Вольта-потенциалы в электрохимии и их определение тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

РАЗДЕЛ. I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Связь Вольта-потенциалов с физико-химическими характеристиками контактирующих фаз

I. I. I. Вольта-потенциал на границе раздела металл-металл

1. 1.2. Вольта-потенциал на границе • раздела металлраствор

1.2. Вольта-потенциалы в'электрохимических системах

1.2.1. Э.Д.С. и Вольта-потенциал на границе раздела металл-металл

1.2.2. Э.д и Вольта-потенциал на-границе раздела металл-рвор.

1.3. Выбор методики измерения и объектов исследования

1.3.1. Выбор методики измерения.

1.3.1.1. Принцип измерения Вольта-потенциала между двумя металлами конденсаторным методом

1.3Л.2. Принцип измерения Вольта-потенциалов на границе раздела металл-раствор конденсаторным методом.

1.3.1.3. Импульсный конденсаторный метод измерения

Вольта-потенциалов на границе металл-металл

1.3.2. Выбор объектов исследования.

РАЗДЕЛ 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Контактный вариант конденсаторного метода

2.1.1. Оценка чувствительности метода

2.1.2. Проверка метода путем измерений работы выхода электрона из некоторых твердых металлов

2.I.2Л. Определение Вольта-потенциалов между ртутью и нержавеющей сталью.

2.1.2.2. Сравнение значений работ выхода электрона из исследованных твердых металлов

2.2. Установка для оцределения Вольта-потенциалов между жидкими металлами.

2.2.1. Сравнение реального сигнала с теоретически

-3стр. рассчитанным.

2.2.2. Материалы, используемые'в'измерениях; ■ подготовка ячейки к опыту.

2.3. Установка для измерения Вольта-потенциалов между жидкими металлами и растворами электролитов . 64 РАЗДЕЛ 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Вольта-потенциалы между жидкими металлами.

3.I.I. Влияние содержания'кислорода в•ячейке на'определяемую величину.

3.2. Определение Вольта-потенциалов между ртутью и растворами электролитов.

3.2.1. Измерения в цепях с хлорсеребряным электродом сравнения

3.2.2. Измерение компенсирующего напряжения в цепи с водородным электродом сравнения

3.3. Определение Вольта-потенциалов между амальгамами индия и растворами электролитов.

3.4. Вольта-потенциалы между жидкими металлами и растворами электролитов при потенциале нулевого заряда.

3.4.1. Вольта-потенциалы между ртутью и растворами электролитов при п.н.з.

3.4.2. Вольта-потенциалы между амальгамами индия и растворами электролитов при п.н.з.

3.5. Использование значений Вольта-потенциалов жидкие металлы-растворы электролитов для расчета некоторых электрохимических величин

3.5.1. Стандартные Вольта-потенциалы некоторых систем

3.5.2. Расчет стандартных Вольта-потенциалов в измерительных цепях с амальгамными электродами

3.5.3. Расчет реальных энергий гидратации о тдельных ионов.

3.5.3.1. Определение реальной энергии гидратации катионов щелочных металлов

3.5.3.2. Определение реальной энергии гидратации анионов

3.5.3.3. Определение реальной и химической энергий гидратации ионов, водорода.

ВЫВОДЫ.

Партия и правительство проявляют постоянную заботу о развитии фундаментальных и прикладных наук, имеющих большое значение для ускорения научно-технического прогресса. Большое значение уделяется при этом решению ключевых народно-хозяйственных вопросов и развитию фундаментальных наук. Так, на ХХУ съезде КПСС отмечалось, что "нет ничего более практичного, чем хорошая теория. Мы прекрасно знаем, что полноводный поток научно-технического прогресса иссякнет, если его не будут постоянно питать фунда ментальные исследования". Мысль о том, что в развитии современного производства еще более возрастает роль науки, прозвучала и в докладе Председателя Совета Министров СССР тов. Тихонова И.А. "Основные направления экономического и социального развития СССР на I98Ir-I985 годы и на период до 1990 года" на ХХП съезде КПСС.

Настоящая работа относится к области фундаментальных исследований и выполнялась в соответствии с Планом научных исследований по естественным и общественным наукам, утвержденным Президиумом АН СССР от 25.12.81 г., согласованным с ГКНТ СССР по проблеме: "Развитие теории двойного электрического слоя и методов его изучения. Установление количественной связи между потенциалом нулевого заряда и работой выхода электрона".

Вольта-потенциал, возникающий между двумя контактирующими фазами, равен разности внешних потенциалов этих фаз и определяется работой переноса элементарного электрического заряда из точки в вакууме в непосредственной близости от одной фазы в аналогичную точку вблизи другой фазы. Так как обе точки находятся в одной фазе, то величина Вольта-потенциала может быть расчита-на или измерена экспериментально. При контакте реальных фаз,например, двух металлов, электроны с большей энергией в одном изних переходят в металл, где энергия электронов меньше. Такой переход происходит до того момента, пока ему не воспрепятствует возникшая разность потенциалов, равная Вольта-потенциалу между этими металлами. Его величина при этом определяется разностью работ выхода электрона из контактирующих металлов.

Электрохимическое поведение металлов в большинстве случаев определяется энергетическим состоянием их электронов. Электроны в металле с максимальной энергией и, следовательно, с минимальной работой выхода участвуют в создании адсорбционных сил,находятся в связи с нулевыми точками металлов и другими электрохимическими величинами,В том случае, если одной из контактирующих фаз является раствор, содержащий ионы металла, погруженного в него, то перенос зарядов из фазы в фазу будет осуществляться в основном ионами металла и частично его электронами, а величина Вольта-лотенциа-ла, возникающего между металлом и раствором, будет определяться разностью работ выхода заряженных частиц, участвующих в переносе заряда через границу раздела. Кроме того, Вольта-потенциалы являются составными частями э.д.с. электрохимических цепей. Поэтому экспериментальное определение их значений необходимо для дальнейшего развития представлений о природе э.д.с., отдельных скачков потенциалов и нулевых точек металлов.

На соответствие между Вольта-потенциалами на границе двух металлов в вакууме и нулевыми точками этих металлов впервые было указано Фрумкиным. Однако до настоящего времени такое соответствие не получило экспериментального подтверждения. Как отмечалось Антроповым, для этого необходимо повышать точность и надежность определения нулевых точек и работ выхода электронов./ \м СГМПри этом очень важно, чтобы измерения UJe и CN проводились в одинаковых условиях. Вместе с тем, измерения Вольта-потенциаловна границах раздела фаз сопряжено со значительными эксперимен -тальными трудностями. В случае измерений на поликристаллических образцах в основном определяют усредненное значение работы выхода электрона для граней, имеющих преимущественный выход на исследуемую поверхность. Это ухудшает воспроизводимость экспериментальныхданных и затрудняет сопоставление результатов измерений U)e иЕмм полученных различными исследователями. Более правильно соN М Q-Mпоставлять значения Ц)е и lLn полученные при измерениях на одних и тех же гранях монокристаллов, либо на свежеобразованных поверхностях жидких металлов.

Экспериментально наиболее сложно определить Вольта-потенциалы на границе металл-раствор. Об этом свидетельствует тот факт, что длительное время в литературе приводились только два значения Вольта-потенциала на незаряженной поверхности ртути в контакте с раствором, полученные по данным Кляйна и Ланге (1937 г.) и Рэндлса (1956 г.).

Таким образом, разработка более совершенных методов измерения Вольта-потенциалов имеет большое значение для нахождения надежных величин Вольта-потенциалов и работ выхода.электронов.

Целью настоящего исследования является разработка метода измерения Вольта-потенциалов на границах раздела различных фаз получение нового значения Вольта-потенциала при п.н.з. ртути в водных растворах электролитов, а также расчет некоторых электрохимических величин.

На защиту выносятся следующие положения:

выводы

I. С помощью нового метода измерения получены значения Вольта-потенциалов между роутью и 5 атS и 20 ат.$ амальгамами индия, которые составляют соответственно 0,038 + 0,010 В и 0,135 + 0,010 В. По этим данным рассчитаны,в предположении,что х нд

Си е = 4,52 эВ, значения работ выхода электрона из амальгам, равные соответственно 4,48 эВ и 4,38 эВ. Изучение влияния примесей кислорода к инертному газу, в атмосфере которого проводились измерения, показало,что они в количестве до 0,1 об.% не искажают результатов измерений.

2, На основании измерений Вольта-потенциалов между ртутью и растворами электролитов, с поверхностной активностью анионного и катионного типа в широком диапазоне концентраций показано, что величина Вольта-лотенциала .полученная в растворах электролитов с концентрацией ЫО^моль/л и равная-0,220 + 0,010 В наиболее близка к значению Вольта-потенциала в нулевой точке.

3. По результатам измерений в цепях с ртутным электродом определены стандартные Вольта-потенциалы между ртутью и растворами электролитов для систем Pt|Hg|Ar|KCl|AqCL|Ag |Pt и которые составляют соответственно

0,174 В и -0,048 В.

Уточнены значения стандартных Вольта-потенциалов для каломельного, ртутноокисного и ртутно-сульфатного электродов сравнения,а также для раути в растворе собственных ионов, определенные ранее Рэндлсом.

4. На основании уточненных значений стандартных Вольта-потенциалов и новых термодинамических характеристик ионов ( aGcmb. и дС ион. ) рассчитаны реальные энергии гидратации ионов некоторых щелочных металлов и галоидных ионов, а также реальная и химическая энергия гидратации ионов водорода.

5. Измерены Вольта-потенциалы между амальгамами индия и растворами электролитов в зависимости от их концентрации. По результатам измерений рассчитаны значения стандартных Вольта-потенциалов межпу амальгамами и растворами электролитов в системах Pt|3n(Hg)|Ar|KCL | AcjCL | Ag|Pt и Pt |Jn(Ng) |Ap|HCL04 | Ha| Pt которые составляют соответственно 0,213 ± 0,010 В и 0,080 ± 0,010 В.

6. Показано, что разности стандартных Вольта-потенциалов между ртутью и растворами электролитов, а также между амальгамами и растворами электролитов в цепях с водородным и хлор-серебряным электродами сравнения, т.е. г ?о X Г° ^ог■

Vug, cr ~~ V jn(H9),cr = 0,030 t 0,010 В и

Vnq.H* ~ V Jn(Hq), = 0'126 ± Р'010 В совпадают с Вольта-потенциалами, полученными между ртутью и соответствующей амальгамой. Такое совпадение служит подтверждением надежности полученных результатов.

1. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия.-М.: Высшая школа, 1975.-568 с. .

2. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. -М.: Высшая школа, 1983.-400 с.

3. Guggenheim е. Понятие об электрической разности потенциалов между фазами и индивидуальной активности ионов. j.Phys.Chem. I929,v.33,PP . 842-849.

4. Перкинс Р., Андерсен Т. Потенциалы нулевого заряда электродов. В кн.:Современные проблемы электрохимии М.: Мир, X97I,с.194-272.

5. Фоменко B.C. Эмиссионные свойства материалов, -Киев: Наукова думка, 1981. -<338 с.

6. Роберте М., Макки И. Химия поверхности раздела металл-газ. -М.: Мир, 1981. -539 с.

7. Лифшиц й.М., Азбель М.Я., Каганов М.И. Электронная теория металлов. -М.: Наука, 1971. -415 с.

8. Добрецов Л.Н. Атомная физика. -М.: Госиздат физматлитературы, I960. -348 с.

9. Добрецов Л.Н. Электронная и ионная эмиссия. -М.-Л.: Гостех-теориздат, 1952. -311 с.

10. Lange Е., Mischenko К. О термодинамике сольватации .ионов. Z. Phys. Chem., 1930,Bd.А 149, Heft Iund 2,s . I-4I.

11. Trasatti S. Работа выхода в-электрохимии. Adv. in electro chem. and electrochem. eng. 1977,v . 10,pp . 213-321.

12. Фрумкин A.H. Электрокапиллярные явления и электродные потенциалы. -Одесса: Коммерческая типография Б.И. Сапожникова, 1919. -280 с.

13. Антропов Л.И. О роли потенциала нулевого заряда в необратимых электрохимических процессах в сб.: Труды совещания по электрохимии. М.: Издательство АН СССР, 1953, с. 380-385.

14. KLein О.,iange Е. Стандартный Вольта-потенциал ^Ч5- константа двухфазных электрохимических систем, особенно в случае ' электродов металл-раствор соли металла, z. Eiektrochemi t 1937, Bd. 43, №3, уЭ. 570-584.

15. Trasatti s. Концепция абсолютного электродного потенциала. Попытка расчета. J.Electroanal. Chem. 1974, v • 52, №3, pp. 313-329.

16. Frumkin a., Gorodetskaja а/Электрокапиллярные свойства амальгам. I. Амальгама талия. z.Phys. chem. 1928, Bd» 136, $6,s . 451-472.

17. Фрумкин А., Сервис Д. Электрокапиллярные свойства амальгам. Ж. физ.химия, 1930, т.I, Щ, с.52-64.

18. Фрумкин А.Н. Новые электрокапиллярные явления. Изв. АН СССР, ОХН, 1945, №3, с.223-232.

19. Frumkin А. Новые электрокапиллярные явления, j.colloid.Sci., 1946, v.I, JK3,pp. 277-291.

20. Фрумкин А.Н. Адсорбция ионов на металлах и угле. Ж.физ.химии, 1934, т.5, В 2-3, с. 240-254.

21. ФруМкин А.Н. Поверхностные явления в электрохимии. Успехи химии, 1946, т.15, М, с.385-402. : . "

22. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. -М.: Высшая школа, 1965. -509с.

23. Карпачев С.В., Стромберг А.Г. Электрокапиллярные явления в расплавленных солях. Ж.физ.химии, 1936, т.7, JB5, с.754-762.

24. Васенин P.M. Работа выхода электрона. В сб.: Научные труды МТЙЛП, 1958, т.II, с. 208-228.

25. Антропов Л.И. Некоторые вопросы теории коррозии металлов. В сб.: Труды Новочеркасского политехнического института, 1954, т. 25/39, с.5-8.

26. Новаковский В.М., Укше Е.А., Левин А.й. 0 связи мезду потенциалом нулевого заряда и физико-химическими характеристиками металлов. Ж.физ.химии, 1955, т.29, №12, с.1847-1853.

27. Антропов Л.И. 0 нулевых точках металлов. Укр.хим.журн., 1963, т. 29, J66, с.555-565.

28. Argade S., Gileadi Е. Адсорбция. New York:Plenum Press, 1967, pp. 87-115.

29. Trasatti s. Работа выхода, электроотрицательность и электрохимическое поведение металлов. II. Потенциал нулевого заряда и "электрохимическая" работа выхода. J.Electroanal.Chem. I97I,v . 33, №2,рр . 351-378.

30. Фокина Л.А., Щурмовская Н.А., Еурштейн Р.Х. Сопоставление разностей работ выхода и п.н.з. металлов. III. Платина. Электрохимия, 1969, т.5, №2, с.225-227.

31. Калиш Т.В., ЗЗурштейн Р.Х. Сопоставление разностей работ выхода и потенциалов нулевого заряда металлов. У. Ртуть свинец. Электрохимия, 1971, т.7, И, с.115-116.

32. Ротенберг З.А., Левина С.Д. Определение внутренней контактной разности потенциалов между металлами на основе токов, ограниченных объемным зарядом, в тонких.пленках фталоцианина. Электрохимия, 1967, т.3, №2, с.272-275.

33. Ротенберг З.А., Левина С.Д., Короб Л.А. 0 механизме проводимости тонких пленок фталоцианина. Электрохимия, 1966, т.2, №10,0.1224-1228.

34. Ротенберг З.А., Левина С.Д. Определение контактной разностипотенциалов между галлием и ртутью на основе токов, ограниченных объемным зарядом, во фталоцианинах. Электрохимия, 1969, т.5, №10, СЛ141-И43.

35. Кузнецов В.А., Загайнова Л.С. К вопросу о связи между контактной разностью потенциалов и разностью потенциалов нулевых зарядов металлов. В сб.: Физ.химия расплавленных солей и ишаков. -М.:Металлургиздат, 1962, с.295-300.

36. Золотовицкий Я.М., Коршунов Л.И., Бендерский в.А. Работа выхода из металлов в жидкие диэлектрики. Изв. АН СССР, сер.хим., 1972, В 4, с.802-806.

37. Хомутов Н.Е. О взаимной связи некоторых термодинамических, электронных и электрохимических свойств металлов. I. Связь работ выхода, потенциалов нулевых зарядов со свободными энергиями металлических решеток. Ж.физ.химии, 1962, т.36, № 12, с.2721-2726.

38. Антропов Л.И. Нулевые точки и приведенная шкала ^ -потенциалов. -В сб.: Хим.технология. Расп.межвед.научн.-техн. сб.,1971, вып. 17, с.75-89.

39. Антропов Л.И. Потенциалы нулевого заряда и работы выхода " электронов, защита металлов, 1973, т.9, №5, с.619-622.

40. Фрумкин А.Н. Современное состояние проблемы потенциалов нулевого заряда, -в сб.: Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. III. Тарту: Издательство Тартуского госуниверситета,1972, с. 5-29.

41. Devanathan M.,Tiiak в. Структура двойного электрического слоя на границе металл-раствор. "Хёмен", 1975,v . 13, $2, рр . 110129; РЖХим., 1975, lb 16, 16Б1403. :

42. Michaelson н. Работа выхода элементов. j.Appl.Phys* , 1950,v. 21, рр .536-540.

43. Frumkin а. расчет абсолютного потенциала нормального каломельного электрода из свободной энергии гидратации газообразных ионов. J.Chem.Phys., 1939, v. 7, pp. 552-553.

44. Randies J. Реальная энергия гидратации ионов. Trans.Faraday Soc., 1956, v. 52, № 12, PP. I573-I58I.

45. Grahame D. Дифференциальная емкость ртути в водных растворах фторида натрия. I. Влияние концентрации при 15°. J.Am.Chem.Soc. 1954,v. 76, № 19, рр . 4819-4823.

46. Farreii J., Мс Tigue Р. Прецизионные измерения компенсационной разности потенциалов в цепях Вольта. Поверхностный потенциал ВОДЫ.J.Electroanal. Chem. 1982,v . 139, 1 I,pp .37-56.

47. Парсонс P. Равновесные свойства заряженных межфазных границ. В кн.: Некоторые проблемы современной электрохимии.-М.: Иностр.литература, 1958, с.125-208.

48. Осипова Е.В., Н^рмовская Н.А., ^урштейн Р.Х. Сопоставление разностей работ выхода и потенциалов нулевого заряда металлов. Электрохимия, 1969, т.5, № 10, C.II39-II4I.

49. Щурмовская Н.А. , Егорова Е.М. , -Корначева Г.М. Работа выхода электрона галлия. Электрохимия, 1976, т. 12, М, с.590-591.

50. Корначева Г.М., Бурштейн Р.Х., Щурмовская Н.А. Адсорбция паров воды на железе. Электрохимия, 1973, т.9, № I, с.81-83.

51. Wells R.,Fart т. Адсорбция воды на чистом золоте при измерении работы выхода. Surf асе Sci., 1972, v . 52, № 3,рр .554-560.

52. Surplice N., Brearley W. Адсорбция окиси углерода, аммиака и влажного воздуха на золоте. Surface Sci., 1975, v . 52, № I, РР .62-74.

53. Fort т», Wells R. Адсорбция воды на чистом алюминии при измерении работы выхода. Surface Sci., 1972, v . 32, № 3, рр .543553.

54. Burshtein R. Хемосорбция на границах газ-твердое тело и твердое тело-электролит. J. Res. Inst. Catalysis, Hokkaido Univ. 1980, v . 28, № I, pp .41-66.

55. Голиков Г.А. Влияние воды и спирта на контактную разность потенциалов некоторых металлов. В сб.: Тр. Казанского хим.-технолог. института, 1969, вып. 40,41, с.325-329.

56. Ковбасенко В.В., Варченко В.Т., Ардатовская Е.Н. Исследование гидратного слоя окисла некоторых металлов методом КРП. В сб.: Материалы и изделия, получаемые методом порошковой металлургии.- Киев, 1974, с.128-133.

57. Лалэко В.А., Малиненко В.П., Зайцев В.А., Учуваткин А.Ф. Определение работы выхода пиролитической двуокиси марганца методом динамического конденсатора. В сб.: Анодные окисные пленки.- Петрозаводск, 1978, с.90-94.

58. Еникеев Э.Х., Логинов А.Ю., Голованова Г.Ф. Взаимодействие паров воды с германием, покрытым пленкой окисла. Изв. АН COOP. Сер.хим., 1975, № 10, с.2157-2161.

59. Ларин Л.А., Воронина Г.Ф., Калиш Т.В. Работа выхода платины и влияние на нее хемосорбированного кислорода и водорода.- В сб.: 5-е Всесоюзное совещ. по электрохим. М., 1974, т.1,с.225-226.

60. Taylor I., Abbotson D., Weinberg W. Хемосорбция кислорода на грани (НО) иридия. Surface Sci., 1979, v .79, № 2,рр .349384.

61. Surface Sci. 1972,v . 33, № I, pp.172-178. Hofmann P., Wyrolisch W.,Bradshaw А. Взаимодействие кислорода с монокристаллическими поверхностями алюминия; измерение работы выхода.Surface Sci., 1979,v . 80,рр .344-351.

62. Царев Б.М. Контактная разность потенциалов и ее влияние на работу электровакуумных приборов. - М.: Гостехиздат. 1955.- 280 с.

63. Ривьере X. Работа выхода. Измерение и результаты. В кн.: Поверхностные свойства твердых тел. М.: Мир, 1972, с.193-316.

64. Butz R., Wagner н. Исследование поверхностной диффузии с помощью метода вибрирующего конденсатора с локальным разрешением,Vac. Techn., 1977,Ed .26, №5, s. 142-146.

65. Meyerhof w., Miller P. Усовершенствованный метод Кельвина для измерения контактной разности потенциалов. Rev.Scient. Instr. 1946, v. 17, й i,pp .15-18.

66. Герасименко Ю.С., Хирх-Ялан И.Ф. Контактный метод измерения Вольта-потенциалов металлов. Электрохимия, 1982, т. 18, № I, с.15-19.

67. Антропов Л.И., Герасименко М. А.Герасименко Ю.С., Хирх-Ялан И.Ф. Вольта-потенциалы между ртутью и растворами электролитов при потенциалах нулевого заряда как функция концентрации. Электрохимия, 198 , т. , № , с.

68. Корначева Г.М. ,11йгрмовская Н.А. Влияние адсорбции кислорода и водорода на работу выхода иридия. Электрохимия, 1976, т. 12, 1Ь 6, с.992-994.

69. Бельева М.Е., Калиш Т.В., Бурштейн Р.Х. Влияние водорода и кислорода, хемосорбированных родием, на работу выхода. Электрохимия, 1973, т. 9, № 4, с. 546-649.

70. Bendorf С., Egert В., Keller G., Seidel H.,Jhieme Р. Исследование адсорбции кислорода на поликристаллических пленках меди гравиметрически и путем измерения работы выхода. J.vac.sci. and technol., 1978 ,v . 15, В 6, РР . 1806-1808.

71. Delchar т. Хемосорбция кислорода на монокристаллах меди. Surface Sci.I97I> v. 27, В I, РР .11-20.

72. Иванов В.Г., Смирнова Т.П., Фурсей Г.Н. Изучение адсорбции кислорода на грани (100) монокристаллов германия в автоэмиссионном микроскопе. -В сб.: 6-е Всес.совещ. по физ.поверхност. явлений в полупроводниках. -Киев, 1977, о,113-114.

73. Wang е.,Comer R. Измерения абсолютных покрытий; СО и кислород на грани (НО) вольфрама, surface Sci., 1978, v. 74, 2, pp. 389-404.

74. Desplot I. Изменение работы выхода грани монокристалла вольфрама (100) при адсорбции кислорода и цезия и при совместной адсорбции кислорода и цезия. Surface Sci., 1973, v . 34, I 3, РР, 588-596.

75. Dumont F. влияние адсорбированного кислорода на работу выхода вольфрама. These doct.-ing.,Univ.Paris, 1972г 161 р.

76. Wells R.,Fort т. Изучение взаимодействия кислорода с чистой поверхностью алюминия по изменению работы выхода.

77. Butler J., Makrides А. Выделение водорода на капающем амаль-гамно-индиевом электроде. Trans. Faraday Soc.,I964,v . 60,1. В 499,рр .1654-1676.

78. Butler J. Поверхностное натяжение амальгам индия в 0,1-М растворе хлорной кислоты при 25°. J.Phys.Chem., 1965 ,v . 69, В II, pp.3817-3825.

79. Butler j.,Meehan M.,Makrides А. Двойной электрический слой на амальгамах индия в растворе 0,1 М.НСЮ4 при 25°. J.Electro-anal. Chem., 1965, 9, PP.237-250.

80. Butler J. потенциалы нулевого заряда индиевых амальгам в хлорной кислоте. J.Phys.Chem., 1966, v. 70, В 7,рр .2312-2318.

81. Поляновская Н.С., Фрумкин А.Н. Электрокапиллярные кривые амальгам индия. Электрохимия, 1965, т.1, №5, с.538-545.

82. Поляновская Н.С. Об измерении пограничного натяжения амальгам с помощью капиллярного электрометра. Электрохимия, 1968, т.4, В 5, с. 549-553.

83. Яцюк Л.А. Прямые методы определения нулевых точек металлов. Дис.канд.хим.наук. - Киев, 1975. - 126 о.

84. Антропов Л.И., Герасименко Ю.С., Яцюк Л.А. Метод синхронного контакта для определения нулевых точек металлов. I. Проверка метода на примере амальгам индия. Электрохимия, 1976, т.12, В 5, с.790-794.

85. Антропов Л.И. Приведенная или (j) -шкала потенциалов и ее использование при изучении кинетики электрохимических реакций. -Л.: Знание, 1965. 25 с.

86. Кузнецов А.Я. Электропроводящие покрытия на стекле и керамике. Передовой научно-технический и производственный опыт. Тема 18. -Москва, 1958, В 5865/3 28 с.

87. Ives D.,Jang G. Электроды сравнения. Теория и практика. -New York and London: Academic Press. 1961. -651 p.-114- .

88. Грошковский Я. Техника высокого вакуума. -М.: Мир, 1975.-622 е.

89. Фрумкин А.Н., Иофа З.А., Герович М.Л. К вопросу о разности потенциалов на границе вода-газ. Ф.физ.химии, 1956, т.30, № 7, с.1455-1468.

90. Фрумкин А.Н., Дамаскин Б.Б. Реальная свободная энергия сольватации электрона при равновесии электрода с раствором. -Докл. АН СССР, 1975, т. 221, $ 2, с.395-398.

91. Frumkin A., Damaskin В. Замечания к статье С. Трасатти "Понятие об абсолютном электродном потенциале. Попытка его вычисления". J.Electroanal. Chem., 1975,v. 66, № 2, рр .150-154.

92. Темкин М.И. Проблема Вольта в электрохимии. Изв. АН СССР, 1946, ОХН, В 3, с.235-244.

93. Эршлер Б.В. Проблема абсолютного скачка потенциала в электрохимии и нулевые точки металлов. Успехи химии, 1952, т. 21, №2, с.237-249.

94. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. -М.: Химия, 1976. -488 с.

95. Frumkin A., Donde А. О ртутном капающем электроде. Z.Ehys. Chem., 19263d . 123, Н. В 5-6, s.339-343.

96. Мищенко К.П., Квят Э.И. Сольватация ионов в растворах электролитов. III. Скачок потенциала на границе водный раствор-газовая фаза. Ж.физ.химии, 1954, т. 28, № 8, с.1451-1457.

97. Фрумкин А.Н. Потенциалы нулевого заряда. -М.: Наука, 1979. -258 с.

98. Г00. Matsuda А.Стандартные моляльные реальные свободные энергии сольватации отдельных ионов и электродные потенциалы в неводных растворах. J.Res;Inst.Catalisis. Hokkaido Univ., 1979, v. 27, J* 3, pp.101-117.

99. Г01. Карапетьянц M.X., Карапетьянц М.Л. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. -М.: Химия, 1968. -471 с.

100. Benjamin L., Gold V. Таблица термодинамических функций ионной гидратации.Тгашз.Faraday Soc., 1954, v. 50, I 8д>Р .797-799.

101. Frumkin A., Damaskin В., Bagotskaja I., Grigoryew N. Потенциалы нулевого.заряда при взаимодействии металлов с водой и адсорбция органических веществ. II. Потенциал нулевого зарядаи работа выхода. Electrochim.Acta , 1974, v. 19, № 2, pp.75-61.

102. Справочник химика. -Л.: Химия, т.1, 1971. -1071 с.

103. Антропов Л.И., Герасименко М.А. , Герасименко Ю.С. Электрокапиллярные измерения в разбавленных растворах электролитов. Укр. хим.зкурн., 1970, т.36, № 12, с.1218-1223.

104. Герасименко М.А., Герасименко Ю.С., Третьякова Н.А., Яцюк Л.А., Антропов Л.И. Зависимость потенциалов нулевого заряда ртутиот концентрации поверхностно-активных ионов. Электрохимия, 1982, т. 18, Я 9, C.II79-II85.