЬКЫНг) к непредельным соединениям, протекающего с сохранением относительного расположения заместителей субстрата в продуктах реакции. Необходимые олефины и диены, за исключением коммерчески доступного (£)-коричного
2 Pankova, AS.; Voronin, V.V.; Kuznetsov, M.A. // Tetrahedron Letters 2009 Vol. 50 №44 P. 5990-5993. Бландов, A.H. // Дисс.... канд. хим. наук. СПб.: 1997. - 156 с.
6
альдегида 4, получены нами в одну или несколько стадий по приведенным ниже схемам.
Ph'
JPhCHO 0
5, 58%
Л.
О 6
2 PhCHO
V«/
NaOH, EtOH/HjO RT, 0.5 ч PI
Ph 6, 78%
7,75%
PhCOCH
pt^wCO.Me Me02C^.C02Me ^
8 CO,Me Piperidine, С6Нб Ph ^ KOH, MeOH
„ Refl"x „ RT, 0.5 ч Dean-Stark
A * ft — <rvo
Ic^n V Reflux W'4^
J \ PhCHO
Reflux \—/ V СбНб, Reflux N , .
H Dean-Stark 75.76% Dean-Stark (CH2)n Ь n = 2,45/o
Ph 10a n = 3, 56%
Большинство непредельных соединений получили путем конденсации альдегидов с С-Н-кислотными соединениями с последующей функциона-лизацией продуктов там, где это необходимо.
о о
PhCHO + ^ilv^JU
Piperidine, С6Н6 OEt Reflux, Dean-Stark
О^уЛ C6He \J~C0 2H
AICI3 рК 12 CHO Н02С^С02Н х^С02Н 2.Ме0Н, Reflux
/ Ру, Reflux —V' 13
аСНО НОС2Н4ОН Br TsOH
О ..
Мд
97%
Вг
2. AIIBr
Л
-Q HCI, 100°С Q^^ 16,58% " С ООН ^ 17,78%
pr^ /ol.5 1.SOCI2 [Г^Г^-С00Н 1. SOCI;
zb^ Reflux kA^ ZNH3 КЛ^ъ ТТ^ГЦч^
18'48/o 19,75% 20,90% 21,81%
аВ|2 ^y^Br 1- Уротропин^ H00C---C00H|| 1. SOCI2
hn кД^ 2. H20, D кД^ Py, Q NH ,4 83% 2. NH3 '
22,62% 23,67% ^ «,00/0
сс
25, 92%
Р205 Toi.
Reflux
er
26, 65%
CN
NBS
CO'
27, 60%
•CN
-ONa
28, 66% CN
C02Me
07
29,55% Л
CHO
CHO
О^Г Ph3P=/
CO,Me
K2C03 DMF, RT
40°C, 2-Сч
30, 89%
Соединения 18-20, 27-29 и 31 ранее не были описаны. Их строение и состав подтверждаются данными спектроскопии ЯМР 'Н и 13С, масс-спектроскопии и/или элементного анализа. Для остальных соединений спектры ЯМР 1Н и температуры плавления (для твердых веществ) хорошо согласуются с литературными данными.
Синтез азиридинов la-h, 2b-e и За-е был осуществлен по оптимизированной стандартной методике. В случае производных 2-аллилкоричной кислоты в реакции участвовали только двойные связи стирольного фрагмента, азиридинирование остальных диенов привело к смесям мопо- и бис-адцуктов, из которых мы выделили только нужные нам моноазиридины.
А
РЬ(ОАС)4. К2СО3
PhthNNH,
J
СН2С12. 0-20°С 19-99%
У
PhthN
1a-h, 2b,e, 3a-e
В случае диена 8 мы получили два ргшоизомерных азиридина 2сД азиридинирование диенов 9,15 дало по одному моноаддукту.
С02Ме
-ph PhthNNH2 РЬ(ОАс)4
8 О
Ме02С. Ме02С
NPhih
\
N
NPhth
N С02ГЛе
С02Ме
2с, 7%
2d, 18%
15
PhthNNH2
Pb(OAc)4
PhthNNH2
NPhth 1
N
Ph 2b, 53%
РЬ(ОАс)4 Me°2c'
NPhth i
N
2e, 40%
Азиридин 2Т синтезировали по реакции Витгига из формилазиридина 1Ь. ^пользование готового фосфорана позволило провести данную реакцию в [ягких условиях без применения основания, благодаря чему продукт был получен с хорошим выходом.
NPhth пь NPhth
РЬ-^СНО 40°С, Зч РЬ^"е2Сс°2Ме
N-Фталимидоазир и дины la-h, 2b-f и За-е являются бесцветными или желтыми кристаллическими веществами. Соединения lb-g, 2b-f и За-е ранее не описаны или лишь упомянуты в литературе, поэтому они охарактеризованы данными элементного анализа, спектрами ЯМР 'Н и 13С и точными массами квазимолекулярных ионов в масс-спектрах ЭСИ. Характеристики известных ранее азиридинов la,h хорошо согласуются с литературными данными.
Транс-конфигурация двойной связи исходных непредельных соединений сохранилась в продуктах их окислительного аминоазиридинирования la,d,f,h, 2b,с,е, и За-е, что подтверждается малыми значениями вицинальной КССВ азиридиновых протонов (4.4-5.8 Гц).
Вследствие медленной в шкале времени ЯМР инверсии эндоциклического атома азота азиридины la,d, 3a,b,e по данным спектроскопии ЯМР Н, существуют при комнатной температуре в виде смеси двух инвертомеров, причем один из них значительно преобладает (соотношение 1 : <0.12). Для соединений lb,c,g,h, 2с и 3c,d содержание минорного инвертомера, по-видимому, настолько мало, что его сигналы в спектрах ЯМР не обнаруживаются. Исходя из стерических соображений, можно полагать, что в основном либо в единственном спектрально регистрируемом инвертомере соединений la-e,g,h, 2с и За-е фталимидная группа находится в дадаи-положении по отношению к наиболее объемистому из заместителей при атомах углерода - арильной группе. Для азиридинов lf, 2d,e два инвертомера присутствуют в сопоставимых количествах, что говорит о близких эффективных объемах этих заместителей.
2.2. Термические превращения N-фталимидоазиридинов
Термические превращения N-фталимидоазиридинов 1-3 проводили в герметичном термостойком стеклянном реакторе в растворе безводного толуола. Оптимальную температуру проведения реакции определяли, контролируя методом ТСХ изменение состава реакционной смеси через -30 мин нагревания при постоянной температуре, повышая ее от 60°С с шагом в ~10°С. По окончании нагревания регистрировали спектр ЯМР 'Н реакционной смеси.
2.2.1. Нагревание 2-ацил- и 2-алкоксикарбонил-]Ч-фталимидоазиридинов
Нагревание азиридинов lb-h при 80-200°С в течение 0.75-5 ч привело к оксазолам 32b-h. Соединения 32b,g,h уже известны и идентифицированы сравнением их спектров ЯМР с литературными данными, остальные соединения полностью нами охарактеризованы.
^гпрИ О^-Я1
>ииК 80-200°С И3—/ V
РШЬМ-иС1 -"
Л , -РМЪМН Р2 Р3
1Ь-Ь 32Ь-Ь
Азиридин т,°с Время, ч Оксазол Выход, %
1Ь 180 0.75 СХ°>-рь 32 Ь 54
1с 180 1 СГ°>-РЬ 32с 45
Ы 140 4 Т у-" 32(1 65
1е 200 0.5 32е 39
И 200 2.5 рь^О ° 62
Н 80 5 РИ^М V \322 65
111 140 5 В /ЬРИ 32Ь 54
Превращение в оксазолы аз^ридиньз ».мггсщих к ацилыпле, и ашсокси-карбонильные заместители, происходит только с участием ацильных групп и приводит к эфирам оксазолкарбоновых кислот что говорит о большей
активности ацильных групп в данном превращении.
О рь 1
О^М О Ч | р1
С] 2экв- Л=Г • рыш-Ы]" ,М-РН + V1У
V
С6Н5СН3 N
И2 О
1а,сЦ 140-200°С, 2.5-5 ч 33а,с!^ (32-59%) 32а,¿¿(17-25%)
1,32,33 а Р1 = Ме, Р2 = РЬ; с! Р1 = -СН=СНРЬ, Р2 = РЬ; 1Р1 = РЬ, Н2 = С02Ме
Нагревание азиридинов 1а,(I,Г в тех же условиях, но в присутствии 2 экв. К-фенилмалеимида привело к смеси адцуктов 33а,<1,{ и оксазолов 32а,б,Г
Соединения 33а,(1,Г являются кристаллическими веществами, их состав и строение подтверждены спектрами ЯМР, данными масс-спектрометрии и элементного анализа, относительная пространственная конфигурация подтверждена данными двумерных спектров Ж)Е8У. При этом нужно отметить, что вследствие затрудненного вращения по связи М-Ы тетразамещенного гидразинного фрагмента в спектрах ЯМР 13С пирролидинов 33а,(1,Г отсутствуют сигналы атомов N00 фталимидной группы, в спектре соединения ЗЗГ - сигнал атомов Са, а для соединения 33(1 — атомов Са и Сь.
Нагревание азиридинов 1а,( в присутствии ДМАД привело к пирролам 34а,Г Если в случае азиридина 1а побочным продуктом стал оксазол 32а, то для азиридина И образование оксазола зафиксировано не было. В спектре ЯМР !Н юакционной смеси, полученной из азиридина 1а, присутствовал (ополнительный набор сигналов, которому мы приписываем структуру 3-пирролина 45а. К сожалению, выделить это неустойчивое соединение нам не 'далось ни хроматографически, ни кристаллизацией. Одним из продуктов его (еструкции, очевидно, является пиррол 34а, поскольку его препаративный выход оказался выше ожидаемого на основе спектра ЯМР 'Н реакционной
У -Г!
J Зэкв.ДМАД
<] -- HN 1 + Ii >-Ph +
смеси4.
рьи^-ку -► нм I + I ъ—ри + рмьм-ы
150-200°С, 2.5-5ч
1аД к О
34а,е (35-44%) 32а (14%) 35а
1,34 а Я = РЬ, е = С0Р(1
Пирролы 34а,Г представляют собой кристаллические вещества, их состав и строение подтверждены спектрами ЯМР, данными масс-спектрометрии и лементного анализа.
Термолиз спироазиридинов 1Ь,с,е в присутствии как М-фенилмалеимида, ■ак и ДМАД не дал ожидаемых циклоаддуктов. В ходе опытов наблюдалось сильное осмоление, а в результате хроматографического разделения реакционных смесей получились бензальдегид, фталимид и оксазолы 32Ь,с,е. Варьирование температуря: нагревания (150-?00°С) и избытка диполлрсфипс? (2-9 экв.) но привело к получению циклоаддуктов.
Единственными продуктами термолиза азиридинов в присутствии тех же диполярофилов, согласно спектрам ЯМР 1Н, снятым непосредственно после охлаждения и упаривания реакционных смесей, стали оксазолы 32д,1ь
Нагревание азиридина 1(1 в присутствии ДМАД также не привело к ожидаемому циклоаддукту. В спектре ЯМР *Н реакционной смеси мы смогли надежно идентифицировать только сигналы оксазола 32(1.
Как уже отмечалось ранее5, взаимодействие дизамещенных азиридинов 1а,(1,Г с И-фенилмалеимидом стереоспецифично и стереоселективно приводит к
4 Согласно спектру ЛМР 'Н реакционной смеси соотношение соединений 34а : 32а : 35а составляет 22:38:40.
5 Панькова, A.C. // Дис.... канд. хим. наук. СПб.: 2009. - 148 с.
аддуктам экзо-тша. с г/нс-ориентацией заместителей при атомах углерода бывшего азиридинового цикла, что согласуется с приведенной ниже схемой реакции.
ЫРМЬ >
N
О . д°
Р2 I МРМЬ ,
Рт°м-<(: ° — или £12 -- ^
к -рмычн
^ | 1 иг |
р2ос о рьты
КД N
РМЬЫ-Ы 1 Ы-РИ (| ---1
У-Ч оЛ -Рьтын \Л
& о к к
На первой стадии происходит конротаторное раскрытие азиридинового цикла с образованием азометинилидов V- или И^типа. Наблюдаемая стерео специфичность присоединения диполей к И-фенилмалеимиду свидетельствует ( том, что в условиях реакции их изомеризации в 5-диполи не происходит Присоединяться к диполярофилу, в принципе, может как IV-, так и С/- диполь,» для объемистого Ы-фенилмалеимида более вероятной представляется реакция участием ^-диполя, так как для него возможен стерически незатрудненныГ экзо-подход к диполярофилу. В пользу такого пространственного течени реакции говорит и экзо-расположение заместителей в циклоадцуктах. 17-Дипол может циклизоваться в оксазолин, из которого в результате отщеплени молекулы фталимида образуется оксазол, или превращаться в нитрил ил ид л который далее может циклизоваться непосредственно в оксазол.
Наблюдаемое в реакциях с ДМАД образование пирролов може происходить как . вследствие отщепления молекулы фталимида о первоначальных пирролинов, так и в результате присоединения к ДМА, нитрилилидаЛ.
Отсутствие циклоадцуктов и сильное осмоление при термолиз спироазиридинов, вероятно, является следствием того, что для аналогично! ¿/-диполю (7,2)-диполя предпочтительным процессом оказывается превращен» в оксазол, а присоединение (£,£)-диполя к диполярофилу не осуществляете вследствие стерических затруднений.
В случае тризамещенного азиридина lg, по-видимому, скорост присоединения илида к диполярофилу в условиях реакции мала, но вследств* хорошей стабилизации диполя акцепторными заместителями процесс деструкции также идут медленно, и самым быстрым процессом оказывается е1 превращение в оксазол.
2.2.2. Нагревание алк-1-еннл-1Ч-фталнмидоазиридинов 2а-Г
Как уже было сказано, нагревание алкенильных производных Т-фталимидоазиридинов было предпринято нами с целью выяснения озможности их 1,5-электроциклизации с участием двойных углерод-глеродных связей. Однако мы также не исключали, что предпочтительнее югут оказаться другие процессы. Так, наличие при азиридиновом цикле в оединениях 2с,е метоксикарбонильных групп и бензоильной группы в зиридине 2Ь предполагает и возможность образования оксазолов.
Действительно, нагревание азиридина 2Ь дало продукты 1,5-электроциклизации с участием карбонильной группы: 2-стирил-5-¡енилоксазол 36 и пространственные изомеры оксазолина 37 в соотношении : 1. Логично было бы предположить образование оксазолина, имеющего >талимидную группу при атоме азота, однако протонные и углеродные спектры родуктов 37 отвечают структурам, в которых фталимидная группа находится менно в 5 положении. Анализ спектра 2Т> *Н ИОЕБУ смеси оксазолинов 37 озволил заключить, что в основном изомере стирильная и фенильная группа меют цис-, а в минорном — тиранс-расположение относительно цикла.
2Ь °
N 100°С,2ч Р11 --
ЫРМЬ
I
ХОРИ или
36, 39%
РИ
37, 40%
ге/-(2Я?,5Я?)-37: ге/-(2Я,55)-37 = 4:1
Таким образом, можно констатировать, что термолиз азиридина 2Ь опровождгл'я 1лектро'щклизаци^й промежуточного диполя, которая ротекала двумя путями: с потерей фталимидной группы, давая оксазол 36 и с 1,3-миграцией фталимидной группы, давая изомеры ге1-{2/?,55)-37 и ге/-(2/?,5Л)-7 в соотношении 4:1.
Термолиз соединения 2 с привел к двум продуктам: вязкому гаслообразному оксазолу 38 и кристаллическому пирролину 39. Их строение и остав подтверждены данными спектроскопии ЯМР 'Н и 13С, а также масс-пектрометрии и элементного анализа.
N СОгМе 60°С. 5ч СОгМе соп.
ЫРМЪ О ОМе
или
урмь
Н^С02Ме
С02Ме РЬ
- РМЫН
С02Ме
^РЫЬ к' С02Ме
РЬ'
ОМе +
{ С02Ме РЬ 44,27%
43,31%
Выделить индивидуальные соединения при нагревании азиридинов 2а,е нам не удалось. В каждом случае мы наблюдали исчезновение исходног соединения и заметное осмоление. Однако хроматографическое разделени реакционных смесей позволило получить лишь смешанные фракции фталимид.
Продукт термолиза соединения 2с1 мы не смогли выделить вследствие ег неустойчивости. В ходе нагревания мы зафиксировали методом ТС] образование нового вещества, однако попытки разделения реакционной смес дали только фталимид, бензальдегид и смолистые фракции с нетрактуемым спектрами ПМР.
Термолиз азиридинов 2а-Г в присутствие М-фенималеимида и ДМА, проводили в таких же условиях, как и в отсутствие диполярофилов. При этом большинстве случаев мы получили аддукты с обоими «ловушками».
Нагревание соединений 2а,е,Г с Ы-фенилмалеимидом, как и в предыдущи случаях, привело к ожидаемым аддуктам 40а, е, Г экзо-типа с цис ориентированными заместителями бывшего азиридинового цикла. Вывод пространственном строении этих соединений сделан на основании данны спектроскопии Ж 'НШЕБУ.
Нагревание азиридинов 2а,е,Г в присутствие ДМАД дало 3-пирролши 41а,е,Г, в которых заместители бывшего азиридина также имеют г/ие расположение, что подтверждается наличием кросс-пиков для пирролиновы протонов в спектрах 20 *Н >ЮЕБУ.
В случае соединения 2Ь основными процессами стали мономолекулярны превращения, циклоаддукт удалось получить только в случае фенилмалеимида с низким выходом.
РЬ
2 экв 3 экв. ДМАД С02Ме
в. Л—Л
38% 50% 43%
Ы-РИ
2,40,41 а Я1 = Я2 = РЬ; е Я1 = С02Ме, Я2 = Ме; 1 Я1 = РЬ, Я2 = С02Ме
65% 62% 81%
I
N
РЬ
О
2 экв. Л=/ 100°С,2ч
2Ь
РЬ РИ РЬ
о^/ о -
РМЬМ-М | Ы-РЬ + , ^
Л( )=/
мрмь
Р(1' 40Ь, 10% 36,32% 37,34%
РЬ*
О' N
-И
В результате взаимодействия азиридина 2с1 с обоими диполярофилами еожидаино были получены смеси пространственных изомеров циклоаддуктов с ис- и /и/?анс-расположением заместителей бывшего азиридинового цикла. Основной продукт реакции соединения 2d с Ы-фенилмалеимидом - \rel-!а/?,4/?,6й,6а5)]-40(1 - мы выделили в чистом виде и полностью охаракте-изовали. Второй изомер выделить в индивидуальном виде нам не удалось, цнако данные, полученные на основании анализа спектров ЯМР смеси \rel-5аЛ,4/?,65,6а5)]-40с1 : [(ге/-(За/?,4Д,6Я,6а5)]-40(1 2 : 1, полностью соответствуют риписываемой структуре, а данные элементного анализа и масс-спектра смеси гвечагот общему для обоих изомеров составу. Разделить аддукты азиридина 2d ДМАД мы не смогли ни хроматографически, ни перекристаллизацией, поэтому характеризовали их смесь, полученную в соотношении ге/-(2/?,55)-47(1 : ге1-?/?,5Я)-41с1 7:1. Пространственное строение продуктов утгновл^но методом вумерной спектроскопии ЖЭЕБУ.
Р№
ырть
N С02Ме 2й
СО2Ме
РЬ
I
80°С, 2ч
С02Ме
М—МРМЬ
Ме02С—/ г>
С02Ме
N1—ЫРМЬ
ге/-(За/?,4/?,6Я,6а5)-40с1
68%
кд
РЬ—N М-
>гЧ
О РЬ ге/-(За/?,4Я,65,6а5)-40с1
19%
2(1
ДМАД
80°С, 2ч
С02Ме Ме02С^ Ме02Сч
Ы-ыриш
Ме02С"
Рй
ге/-(2Я,55)-41а
35%
С02Ме
Ме02С"Чч Ме02с(
ТГ Ы-ырмь
МеОгС^ь РГ1
ге/-(2Л,5/^-41 а
5%
Примечательно, что ранее во всех случаях 1,3-диполярного циклоприсое динения азометинилидов, генерированных в термических условиях из дизаме щенных Ы-фталимидоазиридинов, стереоспецифично получались только адцук ты, строение которых отвечало конротаторному раскрытию трехчленного цикла.
Здесь же мы впервые получили смеси стереоизомерных продукте! основные компоненты которых, как и прежде, соответствуют конротаторном раскрытию азиридинового цикла в ^-диполь с последующим согласованны! циклоприсоединением, а минорные изомеры, по-видимому, образовалис вследствие частичной изомеризации И'-илида в 5-форму.
В принципе, адцукты с транс-расположением заместителей бывшег азиридинового цикла могут получиться из диполей двух типов: 51 и 53. Однакс как видно из приведенной ниже схемы, для образования продукта указанног строения из диполя 5? и 1Ч-фенилмалеимида необходим подход диполярофила молекуле субстрата со стороны объемистой фталимидной группы, в то время ка приводящее к такому же стереохимическому результату взаимодействие дипол 51 с диполярофилом пространственно менее затруднено. Поэтому М1 предполагаем, что минорные изомеры аддуктов получились в результат перегруппировки ^Г-илида в диполь типа 51.
ырьт
Ц_,С02Ме 31 С02Ме
2Ь
I
ЫРИИ!
IV С02Ме
СО,Ме
РЬ 32 С02Ме
К
0 Ме02С
РЬ—I
Ме02С-^
уЯ:
л V.
С02Ме
л»—рь
о
Ме02С'
С02Ме
—МРИЙ!
Возможно, наличие сразу двух акцепторных заместителей в фрагменте № ;Н-СН=С(С02Ме)2 образующегося в нашем случае илида способствует елокализации зарядов таким образом, что порядок связи С-Ы указанного |рагмента уменьшается, а барьер вращения по ней уменьшается. В результате, корость изомеризиции »'-диполя в форму Л"1 становится сравнимой со коростью циклоприсоединения, и мы наблюдаем образование смеси продуктов.
Необходимо отметить, что алкенильные производные Ы-фталимидо-зиридина вступают в реакции с диполярофилами при существенно более изкой температуре, чем аналогичные соединения с ацильными, алкокси-арбонильными, арильными и нитрильными группами. Это говорит о хорошей габилизации промежуточных азометинилидов алкенильными группами.
Нагревание азиридина 2Ь с ДМАД, а соединения 2с с обоими иполярофилами не дало желаемых циклоаддуктов. Согласно спектрам ЯМР 'Н еакционных смесей, в данных случаях основными стали описанные выше нутримолекулярные превращения.
2.2.3. Нагревание ¡Ч-фталимидоазиридинов с кратными связями
в боковой цепи
Нагревание азиридинов За,Ь с хорошими выходами привело к ожидаемым иклоаддуктам с двумя конденсированными пятичленными циклами -роизводным гексагидроинденопирролов 42а,Ь. Пространственное строение родуктов доказано данными двумерной спектроскопии Н-Н ЫОЕБУ и отвечает «решенному в термических условиях конротаторному раскрытию (иридинового цикла с последующим согласованным [3+2] яклоприсоединением.
РМЫЧ
СсЯ^
48а 59% Ь 70%
Из азиридинов Зс,(1 мы рассчитывали получить соединения с семичленным мелом - производные бензооксепинопиррола. Однако хроматографическое нделение реакционной смеси, полученной при нагревании азиридина Зс дало шько 22% ожидаемого циклоаддукта 43, побочными продуктами стали ¡гиоизомерные имины 44с и 45с6, второй из которых нам выделить не удалось, >скольку за несколько дней при комнатной температуре и доступе воздуха он щело превращается в соединение 46.
ыходы иминов 50с,31с рассчитаны по спектру ЯМР 'Н реакционной смеси относительно •■еленного соединения 49, а иминов 50(1,51с! - по спектру ЯМР 'Н их смеси.
За Р = С02Ме 150°С, Зч Ь = СМ 1?0°С, 2.5 ч
ЫРМИ
ырит
0
43,22% 44с, 24% 45с, 19%
ырмь
СЫ
45с
130°С
СО^
44(1, 23%
45а, 16%
Термолиз соединения 3(1 с менее активной в качестве диполярофил двойной связью к желаемому циклоаддукту не привел вовсе. Здесь нам удалое выделить лишь смесь изомерных иминов 44(1 и 45(1.
Таким образом, внутримолекулярное 1,3-циклоприсоединение азомети» илидов с одновременным образованием семичленного цикла оказываете настолько невыгодным, что основными процессами здесь становятся их перс группировки с миграцией фталимидного остатка, приводящие к иминам 44 и 45.
Образование иминов при термолизе И-фталимидоазиридинов уж наблюдалось ранее и протекает как как 1,2-сдвиг фталимидной группы от атом азота к атому углерода в азометинилиде7.
Нагревание азиридина Зе привело к ожидаемым аддуктам - смеси пиррол 47 и пирролина 48. Пространственное строение продукта 48 доказано данным двумерной спектроскопии, и, как и в большинстве случаев, соответствуе разрешенному в термических условиях правилами орбитальной симметри конротаторному раскрытию /ирямс-азиридина в г/ис-азометинилид последующим согласованным циклоприсоединением. Выход пирролина 48, сожалению, мал, поскольку он оказался неустойчивым в условиях выделения.
РМИ^ _^С02Ме
V
С&
140°С 2.5 ч
Зе
Ме02С Ме02С
НМ \ V, РМИМ-О
Си + Г55]
53, 20% 54,12%
7 Регеоп, Н.; Роисаипа, А.; Ьиап$1аШ, К.; Рауа1, С. /П. Огё. СЬеш. 1976. Уо1.41 №12. Р. 2141-2143.
18
3. Выводы
1. Нагревание 2-ацил- и 2-алкоксикарбонил-№фталимидоазиридинов в присутствии N-фенилмалеимида и ДМАД показывает, что для азиридинов с двумя заместителями при атомах углерода скорость 1,3-диполярного циклоприсоединения по кратным связям активных диполярофилов выше скорости образования оксазолов, тогда как в случае тризамещенных азиридинов образование циклоадцуктов невыгодно, и получаются только оксазолы.
Показана принципиальная возможность 1,5-электроциклизации с участием связи С=С диполей, генерированных в термических условиях из алк-1-енил-N-фталимидоазиридинов. В целом, внутримолекулярные термические превращения этих соединений часто сопровождаются осмолением и приводят к сложным смесям продуктов, тогда как их межмолекулярные реакции можно с успехом использовать для получения производных N-аминопирролидина и N-аминопирролина.
. Внутримолекулярные термические реакции N-фталимидоазиридинов с двойной углерод-углеродной связью в боковой цепи пригодны для построения полициклических структур, имеющих два сочлененных между собой пятичленных цикла. Системы, в которых пятичленный цикл сочленен с семичленным, получаются заметно хуже. Здесь преобладающими становятся конкурирующие превращения, в частности, перегруппировка промежуточных азометинилидов в имины.
. Впервые обнаружено образование в результате термических реакций дизамещенных N-фталимидоазиридинов с диполярофилами стереоизомерных аддуктов, различающихся ориентацией заместителей бывшего азиридинового цикла, что может быть следствием изомеризации промежуточных азометинилидов.
Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях:
Кузнецов, М.А.; Воронин, В.В. Внутри- и межмолекулярные термические превращения 2-ацил- и 2-алкоксикарбонил-М-фталимидоазиридинов // Химия гетероциклических соединений 2011 №2 С. 219-230.
Воронин, В.В.; Кузнецов, М.А. Термические превращения ди- и тризамещенных 2-ацил- и 2-алкоксикарбонил-М-фталпмидоазиридинов // Материалы V Всероссийской конференции студентов и аспирантов «Химия в современном мире». Санкт-Петербург 2011 С. 333.
Kuznetsov, М.А.; Pankova, A.S.; Voronin, V.V. Synthesis, intra- and intermolecular transformations of N-aminoaziridine derivatives // Тез. докл. Международного конгресса по органической химии (Бутлеровский конгресс) Казань 2011 С. 112.
Подписано к печати 19.09.2011. Формат бумаги 60 х 84 Vie. Бумага офсетная. Печать цифровая. Усл. геч. л. 1,00. Тираж 100 экз. Заказ 5252. Отпечатано в отделе оперативной полиграфии Химического факультета СПбГУ. 198504, Санкт-Петербург, Петродворец, Университетский пр. 26
1. Введение.
2. Методы генерирования и реакции азометинилидов
Обзор литературы).
2.1. Методы генерирования азометинилидов.
2.1.1. Раскрытие азиридинов.
2.1.2. Расщепление иммониевых солей.
2.1.2.1. Депротонирование.
2.1.2.2. Декарбоксилирование.
2.1.2.3. Отщепление элементоорганического фрагмента от иммониевого катиона.
2.1.3. Перегруппировка имииов.
2.1.4. Карбеновые методы.
2.1.5. Другие методы.
2.2. Реакции азометинилидов.
2.2.1. Электроциклические реакции.
2.2.1.1. Реакции циклоприсоединения.
2.2.1.1.1. [3+2] Циклоприсоединение.
2.2.1.1.2. Другие реакции циклоприсоединения.
2.2.1.2. Реакции электроциклизации.
2.2.1.2.1. 1,3-Электроциклизация.
2.2.1.2.2. Реакции 1,5- и 1,7-электроциклизации.
2.2.2. Перегруппировки.
2.2.2.1. Миграции атома водорода.
2.2.2.2. Миграции других заместителей.
3. Обсуждение результатов.
3.1. Выбор объектов исследования. Синтез ТЧ-фталимидоазиридинов
3.2. Термические превращения КГ-фталимидоазиридинов.
3.2.1. Нагревание 2-ацил- и 2-алкоксикарбонил-]Ч-фталимидоазиридинов
3.2.2. Нагревание алк-1-енил-1Ч-фталимидоазиридинов.
3.2.3. Нагревание ТЧ-фталимидоазиридинов с кратными связями в боковой цепи.
4. Экспериментальная часть.
4.1. Синтез исходных и вспомогательных соединений.
4.2. Синтез ]Ч-фталимидоазиридинов.
4.3. Термические превращения >?-фталимидоазиридинов в отсутствие диполярофилов.
4.4. Термические превращения 1Ч-фталимидоазиридинов в присутствие диполярофилов.
5. Выводы.Ю
Термически или фотохимически индуцированный разрыв связи С-С в напряженном азиридиновом цикле приводит к 1,3-диполям, так называемым азометинилидам [1], присоединение которых по кратным связям диполярофилов дает разнообразные пятичленные азотистые гетероциклы [2].
Д ИЛИ 1"1У N I К N I а ! V
Использование в подобных превращениях производных И-аминоазиридина позволяет получать соединения, труднодоступные другими способами. Например, введение к атому азота азиридина легко снимаемой потом [3-7] фталимидной группы открывает путь синтеза разнообразных 1М-аминогетероциклов.
Возможность генерирования в термических условиях и последующего 1,3-дипо-лярного циклоприсоединения азометинилидов из производных Н-фталимидоазиридина была показана в работах [8-11]. При этом было установлено, что 1,3-диполярное циклоприсоединение дизамещенных Ы-фталимидоазиридинов 1 и 6 к диполярофилам со связью С=С: диметилмалеату 2, 1\т-фенилмалеимиду 3, диметилфумарату 4 — протекает стереоспецифично и в высокой степени стереоселективно с образованием производных 1Ч-фталимидопирролидина 5,7 [9-11].
Р№|М
- (
И2
120-220°С
2.5-3.5 ч
Е\МЗ 1 2,3,4
Р1 = СМ, С02Ме, РЬ\ 1Ч2 = СМ, С02Ме.
К1
EWG
ГС4
5, 21-82% риты- =
С02Ме
СОрМе
Ме02С
220-С К^™3 + 2,3,4 -- РЫИМ-Ы I
Зч 6
Ме02С
7, 22-88%
Производные И-аминоазиридина как предшественники азометинилидов могут быть использованы и во внутримолекулярных реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения, что было продемонстрировано в работе [12] на примере замещенных 2-аллилокси- и 2-пропаргилоксифенил-К-фталимидоазиридинов. В результате [3+2] циклоприсоединения генерированных в термических условиях азометинилидов по кратным связям боковой цепи были получены структуры с пяти- и шестичленным конденсированными циклами.
РМИЫ 4 Я н, *
120-150°С 6ч
Я 120-150°С 6-7 ч О
11, 11-53%
О'
12, 0-11%
Вместе с тем, 1,3-диполярное циклоприсоединение — это лишь одно из возможных термических превращений производных 1\Г-фталимидоазиридина и/или образующихся из них азометинилидов, с которым могут конкурировать разнообразные внутримолекулярные перегруппировки и даже процессы распада. Так, многие 1ч[-имидоазиридины с арильными и нитрильными заместителями при атомах углерода трехчленного цикла при нагревании легко изомеризуются в имины, что, вероятно, является следствием 1,2-миграции фталимидной группы в промежуточном азометинилиде [13,14].
ЫРМИ N
К №
К'" К" «нКА* ритм
Р^Ы
К, № = Аг или СМ; К", ГС" = Аг, С1Ч, Н, С02А1к
Нагревание 1Ч-фталимидоазиридинов, имеющих ацильные [15] или алкокси-карбонильные [16] заместители при атомах углерода азиридинового цикла, в отсутствие диполярофилов приводит к оксазолам, что можно рассматривать как результат сопровождающейся отщеплением фталимидной группы 1,5-электроциклизации ацил-М-фталимидоазометинилидов.
I* X N
СОУ МРМЬ
13
80-170°С к
Ч^х I
ЫР№) ритын к
14, 54-98%
Кроме того, реакции 1,5-электроциклизации известны для азометинилидов с алкенильными группами [17-19], однако примеров подобных реакций с использованием алкенил-1Ч-фталимидоазиридинов в литературе нет.
Таким образом, для производных И-фталимидоазиридина возможны несколько типов термических превращений: меж- и внутримолекулярное 1,3-диполярное циклоприсоединение, 1,5-электроциклизация, перегруппировки в имины, а также процессы деструкции. Эти превращения могут конкурировать, и их препаративная ценность будет зависеть от того, какой процесс окажется предпочтительнее.
В соответствии с изложенным выше, в настоящей диссертационной работе были поставлены следующие цели:
• исследовать конкуренцию 1,3-диполярного циклоприсоединения с перегруппировкой в оксазолы для ряда 2-ацил- и 2-алкоксикарбонил-1ч[-фталимидоазиридинов;
• выяснить возможность 1,5-диполярной электроциклизации азометинилидов, генерированных из алк-1-енильных производных 1Ч-фталимидоазиридина, а также перспективы их использования в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения;
• оценить пригодность внутримолекулярных термических реакций Ы-фталимидоазиридинов с кратными углерод-углеродными связями в боковой цепи для построения конденсированных структур, в которых пятичленный цикл сочленен с пяти- и семичленным циклами.
Для достижения этих целей мы синтезировали ряд М-фталимидоазиридинов, содержащих ацильные, алкоксикарбонильные и алкенильные заместители при атомах углерода азиридинового цикла, или имеющих кратные связи в боковой цепи, длина которой позволяет рассчитывать на возможность внутримолекулярного 1,3-диполярного циклоприсоединения. Большинство исходных М-фталимидоазиридинов, а также некоторые промежуточные вещества получены нами впервые, поэтому описанию особенностей их синтеза и спектральных характеристик посвящен первый раздел обсуждения результатов данной работы.
Вторую и третью части работы составило исследование меж- и внутримолекулярных термических превращений полученных нами ацильных, алкоксикарбонильных и алкенильных производных 1Ч-фталимидоазиридина. Почти во всех опытах мы получили либо аддукты с диполярофилами, либо продукты внутримолекулярных реакций.
Заключительная часть работы посвящена внутримолекулярным реакциям 1,3-диполярного циклоприсоединения 1М-фталимидоазиридинов с кратными углерод-углеродными связями в боковой цепи. Здесь нами были выделены соответствующие циклоаддукты и/или продукты термической изомеризации азиридинов в имины.
Диссертация включает в себя введение, литературный обзор, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы, список цитируемой литературы и приложение. Литературный обзор посвящен методам генерирования и реакциям азометинилидов. В экспериментальной части изложены методики проведенных реакций, а также дана характеристика (спектры ЯМР, масс-спектры, температуры плавления и данные элементного анализа) полученных в ходе работы соединений.
V. Выводы
1. Нагревание 2-ацил- и 2-алкоксикарбонил-1Ч-фталимидоазиридинов в присутствии 1\1-фенилмалеимида и ДМАД показывает, что для азиридинов с двумя заместителями при атомах углерода скорость 1,3-диполярного циклоприсоединения по кратным связям активных диполярофилов выше скорости образования оксазолов, тогда как в случае тризамещенных азиридинов образование циклоаддуктов невыгодно, и получаются только оксазолы.
2. Показана принципиальная возможность 1,5-электроциклизации с участием связи С=С диполей, генерированных в термических условиях из алк-1 -енил-Ы-фталимидо-азиридинов. В целом, внутримолекулярные термические превращения этих соединений часто сопровождаются осмолением и приводят к сложным смесям продуктов, тогда как их межмолекулярные реакции можно с успехом использовать для получения производных М-аминопирролидина и >Т-аминопирролина.
3. Внутримолекулярные термические реакции >1-фталимидоазиридинов с двойной углерод-углеродной связью в боковой цепи пригодны для построения полициклических структур, имеющих два сочлененных между собой пятичленных цикла. Системы, в которых пятичленный цикл сочленен с семичленным, получаются заметно хуже. Здесь преобладающими становятся конкурирующие превращения, в частности, перегруппировка промежуточных азометинилидов в имины.
4. Впервые обнаружено образование различающихся ориентацией заместителей бывшего азиридинового цикла изомерных аддуктов в результате термических реакций дизамещенных И-фталимидоазиридинов с диполярофилами, что указывает на возможность изомеризации промежуточных азометинилидов.
1. Lown J.W. Azomethine Ylides / J.W. Lown // 1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry. Edited by A. Padwa.-N-Y.: John Wiley & Sons, 1984.-Vol. l.-Ch. 6.-P. 653-732.
2. King, F.E. Syntheses from Phthalimido-Acids. Part X. Derivatives of DL-Penicilleamine / F.E. King, J.W. Clark-Lewis, W.A. Swindin // J. Chem. Soc. 1959. - P. 2259-2263.
3. Shankman, S. Synthesis of the Optically Active Tripeptides of Valine / S. Shankman, Y. Schvo // J. Am. Chem. Soc. 1958.-Vol. 80.-№5.-P. 1164-1168.
4. Riittimann, A. Propellanes XXIX: Electrophilic Reactions of ll,13-Dioxo-12-methyl-12-aza4.4.3.propella-3,8-diene: Attack by Nitrenes / A. Riittimann, D. Ginsburg // Tetrahedron - 1976.-Vol. 32,-№9.-P. 1009-1011.
5. Dreiding, A.S. Reaktionen von Aziridino-nitrenen: Herstellung von Polycyclischen Bisaziridinen und von 1,2-Bisaziridino-diazenen / L. Hoesch, N. Egger, A.S. Dreiding // Helv. Chim. Acta. 1978. - Vol. 61. - №2. - P. 795-814.
6. Dreiding, A.S. (3-Funktionalisierte Hydrazine aus N-Phthalimidoaziridinen und ihre Hydrogenolytische N,N-Spaltung zu Aminen / M. Egli, L. Hoesch, A.S. Dreiding // Helv. Chim. Acta. 1985. - Vol. 68. - №1. - P. 220-230.
7. Charrier, J. 1+3. Cycloaddition of Isocyanides to Azomethine Ylides. Synthesis and Properties of 1-Phthalimidoazetidines / J. Charrier, A. Foucaud, H. Person, E. Loukakou // J. Org. Chem. 1983. - Vol. - 48. - №4. - P. 481^86:
8. Кузнецов, M.A. Термолиз нитрилов 1-фталимидоазиридин-2-карбоновых кислот в присутствии диполярофилов / М.А. Кузнецов, А.С. Панькова, А.В. Ушков, С.И. Селиванов //Журн. Орг. Хим. -2008. Т. 44. -№12. - С. 1807-1815.
9. Ушков, А.В. Производные 1-фталимидоазиридин-2-карбоновой кислоты в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения : дис. . канд. хим. наук / А.В. Ушков. -СПб.: Изд-во СПбГУ, 2009. 160 с.
10. Kuznetsov, М.А. Intramolecular cycloaddition of iV-phthalimidoaziridines to double and triple carbon-carbon bonds / A.S. Pankova, V.V. Voronin, M.A. Kuznetsov // Tetrahedron Letters 2009. - Vol. 50. - №44. - P. 5990-5993.
11. Person, H. Conversion of Some Azomethine Ylides Derived from 2-Cyano-l-imidoaziridines into Imines / H. Person, A. Foucaund, K. Luanglath, C. Fayat // J. Org. Chem. 1976. - Vol. 41. -№12. - P. 2141-2143.
12. Панькова, А. С. 1,3-Диполярное циклоприсоединение и сопутствующие термичес-v кие превращения N-фталимидоазиридинов : дис. канд. хим. наук / А.С. Панькова.- СПб.: Изд-во СПбГУ, 2009. 148 с.
13. Кузнецов, М.А. Синтез оксазолов из а,р-непредельных карбонильных соединений через 2-ацилазиридины / Е.В. Белецкий, М.А. Кузнецов // Журн. Орг. Хим. 2009. -Т. 45.-№8.-С. 1237-1248.
14. Person Н. Etude de la Formation des Oxazoles a Partir des Aril-2 Phthalimido-1
15. Aziridines Substituees / H. Person, K. Luanglath, M.Baudru, A. Foucaud 11 Bull. Soc. Chim.Fr. 1976.-№11-12.-P. 1989-1992.
16. Melo, P. Conjugated Azomethime Ylides / M.V.D. Teresa, P. Melo // Eur. J. Org. Chem. -2006.-P. 2873-2888.
17. Nyerges, M. l|5-Electrocyclisation of Azomethine Ylides Leading to Pyrrolo2,l-ajisoquinolines — Concise Construction of the Lamellarin Skeleton / M. Nyerges, L. Toke // Tetrahedron Letters 2005. - Vol. 46. - №44. - P. 7531-7534.
18. Tsuge, O. Recent Advances in Azomethine Ylide Chemistry / O. Tsuge, S. Kanemasa // Advances in Heterocyclic Chemistry. Edited by A.R. Katritzky. — Academic Press. Inc., 1989. Vol. 45. - P. 232-349.
19. Huisgen R. 1,3-Dipolar Cycloaddition. Past and Future / R. Huisgen // Angew. Chem. Int. Edit. 1963. Vol. 2. -№10. - P. 565-632.
20. Huisgen R. Stereospecific Conversion of cis-trans Isomeric Aziridines to Open-Chain Azomethine Ylides / R. Huisgen, W. Sheer, H. Huber // J. Am. Chem. Soc. 1967. - Vol. 89.-№7.-P. 1753-1755.
21. Huisgen R. Azomethine Ylide from Dimethyl l-(p-methoxyphenyl)aziridine-2,3(cis)-dicarboxylate. Kinetics of the Thermal Ring Opening / R. Huisgen, H. Mader // J. Am. Chem. Soc.-1971.-Vol. 93-№7.-P. 1777-1779.
22. Huisgen R. Azomethine Ylides by Photolysis of Isomeric Dimethyl l-(p-methoxyphenyl)aziridine-2,3-dicarboxylate. Elaboration of the Total Energy Profile / R. Huisgen, H. Mader, H. Hermann // J. Am. Chem. Soc. 1971. - Vol. 93 - №7. - P. 1779-1780.
23. Huisgen R. Azomethine Ylides from Aziridinecarboxylic Esters: Kinetics of the cis-trans ■ Isomerisation and- of the Ring Opening / R. Huisgen, W. Sheer, H. Mader // Angew.
24. Chem. Int. Edit. 1969. Vol. 8. -№8. - P. 602-604.
25. Huisgen R. Differing 1,3-Dipolar Activity of cis-trans Isomeric Azomethine Ylide Dicarboxylic Esters / R. Huisgen, W. Sheer, H. Mader, E. Brunn // Angew. Chem. Int. Edit. 1969. Vol. 8'. - №8. - P. 604.
26. Huisgen R. Configuration of a cis-Disubstituted Azomethine Ylide / R. Huisgen, H. Mader // Angew. Chem. Int. Edit. 1969. Vol. 8. - №8. - P. 604-606.
27. DeShong, P. Intermolecular and Intramolecular Azomethine Ylide 3+2. Dipolar Cycloaddition for the Synthesis of Highly Functionalized Pyrroles and Pyrrolidines / P. DeShong, D.A. Kell, D.R. Silder // J. Org. Chem. 1985. - Vol. 50. - №13. - P. 23092315.
28. Dogan, O. Auxiliary Controlled Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Chiral Azomethine Ylides / O. Dogan, P.P. Garner // Turk. J. Chem. 2000. - Vol. 24. -№1.-P-P. 59-66.
29. Katritzky, A.R. 2-Benzotriazolylaziridines and their reaction with diethylacetylene-dicarboxylate / A.R. Katritzky, J. Yao, W. Bao, M. Qi, P.J. Steel // J. Org. Chem. 1999. - Vol. 64 - №2. - P. 346-350.
30. S.M. Weinreb. Construction of the Tricyclic Core of the Marine Alkaloid Sarain A / J. Sisko, M. Weinreb //J. Org. Chem. 1991. - Vol. 56. -№10. -P. 3210-3211.
31. Ни, X.E. Nucleophilic Ring Opening of Aziridines / X.E. Hu // Tetrahedron 2004. -Vol. 60. - №12. - P. 2701-2743.
32. Padwa, A. Reaction of Aziridines with Dimethyl Acetylenedicarboxylate / A. Padwa, L. Hamilton // Tetrahedron Letters 1965. - Vol. 6. - №48. - P. 4363-^367.
33. Hamelin, J. New Route to 1H-Aziridines: O-Mesitylenesulphonylhydroxylamine Addition to Electrophilic Alkenes / P. Metra, J. Hamelin // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1980. -№21. - P. 1038-1039.
34. Vedejs, E. Detection of an Azomethine Ylide and Its Conversion to Aziridine / E. Vedejs, S. Dax, G. Martinez, C. McClure // J. Org. Chem. 1987. - Vol. - 52. - №15. - P. 34703472:
35. Органикум / Пер. с нем., М.: Мир, 2008. - Т. 2 - С. 56.
36. Goldham, L. Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Azomethine Ylides / L. Goldham, R. Hufton // Chem. Rev. 2005. - Vol. 105. -№7. - P. 2765-2810.
37. Confalone, P.N. Intramolecular 3 + 2. Cycloaddition Routes to Carbon-Bridged Dibenzocycloheptanes and Dibenzazepines / P.N. Confalone, E.M. Huie // J. Org. Chem. 1987. - Vol. - 48. - №18. - P. 2294-2297.
38. Confalone, P.N. The Stabilized Iminium Ylide-Olefin 3 + 2. Cycloaddition Reaction. Total Synthesis of Sceletium Alkaloid A* / P.N. Confalone, E.M. Huie // J. Am. Chem. Soc. 1984. - Vol. 106. - №23. - P: 7175-7178.
39. Bashiardes, G. A New Method for the Synthesis of Plurisubstituted Pyrroles / G. Bashiardes, I. Safir, F. Barbot, J. Ladurantly // Tetrahedron Letters 2003. - Vol. 44. -№46.-P. 8417-8420.
40. Bashiardes, G. An Expedient Synthesis of Diversified Pyrrolizines and Indolizines / G. Bashiardes, I. Safir, F. Barbot, J. Ladurantly // Tetrahedron Letters 2004. - Vol. 45. -№7.-P. 1567-1570.
41. Potacek, M. Microwave-Assisted Solvent-Free Synthesis of Hexahydrochromeno4,3-b.pyrroles / J. Pospisil, M. Potafiek // Eur. J. Org. Chem. 2004. - №4. - P. 710-716.
42. Pospisil, J. Microwave-Assisted Solvent-Free Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions Leading to Hexahydrochromeno4,3-6.-pyrroles: Scope and Limitations / J. Pospisil, M. Potacek // Tetrahedron 2007. - Vol. 63. - №2. - P. 337-346.
43. Grigg, R. Bronsted and Lewis Acid Catalysis of X = Y ZH Cycloaddition / R. Grigg, H.Q.N. Gunaratne // J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1982. - №7. - P. 384-386.
44. Grigg, R. X = Y ZH Systems as Potential 1,3-Dipoles. Part 14. Bronsted and Lewist
45. Acid Catalysis of Cycloadditions of Arylidene Imines of a-Amino Acid Esters / R. Grigg, H.Q.N. Gunaratne, V. Sridharan // Tetrahedron 1987. - Vol. 43. - №24. - P. 58875898.
46. Grigg, R. Ti(IV) Mediated Transesterification and Regio- and Stereo-Specific Cycloadditions of Imines of a-Amino Esters / D.A. Barr, R. Grigg, V. Sridharan // Tetrahedron Letters 1989. - Vol. 30. - № 35. - P. 4727-4730:
47. Grigg, R. Chiral Co(II) and Mn(II) Catalysts for the 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions-of Azomethine Ylides from Arylidene Imines of Glycine / P. All way, R. Grigg // Tetrahedron Letters 1991. - Vol. 32. -№ 41. - P. 5817-5820.
48. Grigg, R. X = Y ZH Systems as Potential 1,3-Dipoles. Part 39. Metallo-Azomethine Ylides from Aliphatic Aldimines. Facile Regio- and Stereo-Specific Cycloaddition
49. Reactions / R. Grigg, J. Montgomery, A. Somasunderam // Tetrahedron 1992. - Vol. 48.-№47.-P. 10431-10442.
50. Grigg; R. Decarboxylative Transamination. Mechanism and-Applications to the Synthesis of Heterocyclic. Compounds / R. Grigg, S. Thianpatanagul // J. Chem. Soc. Chem: Commun. 1984. - №3. - P. 180-181.
51. Grigg, R. Decarboxylative Route to Azomethine Ylides. Stereochemisrtry of 1,3-Dipole Formation / R. Grigg, S. Surendrakumar, S. Thianpatanagul, D. Vipond // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1987. - №2. - P. 47-49.
52. Grigg, R. Decarboxylative Route to Azomethine Ylides. Mechanism of 1,3-Dipole Formation / R. Grigg, J. Idle, P. McMeekin, D. Vipond // J. Chem. Soc. Chem. Commun. -1987.-№2.-P. 49-50.
53. Grigg, R. 4-Substituted Protoanemonin in Intramolecular Cycloaddition Réactions of Non-stabilised Azomethine Ylides / R. Grigg, V. Savic, M. Thornton-Pett // Tetrahedron 1997. - Vol. 53. -№30. - P. 10633-10642".
54. Raghunathan, R. A Novel Entry into 1-Methyl- and l-Aryl-octahydropyrrolo3,4-ô.pyrroles and their N-l-C-2 Fused Derivates: Stereoselective Synthesis via an Intramolecular Azomethine Ylide Cycloaddition Reaction / M. Poornachandran, R.
55. Raghunathan // Tetrahedron Letters 2005. - Vol. 46. - №42. - P. 7197-7200.
56. Cavaleiro; J.A.S. 1,3-Dipolar Cycloaddition, Reactions of Porphyrins with Azomethine Ylides / A.M.G. Silva, A.C. Tomé, M.G.P.M.S. Neves, A.M.S. Silva, J.A.S. Cavaleiro // J. Org. Chem. 2005. - Vol. 70. - №6. - P. 2306-2314.
57. Brewer, M. An Efficient Synthetic Approach- to Polycyclic 2,5-Dihydroryrroles from a-Silyloxy Ketones / C. Draghici, Q. Huang, M. Brewer // J. Org. Chem. 2009. - Vol: 74.-№21.-P.J 8410-8413.
58. Vedejs, E. Methylides from Trimethylsilylmethylsulfonium, -Ammonium, -Immonium, and -Phosphonium Salts / E. Vedejs, G.R. Martinez // J. Am. Chem. Soc. 1979: - Vol. 101.-№21.-P. 6452-6454.
59. Padwa, A. Cesium Fluoride Induced Desilylation Reaction of Immonium Salts Derived From Vinylogous Amides / A. Padwa, G. Haffmanns, M. Tomas // Tetrahedron Letters -1983. Vol. 24. - №40. - P. 4303-^306.
60. Padwa, A. Generation of Azomethine Ylides via Desilylation Reaction of Immonium Salts / A. Padwa, G. Haffmanns, M. Tomas // J. Org. Chem. 1984. - Vol. 49. - №18. -P.3314-3322. j
61. Hachiken, H. Novel Synthesis and 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Pyridinum N-Methylide / Y. Miki, H. Hachiken, S. Takemura // Heterocycles 1984. Vol. 22. - №4. -P. 701-703.
62. Kanemasa, S. N-(TrimethylsiIylmethyl)pyridinium Trifluoromethanesulfonates as Facile Precursors for Nonstabilized Pyridinium Methylides / O. Tsuge, S. Kanemasa, S. Kuraoka, S. Takenaka // Chemistry Letters 1984. - №2. - P. 279-280.
63. Vedejs, E. Ylides by the Desilylation of a-Silyl Onium Salts / E. Vedejs, F.G. West // Chem. Rev. 1986. - Vol. 86. - №5. - P. 941-955.
64. Komatsu, M. (Polyfluoro)silane-mediated generation of azomethine ylides from imines and their cycloaddition leading to iV-heterocycles / M. Komatsu, H. Okada, S. Yokoi, S. Minakata // Tetrahedron Letters 2003. - Vol. 44- №8. - P. 1603-1606.
65. Smith, R. An Expedient Synthetic Approach to the Physostigmine Alkaloids via Intramolecular Formamidine Ylide Cycloadditions / R. Smith, T. Livinghouse // J. Org. Chem. 1983. - Vol. 48. - №9. - P. 1554-1555.
66. Pearson, W.H. Nonstabilized N-Unsubstituted Azomethine Ylides: A Synthesis of Indolizidine 239CD / R.B. Clark, W.H. Pearson // Organic Letters 1999. - Vol. 1. -№2.-P. 349-352.
67. Pearson, W.H. Azomethine Ylides from Tin-Substituted Cyclic Carbonil Amides: A New Route to Highly Substituted Pyrrolizidines / W.H. Pearson, A. Dietz, P. Stoy // Organic Letters-2004.-Vol. 6.-№6.-P. 1005-1008.
68. Pearson, W.H. A Three-Component, One-Pot Synthesis of Indolizidines and Related Heterocycles via the 3+2. Cycloaddition of Nonstabilized Azomethine Ylides / W.H. Pearson, P. Stoy, Y. Mi // J. Org. Chem. 2004. - Vol. 69. - №6. - P. 1919-1939.
69. Grigg, R. X = Y ZH Systems as Potential 1,3-Dipoles. Part 1. Background'and!,Scope / R. Grigg, H.Q.N. Gunaratne, J1. Kemp // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1984; - P. 41^6.
70. Grigg, R. X = Y ZH Systems as Potential. 1,3-Dipoles. Part 7. Stereochemistry* of the Cycloaddition of Imines of a-Amino Acid Esters to Fumarate and.Maleate Esters / R. Grigg, J; Kemp, W.J. Warnock // J. Chem.Soc., Perkin Trans. 1,1987. - P. 2275-2284.
71. Grigg, R. X = Y ZH Systems As Potential' 1,3-Dipoles - 5. Intramolecular Cycloadditions oflmines of a-Amino Acid Esters / P. Armstrong, R.' Grigg, M.W. Jordan, J.F. Malone//Tetrahedron - 1985:-Vol. 41.-№17.-P. 3547-3558.
72. Grigg, R. Prototropic Routes to-1,3- and 1,5-Dipoles, and 1,2-Ylides: Applications to the Synthesis of Heterocyclic Compounds / R. Grigg // Chem. Soc. Rev. 1987. - Vol. 16. — P. 89-21.
73. Khlebnikov, A.F. Carbenes and Carbenoids in Synthesis of Heterocycles / A.F. Khlebnikov, M.S. Novikov, R.R. Kostikov // Advances in Heterocyclic Chemystry -1996.-Vol. 65.-P. 93-233. . .
74. Костиков;.P.P. Галогенсодержащие: карбены / P.P. Костиков; А.П; Молчанов; А:Ф: Хлебников // Успехи химии 1989. - Т. .58. - №7. - С. 1122 1144!
75. Padwa, A-. Azomethine Ylide Generation via- thev Rliodium(II)-Induced Gyclization Reaction of.Oximino a-Diazo Ketones / A. Padwa, D.C. Dean // J. Org.'.Chem.— 1990; -Vol. 55. - №2. - P. 405^06. ; ■
76. Padwa; A. Azomethine Ylide Generation via the Dipole Cascade / A. Padwa, D.C. Dean, D.L. Hertzog, W.Rt Nadler, L. Zhi // Tetrahedron;- 1992. -Vol. 48; №36. - P. 75657580. •/ . ■;;. :' . ' ."■. ;-'■."■
77. Ghe, Ch.-M. Stereoselective Synthesis of Functionalized Pyrrolidines by Ruthenium Porphyrin-Catalyzed Decomposition of a-Diazo Esters and Cascade Azomethine Ylide
78. Formation/1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions / G.-Y. Li, J.Chen, W.-Y. Yu, W. Hong, Ch.-M. Che // Organic Letters 2003. - Vol. 5. - №12. - P. 2153-2156.
79. Padwa, A. Synthetic Application of Cyanoaminosilanes as Azomethine Ylide Equivalents / A. Padwa, Y.Y. Chen, W. Dent, H. Nimmesgern // J. Org. Chem. 1985. - Vol. 50. -№21.-P. 4006-4014.
80. Torii, S. Electrochemical Generation of C-N-C 1,3-Dipole Leading to Pyrrolidine Skeleton / S. Torii, H: Okumoto, A. Genba // Synlett 1994. - №3. - P. 217-218.
81. Vedejs, E. Oxazoline Route to Azomethine Ylides / E. Vedejs, J.W. Grissom // J. Am. Chem. Soc. 1986. - Vol. 108. - №20. - P. 6433-6434.
82. Vedejs, E. A Comparison of 4-Oxazoline and 2-Acylaziridine Routes to Azomethine Ylides / E. Vedejs, J.W. Grissom // J. Org. Chem. 1988. - Vol. 53. - №9. - P. 18821887.
83. Vedejs, E. Oxazole Activation for Azomethine Ylide Trapping: Singly and Doubly Tethered Substrates / E. Vedejs, D.W. Piotrowski // J. Org. Chem. 1993. - Vol. 58. -№6.-P. 1341-1348.
84. Sustmann, R. Orbital Energy Control of Cycloaddition Reactivity / R. Sustmann // Pure Appl. Chem. 1974. - Vol. 40. - №4. - P. 569-593.
85. Johnson, J.S. Lewis Acid-Promoted Carbon-Carbon Bond Cleavage of Aziridines: Divergent Cycloaddition Pathways of the Derived Ylides / P.D. Pohlhaus, R.K. Bowman, J.S. Johnson // J. Am. Chem. Soc. 2004. - Vol." 126. - №8. - P. 2294-2295.-112
86. Gong, L.-Z. Organocatalytic Synthesis of Spiropyrrolidin-3,3'-oxindoles. with High Enantiopurity and Structural Diversity / X.-H. Chen, Q. Wei, S.-W. Luo, H. Xiao, L.-Z. Gong//J; Am: Chem; Soc. 2009. - Vol. 131. -№38.'-P. 13819-13825.
87. Iwasawa, N. Intermolecular< 1,5-Dipolar Cycloaddition Reaction of Tungsten-Containing; Vinilàzomethine Ylides Leading. to Seven-Membered Heterocycles: / H. Kusama, Y.
88. Suzuki, J. Takaya, N; Iwasawa // Organic.Letters 2006; - Vol. 8. - №5. - P. 895-897.
89. Nyerges, Mi, Synthesis of pyrrolo3,4-c.quinolines by 1,5-electrocyclisation of non-stabilised azomethine ylides. / Mi Nyerges,. A. Pintér, A. Virânyl, G. Blaskô, L. Tôke :// Tetrahedron 2005. - Vol. 61,- №34. - P. 8199 -8205.
90. Nyerges, M. 1,5-Elcctrocyclisation of azomethine ylides leading to pyrrolo2,l-ojisoquinolines— concise construction of the.lamellarin skeleton / M; Nyerges, L. Tôke // Tetrahedron Letters 2005. - Vol. 46. - №44. - P. 7531-7534.
91. Finke, J.A. A Rearrangement of 3-Pyrazolines as a Missing Link / J.A. Finke, R. Huisgen, R. Temme // Helv. Chim. Acta. 2000. - Vol. 83; - №12. - P; 3333-3343.
92. Nyerges, M. 1,7- Electrocyclisation of Azomethine Ylides: Scope and Synthetic Aspects / M. Nyerges, J. Toth, P.W. Groundwater // Synlett 2008. - №9. - P. 1269-1278.
93. Groundwater, P.W. 1,7-Electrocyclisation of non-stabilised a,P: y,5-unsaturated azomethine ylides / A. Arany, D. Bendell, P.W. Groundwater, I. Garnett, Mi Nyerges // J. Chem: Soc., Perkin-Trans. 1 1999. -№18. - P, 2605-2608:
94. Eberbach, W. The First 1,7-Electrocyclisations of Butadienyl Pyridinium Ylides: Stereoselective Formation of 1,2-Annulated 2,3-Dihydroazepines / K. Marx, W. Eberbach //Tetrahedron 1997; - Vol, 53:-№43.- P; 14687-14700.;
95. Костиков, P.P. Реакции дихлоркарбена с N-арилиминами алифатических кетонов / А.Ф; Хлебников, P.P. Костиков // Журн. Орг. Хим. 1992. - Т. 28. - №3. - С. 482' 488: ' '
96. Padwa, A. Studies in the .Aziridine Series. Reaction of trans-ГД-Dibenzoyl-2-' phenylaziridine and'Related Systems / A. Padwa, W: Eisenhardt // J< Org; Chem.*-1970;.- Vol. 35. №8. - P. 2472-2478. Y
97. Кузнецов,- M.А. Современное состояние химии амино- и оксинитренов / М.А. Кузнецов, Б .В. Иоффе // Успехи химии. 1989. - Т. 58. - №8. С. 1271 1297.
98. Atkinson, R.S. Aziridination of Naphthalene by 3-Acetoxyaminoquinazolin-4(3H)-ones / R.S. Atkinson, E. Barker, C.K. Meades, H.A. Albar// Chem. Commun. 1998. - №1. -P. 29-30.
99. Atkinson, R.S. 3-Acetoxyaminoquinazolinones (QNHOAc) as Aziridinating Agents: Ring-opening of N-(Q)-Substituted Aziridines / R.S. Atkinson // Tetrahedron 1999. -Vol; 55.-№6.-P. 1519-1559.
100. Siu, T. Practical Olefin Aziridination with a Broad Substrate Scope/T. Siu, A.K. Yudin// J. Am. Chem. Soc. 2002. - Vol. 124; - №4'. - P. 530-531 .
101. Yudin, A.K. Phenyliodine(III) Diacetate as a Mild Oxidant for Aziridination of Olefins and Imination .of Sulfoxides with A^-Aminophthalimide / t,.B. Krasnova, R:M. Hili; O. Chernoloz, A.K. Yudin '// ARKIVOC 2005. - Part (iv). - P. 26-38;
102. Papa, D. P-Aroylacrylic Acids / D. Papa, E. Schenk, F. Villani, E. Klingsbcrg // J. Am. Chem; Soc. 1948 - Vol. 70. -№10. -, P. 3359.
103. ICing, F.E. Syntheses from Phthalimido-Acids. Part^^X. Derivatives of.DE-Penicilleamine / F.E. King, J.W. Clark-Lewis, W.A. Swindin// J. Chem. Soc. 1959. -P:2259-2263.
104. Person, H. Cycloaddition des diacylaminonitrenes siir les olefins: interpretation de l'effet des substituants:/ H. Person, C. Fayat, F. Tonnard, A. Foucaud // Bull. Soc. Chim. France 1974. -№3-4. - P. 635-639; • / , ' * .
105. Atkinson, R.S Stereoselectivity in Addition of N-Nitrenes to Olefins / R.S. Atkinson, J.R. Malpass//J. Chem. Soc., PerkinTrans. 1. 1977. -№20. -P. 2242-2249.
106. Anderson, D.J. Reactive Intermediates; Part X. Synthesis of Aziridines from Aminonitrenes and Olefins / D.J. Anderson, T.L. Gilchrist, D.C. Horwcll, C.W. Rees // J. Chem. Soc. (C) 1970. - №4. - P. '576-582.
107. Wan, С. Facile Synthesis of Polysubstituted Oxazoles via A Copper-Catalyzed Tandem Oxidative Cyclization / C. Wan, J. Zhang, S. Wang, J. Fan, Z. Wang // Organic Letters -2010. Vol. 12. -№10. - P. 2338-2341.
108. Drew, H.D.K. Chemiluminescent Organic Compounds. Part I. Isomeric Simple and Complex Hydrazides of Phthalic Acid and Mode of Formation of Phthalazine and isolndole Rings / H.D.K. Drew, H.H. Hatt // J. Chem. Soc. 1937. -№1. - P. 16-26.
109. Голодников, Г.В. Практикум» по органическому синтезу / Г.В. Голодников, Т.В. Мандельштам Л.: ЛГУ, 1976. - С. 358-360.
110. Elguero, J. Synthesis of 3-Benzoyl-4-styryl-2-pyrazolines and Their Oxidation to the Corresponding Pyrazoles / D.C.G.A. Pinto, A.M.S. Silva, A. Levai, J.A.S. Cavaleiro, T. Patonay, J. Elguero // Eur. J. Org. Chem. 2000. - №14. - P. 2593-2599:
111. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии / Вейганд-Хильгетаг: пер. с нем. Л.В. Коваленко, А.А. Заликина, под ред. Н.Н. Суворова М.: Химия, 1968.-С. 317.
112. Органикум. Практикум по органической химии / Под ред. В.М. Потапова, С.В. Пономарева- М: Мир, 1979. Т. 1. - С. 228-229.
113. Werkhoven, T.M. Specific Isotope Enrichment of Methyl Methacrylate / T.M. Werkhoven, R. Nispen, J. Lugtenburg // Eur. J. Org. Chem. 1999. - №11. - P. 29092914.
114. Shi, Z.-J. Intra/Intermolecular Direct Allylic Alkylation via Pd(II)-Catalyzed Allylic C-H Activation / S. Lin, С.-Х. Song, G.-X. Cai, W.-H. Wang, Z.-J. Shi // J. Am. Chem. Soc. -2008,- Vol. 130-№39.-P. 12901-12903.
115. Kreher, U.P. Direct Preparation of Monoarylidene Derivatives of Aldehydes and Enolizable Ketones .■ with DIMCARB / U.P. Kreher, A.E. Rosamilia, C.L. Raston, J.L. Scott, C.R. Strauss//Organic Letters-2003.-Vol. 5.-№17.-P. 3107-3110.
116. House, H.O. A New Synthesis of Cyclic Ketones / H;0. House, H. Babad // J. Org. Chem. 1963.-Vol. 28;-№1.-Pi 90-92.
117. Pardin, C. Cinnamoyl Inhibitors of Tissue Transglutaminase / C. Pardin, J.N. Pelletier, ; W.D: Lubell; J.W. Keillor // J: Org; Chem. -2008. Vol. 73. - №15. - P; 5766-5775; •
118. Davies, S.G. Asymmetric synthesis of Sedum alkaloids via lithium amide, conjugate addition / S.G. Davies, A.M. Fletcher, P.M. Roberts, A.D. Smith // Tetrahedron 2009. -Vol. 65.-№49.-P. 10192-10213.
119. Greaney, M.F. Three-Component Coupling of Benzyne: Domino Intermolecular Carbopalladation / J;L. Henderson, A.S. Edwards, M.F. Greaney // J. Am. Chem. Soc. -2006. Vol. 128. - №23. - P. 7426-7427. , . . ' |
120. Schaldach, B. Formation of 2-methylbenzopyrylium ions from the molecular ions of : benzalacetones / B. Schaldach, H.F. Griitzmacher.// Intern. J. Mass Spectr. Ion Phys.1979. Vol. 31. - №3. - P: 257-270. ' .
121. Cacchi; B., The; Heck Reaction« of P-Arylacrylamides: An Approach to 4-Aryl-2-quinolones / R. Bernini, S. Cacchi, I. De Salve, G. Fabrizi // Synlett 2006. - №18. -P. 2947-2952. . ' ■':"' ,
122. Mikami, M. Palladium-Catalyzed Isobenzofuran Generation under Neutral Conditions via Oxidative Addition to Lactol Methyl Ether / K. Mikami, O. Hirofumi // Organic Letters -2002.-Vol: 4.-№20;-P: 3355-3358; • , ,
123. Foulds, R.P. 2-Phenyl-5-styryloxazole / R.P. Foulds, R. Robinson // J. Chem. Soc., Trans. -1913.-Vol. 103.-P. 1768-1770.
124. Piguel, S. C-H Bond Activation: A Versatile Protocol for the Direct Arylation and Alkenylation of Oxazoles / F. Besselievrea, S. Lebrequierb, F. Mahuteau-Betzerb, S. Piguel // Synthesis 2009. - Vol. 20. - P. 3511-3518.
125. Piguel, S. Stereoselective Direct Copper-Catalyzed Alkenylation of Oxazoles with Bromoalkenes / F. Besselivre, S. Piguel, F. Mahuteau-Betzer, D.S. Grierson // Organic Letters 2008. - Vol. 10. - №18. - P. 4029-4032.
